TWI610998B - 光學用黏著材樹脂組成物、光學用黏著材片、影像顯示裝置、光學用黏著材片的製造方法及影像顯示裝置的製造方法 - Google Patents

光學用黏著材樹脂組成物、光學用黏著材片、影像顯示裝置、光學用黏著材片的製造方法及影像顯示裝置的製造方法 Download PDF

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Abstract

一種光學用黏著材樹脂組成物，其含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物及(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物。本發明可提供一種透明性優異、具有充分的階差追隨性、處理性與密接性優異的適合於影像顯示裝置的用途的光學用黏著材樹脂組成物，使用該光學用黏著材樹脂組成物的光學用黏著材片，及使用該光學用黏著材片的影像顯示裝置。

Description

光學用黏著材樹脂組成物、光學用黏著材片、影像顯示裝置、光學用黏著材片的製造方法及影像顯示裝置的製造方法
本發明是有關於一種適合於影像顯示裝置的用途的光學用黏著材樹脂組成物、使用該黏著材樹脂組成物的光學用黏著材片的製造方法及光學用黏著材片、以及使用該光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片的影像顯示裝置的製造方法及影像顯示裝置。
作為具有代表性的影像顯示裝置，可列舉液晶影像顯示裝置(液晶顯示器(Liquid Crystal Display，LCD))。液晶影像顯示裝置具有包含液晶顯示單元、以及貼附於液晶顯示單元的兩外表面的偏光板等光學薄膜的液晶面板，液晶顯示單元是藉由在事先於表面形成有透明電極及像素圖案等的具有約1mm左右的厚度的一對玻璃基板之間，介隔數μm左右的間隙而填充液晶，然後進行密封來製作。以如此構成的液晶影像顯示裝置為代表的影像顯示裝置是薄且容易受損的顯示用零件。因此，尤其於行動電話、遊戲機、數位相機、車載零件等用途中，通常在影像顯示裝置的前面介隔一定的空間而設置有透明的前面板(保護面板)。
另外，於目前的大型的液晶影像顯示裝置中，在液晶面板的前面設置有偏光板。偏光板的表面實施了防眩(Antiglare，AG)處理，藉由減少影像顯示裝置的前面的光的反射來提昇可見度(visibility)。於大型的影像顯示裝置 的情況下，一般而言，為了提昇裝置的衝擊吸收性而不另外設置前面板等構件，該些是以整個液晶面板及整個裝置具有耐衝擊性的方式構成。此種大型的液晶影像顯示裝置的課題在於：因AG處理而導致影像看上去模糊；若觸碰影像顯示裝置的表面，則液晶面板彎曲且影像紊亂；因AG處理而導致表面的污垢難以掉落，另一方面，若強力擦拭，則容易產生損傷。另外，可認為伴隨今後的液晶面板的大型化，液晶面板本身的耐衝擊性下降，影像顯示裝置的耐衝擊性會產生問題。
鑒於上述狀況，考慮在液晶面板的前面設置實施了抗反射(Antireflection，AR)處理的前面板來謀求消除源自AG處理的缺點。但是，當前面板與液晶面板之間存在空氣，即形成空間時，可認為該空間成為引起光的散射的原因，由此產生透過率的下降、由重像(ghost)所引起的畫質的下降等。因此，提出有利用樹脂等填埋前面板與液晶面板之間的空間的技術(參照專利文獻1、專利文獻2、專利文獻3及專利文獻4)。
進而，近年來，開始於行動電話、遊戲機、數位相機、車載零件、筆記型個人電腦、桌上型個人電腦、個人電腦用監視器等上搭載觸控面板。於此種液晶影像顯示裝置的情況下，變成前面板(保護面板)、觸控面板及液晶面板以該順序積層而成的積層構造，在前面板(保護面板)與觸控面板之間、觸控面板與液晶面板之間存在一定的空間。當該空間為空氣時，如上所述，該空間成為引起光的散射 的原因，由此對比度或亮度、透過率下降，進而可能產生由重像所引起的畫質的下降。為了解決該問題，利用樹脂等填埋上述空間的技術亦重要。
然而，當將影像顯示裝置(顯示器)應用於電視機時，根據優力國際安全認證有限公司(Underwriters Laboratories，UL)規格或電波取締法等的規定，影像顯示裝置於利用鋼球落下的耐衝擊試驗時不能存在構件飛散、或鋼球貫穿構件的情況。目前，於廣泛普及的玻璃製陰極射線管(Cathode Ray Tube，CRT)中，為了滿足上述規格，必需將玻璃板設計得較厚，而存在CRT整體的質量變重的傾向。因此，作為不使玻璃板變厚，並對影像顯示裝置賦予飛散防止性的方法，提出有於玻璃板表面積層具有自我修復性的合成樹脂保護薄膜的技術(參照專利文獻5及專利文獻6)。
另外，於近年來作為平板顯示器(Flat Panel Display，FPD)的一例而受到矚目的電漿顯示面板(Plasma Display Panel，PDP)中，為了防止面板部的破損，在PDP前面(可見面側)介隔1mm~5mm左右的空間而設置有厚度為3mm左右的玻璃等前面板。但是，伴隨PDP的大型化，前面板的面積亦變大，故存在PDP整體的質量變重的傾向。因此，為了防止影像顯示裝置(顯示器)的破損，提出有將特定的樹脂積層於顯示器表面、或將積層有特定的樹脂的濾光器積層於顯示器表面的技術(參照專利文獻7、專利文獻8、專利文獻9及專利文獻10)。
專利文獻1：日本專利特開平05-11239號公報
專利文獻2：日本專利特開平03-204616號公報
專利文獻3：日本專利特開平06-59253號公報
專利文獻4：日本專利特開2004-125868號公報
專利文獻5：日本專利特開平06-333515號公報
專利文獻6：日本專利特開平06-333517號公報
專利文獻7：日本專利特開2004-58376號公報
專利文獻8：日本專利特開2005-107199號公報
專利文獻9：日本專利特開2004-263084號公報
專利文獻10：日本專利特開2007-9115號公報
伴隨近年來的影像顯示裝置的薄型化而產生了新的課題。即，為了隱藏以液晶面板為代表的影像顯示面板與驅動電路的連接部分，對影像顯示裝置中所使用的前面板的外周部分進行印刷的情況較多。該印刷是為了使外觀變佳而進行，但大多數情況下是對前面板的影像顯示面板側進行印刷。因此，要求將前面板與影像顯示面板貼合的黏著材具有埋入由該印刷所產生的階差，而不使氣泡產生的階差追隨性。當影像顯示裝置具有厚度且將厚度充分的材料用於黏著材時，階差追隨性成為問題的情況較少，但若影像顯示裝置變薄，則需要更良好的階差追隨性。階差追隨性最優異的材料是液狀材料，但液狀材料存在發生滴液等處理方面的問題。
另外，作為階差追隨性比較優異的材料，可列舉熱塑性樹脂，但於如液晶影像顯示裝置(液晶顯示器)般影像 顯示面板(液晶面板)的耐熱性不那麼高的情況下，無法提高貼合溫度，貼合溫度與使用溫度的溫度差變小，因此無法確保可靠性。於上述參考文獻中，亦不存在言及階差追隨性的文獻，而不存在膜厚比較薄且階差追隨性及可靠性優異的黏著片。
鑒於上述狀況，本發明的第1目的在於提供一種適合於影像顯示裝置的用途的光學用黏著材樹脂組成物，該光學用黏著材樹脂組成物的透明性優異，對於前面板(例如塑膠前面板)、觸控面板、影像顯示面板(液晶面板、PDP面板、有機電致發光(Electroluminescence，EL)面板等)等具有充分的階差追隨性，且處理性與密接性優異。另外，本發明的第2目的在於提供一種使用光學用黏著材樹脂組成物的光學用黏著材片及其製造方法。進而，本發明的第3目的在於提供一種使用上述光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片的影像顯示裝置及其製造方法。
本發明為了解決上述課題而努力研究的結果，發現藉由使用含有(甲基)丙烯酸酯聚合物及側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物的樹脂組成物，可解決上述課題。本發明是基於上述發現而完成的發明。
即，本發明提供：
(1)一種光學用黏著材樹脂組成物，其含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物及(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物；
(2)一種光學用黏著材片的製造方法，其包括：將如上述(1)所述之光學用黏著材樹脂組成物塗佈於基材上的步驟；以及利用光或熱將上述光學用黏著材樹脂組成物硬化的步驟。
(3)一種光學用黏著材片，其是使用如上述(1)所述之光學用黏著材樹脂組成物而形成或藉由如上述(2)所述之製造方法來製造。
(4)一種帶有前面板的影像顯示裝置的製造方法，其包括：將如上述(3)所述之光學用黏著材片貼合於前面板上的步驟；將藉由該步驟而獲得者貼合於影像顯示面板上的步驟；以及照射紫外線的步驟。
(5)一種帶有前面板的影像顯示裝置的製造方法，其包括：將如上述(3)所述之光學用黏著材片貼合於前面板上的步驟；照射紫外線的步驟；以及將藉由該些步驟而獲得者貼合於影像顯示面板上的步驟。
(6)一種影像顯示裝置，其是藉由如上述(4)或(5)所述之製造方法來製造。
(7)一種影像顯示裝置，其包括影像顯示面板、觸控面板及前面板，且其是於影像顯示面板與觸控面板之間、及觸控面板與前面板之間的至少一者中具有由如上述(1)所述之光學用黏著材樹脂組成物、或如上述(3)所述之光學用黏著材片所形成的透明樹脂層而成者。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物因(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物與(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯 為同種的聚合物，故透明性優異。另外，因於交聯前的狀態下為片狀，故處理性優異，因未進行交聯，故階差追隨性優異。
另外，藉由在貼合後使其進行交聯，而可提昇密接力或保持力，且顯示高可靠性。進而，藉由不含低分子量的稀釋單體而低硬化收縮，皮膚刺激性亦低。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物的特徵在於含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物及(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物。而且，藉由改變(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物的改質量、及(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物與(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物的含有比率，可任意地調整硬化物的硬度或黏著力。
另外，藉由(A)(B)均使用高分子量的丙烯酸聚合物，即便於未硬化的狀態下，亦可維持薄膜狀態，因此可製成處理性優異的高階差追隨性的黏著材料。
以下，對構成本發明的光學用黏著材樹脂組成物的各成分進行說明。
(A)成分
本發明中所使用的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物至少包含藉由塊狀聚合、溶液聚合、懸濁聚合及乳化聚合等先前公知的方法使分子內具有1個源自(甲基)丙烯酸的聚合性不飽和鍵((甲基)丙烯醯基)的單體化合物的一種或兩種 以上聚合而獲得的聚合物。
另外，若為可獲得本發明的效果的範圍，則亦可使用如下的聚合物，該聚合物是併用分子內具有2個以上源自(甲基)丙烯酸的聚合性不飽和鍵((甲基)丙烯醯基)的其他單體化合物作為單體化合物，並藉由該些化合物的共聚合而獲得的聚合物。
進而，(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物亦可為除上述(甲基)丙烯酸系單體化合物以外，追加具有聚合性不飽和鍵的其他單體化合物，並使該些化合物共聚合而獲得的聚合物。
但是，於並非側鏈上具有(甲基)丙烯醯基者這一點上，與後述的(B)成分有所區別。
另外，為了提昇對於玻璃等前面板或觸控面板等光學構件的黏著性的目的以及作為對側鏈進行(甲基)丙烯酸改質時的反應點的目的，較佳為對(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子內賦予極性基。
