CN103249797A - 光学用粘附材料树脂组合物、使用了该组合物的光学用粘附材料片材及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种光学用粘附材料树脂组合物以及将该光学用粘附材料树脂组合物固化成片状而成的光学用粘附材料片材,所述光学用粘附材料树脂组合物是含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物和(B)(甲基)丙烯酸酯单体的光学用粘附材料树脂组合物,其特征在于,该(甲基)丙烯酸酯聚合物具有酰胺基。本发明提供透明性优异、对塑料前面板或触摸面板具有充分的密合力、具有图像显示装置保护所需要的冲击吸收性、且具有在制作带有塑料前面板的图像显示装置时所需要的柔软性和处理性、适于图像显示装置用途的光学用粘附材料树脂组合物以及使用了该组合物的光学用粘附材料片材。
Description
技术领域
本发明涉及适合作为图像显示装置的保护部件等的光学用粘附材料树脂组合物、使用了该组合物的光学用粘附材料片材及图像显示装置。
背景技术
作为代表性的图像显示装置,可举出液晶图像显示装置(液晶显示器(LCD))。液晶图像显示装置具有液晶显示单元和贴附于其两外表面上的由偏振片等光学膜构成的液晶面板,液晶显示单元通过向在表面上预先形成有透明电极和像素图案等的具有约1mm左右的厚度的一对玻璃基板之间隔着数μm左右的间隙填充液晶并进行密封来制作(液晶面板)。如此构成的液晶图像显示装置所代表的图像显示装置是很薄、容易产生划痕的显示用部件。为此,特别是在手机、游戏机、数码相机、车载部件等用途中,通常在图像显示装置的前面隔着一定的空间设有透明的前面板(保护面板)。
另外,在目前的大型液晶图像显示装置中,在液晶面板的前面设有偏振片。偏振片的表面经过防眩光(AG)处理,通过使图像显示装置的前面的光反射减少而使视觉辨认性提高。在为大型的图像显示装置时,通常为了提高装置的冲击吸收性,不是另外设置前面板等部件,而是将它们按照液晶面板整体以及装置整体具有冲击耐受性的方式来构成。这种大型液晶图像显示装置的课题在于:由于AG处理而使图像看起来模糊;触到图像显示装置的表面时液晶面板弯曲而使得图像紊乱;由于AG处理使表面的脏污难以去除,而如果用力擦拭则容易产生划痕。另外,伴随着今后的液晶面板的大型化,认为液晶面板自身的冲击耐受性会降低,在图像显示装置的冲击耐受性方面产生问题。
鉴于上述状况,考虑到在液晶面板的前面设置经过了防反射(AR)处理的前面板以谋求消除由于AG处理所带来的缺点。但是,在前面板和液晶面板之间存在空气、即形成空间时,认为该空间会成为引起光散射的原因,由此导致透射率的降低、由于重影导致的画质的降低等。为此,提出了将前面板和液晶面板之间的空间用树脂等填埋的技术(参见专利文献1、2、3以及4)。
此外,近年来在手机、游戏机、数码相机、车载部件、笔记本电脑、台式电脑、电脑用监视器等中搭载有触摸面板。在为这种液晶图像显示装置时,形成为前面板(保护面板)、触摸面板以及液晶面板按顺序层叠而成的层叠结构,在前面板(保护面板)和触摸面板之间、触摸面板和液晶面板之间存在一定的空间。当该空间为空气时,如上所述,该空间会成为引起光散射的原因,由此导致对比度、亮度、透射率的降低,进而可引起由于重影导致的画质的降低。为了解决该问题,将上述空间用树脂等填埋的技术也是很重要的。
但是,在将图像显示装置(显示器)适用于电视机时,根据UL标准或者无线电管理法等的规定,图像显示装置在利用钢球落下的耐冲击试验时不能发生部件的飞散或者钢球贯穿部件。目前,在广泛普及的玻璃制布劳恩管(CRT)中,为了满足前述的标准,需要将玻璃板设计得较厚,从而具有CRT整体的重量变重的倾向。于是,作为在不增厚玻璃板的情况下对图像显示装置赋予防飞散性的手段,提出了在玻璃板表面上层叠具有自修复性的合成树脂保护膜的技术(参见专利文献5以及6)。
另外,在作为平板显示器(FPD)的一个例子而近年受到瞩目的等离子体显示器面板(PDP)中,为了防止面板部的开裂,在PDP前面(视觉辨认面侧)隔着1~5mm左右的空间设有厚度为3mm左右的玻璃等前面板。但是,伴随着PDP的大型化,前面板的面积也增大,因此具有PDP整体的重量变重的倾向。于是,为了防止图像显示装置(显示器)的开裂,提出了将特定的树脂层叠在显示器表面或者将层叠有特定树脂的滤光器层叠在显示器表面的技术(参见专利文献7、8、9以及10)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平5-11239号公报
专利文献2:日本特开平3-204616号公报
专利文献3:日本特开平6-59253号公报
专利文献4:日本特开2004-125868号公报
专利文献5:日本特开平6-333515号公报
专利文献6:日本特开平6-333517号公报
专利文献7:日本特开2004-58376号公报
专利文献8:日本特开2005-107199号公报
专利文献9:日本特开2004-263084号公报
专利文献10:日本特开2007-9115号公报
发明内容
如上所述,报道了以保护图像显示装置为目的的各种技术,但将它们适用于大型的液晶图像显示装置时,无法获得令人满意的结果,期望进一步的开发。特别是近年来从减轻质量以及低成本化、良好的加工性的观点出发,探讨了在前面板中使用塑料板,但是使用塑料制的前面板时,与玻璃制前面板相比,容易发生由于温度或湿度的变化引起的翘曲,因此容易发生剥离或气泡等不良。特别是前面板与图像显示面板的密合力低时,容易发生不良,要求与用于使前面板与图像显示面板密合的树脂组合物之间具有要求高的密合力。但是,根据上述专利文献公开的技术,塑料前面板与树脂组合物的密合性、带有塑料前面板的图像显示装置的可靠性未必充分。
鉴于上述状况,本发明的第1目的在于提供透明性优异、对塑料前面板、触摸面板、图像显示面板(液晶面板、PDP面板、有机EL面板等)具有充分的密合力、具有图像显示装置保护所需要的冲击吸收性、且具有在制作带有塑料前面板的图像显示装置时所需要的柔软性和处理性、适于图像显示装置用途的光学用粘附材料树脂组合物以及使用了该组合物的光学用粘附材料片材。另外,第2目的在于提供高温可靠性和耐湿可靠性优异的适于图像显示装置用途的光学用粘附材料树脂组合物以及使用了组合物的光学用粘附材料片材。
本发明为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,通过使用具有酰胺基的(甲基)丙烯酸酯聚合物,可以解决上述课题。本发明基于这样的发现而完成。
即,本发明提供:
(1)一种光学用粘附材料树脂组合物,其是含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物和(B)(甲基)丙烯酸酯单体的光学用粘附材料树脂组合物,其特征在于,该(甲基)丙烯酸酯聚合物具有酰胺基;
(2)一种光学用粘附材料片材,其是将上述(1)所述的光学用粘附材料树脂组合物固化成片状而成的;
(3)一种图像显示装置,其具有使用上述(2)所述的光学用粘附材料片材使其它的光学部件贴合在图像显示面板上而成的结构;以及
(4)一种图像显示装置图像,其是具备显示面板、触摸面板以及前面板的图像显示装置,其是在图像显示面板与触摸面板之间、以及/或者触摸面板与前面板之间具有由上述(1)所述的光学用粘附材料树脂组合物或上述(2)所述的光学用粘附材料片材形成的透明树脂层而成的。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物、作为其片状固化物的光学用粘附材料片材对塑料前面板的密合性高、透明性和冲击吸收性优异,因此可以优选用于图像显示装置及图像显示装置用滤光器的用途。例如在将本发明的光学用粘附材料树脂组合物及粘附材料片材用作图像显示装置的透明树脂层时,可以实现图像显示装置中优异的高温可靠性、耐湿可靠性及冲击吸收性。
