CN103403119A - 图像显示装置用粘着片、图像显示装置以及粘着性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种图像显示装置用粘着片,其含有来自下述通式(a)的结构单元,其玻璃化转变温度为10~50℃,且40~80℃下的tanδ为0.5~1.1。本发明可以提供对防止开裂、应力及冲击的缓和有用、透明性优异、可以改善显示图像的模糊不清、闪烁等、并且特别是在高温条件下(例如80℃以上)及高湿条件下(例如85℃/85%RH)下的气泡、浮起、剥离等的产生得以抑制的图像显示装置用粘着片以及图像显示装置和图像显示装置用粘着性树脂组合物。通式(a)中,X为氢原子或甲基。

Description

图像显示装置用粘着片、图像显示装置以及粘着性树脂组合物
技术领域
本发明涉及图像显示装置用粘着片、图像显示装置以及粘着性树脂组合物。
背景技术
作为代表性的图像显示装置的例子,可例示出液晶显示装置(液晶显示器(LCD))。液晶显示装置的液晶显示单元等光学部件上一般粘贴有偏振片或偏振片和相位差片的层叠体等,但近年来内置有触摸面板的液晶显示装置的需求越来越高。将该结构的略图例示于图1。内置有触摸面板的液晶显示装置由透明保护板(玻璃或塑料基材)1、触摸面板2、偏振片3、液晶显示单元4构成,在最近的液晶显示装置中,为了防止液晶显示装置的开裂、应力和冲击的缓和以及提高可见性,设置有用于将透明保护板和触摸面板贴合的粘着层5,还设置有用于将触摸面板和偏振片贴合的粘着层6。这种液晶显示装置被用于车载用、室外计量仪器、手机、个人电脑等多用途中,因此与此相伴,使用环境也变得非常严酷。在这种严酷的条件下会发生贴合各部材的粘着层5及6的粘着力降低,容易产生气泡、剥离等。为此,要求在上述那样严酷的条件下也不会产生气泡、剥离等的耐久性高的粘着片。
针对该要求,专利文献1例示了即使在高温下、高温高湿下长时间地暴露、贴合界面上也不会发生起泡、浮起、剥离等的粘着材料组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-238853号公报
发明内容
但是,专利文献1所述的材料为了提高密合性而含有具有羧基的成分,该酸成分有可能会腐蚀触摸面板的ITO透明电极。另外,专利文献1所述的材料由于玻璃化转变温度低,因此可以预见到处理性会较差。
本发明的目的在于提供对防止裂纹、应力及冲击的缓和有用、透明性优异、可以改善显示图像的模糊不清、闪烁等、并且特别是在高温条件下(例如80℃以上)以及高温高湿条件下(例如85℃/85%RH)下的气泡、浮起、剥离等的产生得以抑制的处理性也优异的图像显示装置用粘着片以及图像显示装置和粘着性树脂组合物。
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现,含有来自下述通式(a)的结构单元且具有特定物性的粘着片可以解决上述课题。本发明是基于这样的发现而完成的。
即本发明提供:
(1)一种图像显示装置用粘着片,其是含有来自下述通式(a)的结构单元的图像显示装置用粘着片,其玻璃化转变温度为10~50℃,且40~80℃下的tanδ为0.5~1.1;
Figure BDA00003339707400021
(其中,X为氢原子或甲基。)
(2)一种图像显示装置,其是在可见侧的透明保护板与图像显示单元之间形成上述(1)所述的图像显示装置用粘着片而成的;以及
(3)上述(1)所述的粘着片用的粘着性树脂组合物,其含有(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物、(B)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系衍生物单体、(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂以及(D)光聚合引发剂,其中,(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂的重均分子量为1.5×105以下,且其含量相对于该粘着性树脂组合物总量为15质量%以下,并且,作为(B)(甲基)丙烯酸系衍生物单体,含有相对于粘着性树脂组合物总量为10~40质量%的具有下述通式(a)的化学结构的单体。
(其中,X为氢原子或甲基。)
根据本发明,可以提供图像显示装置中可见侧的透明保护板、例如玻璃与粘着性树脂组合物的密合力高、即使暴露于85℃/85%RH这样的高温高湿下也不会发生剥离、浮起、气泡等、不会使显示器的可见性降低的图像显示装置用粘着片(以下有时仅称为“粘着片”)以及作为该粘着片用优选的粘着性树脂组合物。另外,本发明的图像显示装置具有优异的耐冲击性,可见性优异。
另外,本发明的图像显示装置用粘着片可以将例如液晶显示单元等图像显示单元与触摸面板、图像显示单元与透明保护板、触摸面板与透明保护板等被认为是图像显示单元和其它图像显示装置所需要的部材贴合、或者将比图像显示装置的图像显示单元更靠可见侧的部材之间贴合,使用了该片材的图像显示装置兼具优异的耐冲击性和可见性。
附图说明
图1为表示图像显示装置的一个例子的截面结构的概略图。
图2为示意地表示本发明的液晶显示装置的一个实施方式的侧面剖视图。
图3为示意地表示本发明的搭载有触摸面板的液晶显示装置的侧面剖视图。
符号说明
1、40透明保护板(玻璃或塑料基材)
2触摸面板
3偏振片
4液晶显示单元
5用于将透明保护板和触摸面板贴合的粘着层
6用于将触摸面板和偏振片贴合的粘着层
7图像显示单元
10液晶显示单元
20、22偏振片
30触摸面板
31、32透明树脂层
50背光系统
60高低差部
具体实施方式
<图像显示装置用粘着片>
本发明的图像显示装置用粘着片的特征在于,其是含有来自上述通式(a)的结构单元的图像显示装置用粘着片,其玻璃化转变温度为10~50℃,且40~80℃下的tanδ为0.5~1.1。
本发明的图像显示装置用粘着片的特征在于,含有来自上述通式(a)的结构单元。通过含有这种结构单元,可以发挥本发明的优异效果,即即使暴露于85℃/85%RH这样的高温高湿下也不会发生剥离、浮起、气泡等。
本发明的图像显示装置用粘着片使用在后详述的粘着性树脂组合物来制作,但来自上述通式(a)的结构单元可以是起因于构成该粘着性树脂组合物的聚合物成分的结构单元,也可以是起因于单体成分的结构单元。即可以通过使该聚合物成分中含有来自(甲基)丙烯酰基吗啉的骨架来对本发明的粘着片赋予来自通式(a)的结构单元,也可以通过使单体成分中含有(甲基)丙烯酰基吗啉来赋予该结构单元。另外,(甲基)丙烯酰基吗啉也可以含有在聚合物成分和单体成分这两者中,更优选至少在单体成分中含有(甲基)丙烯酰基吗啉。