對於提昇黏著性有效的極性基的例子可列舉羥基、羧基、氰基、縮水甘油基等，作為反應點有效的極性基可列舉羥基、羧基、縮水甘油基等。該些極性基的導入例如藉由使具有極性基的單體化合物與(甲基)丙烯酸烷基酯等(甲基)丙烯酸酯系單體化合物共聚合而達成。藉由向聚合物中導入羥基等極性基，可使樹脂組成物具有適度的極性，並防止吸濕時的白濁。另外，當自此種樹脂組成物製作薄膜或片材時，可使其等顯現高黏著力。如上述般具有黏著性的片材或薄膜構件可不使用接著劑而貼合於玻璃等 前面板、觸控面板、影像顯示面板等光學構件的表面。
具有該些極性基的單體可僅使用一種，亦可同時使用多種。
構成上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的(甲基)丙烯酸酯單體化合物包括丙烯酸及甲基丙烯酸、該些的衍生物。作為分子內具有1個源自(甲基)丙烯酸的聚合性不飽和鍵的單體化合物的具體例，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基的單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等烷基的碳數為1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯等芳烷基的碳數為7~20的(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等烷氧基烷基的碳數為2~20的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯等(單烷基或二烷基)胺基烷基的總碳數為1~20的(甲基)丙烯酸胺基烷基酯；二乙二醇乙醚的(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇丁醚的(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單甲醚的(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單甲醚的(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇的單甲醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇的單甲醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的單甲醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇的單甲醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的單乙醚(甲基)丙烯酸酯等伸烷基鏈的碳數未滿1~10且烷基醚的碳數為1~10的聚烷二醇烷基醚的(甲基)丙烯酸酯；六乙二醇苯醚的(甲基)丙烯酸酯等伸烷基鏈的 碳數為1~10且末端芳基醚的碳數為6~20的聚烷二醇芳基醚的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、甲醛加成環癸三烯(甲基)丙烯酸酯等具有脂環結構的總碳數為4~30的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等總碳數為4~30的(甲基)丙烯酸氟化烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、三乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙三醇的單或二(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等具有縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯；四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等伸烷基鏈的碳數為1~10的聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉等(甲基)丙烯醯胺等。
再者，於本案說明書中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸，例如(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。同類的表達亦同樣包含兩種含義。
上述單體化合物之中，就為了顯現衝擊吸收性而降低玻璃轉移溫度、降低皮膚刺激性、提高黏著性、及材料比較廉價等的觀點而言，較佳為烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯，更佳為烷基的碳數為6~16的(甲基)丙烯酸烷基酯。即，作為(A)成分即(甲基)丙烯酸酯聚合物， 較佳為包含源自烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元。
源自烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元相對於(A)成分即(甲基)丙烯酸酯聚合物總量，較佳為40質量%~90質量%，更佳為50質量%~80質量%，特佳為60質量%~75質量%。
更佳為進而併用分子內具有羥基的(甲基)丙烯酸酯及/或丙烯醯胺系化合物。即，作為(A)成分即(甲基)丙烯酸酯聚合物，較佳為包含源自分子內具有羥基的(甲基)丙烯酸酯及/或丙烯醯胺系化合物的結構單元。
尤其，作為本發明的較佳的一實施形態，可列舉併用丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯(分子內具有羥基的(甲基)丙烯酸酯)及丙烯醯基嗎啉(丙烯醯胺系化合物)，且將該些的共聚合物用作(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物成分的情況。具有羥基的單體化合物的比例並無特別限定，但較佳為相對於所使用的全部單體化合物設為10質量%~30質量%。若具有羥基的單體化合物為10質量%以上，則吸濕時不會發生白濁，另一方面，若為30質量%以下，則吸濕時的尺寸變化不會變大，不會產生自應用部位露出、或發生剝離等不良情況。
另外，丙烯醯胺系化合物的比例較佳為相對於所使用的全部單體化合物設為8質量%~15質量%。若該含量為8質量%以上，則可獲得對於塑膠前面板的充分的黏著力，若為15質量%以下，則可容易地貼合。
另外，烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、分子內具有羥基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚合物亦為較佳的形態。該形態於衝擊吸收性、透明性等方面特佳。
當併用上述分子內具有2個以上源自(甲基)丙烯酸的聚合性不飽和鍵的單體化合物時，化合物只要分子內具有2個以上有助於聚合反應的(甲基)丙烯酸的不飽和鍵部位即可，並無特別限定。作為此種單體化合物的具體例，可列舉：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等伸烷基鏈的碳數為1~20的烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等伸烷基鏈的碳數為1~20的聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等總碳數為10~60的三(甲基)丙烯酸酯；環氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等總碳數為10~100的四(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
於過剩地使用分子內具有2個以上聚合性不飽和鍵的單體化合物的情況下，當藉由該些化合物的聚合來合成(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物時，膠化會進行。因此，當併用上述單體化合物時，其比例以用作聚合物的構成原料的單體化合物的總質量為基準，較佳為設為0.3質量%以下。
於本發明中，可於製備(A)成分的聚合物時與上述(甲 基)丙烯酸酯單體化合物併用的其他單體化合物只要是分子內具有聚合性不飽和鍵的化合物即可，並無特別限定。作為具體例，可列舉：丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯等聚合性化合物。
藉由上述各種單體化合物的聚合而獲得的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量就黏著力、及衝擊吸收性的觀點而言，較佳為10,000~3,000,000。另一方面，當使用後述的(C2)揮發性溶劑作為稀釋劑時，(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量較佳為200,000~3,000,000，更佳為200,000~2,000,000，進而更佳為300,000~1,000,000。若該重量平均分子量為200,000以上，則於受到衝擊時樹脂層不會裂開或變形，可獲得優異的高溫可靠性。另外，於未硬化的薄膜的狀態下不會產生皺褶，容易處理，並且切斷成規定的尺寸時不會變形。另一方面，若重量平均分子量為3,000,000以下，則黏度不會變得過高，於熔融樹脂的送液時無需高壓力。或者，因無需降低黏度，故無需提高於溶劑等中的稀釋率，溶劑乾燥後可容易地獲得規定的膜厚。另外，氣泡容易脫離，硬化物中不會殘存氣泡。
另外，當使用後述的(C1)單體成分作為稀釋劑時，就可進一步提昇黏著力、高溫可靠性、及處理性的觀點而言，(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量較佳為10,000~700,000，更佳為30,000~500,000，特佳為50,000~400,000。
再者，本說明書中所記載的「重量平均分子量」是指藉由凝膠滲透層析法並利用標準聚苯乙烯的校準曲線進行測定所獲得的值。
當使用後述的(C1)成分時，本發明的光學用黏著材樹脂組成物中的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量相對於光學用黏著材樹脂組成物的總量，較佳為10質量%~70質量%，更佳為15質量%~60質量%，特佳為20質量%~50質量%。若為上述範圍內，則於製作黏著片時可形成良好的黏度，另外，可進一步提昇所獲得的黏著片的透明性及可靠性。
另外，當使用後述的(C2)成分時，(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量相對於(A)成分及(B)成分的合計量，較佳為50質量%~90質量%的範圍，更佳為60質量%~80質量%的範圍。若上述(A)的聚合物成分的含量為50質量%以上，則機械特性不會產生問題，不存在光學用樹脂材料的衝擊吸收性下降、或黏著力下降的情況。另一方面，若含量為90質量%以下，則硬化物的保持力得以確保，可獲得高可靠性。
(B)成分：本發明中所使用的(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物只要是藉由(甲基)丙烯醯基對側鏈進行改質而成的(甲基)丙烯酸酯聚合物即可，但較佳為具有由下述通式(1)所示的結構單元、及由下述通式(2)所示的結構單元，更佳為改質前的(甲基)丙烯酸酯聚合物為(A) 成分。藉由對(A)成分的側鏈進行(甲基)丙烯酸改質而製成(B)成分，(A)成分與(B)成分的結構變得大致相同，因此相容性優異，從而可獲得污濁少且透明性高的硬化物。
作為對側鏈進行(甲基)丙烯酸改質的方法，有如下的方法：於(A)成分中，使聚合物的主鏈中具有例如由下述通式(3)所示的具有羥基的結構單元、或具有羧基的結構單元，並加成由下述通式(4)所示的(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯等具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯。另外，作為其他方法，例如可列舉使聚合物的主鏈中具有如由下述通式(5)所示的具有縮水甘油基的結構單元，並於其中加成(甲基)丙烯酸的方法。進而，亦可列舉藉由接枝聚合而形成(甲基)丙烯酸側鏈的方法，但更佳為於如由下述通式(3)所示的羥基中加成(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯等具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯的方法、或於如由下述通式(5)所示的縮水甘油基中加成(甲基)丙烯酸的方法。
