TW201606032A - 觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物、使用其之貼合方法及物品 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種生產性良好,可獲得硬化性及密接性良好之顯示體單元等光學構件,且作業性及保存穩定性優異之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物。本發明之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物之用以貼合至少2片光學基材之樹脂組成物之損失剛性模數(G")與儲存剛性模數(G')之比率、即G"/G'為0.3~1.0,且較佳含有單官能(甲基)丙烯酸酯(A)、柔軟化成分(B)、及光聚合性低聚物(C)。
Description
本發明係關於一種用以貼合至少2片光學基材之紫外線硬化型樹脂組成物、與使用其之製造光學構件之方法。
近年來,於液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器等顯示裝置之顯示畫面貼合觸控面板,而實現畫面輸入之顯示裝置正被廣泛利用。該觸控面板具有如下構造:將形成有透明電極之玻璃板或樹脂製膜以空出微小間隙之方式對向貼合,並視需要於該觸控面上貼合玻璃或樹脂製之透明保護板。
於觸控面板中形成有透明電極之玻璃板或膜與玻璃或樹脂製之透明保護板之貼合,或者觸控面板與顯示體單元之貼合時,有使用雙面黏著片材之技術。然而,若使用雙面黏著片材,則有氣泡容易進入之問題。作為代替雙面黏著片材之技術,提出有利用具有柔軟性之紫外線硬化型樹脂組成物進行貼合之技術。
另一方面,已知有使用各種光聚合性單體作為利用紫外線硬化型接著劑將觸控面板與顯示體單元進行貼合之技術所使用之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物的情況。例如,於專利文獻1中提出有使用丙烯
酸異莰酯、甲基丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丁酯等。
然而,專利文獻1所記載之樹脂組成物之損失剛性模數(G")
高,儲存剛性模數(G')低。此種樹脂組成物由於損失剛性模數(G")較高,故因外力與應變而產生之能量難以向外部釋出,且因儲存剛性模數(G')低,故保持該能量之特性強。如此,於觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物中,於G"/G'高之情形時,會將能量保持於內部,因此必須於硬化時使應力向外部逸出,故而於使硬化率急遽上升之情形時,收縮率會變高。因此,於使用如專利文獻2之特定之製造方法時,於將該樹脂組成物暫時硬化(硬化率10~80%之硬化)並貼合基材後進行正式硬化(硬化率90%以上之硬化)之情形時,因於貼合基材後使硬化率急遽上升,故於貼合後發生大幅之收縮,而於所獲得之圖像顯示裝置中會產生不均。
因此,對於先前之樹脂組成物而言,於暫時硬化後進行貼合
並進行正式硬化之情形時,為了抑制不均,必須使暫時硬化時之硬化率變高,並於進行正式硬化時不使收縮率瞬間提高而抑制收縮,從而防止上述不均之產生,因此產生製造製程上之限制。
專利文獻1:日本專利第5470735號公報
專利文獻2:國際公開第2013/057958號說明書
本發明之目的在於提供一種生產性良好,可獲得難以產生不均之顯示體單元等光學構件,且作業性及製造製程上之限制少之觸控面板
用紫外線硬化型樹脂組成物。
本發明人等為解決上述課題而進行銳意研究,結果完成本發明。即,本發明係關於下述(1)~(17)。
(1)一種觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其特徵在於:用以貼合至少2片光學基材之樹脂組成物之損失剛性模數(G")與儲存剛性模數(G')之比率、即G"/G'為0.3~1.0。
(2)如(1)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其含有:單官能(甲基)丙烯酸酯(A)、柔軟化成分(B)、光聚合性低聚物(C)。
(3)一種光學構件之製造方法,其係至少2片光學基材貼合而成之光學構件之製造方法,且該方法係使用(1)或(2)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物進行貼合,具有下述步驟1~2:
(步驟1)對至少一片光學基材塗佈上述紫外線硬化型樹脂組成物而形成塗佈層,對該塗佈層照射紫外線,藉此獲得具有硬化率為80%以上之硬化物層之光學基材之步驟
(步驟2)對步驟1中所獲得之光學基材之硬化物層貼合另一光學基材,或貼合藉由步驟1而獲得之另一光學基材之硬化物層之步驟。
(4)一種光學構件之製造方法,其係至少2片光學基材貼合而成之光學構件之製造方法,且該方法係使用(1)或(2)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物進行貼合,具有下述步驟1~3:
(步驟1)對至少一片光學基材塗佈上述紫外線硬化型樹脂組成物而形
成塗佈層,對該塗佈層照射紫外線,藉此獲得具有硬化率為10~70%之硬化物層之光學基材之步驟
(步驟2)對步驟1中所獲得之光學基材之硬化物層貼合另一光學基材,或貼合藉由步驟1而獲得之另一光學基材之硬化物層之步驟
(步驟3)對所貼合之光學基材中之具有未硬化部分之硬化物層照射紫外線而使該硬化物層硬化,而形成硬化率為90%以上之硬化物層之步驟。
(5)如(1)或(2)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其含有具有碳數8~30之脂肪鏈之單官能(甲基)丙烯酸酯作為該單官能(甲基)丙烯酸酯(A),該碳數8~30之脂肪鏈具有直鏈或支鏈,該單官能(甲基)丙烯酸酯為下述式(10),
(上述式中,R表示H或CH3,R2表示碳數10~20個之烷基),且該單官能(甲基)丙烯酸酯於樹脂組成物中含有35重量%以下。
(6)如(1)或(2)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其中光聚合性低聚物(C)含有選自由胺酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)、具有聚異戊二烯或氫化聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氫化聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯組成之群中之任1種以上。
(7)如(5)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其中光聚合
性低聚物(C)為具有選自由聚丙烯/聚丁二烯/氫化聚丁二烯/聚異戊二烯/氫化聚異戊二烯組成之群中之至少1種以上之骨架的胺酯(甲基)丙烯酸酯。
(8)如(1)或(2)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其進而含有(A)成分以外之光聚合性單體(D),且該(D)成分由下述式(1)表示,
(式中,R1表示氫原子、或CH3,n表示1~3之整數)。
(9)如(7)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其中上述式(1)為丙烯酸4-羥基丁酯。
(10)如(1)或(2)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其含有含羥基之聚合物、液狀萜烯系樹脂中之任一者、或上述兩者作為柔軟化成分(B)。
(11)如(1)或(2)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其含有該單官能(甲基)丙烯酸酯1~30重量%,該單官能(甲基)丙烯酸酯含有具有支鏈之碳數10~30之脂肪鏈。
(12)如(1)或(2)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其進而含有(A)成分以外之光聚合性單體(D),且該(D)成分含有不具有羥基之光聚合性單體。
(13)如(1)或(2)記載之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其含有丙烯酸異硬脂酯作為具有直鏈或支鏈之碳數8~30之單官能(甲基)丙烯酸酯(A)。
(14)如(3)至(4)、(13)中任一項記載之光學構件之製造方法,其中,上述步驟1中對紫外線硬化型樹脂組成物照射之紫外線於將320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度為30以下。
(15)如(3)至(4)、(13)至(14)中任一項記載之光學構件之製造方法,其中,上述步驟1中對紫外線硬化型樹脂組成物照射之紫外線於將320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度為10以下。
(16)一種硬化物,其係對(1)或(2)記載之紫外線硬化型樹脂組成物照射活性能量射線而獲得。
(17)一種觸控面板,其特徵在於:其係使用(1)至(15)中任一項記載之紫外線硬化型樹脂組成物而成。
1‧‧‧液晶顯示單元
2‧‧‧具有遮光部之透明基板
3‧‧‧透明基板
4‧‧‧遮光部
5‧‧‧紫外線硬化型樹脂組成物(紫外線硬化型樹脂組成物)
6‧‧‧具有未硬化部分之硬化物層
7‧‧‧樹脂硬化物層
8‧‧‧紫外線
圖1係表示本發明之製造方法之第1實施形態之步驟圖。
圖2係表示本發明之製造方法之第2實施形態之步驟圖。
圖3係表示本發明之製造方法之第3實施形態之步驟圖。
圖4係表示本發明之製造方法之第4實施形態之步驟圖。
圖5係藉由本發明而獲得之光學構件之概略圖。
首先,對本發明之紫外線硬化型樹脂組成物進行說明。再者,所謂「可添加用於於光學用途之紫外線硬化型樹脂組成物」,意指不含有使硬化物之透明性降低至無法用於光學用途之程度之添加物。再者,本說明書中所謂「(甲基)丙烯酸酯」,意指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯中之任一者或兩者。關於「(甲基)丙烯酸」等亦相同。又,所謂「丙烯酸酯」,僅表示丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯被除於其外。
於利用本發明所使用之紫外線硬化型樹脂組成物製作硬化後之厚度成為200μm之硬化物的片材時,該片材於400~800nm之波長之光下之較佳平均透射率至少為90%。
本發明之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物之特徵在於:其係用以貼合至少2片光學基材之樹脂組成物,且其損失剛性模數(G")與儲存剛性模數(G')之比率、即G"/G'為0.3~1.0。
如此,於G"/G'低之情形時,於如上述般進行於暫時硬化後貼合光學基材,之後進行正式硬化之2階段硬化時,即便將暫時硬化時之硬化率抑制為低,抑或正式硬化時使硬化率急遽上升,收縮率亦不會變大,因此光學基材不會產生應變,而可抑制產生不均。並且,藉由將暫時硬化時之硬化率抑制為低,而於貼合光學基材時使光學基材密接於具備高密接力之暫時硬化物層,因此於貼合時及正式硬化時難以產生偏移,而且可充分發揮基於黏性之物理密接力。
另一方面,於藉由一次之紫外線照射而使硬化率變高之情形時,即便
於其後進而進行紫外線照射之情形或不進行紫外線照射而獲得硬化構件,均不會產生不均,且貼合前之硬化物層具有充分之黏性,因此可獲得密接力高,且幾乎未出現不均之光學構件。
此處,上述G"/G'較佳為0.3~1.0,更佳為0.5~1.0,進而
較佳為0.7~1.0,極佳為0.8~1.0。其原因在於:藉由設為上述較佳之範圍,而變得更難以產生不均,且亦變得容易確保密接力。
作為G',較佳為2000~30000,尤佳為3000~25000,極佳為5000~20000。又,作為G",較佳為2000~25000,更佳為3000~20000。其原因在於:藉由處於上述範圍內,而變得更難以產生不均,且亦變得容易確保密接力。
於設計為上述G"/G'之範圍內之情形時,樹脂組成物之上
述數值係因硬化性成分之G"/G'而變化,因此對各硬化性成分之G"/G'進行測量,並進行適當調整,藉此可調整為本案發明之數值範圍。可使用之硬化性成分並無特別限定,例如可使用(甲基)丙烯酸系樹脂。此處,所謂(甲基)丙烯酸系樹脂,可使用公知之單官能或多官能之(甲基)丙烯酸酯單體或聚合性低聚物。
作為本發明之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物所使用
之(甲基)丙烯酸酯單體之較佳例,可列舉:含有具有支鏈之碳數15~30之脂肪鏈之單官能(甲基)丙烯酸酯(A)。碳數更佳為16~25。
作為可用作含有具有支鏈之碳數15~30之脂肪鏈之單官能(甲基)丙烯酸酯(A)的(甲基)丙烯酸酯之具體例,例如可列舉:(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸酯異月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)
丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸異鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸異山萮酯等。作為市售品,例如可列舉:新中村化學工業公司製造之丙烯酸異硬脂酯;共榮社化學公司製造之Light Acrylate IS-A等。
藉由如上述般使用含有具有支鏈之長鏈脂肪鏈之(甲基)丙烯酸酯,而可作為提高與柔軟化成分(B)或聚合性低聚物(C)之相溶性之媒介物發揮功能,並且即便長時間放置,亦可有效地防止不溶成分析出。又,亦可獲得保持柔軟性並且介電常數低之樹脂組成物。
作為本發明之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物可含有
之含有具有直鏈或支鏈之碳數8~30(較佳為15~30)之脂肪鏈的單官能(甲基)丙烯酸酯(A),較佳使用下述式(10)所示之單官能(甲基)丙烯酸酯,
(上述式中,R表示H或CH3,R2表示碳數8~20個之烷基,n表示10~25之整數)。
此處,R2之碳數更佳為15~20。
可藉由使用上述式(10)之單官能(甲基)丙烯酸酯而提高柔軟性與反應性。又,其中,就低揮發性、反應性、及柔軟性之觀點而言,進而較佳為丙烯酸異硬脂酯。
