CN103249796A - 光学用粘附材料树脂组合物、光学用粘附材料片材、图像显示装置、光学用粘附材料片材的制造方法以及图像显示装置的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种光学用粘附材料树脂组合物,其含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物和(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物。本发明可以提供制造透明性优异、具有充分的高低差追随性、处理性和密合性优异的适于图像显示装置用途的光学用粘附材料树脂组合物、使用了该光学用粘附材料树脂组合物的光学用粘附材料片材、以及使用了该光学用粘附材料片材的图像显示装置。
Description
技术领域
本发明涉及适于图像显示装置用途的光学用粘附材料树脂组合物、使用了该粘附材料树脂组合物的光学用粘附材料片材的制造方法及光学用粘附材料片材、以及使用了该光学用粘附材料树脂组合物或光学用粘附材料片材的图像显示装置的制造方法及图像显示装置。
背景技术
作为代表性的图像显示装置,可举出液晶图像显示装置(液晶显示器(LCD))。液晶图像显示装置具有液晶显示单元和粘贴于其两外表面上的由偏振片等光学膜构成的液晶面板,液晶显示单元通过向在表面上预先形成有透明电极和像素图案等的具有约1mm左右的厚度的一对玻璃基板之间隔着数μm左右的间隙填充液晶并进行密封来制作。如此构成的液晶图像显示装置所代表的图像显示装置是很薄、容易产生划痕的显示用部件。为此,特别是在手机、游戏机、数码相机以及车载部件等用途中,通常在图像显示装置的前面隔着一定的空间设有透明的前面板(保护面板)。
另外,在目前的大型液晶图像显示装置中,在液晶面板的前面设有偏振片。偏振片的表面经过防眩光(AG)处理,通过使图像显示装置的前面的光反射减少而使视觉辨认性提高。在为大型的图像显示装置时,通常为了提高装置的冲击吸收性,不是另外设置前面板等部件,而是将它们按照液晶面板整体以及装置整体具有冲击耐受性的方式来构成。这种大型液晶图像显示装置的课题在于:由于AG处理而使图像看起来模糊;触到图像显示装置的表面时液晶面板弯曲而使得图像紊乱;由于AG处理使表面的脏污难以去除,而如果用力擦拭则容易产生划痕。另外,伴随着今后的液晶面板的大型化,认为液晶面板自身的冲击耐受性会降低,在图像显示装置的冲击耐受性方面产生问题。
鉴于上述状况,考虑到在液晶面板的前面设置经过了防反射(AR)处理的前面板以谋求消除由于AG处理所带来的缺点。但是,在前面板和液晶面板之间存在空气、即形成空间时,认为该空间会成为引起光散射的原因,由此导致透射率的降低、由于重影导致的画质的降低等。为此,提出了将前面板和液晶面板之间的空间用树脂等填埋的技术(参见专利文献1、2、3以及4)。
此外,近年来在手机、游戏机、数码相机、车载部件、笔记本电脑、台式电脑、电脑用监视器等中搭载有触摸面板。在为这种液晶图像显示装置时,形成为前面板(保护面板)、触摸面板以及液晶面板按顺序层叠而成的层叠结构,在前面板(保护面板)和触摸面板之间、触摸面板和液晶面板之间存在一定的空间。当该空间为空气时,如上所述,该空间会成为引起光散射的原因,由此导致对比度、亮度、透射率的降低,进而可引起由于重影导致的画质的降低。为了解决该问题,将上述空间用树脂等填埋的技术也是很重要的。
但是,在将图像显示装置(显示器)适用于电视机时,根据UL标准或者无线电管理法等的规定,图像显示装置在利用钢球落下的耐冲击试验时不能发生部件的飞散或者钢球贯穿部件。目前,在广泛普及的玻璃制布劳恩管(CRT)中,为了满足前述的标准,需要将玻璃板设计得较厚,从而具有CRT整体的重量变重的倾向。于是,作为在不增厚玻璃板的情况下对图像显示装置赋予防飞散性的手段,提出了在玻璃板表面上层叠具有自修复性的合成树脂保护膜的技术(参见专利文献5以及6)。
另外,在作为平板显示器(FPD)的一个例子而近年受到瞩目的等离子体显示器面板(PDP)中,为了防止面板部的开裂,在PDP前面(视觉辨认面侧)隔着1~5mm左右的空间设有厚度为3mm左右的玻璃等前面板。但是,伴随着PDP的大型化,前面板的面积也增大,因此具有PDP整体的重量变重的倾向。于是,为了防止图像显示装置(显示器)的开裂,提出了将特定的树脂层叠在显示器表面或者将层叠有特定树脂的滤光器层叠在显示器表面的技术(参见专利文献7、8、9以及10)。
专利文献1:日本特开平05-11239号公报
专利文献2:日本特开平03-204616号公报
专利文献3:日本特开平06-59253号公报
专利文献4:日本特开2004-125868号公报
专利文献5:日本特开平06-333515号公报
专利文献6:日本特开平06-333517号公报
专利文献7:日本特开2004-58376号公报
专利文献8:日本特开2005-107199号公报
专利文献9:日本特开2004-263084号公报
专利文献10:日本特开2007-9115号公报
发明内容
伴随着近年的图像显示装置的薄型化,产生了新的课题。即,为了隐藏液晶面板所代表的图像显示面板和驱动电路的连接部分,多在图像显示装置中使用的前面板的外周部分上进行印刷。该印刷是为了使外观良好而进行的,但基本上都是在前面板的图像显示面板侧进行。因此,将前面板和图像显示面板贴合的粘附材料要埋入由该印刷产生的高低差,要求不产生气泡的高低差追随性。在图像显示装置具有厚度、粘附材料使用足够厚度的材料时,高低差追随性很少会成为问题,但是如果图像显示装置变薄,则要求更加良好的高低差追随性。高低差追随性最优异的材料是液态材料,但液态材料在发生滴液等处理性的方面存在问题。
另外,作为高低差追随性比较优异的材料,可举出热塑性树脂,但在如液晶图像显示装置(液晶显示器)那样图像显示面板(液晶面板)的耐热性不太高时,无法提高贴合温度,由于贴合温度与使用温度的温度差变小,因此无法确保可靠性。在上述参考文献中也没有有关高低差追随性的文献,膜厚较薄且高低差追随性及可靠性优异的粘附片材是不存在的。
鉴于上述状况,本发明的第1目的在于提供透明性优异、对前面板(例如塑料前面板)、触摸面板、图像显示面板(液晶面板、PDP面板、有机EL面板等)等具有充分的高低差追随性、处理性和密合性优异的适于图像显示装置用途的光学用粘附材料树脂组合物。另外,第2目的在于提供使用了光学用粘附材料树脂组合物的光学用粘附材料片材及其制造方法。进而,第3目的在于提供使用了上述光学用粘附材料树脂组合物或光学用粘附材料片材的图像显示装置及其制造方法。
本发明为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过使用含有(甲基)丙烯酸酯聚合物和侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物的树脂组合物,可以解决上述课题。本发明基于这样的发现而完成。
即本发明提供:
(1)一种光学用粘附材料树脂组合物,其含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物和(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物;
(2)一种光学用粘附材料片材的制造方法,其包含:将上述(1)所述的光学用粘附材料树脂组合物涂布在基材上的工序、和通过光或热将上述光学用粘附材料树脂组合物固化的工序;
(3)一种光学用粘附材料片材,其是使用上述(1)所述的光学用粘附材料树脂组合物形成的、或者是通过上述(2)所述的制造方法制造的;
(4)一种带有前面板的图像显示装置的制造方法,其具有:将上述(3)所述的光学用粘附材料片材贴合在前面板上的工序、将由该工序获得的构件贴合在图像显示面板上的工序、以及照射紫外线的工序;
(5)一种带有前面板的图像显示装置的制造方法,其具有:将上述(3)所述的光学用粘附材料片材贴合在前面板上的工序、照射紫外线的工序、以及将由这些工序获得的构件贴合在图像显示面板上的工序;
(6)一种通过上述(4)或者(5)所述的制造方法制造的图像显示装置;以及、
(7)一种图像显示装置,其具备图像显示面板、触摸面板以及前面板,其中,在图像显示面板与触摸面板之间、以及/或者触摸面板与前面板之间具有由上述(1)所述的光学用粘附材料树脂组合物或上述(3)所述的光学用粘附材料片材形成的透明树脂层。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物由于(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物和(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯是同种聚合物,因此透明性优异。另外,由于交联前的状态下是片材状,因此处理性优异,由于未发生交联,因此高低差追随性优异。
另外,通过在贴合后发生交联,可以提高密合力和保持力,显示高的可靠性。进而,由于不含有低分子量的稀释单体,因此是低固化收缩的,皮肤刺激性也低。
附图说明
图1为示意地表示现有的液晶图像显示装置的构成例的侧面剖视图。
图2为示意地表示现有的液晶图像显示装置的构成例的侧面剖视图。
图3为示意地表示本发明的液晶图像显示装置的构成例的侧面剖视图。
图4为示意地表示具有触摸面板的现有的液晶图像显示装置的构成例的侧面剖视图。
图5为示意地表示具有触摸面板的本发明的液晶图像显示装置的构成例的侧面剖视图。
图6为示意地表示具有On-cell型结构的本发明的液晶图像显示装置的构成例的侧面剖视图。
图7为示意地表示具有触摸面板的本发明的液晶图像显示装置的构成例的侧面剖视图。
图8为表示高低差追随性的示意图。
符号说明
10 液晶显示单元
20、22 偏振片
30 空隙(空气层)
32 透明树脂层
40 前面板(透明保护基板)
50 背光系统
60 触摸面板
71 玻璃基板
72 印刷层
73 粘附层
74 浮起(空隙)
具体实施方式
