WO2016152787A1 - 両面粘着テープ、及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

　テープ幅が狭小化された場合にも、接着強度をはじめ、両面粘着テープの特性として求められる各種性能を備える両面粘着テープは、基材フィルム２と、基材フィルム２の一方の面２ａに形成され、中空粒子４を含有する第１の粘着剤層３と、基材フィルム２の他方の面２ｂに形成され、中空粒子４を含有する第２の粘着剤層５とを有している。第１、第２の粘着剤層３，５においては、中空粒子４が基材フィルム２側に偏在している。第１、第２の粘着剤層は、粘着剤中に上記中空粒子が含有された中空粒子含有粘着剤層と、上記中空粒子を含有しない中空粒子非含有粘着剤層とが積層された後、一体化されて構成されている。

Description

両面粘着テープ、及びその製造方法

　本発明は、電子機器の部品固定用などに用いられる両面粘着テープに関する。

　携帯情報端末は、筐体を含む画像表示モジュールと、ガラス板やアクリル板等の透明なフロントパネルとが、それらの互いに対向する外周縁に配された両面粘着テープで貼り合わされた構造を有する。ここで、このような両面粘着テープに対する要求特性として、接着性はもちろん、機器の落下衝撃に耐え得る良好な耐衝撃性、機器筐体の反りや歪み、内部応力に耐え得る応力緩和性、防水性等がある。

　これら両面粘着テープに求められる特性を踏まえて、発泡体基材の両面に、光硬化性アクリル系粘着剤組成物を光硬化させて得られる粘着剤層が積層された両面粘着テープが提案されている（特許文献１）。しかし、この両面粘着テープは、使用されている発泡体基材の気泡の一部が連続気泡となるという欠点を有するため、防水性が低下するという問題を有していた。このため、耐衝撃性、防水性といった要求特性を満たすために、両面粘着テープのアクリル系粘着剤層に、無機又は有機物の微細な中空粒子を配合することが考えられている。

特開２００９－１０８３１４号公報

　近年、画像表示モジュールにおいては、画面の有効利用の観点やデザイン性の観点から、狭額縁化が進み、これに伴い、両面粘着テープの幅も狭小化されている（例えば０．５～１．０ｍｍ）。このため、例えば、特許文献１に記載の技術では基材が伸びやすく、加工時に不具合が起きることが懸念される他、気泡が大きくなると、テープ幅以上の気泡径となり、防水性能を喪失してしまう。また、テープ幅の狭小化に伴い、中空粒子を配合した粘着テープにおいても、基本性能となる接着力が低下する恐れがある。

　そこで、本発明は、テープ幅が狭小化された場合にも、接着強度をはじめ、両面粘着テープの特性として求められる各種性能を備える両面粘着テープ、及びその製造方法を提供することを目的とする。

　上述した課題を解決するために、本発明に係る両面粘着テープは、基材フィルムと、上記基材フィルムの一方の面に形成され、中空粒子を含有する第１の粘着剤層と、上記基材フィルムの他方の面に形成され、中空粒子を含有する第２の粘着剤層とを有し、上記第１、第２の粘着剤層は、上記中空粒子が上記基材フィルム側に偏在されているものである。

　また、本発明に係る両面粘着テープの製造方法は、基材フィルムの一方の面に、粘着剤中に中空粒子が含有された中空粒子含有粘着剤層と、上記中空粒子を含有しない中空粒子非含有粘着剤層とを積層し、第１の粘着剤層を形成する工程と、上記基材フィルムの他方の面に、粘着剤中に上記中空粒子が含有された中空粒子含有粘着剤層と、上記中空粒子を含有しない中空粒子非含有粘着剤層とを積層し、第２の粘着剤層を形成する工程とを有し、上記第１、第２の粘着剤層の上記中空粒子が上記基材フィルム側に偏在されているものである。

　また、本発明に係る両面粘着テープの製造方法は、第１の剥離フィルムの表面に中空粒子を含有しない粘着剤を塗布し、第１の中空粒子非含有粘着剤層を形成する工程と、上記第１の中空粒子非含有粘着剤層の表面に上記中空粒子を含有する粘着剤を塗布すると共に基材フィルムを積層し、第１の中空粒子含有粘着剤層を形成する工程と、上記第１の中空粒子含有粘着剤層と上記第１の中空粒子非含有粘着剤層とを硬化することにより一体化し第１の粘着剤層を形成する工程と、上記基材フィルムの上記第１の粘着剤層が形成されていない面に、上記中空粒子を含有する粘着剤を塗布し、第２の中空粒子含有粘着剤層を形成する工程と、上記第２の中空粒子含有粘着剤層の表面に上記中空粒子を含有しない粘着剤を塗布すると共に第２の剥離フィルムを積層し、第２の中空粒子非含有粘着剤層を形成する工程と、上記第２の中空粒子含有粘着剤層と上記第２の中空粒子非含有粘着剤層とを硬化することにより一体化し第２の粘着剤層を形成する工程とを有するものである。