上述式(10)所示之單官能(甲基)丙烯酸酯較佳於觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物中為35重量%以下,更佳為30重量%以下,尤佳為20重量%以下。
此處,就避免樹脂組成物本身白濁以確保透明性,並且使相
溶性提高之觀點而言,較佳於將上述式(10)之R2之烷基之數設為MR,於下述式(1)所示之化合物中,將除去丙烯醯基之總碳數設為MC,將碳之支鏈之個數設為MB時,顯示一定之比率。具體而言,較佳含有如MR/(MC+MB)(以下,稱為特殊比率)為5.5以下之兩種化合物之樹脂組成物,該特殊比率尤佳為5以下。又,就使耐白化性亦變得特別優異之觀點而言,較佳含有如含上述低揮發.耐白化性丙烯酸酯,並且上述特殊比率為5.5以下之兩種化合物之樹脂組成物,尤佳上述特殊比率為5以下。
作為組成物中之(A)成分之含量,通常為1~90重量%,
較佳為1~80重量%左右。
此處,上述含量較佳為1~40重量%以下,更佳為1~30重量%以下。
其原因在於:藉由處於上述範圍內,而可使與下述之柔軟化成分(B)及光聚合性低聚物(C)之相溶性提高,且發揮一面賦予柔軟性,一面抑制介電常數之提高之功能,並且可有效地防止不溶成分之析出、沈澱,而可抑制使樹脂組成物之極性變得過低。
於本發明中,較佳使用不具有羥基之光聚合性單體作為與
(A)成分併用之下述之光聚合性單體(A2)。藉由如上述般併用不具有羥基之光聚合性單體,而可抑制使極性過高,而將極性抑制為一定程度。其原因在於:變得容易獲得難以進而含有水分之樹脂組成物。作為上述不具有
羥基之光聚合性單體,可使用自下述之光聚合性單體(D)去除了具有羥基之光聚合性單體者。
於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中,可含有光聚合性單體(A2)。作為光聚合性單體(A2),可較佳地使用分子中具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯。此處,所謂光聚合性單體(D),表示除胺酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯或氫化聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氫化聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯外之(甲基)丙烯酸酯。
作為本發明之紫外線硬化型樹脂組成物可含有之光聚合性單體(A2),可較佳地使用下述式(1)所示之單官能丙烯酸酯,
(式中,R1表示氫原子、或CH3,n表示1~3之整數)。
作為該紫外線硬化型樹脂組成物之組成比例,較佳上述式(1)所示之單官能丙烯酸酯為1~20重量%,光聚合性低聚物(C)為5~90重量%,式(1)以外之光聚合性單體(D)為5~90重量%,光聚合起始劑(E)為0.1~5重量%,其他成分為剩餘部分。
作為本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中之上述式(1)所示之單官能丙烯酸酯(A),可列舉:丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基乙酯等,亦可視需要而併用兩
種以上。此處,於上述式(1)中,於n為2以下時(尤其是n為1以下時),R1較佳為甲基。又,於n為3以上時,R1較佳為氫原子。又,於上述式(1)中總碳數為2以上,因可獲得揮發性少,白濁少之樹脂組成物,故而較佳。
其中,就接著強度與耐白化性之觀點而言,較佳為下述式(2)所示之單官能丙烯酸酯。
(式中,n表示2~4之整數)
作為上述式(2)所示之單官能丙烯酸酯,可列舉:丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸2-羥基乙酯等。進而,就低揮發性之觀點而言,尤佳為丙烯酸4-羥基丁酯。若使用甲基丙烯酸系樹脂,則有硬化速度變慢之傾向,且實際使用樹脂組成物時,硬化耗費時間,故而欠佳。
此處,於上述式(1)所示之化合物中,將除去丙烯醯基之總碳數設為MC,將OH基之數設為MOH時,於將碳之支鏈之個數設為MB時,MOH/(MC+MB)較佳為0.3以下,更佳為0.28以下,尤佳為0.25以下。藉由處於上述範圍而成為一定程度高分子量,因此為抑制揮發、白濁者,且可實現如下情況:有利於用以防止由羥基引起之變白。以下,將滿足上述條件之上述式(1)所示之單官能丙烯酸酯稱為低揮發.耐白化性丙烯酸酯。
上述式(1)所示之光聚合性單體之含量較佳為1~20重量%,更佳為2~10重量%,進而尤佳為5.5~8重量%。若式(1)成分之含量
未達1%,則耐白化性降低。另一方面,若為20重量%以上,則有於貼合時氣泡變得容易進入,或者與其他成分之相溶性變差而液體白濁之虞。
再者,於本發明中,於紫外線硬化型樹脂組成物中含有具有羥基之甲基丙烯酸酯之情況由於一部分硬化速度之降低或對耐白化性等物性產生不良影響,故而欠佳。於含有具有羥基之甲基丙烯酸酯之情形時,具有羥基之甲基丙烯酸酯較佳為10重量%以下,尤佳為5重量%以下。
作為上述式(1)所示之光聚合性單體以外之於分子中具有
1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯,具體而言,可列舉:(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟基、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等碳數5~25之(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、丙烯醯啉、(甲基)丙烯酸苯基環氧丙酯、三環癸烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸雙環戊酯、丙烯酸1-金剛烷基酯、丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯、甲基丙烯酸1-金剛烷基酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二環戊二烯氧基乙酯等具有環狀骨架之(甲基)丙烯酸酯、具有羥基之碳數5~7之(甲基)丙烯酸烷基酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚環氧丙烷改質(甲基)丙烯酸壬基苯酯等聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯及環氧乙烷改質辛氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸四糠酯等。
於本發明之組成物中,可於無損本發明之特性之範圍內含有
(分子中具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯以外之(甲基)丙烯酸酯)。例如可列舉:三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧烷改質雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯及環氧乙烷改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2~C10烷烴三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2~C10烷烴聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙稀醯氧基乙基]異氰尿酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等環氧烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
於本發明中進行併用之情形時,為了抑制硬化收縮,較佳使用1或2官能之(甲基)丙烯酸酯。
於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中,該等(甲基)丙烯酸
酯單體成分可將1種或2種以上以任意比例進行混合使用。上述式(1)以外之光聚合性單體(D)於本發明之光硬化型透明樹脂組成物中之重量比例通常為5~90重量%,較佳為10~50重量%。若少於5重量%,則硬化性變
得不足,若多於90重量%,則收縮變大。
又,於本發明中,上述式(1)成分:上述式(10)成分之比率(重量比)較佳為1:2~1:25之範圍,尤佳為1:3~1:15之範圍。
本發明之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物可含有柔軟化成分(B)。關於柔軟化成分(B),並非藉由紫外線而進行交聯,而是介存於光聚合性低聚物或光聚合性單體之交聯間,藉此具有如下功能:一面賦予柔軟性一面減少收縮率。又,亦具有如下功能,即賦予黏性等而使密接性提高。
作為上述柔軟化成分(B),可列舉:於組成物中相溶之聚合物、低聚物、鄰苯二甲酸酯類、磷酸酯類、二醇酯類、檸檬酸酯類、脂肪族二元酸酯類、脂肪酸酯類、環氧系塑化劑、蓖麻油類、萜烯系樹脂、氫化萜烯系樹脂、及液狀萜烯等。作為上述低聚物、聚合物之例,可列示具有聚異戊二烯骨架、氫化聚異戊二烯骨架、聚丁二烯骨架、氫化聚丁二烯骨架或二甲苯骨架之低聚物或聚合物及其酯化物、己二酸酯系低聚物、聚丁烯等。就透明性之觀點而言,較佳為氫化萜烯系樹脂、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、聚丁烯、液狀萜烯。進而,就接著強度及與其他材料之相溶性之觀點而言,尤佳為於末端或支鏈含有羥基之氫化萜烯系樹脂、於末端或支鏈含有羥基之氫化聚異戊二烯、於末端或支鏈含有羥基之氫化聚丁二烯等含羥基之聚合物、液狀萜烯樹脂。
關於柔軟化成分於紫外線硬化型樹脂組成物中之重量比例,柔軟化成分(B)可以固體使用,亦可以液狀使用,柔軟化成分通常為5~70重量%,較佳為10~60重量%。又,固體之柔軟化成分通常為5~40
重量%,較佳為10~35重量%。液狀之柔軟化成分通常為10~70重量%,較佳為20~60重量%。此處,較佳併用固體之柔軟化成分與液狀之柔軟化成分。
本案發明之紫外線硬化型樹脂組成物可含有光聚合性低聚
物(C)。作為本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中之光聚合性低聚物(C),並無特別限定,較佳使用選自由胺酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚異戊二烯或氫化聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氫化聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯組成之群中之任一種。其中,就接著強度之觀點而言,較佳為胺酯(甲基)丙烯酸酯,進而就耐濕性之觀點而言,更佳為具有選自由聚丁二烯/氫化聚丁二烯/聚異戊二烯/氫化聚異戊二烯組成之群中之至少1種以上之骨架的胺酯(甲基)丙烯酸酯。
上述胺酯(甲基)丙烯酸酯係藉由使多元醇、聚異氰酸酯及
含有羥基之(甲基)丙烯酸酯進行反應而獲得。
作為多元醇,例如可列舉:聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯二
醇、聚異戊二烯二醇、氫化聚異戊二烯二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等碳數1~10之伸烷基二醇、三羥甲基丙烷、新戊四醇等三醇、三環癸烷二甲醇(tricyclodecanedimethylol)、雙-[羥基甲基]-環己烷等具有環狀骨架之醇等;及藉由該等多元醇與多元酸(例如,丁二酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氫鄰苯二甲酸酐等)之反應而獲得之聚酯多元醇、藉由多元醇與ε-己內酯之反應而獲得之己內酯醇、聚碳酸酯多元醇(例如藉由1,6-己二醇與碳酸二苯酯之反應而獲得之
聚碳酸酯二醇等)或聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚(1,4-丁二醇)、環氧乙烷改質雙酚A等)。作為上述多元醇,就接著強度與耐濕性之觀點而言,較佳為丙二醇、聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯二醇、聚異戊二烯二醇、氫化聚異戊二烯二醇,就透明性與柔軟性之觀點而言,尤佳為重量平均分子量為2000以上之丙二醇、氫化聚丁二烯二醇、氫化聚異戊二烯二醇。就耐熱著色性等變色性、相溶性之觀點而言,較佳為氫化聚丁二烯二醇。此時之重量平均分子量之上限並無特別限定,較佳為10000以下,更佳為5000以下。又,亦可視需要而併用兩種以上之多元醇。
作為有機聚異氰酸酯,例如可列舉:異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯或異氰酸雙環戊酯等。其中,就強韌性之觀點而言,較佳為異佛爾酮二異氰酸酯。
又,作為含有羥基之(甲基)丙烯酸酯,例如可使用(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基C2~C4烷基酯、二羥甲基環己基單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羥基己內酯、羥基末端聚伸烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等。
用以獲得上述胺酯(甲基)丙烯酸酯之反應例如以下述方式進行。即,於多元醇中以其羥基每1當量,有機聚異氰酸酯之異氰酸酯基成為較佳為1.1~2.0當量,進而較佳為1.1~1.5當量的方式混合有機聚異氰酸酯,於反應溫度較佳為70~90℃進行反應,而合成胺酯低聚物。繼而,以胺酯低聚物之異氰酸酯基每1當量,(甲基)丙烯酸羥基酯化合物之羥基成為較佳為1~1.5當量的方式混合(甲基)丙烯酸羥基酯化合物,於70~90℃
進行反應,可獲得設為目標之胺酯(甲基)丙烯酸酯。
作為上述胺酯(甲基)丙烯酸酯之重量平均分子量,較佳為
7000~100000左右,更佳為10000~60000。若重量平均分子量小於7000,則收縮變大,若重量平均分子量大於100000,則硬化性變得不足。
於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中,胺酯(甲基)丙烯
酸酯可以任意比例混合1種或2種以上使用。胺酯(甲基)丙烯酸酯於本發明之光硬化型樹脂組成物中之重量比例通常為5~90重量%,較佳為10~50重量%。
