CN104254583B - 图像显示装置用粘接片、图像显示装置的制造方法及图像显示装置 - Google Patents

图像显示装置用粘接片、图像显示装置的制造方法及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的图像显示装置用粘接片(1)具备膜状的粘接层(2)和按照夹持粘接层(2)的方式层叠的一对基材层(3、4),基材层(3、4)的外边缘(3a、4a)与粘接层(2)的外边缘(2a)相比更向外侧伸出,粘接层(2)由含有来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的粘接性树脂组合物形成,且所述粘接层(2)在25℃下的剪切贮藏弹性模量为30~150kPa。

Description

图像显示装置用粘接片、图像显示装置的制造方法及图像显示装置
技术领域
本发明涉及图像显示装置用粘接片、图像显示装置的制造方法及图像显示装置。
背景技术
近年来提出了下述方法:将图像显示装置中的透明保护板或信息输入装置(例如触摸面板等)与图像显示单元的显示面之间的空隙、或者透明保护板与信息输入装置之间的空隙利用与空气相比折射率更接近于透明保护板、信息输入装置及图像显示单元显示面的透明材料置换,从而提高透射性、抑制图像显示装置的亮度及对比度的降低(例如专利文献1)。作为图像显示装置的例子,将液晶显示装置的略图例示于图1。内置有触摸面板的液晶显示装置由透明保护板(玻璃或塑料基板)D1、触摸面板D2、偏振片D3、液晶显示单元D4构成,为了防止液晶显示装置的开裂、缓和应力及冲击以及提高可见性,也有在透明保护板与触摸面板之间设置粘接层D5、进而在触摸面板与偏振片之间设置粘接层D6的情况。
然而,在信息输入装置及图像显示单元中,需要在其周边部分设置输入输出的配线,为了从透明保护板面侧看不到这些配线,一般来说在透明保护板的周边部分通过印刷等设置框状的装饰部(专利文献1的图1中的19(框图案)等)。为了消除由这些装饰部所产生的高低差,作为粘贴透明保护板的粘接剂,例如有使用膜状的粘接剂的情况,但为了没有空隙地将该高低差附近填埋,对膜状粘接剂要求优异的高低差填埋性。近年来,探讨了各种用于改善这种高低差填埋性的膜状粘接剂(例如专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-83491号公报
专利文献2:日本特开2011-74308号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
但是,专利文献2所记载的膜状粘接剂虽然一定程度地可以改善高低差填埋性,但仍不能说是很充分的。
另一方面,这种膜状粘接剂为了防止在保管和搬运时附着尘埃等,有时制成利用可剥离的基材将粘接层(膜状粘接剂)两面夹持的状态的粘接片来进行处理。此时,粘接层优选形成为相对应的图像显示装置的大小。另外,一般来说为了将粘接层制成所需形状,要包括基材地进行剪切,因此有粘接层的外边缘与基材的外边缘统一的粘接片,但此时会发生以下问题:在粘接层的剪切面上易于附着尘埃等,或者难以从粘接层上剥离基材,处理性差。因此,至少一个基材的外边缘优选与粘接层的外边缘相比更向外侧伸出。作为制作这种结构的粘接片的方法,例如可以考虑在一个基材上形成粘接层之后,不对其中一个基材进行剪切而仅对粘接层进行剪切。此时,为了对粘接层进行剪切,一般来说有效的是利用刀片等将粘接剂剪切,但这种膜状的粘接剂因其性状等难以获得良好的剪切性,有时成为降低操作性的主要原因。
本发明鉴于上述事实而作出,其目的在于提供具备形成于被粘接物上的高低差的填埋性优异、并且可以容易地剪切成所需形状的粘接层、而且处理性也优异的图像显示装置用粘接片。另外,本发明的目的在于提供使用了该图像显示装置用粘接片的图像显示装置的制造方法及图像显示装置。
用于解决技术问题的方法
本发明人们为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现如果是具备由含有来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的粘接性树脂组合物形成、且具有特定物性的粘接层的粘接片,则可以解决上述课题。本发明基于该发现而完成。
即,本发明提供一种图像显示装置用粘接片,其具备粘接层和按照夹持粘接层的方式层叠的一对基材层,基材层的外边缘与粘接层的外边缘相比更向外侧伸出,粘接层由含有来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的粘接性树脂组合物形成,并且所述粘接层在25℃下的剪切贮藏弹性模量为30~150kPa。
根据这种图像显示装置用粘接片(以下有时仅称作“粘接片”),由于基材层的各外边缘与粘接层的外边缘相比更向外侧伸出,因此在粘接片的保管和搬运等时,能确实地保护粘接层的外边缘部。另外,当将粘接层粘贴在被粘接物上时,通过捏住向外侧伸出的基材层的外边缘部即可容易地将各基材层剥离。通过将各基材层剥离后将粘接层粘贴在被粘接物上,可以使粘接层配置在一对被粘接物之间。
本发明还提供一种图像显示装置用粘接片,其具备粘接层、按照夹持粘接层的方式层叠的第1及第2基材层、以及进一步在第2基材层上层叠的载体层,第1基材层及载体层的外边缘与粘接层的外边缘相比更向外侧伸出,粘接层由含有来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的粘接性树脂组合物形成,并且所述粘接层在25℃下的剪切贮藏弹性模量为30~150kPa。
根据这种粘接片,成为外层的第1基材层及载体层的外边缘与成为内层的粘接层的外边缘相比更向外侧伸出。由此,在粘接片的保管和搬运等时,能确实地保护粘接层的外边缘部。另外,当将粘接层粘贴在被粘接物上时,通过捏住向外侧伸出的载体层的外边缘部即可容易地将载体层从第2基材层上剥离。接着,通过捏住第1基材层的外边缘部即可容易地将第1基材层剥离。此时,由于在粘接层的单侧上残留第2基材层,因此当将粘接层的一个面粘贴在被粘接物上时,可维持该第2基材层对粘接层的保护。之后,通过将第2基材层剥离、将粘接层的另一个面粘贴在其他被粘接物上,可以在一对被粘接物之间配置粘接层。
另外,这些粘接片是首次能够在制作粘接片时粘接层可以适当地剪切成规定的尺寸的情况下进行制作。本发明中,通过由含有来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的粘接性树脂组合物形成粘接层,并且将25℃下的粘接层的剪切贮藏弹性模量调整至30~150kPa的范围,由此实现粘接层的优选的剪切性及高低差填埋性。
本发明还提供一种图像显示装置的制造方法,其具备下述工序:介由上述粘接片所具备的粘接层将被粘接物之间贴合而获得层叠体的工序;将层叠体在40~80℃及0.3~0.8MPa的条件下进行加热加压处理的工序;以及对层叠体从被粘接物中任一方的一侧照射紫外线的工序。
通过使用本发明的粘接片,能够将例如液晶显示单元等图像显示单元与触摸面板、该图像显示单元与透明保护板、触摸面板与透明保护板等图像显示单元与其他认为是图像显示装置所需的构件(被粘接物)之间贴合。另外,本发明在被粘接物为透明保护板及触摸面板时可以特别优选地使用。同样,通过使用本发明的粘接片,还可以将图像显示装置中比图像显示单元更处于可见侧的构件之间贴合。此时,例如即便可见侧的透明保护板具有沿着其外周边缘的高低差部,由于粘接层确实地将高低差填埋,因此不会降低可见性。
另外,本发明还提供通过上述方法制造的图像显示装置。使用本发明的粘接片制作的图像显示装置兼具优异的耐冲击性和可见性。
发明效果
根据本发明,可以提供具备形成于被粘接物上的高低差的填埋性优异、并且易于剪切成所需形状的粘接层、而且处理性也优异的图像显示装置用粘接片。另外,本发明还可以提供使用了这种粘接片的图像显示装置的制造方法及图像显示装置。
附图说明
图1为表示图像显示装置的一个实施方式的截面图。
图2为表示本发明的粘接片的一个实施方式的立体图。
图3为表示本发明的粘接片的一个实施方式的截面图。