　本発明によれば、中空粒子が基材フィルム側に偏在することにより、被着体と接する第１、第２の粘着剤層の表面に中空粒子が露出することなく、被着体に対する剥離強度（界面破壊強度）を向上することができる。

図１は、本発明が適用された両面粘着テープを示す断面図である。 図２（Ａ）は、中空粒子含有粘着剤層と中空粒子非含有粘着剤層とを積層した状態を示す断面図であり、図２（Ｂ）は、中空粒子含有粘着剤層と中空粒子非含有粘着剤層とを同時に硬化させることにより両層が一体化された粘着剤層が形成された状態を示す断面図である。 図３は、基材フィルムの一方の面に第１の粘着剤層が積層されたフィルム積層体を形成する工程を示す図である。 図４（Ａ）は、第１の剥離フィルムに第１の中空粒子非含有粘着剤層と第１の中空粒子含有粘着剤層と基材フィルムとを積層したフィルム積層体を示す断面図であり、図４（Ｂ）は、第１の中空粒子含有粘着剤層と第１の中空粒子非含有粘着剤層とを同時に硬化させることにより両層が一体化された第１の粘着剤層が形成されたフィルム積層体を示す断面図である。 図５は、フィルム積層体の基材フィルムの他方の面に第２の粘着剤層を積層し、両面粘着テープを形成する工程を示す図である。 図６（Ａ）は、フィルム積層体の基材フィルムの他方の面に第２の中空粒子非含有粘着剤層と第２の中空粒子含有粘着剤層と剥離フィルムとを積層した状態を示す断面図であり、図６（Ｂ）は、第２の中空粒子含有粘着剤層と第２の中空粒子非含有粘着剤層とを同時に硬化させることにより両層が一体化された第２の粘着剤層が形成された両面粘着テープを示す断面図である。

　以下、本発明が適用された両面粘着テープ、及びその製造方法について、図面を参照しながら詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々の変更が可能であることは勿論である。また、図面は模式的なものであり、各寸法の比率等は現実のものとは異なることがある。具体的な寸法等は以下の説明を参酌して判断すべきものである。また、図面相互間においても互いの寸法の関係や比率が異なる部分が含まれていることは勿論である。

　［両面粘着テープ］
　本発明が適用された両面粘着テープ１は、図１に示すように、基材フィルム２と、基材フィルム２の一方の面２ａに形成され、中空粒子４を含有する第１の粘着剤層３と、基材フィルム２の他方の面２ｂに形成され、中空粒子４を含有する第２の粘着剤層５とを有し、第１、第２の粘着剤層３，５は、中空粒子４が基材フィルム２側に偏在されているものである。また、両面粘着テープ１は、第１の粘着剤層３に第１の剥離フィルム６が積層され、第２の粘着剤層５に第２の剥離フィルム７が積層されていてもよい。

　［基材フィルム］
　基材フィルム２は、両面に第１、第２の粘着剤層３，５を支持するものである。このような基材フィルム２としては、両面粘着テープの基材として公知のものを採用することができる。例えばＰＥＴ（Polyethylene terephthalate）等のポリエステル基材フィルムを好適に用いることができる。なお、基材フィルム２の厚みは、その適用対象等により異なるが、通常５～１００μｍ厚、好ましくは１０～５０μｍ厚である。

　［粘着剤層］
　基材フィルム２の一方の面２ａには、第１の粘着剤層３が積層され、他方の面２ｂには第２の粘着剤層５が積層されている。以下では第１の粘着剤層３について説明するが、第２の粘着剤層５も第１の粘着剤層３と同様の構成を有する。

