JP2005139391A - アクリル系接着剤シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 (A)エポキシ基を有する、ガラス転移温度が5〜30℃であるアクリル系ポリマー:100質量部、
(B)レゾール型フェノール樹脂:1〜20質量部、
(C)硬化促進剤:0.1〜3質量部
を含有するアクリル系接着剤組成物からなるアクリル系接着剤シート。
【効果】 本発明によれば、密着性、耐熱性、加工性及びハンドリング性に優れたアクリル系接着剤シートが得られ、これは、FPC、特に多層FPCの接着剤シートとして極めて有用である。
【選択図】 なし
(B)レゾール型フェノール樹脂:1〜20質量部、
(C)硬化促進剤:0.1〜3質量部
を含有するアクリル系接着剤組成物からなるアクリル系接着剤シート。
【効果】 本発明によれば、密着性、耐熱性、加工性及びハンドリング性に優れたアクリル系接着剤シートが得られ、これは、FPC、特に多層FPCの接着剤シートとして極めて有用である。
【選択図】 なし
Description
本発明は、高い密着性を有しながら耐熱性、加工性、ハンドリング性に優れた、フレキシブル印刷回路基板などに使用可能なアクリル系接着剤シートに関する。
近年、電子機器の小型化、軽量化、回路の高密度化等が進み、フレキシブル印刷回路基板(以下、「FPC」という)を4層以上重ねた多層FPCの需要が高まっている。多層FPCは、接着剤シートを用いて、片面銅箔もしくは両面銅箔FPCを2枚以上積層することにより多層構造とするものである。
多層化に使用される接着剤シートには、密着性、耐熱性、加工性、ハンドリング性等の性能向上が望まれている。しかしながら、これらの要求特性を同時に満足する接着剤シートを得ることは極めて困難であった。
多層化に使用される接着剤シートには、密着性、耐熱性、加工性、ハンドリング性等の性能向上が望まれている。しかしながら、これらの要求特性を同時に満足する接着剤シートを得ることは極めて困難であった。
例えば、これまでFPC用接着剤シートとして広く使用されているものに、NBR系及びアクリル系等の接着剤シートがあるが、これらの接着剤シートには以下のような問題点がある。
NBR系接着剤シートは、加工性が良好であるものの、熱劣化により接着強度が低下しやすいという欠点を有している。また、アクリル系接着剤シートは、密着性に優れるものの、高温、長時間のプレス加工が必要で加工性に劣り、吸湿熱後の耐熱性が劣る等の欠点を有している。
NBR系接着剤シートは、加工性が良好であるものの、熱劣化により接着強度が低下しやすいという欠点を有している。また、アクリル系接着剤シートは、密着性に優れるものの、高温、長時間のプレス加工が必要で加工性に劣り、吸湿熱後の耐熱性が劣る等の欠点を有している。
なお、本発明に関連する公知文献としては、下記のものがある。
特公平7−93497号公報
特開昭61−261307号公報
本発明は、前記諸問題を解消した密着性、耐熱性、加工性及びハンドリング性に優れた新規アクリル系接着剤シートを提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、特定のガラス転移温度を有するエポキシ基含有アクリル系ポリマーを主成分とした接着剤シートが、密着性、耐熱性、加工性及びハンドリング性に優れたものとなり得ることを見出し、本発明をなすに至った。
即ち、本発明は、
(A)エポキシ基を有する、ガラス転移温度が5〜30℃であるアクリル系ポリマー:100質量部、
(B)レゾール型フェノール樹脂:1〜20質量部、
(C)硬化促進剤:0.1〜3質量部
を含有するアクリル系接着剤組成物からなるアクリル系接着剤シートを提供する。
(A)エポキシ基を有する、ガラス転移温度が5〜30℃であるアクリル系ポリマー:100質量部、
(B)レゾール型フェノール樹脂:1〜20質量部、
(C)硬化促進剤:0.1〜3質量部
を含有するアクリル系接着剤組成物からなるアクリル系接着剤シートを提供する。
本発明によれば、密着性、耐熱性、加工性及びハンドリング性に優れたアクリル系接着剤シートが得られ、これは、FPC、特に多層FPCの接着剤シートとして極めて有用である。
本発明のアクリル系接着剤組成物に用いられるエポキシ基を有する、ガラス転移温度が5〜30℃であるアクリル系ポリマー(A)は、基本的には、アクリル酸エステルを主成分とし、これと少量のエポキシ基を有するモノマーから構成されるものであればよく、通常の溶液重合、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合のいずれで調製されたものであってもよい。
このアクリル系ポリマーの好ましい例としては、(a)アクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステル、(b)アクリロニトリル及び/又はメタクリロニトリル、及び(c)エポキシ基含有モノマーの3成分を共重合することにより得られたアクリル系ポリマーが挙げられる。
このうち、(a)成分のアクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステルは、アクリル系接着剤シートに柔軟性を付与するものであり、アクリル酸エステルの具体的な化合物としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸−n−ヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸−n−オクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸−n−デシル、アクリル酸イソデシル等が挙げられ、メタクリル酸エステルの具体的な化合物としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸−n−ヘキシル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸−n−オクチル、メタクリル酸イソノニル、メタクリル酸−n−デシル、メタクリル酸イソデシル等が挙げられ、アルキル基の炭素数が1〜12、特に1〜4のアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステルが好ましい。これらの1種を単独でもしくは2種以上を混合して使用することができる。