图4为母材膜的截面图。
图5为表示剪切工序的截面图。
图6为表示除去工序的截面图。
图7为表示除去工序的截面图。
图8为表示粘贴工序的截面图。
图9为表示图像显示装置的一个实施方式的截面图。
图10为表示图像显示装置的一个实施方式的截面图。
图11为表示轻剥离隔膜的剥离工序的截面图。
图12为表示粘接面对被粘接物的粘贴工序的截面图。
图13为表示重剥离隔膜的剥离工序的截面图。
图14为表示粘接面对被粘接物的粘贴工序的截面图。
图15为表示本发明的粘接片的一个实施方式的立体图。
图16为表示本发明的粘接片的一个实施方式的侧视图。
图17为母材膜的截面图。
图18为表示剪切工序的截面图。
图19为表示除去工序的截面图。
图20为表示除去工序的截面图。
图21为表示除去工序的截面图。
图22为表示粘贴工序的截面图。
图23为表示载体膜的剥离工序的截面图。
图24为表示使用广域动态粘弹性测定装置的样品测定方法的示意图。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施方式(第一实施方式及第二实施方式)进行说明,但本发明并不受这些实施方式任何限定。另外,对于在两实施方式中重复的记载,仅在第一实施方式中进行说明,在第二实施方式的说明中适当将记载省略。另外,本说明书中“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及与其相对应的“甲基丙烯酸酯”。同样,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及与其相对应的“甲基丙烯酸”、“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”及与其相对应的“甲基丙烯酰基”。
[第一实施方式]
<图像显示装置用粘接片>
本实施方式的图像显示装置用粘接片具备粘接层和按照夹持粘接层的方式层叠的一对基材层,基材层的外边缘与粘接层的外边缘相比更向外侧伸出。
即,如图2及图3所示,本实施方式的粘接片1具备透明的膜状的粘接层2和夹持粘接层2的重剥离隔膜3(一个基材)及轻剥离隔膜4(另一个基材)。该粘接层2例如在便携终端用的触摸面板式显示器等图像显示装置中是配置于透明保护板与触摸面板之间、或触摸面板与液晶显示单元之间的透明的膜。
粘接层2例如如下形成:在重剥离隔膜3上以任意的厚度涂覆含有上述烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯成分及根据需要添加的具有(甲基)丙烯酰基的成分的粘接性树脂组合物,对其照射活性能量射线使其固化后,剪切成所需的大小,从而形成。作为活性能量射线的光源,优选在波长400nm以下具有发光分布的光源,例如可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、不可见光灯、金属卤化物灯及微波激发汞灯。另外,照射能量并无特别限定,为了使粘接层在25℃下的剪切贮藏弹性模量为30~150kPa,优选为160~650mJ/cm2、更优选为180~600mJ/cm2、进一步优选为200~500mJ/cm2
粘接层2由于由含有来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的粘接性树脂组合物形成,因此通过粘接力发挥优异的效果。
粘接层2中,上述来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元可以来自于构成粘接性树脂组合物的聚合物成分、也可以来自于单体成分。即,可通过使该聚合物成分中含有来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的骨架来对粘接性树脂组合物赋予该结构单元,也可通过使单体成分中含有烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯来赋予该结构单元。但是,该结构单元从提高粘接层2的透明性的观点出发,优选来自于聚合物成分和单体成分这两者。
来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的含量从提高粘接性、透明性及处理性的方面出发,相对于粘接层2的总质量优选为30~90质量%。从以上的观点出发,更优选该含量为40~85质量%、进一步优选为50~80质量%。
粘接性树脂组合物优选进一步具有来自于(甲基)丙烯酰基吗啉的结构单元。(甲基)丙烯酰基吗啉具体地是下述式(a)所示的化合物。来自于(甲基)丙烯酰基吗啉的结构单元的含量从提高粘接性、透明性及处理性的方面出发,相对于粘接层2的总质量优选为10~40质量%。从以上观点出发,其含量更优选为15~35质量%、进一步优选为18~32质量%。
式(a)中,X表示氢原子或甲基。
粘接层2优选具有下述物性。即,优选在25℃下的剪切贮藏弹性模量为30~150kPa。另外,优选玻璃化转变温度(Tg)为-30~10℃。另外,优选-20~25℃下的tanδ为0.5~1.0。
这里,tanδ是指损耗弹性模量除以剪切贮藏弹性模量而得到的值,损耗弹性模量、剪切贮藏弹性模量是利用广域动态粘弹性测定装置测定的值。玻璃化转变温度、损耗弹性模量及剪切贮藏弹性模量具体地是用以下的方法测定的值。
(玻璃化转变温度、损耗弹性模量及剪切贮藏弹性模量的测定)
可以制作厚度为0.5mm、宽为10mm、长为10mm的粘接层,使用广域动态粘弹性测定装置(RheometricScientific公司制、SolidsAnalyzerRSA-II)在条件“分享夹心模式(sharesandwichmode)、频率为1.0Hz、测定温度范围为-20~100℃、升温速度为5℃/分钟”下进行测定。
粘接层2在25℃下的剪切贮藏弹性模量小于30kPa时,剪切性(冲裁性)会降低。而当在25℃下的剪切贮藏弹性模量超过150kPa时,高低差填埋性会降低。从以上的观点出发,优选在25℃下的剪切贮藏弹性模量为35~120kPa的范围、更优选为35~110kPa的范围。
粘接层2的玻璃化转变温度从良好地确保高低差填埋性及膜形成性的观点出发,优选为-30~10℃的范围、更优选为-20~0℃的范围。玻璃化转变温度为10℃以下时,具有能够提高粘接性及高低差填埋性的倾向。而玻璃化转变温度为-30℃以上时,当对后述的轻剥离隔膜4进行剥离时,有良好地变得易于剥离的倾向。另外,本申请的玻璃化转变温度是在上述测定温度范围内tanδ显示峰值的温度。但是,当在该温度范围内观测到2个以上的tanδ峰时,将tanδ的值显示最大值的温度作为玻璃化转变温度。
另外,粘接层2在-20~25℃下的tanδ为0.5以上时,具有可提高高低差填埋性的倾向。而-20~25℃下的tanδ为1.0以下时,有膜形成变得良好的倾向。从以上的观点出发,更优选-20~25℃下的tanδ为0.6~1.0的范围。
粘接层2的厚度由于可根据使用用途及方法进行适当调整,因此并无特别限定,优选为0.02~3mm左右、更优选为0.1~1mm、进一步优选为0.15mm(150μm)~0.5mm(500μm)。以该范围进行使用时,作为用于在显示器上粘贴光学构件的透明的粘接片,会发挥特别优异的效果。
粘接性树脂组合物含有(A)(甲基)丙烯酸衍生物聚合物、(B)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸衍生物单体、(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂及(D)光聚合引发剂。
[(A)成分:(A)(甲基)丙烯酸衍生物聚合物]