　［粘着剤組成物］
　第１の粘着剤層３は、中空粒子を配合した粘着剤組成物を成膜し、硬化させたものである。粘着剤組成物は、粘着テープの粘着剤組成物として用いられる公知の熱及び／又は光硬化性の粘着剤組成物を使用することができる。なかでも、本発明の第１の粘着剤層３を構成する粘着剤組成物は、光硬化性アクリル系粘着剤組成物から形成されることが好ましい。このような光硬化性アクリル系粘着剤組成物は、成分（ａ）単官能（メタ）アクリレート、成分（ｂ）（メタ）アクリル酸、成分（ｃ）アクリル系架橋剤、及び成分（ｄ）光ラジカル重合開始剤を含有する。ここで、（メタ）アクリレートという用語は、アクリレートとメタクリレートとを包含する用語である。

　これらの成分の好ましい配合割合は、成分（ａ）単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、成分（ｂ）（メタ）アクリル酸２～２０質量部、（ｃ）アクリル系架橋剤０．１～１．０質量部、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤０．１～１．０質量部である。より好ましい配合割合は、成分（ａ）単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、成分（ｂ）（メタ）アクリル酸４～１０質量部、（ｃ）アクリル系架橋剤０．２～０．５質量部、及び（ｄ）光ラジカル重合開始剤０．２～０．６質量部である。

　成分（ａ）の単官能（メタ）アクリレートは、ポリマーのベースとなる光重合性モノマーであり、任意の単官能（メタ）アクリレートを使用することができる。好ましくは、汎用性、及びガラス転移点（Ｔｇ、好ましくは－７０～－１０℃）の低さの点から、２－エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、及びエチルカルビトールアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を使用する。

　成分（ｂ）の（メタ）アクリル酸は、ポリマーに耐熱性、凝集力を付与するためのモノマーであり、アクリル酸又はメタクリル酸である。

　成分（ｃ）のアクリル系架橋剤は、ポリマーに熱溶融しない硬化性を付与するためのモノマーであり、公知のアクリル系架橋剤を使用することができる。好ましくは、分子中に２以上のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートである。具体的には、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレ－ト、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、及びＥＯ変性ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を使用する。市場で入手可能な架橋剤としては、ＫＡＹＡＲＡＤ ＭＡＮＤＡ（日本化薬（株）製）、アロニックス　Ｍ－２７０（東亜合成（株）製）がある。

　成分（ｄ）の光ラジカル重合開始剤は、成分（ａ）～（ｃ）を光重合させるために必要な活性種源となるものであり、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の光ラジカル重合開始剤を使用することができる。好ましくはオキシムエステル系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、及びアルキルフェノン系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも一種の光重合開始剤を使用することができる。市場で入手可能な光ラジカル重合開始剤としては、例えば２―ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３：ＢＡＳＦジャパン社製）がある。

　［中空粒子］
　中空粒子４としては、ガラス、セラミックス等の無機中空粒子、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリスチレン等の有機中空粒子等の公知の中空粒子の中から両面粘着テープ１の使用目的等に応じて適宜決定することができる。中でも、衝撃吸収性の点から、ポリアクリロニトリル中空粒子を好ましく使用することができる。

　また、中空粒子４は、平均粒子径が２０～４０μｍのものを好ましく使用できる。この範囲であれば、粘着剤の強度を損なわず、十分な耐衝撃性能が得られるからである。平均粒径の測定は、例えば、レーザー光散乱式粒度分布測定装置を用いて行うことができる。

　［含有量］
　中空粒子含有粘着剤層中の中空粒子の含有量は、好ましくは２０～４０体積％、より好ましくは２５～３５体積％である。この範囲であれば、十分な耐衝撃性能が得られ、且つ粘着剤の強度も損なわない。中空粒子の分散方法、成膜方法、光硬化方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の手法を採用することができる。例えば、分散方法としてはミキサー、ディゾルバー等の撹拌機を採用することができる。

　［黒色顔料］
　なお、中空粒子は、その表面に黒色顔料付着処理が施されていてもよい。ここで、黒色顔料付着処理とは、黒色顔料を中空粒子の表面に付着させる処理のことであり、本発明の効果を損なわない限り、任意の手法を採用することができる。例えば、中空粒子と黒色顔料とをジャーミルを用いて混合することやミキサー等を挙げることができる。処理操作の簡便さと黒色顔料付着処理効率の高さとのバランスから、好ましくは中空粒子と黒色顔料とをジャーミルを用いて混合することが挙げられる。

　黒色顔料としては、公知の無機黒色顔料、有機黒色顔料の中から、両面粘着テープの使用目的等に応じて適宜選択することができる。中でも汎用性、コストの点から無機黒色顔料であるカーボンブラックを好ましく使用することができる。