本发明的光学用粘附材料树脂组合物的特征在于,含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物和(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物。另外,通过改变(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物的改性量以及(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物与(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物的含有比率,可以任意地调整固化物的硬度和粘附力。
另外,通过在(A)(B)中均使用高分子量的丙烯酸聚合物,可以在未固化的状态下也维持膜状态,因此可以制成处理性优异的高低差追随性的粘附材料。
以下对构成本发明的光学用粘附材料树脂组合物的各成分进行说明。
(A)成分
本发明中使用的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物至少含有将分子内具有1个来自(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键((甲基)丙烯酰基)的单体化合物的1种或2种以上利用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等以往公知的方法进行聚合而得到的聚合物。
另外,只要是可获得本发明效果的范围,则作为单体化合物,还可并用分子内具有2个以上来自(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键((甲基)丙烯酰基)的其它单体化合物,也可使用通过这些化合物的共聚获得的聚合物。
另外,(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物除了上述的(甲基)丙烯酸系单体化合物以外,还可追加具有聚合性不饱和键的其它单体化合物,可以是将它们共聚而获得的聚合物。
但是,在并不是侧链上具有(甲基)丙烯酰基的聚合物的方面与后述的(B)成分区别开来。
另外,从提高对玻璃等前面板或触摸面板等光学部件的粘附性的目的、以及形成侧链上发生(甲基)丙烯酸改性时的反应点的目的出发,优选对(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子内预先赋予极性基团。
作为对提高粘附性有效的极性基团的例子,可以举出羟基、羧基、氰基、缩水甘油基等,对于作为反应点有效的极性基团,可以举出羟基、羧基、缩水甘油基等。这些极性基团的导入例如可通过使具有极性基团的单体化合物与(甲基)丙烯酸烷基酯等(甲基)丙烯酸酯系单体化合物共聚来实现。通过在聚合物中导入羟基等极性基团,可以使树脂组合物具有适度的极性,防止吸湿时的白浊。另外,由这样的树脂组合物制作膜或片材时,可以使它们表现出高的粘附力。这样具有粘附性的片材或者膜部件无需使用粘接剂即可贴合在玻璃等前面板、触摸面板、图像显示面板等光学部件的表面上。
具有这些极性基团的单体可以仅使用1种,也可以同时使用多种。
在构成上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的(甲基)丙烯酸酯单体化合物中,包含丙烯酸以及甲基丙烯酸、它们的衍生物。作为分子内具有1个来自(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键的单体化合物的具体例,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基的单体;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等烷基的碳数为1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苄酯等芳烷基的碳数为7~20的(甲基)丙烯酸芳烷基酯;(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等烷氧基烷基的碳数为2~20的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯等(单烷基或二烷基)氨基烷基的总碳数为1~20的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯;二乙二醇乙醚的(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇丁醚的(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单甲醚的(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单甲醚的(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的单乙醚(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳数低于1~10且烷基醚的碳数为1~10的聚亚烷基二醇烷基醚的(甲基)丙烯酸酯;六乙二醇苯基醚的(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳数为1~10且末端芳基醚的碳数为6~20的聚亚烷基二醇芳基醚的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲醛加成环癸三烯(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的总碳数为4~30的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等总碳数为4~30的(甲基)丙烯酸氟代烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、三乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油的单或二(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳数为1~10的聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉等(甲基)丙烯酰胺等。
需要说明的是,在本申请说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和甲基丙烯酸,例如(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。同种的表述也同样地是指包含2种概念。
上述单体化合物中,从为了表现冲击吸收性而降低玻璃化转变温度、降低皮肤刺激性、提高粘附性以及属于比较廉价的材料等的观点出发,优选烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选烷基的碳数为6~16的(甲基)丙烯酸烷基酯。即,作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物,优选含有来自烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
来自烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元相对于(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物总量优选为40~90质量%,更优选为50~80质量%,特别优选为60~75质量%。
另外,更优选并用分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和/或丙烯酰胺系化合物。即,作为(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物,优选含有来自分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和/或丙烯酰胺系化合物的结构单元。
作为本发明特别优选的一个实施方式,可以举出将丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯(分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯)以及丙烯酰基吗啉(丙烯酰胺系化合物)并用、将它们的共聚物作为(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物成分来使用的情形。具有羟基的单体化合物的比例并无特别限定,相对于所使用的全部单体化合物优选为10~30质量%。具有羟基的单体化合物为10质量%以上时,吸湿时不会发生白浊,而为30质量%以下时,吸湿时的尺寸不会发生大的变化,不会发生从使用位置溢出或发生剥离等不良情况。
另外,丙烯酰胺系化合物的比例相对于所使用的全部单体化合物优选为8~15质量%。如果该含量为8质量%以上,则可获得对塑料前面板的充分的粘附力,如果该含量为15质量%以下,则贴合可以容易地进行。
另外,烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物也是优选的方式。该形式从冲击吸收性、透明性等方面出发是特别优选的。
在并用上述在分子内具有2个以上来自(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键的单体化合物时,只要化合物在分子内具有2个以上有助于聚合反应的(甲基)丙烯酸的不饱和键部位即可,没有特别限定。作为这种单体化合物的具体例,可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳数为1~20的亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳数为1~20的聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等总碳数为10~60的三(甲基)丙烯酸酯;环氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等总碳数为10~100的四(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在过量地使用了分子内具有2个以上聚合性不饱和键的单体化合物时,在通过它们的聚合来合成(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物时,会发生凝胶化。因此,在并用上述的单体化合物时,其比例以用作聚合物构成原料的单体化合物的总质量为基准优选为0.3质量%以下。