上述具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯係於聚異戊二
烯分子之末端或支鏈具有(甲基)丙烯醯基。具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯可以UC-203、UC102、UC-1(可樂麗公司製造)獲取。具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯之聚苯乙烯換算之數量平均分子量較佳為1000~50000,更佳為25000~45000左右。
具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯於本發明之光硬化型樹脂組成物中之重量比例通常為5~90重量%,較佳為10~50重量%。
於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中,可於無損本發明之
特性之範圍內使用環氧(甲基)丙烯酸酯。環氧(甲基)丙烯酸酯有提高硬化性或提高硬化物之硬度或硬化速度之功能。又,作為環氧(甲基)丙烯酸酯,只要為使環氧丙醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得者,則可使用任意者,作為較佳使用之用以獲得環氧(甲基)丙烯酸酯之環氧丙醚型環氧化合物,可列舉:雙酚A或其環氧烷加成物之二環氧丙醚、雙酚F或其環氧烷加成物之二環氧丙醚、氫化雙酚A或其環氧烷加成物之二環氧丙醚、氫
化雙酚F或其環氧烷加成物之二環氧丙醚、乙二醇二環氧丙醚、丙二醇二環氧丙醚、新戊二醇二環氧丙醚、丁二醇二環氧丙醚、己二醇二環氧丙醚、環己烷二甲醇二環氧丙醚、聚丙二醇二環氧丙醚等。
環氧(甲基)丙烯酸酯係藉由使該等環氧丙醚型環氧化合物
與(甲基)丙烯酸於如下述之條件下進行反應而獲得。
使(甲基)丙烯酸以相對於環氧丙醚型環氧化合物之環氧基1
當量為0.9~1.5莫耳、更佳為0.95~1.1莫耳之比率與環氧丙醚型環氧化合物進行反應。反應溫度較佳為80~120℃,反應時間為10~35小時左右。
為了促進反應,例如較佳使用三苯基膦、TAP(Triallyl phosphate,磷酸三烯丙酯)、三乙醇胺、四乙基氯化胺等觸媒。又,反應中,為了防止聚合,例如亦可使用對甲氧基苯酚、甲基對苯二酚等作為聚合抑制劑。
作為本發明中可較佳使用之環氧(甲基)丙烯酸酯,為自雙酚
A型之環氧化合物獲得之雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯。作為環氧(甲基)丙烯酸酯之重量平均分子量,較佳為500~10000。
環氧(甲基)丙烯酸酯於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中之重量比例通常為1~80重量%,較佳為5~30重量%。
作為本發明之組成物可含有之光聚合起始劑(E),並無特
別限定,例如可列舉:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基苯基乙氧基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、1-羥基環己基苯基酮(Irgacure(商品名)184;BASF製造)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(Esacure ONE;Lamberti製造)、1-[4-(2-
羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure2959;BASF製造)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙醯基)-苄基]-苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(Irgacure127;BASF製造)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure651;BASF製造)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Darocure(商品名)1173;BASF製造)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉基丙烷-1-酮(Irgacure907;BASF製造)、氧基-苯基-乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與氧基-苯基-乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯之混合物(Irgacure754;BASF製造)、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-氯9-氧硫、2,4-二甲基9-氧硫、2,4-二異丙基9-氧硫、異丙基9-氧硫等。
本發明中,關於上述光聚合起始劑(E),較佳使用於乙腈
或甲醇中測得之於302nm或313nm之莫耳吸光係數為300ml/(g.cm)以上,且於365nm之莫耳吸光係數為100ml/(g.cm)以下之光聚合起始劑。藉由使用此種光聚合起始劑,可有助於提高接著強度。藉由於302nm或313nm之莫耳吸光係數為300ml/(g.cm)以上,從而於下述步驟3中之硬化時之硬化變得充分。另一方面,藉由於365nm之莫耳吸光係數為100ml/(g.cm)以下,而可適當抑制於下述步驟1中之硬化時過度硬化,而可使密接性提高。
作為此種光聚合起始劑(E),例如可列舉:1-羥基環己基苯基酮(IRGACURE 184;BASF製造)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Darocure1173;BASF製造)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基
-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure2959;BASF製造)、苯基乙醛酸甲酯(Darocure MBF;BASF製造)等。
於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中,該等光聚合起始劑
(E)可以任意比例混合1種或2種以上使用。光聚合起始劑(E)於本發明之光硬化型樹脂組成物中之重量比例通常為0.2~5重量%,較佳為0.3~3重量%。若多於5重量%,則有獲得具有硬化部分與存在於與光學基材側為相反側之未硬化部分的硬化物層時,無法形成未硬化部分,或樹脂硬化物層之透明性變差之虞。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物可含有下述之添加劑等
作為其他成分。
進而,亦可將可成為光聚合起始助劑之胺類等與上述之光聚
合起始劑進行併用。作為可使用之胺類等,可列舉:苯甲酸2-二甲胺基乙酯、二甲胺基苯乙酮、對二甲胺基苯甲酸乙酯或對二甲胺基苯甲酸異戊酯等。於使用該胺類等光聚合起始助劑之情形時,其於本發明之接著用樹脂組成物中之含量通常為0.005~5重量%,較佳為0.01~3重量%。
於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物中,亦可視需要添加抗
氧化劑、有機溶劑、矽烷偶合劑、聚合抑制劑、調平劑、抗靜電劑、表面潤滑劑、螢光增白劑、光穩定劑(例如受阻胺化合物等)、填充劑等添加劑。
作為抗氧化劑之具體例,例如可列舉:BHT、2,4-雙-(正
辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,2-硫基-二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-
(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯丙醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、三-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-異氰尿酸酯、辛基化二苯胺、2,4-雙[(辛硫基)甲基]鄰甲酚、3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛酯、二丁基羥基甲苯等。
作為有機溶劑之具體例,例如可列舉:甲醇、乙醇、異丙醇
等醇類、二甲基碸、二甲基亞碸、四氫呋喃、二烷、甲苯、二甲苯等。
作為矽烷偶合劑之具體例,例如可列舉:3-環氧丙氧基丙
基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基甲基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、N-(2-(乙烯基苄基胺基)乙基)3-胺基丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷等矽烷系偶合劑;異丙基(N-乙基胺基乙基胺基)鈦酸酯、三異硬脂醯基鈦酸異丙酯、二(二辛基焦磷酸)羥基乙酸酯鈦、四異丙基二(二辛基亞磷醯氧基)鈦酸酯、新烷氧基三(對N-(β-胺基乙基)胺基苯基)鈦酸酯等鈦系偶合劑;乙醯丙酮酸鋯、甲基丙烯酸鋯、丙酸鋯、新烷氧基鋯酸酯、新烷氧基三新癸醯基鋯酸酯、新烷氧基三(十二碳醯基)苯磺醯基鋯酸酯、新烷氧基三(伸
乙基二胺基乙基)鋯酸酯、新烷氧基三(間胺基苯基)鋯酸酯、碳酸鋯銨、乙醯丙酮酸鋁、甲基丙烯酸鋁、丙酸鋁等鋯或鋁系偶合劑等。
作為聚合抑制劑之具體例,可列舉:對甲氧基苯酚、甲基對
苯二酚等。
作為光穩定劑之具體例,例如可列舉:1,2,2,6,6-五甲基-4
-哌啶醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、1,2,2,6,6-五甲基-4-(甲基)丙烯酸哌啶酯(ADEKA(股份)製造,LA-82)、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷之混合酯化物、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、碳酸雙(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、甲基丙烯酸2,2,6,6,-四甲基-4-哌啶基酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基-甲基丙烯酸酯、丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯,1,1-二甲基乙基過氧化氫與辛烷之反應產物、N,N',N",N'''-四-(4,6-雙-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三-2-基)-4,7-二氮癸烷-1,10-二胺、二丁胺-1,3,5-三-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-己二胺與N-
(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺之縮聚物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺]六亞甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺]]、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇之聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂基氧基羰基)乙基-7--3,20-二氮二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、β-丙胺酸,N,-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷基酯/十四烷基酯、N-乙醯基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7--3,20-二氮二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21--3,20-二氮二環-[5,1,11,2]-二十一烷-20-丙酸十二烷基酯/十四烷基酯、丙二酸-[(4-甲氧基苯基)-亞甲基]-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇之高級脂肪酸酯、1,3-苯二羧醯亞胺,N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)等受阻胺系、八苯酮等二苯甲酮系化合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)苯并三唑、甲基3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯與聚乙二醇之反應產物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚等苯并三唑系化合物、2,4-二-第三丁基苯基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯系、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等三系化合物等,尤佳為受阻胺系化合物。
作為填充劑之具體例,例如可列舉:結晶二氧化矽、熔融二
氧化矽、氧化鋁、鋯英石、矽酸鈣、碳酸鈣、碳化矽、氮化矽、氮化硼、氧化鋯、橄欖石、塊滑石、尖晶石、氧化鈦、滑石等粉體或將該等球形化而成之顆粒等。
於各種添加劑存在於組成物中之情形時,各種添加劑於光硬
化型透明樹脂組成物中之重量比例為0.01~3重量%,較佳為0.01~1重量%,更佳為0.02~0.5重量%。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物可將上述各成分於常溫
~80℃進行混合溶解而獲得,亦可視需要藉由過濾等操作而將夾雜物去除。關於本發明之接著用樹脂組成物,考慮塗佈性,較佳以使25℃之黏度成為300~40000mPa.s之範圍之方式適當調節成分之摻和比。
繼而,對使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之光學構件
之製造步驟的較佳形態進行說明。