　黒色顔料の平均粒子径としては、好ましくは１０～３０ｎｍ、より好ましくは１５～２５ｎｍである。この範囲であれば、樹脂に対する付着性が良好であり、凝集も少ないからである。この平均粒子径の測定も、例えばレーザー光散乱式粒度分布測定装置を用いて行うことができる。

　［基材フィルム側への偏在］
　ここで、第１の粘着剤層３においては、中空粒子４が基材フィルム２側に偏在している。中空粒子４が基材フィルム２側に偏在している状態とは、中空粒子４が、第１の粘着剤層３の厚さ方向にわたって分散された状態や第１の粘着剤層３の表面側に偏在している状態を除くものであり、少なくとも両面粘着テープ１の使用時において、被着体との界面に中空粒子４が臨むような位置に存在していない状態をいう。

　［中空粒子含有粘着剤層／中空粒子非含有粘着剤層］
　中空粒子４が基材フィルム２側に偏在している第１の粘着剤層３は、図２（Ａ）に示すように、粘着剤組成物中に中空粒子４が含有されている中空粒子含有粘着剤層１０と、粘着剤組成物中に中空粒子４が含有されていない中空粒子非含有粘着剤層１１とを積層するとともに、中空粒子含有粘着剤層１０を基材フィルム２の一方の面２ａに積層した後、図２（Ｂ）に示すように、これら両層の粘着剤組成物を硬化させ一体化することにより形成することができる。硬化方法は、紫外線照射や加熱等、粘着剤組成物の種類に応じて選択される。第２の粘着剤層５も同様にして形成することができる。

　このような第１、第２の粘着剤層３，５は、同種の粘着剤組成物を用いた中空粒子含有粘着剤層１０と中空粒子非含有粘着剤層１１とを積層し、両層の粘着剤組成物を同時に硬化させている。したがって、両面粘着テープ１は、中空粒子含有粘着剤層１０と中空粒子非含有粘着剤層１１との架橋反応が両層にわたって連続することにより一体化し、被着体に貼着された後も中空粒子含有粘着剤層１０と中空粒子非含有粘着剤層１１との界面で剥離が生じることがなく、剥離強度（凝集破壊強度）を向上することができる。

　また、両面粘着テープ１は、中空粒子４が基材フィルム２側に偏在することにより、被着体と接する第１、第２の粘着剤層３，５の表面に中空粒子４が露出することなく、被着体に対する剥離強度（界面破壊強度）を向上することができる。

　このため、両面粘着テープ１は、例えば中空粒子４を４０体積％と多量に配合させた場合にも、剥離強度（凝集破壊／界面破壊）の低下を招くことなく、強固な接着力を実現できる。

　［両面粘着テープの製造方法］
　次いで、本発明が適用された両面粘着テープ１の製造工程について説明する。両面粘着テープ１の製造工程は、基材フィルム２の一方の面２ａに、粘着剤組成物中に中空粒子４が含有されている中空粒子含有粘着剤層１０と、粘着剤組成物中に中空粒子４が含有されていない中空粒子非含有粘着剤層１１とを積層し、第１の粘着剤層３を形成する工程と、基材フィルム２の他方の面２ｂに、粘着剤組成物中に中空粒子４が含有されている中空粒子含有粘着剤層１０と、粘着剤組成物中に中空粒子４が含有されていない中空粒子非含有粘着剤層１１とを積層し、第２の粘着剤層５を形成する工程とを有する。

　また、第１、第２の粘着剤層３，５は、それぞれ粘着剤組成物中に中空粒子４が含有されている中空粒子含有粘着剤層１０と、粘着剤組成物中に中空粒子４が含有されていない中空粒子非含有粘着剤層１１とを積層した後、硬化することにより一体化して形成することが好ましい。

　具体的に、両面粘着テープ１の製造工程は、図３に示すように、原反ロールより第１の剥離フィルム６を巻き出し、第１の剥離フィルム６の表面に中空粒子４を含有しない粘着剤を塗布し、第１の中空粒子非含有粘着剤層１１ａを成膜する。