本发明中,作为在制备(A)成分的聚合物时可与上述(甲基)丙烯酸酯单体化合物并用的其它单体化合物,只要是在分子内具有聚合性不饱和键的化合物即可,没有特别限定。作为具体例,可以举出丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯、丙烯等聚合性化合物。
通过上述各种单体化合物的聚合获得的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量从粘附力以及冲击吸收性的观点出发,优选为10000~3000000。另一方面,(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量在使用后述的(C2)挥发性溶剂作为稀释剂时优选为200000~3000000,更优选为200000~2000000,进一步优选为300000~1000000。该重均分子量为200000以上时,在受到冲击时树脂层不会开裂或变形,可获得优异的高温可靠性。另外,在未固化的膜的状态下不会发生粘附,处理容易,而且在切断成规定的尺寸时不会发生变形。另一方面,重均分子量为3000000以下时,由于粘度不会变得过高,因此在熔融树脂的送液时不需要高的压力。或者没有必要降低粘度,因此不需要提高利用溶剂等的稀释率,可以在溶剂干燥后容易地获得规定的膜厚。另外,气泡容易排出,不会在固化物中残留气泡。
另外,(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量在使用后述的(C1)单体成分作为稀释剂时,从可以进一步提高粘附力、高温可靠性以及处理性的方面出发,优选为10000~700000,更优选为30000~500000,特别优选为50000~400000。
需要说明的是,本说明书中记载的“重均分子量”是指通过凝胶渗透色谱法使用标准聚苯乙烯的标准曲线测得的值。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物中的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量在使用后述的(C1)成分时,相对于光学用粘附材料树脂组合物的总量优选为10~70质量%,更优选为15~60质量%,特别优选为20~50质量%。如果在上述范围内,则制作粘附片材时可以形成良好的粘度,另外,可以进一步提高所得粘附片材的透明性及可靠性。
另外,(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量在使用后述的(C2)成分时,相对于(A)成分以及(B)成分的合计量优选为50~90质量%的范围,更优选为60~80质量%的范围。上述(A)的聚合物成分的含量为50质量%以上时,不会在机械特性方面产生问题,不会使光学用树脂材料的冲击吸收性降低或者粘附力降低。另一方面,含量为90质量%以下时,可以确保固化物的保持力,可以获得高的可靠性。
(B)成分:
本发明中使用的(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物只要是将侧链用(甲基)丙烯酰基进行了改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物即可,优选具有下述通式(1)所示的结构单元以及下述通式(2)所示的结构单元,更优选改性前的(甲基)丙烯酸酯聚合物为(A)成分。通过将(A)成分的侧链进行(甲基)丙烯酸改性来制成(B)成分,由于(A)成分和(B)成分的结构变得大致相同,因此可以获得相容性优异、混浊少的透明性高的固化物。
作为将侧链进行(甲基)丙烯酸改性的方法,有下述方法:对于(A)成分,使聚合物的主链中具有例如下述通式(3)所示的具有羟基的结构单元、或者具有羧基的结构单元,然后加成下述通式(4)所示的(甲基)丙烯酸2-异氰基乙酯(也称为(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯)等具有异氰酸根基的(甲基)丙烯酸酯。另外,作为其它的方法,例如还可以举出使聚合物的主链中具有下述通式(5)所示那样的具有缩水甘油基的结构单元、然后在其上加成(甲基)丙烯酸的方法。另外,还可以举出通过接枝聚合形成(甲基)丙烯酸侧链的方法,但更优选在下述通式(3)所示那样的羟基上加成(甲基)丙烯酸2-异氰基乙酯等具有异氰酸根基的(甲基)丙烯酸酯的方法、或者在下述通式(5)所示那样的缩水甘油基上加成(甲基)丙烯酸的方法。
在下述通式(3)所示那样的羟基上加成具有异氰酸根基的(甲基)丙烯酸酯时,优选按照相对于羟基1当量、具有异氰酸根基的(甲基)丙烯酸酯为0.01~0.9当量的比率的方式进行加成。同样地,在下述通式(5)所示那样的缩水甘油基上加成(甲基)丙烯酸时,优选按照相对于缩水甘油基1当量、(甲基)丙烯酸为0.01~0.9当量的比率的方式来进行加成。
根据这些方法,可获得侧链的(甲基)丙烯酰基通过氨基甲酸酯键或酯键与主链键合而成的结构。具有这些结构时,从冲击吸收性、低介电常数化等的观点出发是优选的。
(式中,R表示氢或者甲基,R1表示碳数为4~18的烷基或者脂环式烷基,X表示-CH2CH2-、-(CH2CH2O)pCH2CH2-{p为1~500的整数}、-R2-OCONH-R3-或者-R4-CH(OH)CH2-,R2、R3以及R4各自独立地表示碳数为1~10的亚烷基或者脂环式亚烷基。)
(式中,R表示氢或者甲基,R2表示碳数为1~10的亚烷基或者脂环式亚烷基。)
(式中,R表示氢或者甲基,R3表示碳数为1~10的亚烷基或者脂环式亚烷基。)
(式中,R表示氢或者甲基,R4表示碳数为1~10的亚烷基或者脂环式亚烷基。)
(B)成分的重均分子量优选与(A)成分为同等程度,但即使由于发生侧链改性而使得重均分子量有些许降低,也可以使用。具体来说,(B)成分的重均分子量优选为10000~3000000,更优选为50000~3000000,特别优选为100000~3000000,进一步优选为200000~2000000,更进一步优选为300000~1000000。
另外,光学用粘附材料树脂组合物中使用后述的(甲基)丙烯酸酯单体等单体成分时,(B)成分的重均分子量从涂膜特性的观点出发优选为1000~700000,更优选为50000~400000。
其次,(B)成分的最佳含量根据侧链的改性比例不同而变化,但如果含量过多,则粘附力降低、容易发生剥离或气泡容易进入等问题,而如果含量过少,则具有保持力降低、可靠性降低的倾向。
从以上方面出发,(B)成分的含量相对于光学用粘附材料树脂组合物的总量优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,最优选为7质量%以下。(B)成分的含量为20质量%以下时,可获得具有优异的粘附性、且弹性模量即使高也不会发脆的粘附片材。对(B)成分的含量的下限没有特别限制,优选为0.1质量%以上。更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上,特别优选为3质量%以上。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物除了(A)成分及(B)成分以外,还可以根据需要含有稀释剂作为(C)成分。作为稀释剂,可以举出(C1)单体成分及(C2)挥发性溶剂。作为上述(C1)单体成分,特别是从粘度调整、粘附力、透明性、高温可靠性以及粘附片材形成性的观点出发,优选在20℃下为液态的(甲基)丙烯酸酯单体。作为该(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出与构成(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的(甲基)丙烯酸酯单体化合物同样的化合物。从可以进一步提高粘附力、透明性以及高温可靠性的观点出发,优选含有烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选含有烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯和丙烯酰胺系化合物。上述丙烯酰胺系化合物中,丙烯酰基吗啉从粘附力以及透明性的观点出发是特别优选的。
使用上述(C1)单体成分时,单体成分的含量相对于光学用粘附材料树脂组合物的总量优选为5~80质量%,特别优选为10~70质量%,特别优选为40~70质量%。单体成分的含量在上述范围内,可以进一步提高粘附性以及高温可靠性,还可以进一步抑制气泡的产生。
上述(C2)挥发性溶剂是为了在涂布光学用粘附材料树脂组合物时形成适当的粘度、防止气泡的卷入、并且调整到所希望的厚度而优选使用的。具体来说,可以使用丙酮、2-丁酮等酮系溶剂、四氢呋喃(THF)等醚系溶剂、甲苯等芳香族系溶剂等各种常用溶剂,从溶解性的方面出发,更优选2-丁酮、甲基异丁基酮。为了减少干燥时的气泡卷入,还可以将沸点不同的2种以上的溶剂组合使用。
另外,为了调整挥发性溶剂干燥后的片材的粘附力,还可以少量添加上述(C1)单体成分或增塑剂等。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物中,优选除了上述(A)成分、(B)成分、(C1)单体成分、(C2)挥发性溶剂以外还进一步含有(D)聚合引发剂。
需要说明的是,本发明中,(D)成分的聚合引发剂并不是必需的。本发明的光学用粘附材料树脂组合物在例如照射电子射线实施其聚合反应时,有时即使没有聚合引发剂也能进行聚合反应。因此,本发明中,聚合引发剂是在如果不使用则聚合反应不进行、或者聚合反应难以进行的情况下适当使用。