於本發明之光學構件之製造方法中,較佳藉由下述(步驟1)~(步驟3)而貼合至少2片光學基材。再者,於判斷為在(步驟2)之階段可確保充分之接著強度之情形時,可省略(步驟3)。
(步驟1)係如下步驟:對至少一片光學基材,塗佈上述紫外線硬化型樹脂組成物而形成塗佈層,對該塗佈層照射紫外線,藉此獲得具有如下硬化物層之光學基材,該硬化物層具有存在於該塗佈層之光學基材側(塗佈層之下部側)之硬化部分(以下,稱為「硬化物層之硬化部分」或簡稱為「硬化部分」)、與存在於與光學基材側為相反側(塗佈層之上部側,通常為大氣側)之未硬化部分(以下,稱為「硬化物層之未硬化部分」或簡稱為
「未硬化部分」)。再者,於步驟1中,關於紫外線照射後之塗佈層之硬化率,並無特別限定,只要可於與光學基材側為相反側(塗佈層之上部側,通常為大氣側)表面存在未硬化部分即可。於紫外線照射後,用手指觸摸與光學基材側為相反側(塗佈層之上部側,通常為大氣側),於手指附著液狀成分之情形時,可判斷為具有未硬化部分者。
(步驟2)係如下步驟:對步驟1中所獲得之光學基材之硬化物層之未硬化部分貼合另一光學基材,或者貼合藉由步驟1而獲得之另一光學基材之硬化物層之未硬化部分。
(步驟3)係如下步驟:經由具有遮光部之光學基材,對所貼合之光學基材中之具有未硬化部分之硬化物層照射紫外線,而使該硬化物層硬化。
以下,參照圖式,以液晶顯示單元與具有遮光部之透明基板之貼合為例,對於經過步驟1~步驟3之本發明之光學構件之製造方法的具體實施形態進行說明。
此處,關於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物,於貼合2個以上之基板時,將上述組成物以液狀樹脂之狀態塗佈於至少一個基板,並以液狀樹脂狀態或具有未硬化部分之狀態貼合於另一基板後,藉由紫外線進行硬化,於該情形時,本發明之紫外線硬化型樹脂組成物發揮特別優異之接著效果,可防止空氣之介存,因此尤佳用於上述之情形。
圖1係表示使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之光學構件之製造步驟之第1實施形態之步驟圖。
該方法係藉由將液晶顯示單元1與透明基板2進行貼合而獲得光學構
件之方法。
液晶顯示單元1係指於形成有電極之一對基板間封入有液晶材料者,其具備偏光板、驅動用電路、訊號輸入纜線、背光單元者。
透明基板2係玻璃板、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板、聚碳酸酯(PC)板、脂環式聚烯烴聚合物(COP)板、丙烯酸樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯等透明基板。可對透明基板之單面或兩面實施硬塗處理、抗反射處理。
此處,透明基板2可較佳地使用於透明基板之表面上具有黑色框狀之遮光部4者,遮光部4係藉由膠帶之貼附或塗料之塗佈或印刷等而形成。
再者,於本發明中,亦可應用不具有遮光部4者,但於以下之第1~3之實施形態之說明中,以具備遮光部4之情形為具體例進行說明。於不具有遮光部4之情形時,若將「具有遮光部之透明基板」替換成「透明基板」,則可直接當作不具有遮光部之情形之例。
首先,如圖1(a)所示,於液晶顯示單元1之顯示面與具有遮光部之透明基板2之形成有遮光部之面的表面,塗佈紫外線硬化型樹脂組成物。
作為塗佈之方法,可列舉:狹縫式塗佈(slit coater)、輥式塗佈(roll coater)、旋轉塗佈、網版印刷法等。此處,塗佈於液晶顯示單元1與具有遮光部之透明基板2之表面之紫外線硬化型樹脂組成物可相同,亦可使用不同之紫外線硬化型樹脂組成物。通常較佳兩者為相同之紫外線硬化型樹脂組成物。
此處,於透明基板2上設置有遮光層之情形時,較佳彌補基板與遮光層之高度差,而使樹脂組成物到達遮光層上。
關於各紫外線硬化型樹脂之硬化物之膜厚,以貼合後之樹脂硬化物層7
成為50~500μm、較佳為50~350μm、進而較佳為100~350μm之方式進行調整。此處,存在於具有遮光部之透明基板2之表面上的紫外線硬化型樹脂之硬化物層之膜厚雖亦取決於上述膜厚,但通常較佳與存在於液晶顯示單元1之表面上的紫外線硬化型樹脂之硬化物層之膜厚為相同程度或者較其厚。其原因在於:使於下述步驟3中照射紫外線後亦未硬化而殘留之部分為最小限度,而消除硬化不良之擔憂。
對塗佈後之紫外線硬化型樹脂組成物層5照射紫外線8,而
獲得具有存在於塗佈層之下部側(自紫外線硬化型樹脂組成物來看為液晶顯示單元側或透明基板側)之硬化部分(圖中未顯示)與存在於塗佈層之上部側(與液晶顯示單元側為相反側或與透明基板側為相反側)(於大氣中進行時為大氣側)之未硬化部分(圖中未顯示)的硬化物層6。照射量較佳為5~2000mJ/cm2,尤佳為10~1000mJ/cm2。若照射量過少,則有最終貼合而成之光學構件之樹脂之硬化度變得不充分之虞,若照射量過多,則有未硬化成分變少,而液晶顯示單元1與具有遮光部之透明基板2之貼合變得不良之虞。
此處,於本發明中,步驟1中之樹脂硬化物層之硬化率較佳為10~70%,更佳為10~50%。如上所述,即便步驟1中之硬化率(暫時硬化時之硬化率)低,於下述步驟3中之硬化時收縮率亦不會變高,因此可抑制產生不均之可能性,進而因步驟1中之硬化率低,故具有充分之柔軟性及密接性,因此下述步驟2中之貼合變容易,亦可充分確保密接性,並且能夠以難以產生偏移之狀態進行貼合。
再者,硬化率之測量方法係使用FT-IR進行測量,並求出基準線與所
獲得之吸收波峰之差量。於波長1430~1400cm-1或1640~1620cm-1下求出值。
本發明中,所謂「未硬化」,係指顯示於25℃環境下具有流動性之狀態者。又,於紫外線照射後用手指觸摸樹脂組成物層,於手指附著液狀成分之情形時,判斷為具有未硬化部分者。
於利用紫外~近紫外之紫外線照射進行之硬化時,只要為照射紫外~近紫外之光線之燈,則可為任意光源。例如可列舉:低壓、高壓或超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、(脈衝)氙氣燈、或無電極燈等。
於本發明之步驟1中,對紫外線硬化型樹脂組成物照射之紫外線之波長並無特別限定,於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm下之最大照度之比率(照度比)較佳為30以下,尤佳於200~320nm之照度為10以下。
於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,若於200~320nm之最大照度之比率(照度比)高於30,則最終獲得之光學構件之接著強度差。可認為其原因在於:若低波長下之照度高,則於步驟1中之硬化時紫外線硬化型樹脂組成物之硬化會過度進行,從而對於步驟3中之紫外線照射下之硬化時之密接性的助益減少。
此處,關於以成為上述照度比率之方式照射紫外線之方法,例如為應用滿足該照度比率之條件之燈作為照射紫外~近紫外之光線之燈的方法;或者即便於燈本身不滿足該照度之條件之情形時,亦可藉由於步驟1之照射時使用截止短波長之紫外線之基材(例如,短波紫外線截止濾光片、玻璃板、膜等),而以上述照度比率進行照射。作為調整紫外線之照度比率之
基材,並無特別限定,例如可列舉:經短波紫外線截止處理之玻璃板、鈉鈣玻璃、PET膜等。再者,石英玻璃等表面經凹凸處理之衰減板等不太有效。該等者係使光發生散射而降低照度,因此並不適合選擇性地使320nm以下之短波長之照度縮小之情形。
於步驟1中,紫外線之照射通常於大氣中,較佳自塗佈側之上部側表面(自紫外線硬化型樹脂組成物來看為與液晶顯示單元側為相反側或與透明基板側為相反側)(通常大氣面)進行照射。又,亦可於設為真空後一面將硬化抑制性之氣體霧狀噴出至塗佈層之上表面,一面進行紫外線之照射。於大氣中使樹脂組成物硬化之情形時,與液晶顯示單元側為相反側或與透明基板側為相反側成為大氣側。再者,於欲提高步驟1中形成之塗佈層表面之黏著性的情形時,亦可於真空環境下、或氮氣等不引起抑制硬化之氣體之環境下照射紫外線。
另一方面,於省略步驟3之情形時,可較佳地於真空中進行硬化或者一面霧狀噴出促進硬化之氣體(例如氮氣),一面進行硬化。藉此,即便省略步驟3,亦可進行充分之接著。
於紫外線照射時,可藉由對紫外線硬化型樹脂層(塗佈層)表面吹送氧氣或臭氧而調整未硬化部分之狀態或未硬化部分之膜厚。
即,藉由對塗佈層之表面吹送氧氣或臭氧,而於該表面產生氧氣對紫外線硬化型樹脂組成物之硬化之抑制,因此可確保該表面之未硬化部分,或者使未硬化部分之膜厚變厚。
繼而,如圖1(b)所示,將液晶顯示單元1與具有遮光部之透明基板
2以未硬化部分彼此對向之形態進行貼合。貼合可於大氣中進行,亦可於真空中進行。
此處,為了於貼合時防止氣泡產生,較佳於真空中進行貼合。
如上所述,若於獲得具有硬化部分及未硬化部分之紫外線硬化型樹脂之硬化物後分別貼合於液晶顯示單元及透明基板,則可期待接著力之提高。
貼合可藉由加壓、壓製等而進行。
繼而,如圖1(c)所示,針對將透明基板2及液晶顯示單元1貼合而獲得之光學構件,自具有遮光部之透明基板2側照射紫外線8,而使紫外線硬化型樹脂組成物(塗佈層)硬化。
紫外線之照射量以累計光量計較佳為約100~4000mJ/cm2,尤佳為200~3000mJ/cm2左右。關於利用紫外~近紫外之光線照射之硬化所使用之光源,只要為照射紫外~近紫外之光線之燈,則可為任意光源。例如可列舉:低壓、高壓或超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、(脈衝)氙氣燈、或無電極燈等。
此處,於本發明中,步驟3中之樹脂硬化物層之硬化率較佳為90%以上,更佳為95%以上。硬化率之測量可利用與上述步驟1中之硬化率之測量方法相同之方法進行測量。
以上述方式可獲得如圖5所示之光學構件。
除第1實施形態外,亦可藉由如下述之變形之第2實施形態而製造本發明之光學構件。再者,各步驟中之詳細內容係與上述第1實施形態相同,因此關於相同部分,省略說明。
首先,如圖2(a)所示,將紫外線硬化型組成物塗佈於具有遮光部之透明基板2上之形成有遮光部4之面後,對所獲得之塗佈層(紫外線硬化型樹脂組成物層5)照射紫外線8,而獲得具有存在於塗佈層之下部側(自上述紫外線硬化型樹脂組成物來看為透明基板側)之硬化部分與存在於塗佈層之上部側(與透明基板側為相反側)之未硬化部分的硬化物層6。此處,於透明基板2上設置有遮光層之情形時,較佳彌補基板與遮光層之高度差,而使樹脂組成物來到遮光層上。
此處,本發明中,步驟1中之樹脂硬化物層之硬化率較佳為10~70%,更佳為10~50%。如上所述,即便步驟1中之硬化率(暫時硬化時之硬化率)低,於下述步驟3中之硬化時收縮率亦不會變高,因此可抑制產生不均之可能性,進而因步驟1中之硬化率低,故具有充分之柔軟性及密接性,因此下述步驟2中之貼合變容易,亦可充分確保密接性,並且能夠以難以產生偏移之狀態進行貼合。
此時,對紫外線硬化型樹脂組成物照射之紫外線之波長並無特別限定,於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之最大照度之比率較佳為30以下,尤佳於200~320nm之照度為10以下。
將320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,若200~320nm之最大照度之比率高於30,則最終獲得之光學構件之接著強度差。
繼而,如圖2(b)所示,將液晶顯示單元1與具有遮光部之透明基板2以獲得之硬化物層6之未硬化部分與液晶顯示單元1的顯示面對向之形態
進行貼合。貼合可於大氣中進行,亦可於真空中進行。
繼而,如圖2(c)所示,針對將透明基板2及液晶顯示單元1貼合而獲得之光學構件,自具有遮光部之透明基板2側照射紫外線8,而使具有紫外線硬化型樹脂組成物之未硬化部分之硬化物層6硬化。
此處,於本發明中,步驟3中之樹脂硬化物層之硬化率較佳為90%以上,更佳為95%以上。硬化率之測量可利用與上述步驟1中之硬化率之測量方法相同之方法進行測量。
以上述方式可獲得圖5所示之光學構件。
圖3係表示使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之光學構件之製造方法之第3實施形態之步驟圖。再者,各步驟中之詳細內容係與上述第1實施形態相同,因此關於相同部分,省略說明。
再者,關於與上述第1實施形態中之構成構件相同之構件,圖中附上相同之符號,且其說明於此處不重複。
首先,如圖3(a)所示,將紫外線硬化型組成物塗佈於液晶顯示單元1之表面。其後,對紫外線硬化型樹脂組成物層5照射紫外線8,而獲得具有存在於塗佈層之下部側(自上述紫外線硬化型樹脂組成物來看為透明基板側)之硬化部分、與存在於塗佈層之上部側(與透明基板側為相反側)之未硬化部分的硬化物層6。
此處,本發明中,步驟1中之樹脂硬化物層之硬化率較佳為10~70%,
更佳為10~50%。如上所述,即便步驟1中之硬化率(暫時硬化時之硬化率)低,於下述步驟3中之硬化時收縮率亦不會變高,因此可抑制產生不均之可能性,進而因步驟1中之硬化率低,故具有充分之柔軟性及密接性,因此下述步驟2中之貼合變容易,亦可充分確保密接性,並且能夠以難以產生偏移之狀態進行貼合。
此時,對紫外線硬化型樹脂組成物照射之紫外線之波長並無特別限定,於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之最大照度之比率較佳為30以下,尤佳於200~320nm之照度為10以下。
將320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,若200~320nm下之最大照度之比率高於30,則最終獲得之光學構件之接著強度差。
繼而,如圖3(b)所示,將液晶顯示單元1與具有遮光部之透明基板2以獲得之硬化物層6之未硬化部分與具有遮光部之透明基板2上的形成有遮光部之面對向之形態進行貼合。貼合可於大氣中進行,亦可於真空中進行。
繼而,如圖3(c)所示,針對將透明基板2及液晶顯示單元1貼合而獲得之光學構件,自具有遮光部之透明基板2側照射紫外線8,而使具有紫外線硬化型樹脂組成物之未硬化部分之硬化物層6硬化。
此處,於本發明中,步驟3中之樹脂硬化物層之硬化率較佳為90%以上,更佳為95%以上。硬化率之測量可利用與上述步驟1中之硬化率之測量方法相同之方法進行測量。
以上述方式可獲得圖5所示之光學構件。
除第1實施形態外,亦可藉由如下述之變形之第4實施形態而製造本發明之光學構件。再者,各步驟中之詳細內容係與上述第1實施形態相同,因此關於相同部分,省略說明。再者,第4實施形態係與省略了步驟3之第2實施形態一起進行說明,但亦可於上述第1實施形態至第3實施形態中省略步驟3。
首先,如圖4(a)所示,將紫外線硬化型組成物塗佈於具有遮光部之透明基板2上之形成有遮光部4之面後,對所獲得之塗佈層(紫外線硬化型樹脂組成物層5)照射紫外線8,而獲得具有存在於塗佈層之下部側(自上述紫外線硬化型樹脂組成物來看為透明基板側)之硬化部分與存在於塗佈層之上部側(與透明基板側為相反側)之未硬化部分的硬化物層6。此處,於透明基板2上設置有遮光層之情形時,較佳彌補基板與遮光層之高度差,而使樹脂組成物來到遮光層上。