另外,来自上述通式(a)的结构单元相对于图像显示装置用粘着片总量优选为10~40质量%。
为10质量%以上且40质量%以下时,可以充分地获得上述的本发明的效果。从以上的观点出发,来自通式(a)的结构单元的含量更优选为15~35质量%,特别优选为18~32质量%。
另外,本发明的图像显示装置用粘着片优选进一步具有来自烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。具体来说,以下述通式(b)所示、其含量相对于图像显示装置用粘着片总量为30~90质量%,这从粘着性、透明性以及处理性的方面出发是优选的。从以上的观点出发,其含量更优选为40~85质量%,特别优选为50~80质量%。
需要说明的是,来自烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元可以在构成后述的粘着性树脂组合物的聚合物成分中具有,也可以在单体成分中具有,另外,还可以含有在聚合物成分和单体成分这两者
其中,R是碳数为4~18的烷基,X为氢或甲基。另外,R更优选是碳数为6~12的烷基。
其次,本发明的图像显示装置用粘着片具有下述的物性。即玻璃化转变温度为10~50℃,且40~80℃下的tanδ为0.5~1.1。
这里,tanδ是指损失弹性模量除以贮存弹性模量所得的值,损失弹性模量、贮存弹性模量采用利用广范围动态粘弹性测定装置测得的值。具体来说是用以下的方法测得的值。
(玻璃化转变温度、损失弹性模量以及贮存弹性模量的测定)
制作厚0.5mm、宽10mm、长10mm的粘着片,使用广范围动态粘弹性测定装置(Pheometric Scientific公司制,Solids Analyzer RSA-II),以sharesandwich模式、频率为1.0Hz、测定温度范围为-40~80℃、升温速度为5℃/分钟进行测定。
本申请的玻璃化转变温度(Tg)是在上述测定温度范围内tanδ显示峰值的温度。该温度范围内观测到2个以上的tanδ峰时,将tanδ值显示最大值的温度作为玻璃化转变温度。
对于本发明的图像显示装置用粘着片,玻璃化转变温度低于10℃时,图像显示装置用粘着片的形成困难、或者高温或高温高湿下有可能产生气泡或剥离,玻璃化转变温度超过50℃时,在后述的透明保护板、触摸面板或偏振片具有高低差时有可能产生埋入性降低的问题。从以上的观点出发,玻璃化转变温度优选为10~30℃的范围,更优选为15~30℃的范围。
另外,40~80℃下的tanδ低于0.5时,严酷使用环境下会产生气泡或剥离。本申请中,为了模拟严酷使用环境下的评价,进行了将粘着片用高压釜处理的加速试验,通过该处理会发生产生气泡等问题(参见比较例3)。
另一方面,40~80℃下的tanδ超过1.1时,在后述的透明保护板、触摸面板或偏振片具有高低差时有可能发生埋入性降低的问题。从以上的观点出发,40~80℃下的tanδ优选为0.5~1.0的范围,进一步优选为0.6~1.0的范围。
另外,本发明的图像显示装置用粘着片在80℃下对玻璃基板(钠钙玻璃)及丙烯酸树脂基板的粘着力优选为5~30N/10mm、更优选为7~30N/10mm、特别优选为8~30N/10mm。
本发明的图像显示装置用粘着片可以通过对后述的粘着性树脂组合物照射活性能量射线使其固化而得到。
以下例示出本发明的粘着片的制作方法。
<图像显示装置用粘着片的制作方法>
本发明的粘着片可以通过在基材上将含有上述(a)成分以及根据需要添加的上述(b)成分的粘着性树脂组合物涂布成片状、对其照射活性能量射线使其固化而得到。作为活性能量射线的光源,优选在波长400nm以下具有发光分布的光源,例如可以使用低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、金属卤化物灯以及微波激发汞灯。另外,对照射能量没有特别限定,通常为500~5000mJ/cm2左右。
本发明的粘着片兼具适当的粘着力和重复工作性(reworkability),且相对于所希望的厚度可以形成为不含气泡等且可发挥优异的冲击缓和性的厚度。本发明的粘着片的厚度根据使用用途以及方法的不同而不同,没有特别限定,优选为0.02~3mm左右,更优选为0.1~1mm,特别优选为0.15~0.5mm。在该范围使用时,作为用于在显示器上贴合光学部材的透明粘着片,会发挥出特别优异的效果。
需要说明的是,本发明的粘着片可以是在基材上制膜后的状态的带有基材的粘着片的形态,还可以是在其上进一步装备有覆膜的夹在基材和覆膜之间的形态。另外,还可以是在基材上制膜后从基材上剥离后的单独的粘着片的形态。
作为上述基材,例如优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物膜,其中更优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(以下称为“PET膜”)。基材的厚度优选为50μm以上且200μm以下,更优选为60μm以上且150μm以下,特别优选为70μm以上且130μm以下。基材的平面形状优选比粘着片的平面形状大、基材的外缘比粘着片的外缘更向外侧伸出。基材的外缘比粘着片的外缘伸出的量从处理容易性、剥离容易性以及可以进一步减少尘埃等的附着的观点出发,优选为2mm以上且20mm以下,更优选为4mm以上且10mm以下。在粘着片以及基材的平面形状为长方形等矩形时,基材的外缘比粘着片的外缘伸出的量优选在至少1个边上为2mm以上且20mm以下,更优选在至少1个边上为4mm以上且10mm以下,特别优选在所有边上为2mm以上且20mm以下,最优选在所有边上为4mm以上且10mm以下。
覆膜例如为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等聚合物膜,其中优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(以下称为“PET膜”)。覆膜的厚度优选为25μm以上且150μm以下,更优选为30μm以上且100μm以下,特别优选为40μm以上且75μm以下。覆膜的平面形状优选比粘着膜的平面形状大、覆膜的外缘比粘着片的外缘更向外侧伸出。覆膜的外缘比粘着片的外缘伸出的量从处理容易性、剥离容易性以及可以进一步减少尘埃等的附着的观点出发,优选为2mm以上且20mm以下,更优选为4mm以上且10mm以下。在粘着片以及覆膜的平面形状为长方形等矩形时,覆膜的外缘比粘着片的外缘伸出的量优选在至少1个边上为2mm以上且20mm以下,更优选在至少1个边上为4mm以上且10mm以下,特别优选在所有边上为2mm以上且20mm以下,最优选在所有边上为4mm以上且10mm以下。