本发明中可使用的聚合引发剂可以是光聚合引发剂及热聚合引发剂的任一种,还可以将它们并用。其中,为了避免溶剂干燥时发生反应,更优选使用光聚合引发剂。另外,使用热聚合引发剂时,更优选使用10小时半衰期温度比溶剂的沸点高的聚合引发剂。
如上所述,在对本发明的光学用粘附材料树脂组合物例如照射电子射线时,有时即使没有聚合引发剂,聚合反应也会进行。即,用于使本发明的光学用粘附材料树脂组合物固化的聚合反应可以通过活性能量射线的照射、热、或者并用它们的固化方法来实施。此外,“活性能量射线”是指紫外线、电子射线、α射线、β射线、γ射线等。上述的固化方法也可以用于光学用粘附材料树脂组合物中(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物的合成中。聚合引发剂如果过少,则聚合反应不会良好进行,树脂组合物的固化不充分,相反地如果过多,则聚合引发剂大量残留,有可能在光学特性或机械特性方面产生问题。因此,聚合引发剂的含量相对于(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(D)成分的合计量优选为0.01~5质量%的范围,更优选为0.01~3质量%的范围,特别优选为0.03~2质量%的范围。另外,使用光聚合引发剂时,相对于上述(A)~(D)成分的合计量优选为0.1~5质量%的范围,更优选为0.3~3质量%的范围,特别优选为0.5~2质量%的范围。使用热聚合引发剂时,相对于上述(A)~(D)成分的合计量优选为0.01~1质量%的范围,更优选为0.01~0.5质量%的范围。
本发明中使用的光聚合引发剂可以从二苯甲酮系、蒽醌系、苯偶姻系、锍盐、重氮鎓盐、鎓盐等公知的化合物中选择。这些光聚合引发剂对光、特别是对紫外线的感度高。
作为可用作光聚合引发剂的化合物的具体例,可以举出二苯甲酮、N,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮(米氏酮)、N,N-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基氨基二苯甲酮、α-羟基异丁基苯酮、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等芳香族酮化合物;苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物;苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物;苯偶酰、2,2-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、β-(吖啶-9-基)丙烯酸等的二酯化合物、9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶并庚烷等吖啶化合物、2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚体、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(对甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2,4-二(对甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚体、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(对甲基巯基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体等2,4,5-三芳基咪唑二聚体、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代-1-丙烷、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。
本发明中,作为光聚合引发剂,可以将前面例示出的化合物单独使用或2种以上组合使用,优选根据目标选择适当的化合物。例如,为了不使树脂组合物着色,优选将以下的化合物单独使用或2种以上组合使用。即、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羟基烷基苯酮系化合物;双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物;低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和羟苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物等。
另外,为了制作厚的片材,至少作为光聚合引发剂,优选使用双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物。
另外,为了减少片材的臭气,优选使用低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、以及羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和羟苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物中的至少一种。
另外,为了减少氧带来的聚合阻碍,优选使用羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和羟苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物。
再次,上述热聚合引发剂是指通过热产生自由基的引发剂,具体地可以举出过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、异丙苯过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰基过氧化物、二乙酰基过氧化物、二月桂基过氧化物等有机过氧化物。此外,可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮系化合物。
另外,本发明的光学用粘附材料树脂组合物可以含有各种稳定剂。作为该稳定剂,例如可以举出为了提高树脂组合物的保存稳定性而使用的对甲氧基苯酚等阻聚剂、为了提高树脂组合物的固化物的耐热性而使用的三苯基膦等抗氧化剂、为了提高耐候性而使用的受阻胺系光稳定剂(HALS)等。可以将这些多种稳定剂组合使用。另外,只要是可以获得本发明效果的范围,则也可以使用其它的添加剂。
下面,对本发明的光学用粘附材料片材的制造方法进行详细说明。本发明的光学用粘附材料片材如前所述,优选使用(C1)单体成分和/或(C2)挥发性溶剂作为(C)稀释剂。以下对使用(C2)挥发性溶剂时和使用(C1)单体成分时的制造方法进行说明。
使用(C2)挥发性溶剂作为(C)稀释剂时的制造方法的特征在于,将光学用粘附材料树脂组合物涂布在基材等上后,从该树脂组合物中馏去挥发性溶剂,从而制成粘附片材。
更具体来说,本发明的粘附片材可以通过在基材等上将光学用粘附材料树脂组合物在原样的状态下使用常用的涂布机涂布成所希望的厚度、然后馏去挥发性溶剂而获得。为了馏去挥发性溶剂,使用干燥炉。也可以使用通常的送风干燥机,还可以使用利用了红外线的干燥机。
其次,在使用(C1)单体成分作为(C)稀释剂时(实质上不含挥发性溶剂)的制造方法的特征在于,包含在基材上涂布上述本发明的光学用粘附材料树脂组合物的工序、和通过光或热将上述光学用粘附材料树脂组合物固化的工序。
更具体来说,通过将光学用粘附材料树脂组合物在原样的状态下使用常用的涂布机在基材上涂布成所希望的厚度、然后照射紫外线等活性能量射线使其固化而获得。
另外,本发明的光学用粘附材料片材还可以在将光学用粘附材料树脂组合物固化后、在光学用粘附材料树脂组合物层(粘附片材)的与基材面侧相反的面上层叠其它的基材以保护粘附片材。
如此获得的光学用粘附材料片材在25℃下的贮存弹性模量优选为1.0×103Pa以上且1.0×106Pa以下,更优选为1.0×104Pa以上且5.0×105Pa以下。
另外,从抑制渗出以及抑制气泡产生抑制的观点出发,光学用粘附材料片材在25~50℃下的tanδ优选为0.5~2.0的范围,更优选为1.0~1.6的范围。
另外,从可以进一步抑制高低差埋入性、抑制高温下的气泡和剥离的观点出发,光学用粘附材料片材的玻璃化转变温度优选为0~30℃的范围,更优选为10~30℃的范围。
另外,光学用粘附材料片材对玻璃(钠钙玻璃)基板的剥离强度(剥离强度)优选为5N/10mm以上且30N/10mm以下,更优选为10N/10mm以上且25N/10mm以下。粘附片材的厚度优选为100μm以上且500μm以下,更优选为150μm以上且400μm以下。
另外,本发明的光学用粘附材料片材的100kHz下的介电常数优选为5以下,更优选为4以下,特别优选为3以下。
作为本发明的光学用粘附材料片材的制造方法中使用的上述基材,优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃等,其中优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(以下称为“PET膜”),更优选表面经过脱模处理的PET膜。
该基材的厚度从处理性的观点出发优选为25μm以上且200μm以下,更优选为30μm以上且150μm以下。
接着,作为带有前面板的图像显示装置的制造方法,有(1)在前面板上贴合光学用粘附材料片材、将该光学用粘附材料片材的与前面板相反的面贴合在图像显示面板上、然后照射紫外线的方法、和(2)在前面板上贴合光学用粘附材料片材、照射紫外线后、将该光学用粘附材料片材的与前面板相反的面贴合在图像显示面板上的方法。任一制造方法中都是将光学用粘附材料片材在照射紫外线前贴合在前面板上,因此通过热层压可以降低弹性模量,可以发挥高的高低差追随性。