此處,於實施形態4中,硬化率較佳為80%以上,更佳為90%以上。
如上所述,藉由於充分之硬化率下進行貼合,而可具備於步驟2中之貼合中具有充分硬化率之硬化物層,進而變得無需硬化。又,本發明之樹脂組成物之G"/G'低,因此即便於上述實施形態中亦難以產生不均,且貼合前之硬化物層具有充分之黏性,因此可獲得密接力高,且幾乎未發現不均之光學構件。再者,硬化率之測量可利用與上述實施形態1~3之步驟1中之硬化率之測量方法相同之方法進行測量。
此時,對紫外線硬化型樹脂組成物照射之紫外線之波長並無特別限定,於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm下之最大照度之比率較佳為30以下,尤佳為於200~320nm下之照度為10以下。將320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,若200~320nm下之最大照度之比率高於30,則最終獲得之光學構件之接著強度差。
關於測量方法,係使用FT-IR進行測量,並求出基準線與所獲得之吸收波峰之差量。關於波長,係於1430~1400cm-1或1640~1620cm-1下求出值。
繼而,如圖4(b)所示,將液晶顯示單元1與具有遮光部之透明基板2以獲得之硬化物層6之未硬化部分與液晶顯示單元1之顯示面對向之形態進行貼合。貼合可於大氣中進行,亦可於真空中進行。
以上述方式可獲得圖5所示之光學構件。
上述各實施形態係以一個具體之光學基材對本發明之光學
構件之製造方法的若干實施態樣進行說明者。於各實施形態中,使用液晶顯示單元及具有遮光部之透明基板進行說明,但於本發明之製造方法中,可代替液晶顯示單元而使用作為光學基材之下述之各種構件,關於透明基板,亦可使用作為光學基材之下述之各種構件。
不僅如此,作為液晶顯示單元及透明基板等光學基材,該等各種構件中亦可進而使用另一光學基材層(例如,積層有以紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物層所貼合之膜或另一光學基材層者)。
進而,第1實施形態之項所記載之紫外線硬化型樹脂組成物之塗佈方法、樹脂硬化物之膜厚、紫外線照射時之照射量及光源、及藉由向紫外線
硬化型樹脂層表面吹送氧氣或氮氣、或者臭氧而調整未硬化部分之膜厚之方法等均並非僅適用於上述實施形態者,亦可適用於本發明所含有之任意製造方法。
於以下表示亦含有上述液晶顯示單元,且可以上述之第1~
第3實施形態進行製造之光學構件的具體態樣。
(i)係如下態樣:具有遮光部之光學基材為選自由具有遮光部之透明玻璃基板、具有遮光部之透明樹脂基板、及形成有遮光部與透明電極之玻璃基板組成之群中之至少一片光學基材,且與其貼合之光學基材為選自由液晶顯示單元、電漿顯示單元及有機EL單元組成之群中之至少一個顯示體單元,所獲得之光學構件為含有該具有遮光部之光學基材之顯示體單元。
(ii)係如下態樣:一片光學基材為具有遮光部之保護基材,且與其貼合之另一光學基材為觸控面板或具有觸控面板之顯示體單元,至少2片光學基材貼合而成之光學構件為含有具有遮光部之保護基材之觸控面板或具有其之顯示體單元。
於該情形時,於步驟1中,較佳於具有遮光部之保護基材之設置有遮光部之面或觸控面板之觸控面中之任一面、或者上述兩面塗佈上述紫外線硬化型樹脂組成物。
(iii)係如下態樣:一片光學基材為具有遮光部之光學基材,且與其貼合之另一光學基材為顯示體單元,至少2片光學基材貼合而成之光學構件為含有具有遮光部之光學基材之顯示體單元。
於該情形時,於步驟1中,較佳於具有遮光部之光學基材之設置有遮光部之側之面或顯示體單元的顯示面中之任一面、或者上述兩面塗佈紫外
線硬化型樹脂組成物。
作為具有遮光部之光學基材之具體例,例如可列舉:具有遮光部之顯示畫面用之保護板、或設置有具有遮光部之保護基材之觸控面板等。
所謂具有遮光部之光學基材之設置有遮光部之側之面,例如於具有遮光部之光學基材為具有遮光部之顯示畫面用之保護板時,係該保護板之設置有遮光部之側之面。又,於具有遮光部之光學基材為含有具有遮光部之保護基材之觸控面板時,具有遮光部之保護基材由於具有遮光部之面貼合於觸控面板之觸控面,故所謂具有遮光部之光學基材之設置有遮光部之側之面,意指與該觸控面板之觸控面相反之觸控面板之基材面。
具有遮光部之光學基材之遮光部可設置於光學基材之任意處,但通常於透明板狀或片狀之光學基材之周圍製作成框狀,其寬度為0.5~10mm左右,較佳為1~8mm左右,更佳為2~8mm左右。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物可用於如下方法,即藉由
上述(步驟1)~(步驟2),且視需要進而藉由(步驟3),將至少2片光學基材進行貼合而製造光學構件。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物之硬化收縮率較佳為4.0%以下,尤佳為3.0%以下。藉此,於紫外線硬化型樹脂組成物硬化時,可減少樹脂硬化物所蓄積之內部應力,而可有效地防止於基材與由紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物構成之層的界面產生變形。
又,於玻璃等基材薄之情形時,於硬化收縮率大之情形時,硬化時之翹曲變大,因此對顯示性能造成大幅之不良影響,故就該觀點而言,亦較佳為硬化收縮率較少者。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物於400nm~800
nm下之透射率較佳為90%以上。其原因在於:於透射率未達90%之情形時,光難以透過,而於用於顯示裝置之情形時視認性降低。
又,若硬化物於400~450nm下之透射率高,則可期待視認性進一步提高,因此於400~450nm下之透射率較佳為90%以上。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物可較佳地用作用以藉由
上述(步驟1)~(步驟3)而將複數個光學基材進行貼合以製造光學構件的接著劑。
作為本發明之光學構件之製造方法中所使用之光學基材,可列舉:透明板、片材、觸控面板、及顯示體單元等。
本發明中所謂「光學基材」,意指表面不具有遮光部之光學基材、與表面具有遮光部之光學基材兩者。於本發明之光學構件之製造方法中,較佳為複數個所使用之光學基材中至少一個為具有遮光部之光學基材。
上述具有遮光部之光學基材中之遮光部之位置並無特別限定。作為較佳之態樣,可列舉如下情形,即於該光學基材之周邊部形成寬度0.05~20mm,較佳具有0.05~10mm左右,更佳具有0.1~6mm左右之寬度之帶狀的遮光部。光學基材上之遮光部可藉由膠帶之貼附或塗料之塗佈或印刷等而形成。
作為本發明所使用之光學基材之材質,可使用各種材料。具
體而言,可列舉:PET、PC、PMMA、PC與PMMA之複合體、玻璃、COC、COP、塑膠(丙烯酸樹脂等)等樹脂。作為本發明所使用之光學基材,例如透明板或片材,可使用將偏光板等膜或片材進行複數積層而成之片材或透
明板、無積層之片材或透明板、及由無機玻璃製作而成之透明板(無機玻璃板及其加工品,例如透鏡、稜鏡、ITO玻璃)等。又,本發明所使用之光學基材除包括上述偏光板等外,亦包括觸控面板(觸控面板輸入感測器)或下述之顯示單元等由複數個功能板或片材構成之積層體(以下,亦稱為「功能性積層體」)。
作為可用作本發明所使用之光學基材之片材,可列舉:表面
硬化觸控片材(icon sheet)、裝飾片材、保護片材。作為可用於本發明之光學構件之製造方法之板(透明板),可列舉裝飾板、保護板。作為該等片材或板之材質,可應用作為透明板之材質進行列舉者。
作為可用作本發明所使用之光學基材之觸控面板表面之材質,可列舉:玻璃、PET、PC、PMMA、PC與PMMA之複合體、COC、COP。
透明板或片材等板狀或片狀之光學基材之厚度並無特別限制,通常為5μm左右至5cm左右,較佳為10μm左右至10mm左右,更佳為50μm~3mm左右之厚度。
作為利用本發明之製造方法獲得之較佳光學構件,可列舉:
利用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物將具有遮光部之板狀或片狀之透明光學基材、與上述功能性積層體貼合而成之光學構件。
又,於本發明之製造方法中,使用液晶顯示裝置等顯示單元作為一光學基材,且使用光學功能材料作為另一光學基材,藉此可製造附光學功能材料之顯示體單元(以下,亦稱為顯示面板)。作為上述之顯示單元,例如可列舉:於玻璃上貼附有偏光板之LCD、EL顯示器、EL照明、電子紙或電漿顯示器等顯示裝置。又,作為光學功能材料,可列舉:丙烯酸板、PC
板、PET板、PEN板等透明塑膠板、強化玻璃、觸控面板輸入感測器。
於用作貼合光學基材之接著材之情形時,為了提高視認性,
於硬化物之折射率為1.45~1.55時,顯示圖像之視認性進一步提高,故而較佳。
只要為該折射率之範圍內,則可減少與用作光學基材之基材之折射率之差,而可抑制光之漫反射以減少光損耗。
作為利用本發明之製造方法獲得之光學構件之較佳態樣,可
列舉:下述(i)~(vii)。
(i)一種光學構件,其係使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物,將具有遮光部之光學基材與上述功能性積層體貼合而成。
(ii)如上述(i)記載之光學構件,其中具有遮光部之光學基材為選自由具有遮光部之透明玻璃基板、具有遮光部之透明樹脂基板、及形成有遮光物與透明電極之玻璃基板組成之群中之光學基材,功能性積層體為顯示體單元或觸控面板。
(iii)如上述(ii)記載之光學構件,其中顯示體單元為液晶顯示體單元、電漿顯示體單元及有機EL顯示單元中之任一種。
(iv)一種觸控面板(或觸控面板輸入感測器),其係使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物,將具有遮光部之板狀或片狀之光學基材貼合於觸控面板之觸控面側之表面而成。
(v)一種顯示面板,其係使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物,將具有遮光部之板狀或片狀之光學基材貼合於顯示體單元之顯示畫面上而成。
(vi)如上述(v)記載之顯示面板,其中具有遮光部之板狀或片狀之光學基材為用以保護顯示體單元之顯示畫面之保護基材或觸控面板。
(vii)如上述(i)至(vi)中任一項記載之光學構件、觸控面板或顯示面板,其中紫外線硬化型樹脂組成物為如上述(1)至(18)中任一項記載之紫外線硬化型樹脂組成物。
使用本發明之紫外線硬化型樹脂組成物,利用上述(步驟1)
~(步驟3)所記載之方法,將選自上述各光學基材之複數個光學基材進行貼合,藉此獲得本發明之光學構件。於上述步驟1中,紫外線硬化型樹脂組成物可僅塗佈於貼合之2片光學基材中隔著硬化物層而對向之面中之一面,亦可塗佈於兩面。
例如,於上述功能性積層體為觸控面板或顯示體單元之如上述(ii)記載之光學構件的情形時,於步驟1中,可將該樹脂組成物僅塗佈於具有遮光部之保護基材之任一面、較佳為設有遮光部之面、及觸控面板之觸控面或顯示體單元之顯示面中之任一面,亦可塗佈於兩面。
又,於將用以保護顯示體單元之顯示畫面之保護基材或觸控面板與顯示體單元貼合而成之如上述(vi)之光學構件的情形時,於步驟1中,可將該樹脂組成物僅塗佈於保護基材之設置有遮光部之面或觸控面板之與觸控面相反之基材面、及顯示體單元之顯示面中之任一面,亦可塗佈於兩面。
藉由本發明之製造方法而獲得之含有顯示體單元與具有遮
光部之光學基材的光學構件例如可裝入電視、小型遊戲機、行動電話、電腦等電子機器。
以下,藉由實施例而對本發明進一步具體地進行說明,但本
發明並不受該等實施例任何限制。
向具備回流冷卻器、攪拌機、溫度計、溫度調節裝置之反應器中,添加作為氫化聚丁二烯多元醇化合物之日本曹達(股份)製造之GI-2000(碘值:12.2,羥值:46.8mg·KOH/g)569.73g(0.24mol)、作為二醇化合物之旭硝子(股份)製造之Exenol 3020(聚丙二醇,羥值:35.9mg.KOH/g)7.50g(0.0024mol)、作為聚合性化合物之新中村化學(股份)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)171.49g、作為聚合抑制劑之4-甲氧基苯酚0.41g,進行攪拌直至變均勻,將內部溫度設為50℃。繼而,添加作為聚異氰酸酯化合物之異佛爾酮二異氰酸酯80.03g(0.36mol),於80℃進行反應直至到達目標之NCO含量。繼而,添加作為具有至少1個以上之羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物之大阪有機化學工業(股份)製造之丙烯酸2-羥基乙酯28.70g(0.247mol)、作為胺酯化反應觸媒之辛酸亞錫0.20g,於80℃進行反應,待NCO含量成為0.1%以下後結束反應,獲得聚胺酯化合物(E-1)。
向具備回流冷卻器、攪拌機、溫度計、溫度調節裝置之反應器中,添加作為氫化聚丁二烯多元醇化合物之日本曹達(股份)製造之GI-2000(碘值:12.2,羥值:46.8mg.KOH/g)545.99g(0.23mol)、作為二醇化合物之旭硝子(股份)製造之Exenol 3020(聚丙二醇,羥值:35.9mg.KOH/g)7.19g(0.0023mol)、作為聚合性化合物之新中村化學(股份)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)208.51g、作為聚合抑制劑之4-甲氧基苯酚0.37g,進
行攪拌直至變均勻,將內部溫度設為50℃。繼而,添加作為聚異氰酸酯化合物之異佛爾酮二異氰酸酯61.35g(0.28mol),於80℃進行反應直至到達目標之NCO含量。繼而,添加作為具有至少1個以上之羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物之大阪有機化學工業(股份)製造之丙烯酸2-羥基乙酯11.00g(0.095mol)、作為胺酯化反應觸媒之辛酸亞錫0.20g,於80℃進行反應,待NCO含量成為0.1%以下後結束反應,獲得聚胺酯化合物(E-2)。
