CN106459725B - 触控面板用紫外线固化型树脂组合物、使用了该组合物的贴合方法和物品 - Google Patents

触控面板用紫外线固化型树脂组合物、使用了该组合物的贴合方法和物品 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能够得到生产率良好、固化性和粘附性优良的显示体单元等光学构件、作业性和保存稳定性优良的触控面板用紫外线固化型树脂组合物。一种触控面板用紫外线固化型树脂组合物，用于将至少两个光学基材贴合的树脂组合物的损耗剪切模量(G”)与储能剪切模量(G’)的比率G”/G’为0.3～1.0，优选含有单官能(甲基)丙烯酸酯(A)、软化成分(B)、可光聚合低聚物(C)。

Description

触控面板用紫外线固化型树脂组合物、使用了该组合物的贴 合方法和物品
技术领域
本发明涉及用于将至少两个光学基材贴合的紫外线固化型树脂组合物和制造使用了该组合物的光学构件的方法。
背景技术
近年来，在液晶显示器、等离子体显示器、有机电致发光(EL)显示器等显示装置的显示屏幕上贴合触控面板从而能够进行屏幕输入的显示装置得到广泛利用。该触控面板具有如下结构：形成有透明电极的玻璃板或树脂制薄膜空开微小的间隙相向贴合，根据需要在其触摸面上贴合玻璃或树脂制的透明保护板。
已有在触控面板中的形成有透明电极的玻璃板或薄膜与玻璃或树脂制的透明保护板的贴合、或者触控面板与显示体单元的贴合中使用双面粘合片的技术。但是，使用双面粘合片时，存在气泡容易进入的问题。作为代替双面粘合片的技术，提出了利用具有柔软性的紫外线固化型树脂组合物进行贴合的技术。
另一方面，已知：作为利用紫外线固化型胶粘剂将触控面板与显示体单元贴合的技术中使用的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，使用各种可光聚合单体。例如在专利文献1中提出了使用丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁酯等。
但是，专利文献1记载的树脂组合物的损耗剪切模量(G”)高、储能剪切模量(G’)低。这样的树脂组合物由于损耗剪切模量(G”)高，由外力和应变而产生的能量难以释放至外部，由于储能剪切模量(G’)低，保持该能量的特性强。于是，对于触控面板用紫外线固化型树脂组合物而言，在G”/G’高的情况下，将能量保持在内部，因此在固化时需要将应力释放至外部，因而在使固化率急剧上升的情况下，收缩率会增高。因此，在使用专利文献2那样的特定的制造方法时，在使该树脂组合物临时固化(固化率10～80％的固化)而将基材贴合、然后进行正式固化(固化率90％以上的固化)的情况下，由于在将基材贴合后使固化率急剧上升，因此贴合后会引起大的收缩，在所得到的图像显示装置中产生不均。
因此，对于现有的树脂组合物而言，在临时固化后将基材贴合、再进行正式固化的情况下，为了抑制不均，需要的是，提高临时固化中的固化率，在进行正式固化时不是一下子提高收缩率，从而抑制收缩，防止上述不均的产生，因此产生了制造工艺上的制约。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5470735号公报
专利文献2：国际公开第2013/057958号小册子
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种能够得到生产率良好、不易产生不均的显示体单元等光学构件、作业性和制造工艺上的制约少的触控面板用紫外线固化型树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果完成了本发明。即，本发明涉及下述(1)～(17)。
(1)一种触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，用于将至少两个光学基材贴合的树脂组合物的损耗剪切模量(G”)与储能剪切模量(G’)的比率G”/G’为0.3～1.0。
(2)如(1)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有单官能(甲基)丙烯酸酯(A)、软化成分(B)、可光聚合低聚物(C)。
(3)一种图像显示装置的制造方法，所述图像显示装置使用(1)或(2)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物贴合而成，该制造方法是具有下述工序1～2的、将至少两个光学基材贴合而得到的光学构件的制造方法，
(工序1)在至少一个光学基材上涂布上述紫外线固化型树脂组合物而形成涂布层，并对该涂布层照射紫外线，由此得到具有固化率为80％以上的固化物层的光学基材的工序；
(工序2)在工序1中得到的光学基材的固化物层上贴合另一个光学基材、或者贴合由工序1得到的另一个光学基材的固化物层的工序。
(4)一种图像显示装置的制造方法，所述图像显示装置使用(1)或(2)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物贴合而成，该制造方法是具有下述工序1～3的、将至少两个光学基材贴合而得到的光学构件的制造方法，
(工序1)在至少一个光学基材上涂布上述紫外线固化型树脂组合物而形成涂布层，并对该涂布层照射紫外线，由此得到具有固化率为10～70％的固化物层的光学基材的工序；
(工序2)在工序1中得到的光学基材的固化物层上贴合另一个光学基材、或者贴合由工序1得到的另一个光学基材的固化物层的工序；
(工序3)对贴合后的光学基材中的具有未固化部分的固化物层照射紫外线使该固化物层固化而形成固化率为90％以上的固化物层的工序。
(5)如(1)或(2)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有具备具有直链或支链的碳原子数8～30的脂肪链的单官能(甲基)丙烯酸酯(A)作为上述单官能(甲基)丙烯酸酯，上述单官能(甲基)丙烯酸酯为下述式(10)，
[化1]
Figure GDA0002102674770000031
(上述式中，R表示H或CH3，R2表示碳原子数10～20个的烷基)
树脂组合物中含有35重量％以下的上述单官能(甲基)丙烯酸酯。
(6)如(1)或(2)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，可光聚合低聚物(C)含有选自由氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚异戊二烯或氢化聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氢化聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯组成的组中的任一种以上。
(7)如(5)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，可光聚合低聚物(C)为具有选自由聚丙烯、聚丁二烯、氢化聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚异戊二烯组成的组中的至少一种以上骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
(8)如(1)或(2)中任一项所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，进一步含有(A)成分以外的可光聚合单体(D)，该(D)成分由下述式(1)表示。
[化2]
Figure GDA0002102674770000041
(式中，R1表示氢原子或CH3，n表示1～3的整数)
(9)如(7)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，上述式(1)为丙烯酸-4-羟基丁酯。
(10)如(1)或(2)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，含有含羟基聚合物、液态萜烯系树脂中的任一者或其两者作为软化成分(B)。
(11)如(1)或(2)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有1～30重量％的具备具有支链的碳原子数10～30的脂肪链的单官能(甲基)丙烯酸酯(A)。
(12)如(1)或(2)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其中，进一步含有(A)成分以外的可光聚合单体(D)，该(D)成分含有不具有羟基的可光聚合单体。
(13)如(1)或(2)所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，含有丙烯酸异硬脂酯作为具有直链或支链的碳原子数8～30的单官能(甲基)丙烯酸酯(A)。
(14)如(3)～(4)、(13)中任一项所述的光学构件的制造方法，其特征在于，将上述工序1中对紫外线固化型树脂组合物照射的紫外线在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200～320nm的范围内的最大照度为30以下。
(15)如(3)～(4)、(13)～(14)中任一项所述的光学构件的制造方法，其特征在于，将上述工序1中对紫外线固化型树脂组合物照射的紫外线在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200～320nm的范围内的最大照度为10以下。
(16)一种固化物，其通过对(1)或(2)所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
(17)一种触控面板，其特征在于，使用(1)～(15)所述的紫外线固化型树脂组合物而成。
附图说明
图1是表示本发明的制造方法的第一实施方式的工序图。
图2是表示本发明的制造方法的第二实施方式的工序图。
图3是表示本发明的制造方法的第三实施方式的工序图。
图4是表示本发明的制造方法的第四实施方式的工序图。
图5是通过本发明得到的光学构件的示意图。
具体实施方式
首先，对本发明的紫外线固化型树脂组合物进行说明。需要说明的是，“在用于光学用途的紫外线固化型树脂组合物中可添加”是指不含有使固化物的透明性降低至不能用于光学用途的程度的添加物。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中的任一者或两者。对于“(甲基)丙烯酸”等也是同样。另外，“丙烯酸酯”只表示丙烯酸酯，不包括甲基丙烯酸酯。
利用本发明中使用的紫外线固化型树脂组合物制作成固化后的厚度为200μm的固化物的片时，该片在400～800nm波长的光下的优选平均透射率至少为90％。
本发明的触控面板用紫外线固化型树脂组合物是用于将至少两个光学基材贴合的树脂组合物，其特征在于，损耗剪切模量(G”)与储能剪切模量(G’)的比率G”/G’为0.3～1.0。
如此，在G”/G’低的情况下，在如上所述地进行在临时固化后将光学基材贴合、然后进行正式固化这样的两阶段固化时，即使将临时固化时的固化率抑制得较低，并且即使在正式固化时使固化率急剧上升，收缩率也不会增大，因此在光学基材中不产生应变，能够抑制产生不均。并且，通过将临时固化时的固化率抑制得较低，在将光学基材贴合时，使光学基材粘附在具备高粘附力的临时固化物层上，因此在贴合时和正式固化时不易产生偏移，而且能够充分发挥粘性所带来的物理粘附力。
另一方面，在先通过照射紫外线来提高固化率的情况下，无论是在之后进一步进行紫外线照射的情况下或是在不进行紫外线照射而得到固化构件的情况下，均不产生不均，并且贴合前的固化物层具有充分的粘性，因此能够得到粘附力高、几乎未发现不均的光学构件。
在此，上述G”/G’优选为0.3～1.0、更优选为0.5～1.0、进一步优选为0.7～1.0、极其优选为0.8～1.0。这是因为，通过处于这样的优选范围，更不易产生不均，也容易确保粘附力。
作为G’，优选为2000～30000、特别优选为3000～25000、极其优选为5000～20000。另外，作为G”，优选为2000～25000、更优选为3000～20000。这是因为，通过处于该范围，更不易产生不均，也容易确保粘附力。
在设计为这样的G”/G’的范围的情况下，由于树脂组合物的该数值因固化性成分的G”/G’而发生变化，因此通过测定各个固化性成分的G”/G’并进行适当调整，能够调整为本申请发明的数值范围。对于可使用的固化性成分没有特别限定，可以使用例如(甲基)丙烯酸系树脂。在此，(甲基)丙烯酸系树脂可以使用公知的单官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯单体、可聚合低聚物。
作为本发明的触控面板用紫外线固化型树脂组合物中使用的(甲基)丙烯酸酯单体的优选例，可以列举：具备具有支链的碳原子数15～30的脂肪链的单官能(甲基)丙烯酸酯(A)。碳原子数更优选为16～25。
作为可用作具备具有支链的碳原子数15～30的脂肪链的单官能(甲基)丙烯酸酯(A)的(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以列举例如：(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异二十二烷基酯等。作为市售品，可以列举例如：新中村化学工业公司制丙烯酸异硬脂酯；共荣社化学公司制LIGHT-ACRYLATE IS-A等。
如此，通过使用具备具有支链的长链的脂肪链的(甲基)丙烯酸酯，能够作为提高与软化成分(B)或可聚合低聚物(C)的相容性的媒介物发挥功能，并且即使长时间放置也能够有效防止不溶成分析出。另外，能够得到在确保柔软性的同时介电常数低的树脂组合物。
作为本发明的触控面板用紫外线固化型树脂组合物可以含有的具备具有直链或支链的碳原子数8～30(优选为15～30)的脂肪链的单官能(甲基)丙烯酸酯(A)，优选使用由下述式(10)表示的单官能(甲基)丙烯酸酯。
[化3]
Figure GDA0002102674770000071
(上述式中，R表示H或CH3，R2表示碳原子数8～20个的烷基，n表示10～25的整数)。在此，R2的碳原子数更优选为15～20。