覆膜与粘着片之间的剥离强度优选低于基材与粘着片之间的剥离强度。基材与粘着片、以及覆膜与粘着片的剥离强度例如可以通过基材、覆膜的表面处理等来调整。作为表面处理方法,例如可以举出用硅酮系化合物或氟系化合物进行脱模处理。
对于本发明的图像显示装置用粘着片,玻璃化转变温度低于10℃时,具有剥离上述覆膜时变得无法良好剥离的倾向。
<粘着性树脂组合物>
本发明的粘着性树脂组合物含有:(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物、(B)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系衍生物单体、(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂以及(D)光聚合引发剂。
[(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物]
本发明中的(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物是指将分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体的1种进行聚合或将2种以上组合进行共聚而得到的聚合物。需要说明的是,只要是不有损本发明效果的范围,则还可以共聚分子内具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物或不具有(甲基)丙烯酰基的聚合性化合物(例如丙烯腈、苯乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯、丙烯等在分子内具有1个聚合性不饱和键的化合物或二乙烯基苯等分子内具有2个以上聚合性不饱和键的化合物)。
作为形成(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物的单体,例如可以举出(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酰胺;(甲基)丙烯酰基吗啉(上述式(a)的化合物);(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸正月桂酯)、(甲基)丙烯酸硬脂酯等烷基的碳数为1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香环的(甲基)丙烯酸酯;丁氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯等具有脂环式基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺衍生物;2-(2-甲基丙烯酰氧基乙氧基)乙基异氰酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯;七丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯等聚丙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯;四乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
上述化合物中,优选含有上述(b)所示的具有碳数为4~18的烷基的(甲基)丙烯酸酯,更优选具有碳数为6~12的烷基的(甲基)丙烯酸酯。该(甲基)丙烯酸酯的含有比例相对于共聚得到的1分子的聚合物优选为50~90质量%,进一步优选为60~80质量%。
为65~75质量%的范围时,就形成粘着片后的加工性而言会提高对玻璃或塑料等透明基材的密合性。这种共聚比例的聚合物一般可以通过将各单体按与上述共聚比例相同的比例配合来使其共聚而得到,优选使聚合率实质上接近100质量%。
作为与具有碳数为4~18的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚的其它单体,并不限于上述所述的单体,优选具有羟基、吗啉基、氨基、羧基、氰基、羰基、硝基等极性基团的单体,通过具有这些极性基团的(甲基)丙烯酸酯,与塑料等透明基材的粘着性提高。
另外,优选含有作为具有吗啉基的(甲基)丙烯酸酯的上述(a)所示的(甲基)丙烯酸酯,特别是在后面详述的(B)成分中不含有(甲基)丙烯酰基吗啉时,优选在(A)成分中含有(甲基)丙烯酰基吗啉。
对于(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物的重均分子量,利用凝胶渗透色谱法(GPC)使用标准聚苯乙烯的标准曲线换算得到的值优选为80000~700000。重均分子量为80000以上时,可以获得在高温(例如80℃以上)、高温高湿(例如85℃/85%RH的环境)下对透明基材等不发生剥离的粘着力,而为700000以下时,粘着性树脂组合物的粘度不会变得过高,制成粘着片时的加工性变得良好。从以上的观点出发,重均分子量更优选为100000~500000。
需要说明的是,作为(甲基)丙烯酸衍生物聚合物的聚合方法,可以使用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等已知的聚合方法。
作为聚合(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物时的聚合引发剂,可以使用通过热产生自由基的化合物,具体来说可以举出过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、异丙苯过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰基过氧化物、二乙酰基过氧化物、二月桂基过氧化物等有机过氧化物、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮系化合物等。