上述(1)的制造方法是在贴合2个面后照射紫外线,因此在各面上容易获得高的密合力,但在前面板上存在紫外线无法通过的部分时,有可能会引起在粘附片材上局部地产生固化不足、产生气泡、着色等问题。发生固化不足时,有从侧面也照射紫外线的方法、或并用热聚合引发剂以通过热聚合使未固化部分反应等方法,可以消除固化不足。
另一方面,上述(2)的制造方法是将一个面贴合在前面板上后照射紫外线,因此具有下述优点:通过从粘附片材侧照射紫外线,即使前面板上存在紫外线无法通过的部分,也不会发生固化不足。另一方面,由于图像显示面板侧是在紫外线照射后贴合,因此密合力容易降低。但是,通过调整(B)成分的使用量,可以制成紫外线照射后也显示充分密合力的粘附片材。
作为这里使用的紫外线照射装置,没有特别限定,可以使用单片式、传送带式等公知的紫外线照射装置。另外,作为紫外线照射用的光源,可以是低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、LED灯等,优选使用高压汞灯或者金属卤化物灯。为了不受到氧带来的固化阻碍,还可以在不活泼性气体气氛下进行反应。另外,作为同样地不受到氧阻碍的方法,还可以举出在贴合中使用真空层压机装置、在贴合后在真空下照射紫外线的方法。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物的固化物的玻璃化转变温度(Tg)优选为30℃以下,更优选为0℃以下。固化物的玻璃化转变温度为30℃以下时,可以获得从高温到低温的充分的粘附力,难以引起剥离。Tg更优选为-20~-60℃。
另外,将本发明的光学用粘附材料树脂组合物适用于图像显示装置时,其可见光透射率就涂布固化后的膜而言,相对于可见光区域(波长:380~780nm)的光线优选为80%以上,更优选为90%以上。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物也可以在液态的状态下涂布在图像显示面板或前面板上后进行贴合、或填充到贴合的2个部件之间的空隙内来进行使用,还可以作为通过前述的本发明的光学用粘附材料片材的制造方法制造的光学用粘附材料片材来使用。另外,还提供使用了这些光学用粘附材料树脂组合物或光学用粘附材料片材的本发明的图像显示装置及其制造方法。
作为本发明的光学用粘附材料片材,可以通过光学用粘附材料树脂组合物的固化反应预先制作自立型的片材或者膜来使用它们。在制作这种光学用粘附材料片材时,可以利用铸塑成型等方法。另外,光学用粘附材料树脂组合物的固化反应可以通过加热、或者通过照射紫外线等光线、电子射线等放射线来进行。将本发明的光学用粘附材料树脂组合物成型为自立型的片材或膜时,其膜厚优选为0.01mm~3mm。膜厚为0.01mm以上时,可以追随图像显示面板或前面板的起伏等,不会产生气泡。另外,如果膜厚为3mm以下,则可以获得良好的光学特性。从这样的观点出发,膜厚更优选为0.05mm~3mm。
成型为这种片材或者膜的形状的光学用粘附材料片材可以直接层叠在图像显示面板或图像显示装置的表面或者滤光器等上,也可以通过粘附剂或者粘接剂层叠在图像显示面板或图像显示装置的表面或者滤光器等上。
本发明中的前面板是在图像显示装置中使用的前面板,例如液晶表示装置的透明保护基板等相当于该前面板,可以是一般的光学用透明基板。具体来说,可以举出玻璃板、石英板等无机物的板、丙烯酸板、聚碳酸酯板等树脂板、厚的聚酯片材等树脂片材。这些前面板(透明保护基板)还可以将多张组合使用,也可以使用将多张层叠为一体后得到的板。这些前面板(透明保护基板)的表面上可以根据需要层叠防反射层、防污层、色素层以及硬涂层等机能层。表面处理可以对前面板(透明保护基板)的单面实施,也可以对其两面实施。
作为可以适用本发明的光学用粘附材料树脂组合物或光学用粘附材料片材的图像显示装置的例子,可以举出等离子体显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、阴极射线管(CRT)、场致发射显示器(FED)、有机EL显示器、电子纸等。还可以在这种图像显示装置的表面上层叠机能层。
这里,作为机能层例示出的防反射层只要具有对可见光的反射率为5%以下的防反射性即可,可以使用对透明塑料膜等透明基材利用已知的防反射方法进行了处理的层。
另外,防污层是为了防止在表面上附着脏污而使用的,可以由公知的材料构成。虽然没有特别的限制,但为了降低表面张力,防污层优选由氟系树脂或硅酮系树脂等构成。
色素层是为了减少不需要的光从而提高色纯度而使用的,在液晶面板等图像显示面板发出的光的色纯度低时是有效的。可以通过将吸收不需要区域的光的色素溶解在树脂中、然后将其在聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜上制成膜或者进行层叠、或者将上述色素混合在粘附材料中等方法来形成。
另外,硬涂层是为了提高表面硬度而使用的。硬涂层可以通过将氨基甲酸酯丙烯酸酯或者环氧丙烯酸酯等丙烯酸树脂、环氧树脂等在聚乙烯膜等基材膜上制成膜或者进行层叠来形成。
为了将本发明的光学用粘附材料树脂组合物或者光学用粘附材料片材层叠在前面板(例如由树脂材料构成的前面板)或者图像显示装置上,可以使用通常使用的真空层压机、轧辊层压机、单片层叠装置等装置。为了抑制贴合时的气泡,优选使用真空层压机。另外,在贴合后通过加热加压处理(高压釜处理)也可以减少气泡。
上述高压釜处理可以在40℃~80℃(优选50℃~70℃)、0.3~0.8MPa(优选0.4~0.7MPa)、5~60分钟(优选10~50分钟)的条件下进行。
以下对本发明的光学用粘附材料树脂组合物在图像显示装置中的适用以图像显示装置为液晶图像显示装置时为例进行更具体的说明。
组装到液晶图像显示装置中的液晶显示单元没有特别限定,可以由本技术领域公知的液晶材料构成。另外,根据液晶材料的控制方法,可以分为TN(Twisted Nematic,扭曲向列)、STN(Super-twisted nematic,超扭曲向列)、VA(Virtical Alignment,垂直取向)、IPS(In-Place-Switching,面内切换)等,但本发明中可以是使用了任一控制方法的液晶显示单元。
图1及图2是示意地表示现有的液晶图像显示装置的结构的一个例子的侧面剖视图。图1所示的液晶图像显示装置由液晶显示单元10、粘贴在其两面上的偏振片20和22、在成为液晶图像显示装置的视觉辨认侧的偏振片20的上面隔着空隙30配置的前面板(透明保护基板)40、以及在偏振片22的下面设置的背光系统50构成。液晶显示单元10是在2张玻璃(未图示)中封入液晶材料而成的结构体,在各个玻璃表面上粘贴有偏振片20及22(液晶面板)。背光系统50代表性地由反射板等反射手段和灯等照明手段构成。另外,图2所示的液晶图像显示装置除了在成为液晶图像显示装置的视觉辨认侧的偏振片20的上面(前面)上未设置前面板(透明保护基板)以外,与图1所示的液晶表示装置同样地构成。
另一方面,在使用本发明的光学用粘附材料树脂组合物构成的液晶图像显示装置中,其特征在于,具备使用该光学用粘附材料树脂组合物获得的透明树脂层。图3是示意地表示本发明的液晶表示装置的结构的一个例子的侧面剖视图。图3所示的液晶图像显示装置对应于图1所示的现有的液晶图像显示装置,将空隙30形成为透明树脂层32。即,图3所示的液晶图像显示装置由液晶显示单元10、粘贴在其两面上的偏振片20和22、在成为液晶图像显示装置的视觉辨认侧的偏振片20的上面设置的透明树脂层32、在其表面设置的前面板(透明保护基板)40、以及在偏振片22的下面设置的背光系统50构成。具有这种构成的液晶图像显示装置与现有的液晶图像显示装置相比,由于前面板(透明保护基板)和透明树脂层的组合,耐冲击性提高,因此难以开裂。另外,还具有即使按压图像显示装置的表面时也难以发生显示不均的优点。
需要说明的是,同样地在等离子体显示器的结构中,在前面板和等离子体显示器面板(图像显示面板)之间填充本发明的光学用粘附材料树脂组合物并固化、或者使用本发明的光学用粘附材料片材粘贴前面板和等离子体显示器面板时,可以抑制等离子体显示器中可见的因重影导致的画质降低,还可以提高对比度。
进而,对具有触摸面板的结构的图像显示装置进行说明。
此时,图像显示装置具备图像显示面板、触摸面板以及前面板,在上述图像显示面板与上述触摸面板之间、和/或、上述触摸面板与上述前面板之间具有由本发明的光学用粘附材料树脂组合物或光学用粘附材料片材形成的透明树脂层。
在此,图像显示装置中,对于液晶图像显示装置中的偏振片,有粘贴在液晶显示单元上而成为液晶面板(图像显示面板)的一部分的情况、与触摸面板粘贴而成为触摸面板的一部分的情况等,在各自的情况下,偏振片是作为其所粘贴的对象物的一部分而包含在其定义内(即作为它们结构的一部分来进行定义)。
图4是示意地表示具有触摸面板的现有的液晶图像显示装置的结构的一个例子的侧面剖视图。是追加了在图1的图像显示装置的成为视觉辨认侧的偏振片20的上面隔着空隙配置的触摸面板60而成的结构。因此,在图4中存在2处空隙,由于界面的反射而可见显示品质的降低。图5所示的液晶图像显示装置对应于图4所示的现有的液晶图像显示装置,将2处空隙制成使用了本发明的光学用粘附材料树脂组合物或光学用粘附材料片材的透明树脂层32。通过成为这种结构,可以兼顾触摸面板的机能和显示品质。
图6是示意地表示被称为On-cell型的结构的一个例子的侧面剖视图。在液晶显示单元10的视觉辨认侧设置有触摸面板60和偏振片20,在偏振片的视觉辨认侧设置有透明树脂层32、前面板(透明保护基板)40。通过成为这种结构,可以制成具有与图5同等机能的更薄型的结构体。另外,还可以如图7所示,形成并非在液晶显示单元、而是在前面板(透明保护基板)40上一体化触摸面板60的结构。
需要说明的是,作为触摸面板60,可以使用通常使用的触摸面板,在使用静电容量方式的触摸面板时,从可以减少误操作的观点出发,优选透明树脂层32的介电常数更低。
此外,在前面板、图像显示面板或触摸面板上具有10~80μm的高低差(例如图8)时,将前面板和触摸面板、触摸面板和图像显示面板、或者前面板和图像显示面板用光学用粘附材料片材贴合的工序后,从可以进一步除去高低差附近的气泡的观点出发,优选进行前述的高压釜处理(加热加压处理)。
实施例
以下通过实施例详述本发明,但本发明的范围不受这些实施例的限定。需要说明的是,重均分子量的测定使用以四氢呋喃(THF)为溶剂的凝胶渗透色谱法来进行,是使用下述的装置及测定条件、使用标准聚苯乙烯的标准曲线进行换算而确定的值。