　次いで、第１の中空粒子非含有粘着剤層１１ａの表面に中空粒子４を含有する粘着剤を塗布すると共にさらにその上に基材フィルム２を積層し、第１の中空粒子含有粘着剤層１０ａを成膜する。これにより、図４（Ａ）に示すように、基材フィルム２の一方の面２ａに第１の中空粒子含有粘着剤層１０ａ及び第１の中空粒子非含有粘着剤層１１ａが積層されたフィルム積層体２０が形成される。第１の中空粒子非含有粘着剤層１１ａ及び第１の中空粒子含有粘着剤層１０ａの成膜方法としては特に限定されないが、例えば、ロールコーターやバーコーター、コンマコーター、ダイコーター等を使用する方法を採用することができる。

　なお、第１の中空粒子含有粘着剤層１０ａの塗布厚みは、５０～１００μｍ、第１の中空粒子非含有粘着剤層１１ａの塗布厚みは３０～７０μｍ、両層全体の層厚として８０～１７０μｍとすることが好ましい。

　次いで、図４（Ｂ）に示すように、第１の中空粒子含有粘着剤層１０ａと第１の中空粒子非含有粘着剤層１１ａとを硬化することにより一体化し第１の粘着剤層３を形成する。硬化の方法としては、基材フィルム２の上から紫外光を照射すること等により行うことができる。

　これにより、第１の中空粒子含有粘着剤層１０ａ及び第１の中空粒子非含有粘着剤層１１ａが一体化されるとともに、中空粒子４が基材フィルム２の一方の面２ａ側に偏在する第１の粘着剤層３を形成することができる。

　次いで、図５に示すように、フィルム積層体２０を巻き出して、基材フィルム２の第１の粘着剤層３が形成されていない他方の面２ｂに、中空粒子４を含有する接着剤組成物を塗布し、第２の中空粒子含有粘着剤層１０ｂを形成する。さらに、図６（Ａ）に示すように、第２の中空粒子含有粘着剤層１０ｂの表面に中空粒子４を含有しない接着剤組成物を塗布すると共にさらにその上に第２の剥離フィルム７を積層し、第２の中空粒子非含有粘着剤層１１ｂを形成する。

　なお、第２の中空粒子含有粘着剤層１０ｂの塗布厚みは、５０～１００μｍ、第２の中空粒子非含有粘着剤層１１ｂの塗布厚みは３０～７０μｍ、両層全体の層厚として８０～１７０μｍとすることが好ましい。また、第１の中空粒子非含有粘着剤層１１ａから第２の中空粒子非含有粘着剤層１１ｂまでの総厚さは２００～３００μｍとすることが好ましい。

　その後、図６（Ｂ）に示すように、第２の中空粒子含有粘着剤層１０ｂと第２の中空粒子非含有粘着剤層１１ｂとを硬化することにより一体化し第２の粘着剤層５を形成する。硬化の方法としては、第２の剥離フィルム７の上から紫外線を照射すること等により行うことができる。

　これにより、第２の中空粒子含有粘着剤層１０ｂ及び第２の中空粒子非含有粘着剤層１１ｂが一体化されるとともに、中空粒子４が基材フィルム２の他方の面２ｂ側に偏在する第２の粘着剤層５を形成することができる。

　このような製法により得られた両面粘着テープ１によれば、同種の粘着剤組成物を用いた中空粒子含有粘着剤層１０と中空粒子非含有粘着剤層１１とを積層した後、両層の粘着剤組成物を同時に硬化させることにより、第１、第２の粘着剤層３，５が形成されている。したがって、両面粘着テープ１は、中空粒子含有粘着剤層１０と中空粒子非含有粘着剤層１１との架橋反応が両層にわたって連続することにより一体化し、被着体に貼着された後も中空粒子含有粘着剤層１０と中空粒子非含有粘着剤層１１との界面で剥離が生じることがなく、剥離強度（凝集破壊）を向上することができる。

　また、両面粘着テープ１は、中空粒子４が基材フィルム２側に偏在することにより、被着体と接する第１の粘着剤層３の表面に中空粒子４が露出することなく、被着体に対する剥離強度（界面破壊）を向上することができる。

　［実施例に係る両面粘着テープの製造］
　次いで、本発明の実施例について説明する。本実施例では、上述した製法により作成した両面粘着テープを用いてＳＵＳ板にＳＵＳ箔を貼り合わせ、剥離強度を測定した。

　（シロップの調製）
　シャッター装置を有する重合反応装置に、２－エチルヘキシルアクリレート９０質量部とアクリル酸１０質量部とを仕込み、更に光重合開始剤として２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、ＢＡＳＦジャパン社製）０．０１５質量部を添加し、撹拌しながら反応させ、反応混合物の粘度（ＪＩＳ　Ｚ　８８０３：２０１１）が１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）となるまで予備重合させた。