附图说明
图1为示意地表示现有的液晶显示装置的构成例的侧面剖视图。
图2为示意地表示现有的液晶显示装置的构成例的侧面剖视图。
图3为示意地表示本发明的液晶显示装置的构成例的侧面剖视图。
图4为示意地表示具有触摸面板的现有的液晶显示装置的构成例的侧面剖视图。
图5为示意地表示具有触摸面板的本发明的液晶显示装置的构成例的侧面剖视图。
图6为示意地表示具有On-cell型结构的本发明的液晶显示装置的构成例的侧面剖视图。
图7为示意地表示具有触摸面板的本发明的液晶显示装置的构成例的侧面剖视图。
符号说明
10 液晶显示单元
20、22 偏振片
30 空隙(空气层)
32 透明树脂层
40 透明保护基板
50 背光系统
60 触摸面板
具体实施方式
本发明的光学用粘附材料树脂组合物是含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物和(B)(甲基)丙烯酸酯单体的光学用粘附材料树脂组合物,其特征在于,该(甲基)丙烯酸酯聚合物具有酰胺基。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物中,通过将上述具有特定结构的成分(A)的聚合物和(B)成为稀释单体的成分组合使用,可以提高相容性,特别是通过使构成(A)的聚合物的单体和(B)稀释单体为同样的成分,可以提高聚合物成分的溶解性。因此,即使在使用高分子量的聚合物时,也可以获得透明性优异的树脂组合物以及它们的固化物。
另外,通过制备以较高浓度含有高分子量聚合物的树脂组合物来使用,即使膜厚较薄,也可以实现冲击吸收性优异的部件。
另外,本发明的光学用粘附材料树脂组合物中,通过聚合物成分被特定的单体成分稀释,可以在不用溶剂将树脂组合物稀释的情况下进行成型,难以产生气泡,且可以容易地制作具有厚度的膜或片材。
以下对构成本发明的光学用粘附材料树脂组合物的(A)成分~(D)成分进行详细说明。
(A)成分
本发明中使用的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的特征在于具有酰胺基。本发明中的酰胺基以结构式表示是-CO-NRR’所示的基团,具体来说,可以举出R及R’各自独立地为氢原子或烷基的情形、R和R’变成一个而形成环的结构的情形。如此,通过导入酰胺基,可以提高粘附力和高温可靠性,特别地发挥针对塑料前面板的高效果。作为酰胺基的优选例,可以举出羧酰胺基(-CO-NH2)、单烷基酰胺基、二烷基酰胺基、羟基烷基酰胺基、吗啉基与羰基键合而成的基团等。
(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物至少含有将分子内具有1个(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键((甲基)丙烯酰基)的单体的1种或2种以上利用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合等以往公知的方法进行聚合而得到的聚合物。作为在(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物中导入酰胺基的方法,优选在制造(A)成分时使用(甲基)丙烯酰胺系化合物作为单体。作为(甲基)丙烯酰胺系化合物,可以举出(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等。其中优选二乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺以及丙烯酰基吗啉,特别是从可以进一步抑制制成光学用粘附材料片材时的发黄改性的观点出发,更优选丙烯酰基吗啉。
通过使用这种本发明的光学用粘附材料树脂组合物,在制作膜或者片材时可以使它们表现出高粘附力。如此具有粘附性的片材或者膜部件无需使用粘接剂即可贴合在前面板、触摸面板、图像显示面板等光学部件的表面上。
另外,(甲基)丙烯酰胺系化合物的比例以所使用的全部单体化合物的质量为标准,优选为3~30质量%,更优选为5~20质量%,特别优选为7~15质量%。丙烯酰胺系化合物的比例为3质量%以上时,可以获得对塑料前面板充分的粘附力,为30质量%以下时,贴合变得容易。
需要说明的是,对于上段内容从(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的结构来说是指,来自侧链上具有酰胺基的单体的结构单元的含有比例优选在供于聚合的全部单体中存在3~30质量%。
另外,只要是可获得本发明效果的范围,则作为单体化合物,还可并用分子内具有2个以上(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键的其它单体化合物,也可使用通过这些化合物的共聚获得的聚合物。
另外,只要是可获得本发明效果的范围,则作为单体化合物,除了上述的(甲基)丙烯酸酯单体化合物以外,还可进一步使用具有聚合性不饱和键的其它单体化合物,可以是将它们共聚而获得的聚合物。
需要说明的是,本申请说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸,例如(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。同种的表述也同样地是指包含2种概念。
从提高对前面板或触摸面板等光学部件的粘附性的目的出发,优选对(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子内赋予极性基团。作为对提高粘附性有效的极性基团的例子,可以举出羟基、羧基、氰基、缩水甘油基等。这些极性基团的导入例如可通过使具有极性基团的单体化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯等(甲基)丙烯酸酯单体化合物共聚来实现。通过在聚合物中导入羟基等极性基团,可以使树脂组合物具有适度的极性,防止吸湿时的白浊。
作为具有极性基团的单体化合物,优选具有羟基的单体化合物。具有羟基的单体化合物的比例并无特别限定,以所使用的全部单体化合物的质量为标准,优选为10~30质量%的比例。该含量为10质量%以上时,吸湿时不会产生白浊,而为30质量%以下时,吸湿时不会发生大的尺寸变化,不会发生从使用位置溢出或发生剥离等不良情况。
在构成上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的(甲基)丙烯酸酯单体化合物中,包含丙烯酸以及甲基丙烯酸、它们的衍生物。作为分子内具有1个来自(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键的单体化合物的具体例,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基的单体;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等烷基的碳数为1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苄酯等芳烷基的碳数为7~20的(甲基)丙烯酸芳烷基酯;(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等烷氧基烷基的碳数为2~20的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯等(单烷基或二烷基)氨基烷基的总碳数为1~20的(甲基)丙烯酸氨基烷基酯;二乙二醇乙醚的(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇丁醚的(