重均分子量的测定
GPC装置:Tosoh制(高速GPC装置HCL-8320GPC)
使用溶剂:THF
色谱柱:Tosoh制(色谱柱TSKge Super Multipore HZ-H)
色谱柱温度:40℃
流量:0.35ml/分钟
<评价>
对实施例1~5、比较例1以及2中获得的各光学用粘附材料片材用以下的试验方法进行评价。
1.高低差追随性
在玻璃板表面上粘贴Kaputon胶带,制作100μm的高低差,使用各实施例及比较例中获得的光学用粘附材料片材,在80℃、0.2MPa的压力下以60cm/分钟的速度进行贴合,目视确认高低差部分处有无气泡的产生。另外,之后在室温下放置3天,同样地目视确认高低差部分处有无气泡的产生。
2.固化物的特性确认
对各实施例及比较例中获得的光学用粘附材料片材在不活泼性气体气氛下照射2000mJ/cm2的紫外线来制作固化物,进行下述的各种特性确认试验。
(1)总光线透射率
对制作的固化物使用色差-浊度测定器COH-300A(日本电色工业株式会社制)测定总光线透射率,由此评价透明性。
(2)粘附力
将制作的固化物切成25mm的宽度,贴合在玻璃或者丙烯酸板上,利用剥离试验机进行180°的剥离试验,测定粘附力。在试验温度为80℃、剥离速度为300mm/分钟下进行试验。
(3)耐湿可靠性
将制作的固化物在60℃、90%RH的高温高湿试验槽中放入50小时实施吸湿试验,之后目视观察片材的外观变化。
3.高温可靠性
将各实施例及比较例中获得的未照射紫外线的光学用粘附材料片材利用轧辊层压机贴合在透明塑料前面板〔厚度为1mm的聚碳酸酯板(40mm×50mm)MR58:三菱气体化学株式会社制〕上,将其进一步利用真空层压机贴合在玻璃板上。然后,通过高压釜在0.5MPa、60℃下进行30分钟处理,从而除去贴合时产生的气泡,照射2000mJ/cm2的紫外线,制作了固化物。然后在85℃的高温试验槽中放入50小时实施高温试验,之后目视观察外观变化。
制造例1(丙烯酸酯聚合物的制备)
在安装有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中,称量作为初期单体的丙烯酸2-乙基己酯35.0g、丙烯酸2-羟基乙酯15.0g和2-丁酮50.0g,一边以100ml/min的风量进行氮气置换,一边用15分钟从常温加热到75℃。之后,一边将温度维持在75℃,一边称量作为追加单体的丙烯酸2-乙基己酯35.0g、丙烯酸2-羟基乙酯15.0g和2-丁酮30.0g,在其中溶解偶氮二异丁腈0.1g制备溶液,将该溶液用60分钟滴加。滴加结束后,再进行7小时的反应。所得共聚物的重均分子量为510000。
制造例2(丙烯酸酯聚合物的制备)
除了使制造例1中偶氮二异丁腈的量为0.01g以外,与制造例1同样地合成了丙烯酸酯聚合物。所得共聚物的重均分子量为690000。
制造例3(丙烯酸酯聚合物的制备)
在安装有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中,称量作为初期单体的丙烯酸2-乙基己酯35.0g、丙烯酸2-羟基乙酯13.22g、甲基丙烯酸缩水甘油酯1.78g和2-丁酮50.0g,一边以100ml/min的风量进行氮气置换,一边用15分钟从常温加热到75℃。之后,一边将温度维持在75℃,一边称量作为追加单体的丙烯酸2-乙基己酯35.0g、丙烯酸2-羟基乙酯13.22g、甲基丙烯酸缩水甘油酯1.78g和2-丁酮30.0g,在其中溶解偶氮二异丁腈0.1g制备溶液,将该溶液用60分钟滴加。滴加结束后,再进行7小时的反应。所得共聚物的重均分子量为510000。
制造例4(侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物的制备)
在安装有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及气体注入管的反应容器中,称量制造例1中获得的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液80.0g和二月桂酸二丁基锡0.07g,一边以100ml/min的风量使干燥空气流动,一边用15分钟从常温加热到50℃。之后,一边将温度维持在50℃,一边滴加甲基丙烯酸2-异氰基乙酯0.88g。滴加结束后再进行6小时的反应。6小时后通过IR测定确认了异氰酸酯键消失,结束反应。
制造例5(侧链丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物的制备)
在安装有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及气体注入管的反应容器中,称量制造例3中获得的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液80.0g、丙烯酸0.8g、三苯基膦0.08g和对甲氧基苯酚0.4g,一边以100ml/min的风量使干燥空气流动,一边用15分钟从常温加热到90℃。之后,进行10小时的反应。10小时后通过滴定确认了丙烯酸消失,结束反应。
实施例1
(1)光学用粘附材料树脂组合物的制备
分别称量制造例1中制备的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液10.00g、制造例4中制备的侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液4.00g、作为(D)聚合引发剂的1-羟基-环己基-苯基-酮(BASF JAPAN株式会社制,商品名“Irgacure-184”)0.60g,放入反应容器中,使用Three-One Motor在室温(25℃)下搅拌混合30分钟,由此制备了光学用粘附材料树脂组合物。
(2)光学用粘附材料片材的制作
使用涂敷器将上述(1)中获得的光学用粘附材料树脂组合物涂布在表面经过脱模处理的PET膜上,在80℃下干燥30分钟,由此制作了光学用粘附材料片材。该光学用粘附材料片材在室温下几乎没有发粘。另外,光学用粘附材料片材的厚度为150μm。
用上述方法进行评价,结果对于高低差追随性,在高低差部分未产生气泡,3天后也未见气泡的产生。
总光线透射率为91.2%、粘附力为30N/25mm。另外,耐湿可靠性试验中,吸湿试验后的片材上未见白浊,透明性良好。另外,高温可靠性试验中,试验后也未见气泡的产生,而且也未见MR-58和玻璃板的位置偏差。
实施例2
除了在实施例1中代替制造例1中制备的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液而使用制造例2中制备的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液以外,与实施例1同样地制备了光学用粘附材料树脂组合物。与实施例1同样地进行了评价。
实施例2中获得的光学用粘附材料片材在室温下几乎没有发粘,而且显示了良好的高低差追随性。另外,总光线透射率为90.8%、粘附力为23N/25mm,耐湿可靠性、高温可靠性均良好。
实施例3
(1)光学用粘附材料树脂组合物的制备
分别称量制造例3中制备的丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液10.00g、制造例5中制备的侧链丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物的2-丁酮溶液4.00g、作为(D)聚合引发剂的1-羟基-环己基-苯基-酮(BASF JAPAN株式会社制,商品名“Irgacure-184”)0.60g,放入反应容器中,使用Three-One Motor在室温(25℃)下搅拌混合30分钟,由此制备了光学用粘附材料树脂组合物。
(2)光学用粘附材料片材的制作
除了使用上述(1)中获得的光学用粘附材料树脂组合物以外,与实施例1同样地制作了光学用粘附材料片材。该光学用粘附材料片材在室温下几乎没有发粘。另外,光学用粘附材料片材的厚度为150μm。
用上述方法进行评价,结果与实施例1同样地显示了良好的高低差追随性,总光线透射率为90.3%、粘附力为26N/25mm。另外,耐湿可靠性、高温可靠性均良好。
实施例4
一边利用轧辊层压机加热加压一边将实施例1的光学用粘附材料片材贴合在外周部分有黑色印刷的玻璃制前面板上。印刷部分未见气泡的产生。接着,利用真空层压机贴合在液晶面板上。贴合后通过高压釜在0.5MPa、60℃下处理30分钟,由此除去了贴合时产生的气泡。然后,利用紫外线照射装置照射2000mJ/cm2的紫外线使其固化,制作了带有前面板的液晶面板。将制作的液晶面板组装到安装有背光的框体中进行图像显示时,显示了无显示不均的良好的图像。
接着,将该带有前面板的液晶面板利用85℃的高温试验槽进行50小时的高温试验以及利用60℃、90%RH的高温高湿槽进行50小时的高温高湿试验,之后目视观察外观变化。进行了高温试验以及高温高湿试验的任一试验时均未见气泡的产生。另外,也未见颜色的变化和剥离,显示了良好的可靠性。另外,组装到框体中进行动作确认时,确认了可以没有问题地动作。
实施例5
一边利用轧辊层压机加热加压一边将实施例1的光学用粘附材料片材贴合在外周部分有黑色印刷的玻璃制前面板上。印刷部分未见气泡的产生。然后,利用紫外线照射装置照射2000mJ/cm2的紫外线使其固化后,利用真空层压机贴合在液晶面板上。贴合后通过高压釜在0.5MPa、60℃下处理30分钟,由此除去了贴合时产生的气泡,制作了带有前面板的液晶面板。将制作的液晶面板组装到安装有背光的框体中进行图像显示时,显示了无显示不均的良好的图像。
接着,将该带有前面板的液晶面板利用85℃的高温试验槽进行50小时的高温试验以及利用60℃、90%RH的高温高湿槽进行50小时的高温高湿试验,之后目视观察外观变化。进行了高温试验以及高温高湿试验的任一试验时均未见气泡的产生。另外,也未见颜色的变化和剥离,显示了良好的可靠性。另外,组装到框体中进行动作确认时,确认了可以没有问题地动作。
比较例1