(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物的含量相对于粘着性树脂组合物的总量优选为15~80质量%,更优选为15~60质量%,特别优选为15~50质量%。(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物的含量为10~80质量%时,粘着性树脂组合物的粘度落在制作粘着片时适当的粘度范围内,加工性变得良好。另外,所得粘着片对玻璃或塑料等透明基材的粘着性变得良好。
[(B)(甲基)丙烯酸系衍生物单体]
本发明的粘着性树脂组合物中的(B)成分是分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体,优选含有具有上述通式(a)的化学结构的单体((甲基)丙烯酰基吗啉)。
本发明的(B)成分中,优选除了(甲基)丙烯酰基吗啉以外还并用其它的分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单体。作为该单体,没有特别限定,可以使用公知的材料,还可以将2种以上组合使用。
具体来说,可以举出与上述(A)成分中所述的形成(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物的单体同样、但从上述记载中除去(甲基)丙烯酰基吗啉以外的单体。
本发明中,从粘着性以及透明性的观点出发,优选含有烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选含有烷基的碳数为6~12的(甲基)丙烯酸烷基酯。特别是更优选将烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯和下述通式(x)所示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯并用。
CH2=CXCOO(CpH2pO)qH(x)
(式中,X为H或CH3,p表示2~4的整数,q表示1~10的整数。)
烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯中,可以举出(甲基)丙烯酸正丁酯、正戊基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等,优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等,特别优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外,与甲基丙烯酸酯相比,丙烯酸酯更优选。还可以将这些(甲基)丙烯酸酯的2种以上组合使用。
作为通式(x)所示的含羟基的(甲基)丙烯酸酯,可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丁酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯或三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯;二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯或三丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯;二丁二醇单(甲基)丙烯酸酯或三丁二醇单(甲基)丙烯酸酯等聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯等。其中,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羟基丁酯等,特别优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯以及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,极其优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。另外,还可以将这些(甲基)丙烯酸酯的2种以上组合使用。
本发明中(B)(甲基)丙烯酸系衍生物单体的含量相对于粘着性树脂组合物的总量优选为15~80质量%。(B)(甲基)丙烯酸衍生物单体的含量为15~80质量%的范围时,所得粘着片的tanδ与本发明中获得的范围一致。而且,在将所得粘着片贴合在玻璃基板与玻璃基板之间后,可以抑制高温下(80℃以上)以及高温高湿下(85℃/85%RH)的可靠性试验实施后的气泡的产生、剥离。从以上的观点出发,(B)(甲基)丙烯酸衍生物单体的含量更优选为30~80质量%,特别优选为40~80质量%。
[(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂]
作为(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂的具体例,优选例示出下述通式(c)~通式(h)的物质。
Figure BDA00003339707400111
(其中,式(c)中的n表示1~20的整数)
Figure BDA00003339707400121
(其中,式(d)中的n表示1~20的整数)
Figure BDA00003339707400125
(其中,式(e)中的n表示1~20的整数)
Figure BDA00003339707400122
(其中,式(f)中的m及n各自独立地表示1~10的整数)
Figure BDA00003339707400123
(其中,式(g)中的m及n各自独立地表示1~10的整数)
另外,具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯也可以作为(C)成分使用。
上述具有氨基甲酸酯键的氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯从相容性的观点出发,优选具有聚亚烷基二醇链。另外,从透明性的观点出发,优选具有脂环式结构。
上述具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂在与(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物以及(B)丙烯酸系衍生物单体的相容性低时,有可能固化物会发生白浊。
本发明中的(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂从可以进一步抑制高温或高温高湿下的气泡和剥离的观点出发,重均分子量优选为100000以下,更优选为300~100000,特别优选为500~10000。