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单甲醚的(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单甲醚的(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇的单甲醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的单乙醚(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳数为1~10且末端烷基醚的碳数为1~10的聚亚烷基二醇烷基醚的(甲基)丙烯酸酯;六乙二醇苯基醚的(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳数为1~10且末端芳基醚的碳数为6~20的聚亚烷基二醇芳基醚的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲醛加成环癸三烯(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的总碳数为4~30的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等总碳数为4~30的(甲基)丙烯酸氟代烷基酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、三乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油的单或二(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳数为1~10的聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉等(甲基)丙烯酰胺等。
上述单体化合物中,从为了表现冲击吸收性而降低玻璃化转变温度、降低皮肤刺激性以及属于比较廉价的材料等的观点出发,优选烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外,更优选除此以外还进一步并用分子内具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
本发明中,上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例以所使用的全部单体化合物的质量为标准,优选为55~83质量%。该含量为55质量%以上时,从可以降低玻璃化转变温度的方面来说是有利的,而该含量为83质量%以下时,从提高粘接力的方面或确保吸湿时的透明性的方面来说是有利的。从以上的观点出发,更优选的含量为55~70质量%。
在与上述分子内具有1个(甲基)丙烯酸的聚合性不饱和键((甲基)丙烯酰基)的单体一起并用在分子内具有2个以上(甲基)丙烯酰基的单体化合物时,只要化合物在分子内具有2个以上有助于聚合反应的(甲基)丙烯酸的不饱和键部位即可,没有特别限定。作为这种单体化合物的具体例,可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳数为1~20的亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基链的碳数为1~20的聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等总碳数为10~60的三(甲基)丙烯酸酯;环氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等总碳数为10~100的四(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在过量地使用了分子内具有2个以上聚合性不饱和键的单体化合物时,在通过它们的聚合来合成(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物时,会发生凝胶化。因此,在并用上述的单体化合物时,其比例以用作聚合物构成原料的单体化合物的总质量为基准优选为0.3质量%以下。
本发明中,作为在制备(A)成分的聚合物时可与上述(甲基)丙烯酸酯单体化合物并用的其它单体化合物,只要是在分子内具有(甲基)丙烯酰基以外的聚合性不饱和键的化合物即可,没有特别限定。作为具体例,可以举出丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯、丙烯等具有聚合性碳-碳不饱和双键的聚合性化合物。
作为本发明的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物成分的优选形态,可举出使(i)烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、(ii)含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及(iii)(甲基)丙烯酰胺系化合物发生共聚而得到的物质。作为各单体的含量,如上所述,以所使用的全部单体化合物的质量为标准,优选(i)成分为55~83质量%、(ii)成分为10~30质量%以及(iii)成分为7~15质量%,优选使用使它们发生共聚而获得的(A)成分。
作为本发明特别优选的一个实施方式,可举出将丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酰基吗啉并用、将它们的共聚物作为(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物成分来使用的情形。
通过上述各种单体化合物的聚合获得的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量优选为800000~3000000,更优选为800000~2000000,进一步优选为1000000~2000000。聚合物成分的重均分子量为800000以上时,在受到冲击时树脂层不会开裂或变形,可获得充分的高温可靠性。另一方面,重均分子量为3000000以下时,粘度不会变得过高,在熔融树脂的送液时不需要高的压力,可以容易地进行送液。另外,气泡容易排出,不会在固化物中残留气泡。需要说明的是,本说明书中记载的“重均分子量”是指通过凝胶渗透色谱法利用标准聚苯乙烯的标准曲线测得的值。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物中(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量相对于上述(A)成分、(B)成分以及(C)成分的总含量优选为10~60质量%的范围,更优选为10~40质量%的范围。上述(A)的聚合物成分的含量为10质量%以上时,没有机械特性方面的问题,可以获得光学用树脂材料的充分的冲击吸收性。另外,固化收缩不会变得过大,可以获得制作的片材或者膜的膜的充分平坦性。另一方面,含量为60质量%以下时,树脂组合物的粘度不会变得过高,片材或膜的制作容易。
(B)成分
本发明中使用的(B)(甲基)丙烯酸酯单体是具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体,作为具体的化合物,可以举出与上述(A)成分的说明中例示出的化合物相同的化合物。其中,优选使用与(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的构成原料相同的材料。另外,更优选各材料相对于用于形成(A)成分的(甲基)丙烯酸酯单体的总含量(构成(A)成分的单体的总含量)的比率(以下记为”聚合比率“)与各材料相对于构成(B)成分的(甲基)丙烯酸酯单体的总含量(构成(B)成分的单体的总含量)的含有比率大致相等。该聚合比率与含有比率大致相等是指聚合比率与含有比率之差以将各自的总含量设为100质量份时的质量份之差计为8以下,更优选为5以下,特别优选为3以下。