向具備回流冷卻器、攪拌機、溫度計、溫度調節裝置之反應器中,添加作為氫化聚丁二烯多元醇化合物之CRAY VALLEY製造之KRASOL HLBH-P 2000(碘值:13.5,羥值:0.89meq/g)511.69g(0.23mol)、作為二醇化合物之旭硝子(股份)製造之Exenol 3020(聚丙二醇,羥值:35.9mg.KOH/g)7.19g(0.0023mol)、作為聚合性化合物之新中村化學(股份)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)197.08g、作為聚合抑制劑之4-甲氧基苯酚0.36g,進行攪拌直至變均勻,將內部溫度設為50℃。繼而,添加作為聚異氰酸酯化合物之異佛爾酮二異氰酸酯61.35g(0.28mol),於80℃進行反應直至到達目標之NCO含量。繼而,添加作為具有至少1個以上之羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物之大阪有機化學工業(股份)製造之丙烯酸2-羥基乙酯11.00g(0.095mol)、作為胺酯化反應觸媒之辛酸亞錫0.20g,於80℃進行反應,待NCO含量成為0.1%以下後結束反應,獲得聚胺酯化合物(E-3)。
將合成例1之聚胺酯化合物(E-1)20質量份、新中村化學(股份)
製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)22質量份、日油(股份)製造之Blemmer LA(丙烯酸月桂酯)10質量份、Yasuhara Chemical(股份)製造之Clearon M-105(芳香族改質氫化萜烯樹脂)18質量份、吉坤日礦日石能源(股份)製造之LV-100(聚丁烯)10質量份、日本曹達(股份)製造之GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質量份、LAMBSON公司製造之Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)0.5質量份、BASF公司製造之IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)0.5質量份、和光純藥(股份)製造之PBD(2-(4-聯苯基)-5-(4-第三丁基苯基)-1,3,4-二唑)0.05質量份加熱至70℃並進行混合,而獲得本發明之樹脂組成物。該樹脂組成物之黏度為3200mPa.s。
將合成例2之聚胺酯化合物(E-2)20質量份、新中村化學(股份)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)22質量份、日油(股份)製造之Blemmer LA(丙烯酸月桂酯)10質量份、Yasuhara Chemical(股份)製造之Clearon M-105(芳香族改質氫化萜烯樹脂)18質量份、吉坤日礦日石能源(股份)製造之LV-100(聚丁烯)10質量份、日本曹達(股份)製造之GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質量份、LAMBSON公司製造之Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)0.5質量份、BASF公司製造之IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)0.5質量份、和光純藥(股份)製造之PBD(2-(4-聯苯基)-5-(4-第三丁基苯基)-1,3,4-二唑)0.05質量份加熱至70℃並進行混合,而獲得本發明之樹脂組成物。該樹脂組成物之黏度為5000mPa.s。
將合成例3之聚胺酯化合物(E-3)20質量份、新中村化學(股份)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)22質量份、日油(股份)製造之Blemmer LA(丙烯酸月桂酯)10質量份、Yasuhara Chemical(股份)製造之Clearon M-105(芳香族改質氫化萜烯樹脂)18質量份、吉坤日礦日石能源(股份)製造之LV-100(聚丁烯)10質量份、日本曹達(股份)製造之GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質量份、LAMBSON公司製造之Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)0.5質量份、BASF公司製造之IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)0.5質量份、和光純藥(股份)製造之PBD(2-(4-聯苯基)-5-(4-第三丁基苯基)-1,3,4-二唑)0.05質量份加熱至70℃並進行混合,而獲得本發明之樹脂組成物。該樹脂組成物之黏度為5500mPa.s。
將實施例1~3示於表1,並進行以下之評價。
[表1]
使用E型黏度計(TV-200:東機產業(股份)製造),於25℃進行測量。
利用阿貝折射計(DR-M2:Atago(股份)製造),對樹脂之折射率(25℃)進行測量。
準備2片塗佈有氟系脫模劑之厚度1mm之載玻片,向其中1片之脫模
劑塗佈面,將所獲得之紫外線硬化型接著劑組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片載玻片以各自之脫模劑塗佈面相互對向之方式進行貼合。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化。其後,將2片載玻片進行剝離,而製作膜比重測量用之硬化物。依據JIS K7112 B法,對硬化物之比重(DS)進行測量。又,於25℃對樹脂組成物之液比重(DL)進行測量。根據DS及DL之測量結果,由下式算出硬化收縮率,結果未達2.5%。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
準備2片經脫模處理之PET膜,向其中1片之脫模面,將所獲得之紫外線硬化型接著劑組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片PET膜以各自之脫模面相互對向之方式進行貼合。隔著PET膜,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化。其後,將2片PET膜進行剝離,而製作剛性模數測量用之硬化物。剛性模數係利用ARES(TA Instruments公司製造)進行測量。
藉由該方法而測得之G'、G"及G"/G'係成為下述表2所示之值。
準備2片厚度1mm之載玻片,向其中1片,將所獲得之紫外線硬化型接著劑組成物以硬化後之膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片載玻片貼合。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化,製作透射率測量用之硬化物。關於所獲得之硬化物之透明性,係使用分光光度計(U-3310,日立全球先端科技(股份)),對400~800nm及400~450nm之波長區域下之透射率進行測量。其結果為,400~800nm之透射率為90%以上,且400~450nm之透射率為90%以上。
準備厚度1mm之載玻片與厚度1mm之玻璃板、或者單面貼合有偏光膜之厚度1mm之玻璃板,於一者上將所獲得之紫外線硬化型接著劑組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈後,於該塗佈面貼合另一者。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線,使該樹脂組成物硬化,而製作接著性評價用樣品。使用其進行85℃之耐熱試驗、60℃ 90%RH之耐濕試驗,並放置100小時。針對該評價用樣品,利用目視對樹脂硬化物自玻璃或偏光膜之剝離進行了確認,但沒有發現剝離。
將合成例1之聚胺酯化合物(E-1)20質量份、新中村化學(股份)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)19質量份、日油(股份)製造之Blemmer LA(丙烯酸月桂酯)10質量份、Yasuhara Chemical(股份)製造之Clearon M
-105(芳香族改質氫化萜烯樹脂)18質量份、吉坤日礦日石能源(股份)製造之LV-100(聚丁烯)10質量份、日本曹達(股份)製造之GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質量份、大阪有機化學工業(股份)製造之4-HBA(丙烯酸4-羥基丁酯)3質量份、LAMBSON公司製造之Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)0.5質量份、BASF公司製造之IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)0.5質量份加熱至70℃並進行混合,而獲得本發明之樹脂組成物。
將合成例2之聚胺酯化合物(E-2)20質量份、新中村化學(股份)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)19質量份、日油(股份)製造之Blemmer LA(丙烯酸月桂酯)10質量份、Yasuhara Chemical(股份)製造之Clearon M-105(芳香族改質氫化萜烯樹脂)18質量份、吉坤日礦日石能源(股份)製造之LV-100(聚丁烯)10質量份、日本曹達(股份)製造之GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質量份、大阪有機化學工業(股份)製造之4-HBA(丙烯酸4-羥基丁酯)3質量份、LAMBSON公司製造之Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)0.5質量份、BASF公司製造之IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)0.5質量份加熱至70℃並進行混合,而獲得本發明之樹脂組成物。
將合成例3之聚胺酯化合物(E-3)20質量份、新中村化學(股份)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)19質量份、日油(股份)製造之Blemmer LA(丙烯酸月桂酯)10質量份、Yasuhara Chemical(股份)製造之Clearon M
-105(芳香族改質氫化萜烯樹脂)18質量份、吉坤日礦日石能源(股份)製造之LV-100(聚丁烯)10質量份、旭化成化學(股份)製造之T-5652(聚碳酸酯多元醇)20質量份、大阪有機化學工業(股份)製造之4-HBA(丙烯酸4-羥基丁酯)3質量份、LAMBSON公司製造之Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)0.5質量份、BASF公司製造之IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)0.5質量份加熱至70℃並進行混合,而獲得本發明之樹脂組成物。
將實施例4~6示於下述表3,並進行以下之評價。
使用E型黏度計(TV-200:東機產業(股份)製造),於25℃進行測量。
利用阿貝折射計(DR-M2:Atago(股份)製造),對樹脂之折射率(25℃)進行測量。
準備2片塗佈有氟系脫模劑之厚度1mm之載玻片,向其中1片之脫模劑塗佈面,將所獲得之紫外線硬化型樹脂組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片載玻片以各自之脫模劑塗佈面相互對向之方式進行貼合。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化。其後,將2片載玻片進行剝離,而製作膜比重測量用之硬化物。依據JIS K7112 B法,對硬化物之比重(DS)進行測量。又,於25℃對樹脂組成物之液比重(DL)進行測量。根據DS及DL之測量結果,由下式算出硬化收縮率。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
準備2片經脫模處理之PET膜,向其中1片之脫模面,將所獲得之紫外線硬化型樹脂組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片PET膜以各自之脫模面相互對向之方式進行貼合。隔著PET膜,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化。其後,將2片PET膜進行剝離,而製
作剛性模數測量用之硬化物。剛性模數係利用ARES(TA Instruments公司製造)進行測量。
藉由該方法而測得之G'、G"及G"/G'係成為下述表4所示之值。
準備2片厚度1mm之載玻片,向其中1片,將所獲得之紫外線硬化型樹脂組成物以硬化後之膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片載玻片貼合。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線,使該樹脂組成物硬化,而製作透射率測量用之硬化物。關於所獲得之硬化物之透明性,係使用分光光度計(U-3310,日立全球先端科技(股份)),對400~800nm及400~450nm之波長區域下之透射率進行測量。其結果為,400~800nm之透射率為90%以上,且400~450nm之透射率為90%以上。
準備厚度1mm之載玻片與厚度1mm之玻璃板、或者單面貼合有偏光膜之厚度1mm之玻璃板,於一者上將所獲得之紫外線硬化型樹脂組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈後,於該塗佈面貼合另一者。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ
/cm2之紫外線,使該樹脂組成物硬化,而製作接著性評價用樣品。使用其進行85℃之耐熱試驗、60℃ 90%RH之耐濕試驗,並放置100小時。針對該評價用樣品,利用目視對樹脂硬化物自玻璃或偏光膜之剝離進行了確認,但沒有發現剝離。
使用所獲得之本發明之上述實施例1~6之樹脂組成物而進行以下評價。
準備2片厚度1mm之載玻片,向一片載玻片以實施例4~6之膜厚成為200μm之方式進行塗佈,向該塗佈面貼合另一片載玻片。其後,隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧/附帶IR截止濾光鏡),對該組成物照射累計光量4000mJ/cm2之紫外線。將所獲得之試片投入80℃ 85%RH環境下48小時後,利用目視確認取出至25℃ 45%RH環境後15分鐘後之膜之狀態、與取出後3小時後之硬化膜之狀態。
於厚度1mm之載玻片以實施例4~6之膜厚成為200μm之方式進行塗佈,向該塗佈面貼合剝離PET膜。其後,隔著剝離PET膜,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧/附帶IR截止濾光鏡),對該組成物照射累計光量4000mJ/cm2之紫外線。將所獲得之接合體投入80℃ 85%RH環境下48小時後,利用目視確認取出至25℃ 45%RH環境後15分鐘後之膜之狀態、與取出後3小時後之硬化膜之狀態。評價之結果為,實施例4~6之組成物均為○。