(A)(甲基)丙烯酸衍生物聚合物是指将分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体的1种进行聚合或组合2种以上进行共聚而成的产物。此外,在不损害本实施方式效果的范围内,(A)成分还可以是使分子内具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物、或不具有(甲基)丙烯酰基的聚合性化合物(丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯、丙烯等分子内具有1个聚合性不饱和键的化合物、二乙烯基苯等分子内具有2个以上聚合性不饱和键的化合物)与分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体进行共聚而成的产物。
作为形成(A)成分的分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体,例如可举出(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酰胺;(甲基)丙烯酰基吗啉(上述式(a)所示的化合物);(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸正月桂基酯)、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等烷基的碳数为1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯等具有脂环式基团的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺衍生物;2-(2-甲基丙烯酰氧基乙基氧基)乙基异氰酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯;含烷撑二醇链的(甲基)丙烯酸酯等。
(A)成分中优选含有上述化合物中下述式(b)所示的烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选含有具有碳数6~12的烷基的(甲基)丙烯酸酯。另外,这种(甲基)丙烯酸酯的含有比例相对于共聚而成的聚合物的总质量优选为50~90质量%、更优选为60~80质量%、进一步优选为65~75质量%。下述式(b)所示的(甲基)丙烯酸酯的含有比例为这种范围时,所形成的粘接层的加工性提高,而且粘接层与透明保护板(玻璃基板、塑料基板等)的密合性也提高。这种共聚比例的聚合物一般可以通过以相同于上述共聚比例的比例配合各单体并使其共聚来获得。另外,聚合率更优选实质上接近100质量%。
CH2=CXCOOR(b)
式(b)中,X表示氢原子或甲基,R表示碳数为4~18的烷基。
作为烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯,可举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊基酯、(甲基)丙烯酸正己基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等,其中优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯,更优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外,相比较于甲基丙烯酸烷基酯,更优选丙烯酸烷基酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯还可组合使用2种以上。
作为与烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯进行共聚的其他单体,并非限定于上述记载的物质,优选具有羟基、吗啉基、氨基、羧基、氰基、羰基、硝基、烷撑二醇来源的基团等极性基团的单体。通过这些具有极性基团的(甲基)丙烯酸酯,粘接层与透明保护板的粘接性提高。
特别是,优选将烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯与下述式(x)所示的含烷撑二醇链的(甲基)丙烯酸酯并用。
CH2=CXCOO(CpH2pO)qR(x)
式(x)中,X表示氢原子或甲基,R表示氢原子或碳数为1~10的烷基,p表示2~4的整数,q表示1~10的整数。
作为式(x)所示的含烷撑二醇链的(甲基)丙烯酸酯,可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丁基酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯;二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯;二丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、三丁二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯;甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基六乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基八乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基九乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基七丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚烷撑二醇(甲基)丙烯酸酯等。其中,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丁基酯,更优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯,进一步优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯。另外,这些含烷撑二醇链的(甲基)丙烯酸酯还可组合使用2种以上。
另外,形成(A)成分的单体优选含有具有吗啉基的(甲基)丙烯酸酯即式(a)所示的(甲基)丙烯酸酯。特别是当后述的(B)成分中不含(甲基)丙烯酰基吗啉时,优选(A)成分中含有(甲基)丙烯酰基吗啉。
(A)成分的重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)、使用标准聚苯乙烯的标准曲线换算得到的值,优选为80000~700000。重均分子量为80000以上时,可以获得具有相对于透明保护板等更难以发生剥落的粘接力的粘接层,而为700000以下时,粘接性树脂组合物的粘度不会变得过高、将粘接性树脂组合物制成片状粘接层时的加工性变得更为良好。从以上的观点出发,(A)成分的重均分子量更优选为100000~500000、进一步优选为100000~300000。
作为(A)成分的聚合方法,可以使用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等已知的聚合方法。
作为聚合(A)成分时的聚合引发剂,可以使用通过热产生自由基的化合物。具体地说,可举出过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等有机过氧化物;2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)等偶氮系化合物。
(A)成分的含量相对于粘接性树脂组合物的总质量优选为15~80质量%、更优选为15~60质量%、进一步优选为15~50质量%。(A)成分的含量为15~80质量%时,粘接性树脂组合物的粘度落入制作粘接层时的适当粘度范围,加工性变得更为良好。另外,所得粘接层对玻璃基板、塑料基板等透明保护板的粘接性变得良好。
[(B)成分:(B)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸衍生物单体]