通过使用上述式(10)的单官能(甲基)丙烯酸酯，能够提高柔软性和反应性。另外，其中，从低挥发性、反应性和柔软性的观点出发，进一步优选丙烯酸异硬脂酯。
由上述式(10)表示的单官能(甲基)丙烯酸酯在触控面板用紫外线固化型树脂组合物中优选为35重量％以下、更优选为30重量％以下、特别优选为20重量％以下。
在此，从避免树脂组合物本身的白色浑浊而确保透明性、同时提高相容性的观点出发，将上述式(10)的R2的烷基的数设为MR、将后述式(1)所表示的化合物中除丙烯酰基以外的总碳原子数设为MC、将碳的支链的个数设为MB时，优选显示出恒定的比率。具体而言，优选为含有MR/(MC+MB)(以下称为特殊比率)为5.5以下的两化合物的树脂组合物，特别优选上述特殊比率为5以下。另外，从制成耐白化性也特别优良的树脂组合物的观点出发，优选为在含有上述低挥发、耐白化性丙烯酸酯的同时含有上述特殊比率为5.5以下的两化合物的树脂组合物，特别优选上述特殊比率为5以下。
作为组合物中的(A)成分的含量，通常为约1重量％～约90重量％、优选为约1重量％～约80重量％。
在此，该含量优选为1～40重量％以下、更优选为1～30重量％以下。这是因为，通过处于该范围，能够发挥出在提高与后述的软化成分(B)和可光聚合低聚物(C)的相容性、赋予柔软性的同时抑制介电常数提高的功能，并且能够有效防止不溶成分的析出、沉淀，从而能够抑制树脂组合物的极性过低。
本发明中，作为与(A)成分并用的后述的可光聚合单体(A2)，优选使用不具有羟基的可光聚合单体。如此，通过并用不具有羟基的可光聚合单体，能够抑制极性过高，能够将极性抑制在一定程度。此外是为了容易得到不易含有水分的树脂组合物。作为这样的不具有羟基的可光聚合单体，可以使用后述的可光聚合单体(D)中除了具有羟基的可光聚合单体以外的可光聚合单体。
本发明的紫外线固化型树脂组合物中可以含有可光聚合单体(A2)。作为可光聚合单体(A2)，可以优选使用分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。在此，可光聚合单体(D)表示除了氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚异戊二烯或氢化聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氢化聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯。
作为在本发明的紫外线固化型树脂组合物中可以含有的可光聚合单体(A2)，可以优选使用由下述式(1)表示的单官能丙烯酸酯。
[化4]
Figure GDA0002102674770000081
(式中，R1表示氢原子或CH3，n表示1～3的整数)
作为该紫外线固化型树脂组合物的组成比例，优选的是，由上述式(1)表示的单官能丙烯酸酯为1～20重量％、可光聚合低聚物(C)为5～90重量％、式(1)以外的可光聚合单体(D)为5～90重量％、光聚合引发剂(E)为0.1～5重量％、其它成分为余量。
作为本发明的紫外线固化型树脂组合物中的由上述式(1)表示的单官能丙烯酸酯(A)，可以列举：丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯等，可以根据需要并用两种以上。在此，上述式(1)中，n为2以下时(特别是n为1以下时)，R1优选为甲基。另外，n为3以上时，R1优选为氢原子。另外，上述式(1)中，总碳原子数为2以上时，可以得到挥发性小、白色浑浊少的树脂组合物，因此优选。其中，从胶粘强度和耐白化性的观点出发，优选由下述式(2)表示的单官能丙烯酸酯。
[化5]
Figure GDA0002102674770000091
(式中，n表示2～4的整数)
作为由上述式(2)表示的单官能丙烯酸酯，可以列举：丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基乙酯等。此外，从低挥发性的观点出发，特别优选丙烯酸-4-羟基丁酯。使用甲基丙烯酸酯系树脂时，具有固化速度变慢的趋势，实际使用树脂组合物时固化耗费时间，因此不优选。
在此，在由上述式(1)表示的化合物中，将除丙烯酰基以外的总碳原子数设为MC、将OH基的数量设为MOH时，将碳的支链的个数设为MB时，MOH/(MC+MB)优选为0.3以下、特别优选为0.28以下、特别优选为0.25以下。通过处于这样的范围，形成一定程度的高分子量，因此可以抑制挥发、白色浑浊，并且可以实现对于防止由羟基引起的白化发挥有利的作用。以下将满足该条件的由上述式(1)表示的单官能丙烯酸酯称为低挥发、耐白化性丙烯酸酯。
由上述式(1)表示的可光聚合单体的含量优选为1～20重量％、更优选为2～10重量％、进一步特别优选为5.5～8重量％。式(1)成分的含量小于1％时，耐白化性降低。另一方面，为20重量％以上时，有可能在贴合时气泡容易进入、或者与其它成分的相容性变差而使液体发生白色浑浊。
需要说明的是，在本发明中，在紫外线固化型树脂组合物中含有具有羟基的甲基丙烯酸酯会导致一部分固化速度的降低或对耐白化性等物性带来不良影响，因此不优选。在含有具有羟基的甲基丙烯酸酯的情况下，优选为10重量％以下、特别优选为5重量％以下。
作为由上述式(1)表示的可光聚合单体以外的、在分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯，具体而言，可以列举：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯等(甲基)丙烯酸碳原子数5～25烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油酯、三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、丙烯酸1-金刚烷基酯、丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯、甲基丙烯酸1-金刚烷基酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸二聚环戊二烯氧基乙酯等具有环状骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸碳原子数5～7烷基酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯等聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯和环氧乙烷改性的辛氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的(甲基)丙烯酸四氢糠酯等。
本发明的组合物中，可以在不损害本发明的特性的范围内含有(在分子中具有一个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯)。可以列举例如：三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2～C10烷烃三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2～C10烷烃聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等环氧烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在本发明中，在并用的情况下，为了抑制固化收缩，优选使用单官能或双官能的(甲基)丙烯酸酯。
在本发明的紫外线固化型树脂组合物中，这些(甲基)丙烯酸酯单体成分可以使用一种或以任意的比例混合两种以上来使用。上述式(1)以外的可光聚合单体(D)在本发明的光固化型透明树脂组合物中的重量比例通常为5～90重量％、优选为10～50重量％。少于5重量％时，固化性差，多于90重量％时，收缩增大。
另外，在本发明中，上述式(1)成分:上述式(10)成分的比率(重量比)优选为1:2～1:25的范围、特别优选为1:3～1:15的范围。
本发明的触控面板用紫外线固化型树脂组合物可以含有软化成分(B)。软化成分(B)不会因紫外线而发生交联，夹杂存在于可光聚合低聚物或可光聚合单体的交联之间，由此具有赋予柔软性并且降低收缩率的功能。另外，还具有赋予粘性等而提高粘附性的功能。
作为这样的软化成分(B)，可以列举：在组合物中相容的聚合物、低聚物、邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、二醇酯类、柠檬酸酯类、脂肪族二元酸酯类、脂肪酸酯类、环氧系增塑剂、蓖麻油类、萜烯系树脂、氢化萜烯系树脂和液态萜烯等。作为上述低聚物、聚合物的例子，可以例示：具有聚异戊二烯骨架、氢化聚异戊二烯骨架、聚丁二烯骨架、氢化聚丁二烯骨架或二甲苯骨架的低聚物或聚合物及其酯化物、己二酸酯系低聚物、聚丁烯等。从透明性的观点出发，优选氢化萜烯系树脂、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、聚丁烯、液态萜烯。此外，从胶粘强度和与其它材料的相容性的观点出发，特别优选末端或侧链含有羟基的氢化萜烯系树脂、末端或侧链含有羟基的氢化聚异戊二烯、末端或侧链含有羟基的氢化聚丁二烯等含羟基聚合物、液态萜烯树脂。
关于软化成分在紫外线固化型树脂组合物中的重量比例，软化成分(B)固体、液态均可以使用，软化成分通常为5～70重量％、优选为10～60重量％。另外，固体的软化成分通常为5～40重量％、优选为10～35重量％，液态的软化成分通常为10～70重量％、优选为20～60重量％。在此，优选将固体的软化成分和液态的软化成分并用。
本申请发明的紫外线固化型树脂组合物可以含有可光聚合低聚物(C)。作为本发明的紫外线固化型树脂组合物中的可光聚合低聚物(C)，没有特别限定，优选使用选自由氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有聚异戊二烯或氢化聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯、具有聚丁二烯或氢化聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯组成的组中的任一种。其中，从胶粘强度的观点出发，优选氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，此外，从耐湿性的观点出发，更优选具有选自由聚丁二烯、氢化聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚异戊二烯组成的组中的至少一种以上骨架的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以通过使多元醇、多异氰酸酯和含羟基(甲基)丙烯酸酯反应来得到。
作为多元醇，可以列举例如：聚丁二烯二醇、氢化聚丁二烯二醇、聚异戊二烯二醇、氢化聚异戊二烯二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等碳原子数1～10的亚烷基二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等三醇、三环癸烷二甲醇、双[羟甲基]环己烷等具有环状骨架的醇等；以及通过这些多元醇与多元酸(例如，琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氢邻苯二甲酸酐等)的反应而得到的聚酯多元醇、通过多元醇与ε-己内酯的反应而得到的己内酯醇、聚碳酸酯多元醇(例如通过1,6-己二醇与碳酸二苯酯的反应而得到的聚碳酸酯二醇等)或聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、环氧乙烷改性双酚A等)等。从胶粘强度和耐湿性的观点出发，作为上述多元醇，优选丙二醇、聚丁二烯二醇、氢化聚丁二烯二醇、聚异戊二烯二醇、氢化聚异戊二烯二醇，从透明性和柔软性的观点出发，特别优选重均分子量为2000以上的丙二醇、氢化聚丁二烯二醇、氢化聚异戊二烯二醇。从耐热着色性等变色性、相容性的观点出发，优选氢化聚丁二烯二醇。此时的重均分子量的上限没有特别限定，优选为10000以下、更优选为5000以下。另外，可以根据需要并用两种以上多元醇。
作为有机多异氰酸酯，可以列举例如：异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯或四氢二聚环戊二烯基异氰酸酯等。其中，从韧性的观点出发，优选异佛尔酮二异氰酸酯。
另外，作为含羟基(甲基)丙烯酸酯，可以使用例如：(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯、单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯、羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯、羟基末端聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等。
用于得到上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的反应例如如下进行。即，在多元醇中以相对于其羟基每1当量有机多异氰酸酯的异氰酸酯基优选为1.1～2.0当量、进一步优选为1.1～1.5当量的方式混合有机多异氰酸酯，在优选为70℃～90℃的反应温度下使其反应而合成氨基甲酸酯低聚物。接着，以相对于氨基甲酸酯低聚物的异氰酸酯基每1当量羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的羟基优选为1～1.5当量的方式混合羟基(甲基)丙烯酸酯化合物，在70℃～90℃下使其反应，从而能够得到作为目标的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量，优选为约7000～约100000、更优选约10000～约60000。重均分子量小于7000时，收缩变大，重均分子量大于100000时，固化性变差。