　（中空粒子非含有粘着剤組成物の作成）
　前記シロップ溶液８０質量部に対し、２－エチルヘキシルアクリレート２０質量部、光重合開始剤として２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、ＢＡＳＦジャパン社製）０．３質量部、アクリル系架橋剤としてヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ　ＭＡＮＤＡ、日本化薬（株）製）０．２質量部を添加し、均一に混合し、室温で液状の紫外線硬化性の中空粒子非含有粘着剤組成物を調製した。

　（中空粒子含有粘着剤組成物の作成）
　前記シロップ溶液７５質量部に対し、２－エチルヘキシルアクリレート２５質量部、光重合開始剤として２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン（Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、ＢＡＳＦジャパン社製）０．３質量部、アクリル系架橋剤としてポリプロピレングリコールジアクリレート（アロニックス　Ｍ－２７０、東亜合成（株）製）０．３質量部、アクリロニトリル樹脂中空粒子（マツモトマイクロスフェアーＦ－８０ＳＤＥ、松本油脂製薬（株）製、平均粒子径２０～４０μｍ、真比重０．０３）１．５質量部（約３０体積％）を添加し、均一に混合し、室温で液状の紫外線硬化性の中空粒子含有粘着剤組成物を調製した。

　次いで、表面にシリコーン系離型剤で処理をした厚さ１５０μｍの剥離ライナーを巻き出し、中空粒子非含有粘着剤組成物を厚さ０．０５ｍｍになるように塗布した。その上に中空粒子含有粘着剤組成物を重ねるように、総厚みで１１３μｍとなるように塗布し、さらにその上に２５μｍ厚のＰＥＴフィルム（ルミラー８１０、東レ（株）製）を基材として積層した。そしてＰＥＴフィルム側から紫外線を照射し、ＰＥＴフィルムの一方の面に第１の粘着剤層を形成したフィルム積層体を得た。

　次いで、このフィルム積層体を巻出し、ＰＥＴフィルムの他方の面に中空粒子含有粘着剤組成物を塗布した。その上に中空粒子非含有粘着剤組成物を厚さ０．０５ｍｍになるように塗布し、総厚みで２５０μｍとなるように調整し、さらにその上に、表面をシリコーン系離型剤で剥離処理をしたＰＥＴフィルム（ルミラー８１０、東レ（株）製）を積層した。そして剥離ＰＥＴフィルム側から紫外線を照射し、基材ＰＥＴフィルムの一方の面に第１の粘着剤層を形成し、他方の面に第２の粘着剤層を形成した両面粘着テープを得た。

　［比較例に係る両面粘着テープの製造］
　粘着剤として、溶液重合法によりｎ－ブチルアクリレート３５質量部、２－エチルヘキシルアクリレート６２質量部、アクリル酸３質量部、２－ヒドロキシエチルメタアクリレート０．１質量部、開始剤に２，２´アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を添加して重合した重量平均分子量４５万のアクリル酸エステル共重合体９７質量部と、粘着付与樹脂である軟化点１１０℃のロジンエステル３質量部との混合物を、トルエン、酢酸エチルの混合溶媒に不揮発分５０％で溶解させたものを用いた。

　上記粘着剤溶液に、中空粒子としてアクリロニトリルコポリマーからなる松本油脂製薬（株）製マツモトマイクロスフェアーＭＦＬ－ＳＥＶＥＮ（平均粒子径２０～４０μｍ、真比重０．１４、炭酸カルシウム粉体被覆）を粘着剤固形分１００質量部（アクリル酸エステル共重合体９７質量部とロジンエステル３質量部）に対して５質量部（約３０体積％）添加し攪拌分散した。

　上記粘着剤溶液にイソシアネート系架橋剤として日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＬ５５Ｅ（不揮発分５５％溶液）を０．８質量部添加し、はく離ライナー（厚み１２０μｍ、シリコーン系離型剤層付ポリエチレンラミネート上質紙）上に塗布し１０５℃４分の条件で乾燥し、中空粒子を含む粘着剤層を厚み６０μｍで設け、支持体である２５μｍ厚みの両面コロナ処理の施されたポリエステルフィルムの両側にラミネート積層した。