另外,(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂的含量相对于粘着性树脂组合物的总量优选为15质量%以下。该含量为15质量%以下时,交联密度不会变得过高,所得粘着片具有充分的粘着性,且可以获得弹性高、不发脆的粘着片。具体来说,该含量为15质量%以下时,可以获得40~80℃下的tanδ为0.5以上、且在80℃下的对玻璃(钠钙玻璃)的粘着力为5N/10mm以上、对丙烯酸树脂板(PMMA)的粘着力为5N/10mm以上的粘着片。另外,从进一步抑制高温或高温高湿下的气泡和剥离的观点出发,(C)成分的含量更优选为10质量%以下,进一步优选为3质量%以下,特别优选为2.5质量%以下,最优选为2质量%以下。
需要说明的是,对该交联剂的含量的下限没有特别限制,但优选为0.1质量%以上。
[(D)光聚合引发剂]
本发明中使用的(D)光聚合引发剂是在活性能量射线的照射下使固化反应进行的物质,这里活性能量射线是指紫外线、电子射线、α射线、β射线、γ射线等。
光聚合引发剂的选定没有特别限定,可以使用二苯甲酮系、蒽醌系、苯甲酰系、锍盐、重氮鎓盐、鎓盐等公知的材料。
具体来说可以举出二苯甲酮、N,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮(米氏酮)、N,N-四乙基-4,4’-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4,4’-二甲基氨基二苯甲酮、α-羟基异丁基苯酮、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-羟基环己基苯酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,2-二乙氧基苯乙酮等芳香族酮化合物;苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物;苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻苯基醚等苯偶姻醚化合物;苯偶酰、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶酰化合物;β-(吖啶-9-基)(甲基)丙烯酸的酯化合物、9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶并庚烷等吖啶化合物;2-(邻氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚体、2-(邻氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(对甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2,4-二(对甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚体、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体、2-(对甲基巯基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚体等2,4,5-三芳基咪唑二聚体;2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代-1-丙烷、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。
另外,特别地作为不使粘着性树脂组合物着色的聚合引发剂,优选1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羟基烷基苯酮系化合物;双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物;低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)以及将它们组合而成的聚合引发剂。
另外,特别地为了制作厚的片材,优选含有双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物的光聚合引发剂。
另外,为了减少片材的臭气,优选低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。这些光聚合引发剂还可以将多个组合使用。
本发明中的(D)光聚合引发剂的含量相对于粘着性树脂组合物的总量优选为0.1~5质量%,进一步优选为0.1~3质量%。通过为5质量%以下,所得粘着片的透射率高,而且色调也不会发黄。
[其它添加剂]
本发明的粘着片用粘着性树脂组合物中根据需要除上述的(A)、(B)、(C)、以及(D)以外还可以含有各种添加剂。本发明中,作为可含有的各种添加剂,例如可以举出为了提高含有(A)、(B)、(C)以及(D)的粘着性树脂组合物的保存稳定性而添加的对甲氧基苯酚等阻聚剂、为了提高使粘着性树脂组合物通过光固化得到的粘着片的耐热性而添加的三苯基膦等抗氧化剂、为了提高对紫外线等光的耐受性而添加的HALS(受阻胺系光稳定剂)等光稳定化剂、为了提高对玻璃等的密合性而添加的硅烷偶联剂等。另外,在使用本发明的粘着片用粘着性树脂组合物获得粘着片时是用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等聚合物膜的基材和为相同材料的覆膜夹持的构成,但为了控制其与聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等基材及覆膜的剥离性,可以含有聚二甲基硅氧烷系、氟系等表面活性剂。
这些添加剂可以单独使用,还可以组合含有多种添加剂。需要说明的是,这些其它添加剂的含量通常与上述的(A)、(B)、(C)以及(D)的合计含量相比要少,一般相对于粘着性树脂组合物的总量为0.01~5质量%左右。
本发明的粘着性树脂组合物也可以以液态原样的状态进行涂布、固化而制成粘着剂使用,但优选如上所述制成片状的粘着片来使用。
<图像显示装置>
下面对使用了本发明的粘着性树脂组合物或粘着片的图像显示装置进行说明。