在本发明的紫外线固化型树脂组合物中，氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以使用一种或以任意的比例混合两种以上来使用。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在本发明的光固化型树脂组合物中的重量比例通常为5～90重量％、优选为10～50重量％。
上述具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯在聚异戊二烯分子的末端或侧链具有(甲基)丙烯酰基。具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯可以以UC-203、UC102、UC-1(可乐丽公司制)的方式获得。具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯的按聚苯乙烯换算的数均分子量优选为约1000～约50000、更优选为约25000～约45000。
具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯在本发明的光固化型树脂组合物中的重量比例通常为5～90重量％、优选为10～50重量％。
在本发明的紫外线固化型树脂组合物中，可以在不损害本发明的特性的范围内使用环氧(甲基)丙烯酸酯。环氧(甲基)丙烯酸酯具有提高固化性和提高固化物的硬度、固化速度的功能。另外，作为环氧(甲基)丙烯酸酯，只要是通过使缩水甘油醚型环氧化合物和(甲基)丙烯酸反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯则均可以使用，作为优选使用的用于得到环氧(甲基)丙烯酸酯的缩水甘油醚型环氧化合物，可以列举：双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等。
环氧(甲基)丙烯酸酯可以通过使这些缩水甘油醚型环氧化合物和(甲基)丙烯酸在如下所述的条件下反应而得到。
以相对于缩水甘油醚型环氧化合物的环氧基1当量(甲基)丙烯酸为0.9～1.5摩尔、更优选为0.95～1.1摩尔的比率反应。反应温度优选为80℃～120℃、反应时间为约10小时～约35小时。为了促进反应，优选使用例如三苯基膦、TAP、三乙醇胺、四乙基氯化铵等催化剂。另外，反应中，为了防止聚合，也可以使用例如对甲氧基苯酚、甲基氢醌等作为阻聚剂。
作为在本发明中可以优选使用的环氧(甲基)丙烯酸酯，为由双酚A型环氧化合物得到的双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯。作为环氧(甲基)丙烯酸酯的重均分子量，优选为500～10000。
环氧(甲基)丙烯酸酯在本发明的紫外线固化型树脂组合物中的重量比例通常为1～80重量％、优选为5～30重量％。
作为在本发明的组合物中所含的光聚合引发剂(E)，没有特别限定，可以列举例如：2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮(Irgacure 184；BASF制)、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(ESACURE ONE；宁柏迪公司制)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure 2959；BASF制)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基]-苯基}-2-甲基丙烷-1-酮(Irgacure 127；BASF制)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure 651；BASF制)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(Darocur 1173；BASF制)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(Irgacure 907；BASF制)、氧代苯乙酸2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯与氧代苯乙酸2-[2-羟基乙氧基]乙酯的混合物(Irgacure 754；BASF制)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮等。
在本发明中，关于上述光聚合引发剂(E)，优选使用在乙腈或甲醇中测定的302nm或313nm下的摩尔消光系数为300ml/(g·cm)以上、且365nm下的摩尔消光系数为100ml/(g·cm)以下的光聚合引发剂。通过使用这样的光聚合引发剂，能够有助于提高胶粘强度。通过302nm或313nm下的摩尔消光系数为300ml/(g·cm)以上，下述工序3中的固化时的固化变得充分。另一方面，通过365nm下的摩尔消光系数为100ml/(g·cm)以下，在下述工序1中的固化时能够适当地抑制过度的固化，能够提高粘附性。
作为这样的光聚合引发剂(E)，可以列举例如：1-羟基环己基苯基甲酮(Irgacure184；BASF制)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Darocur 1173；BASF制)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基-]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure 2959；BASF制)、苯基乙醛酸甲酯(Darocur MBF；BASF制)等。
在本发明的紫外线固化型树脂组合物中，这些光聚合引发剂(E)可以使用一种或以任意的比例混合两种以上来使用。光聚合引发剂(E)在本发明的光固化型树脂组合物中的重量比例通常为0.2～5重量％、优选为0.3～3重量％。多于5重量％时，在得到具有固化部分和存在于与光学基材侧相反的一侧的未固化部分的固化物层时，有可能不能形成未固化部分或者树脂固化物层的透明性变差。
本发明的紫外线固化型树脂组合物可以含有后述的添加剂等作为其它成分。
此外，还可以将可作为光聚合引发助剂的胺类等与上述光聚合引发剂并用。作为可使用的胺类等，可以列举：苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、二甲基氨基苯乙酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯或对二甲基氨基苯甲酸异戊酯等。在使用该胺类等光聚合引发助剂的情况下，在本发明的胶粘用树脂组合物中的含量通常为0.005～5重量％、优选为0.01～3重量％。
在本发明的紫外线固化型树脂组合物中，可以根据需要添加抗氧化剂、有机溶剂、硅烷偶联剂、阻聚剂、流平剂、防静电剂、表面润滑剂、荧光增白剂、光稳定剂(例如，受阻胺化合物等)、填充剂等添加剂。
作为抗氧化剂的具体例，可以列举例如：BHT、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、辛基化二苯胺、2,4-双[(辛硫基)甲基]邻甲酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、二丁基羟基甲苯等。
作为有机溶剂的具体例，可以列举例如：甲醇、乙醇、异丙醇等醇类；二甲砜、二甲基亚砜、四氢呋喃、二氧杂环己烷、甲苯、二甲苯等。
作为硅烷偶联剂的具体例，可以列举例如：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-(乙烯基苄基氨基)乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷类偶联剂；异丙基(N-乙基氨基乙基氨基)钛酸酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、二(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸钛、四异丙基二(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯、新烷氧基三(对N-(β-氨基乙基)氨基苯基)钛酸酯等钛类偶联剂；乙酰丙酮锆、甲基丙烯酸锆、丙酸锆、新烷氧基锆酸酯、新烷氧基三新癸酰基锆酸酯、新烷氧基三(十二烷酰基)苯磺酰基锆酸酯、新烷氧基三(亚乙基二氨基乙基)锆酸酯、新烷氧基三(间氨基苯基)锆酸酯、碳酸锆铵、乙酰丙酮铝、甲基丙烯酸铝、丙酸铝等锆类偶联剂或铝类偶联剂等。
作为阻聚剂的具体例，可以列举：对甲氧基苯酚、甲基氢醌等。
作为光稳定剂的具体例，可以列举例如：1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯(艾迪科株式会社制、LA-82)、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、碳酸二(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯、[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基)酯，1,1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物、N,N’,N”N”’-四(4,6-双(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂基氧基羰基)乙基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、β-丙氨酸，N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二烷基酯/十四烷基酯、N-乙酰基-3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧杂-3,20-二氮杂二环-[5.1.11.2]-二十一烷-20-丙酸十二烷基酯/十四烷基酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的高级脂肪酸酯、1,3-苯二甲酰胺，N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)等受阻胺类、奥他苯酮等二苯甲酮类化合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇的反应产物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚等苯并三唑类化合物、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等三嗪类化合物等，特别优选为受阻胺类化合物。
作为填充剂的具体例，可以列举例如：结晶二氧化硅、熔融二氧化硅、氧化铝、锆石、硅酸钙、碳酸钙、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氧化锆、镁橄榄石、块滑石、尖晶石、二氧化钛、滑石等的粉体或将它们球化而得到的珠等。
在组合物中存在各种添加剂的情况下，各种添加剂在光固化型透明树脂组合物中的重量比例为0.01～3重量％、优选为0.01～1重量％、更优选为0.02～0.5重量％。
本发明的紫外线固化型树脂组合物可以通过将上述各成分在常温～80℃进行混合溶解而得到，也可以根据需要通过过滤等操作除去夹杂物。考虑涂布性时，本发明的胶粘用树脂组合物优选适当调节成分的配合比使得25℃的粘度为300～40000mPa·s的范围。
接着，对使用了本发明的紫外线固化型树脂组合物的光学构件的制造工序的优选方式进行说明。
在本发明的光学构件的制造方法中，优选通过下述(工序1)～(工序3)将至少两个光学基材贴合。需要说明的是，在(工序2)的阶段中判断出能够确保充分的胶粘强度的情况下，可以省略(工序3)。
(工序1)在至少一个光学基材上涂布上述紫外线固化型树脂组合物而形成涂布层并对该涂布层照射紫外线由此得到具有固化物层的光学基材的工序，其中，所述固化物层具有存在于该涂布层中的光学基材侧(涂布层的下部侧)的固化部分(以下称为“固化物层的固化部分”或简称为“固化部分”)和存在于与光学基材侧相反的一侧(涂布层的上部侧、通常为大气侧)的未固化部分(以下称为“固化物层的未固化部分”或简称为“未固化部分”)。需要说明的是，在工序1中，对于紫外线照射后的涂布层的固化率没有特别限定，只要在与光学基材侧相反的一侧(涂布层的上部侧、通常为大气侧)表面存在有未固化部分即可。紫外线照射后，使用手指触摸与光学基材侧相反的一侧(涂布层的上部侧、通常为大气侧)，手指上附着有液态成分的情况下，可以判断出具有未固化部分。
(工序2)在工序1中得到的光学基材的固化物层的未固化部分上贴合另一个光学基材或者贴合由工序1得到的另一个光学基材的固化物层的未固化部分的工序。
(工序3)对贴合后的光学基材中的具有未固化部分的固化物层透过具有遮光部的光学基材照射紫外线从而使该固化物层固化的工序。
以下，参照附图以液晶显示单元与具有遮光部的透明基板的贴合为例对经由工序1～工序3的本发明的光学构件的制造方法的具体实施方式进行说明。
在此，在将两个以上基板贴合时，在至少一个基板上以液态树脂的状态涂布本发明的紫外线固化型树脂组合物，在另一个基板上以液态树脂的状态或具有未固化部分的状态贴合，然后利用紫外线使其固化，在这种情况下，发挥特别优良的胶粘效果，能够防止空气的夹杂，因此，特别优选在这种情况下使用。
(第一实施方式)
图1是表示使用本发明的紫外线固化型树脂组合物的光学构件的制造工序的第一实施方式的工序图。
该方法是通过将液晶显示单元1和透明基板2贴合而得到光学构件的方法。
液晶显示单元1是指在形成有电极的一对基板间封入液晶材料后的构件上具备偏振板、驱动用电路、信号输入线缆、背光单元而成的液晶显示单元。