作为(B)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸衍生物单体,可举出与作为形成所述(A)成分的、分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体所例示出的化合物相同的物质。
此外,本实施方式中,从确保粘接性及透明性的观点出发,(B)成分优选含有烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、更优选含有烷基的碳数为6~12的(甲基)丙烯酸烷基酯、进一步优选含有(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外,从粘接性、透明性及处理性的观点出发,(B)成分优选含有上述式(a)所示的(甲基)丙烯酰基吗啉。
(B)成分的含量相对于粘接性树脂组合物的总质量优选为15~80质量%。(B)成分的含量为15~80质量%的范围时,粘接性树脂组合物的粘度落入制作粘接层时的适当粘度范围,加工性变得更为良好。另外,所得粘接片的粘接性及透明性也变得更为优异。而且,所得粘接层的高低差填埋性也更为优异。从以上的观点出发,(B)成分的含量更优选为30~80质量%、进一步优选为40~80质量%。
[(C)成分:(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂]
作为(C)成分的具体例子,优选地可例示出下述式(c)~(h)所示的化合物。其中式(c)、(d)及(e)中,s表示1~20的整数,式(f)及(g)中,m及n各自独立地表示1~10的整数。
另外,具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯也可作为(C)成分使用。
具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯从与其他成分的相容性良好的观点出发,优选具有聚烷撑二醇链。另外,从确保透明性的观点出发,优选具有脂环式结构。(C)成分与(A)成分及(B)成分的相容性低时,有固化物变得白浊的可能性。
(C)成分从能够进一步抑制高温或高温高湿下的气泡及剥离的发生的观点出发,重均分子量优选为100000以下、更优选为300~100000、进一步优选为500~80000。
(C)成分的含量相对于粘接性树脂组合物的总质量优选为15质量%以下。该含量为15质量%以下时,由于交联密度不会变得过高,因此可获得具有更为充分的粘接性、且弹性高、无脆性的粘接层。另外,从能够进一步提高高低差填埋性的观点出发,(C)成分的含量更优选为10质量%以下、进一步优选为7质量%以下。
(C)成分的含量下限并无特别限定,从使膜形成性变得更为良好的观点出发,优选为0.1质量%以上、更优选为2质量%以上、进一步优选为3质量%以上。
[(D)成分:(D)光聚合引发剂]
(D)成分是为了在活性能量射线的照射下促进粘接性树脂组合物的固化反应而含有在该组合物中的。这里,活性能量射线是指紫外线、电子束、α射线、β射线、γ射线等。
(D)成分并无特别限定,可以使用二苯甲酮系、蒽醌系、苯甲酰系、锍盐、重氮鎓盐、鎓盐等公知的材料。
作为(D)成分,具体地可举出二苯甲酮、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮(米氏酮)、N,N-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4,4’-二甲基氨基二苯甲酮、α-羟基异丁基苯酮、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘蒽、9,10-菲醌、噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-羟基环己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,2-二乙氧基乙酰苯等芳香族酮化合物;苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物;苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物;苯偶酰、苄基二甲基缩酮等苯偶酰化合物;β-(吖啶-9-基)(甲基)丙烯酸酯等酯化合物;9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶基庚烷等吖啶化合物;2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚物、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(对甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2,4-二(对甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚物、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(对甲基巯基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚物等2,4,5-三芳基咪唑二聚物;2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮;2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基-1-丙烷;双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦;低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。这些化合物可单独使用,也可组合使用多个。
特别是从抑制粘接性树脂组合物的着色的观点出发,作为(D)成分可举出1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羟基烷基苯酮系化合物;双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物;低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等,特别优选它们的组合。
另外,特别是为了制作厚的片材(粘接层),(D)成分优选含有双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物。
本实施方式的(D)成分的含量相对于粘接性树脂组合物的总质量优选为0.05~5质量%、更优选为0.1~3质量%、进一步优选为0.1~0.5质量%。通过使(D)成分的含量为5质量%以下,可获得透射率高、而且色调也不会发黄、且高低差填埋性也更为优异的粘接层。
[其他添加剂]
粘接性树脂组合物中还可根据需要含有与上述的(A)、(B)、(C)、及(D)成分不同的各种添加剂。作为可含有的各种添加剂,例如可举出以提高粘接性树脂组合物的保存稳定性为目的进行添加的对甲氧基苯酚等阻聚剂、以提高使粘接性树脂组合物光固化所获得的粘接层的耐热性为目的进行添加的三苯基膦等抗氧化剂、以提高粘接性树脂组合物对紫外线等光的耐受性为目的进行添加的HALS(HinderedAmineLightStabilizer,受阻胺光稳定化剂)等光稳定化剂、为了提高粘接性树脂组合物对玻璃等的密合性而进行添加的硅烷偶联剂。
另外,在获得图像显示装置用粘接片时,粘接层成为被聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等聚合物膜的基材(重剥离隔膜3)和同材料的覆膜(轻剥离隔膜4)夹持的构成。此时,为了控制粘接层与这些聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等基材及覆膜的剥离性,可以使粘接性树脂组合物中含有聚二甲基硅氧烷系、氟系等表面活性剂。