當於如由下述通式(3)所示的羥基中加成具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯時，較佳為以相對於羥基1當量，達到0.01當量~0.9當量的比率的方式加成具有異氰酸基的(甲基)丙烯酸酯。同様地，當於如由下述通式(5)所示的縮水甘油基中加成(甲基)丙烯酸時，較佳為以相對於縮水甘油基1當量，達到0.01當量~0.9當量的比率的方式加成(甲基)丙烯酸。
根據該些方法，可獲得側鏈的(甲基)丙烯醯基經由胺 基甲酸酯鍵或酯鍵而鍵結於主鏈的結構。若具有該些結構，則就衝擊吸收性、低介電常數化等觀點而言較佳。
Figure TWI610998BD00001
Figure TWI610998BD00002
(式中，R表示氫或甲基，R1表示碳數4~18的烷基或脂環式烷基，X表示-CH2CH2-、-(CH2CH2O)pCH2CH2-{p為1~500為止的整數}、-R2-OCONH-R3-或-R4-CH(OH)CH2-，R2、R3及R4分別獨立地表示碳數1~10的伸烷基或脂環式伸烷基)。
Figure TWI610998BD00003
(式中，R表示氫或甲基，R2表示碳數1~10的伸烷 基或脂環式伸烷基)。
Figure TWI610998BD00004
(式中，R表示氫或甲基，R3表示碳數1~10的伸烷基或脂環式伸烷基)。
Figure TWI610998BD00005
(式中，R表示氫或甲基，R4表示碳數1~10的伸烷基或脂環式伸烷基)。
(B)成分的重量平均分子量較佳為與(A)成分相同，但因進行側鏈改質，故即便重量平均分子量略低，亦可使用。具體而言，較佳為10,000~3,000,000，更佳為50,000~3,000,000，特佳為100,000~3,000,000，進而更佳為200,000~2,000,000，進而更佳為300,000~1,000,000。
另外，當將後述的(甲基)丙烯酸酯單體等單體成分用於光學用黏著材樹脂組成物時，就塗膜特性的觀點而言，(B)成分的重量平均分子量較佳為1,000~700,000，更佳為50,000~400,000。
繼而，(B)成分的最佳的含量會根據側鏈的改質比例而變化，若含量過多，則黏著力下降，容易產生剝落或氣泡易於進入等問題，另一方面，若過少，則存在保持力降低、可靠性下降的傾向。
就以上的觀點而言，(B)成分的含量相對於光學用黏著材樹脂組成物的總量，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，最佳為7質量%以下。若(B)成分的含量為20質量%以下，則可獲得具有優異的黏著性，且即便彈性模數高亦不脆弱的黏著片。(B)成分的含量的下限並無特別限制，但較佳為0.1質量%以上。更佳為0.5質量%以上，進而更佳為1質量以上，特佳為3質量%以上。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物除(A)成分及(B)成分以外，視需要亦可含有稀釋劑作為(C)成分。作為稀釋劑，可列舉(C1)單體成分、及(C2)揮發性溶劑。作為上述(C1)單體成分，尤其就黏度調整、黏著力、透明性、高溫可靠性及黏著片形成性的觀點而言，較佳為於20℃下為液狀的(甲基)丙烯酸酯單體。作為該(甲基)丙烯酸酯單體，可列舉與構成(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的(甲基)丙烯酸酯單體化合物相同者。就可進一步提昇黏著力、透明性、及高溫可靠性的觀點而言，較佳為含有烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯，更佳為含有烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯與丙烯醯胺系化合物。上述丙烯醯胺系化合物之中，就黏著力、及透明性的觀點而言，特佳為丙烯醯基嗎啉。
當使用上述(C1)單體成分時，單體成分的含量相對於光學用黏著材樹脂組成物的總量，較佳為5質量%~80質量%，尤佳為10質量%~70質量%，特佳為40質量%~70質量%。若單體成分的含量為上述範圍內，則可進一步提昇黏著性、及高溫可靠性，進而可進一步抑制氣泡的產生。
為了於塗佈光學用黏著材樹脂組成物時形成適度的黏度而防止氣泡的捲入，並且調整成所期望的厚度，可較佳地使用上述(C2)揮發性溶劑。具體而言，可使用丙酮、2-丁酮等酮系溶劑、四氫呋喃(Tetrahydrofuran，THF)等醚系溶劑、甲苯等芳香族系溶劑等各種通用溶劑，但就溶解性的觀點而言，更佳為2-丁酮、甲基異丁基酮。為了減少乾燥時的氣泡捲入，亦可將沸點不同的兩種以上的溶劑組合使用。
另外，為了調整揮發性溶劑乾燥後的片材的黏性，亦可添加少量的上述(C1)單體成分或塑化劑等。
於本發明的光學用黏著材樹脂組成物中，較佳為除上述(A)成分、(B)成分、(C1)單體成分、(C2)揮發性溶劑以外，進而含有(D)聚合起始劑。
再者，於本發明中，(D)成分的聚合起始劑未必是必需成分。本發明的光學用黏著材樹脂組成物於照射例如電子束來實施其聚合反應的情況下，有時亦無需聚合起始劑而進行聚合反應。因此，於本發明中，聚合起始劑適宜用於如若不使用其則聚合反應不進行、或聚合反應難以進行 的情況。
可於本發明中使用的聚合起始劑可為光聚合起始劑及熱聚合起始劑的任一種，亦可併用該些聚合起始劑。該些之中，為了避免於溶劑乾燥時進行反應，更佳為使用光聚合起始劑。另外，當使用熱聚合起始劑時，更佳為使用10小時半衰期溫度高於溶劑的沸點的聚合起始劑。
如上所述，若對本發明的光學用黏著材樹脂組成物照射例如電子束，則有時即便無聚合起始劑，聚合反應亦進行。即，用以使本發明的樹脂組成物硬化的聚合反應可藉由活性能量線的照射、熱、或併用該些的硬化方法來實施。再者，所謂「活性能量線」，是指紫外線、電子束、α射線、β射線、γ射線等。上述硬化方法亦可用於光學用黏著材樹脂組成物中的(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的合成。若聚合起始劑過少，則聚合反應無法良好地進行，樹脂組成物的硬化變得不充分，反之若過多，則聚合起始劑大量地殘存，光學特性或機械特性有可能會產生問題。因此，聚合起始劑的含量相對於(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分的合計量，較佳為0.01質量%~5質量%的範圍，更佳為0.01質量%~3質量%的範圍，特佳為0.03質量%~2質量%的範圍。尤其，當使用光聚合起始劑時，相對於上述(A)成分~(D)成分的合計量，較佳為0.1質量%~5質量%的範圍，更佳為0.3質量%~3質量%的範圍，特佳為0.5質量%~2質量%的範圍。當使用熱聚合起始劑時，相對於上述(A)成分~(D)成分的合計量， 較佳為0.01質量%~1質量%的範圍，更佳為0.01質量%~0.5質量%的範圍。
本發明中所使用的光聚合起始劑可自二苯基酮系、蒽醌系、安息香系、鋶鹽、重氮鹽、鎓鹽等公知的化合物中選擇。該些光聚合起始劑對於光，特別是紫外線的感光度高。
作為可用作光聚合起始劑的化合物的具體例，可列舉：二苯基酮、N,N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基酮(米其勒酮)、N,N-四乙基-4,4'-二胺基二苯基酮、4-甲氧基-4'-二甲胺基二苯基酮、α-羥基異丁基苯基酮、2-乙基蒽醌、第三丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等芳香族酮化合物；安息香、甲基安息香、乙基安息香等安息香化合物；安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丁醚、安息香苯醚等安息香醚化合物；苯偶醯、2,2-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮、β-(吖啶-9-基)丙烯酸等二酯化合物；9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶基庚烷等吖啶化合物；2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚體、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2,4-二(對甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚體、2-(2,4-二甲氧基 苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(對甲基巰基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體等2,4,5-三芳基咪唑二聚體；2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙烷、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。
於本發明中，上述作為光聚合起始劑所例示的化合物可單獨使用、或將兩種以上組合使用，較佳為根據目的而選擇適當的化合物。例如，為了不使樹脂組成物著色，較佳為單獨使用以下的化合物、或將兩種以上組合使用。即，1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羥基苯烷基酮系化合物；雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物；寡(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、羥苯基乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與羥苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物等。
另外，為了製作厚的片材，至少作為光聚合起始劑，較佳為使用雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物。
進而，為了減少片材的臭氣，較佳為使用低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、及羥苯基乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與羥苯基乙酸 2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物的至少一者。
另外，為了減少由氧所引起的聚合阻礙，較佳為使用羥苯基乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與羥苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物。
繼而，上述熱聚合起始劑是指藉由熱而產生自由基的起始劑，具體而言，可列舉：過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三丁酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物、二丙醯基過氧化物、二乙醯基過氧化物、雙十二烷基過氧化物等有機過氧化物。另外，可列舉：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮雙(丙酸2-甲酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮系化合物。
另外，本發明的光學用黏著材樹脂組成物亦可含有各種穩定劑。作為該穩定劑，例如可列舉：為了提高樹脂組成物的保存穩定性而使用的對甲氧基苯酚等聚合抑制劑、為了提高樹脂組成物的硬化物的耐熱性而使用的三苯基膦等抗氧化劑、為了提高耐候性而使用的受阻胺系光穩定劑(Hindered Amine Light Stabilizer，HALS)等。亦可將上述多種穩定劑組合使用。除此以外，只要是可獲得本發明 的效果的範圍，則亦可使用其他添加劑。