本发明的粘着性树脂组合物以及粘着片可以适用于各种图像显示装置。作为图像显示装置,可以举出等离子体显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、阴极射线管(CRT)、场致发射显示器(FED)、有机EL显示器(OELD)、3D显示器、电子纸(EP)等。本发明的粘着性树脂组合物以及粘着片例如可以用于将上述图像显示装置的防反射层、防污层、色素层、硬涂层等具有机能性的机能层贴合、或将该层在聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜等滤光器基材上制膜或层叠而成的多层物、玻璃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯等透明保护板或在其上将具有各种机能的机能层进行制膜或层叠而成的多层物等组合贴合来进行使用。另外,还可以作为与这种多层物组合而成的滤光器来使用。另外,本发明的粘着性树脂组合物还可以在这些多层物上涂布、填充等后进行固化。
上述防反射层只要是具有可见光反射率为5%以下的防反射性的层即可,可以使用对透明塑料膜等透明基材利用已知的防反射方法进行了处理的层。
另外,上述防污层是为了使表面难以附着脏污的层,可以使用为了降低表面张力而由氟系树脂或硅酮系树脂等构成的已知的层。
上述色素层是为了提高色纯度而使用的,在液晶显示单元等图像显示单元发出的光的色纯度低时,为了减少不需要的光而使用。可以通过将吸收不需要部分的光的色素溶解在树脂中、然后将其在聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜上制成膜或者进行层叠而获得。
上述硬涂层是为了提高表面硬度而使用的。作为硬涂层,可以使用通过将氨基甲酸酯丙烯酸酯或者环氧丙烯酸酯等丙烯酸树脂、环氧树脂等在聚乙烯膜等基材膜上制成膜或者进行层叠而得到的层。同样地,为了提高表面硬度,还可以使用玻璃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯等透明保护板或在这些板上将硬涂层制成膜或进行层叠而得到的层。
本发明的粘着性树脂组合物以及粘着片可以层叠于偏振片来使用。此时,可以层叠在偏振片的可见面侧,也可以层叠在其相反侧。
层叠于偏振片的可见面侧使用时,可以在粘着片的更靠可见面一侧层叠防反射层、防污层、硬涂层,在偏振片和液晶单元之间使用时,可以在偏振片的可见面侧层叠具有机能性的层。
制成这种层叠物时,粘着片可以使用轧辊层压机、真空贴合机、单片贴合机来进行层叠。
粘着片优选配置在图像显示装置的图像显示单元与可见侧最前面的透明保护板(前面板)之间的可见侧的适当位置上。具体来说,优选应用于图像显示单元与透明保护板之间。
另外,在图像显示单元中组合有触摸面板的图像显示装置中,优选应用于触摸面板与图像显示单元之间和/或触摸面板与上述透明保护板(前面板)之间,但只要在图像显示装置的构成上可以适用本发明的粘着片,则并不限于上述位置。
以下以作为图像显示装置之一的液晶显示装置为例,使用图2及3进行详细说明。
图2是示意地表示本发明的液晶显示装置的一个实施方式的侧面剖视图。图2所示的液晶显示装置由背光系统50、偏振片22、液晶显示单元10及偏振片20依次层叠而成的图像显示单元7、在成为液晶显示装置的可见侧的偏振片20的上面设置的透明树脂层32、以及在其表面上设置的透明保护板(保护面板)40构成。透明树脂层32由本实施方式的粘着片构成。
图3是示意地表示作为本发明的液晶显示装置的一个实施方式的搭载有触摸面板的液晶显示装置的侧面剖视图。图3所示的液晶显示装置由背光系统50、偏振片22、液晶显示单元10及偏振片20依次层叠而成的图像显示单元7、在成为液晶显示装置的可见侧的偏振片20的上面设置的透明树脂层32、在透明树脂层32的上面设置的触摸面板30、在触摸面板30的上面设置的透明树脂层31、以及在其表面上设置的透明保护板40构成。
这里,透明树脂层31以及透明树脂层32由本实施方式的粘着片构成。
需要说明的是,图3的液晶显示装置中,在图像显示单元7与触摸面板30之间、以及触摸面板30与透明保护板40之间的两方中都存在透明树脂层,但只要透明树脂层在它们的至少一方中存在即可。另外,触摸面板为On-cell时,触摸面板与液晶显示单元一体化。作为其具体例,可以举出图2的液晶显示装置的液晶显示单元10被置换成On-cell所得到的装置。
根据图2以及3所示的液晶显示装置,由于具备本实施方式的粘着片作为透明树脂层31或32,因此可以获得具有耐冲击性、无重影、清楚且对比度高的图像。
液晶显示单元10可以使用由本技术领域公知的液晶材料构成的单元。另外,根据液晶材料的控制方法,可以分为TN(Twisted Nematic,扭曲向列)方式、STN(Super-twisted nematic,超扭曲向列)方式、VA(VirticalAlignment,垂直取向)方式、IPS(In-Place-Switching,面内切换)方式等,但本发明中可以是使用了任一控制方法的液晶显示单元。
作为偏振片20以及22,可以使用本技术领域内通常的偏振片。这些偏振片的表面还可以经过防反射、防污、硬涂等处理。这种表面处理可以对偏振片的单面实施,或对其两面实施。
作为触摸面板30,可以使用本技术领域常用的触摸面板。
透明树脂层31或32例如可以以0.02mm~3mm的厚度形成。特别是,通过使本实施方式的固化性树脂组合物形成厚膜,可以发挥出更优异的效果,形成0.1mm以上的透明树脂层31或32时,可以优选地使用。
作为透明保护板40,可以使用通常的光学用透明基板。作为其具体例,可以举出玻璃板、石英板等无机物的板、丙烯酸板、聚碳酸酯板等树脂板、厚的聚酯片材等树脂片材。需要高表面硬度时,优选玻璃、丙烯酸等的板,更优选玻璃板。这些透明保护板的表面可以经过防反射、防污、硬涂等处理。这种表面处理可以对透明保护板的单面或两面实施。透明保护板还可以将多张组合使用。
背光系统50代表性地由反射板等反射手段和灯等照明手段构成。
上述图2的液晶显示装置可以通过具有使图像显示单元与保护面板之间存在上述本实施方式的粘着片的工序的制造方法来制造。
即对于图2所述的图像显示装置,可以预先制作本发明的粘着片,在偏振片20的上面利用前述的层压机法层叠该粘着片。
另外,还可优选地举出在偏振片20的上面涂布本发明的粘着性树脂组合物并使其固化而获得透明树脂层32的方法。固化可以通过将紫外线(UV)等活性能量射线从透明保护板侧进行照射的方法等来进行。