这些添加剂可单独使用,也可组合含有多个添加剂。此外,这些其他添加剂的含量通常与上述的(A)、(B)、(C)及(D)的合计含量相比为少量,一般来说,相对于粘接性树脂组合物的总质量为0.01~5质量%左右。
作为重剥离隔膜3,例如优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物膜,其中更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(以下也有时称作“PET膜”)。重剥离隔膜3的厚度从操作性的观点出发,优选为50μm以上且200μm以下、更优选为60μm以上且150μm以下、进一步优选为70μm以上且130μm以下。重剥离隔膜3的平面形状优选比粘接层2的平面形状大、重剥离隔膜3的外边缘比粘接层2的外边缘更向外侧伸出。重剥离隔膜3的外边缘比粘接层2的外边缘更向外侧伸出的伸出量从处理容易性、剥离容易性、可进一步减少尘埃等的附着的观点出发,优选为2mm以上且20mm以下、更优选为4mm以上且10mm以下。粘接层2及重剥离隔膜3的平面形状为大致长方形等大致矩形状时,重剥离隔膜3的外边缘比粘接层2的外边缘更向外侧伸出的伸出量优选至少在一个边中为2mm以上且20mm以下、更优选至少在一个边中为4mm以上且10mm以下、进一步优选在所有边中为2mm以上且20mm以下、特别优选在所有边中为4mm以上且10mm以下。
作为轻剥离隔膜4,例如优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物膜,其中更优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。轻剥离隔膜4的厚度从操作性的观点出发,优选为25μm以上且150μm以下、更优选为30μm以上且100μm以下、进一步优选为40μm以上且75μm以下。轻剥离隔膜4的平面形状优选比粘接层2的平面形状大、轻剥离隔膜4的外边缘比粘接层2的外边缘更向外侧伸出。轻剥离隔膜4的外边缘比粘接层2的外边缘更向外侧伸出的伸出量从处理容易性、剥离容易性、可进一步减少尘埃等的附着的观点出发,优选为2mm以上且20mm以下、更优选为4mm以上且10mm以下。粘接层2及轻剥离隔膜4的平面形状为大致长方形等大致矩形状时,轻剥离隔膜4的外边缘比粘接层2的外边缘更向外侧伸出的伸出量优选至少在一个边中为2mm以上且20mm以下、更优选至少在一个边中为4mm以上且10mm以下、进一步优选在所有边中为2mm以上且20mm以下、特别优选在所有边中为4mm以上且10mm以下。
轻剥离隔膜4与粘接层2之间的剥离强度优选比重剥离隔膜3与粘接层2之间的剥离强度更低。由此,重剥离隔膜3相比较于轻剥离隔膜4、更难从粘接层2上剥离。另外,如后所述,由于是使刀片B朝向重剥离隔膜3侧通至粘接层2,因此粘接层2的外边缘部被挤压至重剥离隔膜3。由此,重剥离隔膜3相比较于轻剥离隔膜4、更难从粘接层2上剥离,可以在重剥离隔膜3发生剥离之前将轻剥离隔膜4剥离。因此,能够单侧地将隔膜3、4分别地剥离,能够单侧地确实地进行将隔膜3、4剥离后将粘接层2粘贴在其他被粘接物上的操作。此外,重剥离隔膜3与粘接层2、及轻剥离隔膜4与粘接层2的剥离强度例如可通过实施重剥离隔膜3、轻剥离隔膜4的表面处理等进行调整。作为表面处理方法,例如可举出利用有机硅系化合物或氟系化合物进行脱模处理。
<图像显示装置用粘接片的制造方法>
以上说明的粘接片1如下制造。首先,准备如图4所示在重剥离隔膜3上形成有粘接层2、在粘接层2上形成有临时隔膜6的母材膜10。临时隔膜6例如是由与轻剥离隔膜4相同的材料构成的层。
接着,如图5所示,利用具备刀片B的冲裁装置(未图示)将临时隔膜6及粘接层2剪切成所需的形状。冲裁装置可以是曲柄式的冲裁装置,也可以是往复式的冲裁装置,还可以是旋转式的冲裁装置。从各基材的剥离性的观点出发,优选旋转式的冲裁装置。该工序中,优选以到达重剥离隔膜3的深度使刀片B通至临时隔膜6及粘接层2中来对临时隔膜6及粘接层2进行剪切。由此,在重剥离隔膜3中形成切口部3c,重剥离隔膜3自粘接层2的剥离变得容易。
接着,如图6所示将临时隔膜6及粘接层2的外侧部分除去,如图7所示将临时隔膜6从粘接层2上剥离,如图8所示将轻剥离隔膜4粘贴在粘接层2上。通过以上的工序完成粘接片1。
<图像显示装置>
接着,对使用粘接片1制作的图像显示装置进行说明。粘接片1所具备的粘接层2可以适用于各种图像显示装置。作为图像显示装置,可举出等离子体显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、阴极射线管(CRT)、场致发射显示器(FED)、有机EL显示器(OELD)、3D显示器、电子纸(EP)等。本实施方式的粘接层2还可为了组合粘贴图像显示装置的防反射层、防污层、色素层、硬涂层等具有功能性的功能层、透明保护板而使用。
上述防反射层只要是具有可见光反射率达到5%以下的防反射性的层即可,可以使用对透明的塑料膜等透明基材实施了已知的防反射处理的层。
上述防污层是用于使表面难以带有污垢的层,作为这种层,为了降低表面张力,可以使用氟系树脂、有机硅系树脂等构成的已知的层。
上述色素层是为了提高颜色纯度而使用的层,具体地说,在自液晶显示单元等图像显示单元发出的光的颜色纯度低时、为了减少不需要的光而进行使用。这种层可如下获得:将吸收不需要的部分的光的色素溶解在树脂中,制膜或层叠在聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜上。
上述硬涂层为了提高表面硬度而使用。作为硬涂层,例如可以使用将氨基甲酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯等丙烯酸树脂、环氧树脂等制膜或层叠在聚乙烯膜等基材膜上的层。同样,为了提高表面硬度,也可以使用将硬涂层制膜或层叠在玻璃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯等透明保护板上的层。
粘接层2可以层叠在偏振片上进行使用。此时,可以层叠在偏振片的可见面侧,也可层叠在其相反侧。
在偏振片的可见面侧进行使用时,还可在粘接层2的靠可见面侧上层叠防反射层、防污层及硬涂层,当在偏振片与液晶单元之间进行使用时,可以在偏振片的可见面侧层叠这些具有功能性的层。
制成这种层叠物时,粘接层2可以使用辊层压机、真空粘贴机或单张粘贴机进行层叠。
粘接层2优选配置在图像显示装置的图像显示单元与可见侧最前面的透明保护板之间的可见侧的适当位置上。具体地说,优选应用在图像显示单元与透明保护板之间。
另外,在图像显示单元中组合有触摸面板的图像显示装置中,优选配置在触摸面板与图像显示单元之间及/或触摸面板与透明保护板之间,但如果在图像显示装置的构成上来说可以适用本实施方式的粘接层2,则配置位置并非限定于上述记载的位置。
以下作为例子,使用图9及10详细地说明作为图像显示装置之一的液晶显示装置。
图9是示意地表示本发明的液晶显示装置的一个实施方式的侧面截面图。图9所示的液晶显示装置由依次层叠背灯系统50、偏振片22、液晶显示单元12及偏振片20而成的图像显示单元7;设置在成为液晶显示装置的可见侧的偏振片20的上表面上的透明树脂层32;以及设置在其表面上的透明保护板(保护面板)40构成。设置在透明保护板40的表面上的高低差60通过透明树脂层32被填埋。另外,透明树脂层32基本上相当于本实施方式的粘接层。高低差60的厚度随液晶显示装置的大小等而不同,当厚度为40~100μm、特别是60~100μm时,使用本实施方式的粘接层是有用的。
图10是示意地表示作为本发明的液晶显示装置的一个实施方式的搭载有触摸面板的液晶显示装置的侧面截面图。图10所示的液晶显示装置由依次层叠背灯系统50、偏振片22、液晶显示单元12及偏振片20而成的图像显示单元7;设置在成为液晶显示装置的可见侧的偏振片20的上表面上的透明树脂层32;设置在透明树脂层32的上表面上的触摸面板30;设置在触摸面板30的上表面上的透明树脂层31;以及设置在其表面上的透明保护板40构成。设置在透明保护板40的表面上的高低差60通过透明树脂层31被填埋。另外,透明树脂层31及透明树脂层32基本上相当于本实施方式的粘接层。