例如作为成分,在(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物为使(i)烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、(ii)含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及(iii)(甲基)丙烯酰胺系化合物发生共聚而得到的物质时,优选(B)(甲基)丙烯酸酯单体含有(i)烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、(ii)含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及(iii)(甲基)丙烯酰胺系化合物。
例如作为配合比例,优选(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物及(B)(甲基)丙烯酸酯单体均为55~83质量%的(i)(甲基)丙烯酸烷基酯、10~30质量%的(ii)含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及7~15质量%的(iii)(甲基)丙烯酰胺系化合物的共聚物或者配合物。
例如作为配合比率,优选用于形成(A)成分的(甲基)丙烯酸酯单体相对于上述(i)~(iii)的各成分的总含量的比率与构成(B)成分的(甲基)丙烯酸酯单体相对于上述(i)~(iii)的各成分的总含量的含有比率大致相等。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物中(B)成分的含量在本发明的光学用粘附树脂组合物的主成分由(A)成分和(B)成分构成时,优选(A)成分为10~60质量%、(B)成分为40~90%,在还加入后述的(C)交联材料时,优选相对于上述(A)成分、(B)成分以及(C)成分的总含量为39.9~89.9质量%,更优选为50~89.9质量%的范围。上述(B)成分的含量为39.9质量%以上时,树脂组合物的粘度不会变得过高,可以容易地制作片材或者膜。另一方面,含量为90质量%以下时,所制作的片材或者膜的机械特性变得良好。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物除了上述上述(A)成分及(B)成分以外,还可以进一步含有(C)具有2个以上的聚合性不饱和键的交联材料。通过含有交联剂,由该光学用粘附材料树脂组合物形成膜时的膜的机械特性变得良好。
作为(C)成分,只要具有2个以上与(甲基)丙烯酸酯单体发生聚合反应的不饱和键即可,作为聚合性不饱和键,可以举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基以及烯丙基等自由基聚合性基团,优选(甲基)丙烯酰基。
作为具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的交联材料,可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯;环氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
另外,还可以举出以下所示通式(a)~(g)所示的化合物。
可以举出:下述通式(a)
(式(a)中,R表示亚乙基或亚丙基,m及n各自独立地表示1~20的整数)所示的双酚A的环氧烷加成物的二丙烯酸酯化合物、将它们的丙烯酰基换成甲基丙烯酰基的化合物、通式(b)
(式(b)中,m及n各自独立地表示1~10的整数)所示的双酚A的环氧氯丙烷改性物和丙烯酸的加成酯化物、将它们的丙烯酰基换成甲基丙烯酰基的化合物、通式(c)
(式(c)中,R表示亚乙基或亚丙基,m及n各自独立地表示1~20的整数)所示的磷酸的环氧烷加成物的二丙烯酸酯化合物、将它们的丙烯酰基换成甲基丙烯酰基的化合物、通式(d)
(式(d)中,m及n各自独立地表示1~10整数)所示的邻苯二甲酸的环氧氯丙烷改性物和丙烯酸的加成酯化物、将它们的丙烯酰基换成甲基丙烯酰基的化合物、通式(e)
(式(e)中,m及n各自独立地表示1~20的整数)所示的1,6-己二醇的环氧氯丙烷改性物和丙烯酸的加成酯化物(1分子中具有2个丙烯酰基的化合物)、将它们的丙烯酰基换成甲基丙烯酰基的化合物、通式(f)
(式(f)中,R表示亚乙基或亚丙基,3个m各自独立地表示1~20的整数)所示的磷酸的氧化烷加成物的三丙烯酸酯化合物、将它们的丙烯酰基换成甲基丙烯酰基的化合物、通式(g)
(式(g)中,R表示亚乙基或亚丙基,m、m′以及m″各自独立地表示1~20的整数)所示的三羟甲基丙烷的环氧烷加成物的三丙烯酸酯化合物、将它们的丙烯酰基换成甲基丙烯酰基的化合物等。这些单体可单独使用或将2种以上组合使用。
作为交联材料,优选1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,特别优选环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
本发明中使用的(C)具有2个以上的聚合性不饱和键的交联材料可以将上述化合物单独使用,也可以将多个组合使用。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物中(C)成分的含量在使用时相对于上述(A)成分、(B)成分以及(C)成分的总含量优选为0.01~30质量%的范围,更优选为0.03~20质量%的范围。上述(C)成分的含量为0.01质量%以上时,所制作的片材或者膜的机械特性充分,而为30质量%以下时,可以对所制作的片材或者膜赋予充分的粘附性。
(D)成分
本发明的光学用粘附材料树脂组合物中,优选除了上述(A)成分、(B)成分以及(C)成分以外还进一步含有(D)聚合引发剂。但是,本发明中(D)成分的聚合引发剂并不是必需的。本发明的光学用粘附材料树脂组合物在例如照射电子射线实施其聚合反应时,有时即使没有聚合引发剂也能进行聚合反应。因此,本发明中,聚合引发剂是在如果不使用则聚合反应不进行这样的情况下适当使用。本发明中可使用的聚合引发剂可以是光聚合引发剂以及热聚合引发剂的任一种,还可以将它们并用。
如上所述,在对本发明的光学用粘附材料树脂组合物例如照射电子射线时,有时即使没有聚合引发剂,聚合反应也会进行。即,用于使本发明的树脂组合物固化的聚合反应可以通过活性能量射线的照射、热、或者并用它们的固化方法来实施。此外,“活性能量射线”是指紫外线、电子射线、α射线、β射线、γ射线等。上述的固化方法也可以用于树脂组合物中(A)成分的(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物的合成中。由于热聚合的反应时间多较长、而且容易因热而使树脂组合物的粘度降低、难以维持规定的厚度,因此优选使用可通过光聚合的光聚合引发剂。
聚合引发剂如果过少,则聚合反应不会良好地进行,光学用粘附材料树脂组合物的固化不充分,相反地如果过多,则聚合引发剂大量残留,有可能在光学特性或机械特性方面产生问题。因此,聚合引发剂的含量相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的总含量100质量份优选为0.01~5质量份的范围,更优选为0.01~3质量份的范围,特别优选为0.03~2质量份的范围。特别地在使用光聚合引发剂时,相对于上述总含量100质量份优选为0.1~5质量份的范围,更优选为0.3~3质量份的范围,特别优选为0.5~2质量份的范围。使用热聚合引发剂时,相对于上述总含量100质量份优选为0.01~1质量份的范围,更优选为0.01~0.5质量份的范围。