上述图3的液晶显示装置可以通过具有使图像显示单元与上述触摸面板之间、和/或上述触摸面板与上述透明保护基板(保护面板)之间存在上述本实施方式的粘着片的工序的制造方法来制造。作为使固化性树脂组合物存在于其间的方法,可以举出与上述图2的液晶显示装置的情况同样的方法。
另外,还可以进行光照射或对含有粘着性树脂组合物的层叠体进行加热等来促进固化。
需要说明的是,在透明保护板、触摸面板或图像显示单元中具有10~80μm的高低差(例如高低差部60)时,在将透明保护板与触摸面板、触摸面板与图像显示单元、或透明保护板与图像显示单元之间用图像显示装置用粘着片贴合的工序后,从可以进一步除去高低差附近的气泡的观点出发,优选在40℃~80℃(优选50℃~70℃)、0.3~0.8MPa(优选0.4~0.7MPa)、5~60分钟(优选10~50分钟)的条件下进行加热加压处理(高压釜处理)。
实施例
以下通过实施例说明本发明。需要说明的是,本发明并不限于这些实施例。
<评价>
对各实施例以及比较例中获得的各粘着片用以下的试验方法进行评价。
1.玻璃化转变温度、贮存弹性模量以及损失弹性模量的测定
按说明书中记载的方法进行测定。
2.粘着力的测定
将所制作的粘着片切出宽10mm、长50mm的尺寸,使用拉伸试验机(株式会社Orientec制“RTC-1210”)测定180度剥离时的粘着力。在剥离速度为300mm/分钟下剥离3秒钟、测定温度为25℃和80℃的条件下对与玻璃基板和丙烯酸树脂基板的粘着力进行测定。
3.外观评价
将所制作的粘着片切出宽50mm、长100mm的尺寸,在50mm×100mm×0.7mm(厚度)尺寸的玻璃基板上,在25℃、大气压下使用橡胶轧辊(轧辊直径:50mm、轧辊宽度:210mm)以载荷500g进行粘贴。
接着,在其上将相同的玻璃基板及50mm×100mm×1.5mm(厚度)尺寸的丙烯酸树脂基板分别使用上述橡胶轧辊进行粘贴,制作下述结构:
(1)在玻璃基板与玻璃基板之间夹持粘着片的结构(表中记为结构1);
(2)在玻璃基板与丙烯酸树脂基板之间夹持粘着片的结构(表中记为结构2)。之后进行高压釜处理(60℃、0.5MPa、30分钟),制成样品。
将完成的样品在以下的环境条件下放置设定时间,目视进行取出后的外观评价(气泡、剥离)。评价标准如下。
(评价标准)
A:无剥离及气泡的产生的情况
B:无剥离、气泡数目为1个以上但少于5个的情况
C:气泡产生5个以上的情况
-:未能形成片材的情况
(环境条件)
(1)高温高湿试验(以下记为“85/85”)
将样品在85℃、85%RH的条件下下放置24小时。
(2)高温试验(以下记为“100”)
将样品在100℃的条件下放置24小时。
(3)热循环试验(以下记为“TCT”)
实施将样品在-40℃气氛中放置30分钟、在100℃气氛中放置30分钟的热循环(100次)。
4.光学特性评价
将所制作的粘着片切出宽40mm、长100mm的尺寸,在50mm×100mm×0.7mm(厚度)尺寸的玻璃基板上剥离粘着片的单面侧的覆膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜),使用橡胶轧辊进行粘贴。
接着,剥离反面剩余的基材(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜),对粘着面进行以下测定。
(1)L*、a*、以及b*的测定
使用Minolta制分光测色计(CM-A76)进行测定。
(2)雾度的测定
使用日本电色工业株式会社制雾度计“NDH5000”进行测定。
制造例1:(A)丙烯酸系衍生物聚合物A-1的合成
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及氮气注入管的反应容器中,取作为初期单体的丙烯酸2-乙基己酯84.0g、丙烯酸2-羟基乙酯36.0g以及甲基乙基酮150.0g,一边以100mL/分钟的风量进行氮气置换,一边用15分钟从常温(25℃)加热到70℃。
之后,一边将温度维持在70℃,一边使用作为追加单体的丙烯酸2-乙基己酯21.0g以及丙烯酸2-羟基乙酯9.0g,在其中溶解过氧化月桂酰1.0g而制备溶液,将该溶液用60分钟滴加,滴加结束后,再进行2小时的反应。
接着,通过馏去甲基乙基酮,获得丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟基乙酯的共聚树脂(重均分子量为150000)(丙烯酸系衍生物聚合物A-1)。
需要说明的是,重均分子量的测定使用以四氢呋喃(THF)为溶剂的凝胶渗透色谱法来进行,使用下述的装置以及测定条件并使用标准聚苯乙烯的标准曲线来确定。
装置:株式会社日立制作所
RI检测器:L-3350
使用溶剂:THF
色谱柱:日立化成工业株式会社制Gelpac GL-R420+R430+R440
色谱柱温度:40℃
流量:2.0mL/分钟
制造例2:(A)丙烯酸系衍生物聚合物A-2的合成
合成丙烯酸系衍生物聚合物A-2作为含有丙烯酰基吗啉(ACMO)的聚合物。
具体来说,在上述制造例1中,使用作为初期单体的丙烯酸2-乙基己酯74.5g、丙烯酸2-羟基乙酯31.9g、丙烯酰基吗啉(ACMO)13.6g以及甲基乙基酮150.0g、使用作为追加单体的丙烯酸2-乙基己酯18.6g、丙烯酸2-羟基乙酯8.0g以及丙烯酰基吗啉(ACMO)3.4g、在其中溶解过氧化月桂酰1.0g,除了使用如此得到的溶液以外,与制造例1同样地获得了丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯以及丙烯酰基吗啉(ACMO)的共聚树脂(重均分子量为180000)(丙烯酸系衍生物聚合物A-2)。
制造例3
<(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂C-1的合成>
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及空气注入管的反应容器中,取聚丙二醇(分子量为2000)223.12g、ε-己内酯2摩尔改性的丙烯酸羟基乙酯(PLACCEL FA2D:Daicel化学工业株式会社,商品名)76.29g、丙烯酸2-羟基乙酯99.68g、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.12g以及作为催化剂的二丁基锡二月桂酸酯0.5g,一边使空气流动一边升温至75℃后,在75℃下一边搅拌一边用2小时均匀滴加异佛尔酮二异氰酸酯49.35g来进行反应。