　さらに、中空粒子を含まない粘着剤として、溶液重合法によりｎ－ブチルアクリレート４５部、２－エチルヘキシルアクリレート５０質量部、アクリル酸５質量部、２－ヒドロキシエチルメタアクリレート０．１質量部、開始剤に２，２´アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を添加して重合した重量平均分子量４３万のアクリル酸エステル共重合体９０質量部と、粘着付与樹脂である軟化点１１０℃のロジンエステル１０質量部との混合物を、トルエン、酢酸エチルの混合溶媒に不揮発分５５％で溶解させたものを用いた。

　上記中空粒子を含まない粘着剤溶液に、イソシアネート系架橋剤として日本ポリウレタン工業（株）製コロネートＬ５５Ｅ（不揮発分５５％溶液）を１．９質量部添加し、はく離ライナー（厚み１２０μｍ、シリコーン系離型剤層付ポリエチレンラミネート上質紙）上に塗布し１０５℃４分の条件で乾燥し、中空粒子を含まない粘着剤層を厚み３０μｍで設け、上記の中空粒子を含む粘着剤層両面のさらに上部に積層ラミネートし両面粘着テープを得た。

　［粘着テープの特性評価］
　実施例及び比較例に係る両面粘着テープを幅２０ｍｍ、長さ８０ｍｍに切断し、片面の剥離フィルムを剥がし、粒度２８０番の研磨紙で磨いた後トルエンにて表面を拭き取ったＳＵＳ３０４板に貼り付けた。その上に厚さ５０μｍのＳＵＳ箔基材を重ね２ｋｇ重のローラーを往復し圧着した。その接合体サンプルを２３℃で１時間放置後、引張試験機にて接着力を測定した（９０°ピール、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ）。

　表１に示すように、９０°剥離強度が実施例に係る接合体サンプルでは２２Ｎ／２０ｍｍであるのに対し、比較例に係る接合体サンプルでは１５Ｎ／２０ｍｍであった。これは、実施例に係る両面粘着テープでは、第１、第２の粘着剤層として、それぞれ同種の粘着剤組成物を用いた中空粒子含有粘着剤層と中空粒子非含有粘着剤層とを積層し、両層の粘着剤組成物を同時に硬化させているからである。したがって、実施例に係る両面粘着テープは、中空粒子含有粘着剤層と中空粒子非含有粘着剤層とが一体化し、被着体に貼着された後も中空粒子含有粘着剤層と中空粒子非含有粘着剤層との界面で剥離が生じることがなく、凝集破壊が生じることはなかった。

　また、実施例に係る両面粘着テープは、中空粒子が基材となるＰＥＴフィルム側に偏在することにより、被着体となるＳＵＳ板及びＳＵＳ箔と接する第１、第２の粘着剤層の表面に中空粒子が露出することなく、被着体に対する剥離強度（界面破壊）を向上することができる。このため、実施例に係る両面粘着テープは、中空粒子を３０体積％と多量に配合させた場合にも、剥離強度の低下を招くことなく、強固な接着力を実現できた。

　一方、比較例に係る両面粘着テープでは、中空粒子を含む粘着剤組成物を塗布した後、１０５℃４分の条件で乾燥させて中空粒子を含む粘着剤層を形成し、同様に、中空粒子を含まない粘着剤組成物を塗布した後、１０５℃４分の条件で乾燥させて中空粒子を含まない粘着剤層を形成し、その後、両層をラミネートしている。そのため、中空粒子を含む粘着剤層と中空粒子を含まない粘着剤層とが一体化されることなく、実施例に比して剥離強度が劣るものとなった。また、剥離した界面を観察すると、中空粒子を含む粘着剤層と中空粒子を含まない粘着剤層との界面において凝集破壊が起きた箇所も散見され、粘着剤の凝集力が低いことが分かる。

１　両面粘着テープ、２　基材フィルム、２ａ　一方の面、２ｂ　他方の面、３　第１の粘着剤層、４　中空粒子、５　第２の粘着剤層、６　第１の剥離フィルム、７　第２の剥離フィルム、１０　中空粒子含有粘着剤層、１０ａ　第１の中空粒子含有粘着剤層、１０ｂ　第２の中空粒子含有粘着剤層、１１　中空粒子非含有粘着剤層、１１ａ　第１の中空粒子非含有粘着剤層、１１ｂ　第２の中空粒子非含有粘着剤層、２０　フィルム積層体

Claims (14)