本发明中使用的光聚合引发剂可以从二苯甲酮系、蒽醌系、苯偶姻系、锍盐、重氮鎓盐、鎓盐等公知的化合物中选择。这些光聚合引发剂对光、特别是对紫外线的感度高。
作为可用作光聚合引发剂的化合物的具体例,可以举出二苯甲酮、N,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮(米氏酮)、N,N-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4’-二甲基氨基二苯甲酮、α-羟基异丁基苯酮、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等芳香族酮化合物;苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物;苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物;苯偶酰、22-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、β-(吖啶-9-基)丙烯酸的酯化合物;9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶并庚烷等吖啶化合物;2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚体、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(对甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2,4-二(对甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚体、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(对甲基巯基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体等2,4,5-三芳基咪唑二聚体;2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代-1-丙烷、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。
本发明中,作为光聚合引发剂,可以将前面例示出的化合物单独使用或将2种以上组合使用,优选根据目标选择适当的化合物。例如,为了不使树脂组合物着色,优选将以下的化合物单独使用或2种以上组合使用。具体来说为1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羟基烷基苯酮系化合物;双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物;低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和羟苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物等。
为了制作厚的片材,至少作为光聚合引发剂,优选使用双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物。
另外,为了减少片材的臭气,优选使用低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、以及羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和羟苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物中的至少一种。
另外,为了减少氧带来的聚合阻碍,优选使用羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和羟苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物。
上述热聚合引发剂是指通过热产生自由基的引发剂,具体地可以举出过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、异丙苯过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰基过氧化物、二乙酰基过氧化物、二月桂基过氧化物等有机过氧化物。此外,可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮系化合物。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物中使用热聚合引发剂时,优选具有优选为40~80℃、更优选为40~65℃、特别优选为50~65℃的10小时半衰期温度。“10小时半衰期温度“是指10小时中热聚合引发剂的一半发生分解时的温度。10小时半衰期温度为40℃以上时,树脂组合物的保存稳定性变得良好,而10小时半衰期温度为80℃以下时,固化反应时不需要高温下的加热,不会发生液晶或偏振片的特性劣化。因此,不会发生液晶显示器的显示特性变差的问题。使用10小时半衰期温度较高的热聚合引发剂时,容易确保树脂组合物的保存稳定性,但反应性会降低,因此需要较多的添加量。相反,如果是10小时半衰期温度低的热聚合引发剂时,会抑制保管时的树脂组合物的聚合反应,因此优选较少量的添加量。这些聚合引发剂等在制作(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物时也可以使用。
另外,本发明的光学用粘附材料树脂组合物可以根据需要含有各种稳定剂。作为本发明中可使用的稳定剂,例如可以举出为了提高树脂组合物的保存稳定性而使用的对甲氧基苯酚等阻聚剂、为了提高树脂组合物的固化物的耐热性而使用的三苯基膦等抗氧化剂、为了提高耐候性而使用的受阻胺系光稳定剂(HALS)等。可以将这些多种稳定剂组合使用。另外,只要是可以获得本发明效果的范围,则也可以使用公知的添加剂。
下面对由本发明的光学用粘附材料树脂组合物的片状固化物构成的光学用粘附材料片材进行说明。
本发明的光学用粘附材料片材可以通过将光学用粘附材料树脂组合物在原样的状态下使用常用的涂布机涂布成所希望的厚度或者进行铸塑成型、然后进行固化反应制成固化物来获得。固化反应中可以使用利用热的聚合方法。另外还可以通过照射UV(紫外线)或EB(电子射线)等活性能量射线来进行固化反应。还可以并用这些固化方法。
本发明的光学用粘附材料片材还可以将其贴合在玻璃、其它基材等上来使用。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物不会影响液晶图像显示装置、PDP、有机EL等图像显示装置中使用的材料、而且显示优异的透明性,因此可以优选作为各种图像显示装置用的粘附材料片材来进行使用。为此,在本发明的优选实施方式的一个例子中,将上述的粘附材料片材制成图像显示装置及图像显示装置用滤光器中的冲击吸收层或者透明的填充层来使用。
将粘附材料片材制成图像显示装置的冲击吸收层时,树脂组合物的固化物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下。固化物的玻璃化转变温度为0℃以下时,可以确保冲击吸收层的柔软性,不会因冲击而裂开。从以上的观点等出发,Tg更优选为-20~-60℃。另外,将粘附材料片材适用于图像显示装置时,对可见光区域(波长:380~780nm)的光线优选为80%以上,更优选为90%以上。