除了在实施例4及5中代替实施例1的光学用粘附材料片材而使用市售的透明的丙烯酸系粘附性树脂片材(厚度为175μm)以外,与实施例4及5同样地制作了带有前面板的液晶面板。对该带有前面板的液晶面板进行了上述高低差追随性的确认,结果在试验第二天在与Kaputon胶带的高低差附近产生了气泡。
比较例2
除了在实施例4及5中代替实施例1的光学用粘附材料片材而使用软化温度为60℃的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)片材以外,与实施例4及5同样地制作了带有前面板的液晶面板。对该带有前面板的液晶面板进行了上述高低差追随性的确认,结果虽然没有产生气泡,但在高温可靠性试验中在MR-58与玻璃板之间发生了位置偏差。
<评价>
对实施例6~10以及比较例3~6中获得的各粘附片材用以下的试验方法进行评价。需要说明的是,光学用粘附材料树脂组合物的制备以及光学用粘附材料片材的制作与实施例1同样地进行。根据评价项目的不同,光学用粘附材料片材的厚度有所不同,光学用粘附材料片材的厚度通过在光学用粘附材料树脂组合物的涂布工序改变涂敷器的间隙来进行调整。
1.玻璃化转变温度、动态粘弹性评价(tanδ、贮存弹性模量、损失弹性模量测定)
将制作的粘附材料片材切出宽10mm、长5mm的尺寸,按照厚度达到1mm的方式进行粘合,使用热分析流变学系统(SII Nano Technology公司制,EXSTAR6000),在share sandwich模式、频率为1.0Hz、测定温度范围为-40~80℃下通过5℃/分钟的升温速度测定玻璃化转变温度、贮存弹性模量、损失弹性模量。另外,由贮存弹性模量及损失弹性模量如下求得tanδ。需要说明的是,tanδ以25℃及50℃下的值来进行评价。
tanδ=损失弹性模量/贮存弹性模量
另外,玻璃化转变温度(Tg)是在上述测定温度范围内tanδ显示峰值时的温度。该温度范围内可观测到2个以上的tanδ峰时,将显示tanδ最大值的温度作为玻璃化转变温度。
2.粘附力测定
将制作的粘附材料片材切出宽10mm、长50mm的尺寸,使用拉伸试验机(岛津制作所制AG-X/R)通过180度剥离测定粘附力。在剥离速度为300mm/分钟、测定温度为25℃的条件下测定与玻璃基板的粘附力。
3.高温可靠性
将制作的粘附材料片材切出宽10mm、长100mm的尺寸,使用轧辊粘贴在50mm×100mm×0.7mm(厚度)尺寸的玻璃基板上。
接着,使用轧辊在其上贴合同样的玻璃基板,制成在玻璃基板和玻璃基板之间夹有粘附片材的结构。之后,进行30分钟高压釜处理(50℃、0.4MPa),制成评价样品。
将该评价样品在80℃的环境下放置12小时后进行外观评价(气泡、剥离)。评价标准是:目视有剥离或者可目视识别的气泡产生5个以上时评价为C;无剥离、可目视识别的气泡的数目为1个以上但少于5个时评价为B;无剥离及气泡的产生时评价为A。另外,无法形成片材时评价为“-”。
4.高低差追随性
将制作的厚度为250mm的粘附材料片材切出宽55mm、长85mm的尺寸,将粘附片材单面侧的保护膜剥离,使用手动轧辊(25℃、载荷:500g)粘贴在下述玻璃基板上:在55mm(短边)×85mm(长边)×0.125mm(厚度)尺寸的玻璃基板的框部上设有短边侧的宽为9.3mm、长边侧的宽为9.3mm且厚度为0.06mm的印刷层(高低差)的玻璃基板。
评价标准是:用光学显微镜在印刷层可见浮起(空隙)(这里所说的“浮起(空隙)”是指在高低差部周边上的线状或点状的气泡,图8中示出示意图)的产生相对于整个框部为一半以上时评价为C;浮起的产生相对于整个框部仅稍微可见时评价为B;基本未见浮起时评价为A。
5.光学特性评价
将制作的粘附材料片材切出宽40mm、长100mm的尺寸,将粘附片材单面侧的保护膜剥离,使用手动轧辊(25℃、载荷:500g)粘贴在50mm×100mm×0.125mm(厚度)尺寸的玻璃基板上。
接着,剥离相反面剩下的保护膜,测定粘附面。
(1)L*、a*以及b*的测定
使用日本电色工业株式会社制分光测色计(SQ2000)进行测定。
(2)雾度的测定
使用日本电色工业株式会社制浊度计(NHD2000)进行测定。
6.介电常数测定
制作宽50mm、长50mm、厚250μm的粘附材料片材,在该粘附材料片材的一个面上按照粘附材料片材不溢出的方式贴合100mm×100mm尺寸的铜箔,在粘附材料片材的另一个面上按照粘附材料片材不渗出的方式贴合20mm×20mm尺寸的铜箔。使端子与100mm×100mm尺寸的铜箔以及20mm×20mm尺寸的铜箔的各自大致中央部接触,利用介电常数测定装置(Agilent Techonologies制,LCR meter E4980A)测定介电常数。
制造例6(丙烯酸酯聚合物的制备)
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气导入管的反应容器中,取作为初期单体的丙烯酸2-乙基己酯84.0g、丙烯酸2-羟基乙酯36.0g以及甲基乙基酮150.0g,一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换,一边用15分钟从常温(25℃)加热到80℃。
之后,一边保持在该温度,一边使用作为追加单体的丙烯酸2-乙基己酯21.0g以及丙烯酸2-羟基乙酯9.0g,在其中溶解过氧化-2-乙基己酸叔丁酯0.45g而准备了溶液,将该溶液用120分钟滴加,滴加结束后再进行2小时反应。
接着,通过馏去甲基乙基酮,获得丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟基乙酯的共聚树脂(重均分子量为180000)。
制造例7(侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物的制备)
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氧气导入管的反应容器中,取上述制造例6的丙烯酸酯聚合物100g、甲基丙烯酸2-异氰基乙酯1.03g、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.05g、作为催化剂的二丁基锡二月桂酸酯0.03g,一边以100ml/分钟的风量进行氧气置换,一边用15分钟从常温(25℃)加热到75℃。之后,一边保持在该温度一边继续进行120分钟的反应,然后进行IR测定,结果确认了异氰酸酯的消失。在该时刻结束反应,获得了重均分子量为180000的侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物。
需要说明的是,IR的测定使用株式会社堀场制作所制傅里叶变换红外分光光度计(FT-710)。
制造例8(侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物的制备)
除了使制造例7中的甲基丙烯酸2-异氰基乙酯为2.06g以外,与制造例7同样地获得了重均分子量为180000的侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物。
制造例9(侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物的制备)
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气导入管的反应容器中,取作为初期溶剂的甲基乙基酮240.0g,一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换,一边用15分钟从常温(25℃)加热到80℃。之后,一边保持在该温度,一边使用作为滴加单体的丙烯酸2-乙基己酯210.0g以及丙烯酸2-羟基乙酯90.0g,在其中溶解过氧化-2-乙基己酸叔丁酯6.0g而准备了溶液,将该溶液用120分钟滴加,滴加结束后再进行2小时反应。
接着,通过馏去甲基乙基酮,获得丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟基乙酯的丙烯酸酯聚合物(重均分子量为55000)。
接着,在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氧气导入管的反应容器中,取上述丙烯酸酯聚合物(重均分子量为55000)100g、甲基丙烯酸2-异氰基乙酯1.03g、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.05g、作为催化剂的二丁基锡二月桂酸酯0.03g,一边以100ml/分钟的风量进行氧气置换,一边用15分钟从常温(25℃)加热到75℃。之后,一边保持在该温度一边继续进行120分钟的反应,然后进行IR测定,结果确认了异氰酸酯的消失。在该时刻结束反应,获得了重均分子量为55000的侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物。
制造例10(侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物的制备)
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气导入管的反应容器中,取作为初期溶剂的甲基乙基酮123.0g,一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换,一边用15分钟从常温(25℃)加热到80℃。之后,一边保持在该温度,一边使用作为滴加单体的丙烯酸2-乙基己酯210.0g以及丙烯酸2-羟基乙酯90.0g,在其中溶解2,2’-偶氮二异丁腈0.12g而准备了溶液,将该溶液用120分钟滴加,滴加结束后再进行2小时反应。接着,通过馏去甲基乙基酮,获得丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟基乙酯的丙烯酸酯聚合物(重均分子量为300000)。