另外,图10的液晶显示装置中,在图像显示单元7与触摸面板30之间、以及触摸面板30与具有高低差60的透明保护板40之间这两方之间都存在透明树脂层,但透明树脂层只要存在于这些中的至少一方即可,特别是使用本实施方式的粘接层时,优选介于触摸面板30与具有高低差60的透明保护板40之间。另外,当触摸面板成为On-Cell型时,将触摸面板和液晶显示单元一体化。作为其具体例子,可举出图9的液晶显示装置的液晶显示单元12被替换为On-Cell的装置。
根据图9及图10所示的液晶显示装置,由于具备本实施方式的粘接层作为透明树脂层31或32,因此可获得具有耐冲击性、没有重影、清晰且对比度高的图像。
液晶显示单元12可以使用由本技术领域中周知的液晶材料构成的单元。液晶显示单元根据液晶材料的控制方法分类为TN(TwistedNematic,扭曲向列)方式、STN(Super-twistednematic,超扭曲向列)方式、VA(VerticalAlignment,垂直取向)方式、IPS(In-Place-Switching,面内切换)方式等,本发明中可以是使用任一种控制方法的液晶显示单元。
作为偏振片20及22,可以使用本技术领域中通常的偏振片。这些偏振片的表面也可实施防反射、防污、硬涂等处理。这种表面处理可对偏振片的单面或其双面实施。
作为触摸面板30,可以使用本技术领域中通常使用的面板。
透明树脂层31或32例如可以以0.02~3mm的厚度形成。特别是,就本实施方式的固化性树脂组合物而言,通过制成厚的膜,可以发挥更为优异的效果,在形成0.1mm以上的透明树脂层31或32时可以优选地使用。
作为透明保护板40,可以使用一般的光学用透明基板。作为其具体例子,可举出玻璃基板、石英板等无机物的板;丙烯酸树脂基板、聚碳酸酯板等塑料基板;厚的聚酯片材等树脂片材等。当需要高的表面硬度时,优选玻璃基板、丙烯酸树脂基板,更优选玻璃基板。对这些透明保护板的表面还可实施防反射、防污、硬涂等处理。这种表面处理可对透明保护板的单面或双面实施。透明保护板还可组合使用多张。
背灯系统50代表性地由反射板等反射手段和灯等照明手段构成。
<图像显示装置的制造方法>
粘接片1在图像显示装置的组装等中如下使用。首先,如图11所示,将轻剥离隔膜4从粘接片1上剥离,使粘接层2的粘接面2b露出。接着,如图12所示,将粘接层2的粘接面2b粘贴在被粘接物A1上,利用轧辊R等进行按压。此时,设置于被粘接物A1的表面上的高低差60被粘接层2填埋。被粘接物A1例如是图像显示单元、透明保护板或触摸面板。接着,如图13所示,将重剥离隔膜3从粘接层2上剥离,使粘接层2的粘接面2c露出。接着,如图14所示,将粘接层2的粘接面2c粘贴在被粘接物A2上,进行加热加压处理(高压釜处理)。被粘接物A2例如是图像显示单元、透明保护板或触摸面板。如此,介由粘接层2将被粘接物之间贴合,可获得层叠体。另外,此时的加热加压处理条件是温度为40~80℃、压力为0.3~0.8MPa,当被粘接物表面的高低差为40~100μm时,从能够进一步除去高低差附近的气泡的观点出发,优选温度为50~70℃、压力为0.4~0.7MPa。另外,处理时间优选为5~60分钟、更优选为10~50分钟。
另外,上述制造方法包含在进行高压釜处理之前或之后、从两被粘接物(例如透明保护板、触摸面板)中任一方的一侧对粘接层2照射紫外线的工序。由此,可以进一步提高高温高湿下的可靠性(减少气泡的发生及抑制剥离)及粘接力。从能够进一步提高高温高湿下的可靠性的观点出发,优选自没有高低差部的被粘接物(例如触摸面板)侧照射紫外线。
紫外线的照射量并无特别限定,优选为500~5000mJ/cm2左右。此外,照射紫外线的工序从提高高温高湿下的可靠性的观点出发,优选在高压釜处理后进行。如此获得的结构体中,在采用玻璃基板(钠钙玻璃)或丙烯酸树脂基板作为被粘接物时,粘接层2与这些基板之间的剥离强度优选为5~30N/10mm、更优选为8~30N/10mm、进一步优选为10~30N/10mm。另外,剥离强度可以通过使用拉伸试验机(株式会社Orientec制“RTC-1210”)、进行180度剥离(以剥离速度300mm/分钟进行3秒、测定温度为25℃)来进行测定。
通过以上的工序,在被粘接物A1与被粘接物A2之间配置粘接层2。粘接层2特别优选配置在透明保护板与触摸面板之间、或者触摸面板与图像显示单元之间来进行使用。
上述图9的液晶显示装置可通过使上述本实施方式的粘接层介于图像显示单元与透明保护板之间而获得层叠体来制造。即,图9所记载的图像显示装置中,可通过层压法将本实施方式的粘接层层叠在偏振片20的上表面上。
上述图10的液晶显示装置可通过使上述本实施方式的粘接层介于图像显示单元与触摸面板之间、及/或、触摸面板与透明保护板透明保护板之间而获得层叠体来制造。
[第二实施方式]
<图像显示装置用粘接片>
本实施方式的图像显示装置用粘接片具备膜状的粘接层、按照夹持粘接层的方式层叠的第1及第2基材层、以及进一步在第2基材层上层叠的载体层,第1基材层及载体层的外边缘与粘接层的外边缘相比更向外侧伸出。
即,如图15及图16所示,本实施方式的粘接片1具备透明的膜状的粘接层2、按照夹持粘接层2的方式层叠的轻剥离隔膜4(第1基材层)及重剥离隔膜3(第2基材层)、以及进一步在重剥离隔膜3上层叠的载体膜5(载体层)。
载体膜5的外边缘5a与粘接层2的外边缘2a相比更向外侧伸出。由此,通过捏住向外侧伸出的载体膜5的外边缘部即可将载体膜5容易地从第2基材层上剥离。另外,载体膜5的外边缘5a优选与轻剥离隔膜4的外边缘4a相比更向外侧伸出。由此,由于载体膜5的外边缘部更容易捏住,因此可以更为容易地将载体膜5剥离。载体膜5的外边缘5a比轻剥离隔膜4的外边缘4a更向外侧伸出的伸出量从处理容易性、剥离容易性、可进一步减少尘埃等的附着的观点出发,优选为0.5mm以上且10mm以下、更优选为1mm以上且5mm以下。载体膜5、粘接层2、重剥离隔膜3及轻剥离隔膜4的平面形状为大致长方形等大致矩形状时,载体膜5的外边缘5a比轻剥离隔膜4的外边缘4a更向外侧伸出的伸出量优选在至少1个边中为0.5mm以上且10mm以下、更优选在至少1个边中为1mm以上且5mm以下、进一步优选在所有边上为0.5mm以上且10mm以下、特别优选在所有边上为1mm以上且5mm以下。
重剥离隔膜3由于在直到其前一个的工序之前都被载体膜5保护,因此重剥离隔膜3的表面的伤痕减少。由此,可以容易地看到粘接层2的伤痕,可以在将产生了伤痕的粘接层2粘贴在被粘接物之前容易地排除。
载体膜5例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物膜,其中优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。载体膜5的厚度从操作性的观点出发,优选为15μm以上且100μm以下、更优选为20μm以上且80μm以下、进一步优选为20μm以上且50μm以下。
轻剥离隔膜4与粘接层2之间的剥离强度比重剥离隔膜3与粘接层2之间的剥离强度更低。载体膜5与重剥离隔膜3之间的剥离强度比重剥离隔膜3与粘接层2之间的剥离强度更低。这里,更优选载体膜5与重剥离隔膜3之间的剥离强度比轻剥离隔膜4与粘接层2之间的剥离强度更低,但即便高,也不会损害本申请的效果。
载体膜5与重剥离隔膜3的剥离强度例如通过形成于载体膜5及重剥离隔膜3之间的粘接剂层的种类及粘接剂的厚度来进行调整。作为形成于载体膜5及重剥离隔膜3之间的粘接剂的种类,例如可举出丙烯酸系粘接剂等粘接剂。形成于载体膜5及重剥离隔膜3之间的粘接剂层的厚度优选为0.1~10μm、更优选为1~5μm。
如此,根据本实施方式的粘接片1,可以在保护粘接层2的同时,以规定的顺序在没有剥离不良的情况下、确实且容易地将各隔膜3、4及载体膜5剥离。
<图像显示装置用粘接片的制造方法>