其次，對本發明的光學用黏著材片的製造方法進行詳細說明。如上所述，本發明的光學用黏著材片較佳為使用(C1)單體成分及/或(C2)揮發性溶劑作為(C)稀釋劑。以下，對使用(C2)揮發性溶劑與使用(C1)單體成分時的製造方法進行說明。
使用(C2)揮發性溶劑作為(C)稀釋劑時的製造方法的特徵在於：將光學用黏著材樹脂組成物塗佈於基材等上後，自該樹脂組成物餾去揮發性溶劑來形成黏著片。
更具體而言，本發明的黏著片可藉由如下方式獲得：使用通用的塗佈機將光學用黏著材樹脂組成物以原有的狀態於基材等上塗佈成所期望的厚度，其後餾去揮發性溶劑。為了餾去揮發性溶劑而使用乾燥爐。可使用通常的送風乾燥機，亦可使用利用紅外線的乾燥機。
其次，使用(C1)單體成分作為(C)稀釋劑時(實質上不含揮發性溶劑)的製造方法的特徵在於包括：將上述本發明的光學用黏著材樹脂組成物塗佈於基材上的步驟、以及藉由光或熱而使上述光學用黏著材樹脂組成物硬化的步驟。
更具體而言，使用通用的塗佈機將光學用黏著材樹脂組成物以原有的狀態於基材等上塗佈成所期望的厚度，其後照射紫外線等活性能量線使其硬化，藉此獲得黏著片。
另外，本發明的光學用黏著材片亦可於使光學用黏著材樹脂組成物硬化後，為了保護黏著片而在光學用黏著材 樹脂組成物層(黏著片)的與基材面側相反面上積層其他基材。
以上述方式所獲得的光學用黏著材片的於25℃下的儲存彈性模數較佳為1.0×103Pa以上、1.0×106Pa以下，更佳為1.0×104Pa以上、5.0×105Pa以下。
另外，就抑制滲出、及抑制氣泡的產生的觀點而言，光學用黏著材片的於25℃~50℃下的tanδ較佳為0.5~2.0的範圍，更佳為1.0~1.6的範圍。
另外，就階差埋入性，可進一步抑制高溫下的氣泡或剝落的觀點而言，光學用黏著材片的玻璃轉移溫度較佳為0℃~30℃的範圍，更佳為10℃~30℃的範圍。
進而，光學用黏著材片的對於玻璃(鈉鈣玻璃)基板的剝離強度(peel strength)較佳為5N/10mm以上、30N/10mm以下，更佳為10N/10mm以上、25N/10mm以下。黏著片的厚度較佳為100μm以上、500μm以下，更佳為150μm以上、400μm以下。
另外，本發明的光學用黏著材片的於100kHz下的介電常數較佳為5以下，更佳為4以下，特佳為3以下。
作為本發明的光學用黏著材片的製造方法中所使用的上述基材，可較佳地使用聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯薄膜，聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴等，其中，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(以下，稱為「PET薄膜」)，更佳為表面經脫模處理的PET薄膜。
該基材的厚度就處理性的觀點而言，較佳為25μm以 上、200μm以下，更佳為30μm以上、150μm以下。
其次，作為帶有前面板的影像顯示裝置的製造方法，有如下方法：(1)將光學用黏著材片貼合於前面板上，並將該光學用黏著材片的與前面板相反的面貼合於影像顯示面板上，其後照射紫外線的方法；以及(2)將光學用黏著材片貼合於前面板上，照射紫外線後，將該光學用黏著材片的與前面板相反的面貼合於影像顯示面板上的方法。於任一製造方法中，均於照射紫外線前將光學用黏著材片貼合於前面板上，因此可藉由熱層壓而使彈性模數下降，並使較高的階差追隨性得以發揮。
上述(1)的製造方法因於將2個面貼合後照射紫外線，故於各面上容易獲得高密接力，但當前面板上存在不使紫外線通過的部分時，有可能於黏著片上部分地產生硬化不足，而引起氣泡的產生或著色等問題。當產生硬化不足時，有自側面亦照射紫外線的方法、或併用熱聚合起始劑並藉由熱聚合而使未硬化部分反應等方法，從而可消除硬化不足。
另一方面，於上述(2)的製造方法中，因於將一個面貼合在前面板上後照射紫外線，故具有如下的優點：藉由自黏著片側照射紫外線，即便前面板上存在不使紫外線通過的部分，亦不會產生硬化不足。另一方面，因於紫外線照射後將另一個面貼合在影像顯示面板側，故密接力容易降低。但是，藉由調整(B)成分的使用量，可製成於紫外線照射後亦顯示充分的密接力的黏著片。
作為此處所使用的紫外線照射裝置，並無特別限定，可使用單片式、輸送機式等眾所周知的紫外線照射裝置。另外，作為紫外線照射用的光源，可為低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、發光二極體(Light Emitting Diode，LED)燈等，但較佳為使用高壓水銀燈、或金屬鹵化物燈。為了不受到由氧所引起的硬化阻礙，亦可於惰性氣體環境下進行反應。另外，作為同様不受到氧阻礙的方法，亦可列舉貼合時使用真空層壓裝置，貼合後於真空下照射紫外線的方法。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物的硬化物的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為30℃以下，更佳為0℃以下。若硬化物的玻璃轉移溫度為30℃以下，則可獲得高溫至低溫下的充分的黏著力，而難以產生剝離。Tg更佳為-20~-60℃。
另外，當將本發明的光學用黏著材樹脂組成物應用於影像顯示裝置時，其可見光透過率於塗佈硬化後的膜中，相對於可見光區域(波長：380nm~780nm)的光線較佳為80%以上，更佳為90%以上。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物亦可於液狀下直接塗佈並貼合於影像顯示面板或前面板上、或填充至所貼合的2片構件之間的空隙中來使用，但亦可用作藉由上述本發明的光學用黏著材片的製造方法所製造的光學用黏著材片。另外，亦提供使用該些光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片的本發明的影像顯示裝置及其製造方法。
可藉由光學用黏著材樹脂組成物的硬化反應，預先製 作自立型的片材或薄膜，並使用該些片材或薄膜作為本發明的光學用黏著材片。於此種光學用黏著材片的製作中，可利用澆鑄成形等方法。另外，光學用黏著材樹脂組成物的硬化反應可藉由加熱，或照射紫外線等光線、電子束等放射線來進行。當將本發明的光學用黏著材樹脂組成物成形為自立型的片材或薄膜時，其膜厚較佳為設定成0.01mm~3mm。若膜厚為0.01mm以上，則可追隨影像顯示面板或前面板的起伏等，且不會產生氣泡。另外，若為3mm以下，則可獲得良好的光學特性。就此種觀點而言，更佳為0.05mm~3mm。
成形為此種片材或薄膜的形狀的光學用黏著材片可直接積層於影像顯示面板或者影像顯示裝置的表面或濾光器等上，但亦可經由黏著劑或接著劑而積層。
本發明中的前面板是用於影像顯示裝置的前面板，例如液晶顯示裝置的透明保護基板等符合該前面板，可為一般的光學用透明基板。具體而言，可列舉：玻璃板、石英板等無機物的板，壓克力板、聚碳酸酯板等樹脂板，厚的聚酯片等樹脂片。該些前面板(透明保護基板)可將多片組合使用，亦可使用將多片積層為一體而成者。視需要，亦可於該些前面板(透明保護基板)的表面積層抗反射層、防污層、色素層、硬塗層等功能層。表面處理可對前面板(透明保護基板)的一面實施、或對兩面實施。
作為可應用本發明的光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片的影像顯示裝置的例子，可列舉：電漿顯示器 (PDP)、液晶顯示器(LCD)、陰極射線管(CRT)、場發射顯示器(Field Emission Display，FED)、有機EL顯示器、電子紙等。亦可於此種影像顯示裝置的表面積層功能層。
此處，作為功能層所例示的抗反射層只要具有對於可見光的反射率達到5%以下的抗反射性即可，可使用藉由已知的抗反射方法對透明塑膠薄膜等透明基材進行處理而成的層。
另外，防污層是用於防止污垢附著於表面的層，其可包含眾所周知的材料。雖然無特別限定，但為了使表面張力下降，防污層較佳為包含氟系樹脂或矽酮系樹脂等。
色素層是用於減少不需要的光，並提高色純度，其於自液晶面板等影像顯示用面板發出的光的色純度低時有效。可藉由使吸收不需要的區域的光的色素溶解於樹脂中，然後將其於聚乙烯薄膜、聚酯薄膜等基材薄膜上進行製膜或積層，或者將上述色素混合於黏著劑中等方法來形成色素層。
另外，硬塗層是用於提高表面硬度。硬塗層可藉由將丙烯酸胺基甲酸酯或環氧丙烯酸酯等丙烯酸樹脂、環氧樹脂等在聚乙烯薄膜等基材薄膜上進行製膜或積層而形成。
為了將本發明的光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片積層於前面板(例如包含樹脂材料的前面板)、或影像顯示裝置上，可使用通常所使用的真空層壓機、輥層壓機、單片積層裝置等裝置。為了抑制貼合時的氣泡，較佳 為使用真空層壓機。另外，貼合後亦可藉由加熱加壓處理(高壓釜處理)來減少氣泡。
上述高壓釜處理可於40℃~80℃(較佳為50℃~70℃)、0.3MPa~0.8MPa(較佳為0.4MPa~0.7MPa)、5分鐘~60分鐘(較佳為10分鐘~50分鐘)的條件下進行。
以下，針對本發明的光學用黏著材樹脂組成物於影像顯示裝置中的應用，列舉影像顯示裝置為液晶影像顯示裝置的情況為例進行更具體的說明。
組裝入液晶影像顯示裝置中的液晶顯示單元並無特別限定，可為包含該技術領域中眾所周知的液晶材料者。另外，根據液晶材料的控制方法而分類為扭轉向列(Twisted Nematic，TN)，超扭轉向列(Super-twisted nematic，STN)，垂直排列(Vertical Alignment，VA)，橫向電場切換(In-Plane-Switching，IPS)等，但於本發明中，可為使用任意控制方法的液晶顯示單元。
圖1及圖2是示意性地表示先前的液晶影像顯示裝置的構造的一例的側面剖面圖。圖1所示的液晶影像顯示裝置包含：液晶顯示單元10、貼附於液晶顯示單元10的兩面的偏光板20及偏光板22、介隔空隙30而配置於成為液晶影像顯示裝置的可見側的偏光板20的上表面的前面板(透明保護基板)40、以及設置於偏光板22的下表面的背光系統50。液晶顯示單元10是將液晶材料封入至2片玻璃(未圖示)中而成的構造體，於各個玻璃表面貼附有偏光板20及偏光板22(液晶面板)。背光系統50具有代表 性的是包含反射板等反射機構與燈等照明機構。另外，圖2所示的液晶影像顯示裝置除不於成為液晶影像顯示裝置的可見側的偏光板20的上表面(前面)設置前面板(透明保護基板)以外，與圖1所示的液晶顯示裝置同様地構成。
另一方面，於應用本發明的光學用黏著材樹脂組成物而構成的液晶影像顯示裝置中，將具備使用該光學用黏著材樹脂組成物所獲得的透明樹脂層作為特徵。圖3是示意性地表示本發明的液晶顯示裝置的構造的一例的側面剖面圖。圖3所示的液晶影像顯示裝置係與圖1所示的先前的液晶影像顯示裝置相對應，且將空隙30設為透明樹脂層32者。即，圖3所示的液晶影像顯示裝置包含：液晶顯示單元10、貼附於液晶顯示單元10的兩面的偏光板20及偏光板22、設置於成為液晶影像顯示裝置的可見側的偏光板20的上表面的透明樹脂層32、設置於透明樹脂層32的表面的前面板(透明保護基板)40、以及設置於偏光板22的下表面的背光系統50。具有此種構成的液晶影像顯示裝置與先前的液晶影像顯示裝置相比，因藉由前面板(透明保護基板)與透明樹脂層的組合而提昇耐衝擊性，故不易破損。另外，亦存在如下優點：即便於按壓影像顯示裝置的表面的情況下，亦難以產生顯示不均。
再者，同様地，於電漿顯示器的構造中，當將本發明的光學用黏著材樹脂組成物填充至前面板與電漿顯示面板(影像顯示面板)之間並使其硬化、或使用本發明的光學用黏著材片將前面板與電漿顯示面板加以貼付時，可抑制 於電漿顯示器中所看到的由重像所引起的畫質下降，另外，亦可提昇對比度。
進而，對具有觸控面板的構造的影像顯示裝置進行描述。
於此情況下，影像顯示裝置包括影像顯示面板、觸控面板、及前面板，且其是於上述影像顯示面板與上述觸控面板之間、及/或上述觸控面板與上述前面板之間具有由本發明的光學用黏著材樹脂組成物、或光學用黏著材片所形成的透明樹脂層而成。