○:膜沒有變白
△:15分鐘後變白,但3小時後沒有變白
×:15分鐘後變白,且3小時後亦變白
以實施例1~6之硬化後之膜厚成為200μm之方式將PET膜與厚度1mm之玻璃板進行貼合後,隔著PET膜,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧/附帶IR截止濾光鏡),對該組成物照射累計光量4000mJ/cm2之紫外線。使用所獲得之接合體,藉由依據JIS Z0237之方法而對密接性進行測量。將PET膜與厚度1mm之玻璃板之接合體以PET膜成為上表面之方式將玻璃板水平固定,對自PET膜之端部沿垂直方向(90°上方)進行剝離時所必需之力進行測量。評價結果及判定結果均為○。
○:接著強度6.0N/cm以上
△:接著強度1.5N/cm以上,未達6.0N/cm
×:接著強度未達1.5N/cm
準備2片厚度1mm之載玻片,以實施例1~6之膜厚成為200μm之方式進行塗佈,於該塗佈面貼合另一片載玻片。其後,隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧/附帶IR截止濾光鏡)對該組成物照射累計光量100mJ/cm2之紫外線。其後,將載玻片進行剝離,確認該組成物之狀態。評價結果均為○。
○:沒有流動性
×:硬化不充分,有流動性
依據下述實驗例而獲得玻璃之接合體。
實驗例1:準備2片寬度2cm×長度3.5cm×厚度1mm尺寸之玻璃板,於其中一片玻璃板之中央,將上述組成物C以成為厚度200μm、直徑1cm之圓之方式進行塗佈。其後,使用無電極紫外線燈(賀利氏諾伯燈具輻深紫外線公司製造,D bulb),隔著遮斷320nm以下之波長之紫外線截止濾光片,自大氣側對所獲得之塗佈層照射累計光量100mJ/cm2之紫外線,而形成具有存在於塗佈層之下部側(玻璃板側)之硬化部分與存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分的硬化物層。再者,此時照射至實施例1~6之紫外線於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度之比率為3。進而,將存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分、與另一玻璃板貼合成十字(交叉成90℃之方向),隔著所貼合者之玻璃,照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,藉此使樹脂硬化物層硬化而獲得接合體。
實施例2:將遮斷320nm以下之波長之紫外線截止濾光片變更為厚度0.5mm之玻璃板,除此以外,以與實施例1相同之方式形成具有存在於塗佈層之下部側(玻璃板側)之硬化部分與存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分的硬化物層。再者,此時照射至實施例1~6之紫外線於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度之比率為21。進而,將存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分、與另一玻璃板貼合成十字(交叉成90℃之方向),隔著所貼合者之玻璃,照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,藉此使樹脂硬化物層硬化而獲得接合體。
實驗例3:不使用遮斷320nm以下之波長之紫外線截止濾光片,除此
以外,以與實施例1相同之方式形成具有存在於塗佈層之下部側(玻璃板側)之硬化部分與存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分的硬化物層。再者,此時照射至組成物C之紫外線於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度之比率為45。進而,將存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分、與另一玻璃板貼合成十字(交叉成90℃之方向),隔著所貼合者之玻璃,照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,藉此使樹脂硬化物層硬化而獲得接合體。
實驗例4:使用點樣器,以上述組成物C之厚度成為200μm之方式塗佈於100mm×100mm×100μm之厚度100μm之剝離PET膜上後,利用厚度為25μm之剝離PET膜進行覆蓋。繼而,使用無電極紫外線燈(賀利氏諾伯燈具輻深紫外線公司製造,D bulb)照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線而使上述組成物C硬化,而獲得厚度為200μm之透明黏著片。其後,將黏著片切成直徑1cm之圓狀後,將厚度為100μm之剝離PET膜進行剝離。繼而,使質量為1kg、寬度為20mm之橡膠輥來回1次,藉此將剝離了剝離PET膜之透明黏著片貼附於寬度2cm×長度3.5cm×厚度1mm尺寸之玻璃板的中央。其後,剝離厚度為25μm之剝離PET膜,將寬度2cm×長度3.5cm×厚度1mm尺寸之玻璃板與透明黏著片貼合成十字(交叉成90℃之方向),而獲得接合體。
將實驗例1~4中所獲得之接合體之一片玻璃板進行固定,將另一片玻璃板向垂直上方向進行剝離,利用目視,確認剝離後之硬化膜之狀態。評價結果均為○。再者,所謂凝集剝離,係表示並非基板與樹脂硬化物之界面被切斷而是樹脂硬化物本身被切斷,所謂界面剝離,係表示
基板與樹脂硬化物之界面產生剝離。
○:僅凝集剝離
△:同時產生凝集剝離部與界面剝離部
×:僅界面剝離
根據以上結果可知,關於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物及製造方法,本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化性良好,耐白化性高,且對基材之接著力強,即便於直接塗佈於進而進行貼合之基材後,照射紫外線進行硬化,而貼合另一基材之情形時,亦具有高接著力。
進而,使用所獲得之本發明之實施例1~6而進行以下評價。
準備2片塗佈有氟系脫模劑之厚度1mm之載玻片,於其中1片之脫模劑塗佈面將組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片載玻片以各自之脫模劑塗佈面相互對向之方式進行貼合。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化。其後,將2片載玻片進行剝離,製作膜比重測量用之硬化物。依據JIS K7112 B法,對硬化物之比重(DS)進行測量。又,對25℃樹脂組成物之液比重(DL)進行測量。根據DS及DL之測量結果,由下式算出硬化收縮率,結果未達3.0%。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
準備厚度0.8mm之載玻片與厚度0.8mm之丙烯酸板,於一者上將所獲得之組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈後,於該塗佈面上貼合另
一者。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,使該樹脂組成物硬化,而製作接著性評價用樣品。將其放置於85℃、85%RH環境下250小時。針對該評價用樣品,利用目視對樹脂硬化物自載玻片或丙烯酸板之剝離進行了確認,但未發現剝離。
使所獲得之組成物充分硬化,藉由依據JIS K7215之方法,使用Durometer硬度計(類型E),對硬度計E硬度進行測量,而評價柔軟性。更具體而言,使紫外線硬化型樹脂組成物以膜厚成為1cm之方式流入圓柱狀之模具中,照射紫外線而使該樹脂組成物充分硬化。利用Durometer硬度計(類型E)對所獲得之硬化物之硬度進行測量。其結果為,測量值未達10,柔軟性優異。
準備2片塗佈有氟系脫模劑之厚度1mm之載玻片,於其中1片之脫模劑塗佈面將所獲得之組成物以硬化後之膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片載玻片以各自之脫模劑塗佈面相互對向之方式進行貼合。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化。其後,將2片載玻片進行剝離,而製作透明性測量用之硬化物。關於所獲得之硬化物之透明性,使用分光光度計(U-3310,日立全球先端科技(股份)),對400~800nm及400~450nm之波長區域中之透射率進行測量。其結果為,400~800nm之透射率為90%以上,且400~450nm之透射率為90%以上。
於面積為3.5英吋之液晶顯示單元之顯示面、及於外周部具有遮光部(寬度5mm)之透明基板上之形成有遮光部的面上,將組成物以於各基板上膜厚成為125μm之方式進行塗佈。繼而,使用無電極紫外線燈(賀利氏諾伯燈具輻深紫外線公司製造,D bulb),隔著遮斷320nm以下之波長之紫外線截止濾光片,自大氣側對所獲得之塗佈層照射累計光量100mJ/cm2之紫外線,而形成具有硬化部分與存在於大氣側之未硬化部分之硬化物層。再者,此時照射至組成物之紫外線於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度之比率為3。
其後,以未硬化部分對向之形態將液晶顯示單元與具有遮光部之透明基板進行貼合。最後,利用超高壓水銀燈(TOSCURE752,Harrison Toshiba lighting公司製造),自具有遮光部之玻璃基板側照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,藉此使樹脂硬化物層硬化,而製作光學構件。自所獲得之光學構件取下透明基板,利用庚烷將遮光部分之樹脂硬化物層沖洗後,確認硬化狀態。沒有未硬化之樹脂組成物被去除之痕跡,遮光部之樹脂充分硬化。
以下述表5所示之摻和比率進行加熱混合而製備實施例7~8。
[表5]
E-1:胺酯丙烯酸酯(urethane acrylate)(氫化聚丁二烯二醇(分子量2000)、異佛爾酮二異氰酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯3種成分之莫耳比1:1.2:2之反應物)
使用所獲得之本發明之實施例7~8而進行以下評價。
使用E型黏度計(TV-200:東機產業(股份)製造),於25℃進行測量。
利用阿貝折射計(DR-M2:Atago(股份)製造),對樹脂之折射率(25℃)進行測量。
準備2片塗佈有氟系脫模劑之厚度1mm之載玻片,向其中1片之脫模劑塗佈面,將所獲得之紫外線硬化型接著劑組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片載玻片以各自之脫模劑塗佈面相互對向之方式進行貼合。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化。其後,將2片載玻片進行剝離,而製作膜比重測量用之硬化物。依據JIS K7112 B法,對硬化物之比重(DS)進行測量。又,於25℃對樹脂組成物之液比重(DL)進行測量。根據DS及DL之測量結果,由下式算出硬化收縮率,結果未達2.5%。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
準備2片經脫模處理之PET膜,向其中1片之脫模面,將所獲得之紫外線硬化型接著劑組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片PET膜以各自之脫模面相互對向之方式進行貼合。隔著PET膜,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化。其後,將2片PET膜進行剝離,而製作剛性模數測量用之硬化物。剛性模數係利用ARES(TA Instruments公司製造)進行測量。
使用所獲得之本發明之上述實施例7~8之樹脂組成物而進行以下評價。
準備2片厚度1mm之載玻片,向一片載玻片以實施例7~8之膜厚成為200μm之方式進行塗佈,向該塗佈面貼合另一片載玻片。其後,隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧/附帶IR截止濾光鏡),對該組成物照射累計光量4000mJ/cm2之紫外線。將所獲得之試片投入80℃ 85%RH環境下48小時後,利用目視確認取出至25℃ 45%RH環境後15分鐘後之膜之狀態、與取出後3小時後之硬化膜之狀態。
於厚度1mm之載玻片以實施例4~6之膜厚成為200μm之方式進行塗佈,向該塗佈面貼合剝離PET膜。其後,隔著剝離PET膜,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧/附帶IR截止濾光鏡),對該組成物照射累計光量4000mJ/cm2之紫外線。將所獲得之接合體投入80℃ 85%RH環境下48小時後,利用目視確認取出至25℃ 45%RH環境後15分鐘後之膜之狀態、與取出後3小時後之硬化膜之狀態。評價之結果為,實施例4~6之組成物均為○。
○:膜沒有變白
△:15分鐘後變白,但3小時後沒有變白
×:15分鐘後變白,且3小時後亦變白
將PET膜與厚度1mm之玻璃板以實施例7~8之硬化後之膜厚成為200μm之方式進行貼合後,隔著PET膜,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧/附帶IR截止濾光鏡),對該組成物照射累計光量4000mJ/cm2之紫外線。使用所獲得之接合體,藉由依據JIS Z0237之方法而對密接性進行測量。將PET膜與厚度1mm之玻璃板之接合體以PET膜成為上表面之方式將玻璃板
水平固定,對自PET膜之端部沿垂直方向(90°上方)進行剝離時所必需之力進行測量。評價結果及判定結果均為○。
○:接著強度6.0N/cm以上
△:接著強度1.5N/cm以上,未達6.0N/cm
×:接著強度未達1.5N/cm
準備2片厚度1mm之載玻片,以實施例7~8之膜厚成為200μm之方式進行塗佈,於該塗佈面貼合另一片載玻片。其後,隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧/附帶IR截止濾光鏡)對該組成物照射累計光量100mJ/cm2之紫外線。其後,將載玻片進行剝離,確認該組成物之狀態。評價結果均為○。
○:沒有流動性