粘接片1如下制造。首先,准备如图17所示在载体膜5上依次层叠有重剥离隔膜3、粘接层2及临时隔膜6的母材膜10。临时隔膜6例如是由与轻剥离隔膜4相同的材料构成的层。
接着,通过具备刀片B的冲裁装置(未图示),将临时隔膜6、粘接层2及重剥离隔膜3剪切成所需的形状。在该工序中,优选如图18所示,以到达载体膜5的深度使刀片B通至临时隔膜6、粘接层2及重剥离隔膜3。由此,在载体膜5的粘接层2侧的面5b上形成切口部5c。如此,通过使刀片B从临时隔膜6到达至载体膜5,可以将粘接层2及重剥离隔膜3完全地剪切。
接着,如图19所示,将临时隔膜6、粘接层2及重剥离隔膜3的外侧部分除去。此时,为了不使载体膜5的外边缘与重剥离隔膜3的外边缘相比更向外侧伸出,优选如图20所示,重剥离隔膜3的外边缘与载体膜5的外边缘大致成为一个面。即,优选为如下状态:仅将临时隔膜6及粘接层2的外侧部分除去,重剥离隔膜3的外侧部分则不除去而残留在载体膜5上,剪切后的重剥离隔膜3原样地附着在载体膜5上。由此,可以有效地防止载体膜5的粘接层侧的面5b的露出部分粘接在其他部分的问题。
如图19所示,将临时隔膜6、粘接层2及重剥离隔膜3的外侧部分除去后,接着如图21所示,将临时隔膜6从粘接层2上剥离,如图22所示,将轻剥离隔膜4粘贴在粘接层2上。通过以上的工序完成本实施方式的粘接片1。如此,只要是按照使重剥离隔膜3的外边缘与粘接层2的外边缘大致成为一个面的方式进行剪切而成的膜,则轻剥离隔膜4与重剥离隔膜3的剥离容易性的差异变得更为显著,因此在将重剥离隔膜3剥离之前,可以更为容易地将轻剥离隔膜4剥离。进而,通过重剥离隔膜3的外边缘与粘接层2的外边缘一致,由于粘接层2的外边缘的位置变得明确,因此粘接层2与被粘接物的位置对准变得容易。
<图像显示装置的制造方法>
本实施方式的粘接片1首先如图23所示,将载体膜5从重剥离隔膜3上剥离后进行使用,除此之外可以与第一实施方式的粘接片同样地进行使用。
以上,对本发明的优选实施方式进行了说明,但本发明并非限定于上述实施方式,在不脱离其要旨的范围可进行各种变更。
实施例
以下通过实施例进行本发明的说明。本实施例中制作了第一实施方式及第二实施方式的粘接片,但本发明并非限定于这些实施例。
(丙烯酸衍生物聚合物(A-1)的合成)
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗及氮气导入管的反应容器中添加丙烯酸2-乙基己酯84.0g、丙烯酸2-羟基乙酯36.0g及甲乙酮150.0g,以100mL/分钟的风量进行氮气置换,同时在15分钟内从常温(25℃)加热至70℃,从而制备了溶液a。
一边将反应容器保持于70℃,一边混合丙烯酸2-乙基己酯21.0g、丙烯酸2-羟基乙酯9.0g及过氧化月桂酰1.0g,制备了溶液b。用60分钟的时间将该溶液b滴加至溶液a中,在滴加结束后进一步使其反应2小时。
接着,通过将甲乙酮蒸馏除去,获得作为上述A成分的丙烯酸2-乙基己酯与丙烯酸2-羟基乙酯的共聚树脂的丙烯酸衍生物聚合物(A-1:重均分子量为150000)。
其中,重均分子量是使用下述的装置及测定条件、使用以四氢呋喃(THF)为溶剂的凝胶渗透色谱法进行测定、使用标准聚苯乙烯的标准曲线进行换算、从而确定的。在制作标准曲线时,作为标准聚苯乙烯,使用5个样品组(PStQuickMP-H,PStQuickB[Tosoh株式会社制、商品名])。
装置:高速GPC装置HCL-8320GPC(检测器:示差折射计)(Tosoh株式会社制、商品名)
使用溶剂:四氢呋喃(THF)
色谱柱:色谱柱TSKGELSuperMultiporeHZ-H(Tosoh株式会社制、商品名)
色谱柱尺寸:色谱柱长为15cm、色谱柱内径为4.6mm
测定温度:40℃
流量:0.35ml/分钟
试样浓度:10mg/THF5ml
注入量:20μl
(聚氨酯二丙烯酸酯(PUDA)的合成)
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗及空气注入管的反应容器中添加聚丙二醇(分子量为2000)303.92g、利用ε-己内酯2摩尔进行了改性的丙烯酸2-羟基乙酯(PlaccelFA2D:Daicel化学工业株式会公司、商品名)8.66g、丙烯酸2-羟基乙酯99.74g、对甲氧基苯酚0.12g及二月桂酸二丁基锡0.5g,一边流通空气一边升温至75℃,进而在75℃下进行搅拌,同时用2小时的时间均匀地滴加异佛尔酮二异氰酸酯36.41g,进行反应。
滴加结束后使其反应5小时时,进一步在反应液中追加丙烯酸2-羟基乙酯44.88g使其反应1小时。IR测定的结果确认了异氰酸酯消失,将反应终止。由此,获得具有聚丙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯作为结构单元、具有聚合性不饱和键的聚氨酯二丙烯酸酯(PUDA:重均分子量为20000)。
准备成为粘接性树脂组合物的原料的以下各成分。
A成分:丙烯酸衍生物聚合物(A-1)
B成分:丙烯酰基吗啉(ACMO)
:丙烯酸2-乙基己酯(EHA)
C成分:聚丙二醇二丙烯酸酯(FA-P240A:日立化成工业株式会社制“FANCRYLFA-P240A”:式(e)所示,n的平均值为7)
:聚氨酯二丙烯酸酯(PUDA:具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂)
D成分:1-羟基环己基苯基酮(I-184:BASF公司制)
<实施例1>
[粘接片1的制作(3层品)]
作为重剥离隔膜3,使用厚度为75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(藤森工业株式会社公司制),并且作为轻剥离隔膜4及临时隔膜6,使用厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(藤森工业株式会社公司制),按照以下的(I)~(VI)的顺序制作了粘接片1。
(I)称量丙烯酸衍生物聚合物(A-1)35g、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)35.5g、丙烯酰基吗啉(ACMO)22g、聚氨酯二丙烯酸酯(PUDA)7g、1-羟基环己基苯基酮(I-184)0.5g,对它们进行搅拌混合,从而获得常温下为液态的粘接性树脂组合物。
(II)将该粘接性树脂组合物涂覆在重剥离隔膜3上形成涂膜之后,在粘接层2上层叠临时隔膜6,照射紫外线(200mJ/cm2),从而获得用重剥离隔膜3和临时隔膜6夹持粘接层2而成的粘接片。另外,按照粘接层2的厚度达到250μm的方式进行调整来涂覆。
(III)按照达到220mm×180mm的方式,利用直径为72mm的旋转刀片剪切重剥离隔膜3、粘接层2及临时隔膜6。
(IV)按照达到205mm×160mm的方式,利用直径为72mm的旋转刀片剪切粘接层2及临时隔膜6。此时,按照重剥离隔膜3的长边侧的两边与粘接层2的长边侧的两边相比伸出7.5mm的方式、并且按照重剥离隔膜3的短边侧的两边与粘接层2的短边侧的两边相比伸出5mm的方式,进行了剪切。另外,(III)及(IV)的剪切使用旋转式冲裁装置。
(V)将临时隔膜6剥离,将215mm×170mm的轻剥离隔膜4层叠在粘接层2上。如此获得粘接片1。此时,按照轻剥离隔膜4的长边侧的两边与粘接层2的长边侧的两边相比伸出5mm的方式、并且按照轻剥离隔膜4的短边侧的两边与粘接层2的短边侧的两边相比伸出5mm的方式,进行层叠。
<实施例2~6及比较例1~2>
除了使配合条件及曝光量如表1及表2所示之外,与实施例1同样地获得粘接片1。
[各种评价]
对于各实施例及比较例中获得的粘接片,进行以下的(1)~(6)的评价。
(1)玻璃化转变温度(Tg)、剪切贮藏弹性模量、损耗弹性模量及tanδ的测定