透明基板2为玻璃板、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板、聚碳酸酯(PC)板、脂环式聚烯烃聚合物(COP)板、丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二酯等透明基板。对于透明基板而言，可以对单面或双面实施硬膜处理、防反射处理。
在此，透明基板2可以优选使用在透明基板的表面上具有黑色框状的遮光部4的透明基板，遮光部4通过粘贴胶带或者涂布或印刷涂料等而形成。需要说明的是，本发明也能够应用于不具有遮光部4的透明基板，但在以下的第一实施方式～第三实施方式的说明中，以具有遮光部4的情况为具体例进行说明。在不具有遮光部4的情况下，若将“具有遮光部的透明基板”替换为“透明基板”，则可以直接看作不具有遮光部的情况的例子。
(工序1)
首先，如图1(a)所示，在液晶显示单元1的显示面和具有遮光部的透明基板2的形成了遮光部的面的表面涂布紫外线固化型树脂组合物。作为涂布的方法，可以列举：狭缝涂布机、辊涂机、旋涂机、丝网印刷法等。在此，在液晶显示单元1和具有遮光部的透明基板2的表面涂布的紫外线固化型树脂组合物可以相同、也可以使用不同的紫外线固化型树脂组合物。通常优选两者为相同的紫外线固化型树脂组合物。在此，在透明基板2上设置有遮光层的情况下，优选消除基板与遮光层的高度差而使树脂组合物到达遮光层上。
调节各紫外线固化型树脂的固化物的膜厚使得贴合后的树脂固化物层7为50μm～500μm、优选为50μm～350μm、进一步优选为100μm～350μm。在此，在具有遮光部的透明基板2的表面上存在的紫外线固化型树脂的固化物层的膜厚虽然也取决于其膜厚，但通常优选与在液晶显示单元1的表面上存在的紫外线固化型树脂的固化物层的膜厚为相同程度或比其更厚。这是为了在后述工序3中照射紫外线后使未固化而残留的部分为最小限度从而消除固化不良的可能。
对涂布后的紫外线固化型树脂组合物层5照射紫外线8，从而得到具有存在于涂布层的下部侧(从紫外线固化型树脂组合物观察，为液晶显示单元侧或透明基板侧)的固化部分(图中未表示)和存在于涂布层的上部侧(与液晶显示单元侧相反的一侧或与透明基板侧相反的一侧)(在大气中进行时为大气侧)的未固化部分(图中未表示)的固化物层6。照射量优选为5～2000mJ/cm2、特别优选为10～1000mJ/cm2。照射量过少时，有可能最终贴合的光学构件的树脂的固化度不足，照射量过多时，未固化成分减少，有可能液晶显示单元1与具有遮光部的透明基板2的贴合变得不良。
在此，在本发明中，工序1中的树脂固化物层的固化率优选为10～70％、更优选为10～50％。如此，即使工序1中的固化率(临时固化时的固化率)低，在后述工序3中的固化时收缩率也不会增高，因此能够抑制产生不均的可能性，进而由于工序1中的固化率低，因此具有充分的柔软性和粘附性，因此容易进行后述工序2中的贴合，也能够充分确保粘附性，并且能够以不易产生偏移的状态进行贴合。
需要说明的是，固化率的测定方法使用FT-IR进行测定，求出基线与所得到的吸收峰的差值。在波数1430～1400cm-1或1640～1620cm-1下求值。
在本发明中，“未固化”表示在25℃环境下具有流动性的状态。另外，紫外线照射后使用手指触摸树脂组合物层，在手指上附着有液态成分的情况下，判断为具有未固化部分。
在通过紫外～近紫外的紫外线照射进行固化时，只要是照射紫外～近紫外的光线的灯则不管光源如何。可以列举例如：低压汞灯、高压汞灯或超高压汞灯、金属卤化物灯、(脉冲)氙灯或者无电极灯等。
在本发明的工序1中，对紫外线固化型树脂组合物照射的紫外线的波长没有特别限定，将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度的比率(照度比)优选为30以下、特别优选的是200nm～320nm的范围内的照度为10以下。
将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm内的最大照度的比率(照度比)高于30时，最终得到的光学构件的胶粘强度变差。认为这是由于：低波长下的照度高时，在工序1中的固化时紫外线固化型树脂组合物的固化过度进行，工序3中的紫外线照射对固化时的粘附性的贡献减少。
在此，作为以达到上述照度比率的方式照射紫外线的方法，例如，应用满足该照度比率的条件的灯作为照射紫外～近紫外光线的灯的方法；或者即使在灯本身不满足该照度的条件的情况下，通过使用在工序1的照射时截止短波长的紫外线的基材(例如，短波紫外线截止过滤器、玻璃板、薄膜等)，由此能够以上述照度比率进行照射。作为调节紫外线的照度比率的基材没有特别限定，可以列举例如：实施了短波紫外线截止处理的玻璃板、钠钙玻璃、PET薄膜等。需要说明的是，对石英玻璃等的表面实施了凹凸处理的衰减板等不是很有效。这些衰减板使光散射而使照度下降，因此，不适合于选择性地减小320nm以下的短波长的照度。
在工序1中，紫外线的照射通常优选在大气中从涂布侧的上部侧表面(从紫外线固化型树脂组合物观察，为与液晶显示单元侧相反的一侧或与透明基板侧相反的一侧)(通常为大气面)进行照射。另外，也可以在抽真空后一边对涂布层的上面表面喷雾固化抑制性气体一边进行紫外线的照射。在大气中将树脂组合物固化的情况下，与液晶显示单元侧相反的一侧或与透明基板侧相反的一侧为大气侧。需要说明的是，在想要提高工序1中形成的涂布层表面的粘性的情况下，在真空环境下或氮气等不发生固化抑制的气体的环境下照射紫外线即可。
另一方面，在省略工序3的情况下，可以优选在真空中进行固化或者一边喷雾促进固化的气体(例如氮气)一边进行固化。由此，即使省略工序3也能够进行充分的胶粘。
紫外线照射时，通过向紫外线固化型树脂层(涂布层)表面喷吹氧或臭氧，能够调节未固化部分的状态、未固化部分的膜厚。
即，通过对涂布层的表面喷吹氧或臭氧，在其表面发生紫外线固化型树脂组合物的固化的氧阻聚，因此，能够确保其表面的未固化部分或者使未固化部分的膜厚增厚。
(工序2)
接着，以未固化部分彼此相向的方式，如图1(b)所示，将液晶显示单元1和具有遮光部的透明基板2贴合。贴合可以在大气中和真空中的任一种下进行。
在此，为了防止贴合时产生气泡，优选在真空中进行贴合。
如此，在液晶显示单元和透明基板上分别得到具有固化部分和未固化部分的紫外线固化型树脂的固化物后将其贴合，能够期待胶粘力的提高。
贴合可以通过加压、压制等进行。
(工序3)
接着，如图1(c)所示，对将透明基板2和液晶显示单元1贴合而得到的光学构件从具有遮光部的透明基板2侧照射紫外线8，从而使紫外线固化型树脂组合物(涂布层)固化。
紫外线的照射量以累积光量计优选为约100～4000mJ/cm2、特别优选为约200～约3000mJ/cm2。关于在通过紫外～近紫外的光线照射进行固化时使用的光源，只要是照射紫外～近紫外的光线的灯则不管光源如何。可以列举例如：低压汞灯、高压汞灯或超高压汞灯、金属卤化物灯、(脉冲)氙灯或者无电极灯等。
在此，在本发明中，工序3中的树脂固化物层的固化率优选为90％以上、更优选为95％以上。固化率的测定可以利用与上述工序1中的固化率的测定方法同样的方法进行测定。
如此，可以得到如图5所示的光学构件。
(第二实施方式)
也可以通过在第一实施方式的基础上进行如下变形后的第二实施方式来制造本发明的光学构件。需要说明的是，各工序中的详细内容适用与上述第一实施方式同样的内容，因此，对于相同部分省略说明。
(工序1)
首先，如图2(a)所示，将紫外线固化型组合物涂布于具有遮光部的透明基板2上的形成有遮光部4的面，然后对所得到的涂布层(紫外线固化型树脂组合物层5)照射紫外线8，从而得到具有存在于涂布层的下部侧(从上述紫外线固化型树脂组合物观察，为透明基板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(与透明基板侧相反的一侧)的未固化部分的固化物层6。在此，在透明基板2上设置遮光层的情况下，优选消除基板与遮光层的高度差，使树脂组合物到达遮光层上。
在此，在本发明中，工序1中的树脂固化物层的固化率优选为10～70％、更优选为10～50％。如此，即使工序1中的固化率(临时固化时的固化率)低，在后述工序3中的固化时收缩率也不会增高，因此能够抑制产生不均的可能性，进而由于工序1中的固化率低，因此具有充分的柔软性和粘附性，因此容易进行后述工序2中的贴合，也能够充分确保粘附性，同时能够以不易产生偏移的状态进行贴合。
此时，对紫外线固化型树脂组合物照射的紫外线的波长没有特别限定，在将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200～320nm的范围内的最大照度的比率优选为30以下、特别优选的是200～320nm的范围内的照度为10以下。在将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200～320nm的范围内的最大照度的比率高于30时，最终得到的光学构件的胶粘强度变差。
(工序2)
接着，如图2(b)所示，以所得到的固化物层6的未固化部分与液晶显示单元1的显示面相向的方式将液晶显示单元1与具有遮光部的透明基板2贴合。贴合可以在大气中和真空中的任一种下进行。
(工序3)
接着，如图2(c)所示，对将透明基板2和液晶表示单元1贴合而得到的光学构件从具有遮光部的透明基板2侧照射紫外线8，从而使具有紫外线固化型树脂组合物的未固化部分的固化物层6固化。
在此，在本发明中，工序3中的树脂固化物层的固化率优选为90％以上、更优选为95％以上。固化率的测定可以利用与上述工序1中的固化率的测定方法相同的方法进行测定。
如此，可以得到如图5所示的光学构件。
(第三实施方式)
图3是表示使用本发明的紫外线固化型树脂组合物的光学构件的制造方法的第三实施方式的工序图。需要说明的是，各工序中的详细内容适用与上述第一实施方式同样的内容，因此，对于相同部分省略说明。
需要说明的是，对于与上述第一实施方式中的构成构件相同的构件，在图中标记相同符号，在此不再重复其说明。
(工序1)
首先，如图3(a)所示，将紫外线固化型组合物涂布于液晶显示单元1的表面。然后，对紫外线固化型树脂组合物层5照射紫外线8，从而得到具有存在于涂布层的下部侧(从上述紫外线固化型树脂组合物观察，为透明基板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(与透明基板侧相反的一侧)的未固化部分的固化物层6。
在此，在本发明中，工序1中的树脂固化物层的固化率优选为10～70％、更优选为10～50％。如此，即使工序1中的固化率(临时固化时的固化率)低，在后述工序3中的固化时收缩率也不会增高，因此能够抑制产生不均的可能性，进而由于工序1中的固化率低，因此具有充分的柔软性和粘附性，因此容易进行后述工序2中的贴合，也能够充分确保粘附性，并且能够以不易产生偏移的状态进行贴合。
此时，对紫外线固化型树脂组合物照射的紫外线的波长没有特别限定，在将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度优选为30以下、特别优选的是200nm～320nm的范围内的照度为10以下。在将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度高于30时，最终得到的光学构件的胶粘强度变差。
(工序2)
接着，如图3(b)所示，以所得到的固化物层6的未固化部分与具有遮光部的透明基板2上的形成有遮光部的面相向的方式将液晶显示单元1和具有遮光部的透明基板2贴合。贴合可以在大气中和真空中的任一种下进行。
(工序3)
接着，如图3(c)所示，对将透明基板2和液晶显示单元1贴合而得到的光学构件从具有遮光部的透明基板2侧照射紫外线8，从而使具有紫外线固化型树脂组合物的未固化部分的固化物层6固化。
在此，在本发明中，工序3中的树脂固化物层的固化率优选为90％以上、更优选为95％以上。固化率的测定可以利用与上述工序1中的固化率的测定方法相同的方法进行测定。
如此，可以得到如图5所示的光学构件。
(第四实施方式)
也可以通过在第一实施方式的基础上进行如下变形后的第四实施方式来制造本发明的光学构件。需要说明的是，各工序中的详细内容适用与上述第一实施方式同样的内容，因此，对于相同部分省略说明。需要说明的是，第四实施方式在省略了工序3的第二实施方式的基础上进行说明，也可以在上述第一实施方式或第三实施方式中进行相同省略。
(工序1)
首先，如图4(a)所示，将紫外线固化型组合物涂布于具有遮光部的透明基板2上的形成有遮光部4的面，然后对所得到的涂布层(紫外线固化型树脂组合物层5)照射紫外线8，从而得到具有存在于涂布层的下部侧(从上述紫外线固化型树脂组合物观察，为透明基板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(与透明基板侧相反的一侧)的未固化部分的固化物层6。在此，在透明基板2上设置有遮光层的情况下，优选消除基板与遮光层的高度差而使树脂组合物到达遮光层上。
在此，在实施方式四中，固化率优选为80％以上、更优选为90％以上。如此，通过以充分的固化率进行贴合，在工序2的贴合中能够具备具有充分的固化率的固化物层，无需进一步的固化。另外，本发明的树脂组合物的G”/G’低，因此在该实施方式中也不易产生不均、且贴合前的固化物层具有充分的粘性，因此能够得到粘附力高、几乎未发现不均的光学构件。需要说明的是，固化率的测定可以利用与上述实施方式一～实施方式三的工序1中的固化率的测定方法相同的方法进行测定。
此时，对紫外线固化型树脂组合物照射的紫外线的波长没有特别限定，在将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200～320nm的范围内的最大照度的比率优选为30以下、特别优选的是200～320nm的范围内的照度为10以下。在将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200～320nm的范围内的最大照度的比率高于30时，最终得到的光学构件的胶粘强度变差。
使用FT-IR进行测定，求出基线与所得到的吸收峰的差值。在波数1430～1400cm-1或1640～1620cm-1下求值。
(工序2)