需要说明的是,作为本发明的光学用粘附材料片材,可以通过光学用粘附材料树脂组合物的固化反应预先制作自立型的片材或者膜来使用它们。在制作这种光学用粘附材料片材时,可以利用铸塑成型等方法。另外,光学用粘附材料树脂组合物的固化反应可以通过加热、或者通过照射紫外线等光线、照射电子射线等放射线来进行。将本发明的光学用粘附材料树脂组合物成型为自立型的片材或膜时,其膜厚优选为0.01mm~3mm。膜厚为0.01mm以上时,可以追随图像显示面板或前面板的起伏等,不会产生气泡。另外,如果为3mm以下,则可以获得良好的光学特性。从这样的观点出发,更优选为0.05mm~3mm。
成型为这种片材或者膜的形状的光学用粘附材料片材可以直接层叠在图像显示面板或者图像显示装置的表面或者滤光器等上,也可以通过粘附剂或粘接剂层叠在图像显示面板或者图像显示装置的表面或者滤光器等上。
另外,本发明的光学用粘附材料树脂组合物也可以在液态的状态下涂布在图像显示面板或前面板上进行贴合、或填充到贴合的2个部件之间的空隙内来进行使用。
本发明的光学用粘附材料树脂组合物的固化反应通过照射紫外线等光线来进行时,如果氧存在,则有时聚合会受到阻碍。这时,为了使要固化的树脂层的表面阻断氧,优选用透明膜或者透明玻璃覆盖。另外,还可以在不活泼性气氛下进行聚合来阻断氧。在利用这种方法阻断氧较困难时,可以通过增加聚合引发剂的添加量来降低氧带来的影响。作为此时使用的聚合引发剂,优选羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和羟苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物。
作为紫外线照射装置,没有特别限定,可以使用单片式、传送带式等公知的紫外线照射装置。另外,作为紫外线照射用的光源,可以是低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、LED灯等,优选使用高压汞灯或者金属卤化物灯。
本发明中的前面板是在图像显示装置中使用的前面板,例如液晶表示装置的透明保护基板等相当于该前面板,可以是一般的光学用透明基板。具体来说,可以举出玻璃板、石英板等无机物的板、丙烯酸板、聚碳酸酯板等树脂板、厚的聚酯片材等树脂片材。通常在使用塑料基板时与光学用粘附材料树脂组合物的密合性多会降低,但本发明的光学用粘附材料树脂组合物对塑料基板的密合性优异。这些前面板(透明保护基板)还可以将多张组合使用,也可以使用将多张层叠为一体后而得到的材料。这些前面板(透明保护基板)的表面上可以根据需要层叠防反射层、防污层、色素层、硬涂层等机能层。表面处理可以对前面板(透明保护基板)的单面实施,或者也可以对其两面实施。
本发明还提供使用前述的本发明的光学用粘附材料树脂组合物或者光学用粘附材料片材将前面板或触摸面板等光学部件粘贴在图像显示面板上而成的图像显示装置。另外,在以下示出该粘附材料片材可适用的图像显示装置的同时,作为上述光学部件,可以举出以下所示的各种机能层。
作为可以适用本发明的光学用粘附材料树脂组合物或者光学用粘附材料片材的图像显示装置的例子,可以举出等离子体显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、阴极射线管(CRT)、场致发射显示器(FED)、有机EL显示器、电子纸等。可以在这种图像显示装置的表面上层叠机能层。
这里,作为机能层例示出的防反射层只要具有对可见光的反射率为5%以下的防反射性即可,可以使用对透明塑料膜等透明基材利用已知的防反射方法进行了处理的层。
另外,防污层是为了防止在表面上附着脏污而使用的,可以由公知的材料构成。虽然没有特别的限制,但为了降低表面张力,防污层优选由氟系树脂或硅酮系树脂等构成。
色素层是为了减少不需要的光从而提高色纯度而使用的,在液晶面板等图像显示用面板发出的光的色纯度低时是有效的。可以通过将吸收不需要区域的光的色素溶解在树脂中、然后将其在聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜上制成膜或进行层叠、或者将上述色素混合在粘附剂中等方法来形成。
硬涂层是为了提高表面硬度而使用的。硬涂层可以通过将氨基甲酸酯丙烯酸酯或者环氧丙烯酸酯等丙烯酸树脂、环氧树脂等在聚乙烯膜等基材膜上制成膜或者进行层叠来形成。
为了将本发明的光学用粘附材料树脂组合物或者光学用粘附材料片材层叠在前面板、触摸面板、图像显示面板等上,可以使用通常使用的真空层压机、轧辊层压机、单片层叠装置等装置。为了抑制贴合时的气泡,优选使用真空层压机。另外,在贴合后通过高压釜处理也可以减少气泡。
上述高压釜处理可以在40℃~80℃(优选50℃~70℃)、0.3~0.8MPa(优选0.4~0.7MPa)、5~60分钟(优选10~50分钟)的条件下进行。
以下对本发明的光学用粘附材料树脂组合物在图像显示装置中的适用以图像显示装置为液晶显示装置时为例进行具体说明。
组装到液晶显示装置中的液晶显示单元没有特别限定,可以由本技术领域公知的液晶材料构成。另外,根据液晶材料的控制方法,可以分为TN(Twisted Nematic,扭曲向列)、STN(Super-twisted nematic,超扭曲向列)、VA(Virtical Alignment,垂直取向)、IPS(In-Place-Switching,面内切换)等,但本发明中可以是使用了任一控制方法的液晶显示单元。
图1及图2是示意地表示现有的液晶图像显示装置的结构的一个例子的侧面剖视图。图1所示液晶图像显示装置由液晶显示单元10、粘贴在其两面上的偏振片20和22、在成为图像显示装置的视觉辨认侧的偏振片20的上面隔着空隙30配置的前面板(透明保护基板)40、以及在偏振片22的下面设置的背光系统50构成。液晶显示单元10是在2张玻璃(未图示)中封入液晶材料而成的结构体,在各个玻璃表面上粘贴有偏振片20及22。背光系统50代表性地由反射板等反射手段和灯等照明手段构成。另外,图2所示的液晶图像显示装置除了在成为液晶图像显示装置的视觉辨认侧的偏振片20的上面(前面)上未设置前面板(透明保护基板)以外,与图1所示的液晶表示装置同样地构成。
另一方面,在使用本发明的光学用粘附材料树脂组合物构成的液晶图像显示装置中,其特征在于,具备使用该光学用粘附材料树脂组合物获得的透明树脂层。图3是示意地表示本发明的液晶表示装置的结构的一个例子的侧面剖视图。图3所示的液晶图像显示装置对应于图1所示的现有的液晶图像显示装置,将空隙30形成为透明树脂层32。即,图3所示的液晶图像显示装置由液晶显示单元10、粘贴在其两面上的偏振片20和22、在成为图像显示装置的视觉辨认侧的偏振片20的上面设置的透明树脂层32、在其表面设置的前面板(透明保护基板)40、以及在偏振片22的下面设置的背光系统50构成。具有这种构成的液晶图像显示装置与现有的液晶图像显示装置相比,由于前面板(透明保护基板)和透明树脂层的组合,耐冲击性提高,因此难以开裂。另外,还具有即使按压图像显示装置的表面时也难以发生显示不均的优点。
需要说明的是,同样地在等离子体显示器的结构中,在前面板和等离子体显示器面板之间填充本发明的光学用粘附材料树脂组合物并固化、或者使用本发明的光学用粘附材料片材粘贴前面板和等离子体显示器面板时,可以抑制等离子体显示器中可见的重影导致的画质降低,还可以提高对比度。
下面,对在具有触摸面板的结构的图像显示装置中使用本发明的光学用粘附材料树脂组合物的情况进行说明。
具有触摸面板的结构的图像显示装置具备图像显示面板、触摸面板和前面板,在上述图像显示面板与上述触摸面板之间、和/或、上述触摸面板与上述前面板之间使用本发明的光学用粘附材料树脂组合物或者光学用粘附材料片材。