将2张厚度为250μm的粘接层重叠,达到约500μm厚度,裁剪成宽10mm、长10mm,制作了样品。准备2个所述样品,如图24所示,使用夹具100在两端的刀片P1和中央的刀片P2之间夹入样品S,作为测定样品。然后,使用广域动态粘弹性测定装置(RheometricScientific公司制、SolidsAnalyzerRSA-II)测定样品的玻璃化转变温度(Tg)、剪切贮藏弹性模量、损耗弹性模量及tanδ。测定条件为“分享夹心模式、频率为1.0Hz、测定温度范围为-20~100℃、升温速度为5℃/分钟”。
(2)高低差填埋性评价
将各实施例及比较例中获得的粘接片裁剪成宽50mm、长80mm的尺寸。进而,将轻剥离隔膜4剥离,使用轧辊将粘接层粘贴在58mm×86mm×0.7mm(厚度)的玻璃基板A上。
接着,将重剥离隔膜3剥离。然后,在未粘贴有玻璃基板A的另一个粘接层侧上,按照厚度达到60μm的方式使用层压装置贴合具有外周部经印刷的高低差部的玻璃基板B(高低差为60μm)。之后进行高压釜处理(60℃、0.5MPa)30分钟,按照以下的标准进行评价。此外,具有外周部经印刷的高低差部的玻璃基板B具有与玻璃基板A相同的外尺寸,并具有内尺寸为45mm×68mm的开口部。代替输入装置或图像显示装置而使用上述玻璃基板B,进行填埋性的评价。
(评价标准)
确认高度部内周壁与玻璃基板的接合部附近(开口部所具有的4个边)有无气泡。
A:无气泡、或仅1个边残留气泡
B:2个边残留气泡
C:3个边以上残留气泡
(3)剪切性评价
在(III)的剪切工序中,按照以下的标准进行评价。
(评价标准)
A:能够容易地将重剥离隔膜3、粘接层2及临时隔膜6剪切成所需的形状。
B:粘接层粘在旋转刀片上、操作性降低,或者无法将重剥离隔膜3、粘接层2及临时隔膜6剪切成所需的形状。
(4)剥离强度的测定
将各实施例及比较例中获得的粘接片裁剪成宽10mm、长50mm的尺寸。然后,将轻剥离隔膜4剥离,将粘接层2粘贴在玻璃基板(钠钙玻璃玻璃)或丙烯酸树脂基板(以下也有称作“丙烯酸基板”的情况)上之后,利用紫外线照射装置从各基板侧照射紫外线2000mJ/cm2。之后,将重剥离隔膜3剥离,使用拉伸试验机(株式会社Orientec制“RTC-1210”)测定对粘接层2进行180度剥离时的粘接层2与各基板的剥离强度。测定条件是以剥离速度300mm/分钟剥离3秒、测定温度为25℃,进行了测定。
(5)外观评价
将各实施例及比较例中获得的粘接片裁剪成宽50mm、长100mm的尺寸。然后,将轻剥离隔膜4剥离,将粘接层2在25℃、大气压下、使用橡胶辊(轧辊直径:50mm、轧辊宽度:210mm)以载荷500g粘贴在50mm×100mm×0.7mm(厚度)尺寸的玻璃基板上。
接着,将重剥离隔膜3剥离,分别使用橡胶辊将具有外周部经印刷的高低差部的50mm×100mm×0.7mm(厚度)尺寸的玻璃基板(高低差:60μm、具有内尺寸45mm×68mm的开口部)、或者具有外周部经印刷的高低差部的50mm×100mm×1.5mm(厚度)尺寸的丙烯酸树脂基板(高低差:60μm、具有内尺寸45mm×68mm的开口部)贴合在粘接层2上。然后,制作下述两种结构体。
结构体1:在玻璃基板与玻璃基板之间夹有粘接层的结构体
结构体2:在玻璃基板与丙烯酸树脂基板之间夹有粘接层的结构体
之后,对各结构体进行高压釜处理(60℃、0.5MPa、30分钟),进而从不具有高低差部的玻璃基板侧使用紫外线照射装置照射紫外线2000mJ/cm2,作为评价样品。
对于评价样品进行以下的试验,通过目视进行从试验器取出后的外观评价(粘接层2中有无气泡、有无基板的剥离的评价)。
高温高湿试验(表中记为“85℃/85%RH”):将评价样品在85℃、85%RH的条件下放置24小时。
高温试验(表中记为“100℃”):将评价样品在100℃的条件下放置24小时。
热循环试验(表中记为“TCT”):实施将评价样品在-40℃的气氛下放置30分钟、在100℃气氛下放置30分钟的热循环(100次)。
(评价标准)
A:未发生剥离及气泡
B:无剥离,气泡数量为1个以上但不足5个
C:气泡发生5个以上
*其中,利用5倍放大镜通过目视观察气泡,将直径约10μm以上的气泡计数为1个。
(6)能否制作粘接片
将粘接层2可良好地剪切、能够制作具备所需形状的粘接片的情况评价为A、将未能制作的情况评价为B。
将各实施例及比较例的评价结果示于表1及表2。
表1
表2
<实施例7>
[粘接片2的制作(4层品)]
(I)利用与实施例1相同的方法获得液态的粘接性树脂组合物。
(II)将该粘接性树脂组合物涂覆在重剥离隔膜3的一个面上形成涂膜之后,在粘接层2上层叠临时隔膜6,照射紫外线(200mJ/cm2),之后在重剥离隔膜3的另一面上层压丙烯酸系粘接剂(HITALEXK-6040(商品名)、日立化成工业株式会社制),在其上层叠载体膜5。
(III)按照达到220mm×180mm的方式,对重剥离隔膜3、粘接层2、临时隔膜6及载体膜5进行剪切。
(IV)按照达到205mm×160mm的方式,利用直径为72mm的旋转刀片对粘接层2、重剥离隔膜3及临时隔膜6进行剪切。剪切使用旋转式冲裁装置。此时,按照载体膜5的长边侧的两边与粘接层2的长边侧的两边相比伸出7.5mm的方式、并且按照载体膜5的短边侧的两边与粘接层2的短边侧的两边相比伸出5mm的方式,进行剪切。
(V)将临时隔膜6剥离,将215mm×170mm的轻剥离隔膜4层叠在粘接层2上。如此获得粘接片2。此时,按照轻剥离隔膜4的长边侧的两边与粘接层2的长边侧的两边相比伸出5mm的方式、并且按照轻剥离隔膜4的短边侧的两边与粘接层2的短边侧的两边相比伸出5mm的方式,进行层叠。
对于粘接片2,进行与上述同样的评价时,可制作具备所需形状的粘接片,且与实施例1同样,成为高低差填埋性、剪切性及外观均优异的结果。
根据本发明,可以制造具备透明性、处理性、高低差填埋性及剪切性优异的粘接层的图像显示装置用粘接片。另外,在贴合基材等之后,通过促进粘接层的交联反应,可以提高粘接层自身的密合力及保持力。组装有这种粘接层的设备由于显示很高的可靠性,因此本发明的粘接片适于图像显示装置的用途。特别是作为填充在触摸面板等信息输入装置与透明保护板之间时所使用的片材材料是极为有用的。
符号说明
1粘接片、2粘接层、3重剥离隔膜、4轻剥离隔膜、5载体膜、6临时隔膜、2a、3a、4a、5a外边缘、3b粘接层侧的面、3c切口部、10母材膜、B刀片、40透明保护板(玻璃或塑料基板)、7图像显示单元、12液晶显示单元、20、22偏振片、30触摸面板、31、32透明树脂层、50背灯系统、60高低差部、100夹具。

Claims (5)

1.一种图像显示装置用粘接片,其具备粘接层和按照夹持所述粘接层的方式层叠的一对基材层,
所述基材层的外边缘与所述粘接层的外边缘相比更向外侧伸出,
所述粘接层由含有来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和来自于(甲基)丙烯酰基吗啉的结构单元的粘接性树脂组合物形成,并且所述粘接层在25℃下的剪切贮藏弹性模量为30~150kPa。
2.一种图像显示装置用粘接片,其具备粘接层、按照夹持所述粘接层的方式层叠第1及第2基材层、以及进一步在所述第2基材层上层叠的载体层,
所述第1基材层及所述载体层的外边缘与所述粘接层的外边缘相比更向外侧伸出,
所述粘接层由含有来自于烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和来自于(甲基)丙烯酰基吗啉的结构单元的粘接性树脂组合物形成,并且所述粘接层在25℃下的剪切贮藏弹性模量为30~150kPa。
3.一种图像显示装置的制造方法,其具备下述工序:
介由权利要求1或2所述的图像显示装置用粘接片所具备的所述粘接层将被粘接物之间贴合而获得层叠体的工序;
将所述层叠体在40~80℃及0.3~0.8MPa的条件下进行加热加压处理的工序;以及
对所述层叠体从所述被粘接物中任一方的一侧照射紫外线的工序。
4.根据权利要求3所述的图像显示装置的制造方法,其中,所述被粘接物为透明保护板及触摸面板。
5.一种图像显示装置,其通过权利要求3或4所述的方法制造。
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