滴加结束后反应了5小时时,进一步追加丙烯酸2-羟基乙酯44.85g并反应1小时。IR测定的结果确认到异氰酸酯消失时结束反应,获得了具有聚丙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯作为重复单元、两末端上具有聚合性不饱和键的聚氨基甲酸酯二丙烯酸酯C-1(重均分子量为8500)(具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂C-1)。
制造例4
<(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂C-2的合成>
在带有冷却管、温度计、搅拌装置、滴液漏斗以及空气注入管的反应容器中,取聚丙二醇(分子量为2000)303.92g、ε-己内酯2摩尔改性的丙烯酸羟基乙酯(PLACCEL FA2D:Daicel化学工业株式会社,商品名)8.66g、丙烯酸2-羟基乙酯99.74g、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.12g以及作为催化剂的二丁基锡二月桂酸酯0.5g,一边使空气流动一边升温至75℃后,在75℃下一边搅拌一边用2小时均匀滴加异佛尔酮二异氰酸酯36.41g来进行反应。
滴加结束后反应了5小时时,进一步追加丙烯酸2-羟基乙酯44.88g并反应1小时。IR测定的结果确认到异氰酸酯消失时结束反应,获得了具有聚丙二醇和异佛尔酮二异氰酸酯作为重复单元、两末端上具有聚合性不饱和键的聚氨基甲酸酯二丙烯酸酯C-2(重均分子量为20000)(具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂C-2)。
实施例1
<样品配合以及粘着片制作>
称量制造例1中获得的丙烯酸系衍生物聚合物(A-1)35.8g、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)39.2g、丙烯酰基吗啉(ACMO)24.3g、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制“FANCRYL FA-P240A”、式(e)所示,n的平均值为7)0.2g、1-羟基环己基苯基酮(I-184)0.5g,搅拌混合,获得粘着片用粘着性树脂组合物。
之后,在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上滴加上述中获得的粘着片用粘着性树脂组合物,然后将聚对苯二甲酸乙二醇酯覆盖在其上,用轧辊将粘着片用粘着性树脂组合物涂布成片状,使用紫外线照射装置照射2000mJ/cm2的紫外线,获得透明的粘着片。对该粘着片用上述方法进行评价的结果示于表1。
实施例2~10以及比较例1~4
除了按表1、表2以及表3所示配合以外,与实施例1同样地获得粘着片。将与实施例1同样地评价的结果示于表1、表2以及表3。
Figure BDA00003339707400231
Figure BDA00003339707400241
*1HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
Figure BDA00003339707400251
*1HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
*2由于未能形成膜而无法测定
产业上的可利用性
根据本发明的光学用粘着材料树脂组合物,可以制造透明性优异、处理性优异、高低差追随性优异的光学用粘着材料片材。另外,通过在贴合后使其交联,可以提高密合力和保持力,显示高可靠性。此外,由于不含有低分子量的稀释单体,因此无需考虑固化收缩,且皮肤刺激性也小。
因此,本发明的粘着性树脂组合物以及图像显示装置用粘着材料片材适于图像显示装置的用途,特别是作为填充触摸面板等面板与护罩玻璃等保护材料的层间的材料是极为有用的。

Claims (9)

1.一种图像显示装置用粘着片,其是含有来自下述通式(a)的结构单元的图像显示装置用粘着片,其玻璃化转变温度为10~50℃,且40~80℃下的tanδ为0.5~1.1,
通式(a)中,X为氢原子或甲基。
2.如权利要求1所述的图像显示装置用粘着片,其中,来自所述通式(a)的结构单元的含量相对于图像显示装置用粘着片总量为10~40质量%。
3.如权利要求1或2所述的图像显示装置用粘着片,其还具有来自烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。
4.如权利要求1~3中任一项所述的图像显示装置用粘着片,其对80℃下的玻璃基板及丙烯酸树脂基板的粘着力为5~30N/10mm。
5.一种图像显示装置,其是在可见侧的透明保护板与图像显示单元之间形成权利要求1~4中任一项所述的图像显示装置用粘着片而成的。
6.一种图像显示装置用粘着性树脂组合物,其是用于权利要求1所述的粘着片的粘着性树脂组合物,其含有(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物、(B)分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系衍生物单体、(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂以及(D)光聚合引发剂,其中,
(C)具有2官能的(甲基)丙烯酰基的交联剂的重均分子量为1.0×105以下,且其含量相对于所述粘着性树脂组合物总量为15质量%以下,
并且,作为(B)(甲基)丙烯酸系衍生物单体,含有相对于粘着性树脂组合物总量为10~40质量%的具有下述通式(a)的化学结构的单体,
Figure FDA00003339707300021
通式(a)中,X为氢原子或甲基。
7.一种图像显示装置,其中,在可见侧具有由权利要求6所述的图像显示装置用粘着性树脂组合物形成的层。
8.如权利要求7所述的图像显示装置,其是在透明保护板与触摸面板之间、或者透明保护板与图像显示单元之间形成由权利要求6所述的图像显示装置用粘着性树脂组合物形成的层而成的。
9.一种图像显示装置的制造方法,其包含:
将透明保护板与触摸面板之间、触摸面板与图像显示单元之间、或者透明保护板与图像显示单元之间用权利要求1~4中任一项所述的图像显示装置用粘着片进行贴合的工序;和
在所述贴合的工序后在40℃~80℃、0.3~0.8MPa及5~60分钟的条件下进行处理的工序。
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