接着,在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氧气导入管的反应容器中,取上述丙烯酸酯聚合物(重均分子量为300000)100g、甲基丙烯酸2-异氰基乙酯1.03g、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.05g、以及作为催化剂的二丁基锡二月桂酸酯0.03g,一边以100ml/分钟的风量进行氧气置换,一边用15分钟从常温(25℃)加热到75℃。之后,一边保持在该温度一边继续进行120分钟的反应,然后进行IR测定,结果确认了异氰酸酯的消失。在该时刻结束反应,获得了重均分子量为300000的侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物。
制造例11(侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物的制备)
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气导入管的反应容器中,取作为初期溶剂的甲基乙基酮150.0g,一边以100ml/分钟的风量进行氮气置换,一边用15分钟从常温(25℃)加热到80℃。之后,一边保持在该温度,一边使用作为滴加单体的丙烯酸2-乙基己酯129.0g、甲基丙烯酸2-乙基己酯81.0g和丙烯酸2-羟基乙酯90.0g,在其中溶解过氧化-2-乙基己酸叔丁酯2.7g而准备了溶液,将该溶液用120分钟滴加,滴加结束后再进行2小时反应。接着,通过馏去甲基乙基酮,获得丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟基乙酯的丙烯酸酯聚合物(重均分子量为200000)。
接着,在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氧气导入管的反应容器中,取上述丙烯酸酯聚合物(重均分子量为200000)100g、甲基丙烯酸2-异氰基乙酯1.03g、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.05g、作为催化剂的二丁基锡二月桂酸酯0.03g,一边以100ml/分钟的风量进行氧气置换,一边用15分钟从常温(25℃)加热到75℃。之后,一边保持在该温度一边继续进行120分钟的反应,然后进行IR测定,结果确认了异氰酸酯的消失。在该时刻结束反应,获得了重均分子量为200000的侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物。
比较制造例1(两末端上具有(甲基)丙烯酰基的聚氨基甲酸酯二丙烯酸酯的合成)
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及空气注入管的反应容器中,取聚丙二醇(分子量为2000)285.30g、不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯(PLACCEL FA2D:Daicel化学工业株式会社,商品名)24.50g、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.13g以及作为催化剂的二丁基锡二月桂酸酯0.5g,一边使空气流动一边升温到75℃后,在75℃下一边搅拌一边用2小时均匀地滴加异佛尔酮二异氰酸酯39.60g进行反应。
滴加结束后,进行6小时反应。IR测定的结果确认了异氰酸酯消失,结束反应,获得了具有聚丙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯作为重复单元、两末端具有(甲基)丙烯酰基的聚氨基甲酸酯二丙烯酸酯(重均分子量为30000)。
比较制造例2(两末端上具有(甲基)丙烯酰基的聚氨基甲酸酯二丙烯酸酯的合成)
除了使比较制造例1中不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯的使用量为9.80g、使异佛尔酮二异氰酸酯的使用量为34.20g以外,与比较制造例1同样地获得了具有聚丙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯作为重复单元、两末端具有(甲基)丙烯酰基的聚氨基甲酸酯二丙烯酸酯(重均分子量为80000)。
实施例6
称量制造例6中获得的丙烯酸酯聚合物34.0g、制造例7中获得的侧链甲基丙烯酸改性丙烯酸酯聚合物4.0g、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)40.4g、丙烯酰基吗啉(ACMO)21.1g以及1-羟基环己基苯基酮(I-184)0.5g,搅拌混合,获得光学用粘附材料树脂组合物。
之后,在表面经过脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(以下有时称为基材1)上滴加上述中获得的光学用粘附材料树脂组合物,然后从其上覆盖表面经过脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时称为基材2),利用轧辊将光学用粘附材料树脂组合物形成为片状,使用紫外线照射装置照射1200mJ/cm2的紫外线,获得透明的粘附片材。对该粘附片材用上述方法进行评价的结果示于表1。
实施例7~10以及比较例3~6
除了是表1及2所示的配方以外,与实施例6同样地获得了粘附片材。与实施例6同样地评价的结果示于表1及2。
表1
*1:日立化成工业株式会社制“FANCRYL FA-P240A“、聚丙二醇二丙烯酸酯(式(丙二醇链的平均值为7的化合物)
表2
产业上的可利用性
根据本发明的光学用粘附材料树脂组合物,可以制造透明性优异、处理性优异、高低差追随性优异的光学用粘附材料片材。另外,通过在贴合后使其交联,可以提高密合力和保持力,显示高可靠性。此外,由于不含有低分子量的稀释单体,因此无需考虑固化收缩,且皮肤刺激性也小。
因此,本发明的光学用粘附材料树脂组合物以及光学用粘附材料片材适于图像显示装置用途,特别是作为填充在触摸面板等面板与护罩玻璃等前面板(保护材料)的层间的材料是极为有用的。
Claims (16)
1.一种光学用粘附材料树脂组合物,其含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物和(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物。
2.如权利要求1所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物是将(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物进行(甲基)丙烯酸改性而获得的。
3.如权利要求2所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物是在(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物上加成甲基丙烯酸2-异氰基乙酯而获得的。
4.如权利要求3所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,(A)丙烯酸酯聚合物由烷基的碳数为4~18的烷基(甲基)丙烯酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物所构成。
5.如权利要求2所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物是在(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物上加成(甲基)丙烯酸而获得的。
6.如权利要求5所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,(A)丙烯酸酯聚合物由烷基的碳数为4~18的烷基(甲基)丙烯酸酯、含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物所构成。
7.如权利要求1所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,(B)侧链(甲基)丙烯酸改性(甲基)丙烯酸酯聚合物为侧链的(甲基)丙烯酰基通过氨基甲酸酯键或酯键与主链结合而成的结构。
8.如权利要求1~7中任一项所述的光学用粘附材料树脂组合物,其进一步含有(C)稀释剂和(D)聚合引发剂。
9.如权利要求8所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,所述聚合引发剂为光聚合引发剂。
10.一种光学用粘附材料片材的制造方法,其包含:将权利要求1~9中任一项所述的光学用粘附材料树脂组合物涂布在基材上的工序;和通过光或热将所述光学用粘附材料树脂组合物固化的工序。
11.一种光学用粘附材料片材,其是使用权利要求1~9中任一项所述的光学用粘附材料树脂组合物形成的,或者是通过权利要求10所述的制造方法制造的。
12.一种带有前面板的图像显示装置的制造方法,其具有:将权利要求11所述的光学用粘附材料片材贴合在前面板上的工序;将由该工序获得的构件贴合在图像显示面板上的工序;以及照射紫外线的工序。
13.一种带有前面板的图像显示装置的制造方法,其具有:将权利要求11所述的光学用粘附材料片材贴合在前面板上的工序;照射紫外线的工序;以及将由这些工序获得的构件贴合在图像显示面板上的工序。
14.一种图像显示装置的制造方法,其包含:将前面板与触摸面板之间、触摸面板与图像显示面板之间、或者前面板与图像显示面板之间用权利要求11所述的光学用粘附材料片材进行贴合的工序;和在该贴合工序后在40~80℃、0.3~0.8MPa以及5~60分钟的条件下进行处理的工序。
15.一种图像显示装置,其是通过权利要求12~14中任一项所述的制造方法制造的。
16.一种图像显示装置,其是具备图像显示面板、触摸面板以及前面板的图像显示装置,其中,在图像显示面板与触摸面板之间、以及/或者触摸面板与前面板之间具有由权利要求1~9中任一项所述的光学用粘附材料树脂组合物或权利要求11所述的光学用粘附材料片材形成的透明树脂层。
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