再者，此處於影像顯示裝置中，存在液晶影像顯示裝置中的偏光板被貼付於液晶顯示單元上而成為液晶面板(影像顯示面板)的一部分的情況、及被貼付於觸控面板上而成為觸控面板的一部分的情況等，但於各種情況下，偏光板均作為所貼付的對象物的一部分而包含於其定義中(即作為該些構造的一部分來定義)。
圖4是示意性地表示具有觸控面板的先前的液晶影像顯示裝置的構造的一例的側面剖面圖。其是於圖1中的成為影像顯示裝置的可見側的偏光板20的上表面追加有介隔空隙而配置的觸控面板60的構造。因此，圖4中於2個部位存在空隙，可看到由界面的反射所引起的顯示品質的下降。圖5所示的液晶影像顯示裝置是與圖4所示的先前的液晶影像顯示裝置相對應，且將2個空隙設為使用本發明的光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片的透明樹脂層32者。藉由採用此種構造，可使觸控面板的功能與 顯示品質並存。
圖6是示意性地表示被稱為外掛型的構造的一例的側面剖面圖。於液晶顯示單元10的可見側設置有觸控面板60與偏光板20，於偏光板的可見側設置有透明樹脂層32、前面板(透明保護基板)40。藉由設為此種構造，可製成具有與圖5相同的功能的更加薄型的構造體。另外，如圖7般，亦可製成將觸控面板60與前面板(透明保護基板)40而非液晶顯示單元一體化的構造。
再者，作為觸控面板60，可使用通常所使用的觸控面板，但當使用電容方式的觸控面板時，就可減少誤動作的觀點而言，較佳為透明樹脂層32的介電常數更低。
再者，當前面板、影像顯示面板或觸控面板具有10μm~80μm的階差(例如圖8)時，就於利用光學用黏著材片將前面板與觸控面板、觸控面板與影像顯示面板、或前面板與影像顯示面板加以貼合的步驟後，可進一步去除階差附近的氣泡的觀點而言，較佳為進行上述高壓釜處理(加熱加壓處理)。
[實例]
以下，藉由實例來詳述本發明，但本發明的範圍並不限定於該些實例。再者，重量平均分子量是藉由使用將四氫呋喃(THF)作為溶劑的凝膠滲透層析法，利用下述的裝置及測定條件進行測定，並使用標準聚苯乙烯的校準曲線進行換算所決定的值。
重量平均分子量的測定
GPC裝置：Tosoh製造(高速GPC裝置HCL-8320GPC)
使用溶劑：THF
管柱：Tosoh製造(管柱TSKge SuperMultiporeHZ-H)
管柱溫度：40℃
流量：0.35ml/min
<評價>
藉由以下的試驗方法對實例1~實例5、比較例1及比較例2中所獲得的各光學用黏著材片進行評價。
1.階差追隨性
於玻璃板表面貼附Kapton膠帶並製作100μm的階差，使用各實例及比較例中所獲得的光學用黏著材片，於80℃、0.2MPa的壓力下以60cm/min的速度進行貼合，然後以目視確認階差部分有無產生氣泡。另外，其後於室溫下放置3日，同様以目視確認階差部分有無產生氣泡。
2.硬化物的特性確認
於惰性氣體環境下對各實例及比較例中所獲得的光學用黏著材片照射2,000mJ/cm2的紫外線來製作硬化物，並進行下述的各種特性確認試驗。
(1)全光線透過率
針對所製作的硬化物，使用色差．濁度測定器COH-300A(日本電色工業(股份)製造)測定全光線透過率，藉此評價透明性。
(2)黏著力
將所製作的硬化物切成25mm的寬度並貼合於玻璃板或壓克力板上，利用剝離試驗機進行180°剝離試驗，測定黏著力。於試驗溫度為80℃，剝離速度為300mm/min下進行試驗。
(3)耐濕可靠性
將所製作的硬化物放入至60℃、90%RH的高溫高濕試驗槽中50小時並實施吸濕試驗，其後以目視觀察片材的外觀變化。
3.高溫可靠性
利用輥層壓機將各實例及比較例中所獲得的未照射紫外線的光學用黏著材片貼合於透明塑膠前面板[厚度為1mm的聚碳酸酯板(40mm×50mm)MR-58：三菱瓦斯化學(股份)製造]上，進而利用真空層壓機將其貼合於玻璃板上。其後，利用高壓釜於0.5MPa、60℃下進行30分鐘處理，藉此去除貼合時所產生的氣泡，然後照射2,000mJ/cm2的紫外線來製作硬化物。其後，放入至85℃的高溫試驗槽中50小時並實施高溫試驗，然後以目視觀察外觀變化。
製造例1(丙烯酸酯聚合物的製備)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氮氣注入管的反應容器中稱量丙烯酸2-乙基己酯35.0g、丙烯酸2-羥基乙酯15.0g、及2-丁酮50.0g作為初始單體，一面以100ml/min的風量進行氮氣置換，一面歷時15分鐘自常溫加熱至75℃為止。其後，一面將溫度維持於 75℃，一面稱量丙烯酸2-乙基己酯35.0g、丙烯酸2-羥基乙酯15.0g、及2-丁酮30.0g作為追加單體，然後使偶氮雙異丁腈0.1g溶解於該些中來製備溶液，並歷時60分鐘滴加該溶液。滴加結束後，進而歷時7小時進行反應。所獲得的共聚合物的重量平均分子量為510,000。
製造例2(丙烯酸酯聚合物的製備)
於製造例1中，將偶氮雙異丁腈的量設為0.01g，除此以外，以與製造例1相同的方式合成丙烯酸酯聚合物。所獲得的共聚合物的重量平均分子量為690,000。
製造例3(丙烯酸酯聚合物的製備)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氮氣注入管的反應容器中稱量丙烯酸2-乙基己酯35.0g、丙烯酸2-羥基乙酯13.22g、甲基丙烯酸縮水甘油酯1.78g、及2-丁酮50.0g作為初始單體，一面以100ml/min的風量進行氮氣置換，一面歷時15分鐘自常溫加熱至75℃為止。其後，一面將溫度維持於75℃，一面稱量丙烯酸2-乙基己酯35.0g、丙烯酸2-羥基乙酯13.22g、甲基丙烯酸縮水甘油酯1.78g、及2-丁酮30.0g作為追加單體，然後使偶氮雙異丁腈0.1g溶解於該些中來製備溶液，並歷時60分鐘滴加該溶液。滴加結束後，進而歷時7小時進行反應。所獲得的共聚合物的重量平均分子量為510,000。
製造例4(側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物的製備)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氣 體注入管的反應容器中稱量製造例1中所獲得的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液80.0g與二月桂酸二丁基錫0.07g，一面以100ml/min的風量流入乾燥空氣，一面歷時15分鐘自常溫加熱至50℃為止。其後，一面將溫度維持於50℃，一面滴加甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯0.88g。滴加結束後，進而歷時6小時進行反應。6小時後藉由紅外線(Infrared，IR)測定而確認異氰酸酯鍵消失，然後結束反應。
製造例5(側鏈丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物的製備)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氣體注入管的反應容器中稱量製造例3中所獲得的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液80.0g、丙烯酸0.8g、三苯基膦0.08g、及對甲氧基苯酚0.4g，一面以100ml/min的風量流入乾燥空氣，一面歷時15分鐘自常溫加熱至90℃為止。其後，歷時10小時進行反應。10小時後藉由滴定而確認丙烯酸消失，然後結束反應。
實例1
(1)光學用黏著材樹脂組成物的製備
分別稱量製造例1中所製備的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液10.00g、製造例4中所製備的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液4.00g、作為(D)聚合起始劑的1-羥基-環己基-苯基-酮(BASF Japan(股份)製造，商品名「Irgacure-184」)0.60g，並添加至反應容器中，使用攪拌機(Three-One Motor)於室溫(25℃)下歷時30 分鐘進行攪拌混合，藉此製備光學用黏著材樹脂組成物。
(2)光學用黏著材片的製作
使用敷料器將上述(1)中所獲得的光學用黏著材樹脂組成物塗佈於表面實施了脫模處理的PET薄膜上，然後於80℃下乾燥30分鐘，藉此製作光學用黏著材片。該光學用黏著材片於室溫下幾乎無黏性。另外，光學用黏著材片的厚度為150μm。
以上述方法進行評價的結果，關於階差追隨性，於階差部分未產生氣泡，3日後亦未看到氣泡的產生。
全光線透過率為91.2%，黏著力為30N/25mm。另外，於耐濕可靠性試驗中，在吸濕試驗後的片材上未看到白濁，透明性良好。另外，於高溫可靠性試驗中，試驗後亦未看到氣泡的產生，另外，亦未看到MR-58與玻璃板的位置偏移。
實例2
於實例1中，使用製造例2中所製備的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液來代替製造例1中所製備的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液，除此以外，以與實例1相同的方式製備光學用黏著材樹脂組成物。以與實例1相同的方式進行評價。
實例2中所獲得的光學用黏著材片於室溫下幾乎無黏性，且顯示良好的階差追隨性。另外，全光線透過率為90.8%，黏著力為23N/25mm，耐濕可靠性、高溫可靠性亦均良好。
實例3
(1)光學用黏著材樹脂組成物的製備
分別稱量製造例3中所製備的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液10.00g、製造例5中所製備的側鏈丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液4.00g、作為(D)聚合起始劑的1-羥基-環己基-苯基-酮(BASF Japan(股份)製造，商品名「Irgacure-184」)0.60g，並添加至反應容器中，使用攪拌機於室溫(25℃)下歷時30分鐘進行攪拌混合，藉此製備光學用黏著材樹脂組成物。
(2)光學用黏著材片的製作
除使用上述(1)中所獲得的光學用黏著材樹脂組成物以外，以與實例1相同的方式製作光學用黏著材片。該光學用黏著材片於室溫下幾乎無黏性。另外，光學用黏著材片的厚度為150μm。
以上述方法進行評價的結果，與實例1同様地顯示良好的階差追隨性，全光線透過率為90.3%，黏著力為26N/25mm。另外，耐濕可靠性、高溫可靠性亦均良好。
實例4
利用輥層壓機一面進行加熱加壓，一面將實例1的光學用黏著材片貼合於外周部分有黑色印刷的玻璃製前面板上。於印刷部分未看到氣泡的產生。繼而，利用真空層壓機將其貼合於液晶面板上。貼合後利用高壓釜於0.5MPa、60℃下進行30分鐘處理，藉此去除貼合時所產生的氣泡。進而利用紫外線照射裝置照射2,000mJ/cm2的紫外 線而使其硬化，從而製成帶有前面板的液晶面板。將所製作的液晶面板組裝入安裝有背光的框體中並使影像顯示，結果亦無顯示不均而顯示良好的影像。
繼而，對該帶有前面板的液晶面板實施利用85℃的高溫試驗槽的50小時的高溫試驗，及利用60℃、90%RH的高溫高濕槽的50小時的高溫高濕試驗，其後以目視觀察外觀變化。於進行高溫試驗及高溫高濕試驗的任一試驗的情況下，均未看到氣泡的產生。另外，亦未看到顏色的變化或剝離而顯示良好的可靠性。另外，組裝入框體中進行動作確認的結果，確認其無問題地動作。
實例5
利用輥層壓機一面進行加熱加壓，一面將實例1的光學用黏著材片貼合於外周部分有黑色印刷的玻璃製前面板上。於印刷部分未看到氣泡的產生。繼而，利用紫外線照射裝置照射2,000mJ/cm2的紫外線而使其硬化後，利用真空層壓機將其貼合於液晶面板上。貼合後利用高壓釜於0.5MPa、60℃下進行30分鐘處理，藉此去除貼合時所產生的氣泡，從而製成帶有前面板的液晶面板。將所製作的液晶面板組裝入安裝有背光的框體中並使影像顯示，結果亦無顯示不均而顯示良好的影像。
繼而，對該帶有前面板的液晶面板實施利用85℃的高溫試驗槽的50小時的高溫試驗，及利用60℃、90%RH的高溫高濕槽的50小時的高溫高濕試驗，其後以目視觀察外觀變化。於進行高溫試驗及高溫高濕試驗的任一試驗的情 況下，均未看到氣泡的產生。另外，亦未看到顏色的變化或剝離而顯示良好的可靠性。另外，組裝入框體中進行動作確認的結果，確認其無問題地動作。
比較例1
於實例4及實例5中，使用市售的透明的丙烯酸系黏著性樹脂片(厚度為175μm)來代替實例1的光學用黏著材片，除此以外，以與實例4及實例5相同的方式製作帶有前面板的液晶面板。對該帶有前面板的液晶面板進行上述階差追隨性的確認的結果，於試驗次日在與Kapton膠帶的階差附近產生了氣泡。