在此,图像显示装置中,对于液晶图像显示装置中的偏振片,有粘贴在液晶显示单元上而成为液晶面板的一部分的情况、与触摸面板粘贴而成为触摸面板的一部分的情况等,在各自的情况下,偏振片是作为其所粘贴的对象物的一部分而包含在其定义内。
图4是示意地表示具有触摸面板的现有的液晶图像显示装置的结构的一个例子的侧面剖视图。是追加了在图1的图像显示装置的成为视觉辨认侧的偏振片20的上面隔着空隙配置的触摸面板60的结构。因此,在图4中存在2处空隙,由于界面的反射而可见显示品质的降低。
另外,图5所示的液晶图像显示装置对应于图4所示的现有的液晶图像显示装置,将2处空隙制成使用了本发明的光学用粘附材料树脂组合物或者光学用粘附材料片材的透明树脂层32。通过成为这种结构,可以兼顾触摸面板的机能和显示品质。
图6是示意地表示被称为On-cell型的结构的一个例子的侧面剖视图。在液晶显示单元10的视觉辨认侧设置有触摸面板60和偏振片20,在偏振片的视觉辨认侧设置有透明树脂层32、前面板(透明保护基板)40。通过成为这种结构,可以制成具有与图5同等机能的更薄型的结构体。
另外,还可以如图7所示,形成并非在液晶显示单元、而是在前面板(透明保护基板)40上一体化触摸面板60的结构。
此外,作为触摸面板60,可以使用通常使用的触摸面板。
需要说明的是,在前面板、图像显示面板或者触摸面板具有10~80μm的高低差(未图示)时,将前面板与触摸面板、触摸面板与图像显示面板、或者前面板与图像显示面板用光学用粘附材料片材贴合的工序后,从可以进一步除去高低差附近的气泡的观点出发,优选进行前述的高压釜处理(加热加压处理)。
实施例
以下通过实施例详述本发明,但本发明的范围不受这些实施例的限定。需要说明的是,以下所述的用语“重均分子量”是通过以THF为溶剂的凝胶渗透色谱法来进行测定、将其测定值使用标准聚苯乙烯的标准曲线进行换算而确定的值。
(评价方法)
1.总光线透射率
对各实施例及比较例制作的片材使用色差-浊度测定器COH-300A(日本电色工业株式会社制)测定总光线透射率,由此评价透明性。
2.粘附力
将各实施例及比较例制作的光学用粘附材料片材切成25mm的宽度,贴合在玻璃或者丙烯酸板上,利用拉伸剥离试验机进行180°的拉伸剥离试验,测定粘附力。在试验温度为80℃、剥离速度为300mm/分钟下进行试验。
3.耐湿可靠性
将各实施例及比较例制作的光学用粘附材料片材在60℃、90%RH的高温高湿试验槽中放入50小时实施吸湿试验,然后目视观察粘附材料片材的外观变化。将吸湿试验后的粘附材料片材上未见白浊而维持透明性的情况评价为“A”。
4.高温可靠性
将各实施例及比较例制作的光学用粘附材料片材利用轧辊层压机贴合在透明塑料前面板〔厚度为1mm的聚碳酸酯板(40mm×50mm)MR58(三菱气体化学株式会社制)〕上,将其进一步利用真空层压机贴合在玻璃板上。然后,通过高压釜在0.5MPa、60℃下处理30分钟,由此除去贴合时产生的气泡。然后在85℃的高温试验槽中放入50小时实施高温试验,之后目视观察外观变化。将高温试验后的贴合物上未见气泡的情况评价为“A”,将可见气泡的情况评价为“B”。
制造例1((甲基)丙烯酸酯聚合物的制备)
在安装有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中,称量作为初期单体的丙烯酸2-乙基己酯84.0g、丙烯酸2-羟基乙酯24.0g、丙烯酰基吗啉12.0g和甲基异丁基酮150.0g,一边以100ml/min的风量进行氮气置换,一边用15分钟从常温加热到60℃。之后,一边将温度维持在60℃,一边称量作为追加单体的丙烯酸2-乙基己酯21.0g、丙烯酸2-羟基乙酯6.0g和丙烯酰基吗啉3.0g,在其中溶解月桂基过氧化物0.3g而制备溶液,将该溶液用60分钟滴加。滴加结束后,再进行10小时的反应。通过从所得反应混合物中馏去甲基异丁基酮,获得丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酰基吗啉的共聚物(重均分子量为850000)。
实施例1(光学用粘附材料树脂组合物的制备)
分别称量以下的化合物、(A)、(B1)、(B2)、(B3)、(C)以及(D),放入反应容器中,使用Three-One Motor在室温(25℃)下搅拌混合30分钟,由此制备了光学用粘附材料树脂组合物。
(A)制造例1中制备的共聚物16.35g
(B1)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)58.00g
(B2)丙烯酸2-羟基乙酯16.57g
(B3)丙烯酰基吗啉(株式会社兴人制)8.28g
(C)环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制,商品名“TMPT-3EO”)0.30g
(D)1-羟基-环己基-苯基-酮(BASF JAPAN株式会社制,商品名“Irgacure-184”)0.50g
另外,将该光学用粘附材料树脂组合物流入宽100mm、进深100mm、深0.5mm的框中,将框的上部用紫外线透过性玻璃被覆后,使用紫外线照射装置以累积露光量3000mJ/cm2照射紫外线使组合物固化,由此制作了粘附材料片材。该粘附材料片材是透明的。接着,对所制作的粘附材料片材实施上述各种试验,评价其特性。评价结果示于表1。
实施例2
分别称量以下的化合物、(A)、(B1)、(B2)、(B3)、(C)以及(D),放入反应容器中,使用Three-One Motor在室温(25℃)下搅拌混合30分钟,由此制备了光学用粘附材料树脂组合物。
(A)制造例1中制备的共聚物16.37g
(B1)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)57.63g
(B2)丙烯酸2-羟基乙酯16.47g
(B3)丙烯酰基吗啉(株式会社兴人制)8.23g
(C)聚丙二醇二丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制,商品名“APG-700”)0.80g
(D)1-羟基-环己基-苯基-酮(BASF JAPAN株式会社制,商品名“Irgacure-184”)0.50g
使用所得光学用粘附材料树脂组合物与实施例1同样地制作粘附材料片材并实施各种试验,评价其特性。评价结果示于表1。
制造例2((甲基)丙烯酸酯聚合物的制备)
在安装有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中,称量作为初期单体的丙烯酸2-乙基己酯84.0g、丙烯酸2-羟基乙酯24.0g、丙烯酰基吗啉12.0g和甲基异丁基酮150.0g,一边以100ml/min的风量进行氮气置换,一边用15分钟从常温加热到55℃。之后,一边将温度维持在55℃,一边称量作为追加单体的丙烯酸2-乙基己酯21.0g、丙烯酸2-羟基乙酯6.0g和丙烯酰基吗啉3.0g,在其中溶解月桂基过氧化物0.3g而制备溶液,将该溶液用60分钟滴加。滴加结束后,再进行15小时反应。通过从所得反应混合物中馏去甲基异丁基酮,获得丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酰基吗啉的共聚物(重均分子量为1200000)。
实施例3(光学用粘附材料树脂组合物的制备)
分别称量以下的化合物、(A)、(B1)、(B2)、(B3)、(C)以及(D),放入反应容器中,使用Three-One Motor在室温(25℃)下搅拌混合30分钟,由此制备了光学用粘附材料树脂组合物。
(A)制造例2中制备的共聚物14.88g
(B1)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)59.02g
(B2)丙烯酸2-羟基乙酯16.86g