接着，如图4(b)所示，以所得到的固化物层6的未固化部分与液晶显示单元1的显示面相向的方式将液晶显示单元1与具有遮光部的透明基板2贴合。贴合可以在大气中和真空中的任一种下进行。
如此，可以得到如图5所示的光学构件。
关于上述各实施方式，利用一个具体的光学基材对本发明的光学构件的制造方法的几种实施方式进行了说明。在各实施方式中，使用液晶显示单元和具有遮光部的透明基板进行了说明，但是，在本发明的制造方法中，可以使用后述的各种构件来代替液晶显示单元作为光学基材，对于透明基板，也可以使用后述的各种构件作为光学基材。
不仅如此，作为液晶显示单元和透明基板等的光学基材，在这些各种构件中可以进一步使用其它光学基材层(例如，使用紫外线固化型树脂组合物的固化物层贴合的薄膜或将其它光学基材层层叠而得到的层)。
此外，第一实施方式的项中所记载的、紫外线固化型树脂组合物的涂布方法、树脂固化物的膜厚、紫外线照射时的照射量和光源、以及通过对紫外线固化型树脂层表面喷吹氧或氮或者臭氧来调节未固化部分的膜厚的方法等均并非仅可应用于上述实施方式，也能够用于本发明中所含的任一种制造方法中。
下面示出包含上述液晶显示单元、通过上述第一实施方式～第三实施方式制造而得到的光学构件的具体方式。
(i)如下方式：具有遮光部的光学基材是选自由具有遮光部的透明玻璃基板、具有遮光部的透明树脂基板和形成有遮光部和透明电极的玻璃基板组成的组中的至少一种光学基材，与其贴合的光学基材是选自由液晶显示单元、等离子体显示单元和有机EL单元组成的组中的至少一种显示单元，所得到的光学构件是具备该具有遮光部的光学基材的显示体单元。
(ii)如下方式：一个光学基材是具有遮光部的保护基材，与其贴合的另一个光学基材是触控面板或具有触控面板的显示体单元，将至少两个光学基材贴合而得到的光学构件是具备具有遮光部的保护基材的触控面板或者具有该触控面板的显示体单元。
在这种情况下，在工序1中，优选在具有遮光部的保护基材的设置有遮光部的面或者触控面板的触摸面中的任意一个面或这两个面上涂布上述紫外线固化型树脂组合物。
(iii)如下方式：一个光学基材是具有遮光部的光学基材，与其贴合的另一个光学基材是显示体单元，将至少两个光学基材贴合而得到的光学构件是具备具有遮光部的光学基材的显示体单元。
在这种情况下，在工序1中，优选在具有遮光部的光学基材的设置有遮光部一侧的面或者显示体单元的显示面中的任意一个面或这两个面上涂布上述紫外线固化型树脂组合物。
作为具有遮光部的光学基材的具体例，可以列举例如：具有遮光部的显示屏幕用的保护板、或者设置有具有遮光部的保护基材的触控面板等。
例如，在具有遮光部的光学基材是具有遮光部的显示屏幕用的保护板时，具有遮光部的光学基材的设置有遮光部一侧的面是指该保护板的设置有遮光部一侧的面。另外，在具有遮光部的光学基材为具备具有遮光部的保护基材的触控面板时，具有遮光部的保护基材的具有遮光部的面与触控面板的触摸面贴合，因此，具有遮光部的光学基材的设置有遮光部一侧的面是指与该触控面板的触摸面相反的触控面板的基材面。
具有遮光部的光学基材的遮光部可以位于光学基材的任一处，但通常在透明板状或片状的光学基材的周围制作成框状，其宽度为约0.5mm～约10mm，优选为约1mm～约8mm、更优选为约2mm～约8mm。
本发明的紫外线固化型树脂组合物能够用于通过上述(工序1)～(工序2)、根据需要进一步通过(工序3)而将至少两个光学基材贴合来制造光学构件的方法。
本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化物的固化收缩率优选为4.0％以下、特别优选为3.0％以下。由此，紫外线固化型树脂组合物固化时，能够减小树脂固化物内蓄积的内部应力，能够有效地防止在基材和包含紫外线固化型树脂组合物的固化物的层的界面处产生应变。
另外，在玻璃等基材薄的情况下，固化收缩率大时，固化时的翘曲增大，因此对显示性能带来大的不良影响，因此，从该观点出发，也优选固化收缩率较小。
本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化物的400nm～800nm下的透射率优选为90％以上。这是因为：透射率小于90％的情况下，光难以透过，在用于显示装置时，可视性降低。
另外，固化物的400nm～450nm的透射率高时，能够进一步期待可视性的提高，因此，400nm～450nm下的透射率优选为90％以上。
本发明的紫外线固化型树脂组合物可以适合用作胶粘剂，该胶粘剂用于通过上述(工序1)～(工序3)将多个光学基材贴合从而制造光学构件。
作为在本发明的光学构件的制造方法中使用的光学基材，可以列举：透明板、片、触控面板和显示体单元等。
在本发明中，“光学基材”是指在表面不具有遮光部的光学基材和在表面具有遮光部的光学基材两者。本发明的光学构件的制造方法中，优选的是所使用的多个光学基材中的至少一个为具有遮光部的光学基材。
上述具有遮光部的光学基材中的遮光部的位置没有特别限定。作为优选的方式，可以列举在该光学基材的周边部形成具有0.05mm～20mm的宽度、优选为约0.05mm～约10mm的宽度、更优选为约0.1mm～约6mm的宽度的带状的遮光部的情况。光学基材上的遮光部可以通过粘贴胶带、涂布或印刷涂料等来形成。
作为本发明中使用的光学基材的材质，可以使用各种材料。具体而言，可以列举：PET、PC、PMMA、PC与PMMA的复合物、玻璃、COC、COP、塑料(丙烯酸类树脂等)等树脂。作为本发明中使用的光学基材、例如透明板或片，可以使用将多个偏振板等薄膜或片层叠而得到的片或透明板；未层叠的片或透明板；以及由无机玻璃制成的透明板(无机玻璃板及其加工品，例如透镜、棱镜、ITO玻璃)等。另外，本发明中使用的光学基材除了上述偏振板等以外还包括触控面板(触控面板输入传感器)或下述的显示单元等包含多个功能板或片的层叠体(以下，也称为“功能性层叠体”)。
作为能够用作在本发明中使用的光学基材的片，可以列举：图标片、装饰片、保护片。作为能够在本发明的光学构件的制造方法中使用的板(透明板)，可以列举装饰板、保护板。作为这些片或板的材质，可以应用作为透明板的材质列举的材质。
作为能够用作在本发明中使用的光学基材的触控面板表面的材质，可以列举：玻璃、PET、PC、PMMA、PC与PMMA的复合物、COC、COP。
透明板或片等板状或片状的光学基材的厚度没有特别限制，通常为约5μm～约5cm、优选为约10μm～约10mm、更优选为约50μm～约3mm的厚度。
作为通过本发明的制造方法得到的优选的光学构件，可以列举将具有遮光部的板状或片状的透明光学基材与上述功能性层叠体用本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化物贴合而得到的光学构件。
另外，在本发明的制造方法中，通过使用液晶显示装置等显示单元作为一个光学基材并且使用光学功能材料作为另一个光学基材，可以制造带有光学功能材料的显示体单元(以下也称为显示面板)。作为上述的显示单元，可以列举例如：在玻璃上粘贴有偏振板的LCD、EL显示器、EL照明、电子纸、等离子体显示器等显示装置。另外，作为光学功能材料，可以列举：丙烯酸类树脂板、PC板、PET板、PEN板等透明塑料板；强化玻璃、触控面板输入传感器。
在作为贴合光学基材的胶粘材料使用时，为了提高可视性，固化物的折射率为1.45～1.55时，显示图像的可视性进一步提高，因此优选。
在该折射率的范围内时，能够减小与作为光学基材使用的基材的折射率之差，从而能够抑制光的漫反射而使光损耗降低。
作为通过本发明的制造方法得到的光学构件的优选方式，可以列举下述(i)～(vii)。
(i)一种光学构件，其通过使用本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化物将具有遮光部的光学基材与上述功能性层叠体贴合而得到。
(ii)如上述(i)所述的光学构件，其中，具有遮光部的光学基材为选自由具有遮光部的透明玻璃基板、具有遮光部的透明树脂基板和形成有遮光物和透明电极的玻璃基板组成的组中的光学基材，功能性层叠体为显示体单元或触控面板。
(iii)如上述(ii)所述的光学构件，其中，显示体单元为液晶显示体单元、等离子体显示体单元和有机EL显示单元中的任意一种。
(iv)一种触控面板(或触控面板输入传感器)，其通过使用本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化物将具有遮光部的板状或片状的光学基材贴合在触控面板的触摸面侧的表面而得到。
(v)一种显示面板，其通过使用本发明的紫外线固化型树脂组合物的固化物将具有遮光部的板状或片状的光学基材贴合在显示体单元的显示屏幕上而得到。
(vi)如上述(v)所述的显示面板，其中，具有遮光部的板状或片状的光学基材为用于保护显示体单元的显示屏幕的保护基材或触控面板。
(vii)如上述(i)～(vi)中任一项所述的光学构件、触控面板或显示面板，其中，紫外线固化型树脂组合物为上述(1)～(18)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物。
使用本发明的紫外线固化型树脂组合物通过上述(工序1)～(工序3)中记载的方法将选自上述各光学基材中的多个光学基材贴合，由此得到本发明的光学构件。上述工序1中，紫外线固化型树脂组合物可以涂布在要贴合的两个光学基材中隔着固化物层相向的面中的仅一个面上、也可以涂布在两个面上。
例如，在上述功能性层叠体为触控面板或显示体单元的上述(ii)所述的光学构件的情况下，在工序1中，可以将该树脂组合物仅涂布在具有遮光部的保护基材的任意一个面、优选设置有遮光部的面以及触控面板的触摸面或显示体单元的显示面中的任意一个面上，也可以涂布在两个面上。
另外，在将用于保护显示体单元的显示屏幕的保护基材或触控面板与显示体单元贴合而得到的上述(vi)的光学构件的情况下，在工序1中，可以将该树脂组合物仅涂布在保护基材的设置有遮光部的面或触控面板的与触摸面相反的基材面以及显示体单元的显示面中的任意一个面上，也可以涂布在两个面上。
通过本发明的制造方法得到的包含显示体单元和具有遮光部的光学基材的光学构件可以组装到例如电视机、小型游戏机、手机、个人电脑等电子设备中。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
合成例1
向具备回流冷凝器、搅拌机、温度计、温度调节装置的反应器中添加作为氢化聚丁二烯多元醇化合物的日本曹达株式会社制GI-2000(碘值：12.2、羟值：46.8mg·KOH/g)569.73g(0.24mol)、作为二醇化合物的旭硝子株式会社制EXCENOL3020(聚丙二醇、羟值：35.9mg·KOH/g)7.50g(0.0024mol)、作为可聚合化合物的新中村化学株式会社制S-1800A(丙烯酸异硬脂酯)171.49g、作为阻聚剂的4-甲氧基苯酚0.41g，搅拌至均匀，使内部温度为50℃。接着，添加作为多异氰酸酯化合物的异佛尔酮二异氰酸酯80.03g(0.36mol)，在80℃使其反应至达到目标NCO含量为止。接着，添加作为具有至少一个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的大阪有机化学工业株式会社制丙烯酸-2-羟基乙酯28.70g(0.247mol)、作为氨基甲酸酯化反应催化剂的辛酸锡0.20g，在80℃使其反应，将NCO含量达到0.1％以下时作为反应的终点，得到聚氨酯化合物(E-1)。
合成例2
向具备回流冷凝器、搅拌机、温度计、温度调节装置的反应器中添加作为氢化聚丁二烯多元醇化合物的日本曹达株式会社制GI-2000(碘值：12.2、羟值：46.8mg·KOH/g)545.99g(0.23mol)、作为二醇化合物的旭硝子株式会社制EXCENOL3020(聚丙二醇、羟值：35.9mg·KOH/g)7.19g(0.0023mol)、作为可聚合化合物的新中村化学株式会社制S-1800A(丙烯酸异硬脂酯)208.51g、作为阻聚剂的4-甲氧基苯酚0.37g，搅拌至均匀，使内部温度为50℃。接着，添加作为多异氰酸酯化合物的异佛尔酮二异氰酸酯61.35g(0.28mol)，在80℃使其反应至达到目标NCO含量为止。接着，添加作为具有至少一个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的大阪有机化学工业株式会社制丙烯酸-2-羟基乙酯11.00g(0.095mol)、作为氨基甲酸酯化反应催化剂的辛酸锡0.20g，在80℃使其反应，将NCO含量达到0.1％以下时作为反应的终点，得到聚氨酯化合物(E-2)。
合成例3
向具备回流冷凝器、搅拌机、温度计、温度调节装置的反应器中添加作为氢化聚丁二烯多元醇化合物的CRAY VALLEY制KRASOL HLBH-P 2000(碘值：13.5、羟值：0.89meq/g)511.69g(0.23mol)、作为二醇化合物的旭硝子株式会社制EXCENOL3020(聚丙二醇、羟值：35.9mg·KOH/g)7.19g(0.0023mol)、作为可聚合化合物的新中村化学株式会社制S-1800A(丙烯酸异硬脂酯)197.08g、作为阻聚剂的4-甲氧基苯酚0.36g，搅拌至均匀，使内部温度为50℃。接着，添加作为多异氰酸酯化合物的异佛尔酮二异氰酸酯61.35g(0.28mol)，在80℃使其反应至达到目标NCO含量为止。接着，添加作为具有至少一个以上羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物的大阪有机化学工业株式会社制丙烯酸-2-羟基乙酯11.00g(0.095mol)、作为氨基甲酸酯化反应催化剂的辛酸锡0.20g，在80℃使其反应，将NCO含量达到0.1％以下时作为反应的终点，得到聚氨酯化合物(E-3)。
实施例1
将合成例1的聚氨酯化合物(E-1)20质量份、新中村化学株式会社制S-1800A(丙烯酸异硬脂酯)22质量份、日油株式会社制BLEMMER LA(丙烯酸月桂酯)10质量份、YASUHARACHEMICAL株式会社制ClearonM-105(芳香族改性氢化萜烯树脂)18质量份、JX日矿日石能源株式会社制LV-100(聚丁烯)10质量份、日本曹达株式会社制GI-2000(1,2-氢化聚丁二烯二醇)20质量份、LAMBSON公司制SpeedcureTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)0.5质量份、BASF公司制IRGACURE184(1-羟基环己基苯基甲酮)0.5质量份、和光纯药株式会社制PBD(2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑0.05质量份加热至70℃并进行混合，得到本发明的树脂组合物。该树脂组合物的粘度为3200mPa·s。