比較例2
於實例4及實例5中，使用軟化溫度為60℃的乙烯-乙酸乙烯酯共聚合物(Ethylene Vinyl Acetate，EVA)片材來代替實例1的光學用黏著材片，除此以外，以與實例4及實例5相同的方式製作帶有前面板的液晶面板。對該帶有前面板的液晶面板進行上述階差追隨性的確認的結果，未產生氣泡，但於高溫可靠性試驗中在MR-58與玻璃板之間產生了位置偏移。
<評價>
藉由以下的試驗方法對實例6~實例10及比較例3~比較例6中所獲得的各黏著片進行評價。再者，光學用黏著材樹脂組成物的製備、及光學用黏著材片的製作是以與實例1相同的方式進行。光學用黏著材片的厚度會根據評價項目而不同，但光學用黏著材片的厚度可藉由在光學用 黏著材樹脂組成物的塗佈步驟中改變敷料器的間隙來調整。
1.玻璃轉移溫度、動態黏彈性評價(tanδ、儲存彈性模數、損失彈性模數測定)
將所製作的黏著材片切出寬度10mm、長度5mm的尺寸，以使厚度成為1mm的方式進行貼合，然後使用熱分析流變系統(SII NanoTechnology公司製造，EXSTAR6000)，以剪切夾心(Shear Sandwich)模式、頻率1.0Hz、測定溫度範圍-40℃~80℃並藉由昇溫速度5℃/min來測定玻璃轉移溫度、儲存彈性模數、損失彈性模數。另外，根據儲存彈性模數及損失彈性模數，以如下方式求出tanδ。再者，tanδ是以25℃及50℃下的值來評價。
tanδ=損失彈性模數/儲存彈性模數
另外，將玻璃轉移溫度(Tg)設為於上述測定溫度範圍內，tanδ顯示峰值的溫度。當於該溫度範圍觀測到2個以上的tanδ峰值時，將tanδ的值顯示最大值的溫度設為玻璃轉移溫度。
2.黏著力測定
將所製作的黏著材片切出寬度10mm、長度50mm的尺寸，使用拉伸試驗機(島津製作所製造的AG-X/R)，並藉由180度剝離來測定黏著力。於剝離速度為300mm/min，測定溫度為25℃的條件下測定與玻璃基板的黏 著力。
3.高溫可靠性
將所製作的黏著材片切出寬度50mm、長度100mm的尺寸，並使用輥將其貼付於50mm×100mm×0.7mm(厚度)的尺寸的玻璃基板上。
繼而，使用輥於其上貼合相同的玻璃基板，而製作玻璃基板與玻璃基板之間夾持有黏著片的構造者。其後進行30分鐘的高壓釜處理(50℃、0.4MPa)來作為評價樣品。
將該評價樣品於80℃的環境下放置12小時後，進行外觀評價(氣泡、剝落)。評價基準是將於目視下有剝離、或可由目視識別的氣泡產生了5個以上的情況設為C，將無剝離，可由目視識別的氣泡的數量為1個以上、未滿5個的情況設為B，將無剝離及氣泡的產生的情況設為A。但是，將無法形成片材的情況設為-。
4.階差追隨性
將所製作的厚度250mm的黏著材片切出寬度55mm、長度85mm的尺寸，剝離黏著片的一面側的保護薄膜，並使用手壓輥將其貼付於55mm(短邊)×85mm(長邊)×0.125mm(厚度)的尺寸的玻璃基板上(25℃，負荷：500g)，該玻璃基板是框部設置有短邊側的寬度為9.3mm、長邊側的寬度為9.3mm、厚度為0.06mm的印刷層(階差)的玻璃基板。
評價基準是將於光學顯微鏡下，印刷層上浮起(空隙)(此處所述的「浮起(空隙)」是指階差部周邊的線狀或點 狀的氣泡，圖8表示示意圖)的產生相對於整個框部可看見一半以上的情況設為C，將相對於整個框部略微看見浮起的產生的情況設為B，將幾乎未看見浮起的情況設為A。
5.光學特性評價
將所製作的黏著材片切出寬度40mm、長度100mm的尺寸，剝離黏著片的一面側的保護薄膜，並使用手壓輥將其貼付於50mm×100mm×0.125mm(厚度)的尺寸的玻璃基板上(25℃，負荷：500g)。
繼而，剝離相反面的剩餘的保護薄膜來測定黏著面。
(1)L*、a*、及b*的測定
使用日本電色工業(股份)製造：分光測色計(SQ 2000)進行測定。
(2)濁度的測定
使用日本電色工業(股份)製造：濁度計(NHD 2000)進行測定。
6.介電常數測定
製作寬度50mm、長度50mm、厚度250μm的黏著材片，以不使黏著材片露出的方式於該黏著材片的一面上貼合100mm×100mm尺寸的銅箔，且以不自黏著材片露出的方式於黏著材片的另一面上貼合20mm×20mm尺寸的銅箔。使100mm×100mm尺寸的銅箔、及20mm×20mm尺寸的銅箔各自的大致中央部接觸端子，利用介電常數測定裝置(Agilent Techonologies製造，LCR meter E4980A)來測定介電常數。
製造例6(丙烯酸酯聚合物的製備)
於帶有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氮氣導入管的反應容器中，取入丙烯酸2-乙基己酯84.0g、丙烯酸2-羥基乙酯36.0g及甲基乙基酮150.0g作為初始單體，一面以100ml/min的風量進行氮氣置換，一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃為止。
其後，一面保持在該溫度，一面使用丙烯酸2-乙基己酯21.0g及丙烯酸2-羥基乙酯9.0g作為追加單體，準備使過氧化-2-乙基己酸第三丁酯0.45g溶解於該些中而成的溶液，並歷時120分鐘滴加該溶液，滴加結束後進而反應2小時。
繼而，藉由餾去甲基乙基酮而獲得丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸2-羥基乙酯的共聚合樹脂(重量平均分子量為180,000)。
製造例7(側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物的製備)
於帶有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氧氣導入管的反應容器中，取入上述製造例6的丙烯酸酯聚合物100g、甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯1.03g，作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.05g、及作為觸媒的二月桂酸二丁基錫0.03g，一面以100ml/min的風量進行氧氣置換，一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至75℃為止。其後，一面保持在該溫度，一面歷時120分鐘繼續進行反應，然後進行IR測定，結果確認到異氰酸酯的消失。於該時間點 結束反應，獲得重量平均分子量為180,000的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物。
再者，IR的測定是使用堀場製作所(股份)製造的傅里葉變換紅外分光光度計(FT-710)。
製造例8(側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物的製備)
於製造例7中，將甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯設為2.06g，除此以外，以與製造例7相同的方式獲得重量平均分子量為180,000的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物。
製造例9(側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物的製備)
於帶有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氮氣導入管的反應容器中，取入甲基乙基酮240.0g作為初始溶劑，一面以100ml/min的風量進行氮氣置換，一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃為止。其後，一面保持在該溫度，一面使用丙烯酸2-乙基己酯210.0g及丙烯酸2-羥基乙酯90.0g作為滴加單體，準備使過氧化-2-乙基己酸第三丁酯6.0g溶解於該些中而成的溶液，並歷時120分鐘滴加該溶液，滴加結束後進而反應2小時。
繼而，藉由餾去甲基乙基酮而獲得丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸2-羥基乙酯的丙烯酸酯聚合物(重量平均分子量為55,000)。
繼而，於帶有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗 及氧氣導入管的反應容器中，取入上述丙烯酸酯聚合物(重量平均分子量為55,000)100g、甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯1.03g、作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.05g、及作為觸媒的二月桂酸二丁基錫0.03g，一面以100ml/min的風量進行氧氣置換，一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至75℃為止。其後，一面保持在該溫度，一面歷時120分鐘繼續進行反應，然後進行IR測定，結果確認到異氰酸酯的消失。於該時間點結束反應，獲得重量平均分子量為55,000的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物。
製造例10(側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物的製備)
於帶有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氮氣導入管的反應容器中，取入甲基乙基酮123.0g作為初始溶劑，一面以100ml/min的風量進行氮氣置換，一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃為止。其後，一面保持在該溫度，一面使用丙烯酸2-乙基己酯210.0g及丙烯酸2-羥基乙酯90.0g作為滴加單體，準備使2,2'-偶氮雙異丁腈0.12g溶解於該些中而成的溶液，並歷時120分鐘滴加該溶液，滴加結束後進而反應2小時。繼而，藉由餾去甲基乙基酮而獲得丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸2-羥基乙酯的丙烯酸酯聚合物(重量平均分子量為300,000)。
繼而，於帶有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氧氣導入管的反應容器中，取入上述丙烯酸酯聚合物(重量平均分子量為300,000)100g、甲基丙烯酸2-異氰酸基 乙酯1.03g、作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.05g、及作為觸媒的二月桂酸二丁基錫0.03g，一面以100ml/min的風量進行氧氣置換，一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至75℃為止。其後，一面保持在該溫度，一面歷時120分鐘繼續進行反應，然後進行IR測定，結果確認到異氰酸酯的消失。於該時間點結束反應，獲得重量平均分子量為300,000的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物。
製造例11(側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物的製備)
於帶有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氮氣導入管的反應容器中，取入甲基乙基酮150.0g作為初始溶劑，一面以100ml/min的風量進行氮氣置換，一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至80℃為止。其後，一面保持在該溫度，一面使用丙烯酸2-乙基己酯129.0g、甲基丙烯酸2-乙基己酯81.0g、及丙烯酸2-羥基乙酯90.0g作為滴加單體，準備使過氧化-2-乙基己酸第三丁酯2.7g溶解於該些中而成的溶液，並歷時120分鐘滴加該溶液，滴加結束後進而反應2小時。繼而，藉由餾去甲基乙基酮而獲得丙烯酸2-乙基己酯與甲基丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸2-羥基乙酯的丙烯酸酯聚合物(重量平均分子量為200,000)。