1. 　基材フィルムと、
   　上記基材フィルムの一方の面に形成され、中空粒子を含有する第１の粘着剤層と、
   　上記基材フィルムの他方の面に形成され、中空粒子を含有する第２の粘着剤層とを有し、
   　上記第１、第２の粘着剤層は、上記中空粒子が上記基材フィルム側に偏在されている両面粘着テープ。
2. 　上記第１、第２の粘着剤層は、粘着剤中に上記中空粒子が含有された中空粒子含有粘着剤層と、上記中空粒子を含有しない中空粒子非含有粘着剤層とが積層された後、一体化されて構成されている請求項１記載の両面粘着テープ。
3. 　上記第１、第２の粘着剤層は、上記中空粒子含有粘着剤層と上記中空粒子非含有粘着剤層とを積層した後、硬化することにより一体化されている請求項２記載の両面粘着テープ。
4. 　上記中空粒子含有粘着剤層は、上記中空粒子を２０～４０体積％含有する請求項２又は３に記載の両面粘着テープ。
5. 　上記第１、第２の粘着剤層は、光硬化性の粘着剤組成物からなる請求項１～４のいずれか１項に記載の両面粘着テープ。
6. 　上記基材フィルムは、ポリエステル基材フィルムである請求項１～５のいずれか１項に記載の両面粘着テープ。
7. 　基材フィルムの一方の面に、粘着剤中に中空粒子が含有された中空粒子含有粘着剤層と、上記中空粒子を含有しない中空粒子非含有粘着剤層とを積層し、第１の粘着剤層を形成する工程と、
   　上記基材フィルムの他方の面に、粘着剤中に上記中空粒子が含有された中空粒子含有粘着剤層と、上記中空粒子を含有しない中空粒子非含有粘着剤層とを積層し、第２の粘着剤層を形成する工程とを有し、
   　上記第１、第２の粘着剤層の上記中空粒子が上記基材フィルム側に偏在されている両面粘着テープの製造方法。
8. 　上記中空粒子含有粘着剤層と上記中空粒子非含有粘着剤層とを積層した後、硬化することにより、上記中空粒子含有粘着剤層と上記中空粒子非含有粘着剤層とが一体化された上記第１、第２の粘着剤層を形成する請求項７記載の両面粘着テープの製造方法。
9. 　上記中空粒子含有粘着剤層は、上記中空粒子を２０～４０体積％含有する請求項７又は８に記載の両面粘着テープの製造方法。
10. 　上記第１、第２の粘着剤層は、光硬化性の粘着剤組成物からなる請求項７～９のいずれか１項に記載の両面粘着テープの製造方法。
11. 　上記基材フィルムは、ポリエステル基材フィルムである請求項７～１０のいずれか１項に記載の両面粘着テープの製造方法。
12. 　第１の剥離フィルムの表面に中空粒子を含有しない粘着剤を塗布し、第１の中空粒子非含有粘着剤層を形成する工程と、
    　上記第１の中空粒子非含有粘着剤層の表面に上記中空粒子を含有する粘着剤を塗布すると共に基材フィルムを積層し、第１の中空粒子含有粘着剤層を形成する工程と、
    　上記第１の中空粒子含有粘着剤層と上記第１の中空粒子非含有粘着剤層とを硬化することにより一体化し第１の粘着剤層を形成する工程と、
    　上記基材フィルムの上記第１の粘着剤層が形成されていない面に、上記中空粒子を含有する粘着剤を塗布し、第２の中空粒子含有粘着剤層を形成する工程と、
    　上記第２の中空粒子含有粘着剤層の表面に上記中空粒子を含有しない粘着剤を塗布すると共に第２の剥離フィルムを積層し、第２の中空粒子非含有粘着剤層を形成する工程と、
    　上記第２の中空粒子含有粘着剤層と上記第２の中空粒子非含有粘着剤層とを硬化することにより一体化し第２の粘着剤層を形成する工程とを有する両面粘着テープの製造方法。
13. 　上記粘着剤は、光硬化性の粘着剤であり、
    　上記第１の中空粒子含有粘着剤層と上記第１の中空粒子非含有粘着剤層とは、上記基材フィルムを介して光照射されることにより硬化され、
    　上記第２の中空粒子含有粘着剤層と上記第２の中空粒子非含有粘着剤層とは、上記第２の剥離フィルムを介して光照射されることにより硬化される請求項１２記載の両面粘着テープの製造方法。
14. 　上記粘着剤は、紫外線硬化性の粘着剤である請求項１３記載の両面粘着テープの製造方法。

Images