实施例2
将合成例2的聚氨酯化合物(E-2)20质量份、新中村化学株式会社制S-1800A(丙烯酸异硬脂酯)22质量份、日油株式会社制BLEMMER LA(丙烯酸月桂酯)10质量份、YASUHARACHEMICAL株式会社制ClearonM-105(芳香族改性氢化萜烯树脂)18质量份、JX日矿日石能源株式会社制LV-100(聚丁烯)10质量份、日本曹达株式会社制GI-2000(1,2-氢化聚丁二烯二醇)20质量份、LAMBSON公司制SpeedcureTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)0.5质量份、BASF公司制IRGACURE184(1-羟基环己基苯基甲酮)0.5质量份、和光纯药株式会社制PBD(2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑0.05质量份加热至70℃并进行混合，得到本发明的树脂组合物。该树脂组合物的粘度为5000mPa·s。
实施例3
将合成例3的聚氨酯化合物(E-3)20质量份、新中村化学株式会社制S-1800A(丙烯酸异硬脂酯)22质量份、日油株式会社制BLEMMER LA(丙烯酸月桂酯)10质量份、YASUHARACHEMICAL株式会社制ClearonM-105(芳香族改性氢化萜烯树脂)18质量份、JX日矿日石能源株式会社制LV-100(聚丁烯)10质量份、日本曹达株式会社制GI-2000(1,2-氢化聚丁二烯二醇)20质量份、LAMBSON公司制SpeedcureTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)0.5质量份、BASF公司制IRGACURE184(1-羟基环己基苯基甲酮)0.5质量份、和光纯药株式会社制PBD(2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑0.05质量份加热至70℃并进行混合，得到本发明的树脂组合物。该树脂组合物的粘度为5500mPa·s。
将实施例1～3示于表1并进行下述评价。
[表1]
Figure GDA0002102674770000321
(粘度)
使用E型粘度计(TV-200：东机产业株式会社制)在25℃进行测定。
(折射率)
利用阿贝折射率计(DR-M2：株式会社Atago制)对树脂的折射率(25℃)进行测定。
(固化收缩率)
准备两片涂布有含氟脱模剂的厚度为1mm的载玻片，在其中一片的脱模剂涂布面上涂布所得到的紫外线固化型胶粘剂组合物使得膜厚为200μm。然后，将两片载玻片以各自的脱模剂涂布面彼此相向的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光量3000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化。然后，将两片载玻片剥离，制作出膜比重测定用的固化物。依据JIS K7112B法测定固化物的比重(DS)。另外，在25℃下测定树脂组合物的液体比重(DL)。根据DS和DL的测定结果通过下式计算出固化收缩率，结果小于2.5％。
固化收缩率(％)＝(DS-DL)÷DS×100
(剪切模量)
准备两片经脱模处理的PET薄膜，在其中一片的脱模面上涂布所得到的紫外线固化型胶粘剂组合物使得膜厚为200μm。然后，将两片PET薄膜以各自的脱模面彼此相向的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过PET薄膜对该树脂组合物照射累积光量3000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化。然后，将两片PET薄膜剥离，制作出剪切模量测定用的固化物。剪切模量利用ARES(TA Instruments公司制)进行测定。
利用该方法测定的G’、G”和G”/G’为下述表2所示的值。
[表2]
实施例1 实施例2 实施例3
储能剪切模量(G’) 20000 5200 11700
损耗剪切模量(G”) 17400 3850 8780
G”/G’ 0.87 0.74 0.75
(透射率)
准备两片厚度1mm的载玻片，在其中一片上涂布所得到的紫外线固化型胶粘剂组合物使得固化后的膜厚为200μm。然后，将两片载玻片贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃照射累积光量3000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化，制作出透射率测定用的固化物。对于所得到的固化物的透明性，使用分光光度计(U-3310、日立高新技术株式会社)对400～800nm和400～450nm的波长区域中的透射率进行测定。其结果，400～800nm的透射率为90％以上，且400～450nm的透射率为90％以上。
(耐热、耐湿胶粘性)
准备厚度1mm的载玻片和厚度1mm的玻璃板或者在单面上贴有偏振膜的厚度1mm的玻璃板，在其中一者上涂布所得到的紫外线固化型胶粘剂组合物使得膜厚为200μm，然后在其涂布面上贴合另一者。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光量3000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化，制作出胶粘性评价用样品。使用其进行85℃的耐热试验、60℃90％RH的耐湿试验，放置100小时。对于该评价用样品，通过目视对树脂固化物从玻璃或偏振膜的剥离进行了确认，结果未剥离。
实施例4
将合成例1的聚氨酯化合物(E-1)20质量份、新中村化学株式会社制S-1800A(丙烯酸异硬脂酯)19质量份、日油株式会社制BLEMMER LA(丙烯酸月桂酯)10质量份、YASUHARACHEMICAL株式会社制ClearonM-105(芳香族改性氢化萜烯树脂)18质量份、JX日矿日石能源株式会社制LV-100(聚丁烯)10质量份、日本曹达株式会社制GI-2000(1,2-氢化聚丁二烯二醇)20质量份、大阪有机化学工业株式会社制4-HBA(丙烯酸-4-羟基丁酯)3质量份、LAMBSON公司制SpeedcureTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)0.5质量份、BASF公司制IRGACURE184(1-羟基环己基苯基甲酮)0.5质量份加热至70℃并进行混合，得到本发明的树脂组合物。
实施例5
将合成例2的聚氨酯化合物(E-2)20质量份、新中村化学株式会社制S-1800A(丙烯酸异硬脂酯)19质量份、日油株式会社制BLEMMER LA(丙烯酸月桂酯)10质量份、YASUHARACHEMICAL株式会社制ClearonM-105(芳香族改性氢化萜烯树脂)18质量份、JX日矿日石能源株式会社制LV-100(聚丁烯)10质量份、日本曹达株式会社制GI-2000(1,2-氢化聚丁二烯二醇)20质量份、大阪有机化学工业株式会社制4-HBA(丙烯酸-4-羟基丁酯)3质量份、LAMBSON公司制SpeedcureTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)0.5质量份、BASF公司制IRGACURE184(1-羟基环己基苯基甲酮)0.5质量份加热至70℃并进行混合，得到本发明的树脂组合物。
实施例6
将合成例3的聚氨酯化合物(E-3)20质量份、新中村化学株式会社制S-1800A(丙烯酸异硬脂酯)19质量份、日油株式会社制BLEMMER LA(丙烯酸月桂酯)10质量份、YASUHARACHEMICAL株式会社制ClearonM-105(芳香族改性氢化萜烯树脂)18质量份、JX日矿日石能源株式会社制LV-100(聚丁烯)10质量份、旭化成化学株式会社制T-5652(聚碳酸酯多元醇)20质量份、大阪有机化学工业株式会社制4-HBA(丙烯酸-4-羟基丁酯)3质量份、LAMBSON公司制SpeedcureTPO(2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)0.5质量份、BASF公司制IRGACURE184(1-羟基环己基苯基甲酮)0.5质量份加热至70℃并进行混合，得到本发明的树脂组合物。
将实施例4～6示于表3并进行下述评价。
[表3]
Figure GDA0002102674770000351
(粘度)
使用E型粘度计(TV-200：东机产业株式会社制)在25℃进行测定。
(折射率)
利用阿贝折射率计(DR-M2：株式会社Atago制)对树脂的折射率(25℃)进行测定。
(固化收缩率)
准备两片涂布有含氟脱模剂的厚度1mm的载玻片，在其中一片的脱模剂涂布面上涂布所得到的紫外线固化型树脂组合物使得膜厚为200μm。然后，将两片载玻片以各自的脱模剂涂布面彼此相向的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光量3000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化。然后，将两片载玻片剥离，制作出膜比重测定用的固化物。依据JIS K7112B法测定固化物的比重(DS)。另外，在25℃下测定树脂组合物的液体比重(DL)。根据DS和DL的测定结果通过下式计算出固化收缩率。
固化收缩率(％)＝(DS-DL)÷DS×100
(剪切模量)
准备两片经脱模处理的PET薄膜，在其中一片的脱模面上涂布所得到的紫外线固化型树脂组合物使得膜厚为200μm。然后，将两片PET薄膜以各自的脱模面彼此相向的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过PET薄膜对该树脂组合物照射累积光量3000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化。然后，将两片PET薄膜剥离，制作出剪切模量测定用的固化物。剪切模量利用ARES(TA Instruments公司制)进行测定。
利用该方法测定的G’、G”和G”/G’为下述表4所示的值。
[表4]
实施例4 实施例5 实施例6
储能模量(G’) 5500 6200 5000
损耗模量(G”) 5470 4712 4750
G”/G’ 0.83 0.76 0.95
(透射率)
准备两片厚度1mm的载玻片，在其中一片上涂布所得到的紫外线固化型树脂组合物使得固化后的膜厚为200μm。然后，将两片载玻片贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃照射累积光量3000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化，制作出透射率测定用的固化物。对于所得到的固化物的透明性，使用分光光度计(U-3310、日立高新技术株式会社)对400～800nm和400～450nm的波长区域中的透射率进行测定。其结果，400～800nm的透射率为90％以上，且400～450nm的透射率为90％以上。
(耐热、耐湿胶粘性)
准备厚度1mm的载玻片和厚度1mm的玻璃板或者在单面上贴有偏振膜的厚度1mm的玻璃板，在其中一者上涂布所得到的紫外线固化型树脂组合物使得膜厚为200μm，然后在其涂布面上贴合另一者。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光量3000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化，制作出胶粘性评价用样品。使用其进行85℃的耐热试验、60℃90％RH的耐湿试验，放置100小时。对于该评价用样品，通过目视对树脂固化物从玻璃或偏振膜的剥离进行了确认，结果未剥离。
使用所得到的本发明的上述实施例1～6的树脂组合物进行下述评价。
(耐白化性)
准备两片厚度1mm的载玻片，在其中一个载玻片上以实施例4～6的膜厚为200μm的方式进行涂布，在其涂布面上贴合另一个载玻片。然后，使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过玻璃对该组合物照射累积光量4000mJ/cm2的紫外线。将所得到的试验片投入80℃、85％RH环境下48小时后，取出到25℃、45％RH环境下，通过目视确认取出后15分钟后的膜的状态和取出后3小时后的固化膜的状态。
在厚度1mm的载玻片上以实施例4～6的膜厚为200μm的方式进行涂布，在其涂布面上贴合剥离PET薄膜。然后，使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过剥离PET薄膜对该组合物照射累积光量4000mJ/cm2的紫外线。将所得到的接合体投入80℃、85％RH环境下48小时后，取出到25℃、45％RH环境下，通过目视确认取出后15分钟后的膜的状态和取出后3小时后的固化膜的状态。评价的结果，实施例4～6的组合物均为○。
〇：没有膜的白化
△：15分钟后发生白化，但3小时后未发生白化
×：15分钟后发生白化，并且3小时后也发生白化
(胶粘强度1)
以实施例1～6的固化后的膜厚为200μm的方式将PET薄膜与厚度1mm的玻璃板贴合后，使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过PET薄膜对该组合物照射累积光量4000mJ/cm2的紫外线。使用所得到的接合体，通过依据JISZ0237的方法测定粘附性。对于PET薄膜与厚度1mm的玻璃板的接合体，以PET薄膜为上面的方式将玻璃板水平固定，测定从PET薄膜的端部沿垂直方向(90°上方)剥离所需的力。评价结果和判定结果均为〇。
〇：胶粘强度为6.0N/cm以上