×:硬化不充分而有流動性
依據下述實驗例而獲得玻璃之接合體。
實驗例5:準備2片寬度2cm×長度3.5cm×厚度1mm尺寸之玻璃板,於其中一片玻璃板之中央,將上述組成物C以成為厚度200μm、直徑1cm之圓之方式進行塗佈。其後,使用無電極紫外線燈(賀利氏諾伯燈具輻深紫外線公司製造,D bulb),隔著遮斷320nm以下之波長之紫外線截止濾光片,自大氣側對所獲得之塗佈層照射累計光量100mJ/cm2之紫外線,而形成具有存在於塗佈層之下部側(玻璃板側)之硬化部分與存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分的硬化物層。再者,此時照射至實施例1
~6之紫外線於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度之比率為3。進而,將存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分、與另一玻璃板貼合成十字(交叉成90℃之方向),隔著所貼合者之玻璃,照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,藉此使樹脂硬化物層硬化而獲得接合體。
實驗例6:將遮斷320nm以下之波長之紫外線截止濾光片變更為厚度0.5mm之玻璃板,除此以外,以與實驗例5相同之方式形成具有存在於塗佈層之下部側(玻璃板側)之硬化部分與存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分的硬化物層。再者,此時照射至實施例7~8之紫外線於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度之比率為21。進而,將存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分、與另一玻璃板貼合成十字(交叉成90℃之方向),隔著所貼合者之玻璃,照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,藉此使樹脂硬化物層硬化而獲得接合體。
實驗例7:不使用遮斷320nm以下之波長之紫外線截止濾光片,除此以外,以與實驗例5相同之方式形成具有存在於塗佈層之下部側(玻璃板側)之硬化部分與存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分的硬化物層。再者,此時照射至組成物C之紫外線於將在320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度之比率為45。進而,將存在於塗佈層之上部側(大氣側)之未硬化部分、與另一玻璃板貼合成十字(交叉成90℃之方向),隔著所貼合者之玻璃,照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,藉此使樹脂硬化物層硬化而獲得接合體。
實驗例8:使用點樣器,以上述組成物之厚度成為200μm之方式塗佈於100mm×100mm×100μm之厚度100μm之剝離PET膜上後,利用厚度為25μm之剝離PET膜進行覆蓋。繼而,使用無電極紫外線燈(賀利氏諾伯燈具輻深紫外線公司製造,D bulb),照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線而使上述組成物C硬化,而獲得厚度為200μm之透明黏著片。其後,將黏著片切成直徑1cm之圓狀後,將厚度為100μm之剝離PET膜進行剝離。繼而,使質量為1kg、寬度為20mm之橡膠輥來回1次,藉此將剝離了剝離PET膜之透明黏著片貼附於寬度2cm×長度3.5cm×厚度1mm尺寸之玻璃板的中央。其後,剝離厚度為25μm之剝離PET膜,將寬度2cm×長度3.5cm×厚度1mm尺寸之玻璃板與透明黏著片貼合成十字(交叉成90℃之方向),而獲得接合體。
將實驗例5~8中所獲得之接合體之一片玻璃板進行固定,將另一片玻璃板向垂直上方向進行剝離,利用目視,確認剝離後之硬化膜之狀態。評價結果均為○。再者,所謂凝集剝離,係表示並非基板與樹脂硬化物之界面被切斷而是樹脂硬化物本身被切斷,所謂界面剝離,係表示基板與樹脂硬化物之界面產生剝離。
○:僅凝集剝離
△:同時產生凝集剝離部與界面剝離部
×:僅界面剝離
根據以上結果可知,關於本發明之紫外線硬化型樹脂組成物及製造方法,本發明之紫外線硬化型樹脂組成物之硬化性良好,耐白化性高,且對基材之接著力強,進而即便於直接塗佈於進行貼合之基材後,照
射紫外線進行硬化,而貼合另一基材之情形時,亦具有高接著力。
進而,使用所獲得之本發明之實施例7~8而進行以下評價。
準備塗佈有氟系脫模劑之厚度1mm之載玻片玻璃2片,於其中1片之脫模劑塗佈面將組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片載玻片玻璃以各自之脫模劑塗佈面相互對向之方式進行貼合。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化。其後,將2片載玻片進行剝離,製作膜比重測量用之硬化物。依據JIS K7112 B法,對硬化物之比重(DS)進行測量。又,對25℃樹脂組成物之液比重(DL)進行測量。根據DS及DL之測量結果,由下式算出硬化收縮率,結果未達3.0%。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
準備厚度0.8mm之載玻片與厚度0.8mm之丙烯酸板,於一者上將所獲得之組成物以膜厚成為200μm之方式進行塗佈後,於該塗佈面上貼合另一者。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,使該樹脂組成物硬化,而製作接著性評價用樣品。將其放置於85℃、85%RH環境下250小時。針對該評價用樣品,利用目視對樹脂硬化物自載玻片或丙烯酸板之剝離進行了確認,但未發現剝離。
使所獲得之組成物充分硬化,藉由依據JIS K7215之方法,使用
Durometer硬度計(類型E),對硬度計E硬度進行測量,而評價柔軟性。更具體而言,使紫外線硬化型樹脂組成物以膜厚成為1cm之方式流入圓柱狀之模具中,照射紫外線而使該樹脂組成物充分硬化。利用Durometer硬度計(類型E)對所獲得之硬化物之硬度進行測量。其結果為,測量值未達10,柔軟性優異。
準備塗佈有氟系脫模劑之厚度1mm之載玻片玻璃2片,於其中1片之脫模劑塗佈面將所獲得之組成物以硬化後之膜厚成為200μm之方式進行塗佈。其後,將2片載玻片以各自之脫模劑塗佈面相互對向之方式進行貼合。隔著玻璃,利用高壓水銀燈(80W/cm,無臭氧)照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,而使該樹脂組成物硬化。其後,將2片載玻片進行剝離,而製作透明性測量用之硬化物。關於所獲得之硬化物之透明性,使用分光光度計(U-3310,日立全球先端科技(股份)),對400~800nm及400~450nm之波長區域中之透射率進行測量。其結果為,400~800nm之透射率為90%以上,且400~450nm之透射率為90%以上。
於面積為3.5英吋之液晶顯示單元之顯示面、及於外周部具有遮光部(寬度5mm)之透明基板上之形成有遮光部的面上,將組成物以於各基板上膜厚成為125μm之方式進行塗佈。繼而,使用無電極紫外線燈(賀利氏諾伯燈具輻深紫外線公司製造,D bulb),隔著遮斷320nm以下之波長之紫外線截止濾光片,自大氣側對所獲得之塗佈層照射累計光量100mJ/cm2之紫外線,而形成具有硬化部分與存在於大氣側之未硬化部分之硬化物
層。再者,此時照射至組成物之紫外線於將320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度之比率為3。
其後,以未硬化部分對向之形態將液晶顯示單元與具有遮光部之透明基板進行貼合。最後,利用超高壓水銀燈(TOSCURE752,Harrison Toshiba lighting公司製造),自具有遮光部之玻璃基板側照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線,藉此使樹脂硬化物層硬化,而製作光學構件。自所獲得之光學構件取下透明基板,利用庚烷將遮光部分之樹脂硬化物層沖洗後,確認硬化狀態。沒有未硬化之樹脂組成物被去除之痕跡,遮光部之樹脂充分硬化。
已詳細且參照特定之態樣對本發明進行了說明,但對從業者而言很明確,可不脫離本發明之精神及範圍而進行各種變更或修正。
再者,本申請案係基於2014年6月11日提出申請之日本專利申請(2014-120621)、2015年6月5日提出申請之日本專利申請(2015-114861)、2015年6月5日提出申請之日本專利申請(2015-115105)及2015年6月9日提出申請之日本專利申請(2015-116840),且其整體藉由引用而被援用。又,此處所引用之全部參照係作為整體被取入。
1‧‧‧液晶顯示單元
2‧‧‧具有遮光部之透明基板
3‧‧‧透明基板
4‧‧‧遮光部
5‧‧‧紫外線硬化型樹脂組成物(紫外線硬化型樹脂組成物)
6‧‧‧具有未硬化部分之硬化物層
7‧‧‧樹脂硬化物層
8‧‧‧紫外線
Claims (17)
- 一種觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,用以貼合至少2片光學基材之樹脂組成物之損失剛性模數(G")與儲存剛性模數(G')之比率即G"/G'為0.3~1.0。
- 如申請專利範圍第1項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其含有單官能(甲基)丙烯酸酯(A)、柔軟化成分(B)、及光聚合性低聚物(C)。
- 一種光學構件之製造方法,其係製造至少2片光學基材貼合而成之光學構件之方法,該方法係使用申請專利範圍第1或2項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物進行貼合,具有下述步驟1~2:(步驟1)對至少一片光學基材塗佈該紫外線硬化型樹脂組成物而形成塗佈層,並對該塗佈層照射紫外線,藉此獲得具有硬化率為80%以上之硬化物層之光學基材之步驟、(步驟2)對步驟1中所獲得之光學基材之硬化物層貼合另一光學基材,或貼合藉由步驟1而獲得之另一光學基材之硬化物層之步驟。
- 一種光學構件之製造方法,其係製造至少2片光學基材貼合而成之光學構件之方法,該方法係使用申請專利範圍第1或2項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物進行貼合,具有下述步驟1~3:(步驟1)對至少一片光學基材塗佈該紫外線硬化型樹脂組成物而形成塗佈層,並對該塗佈層照射紫外線,藉此獲得具有硬化率為10~70%之硬化物層之光學基材之步驟, (步驟2)對步驟1中所獲得之光學基材之硬化物層貼合另一光學基材,或貼合藉由步驟1而獲得之另一光學基材之硬化物層之步驟,(步驟3)對所貼合之光學基材中之具有未硬化部分之硬化物層照射紫外線而使該硬化物層硬化,而形成硬化率為90%以上之硬化物層之步驟。
- 如申請專利範圍第2項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其含有具有碳數8~30之脂肪鏈之單官能(甲基)丙烯酸酯作為該單官能(甲基)丙烯酸酯(A),該碳數8~30之脂肪鏈具有直鏈或支鏈,該單官能(甲基)丙烯酸酯為下述式(10),
- 如申請專利範圍第2項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其中,該光聚合性低聚物(C)含有選自由胺酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)、具有聚異戊二烯或氫化聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氫化聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯組成之群中之任1種以上。
- 如申請專利範圍第5項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其中, 該光聚合性低聚物(C)為具有選自由聚丙烯/聚丁二烯/氫化聚丁二烯/聚異戊二烯/氫化聚異戊二烯組成之群中之至少1種以上之骨架的胺酯(甲基)丙烯酸酯。
- 如申請專利範圍第2項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其進而含有該(A)成分以外之光聚合性單體(D),該(D)成分由下述式(1)表示:
- 如申請專利範圍第7項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其中,該式(1)為丙烯酸4-羥基丁酯。
- 如申請專利範圍第2項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其含有含羥基之聚合物、液狀萜烯系樹脂中之任一者或該兩者作為該柔軟化成分(B)。
- 如申請專利範圍第1或2項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其含有單官能(甲基)丙烯酸酯1~30重量%,該單官能(甲基)丙烯酸酯含有具有直鏈或支鏈之碳數8~30之脂肪鏈。
- 如申請專利範圍第2項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其進而含有該(A)成分以外之光聚合性單體(D),該(D)成分含有不具有羥基之光聚合性單體。
- 如申請專利範圍第1或2項之觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物,其含有丙烯酸異硬脂酯作為具有支鏈之碳數10~30之單官能(甲基)丙烯酸酯(A)。
- 如申請專利範圍第3至4項、13項中任一項之光學構件之製造方法,其中,該步驟1中對紫外線硬化型樹脂組成物照射之紫外線於將320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度為30以下。
- 如申請專利範圍第3至4項、第13至14項中任一項之光學構件之製造方法,其中,該步驟1中對紫外線硬化型樹脂組成物照射之紫外線於將320nm~450nm之範圍內之最大照度設為100時,於200~320nm之範圍內之最大照度為10以下。
- 一種硬化物,其係對申請專利範圍第1或2項之紫外線硬化型樹脂組成物照射活性能量射線而獲得。
- 一種觸控面板,其係使用申請專利範圍第1、2至15項中任一項之紫外線硬化型樹脂組成物而成。
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