繼而，於帶有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氧氣導入管的反應容器中，取入上述丙烯酸酯聚合物(重量平均分子量為200,000)100g、甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯1.03g、作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.05g、及 作為觸媒的二月桂酸二丁基錫0.03g，一面以100ml/min的風量進行氧氣置換，一面歷時15分鐘自常溫(25℃)加熱至75℃為止。其後，一面保持在該溫度，一面歷時120分鐘繼續進行反應，然後進行IR測定，結果確認到異氰酸酯的消失。於該時間點結束反應，獲得重量平均分子量為200,000的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物。
比較製造例1(兩末端具有(甲基)丙烯醯基的聚胺基甲酸酯二丙烯酸酯的合成)
於帶有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及空氣注入管的反應容器中，取入聚丙二醇(分子量為2,000)285.30g、不飽和脂肪酸羥基烷基酯修飾ε-己內酯(Plaxel FA2D：Daicel化學工業(股份)，商品名)24.50g、作為聚合抑制劑的對甲氧基苯酚0.13g、及作為觸媒的二月桂酸二丁基錫0.5g，一面流入空氣一面昇溫至75℃後，於75℃下進行攪拌並歷時2小時均勻地滴加異佛爾酮二異氰酸酯39.60g來進行反應。
滴加結束後，歷時6小時進行反應。IR測定的結果，確認到異氰酸酯已消失而結束反應，獲得具有聚丙二醇與異佛爾酮二異氰酸酯作為重複單元，且兩末端具有(甲基)丙烯醯基的聚胺基甲酸酯二丙烯酸酯(重量平均分子量為30,000)。
比較製造例2(兩末端具有(甲基)丙烯醯基的聚胺基甲酸酯二丙烯酸酯的合成)
於比較製造例1中，將不飽和脂肪酸羥基烷基酯修飾 ε-己內酯的使用量設為9.80g，將異佛爾酮二異氰酸酯的使用量設為34.20g，除此以外，以與比較製造例1相同的方式獲得具有聚丙二醇與異佛爾酮二異氰酸酯作為重複單元，且兩末端具有(甲基)丙烯醯基的聚胺基甲酸酯二丙烯酸酯(重量平均分子量為80,000)。
實例6
稱量製造例6中所獲得的丙烯酸酯聚合物34.0g、製造例7中所獲得的側鏈甲基丙烯酸改質丙烯酸酯聚合物4.0g、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)40.4g、丙烯醯基嗎啉(ACMO)21.1g、及1-羥基環己基苯基酮(I-184)0.5g，進行攪拌混合而獲得光學用黏著材樹脂組成物。
其後，將上述所獲得的光學用黏著材樹脂組成物滴加至表面經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(以下，有時稱為基材1)上，進而，自其上方蓋上表面經脫模處理的聚對苯二甲酸乙二酯(以下，有時稱為基材2)，利用輥將光學用黏著材樹脂組成物形成為片狀，然後使用紫外線照射裝置照射1,200mJ/cm2的紫外線而獲得透明的黏著片。將以上述方法對該黏著片進行評價的結果示於表1。
實例7~實例10及比較例3~比較例6
除設為表1及表2所示的調配以外，以與實例6相同的方式獲得黏著片。將以與實例6相同的方式進行評價的結果示於表1及表2。
Figure TWI610998BD00006
Figure TWI610998BD00007
[產業上之可利用性]
根據本發明的光學用黏著材樹脂組成物，可製造透明性優異、處理性優異、階差追隨性優異的光學用黏著材片。另外，藉由在貼合後進行交聯，可提昇密接力或保持力， 並顯示高可靠性。進而，因不含低分子量的稀釋單體，故無需考慮硬化收縮，且皮膚刺激性亦低。
因此，本發明的光學用黏著材樹脂組成物及光學用黏著材片適合於影像顯示裝置的用途，尤其作為填充觸控面板等面板與蓋玻璃等前面板(保護材)的層間的材料極其有用。
10‧‧‧液晶顯示單元
20、22‧‧‧偏光板
30‧‧‧空隙(空氣層)
32‧‧‧透明樹脂層
40‧‧‧前面板(透明保護基板)
50‧‧‧背光系統
60‧‧‧觸控面板
71‧‧‧玻璃基板
72‧‧‧印刷層
73‧‧‧黏著層
74‧‧‧浮起(空隙)
圖1是示意性地表示先前的液晶影像顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖2是示意性地表示先前的液晶影像顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖3是示意性地表示本發明的液晶影像顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖4是示意性地表示具有觸控面板的先前的液晶影像顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖5是示意性地表示具有觸控面板的本發明的液晶影像顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖6是示意性地表示具有外掛型構造的本發明的液晶影像顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖7是示意性地表示具有觸控面板的本發明的液晶影像顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖8是表示階差追隨性的示意圖。
10‧‧‧液晶顯示單元
20、22‧‧‧偏光板
32‧‧‧透明樹脂層
40‧‧‧透明保護基板
50‧‧‧背光系統

Claims (17)

  1. 一種光學用黏著材樹脂組成物，其含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物、(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物以及(C)稀釋劑，上述(C)稀釋劑為(C1)單體成分或(C2)揮發性溶劑，當上述(C)稀釋劑為上述(C1)單體成分時，相對於光學用黏著材樹脂組成物的總量，上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量為10質量%~70質量%，當上述(C)稀釋劑為上述(C2)揮發性溶劑時，相對於上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物及上述(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物的合計量，上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量為50質量%~90質量%，相對於光學用黏著材樹脂組成物的總量，上述(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量為0.1~20質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物是對上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物進行(甲基)丙烯酸改質而成者。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物是於上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物中加成甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯而成者。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物包含烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯與含羥基的(甲基)丙烯酸酯的共聚合物。
  5. 如申請專利範圍第2項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物是於上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物中加成(甲基)丙烯酸而成者。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物包含烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯與含羥基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚合物。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(B)側鏈(甲基)丙烯酸改質(甲基)丙烯酸酯聚合物是側鏈的(甲基)丙烯醯基經由胺基甲酸酯鍵或酯鍵而鍵結於主鏈的結構。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物包含源自丙烯醯胺系化合物的結構單元。
  9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其更包含(D)聚合起始劑。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述聚合起始劑為光聚合起始劑。
  11. 一種光學用黏著材片的製造方法，其包括： 將如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之光學用黏著材樹脂組成物塗佈於基材上的步驟；以及利用光或熱將上述光學用黏著材樹脂組成物硬化的步驟。
  12. 一種光學用黏著材片，其是使用如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之光學用黏著材樹脂組成物而形成或藉由如申請專利範圍第11項所述之製造方法來製造。
  13. 一種帶有前面板的影像顯示裝置的製造方法，其包括：將如申請專利範圍第12項所述之光學用黏著材片貼合於前面板上的步驟；將藉由上述步驟而獲得的物品貼合於影像顯示面板上的步驟；以及照射紫外線的步驟。
  14. 一種帶有前面板的影像顯示裝置的製造方法，其包括：將如申請專利範圍第12項所述之光學用黏著材片貼合於前面板上的步驟；照射紫外線的步驟；以及將藉由上述步驟而獲得的物品貼合於影像顯示面板上的步驟。
  15. 一種影像顯示裝置的製造方法，其包括：利用如申請專利範圍第12項所述之光學用黏著材片 將前面板與觸控面板之間、觸控面板與影像顯示面板之間或前面板與影像顯示面板之間加以貼合的步驟；以及於上述貼合步驟後，以40℃~80℃、0.3MPa~0.8MPa及5分鐘~60分鐘的條件進行處理的步驟。
  16. 一種影像顯示裝置，其是藉由如申請專利範圍第13項至第15項中任一項所述之製造方法來製造。
  17. 一種影像顯示裝置，其包括影像顯示面板、觸控面板、及前面板，且其於影像顯示面板與觸控面板之間、及觸控面板與前面板之間的至少一者中具有透明樹脂層，上述透明樹脂層由如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之光學用黏著材樹脂組成物或如申請專利範圍第12項所述之光學用黏著材片所形成。
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Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6067405B2 (ja) 2012-07-31 2017-01-25 日東電工株式会社 放射線硬化型粘着剤、放射線硬化型粘着剤層、放射線硬化型粘着シートおよび積層体
JP2014043546A (ja) * 2012-07-31 2014-03-13 Nitto Denko Corp 放射線硬化型粘着剤層及び放射線硬化型粘着シート
JP6094226B2 (ja) * 2013-01-09 2017-03-15 Dic株式会社 保護粘着フィルム、スクリーンパネル及びタッチパネル