△：胶粘强度为1.5N/cm以上且小于6.0N/cm
×：胶粘强度小于1.5N/cm
(固化速度)
准备两片厚度1mm的载玻片，以实施例1～6的膜厚为200μm的方式进行涂布，在其涂布面上贴合另一个载玻片。然后，使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过玻璃对该组合物照射累积光量100mJ/cm2的紫外线。然后，将载玻片剥离，对该组合物的状态进行确认。评价结果均为○。
〇：没有流动性
×：固化不充分，具有流动性
(胶粘强度2)
按照下述实验例得到玻璃的接合体。
实验例1：准备两片宽度2cm×长度3.5cm×厚度1mm尺寸的玻璃板，在其中一个玻璃板的中央以形成厚度200μm、直径1cm的圆的方式涂布上述组合物C。然后，使用无电极紫外线灯(Heraeus Noblelight Fusion UV公司制、D灯泡)透过屏蔽320nm以下的波长的紫外线截止过滤器对所得到的涂布层从大气侧照射累积光量100mJ/cm2的紫外线，形成具有存在于涂布层的下部侧(玻璃板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分的固化物层。需要说明的是，关于此时对实施例1～6照射的紫外线，将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度的比率为3。进一步，将存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分与另一个玻璃板进行十字(交叉成90℃的方向)贴合，透过被贴合的玻璃照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，由此使树脂固化物层固化，从而得到接合体。
实验例2：将屏蔽320nm以下的波长的紫外线截止过滤器变更为厚度0.5mm的玻璃板，除此以外，与实验例1同样地进行，形成具有存在于涂布层的下部侧(玻璃板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分的固化物层。需要说明的是，关于此时对实施例1～6照射的紫外线，将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度的比率为21。进一步，将存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分与另一个玻璃板进行十字(交叉成90℃的方向)贴合，透过被贴合的玻璃照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，由此使树脂固化物层固化，从而得到接合体。
实验例3：不使用屏蔽320nm以下的波长的紫外线截止过滤器，除此以外，与实验例1同样地进行，形成具有存在于涂布层的下部侧(玻璃板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分的固化物层。需要说明的是，关于此时对组合物C照射的紫外线，将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度的比率为45。进一步，将存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分与另一个玻璃板进行十字(交叉成90℃的方向)贴合，透过被贴合的玻璃照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，由此使树脂固化物层固化，从而得到接合体。
实验例4：使用涂布器在100mm×100mm×100μm的厚度100μm的剥离PET薄膜上涂布上述组合物C使得上述组合物C的厚度为200μm，然后利用厚度为25μm的剥离PET薄膜覆盖。接着，使用无电极紫外线灯(Heraeus Noblelight Fusion UV公司制、D灯泡)照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线而使上述组合物C固化，从而得到厚度为200μm的透明粘合片。然后，将粘合片切割成直径1cm的圆形后，将厚度为100μm的剥离PET薄膜剥离。接着，使质量为1kg、宽度为20mm的橡胶辊往返一次，由此将剥离了剥离PET薄膜后的透明粘合片粘贴在宽度2cm×长度3.5cm×厚度1mm尺寸的玻璃板的中央。然后，将厚度为25μm的剥离PET薄膜剥离，将宽度2cm×长度3.5cm×厚度1mm尺寸的玻璃板十字(交叉成90℃的方向)贴合于透明粘合片，从而得到接合体。
将实验例1～4中得到的接合体的一个玻璃板固定，将另一个玻璃板沿垂直方向剥离，通过目视确认剥离后的固化膜的状态。评价结果均为〇。需要说明的是，内聚剥离表示树脂固化物本身断裂而不是基板与树脂固化物的界面发生剥离，界面剥离表示基板与树脂固化物的界面发生剥离。
〇：仅发生内聚剥离
△：同时产生内聚剥离部和界面剥离部
×：仅发生界面剥离
根据上述结果可知：本发明的紫外线固化型树脂组合物和制造方法的固化性良好，耐白化性高，对基材的胶粘力强，而且，在直接涂布于要贴合的基材上后、照射紫外线进行固化并贴合另一个基材的情况下也具有高胶粘力。
进一步，使用所得到的本发明的实施例1～6进行了下述评价。
(固化收缩率)
准备两片涂布有含氟脱模剂的厚度为1mm的载玻片，在其中一片的脱模剂涂布面上涂布组合物使得膜厚为200μm。然后，将两片载玻片以各自的脱模剂涂布面彼此相向的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化。然后，将两片载玻片剥离，制作出膜比重测定用的固化物。依据JIS K7112B法测定固化物的比重(DS)。另外，在25℃下测定树脂组合物的液体比重(DL)。根据DS和DL的测定结果通过下式计算出固化收缩率，结果小于3.0％。
固化收缩率(％)＝(DS-DL)÷DS×100
(耐热、耐湿胶粘性)
准备厚度为0.8mm的载玻片和厚度为0.8mm的丙烯酸类树脂板，在其中一者上涂布所得到的组合物使得膜厚为200μm，然后在其涂布面上贴合另一者。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化，从而制作出胶粘性评价用样品。将其在85℃、85％RH环境下放置250小时。对于该评价用样品，通过目视对树脂固化物从载玻片或丙烯酸类树脂板的剥离进行了确认，结果未剥离。
(柔软性)
使所得到的组合物充分固化，通过依据JIS K7215的方法，使用Durometer硬度计(E型)测定Durometer E硬度，从而评价柔软性。更具体而言，将紫外线固化型树脂组合物浇注到圆柱状的模具中使得膜厚为1cm，照射紫外线使该树脂组合物充分固化。使用Durometer硬度计(E型)测定所得到的固化物的硬度。其结果是，测定值小于10，柔软性优良。
(透明性)
准备两片涂布了含氟脱模剂的厚度为1mm的载玻片，在其中一片的脱模剂涂布面上涂布所得到的组合物使得固化后的膜厚为200μm。然后，将两片载玻片以各自的脱模剂涂布面彼此相向的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃照射累积光量为2000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化。然后，将两片载玻片剥离，制作出透明性测定用的固化物。对于所得到的固化物的透明性，使用分光光度计(U-3310、日立高新技术株式会社)测定400nm～800nm和400nm～450nm的波长区域中的透射率。其结果是，400nm～800nm的透射率为90％以上，并且400nm～450nm的透射率为90％以上。
(遮光部下的树脂的固化性)
在面积为3.5英寸的液晶显示单元的显示面和在外周部具有遮光部(宽度5mm)的透明基板上的形成有遮光部的面上涂布组合物使得在各个基板上膜厚为125μm。接着，使用无电极紫外线灯(Heraeus Noblelight Fusion UV公司制、D灯泡)透过屏蔽320nm以下的波长的紫外线截止过滤器从大气侧对所得到的涂布层进行累积光量为100mJ/cm2的紫外线照射，从而形成具有固化部分和存在于大气侧的未固化部分的固化物层。需要说明的是，关于此时对组合物照射的紫外线，在将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度的比率为3。
然后，以未固化部分相向的方式将液晶显示单元与具有遮光部的透明基板贴合。最后，使用超高压汞灯(TOSCURE752、哈利盛东芝照明公司制)，从具有遮光部的玻璃基板侧照射累积光量为2000mJ/cm2的紫外线，由此使树脂固化物层固化，从而制作出光学构件。从所得到的光学构件上拆卸下透明基板，使用庚烷冲洗遮光部分的树脂固化物层，然后确认固化状态。结果没有未固化的树脂组合物被除去的痕迹，遮光部的树脂充分固化。
紫外线固化型树脂组合物的制备
以下述表5所示的配合比率进行加热混合，制备实施例7～8。
[表5]
品名 实施例7 实施例8
E-1 20 30
4-HBA 4 4
LA 9
S-1800A 20 20
LV-100 15 20
GI-2000 20 30
ClearonM105 15
PBD 0.1 0.1
Irgacure184D 0.5 0.5
SPEED TPO 0.5 0.5
合计 104.1 105.1
粘度(mPa·s) 3800 4800
折射率 1.5 1.5
液体比重 0.9 0.93
膜折射率 0 0
膜比重 0.92 0.93
收缩率 2.3 1.0
G’ 13000 3700
G” 10300 1500
G”/G’ 0.8 0.4
E-1：氨基甲酸酯丙烯酸酯(使氢化聚丁二烯二醇(分子量2000)、异佛尔酮二异氰酸酯、丙烯酸-2-羟基乙酯这三种成分的摩尔比为1:1.2:2的反应物)
使用所得到的本发明的实施例7～8进行下述评价。
(粘度)
使用E型粘度计(TV-200：东机产业株式会社制)在25℃进行测定。
(折射率)
利用阿贝折射率计(DR-M2：株式会社Atago制)对树脂的折射率(25℃)进行测定。
(固化收缩率)
准备两片涂布有含氟脱模剂的厚度1mm的载玻片，在其中一片的脱模剂涂布面上涂布所得到的紫外线固化型胶粘剂组合物使得膜厚为200μm。然后，将两片载玻片以各自的脱模剂涂布面彼此相向的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光量3000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化。然后，将两片载玻片剥离，制作出膜比重测定用的固化物。依据JIS K7112B法测定固化物的比重(DS)。另外，在25℃下测定树脂组合物的液体比重(DL)。根据DS和DL的测定结果通过下式计算出固化收缩率，结果小于2.5％。
固化收缩率(％)＝(DS-DL)÷DS×100
(剪切模量)
准备两片经脱模处理的PET薄膜，在其中一片的脱模面上涂布所得到的紫外线固化型胶粘剂组合物使得膜厚为200μm。然后，将两片PET薄膜以各自的脱模面彼此相向的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过PET薄膜对该树脂组合物照射累积光量3000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化。然后，将两片PET薄膜剥离，制作出剪切模量测定用的固化物。剪切模量利用ARES(TA Instruments公司制)进行测定。
使用所得到的本发明的上述实施例7～8的树脂组合物进行下述评价。
(耐白化性)
准备两片厚度1mm的载玻片，在其中一个载玻片上以实施例7～8的膜厚为200μm的方式进行涂布，在其涂布面上贴合另一个载玻片。然后，使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过玻璃对该组合物照射累积光量4000mJ/cm2的紫外线。将所得到的试验片投入80℃、85％RH环境下48小时后，取出到25℃、45％RH环境下，通过目视确认取出后15分钟后的膜的状态和取出后3小时后的固化膜的状态。
在厚度1mm的载玻片上以实施例4～6的膜厚为200μm的方式进行涂布，在其涂布面上贴合剥离PET薄膜。然后，使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过剥离PET薄膜对该组合物照射累积光量4000mJ/cm2的紫外线。将所得到的接合体投入80℃、85％RH环境下48小时后，取出到25℃、45％RH环境下，通过目视确认取出后15分钟后的膜的状态和取出后3小时后的固化膜的状态。评价的结果，实施例4～6的组合物均为○。
〇：没有膜的白化
△：15分钟后发生白化，但3小时后未发生白化
×：15分钟后发生白化，并且3小时后也发生白化
(胶粘强度1)
以实施例7～8的固化后的膜厚为200μm的方式将PET薄膜与厚度1mm的玻璃板贴合后，使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过PET薄膜对该组合物照射累积光量4000mJ/cm2的紫外线。使用所得到的接合体，通过依据JISZ0237的方法测定粘附性。对于PET薄膜与厚度1mm的玻璃板的接合体，以PET薄膜为上面的方式将玻璃板水平固定，测定从PET薄膜的端部沿垂直方向(90°上方)剥离所需的力。评价结果和判定结果均为〇。
〇：胶粘强度为6.0N/cm以上
△：胶粘强度为1.5N/cm以上且小于6.0N/cm
×：胶粘强度小于1.5N/cm
(固化速度)
准备两片厚度1mm的载玻片，以实施例7～8的膜厚为200μm的方式进行涂布，在其涂布面上贴合另一个载玻片。然后，使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧/带有IR截止过滤器)透过玻璃对该组合物照射累积光量100mJ/cm2的紫外线。然后，将载玻片剥离，对该组合物的状态进行确认。评价结果均为○。
〇：没有流动性
×：固化不充分，具有流动性
(胶粘强度2)
按照下述实验例得到玻璃的接合体。