(B3)丙烯酰基吗啉(株式会社兴人制)8.44g
(C)环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制,商品名“TMPT-3EO”)0.30g
(D)1-羟基-环己基-苯基-酮(BASF JAPAN株式会社制,商品名“Irgacure-184”)0.50g
使用所得光学用粘附材料树脂组合物与实施例1同样地制作粘附材料片材并实施各种试验,评价其特性。评价结果示于表1。
比较例1
对市售的透明的丙烯酸系粘附树脂性树脂片材(厚度为175μm)(含有未使用(甲基)丙烯酰胺系化合物的(甲基)丙烯酸酯聚合物、(甲基)丙烯酸酯单体和聚合引发剂的片材)实施与实施例1同样的试验,评价其特性。评价结果示于表1。
表1
实施例4(片材-贴合的实施例)
使用实施例1的光学用粘附材料树脂组合物与实施例1同样地制作了宽30mm、进深40mm、厚0.2mm的粘附材料片材。将该粘附材料片材利用轧辊层压机贴合在MR-58(前述的产品)上,然后使用真空层压机贴合在液晶面板上。贴合后通过高压釜在0.5MPa、60℃下处理30分钟,由此除去了贴合时产生的气泡。将如此制作的带有前面板的液晶面板组装到安装有背光的框体中进行图像显示时,显示了无显示不均的良好的图像。
接着,将该带有前面板的液晶面板利用85℃的高温试验槽进行50小时的高温试验以及利用60℃、90%RH的高温高湿槽进行50小时的高温高湿试验,之后目视观察外观变化。进行了高温试验以及高温高湿试验的任一试验时均未见气泡的产生。另外,也未见颜色的变化和剥离,显示了良好的可靠性。另外,组装到框体中进行动作确认时,确认了可以没有问题地动作。
实施例5(溶液-贴合的实施例)
将实施例4中制作的粘附材料片材切成5mm宽,粘贴在液晶面板的4边。接着,滴加实施例2的树脂组合物,然后按照不进入气泡的方式被覆MR-58(前述的产品)的板。之后,使用紫外线照射装置以累积露光量3000mJ照射紫外线使组合物固化,由此制作了带有前面板的液晶面板。将制作的液晶面板组装到安装有背光的框体中进行图像显示时,显示了无显示不均的良好的图像。
接着,将该带有前面板的液晶面板利用85℃的高温试验槽进行50小时的高温试验以及利用60℃、90%RH的高温高湿槽进行50小时的高温高湿试验,之后目视观察外观变化。进行了高温试验以及高温高湿试验的任一试验时均未见气泡的产生。另外,也未见颜色的变化和剥离,显示了良好的可靠性。另外,组装到框体中进行动作确认时,确认了可以没有问题地动作。
产业上的可利用性
根据本发明的光学用粘附材料树脂组合物,可以制造对塑料前面板的密合性高、透明性和冲击吸收性优异的粘附材料片材。该粘附材料片材可以优选地用于图像显示装置以及图像显示装置用滤光器的用途。例如将本发明的光学用粘附材料树脂组合物以及粘附材料片材作为图像显示装置的透明树脂层使用时,可以实现图像显示装置中优异的高温可靠性、耐湿可靠性以及冲击吸收性。
Claims (15)
1.一种光学用粘附材料树脂组合物,其是含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物和(B)(甲基)丙烯酸酯单体的光学用粘附材料树脂组合物,其特征在于,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物具有酰胺基。
2.如权利要求1所述的光学用粘附材料树脂组合物,其进一步含有(C)具有2个以上的聚合性不饱和键的交联材料。
3.如权利要求1或2所述的光学用粘附材料树脂组合物,其进一步含有(D)聚合引发剂。
4.如权利要求1~3中任一项所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,所述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺系化合物的单体进行聚合而成的。
5.如权利要求4所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酰胺系化合物为选自二乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺以及丙烯酰基吗啉中的至少一种化合物。
6.如权利要求4所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,所述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物是使(i)烷基的碳数为4~18的烷基(甲基)丙烯酸酯、(ii)含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及(iii)(甲基)丙烯酰胺系化合物发生共聚而获得的。
7.如权利要求6所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,所述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物是使55~83质量%的(i)烷基的碳数为4~18的烷基(甲基)丙烯酸酯、10~30质量%的(ii)含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及7~15质量%的(iii)(甲基)丙烯酰胺系化合物发生共聚而获得的。
8.如权利要求6或7所述的光学用粘着树脂组合物,其中,所述(B)(甲基)丙烯酸酯单体含有(i)烷基的碳数为4~18的烷基(甲基)丙烯酸酯、(ii)含羟基的(甲基)丙烯酸酯以及(iii)(甲基)丙烯酰胺系化合物。
9.如权利要求8所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,用于形成所述(A)成分的(i)~(iii)的各成分相对于(i)~(iii)的总量的含有比率与构成(B)成分的(i)~(iii)各成分相对于(i)~(iii)的总量的含有比率大致相等。
10.如权利要求1~9中任一项所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,所述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的重均分子量为800000~3000000。
11.如权利要求3~10中任一项所述的光学用粘附材料树脂组合物,其中,(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物为10~60质量%,(B)(甲基)丙烯酸酯单体为39.9~89.9质量%,(C)交联材料为0.01~30质量%,(D)聚合引发剂相对于(A)成分、(B)成分以及(C)成分的总量100质量份为0.01~5质量份。
12.一种光学用粘附材料片材,其是将权利要求1~11中任一项所述的光学用粘附材料树脂组合物固化成片状而成的。
13.一种图像显示装置,其具有使用权利要求12所述的光学用粘附材料片材使其它的光学部件贴合在图像显示面板上而成的结构。
14.一种图像显示装置,其是具备图像显示面板、触摸面板以及前面板的图像显示装置,其是在图像显示面板与触摸面板之间、以及/或者触摸面板与前面板之间具有由权利要求1~11中任一项所述的光学用粘附材料树脂组合物或权利要求12所述的光学用粘附材料片材形成的树脂层而成的。
15.一种图像显示装置的制造方法,其包含:将前面板与触摸面板之间、触摸面板与图像显示面板之间、或者前面板与图像显示面板之间用权利要求12所述的光学用粘附材料片材进行贴合的工序;和在该贴合工序后在40~80℃、0.3~0.8MPa以及5~60分钟的条件下进行处理的工序。
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