TWI479000B (zh) * 2013-02-07 2015-04-01 Sumika Technology Co Ltd 接著性高分子組成物及其應用
JP5686228B1 (ja) * 2013-03-27 2015-03-18 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性組成物、その硬化塗膜、及び該硬化塗膜を有する物品
JP6163824B2 (ja) * 2013-03-28 2017-07-19 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着性樹脂組成物、画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP6100060B2 (ja) * 2013-03-29 2017-03-22 リンテック株式会社 積層体
JP2014224179A (ja) * 2013-05-15 2014-12-04 日立化成株式会社 画像表示装置用粘着剤、画像表示装置用粘着シート、及びこれらを用いた画像表示装置の製造方法
CN105916899B (zh) 2013-11-21 2019-01-18 3M创新有限公司 液体光学粘合剂组合物
KR101766172B1 (ko) * 2013-11-21 2017-08-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 액체 광학 접착제 조성물
KR101733259B1 (ko) * 2013-12-23 2017-05-08 (주)엘지하우시스 장식필름용 광경화성 점착제 조성물, 장식필름용 점착제, 장식용 다층 시트 및 장식용 패널
WO2015115537A1 (ja) 2014-01-29 2015-08-06 日立化成株式会社 樹脂組成物、樹脂組成物を用いた半導体装置の製造方法、及び固体撮像素子
JP6393994B2 (ja) * 2014-01-29 2018-09-26 日立化成株式会社 接着剤組成物、接着剤組成物を用いた電子部材、及び半導体装置の製造方法
CN108359390A (zh) * 2014-01-29 2018-08-03 日立化成株式会社 粘接剂组合物、使用了粘接剂组合物的半导体装置的制造方法、以及固体摄像元件
CN105934488A (zh) 2014-01-29 2016-09-07 日立化成株式会社 粘接剂组合物、由粘接剂组合物得到的树脂固化物、使用了粘接剂组合物的半导体装置的制造方法、以及固体摄像元件
KR101572010B1 (ko) * 2014-02-05 2015-11-26 도레이첨단소재 주식회사 정전용량 방식의 터치패널용 저유전 점착필름
JP6390132B2 (ja) * 2014-03-19 2018-09-19 日立化成株式会社 リペア処理方法、粘着性組成物、これを用いた画像表示用装置、及び画像表示用装置の製造方法
JP2015200698A (ja) * 2014-04-04 2015-11-12 日東電工株式会社 透明樹脂層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
JP6427956B2 (ja) * 2014-05-26 2018-11-28 日立化成株式会社 フレキシブル透明基板
JP6427955B2 (ja) * 2014-05-26 2018-11-28 日立化成株式会社 フレキシブル透明基板
JP6427953B2 (ja) * 2014-05-26 2018-11-28 日立化成株式会社 フレキシブル透明基板
JP6427954B2 (ja) * 2014-05-26 2018-11-28 日立化成株式会社 フレキシブル透明基板
CN107001866B (zh) * 2014-12-26 2021-05-04 日绊株式会社 贴附材料
TWI568792B (zh) * 2015-12-17 2017-02-01 財團法人工業技術研究院 用於電容去離子電極的黏結劑與其形成方法
KR102467421B1 (ko) * 2015-12-23 2022-11-16 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치 및 이의 제조 방법
JP6071094B1 (ja) * 2016-05-24 2017-02-01 大日本印刷株式会社 調光装置
CN108885362B (zh) 2016-05-24 2022-10-04 大日本印刷株式会社 调光装置
JP6135816B1 (ja) * 2016-11-08 2017-05-31 大日本印刷株式会社 調光装置
KR102143994B1 (ko) * 2016-09-12 2020-08-12 동우 화인켐 주식회사 광학 투명 점착제 조성물, 그를 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치
KR102141141B1 (ko) * 2016-09-13 2020-08-04 동우 화인켐 주식회사 광학 투명 점착제 조성물, 그를 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치
KR102141159B1 (ko) * 2016-09-20 2020-08-04 동우 화인켐 주식회사 광학 투명 점착제 조성물, 그를 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치
KR101801690B1 (ko) * 2017-01-18 2017-11-27 (주)이녹스첨단소재 Oled 패널 하부 보호필름 및 이를 포함하는 oled 패널
KR101947594B1 (ko) * 2017-04-13 2019-02-14 주식회사 쎄코 자가치유 기능 폴리비닐계 화합물 및 이의 제조방법
JP7127260B2 (ja) * 2017-09-26 2022-08-30 王子ホールディングス株式会社 両面粘着シート、積層体の製造方法及び両面粘着シートの使用方法
JP6756757B2 (ja) * 2018-03-09 2020-09-16 リンテック株式会社 積層体の製造方法
US11578162B2 (en) 2018-08-22 2023-02-14 3M Innovative Properties Company Curable compositions for pressure-sensitive adhesives
KR102147886B1 (ko) * 2018-10-04 2020-08-25 에스케이씨하이테크앤마케팅(주) 점착 조성물 및 이를 이용한 uv 가변형 점착 보호필름
JP2021123692A (ja) * 2020-02-07 2021-08-30 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物、光学部品、光学部品の製造方法、発光装置、及び発光装置の製造方法
JP7453831B2 (ja) 2020-03-31 2024-03-21 マクセル株式会社 自己修復性を有する積層体およびその製造方法、ならびにその使用方法
WO2022064593A1 (ja) * 2020-09-24 2022-03-31 昭和電工マテリアルズ株式会社 衝撃吸収フィルム、脆性材料部材を備える製品を製造する方法、及び電子機器
CN113861854B (zh) * 2021-12-08 2023-03-31 苏州凡赛特材料科技有限公司 一种图像显示装置用粘着胶膜及图像显示装置

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010265440A (ja) * 2009-04-15 2010-11-25 Emulsion Technology Co Ltd 紫外線硬化型粘着剤組成物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3483161B2 (ja) * 1994-08-11 2004-01-06 リンテック株式会社 粘接着テープおよびその使用方法
JP3921017B2 (ja) * 1999-10-08 2007-05-30 リンテック株式会社 感圧接着剤シート
JP5415658B2 (ja) * 2001-05-28 2014-02-12 三菱樹脂株式会社 中間膜用粘着シート及び透明積層体
CN1872933A (zh) * 2005-03-30 2006-12-06 琳得科株式会社 起偏振片用压敏粘合剂和起偏振片及起偏振片的制备方法
JP2006309114A (ja) * 2005-03-30 2006-11-09 Lintec Corp 偏光板用粘着剤、粘着剤付き偏光板及びその製造方法
JP4841170B2 (ja) * 2005-05-16 2011-12-21 日本合成化学工業株式会社 偏光板用活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物及び粘着剤層付き偏光板
JP4743493B2 (ja) * 2005-07-01 2011-08-10 日立化成工業株式会社 液晶ディスプレイ向け衝撃吸収用樹脂組成物及びそれを用いた液晶ディスプレイ用衝撃吸収材並びにこれらを用いた液晶ディスプレイ用光学フィルタ及び液晶ディスプレイ
JP2010133987A (ja) * 2007-03-12 2010-06-17 Toagosei Co Ltd 光学フィルム積層体及びそれを用いた表示装置
JP5067549B2 (ja) * 2007-10-26 2012-11-07 株式会社ブリヂストン 光学機能部材一体型表示装置の製造方法
JP4717051B2 (ja) * 2007-11-08 2011-07-06 日東電工株式会社 ダイシング・ダイボンドフィルム
KR100942363B1 (ko) * 2007-12-03 2010-02-12 제일모직주식회사 플루오르를 포함하는 자외선(광)경화형 점착제 조성물 및이를 이용한 점착필름
JP5428158B2 (ja) * 2007-12-27 2014-02-26 Ｄｉｃ株式会社 両面粘着テープ
CN102083932B (zh) * 2008-07-01 2014-08-20 Lg化学株式会社 用于光学元件的丙烯酸组合物，用于光学元件的保护膜，偏光片和液晶显示器
JP2010056544A (ja) * 2008-08-01 2010-03-11 Nitto Denko Corp ダイシング・ダイボンドフィルム
JP4718629B2 (ja) * 2008-08-04 2011-07-06 日東電工株式会社 ダイシング・ダイボンドフィルム
JP2011074308A (ja) * 2009-10-01 2011-04-14 Three M Innovative Properties Co 透明粘着シート及びそれを含む画像表示装置
JP5599177B2 (ja) * 2009-10-27 2014-10-01 リンテック株式会社 光学用粘着剤組成物、光学用粘着剤及び光学フィルム
JP5322968B2 (ja) * 2010-02-09 2013-10-23 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム、粘着剤組成物の製造方法及び粘着フィルムの製造方法
JP5596588B2 (ja) * 2010-11-08 2014-09-24 日東電工株式会社 紫外線硬化型光学樹脂接着剤組成物
JP2012145751A (ja) * 2011-01-12 2012-08-02 Nippon Shokubai Co Ltd 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010265440A (ja) * 2009-04-15 2010-11-25 Emulsion Technology Co Ltd 紫外線硬化型粘着剤組成物

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