实验例5：准备两片宽度2cm×长度3.5cm×厚度1mm尺寸的玻璃板，在其中一个玻璃板的中央以形成厚度200μm、直径1cm的圆的方式涂布上述组合物C。然后，使用无电极紫外线灯(Heraeus Noblelight Fusion UV公司制、D灯泡)透过屏蔽320nm以下的波长的紫外线截止过滤器对所得到的涂布层从大气侧照射累积光量100mJ/cm2的紫外线，形成具有存在于涂布层的下部侧(玻璃板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分的固化物层。需要说明的是，关于此时对实施例1～6照射的紫外线，将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度的比率为3。进一步，将存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分与另一个玻璃板进行十字(交叉成90℃的方向)贴合，透过被贴合的玻璃照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，由此使树脂固化物层固化，从而得到接合体。
实验例6：将屏蔽320nm以下的波长的紫外线截止过滤器变更为厚度0.5mm的玻璃板，除此以外，与实验例5同样地进行，形成具有存在于涂布层的下部侧(玻璃板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分的固化物层。需要说明的是，关于此时对实施例7～8照射的紫外线，将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度的比率为21。进一步，将存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分与另一个玻璃板进行十字(交叉成90℃的方向)贴合，透过被贴合的玻璃照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，由此使树脂固化物层固化，从而得到接合体。
实验例7：不使用屏蔽320nm以下的波长的紫外线截止过滤器，除此以外，与实验例5同样地进行，形成具有存在于涂布层的下部侧(玻璃板侧)的固化部分和存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分的固化物层。需要说明的是，关于此时对组合物C照射的紫外线，将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度的比率为45。进一步，将存在于涂布层的上部侧(大气侧)的未固化部分与另一个玻璃板进行十字(交叉成90℃的方向)贴合，透过被贴合的玻璃照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，由此使树脂固化物层固化，从而得到接合体。
实验例8：使用涂布器在100mm×100mm×100μm的厚度100μm的剥离PET薄膜上涂布上述组合物使得上述组合物的厚度为200μm，然后利用厚度为25μm的剥离PET薄膜覆盖。接着，使用无电极紫外线灯(Heraeus Noblelight Fusion UV公司制、D灯泡)照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线而使上述组合物C固化，从而得到厚度为200μm的透明粘合片。然后，将粘合片切割成直径1cm的圆形后，将厚度为100μm的剥离PET薄膜剥离。接着，使质量为1kg、宽度为20mm的橡胶辊往返一次，由此将剥离了剥离PET薄膜后的透明粘合片粘贴在宽度2cm×长度3.5cm×厚度1mm尺寸的玻璃板的中央。然后，将厚度为25μm的剥离PET薄膜剥离，将宽度2cm×长度3.5cm×厚度1mm尺寸的玻璃板十字(交叉成90℃的方向)贴合于透明粘合片，从而得到接合体。
将实验例5～8中得到的接合体的一个玻璃板固定，将另一个玻璃板沿垂直方向剥离，通过目视确认剥离后的固化膜的状态。评价结果均为〇。需要说明的是，内聚剥离表示树脂固化物本身断裂而不是基板与树脂固化物的界面发生剥离，界面剥离表示基板与树脂固化物的界面发生剥离。
〇：仅发生内聚剥离
△：同时产生内聚剥离部和界面剥离部
×：仅发生界面剥离
根据上述结果可知：本发明的紫外线固化型树脂组合物和制造方法的固化性良好，耐白化性高，对基材的胶粘力强，而且，在直接涂布于要贴合的基材上后、照射紫外线进行固化并贴合另一个基材的情况下也具有高胶粘力。
进一步，使用所得到的本发明的实施例7～8进行了下述评价。
(固化收缩率)
准备两片涂布有含氟脱模剂的厚度为1mm的载玻片，在其中一片的脱模剂涂布面上涂布组合物使得膜厚为200μm。然后，将两片载玻片以各自的脱模剂涂布面彼此相向的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化。然后，将两片载玻片剥离，制作出膜比重测定用的固化物。依据JIS K7112B法测定固化物的比重(DS)。另外，在25℃下测定树脂组合物的液体比重(DL)。根据DS和DL的测定结果通过下式计算出固化收缩率，结果小于3.0％。
固化收缩率(％)＝(DS-DL)÷DS×100
(耐热、耐湿胶粘性)
准备厚度为0.8mm的载玻片和厚度为0.8mm的丙烯酸类树脂板，在其中一者上涂布所得到的组合物使得膜厚为200μm，然后在其涂布面上贴合另一者。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃对该树脂组合物照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化，从而制作出胶粘性评价用样品。将其在85℃、85％RH环境下放置250小时。对于该评价用样品，通过目视对树脂固化物从载玻片或丙烯酸类树脂板的剥离进行了确认，结果未剥离。
(柔软性)
使所得到的组合物充分固化，通过依据JIS K7215的方法，使用Durometer硬度计(E型)测定Durometer E硬度，从而评价柔软性。更具体而言，将紫外线固化型树脂组合物浇注到圆柱状的模具中使得膜厚为1cm，照射紫外线使该树脂组合物充分固化。使用Durometer硬度计(E型)测定所得到的固化物的硬度。其结果，测定值小于10，柔软性优良。
(透明性)
准备两片涂布了含氟脱模剂的厚度为1mm的载玻片，在其中一片的脱模剂涂布面上涂布所得到的组合物使得固化后的膜厚为200μm。然后，将两片载玻片以各自的脱模剂涂布面彼此相向的方式贴合。使用高压汞灯(80W/cm、无臭氧)透过玻璃照射累积光量为2000mJ/cm2的紫外线，使该树脂组合物固化。然后，将两片载玻片剥离，制作出透明性测定用的固化物。对于所得到的固化物的透明性，使用分光光度计(U-3310、日立高新技术株式会社)测定400nm～800nm和400nm～450nm的波长区域中的透射率。其结果，400nm～800nm的透射率为90％以上，并且400nm～450nm的透射率为90％以上。
(遮光部下的树脂的固化性)
在面积为3.5英寸的液晶显示单元的显示面和在外周部具有遮光部(宽度5mm)的透明基板上的形成有遮光部的面上涂布组合物使得在各个基板上膜厚为125μm。接着，使用无电极紫外线灯(Heraeus Noblelight Fusion UV公司制、D灯泡)透过屏蔽320nm以下的波长的紫外线截止过滤器从大气侧对所得到的涂布层进行累积光量为100mJ/cm2的紫外线照射，从而形成具有固化部分和存在于大气侧的未固化部分的固化物层。需要说明的是，关于此时对组合物照射的紫外线，在将320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，200nm～320nm的范围内的最大照度的比率为3。
然后，以未固化部分相向的方式将液晶显示单元与具有遮光部的透明基板贴合。最后，使用超高压汞灯(TOSCURE752、哈利盛东芝照明公司制)，从具有遮光部的玻璃基板侧照射累积光量2000mJ/cm2的紫外线，由此使树脂固化物层固化，从而制作出光学构件。从所得到的光学构件上拆卸下透明基板，使用庚烷冲洗遮光部分的树脂固化物层，然后确认固化状态。结果没有未固化的树脂组合物被除去的痕迹，遮光部的树脂充分固化。
参照特定的方式详细说明了本发明，但对于本领域技术人员而言显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种变更和修正。
需要说明的是，本申请基于2014年6月11日提出的日本专利申请(2014-120621)、2015年6月5日提出的日本专利申请(2015-114861)、2015年6月5日提出的日本专利申请(2015-115105)和2015年6月9日提出的日本专利申请(2015-116840)，通过引用而援引其全部内容。另外，在此引用的全部参考以整体的形式并入本说明书中。
符号说明
1液晶表示单元、2具有遮光部的透明基板、3透明基板、4遮光部、5紫外线固化型树脂组合物(紫外线固化型树脂组合物)、6具有未固化部分的固化物层、7树脂固化物层、8紫外线。

Claims (11)

1.一种触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，用于将至少两个光学基材贴合的树脂组合物的损耗剪切模量G”与储能剪切模量G’的比率G”/G’为0.8～1.0，所述储能剪切模量G’为2000～30000，所述损耗剪切模量G”为2000～25000，
所述紫外线固化型树脂组合物含有10～50重量％的重均分子量为10000～60000的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯通过使多元醇、多异氰酸酯和(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯反应来得到，所述多元醇包含氢化聚丁二烯二醇，所述多异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯，所述(甲基)丙烯酸羟基C2～C4烷基酯为丙烯酸-2-羟基乙酯，
所述紫外线固化型树脂组合物还含有单官能(甲基)丙烯酸酯(A)和软化成分(B)以及丙烯酸-4-羟基丁酯，
所述单官能(甲基)丙烯酸酯(A)为具备具有直链或支链的碳原子数8～30的脂肪链的单官能(甲基)丙烯酸酯，所述单官能(甲基)丙烯酸酯为下述式(10)，
[化1]
Figure FDA0002461850810000011
上述式中，R表示H或CH3，R2表示碳原子数10～20个的烷基，
树脂组合物中含有35重量％以下的所述单官能(甲基)丙烯酸酯，
所述丙烯酸-4-羟基丁酯的含量为2重量％～10重量％，
所述丙烯酸-4-羟基丁酯:上述式(10)成分的比率以重量比计为1:3～1:15，
所述软化成分(B)在紫外线固化型树脂组合物中的重量比例为10重量％～60重量％，
所述软化成分(B)为含羟基聚合物、液态萜烯系树脂中的任一者或其两者。
2.如权利要求1所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，所述多元醇为氢化聚丁二烯二醇和聚丙二醇。
3.如权利要求1或2所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其中，含有1重量％～30重量％的具备具有直链或支链的碳原子数8～30的脂肪链的所述单官能(甲基)丙烯酸酯。
4.如权利要求1或2所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其中，进一步含有所述(A)成分以外的可光聚合单体(D)，该(D)成分含有不具有羟基的可光聚合单体。
5.如权利要求1或2所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物，其特征在于，含有丙烯酸异硬脂酯作为具有支链的碳原子数10～30的单官能(甲基)丙烯酸酯(A)。
6.一种光学构件的制造方法，所述光学构件使用权利要求1或2所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物贴合而成，该制造方法是具有下述工序1～2的、将至少两个光学基材贴合而得到的光学构件的制造方法，
工序1：在至少一个光学基材上涂布所述紫外线固化型树脂组合物而形成涂布层，并对该涂布层照射紫外线，由此得到具有固化率为80％以上的固化物层的光学基材的工序；
工序2：在工序1中得到的光学基材的固化物层上贴合另一个光学基材、或者贴合由工序1得到的另一个光学基材的固化物层的工序。
7.一种光学构件的制造方法，所述光学构件使用权利要求1或2所述的触控面板用紫外线固化型树脂组合物贴合而成，该制造方法是具有下述工序1～3的、将至少两个光学基材贴合而得到的光学构件的制造方法，
工序1：在至少一个光学基材上涂布所述紫外线固化型树脂组合物而形成涂布层，并对该涂布层照射紫外线，由此得到具有固化率为10％～70％的固化物层的光学基材的工序；
工序2：在工序1中得到的光学基材的固化物层上贴合另一个光学基材、或者贴合由工序1得到的另一个光学基材的固化物层的工序；
工序3：对贴合后的光学基材中的具有未固化部分的固化物层照射紫外线使该固化物层固化而形成固化率为90％以上的固化物层的工序。
8.如权利要求6或7所述的光学构件的制造方法，其特征在于，将所述工序1中对紫外线固化型树脂组合物照射的紫外线在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200nm～320nm的范围内的最大照度为30以下。
9.如权利要求6或7所述的光学构件的制造方法，其特征在于，将所述工序1中对紫外线固化型树脂组合物照射的紫外线在320nm～450nm的范围内的最大照度设为100时，在200nm～320nm的范围内的最大照度为10以下。
10.一种固化物，其通过对权利要求1或2所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
11.一种触控面板，其特征在于，使用权利要求1～5中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物而成。
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