これら(a)成分の使用割合は、この(a)成分に基づく単位の割合が(A)アクリル系ポリマー中、50〜80質量%、特に55〜75質量%であることが好ましい。使用割合が50質量%未満の場合は柔軟性が損なわれるおそれがあり、また逆に80質量%を超える場合にはプレス加工時のはみ出しが発生するおそれがある。
また、(b)成分であるアクリロニトリル及び/又はメタクリロニトリルは、耐熱性、接着性、耐薬品性を付与するものであり、アクリロニトリルとメタクリロニトリルは単独で用いることも、併用して用いることも可能である。(b)成分の使用割合は、この(b)成分に基づく単位の割合が(A)アクリル系ポリマー中に15〜45質量%、特に20〜40質量%配合することが好ましい。使用割合が15質量%未満では耐熱性に劣る場合があり、また45質量%を超えると柔軟性を損ねるおそれがある。
更に、(c)成分のエポキシ基含有モノマーは、加熱時の架橋点となるものであり、エポキシ基を有する共重合可能なビニルモノマーであることが好ましく、具体的な化合物としては、アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
この(c)成分の使用割合は、この(c)成分に基づく単位の割合が(A)アクリル系ポリマー中、2〜10質量%、特に4〜8質量%が好ましく、使用量が2質量%未満では架橋効果が少なくなるおそれがあり、また10質量%を超えると架橋しすぎて被着体へのなじみが悪く、加熱キュアー処理時又はハンダ浴処理時に泡やふくれの原因となる場合がある。
また、本発明において、アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、5〜30℃であることが必須である。ガラス転移温度が5〜30℃、好ましくは10〜25℃のアクリル系ポリマーを使用することにより、接着剤シートとした際にフィルム強度があり、仮留め後の貼り替えが可能で、ハンドリング性に優れた接着剤シートが得られる。ガラス転移温度が5℃未満では、タックが大きくフィルム強度のない接着剤シートとなるため、ハンドリング性に劣る。またガラス転移温度が30℃を超えると、タックのないフィルム強度のある接着剤シートが得られるものの、接着性に劣る。なお、ガラス転移温度の測定法は、示差走査熱量計(DSC)の測定によるものとする。また、アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC、ポリスチレン標準換算値)による測定法で10万〜100万、特に30万〜60万であることが好ましい。
一方、本発明に用いられるレゾール型フェノール樹脂(B)は、アクリル系接着剤シートに熱硬化性、耐熱性、接着性等を付与するものであり、その具体的な例としては、フェノールやビスフェノールA、p−t−ブチルフェノール、オクチルフェノール、p−クミルフェノール等のアルキルフェノール、p−フェニルフェノール、クレゾール等を原料として調製したレゾール型フェノール樹脂などが挙げられる。
レゾール型フェノール樹脂の配合量は、アクリル系ポリマー100質量部に対し、1〜20質量部であり、2〜10質量部とすることが好ましい。フェノール樹脂の配合量が1質量部未満の場合は熱硬化性が不足するし、また20質量部を超える場合は接着力が低下する。
また、本発明に用いられる硬化促進剤(C)としては、第3アミン類、芳香族アミン類、イミダゾール類等が挙げられる。第3アミン類としては、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、α−メチルベンジルジメチルアミン等が挙げられる。また、芳香族アミンとしては、m−フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、m−キシリレンジアミン、2,4−トルイレンジアミン、m−トルイレンジアミン、o−トルイレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン等が挙げられる。また、イミダゾール類としては、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−メチルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾール等が挙げられる。これらの中でもより好ましいものとしては、イミダゾール類が挙げられ、中でも、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾール等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
硬化促進剤の配合量は、アクリル系ポリマー100質量部に対し、0.1〜3質量部、好ましくは0.5〜2質量部である。硬化促進剤の添加量が0.1質量部未満では十分な効果が得られず、耐熱性が低下し、3質量部を超えても硬化促進効果はほとんど向上せず、逆に接着力や耐熱性の低下が起こってしまう。
更に、本発明では、アクリル系接着剤シートに熱硬化性と半田耐熱性を付与する目的で、エポキシ樹脂を配合することができる。好ましいエポキシ樹脂としては、エポキシ基を2個以上含有し、そのエポキシ当量が100〜1,000のものであり、このようなエポキシ樹脂として、具体的には、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ当量が100〜1,000、好ましくは100〜500のものを利用した場合は、優れた接着力が得られるが、エポキシ当量100未満のものを用いた場合は接着力が低下する場合があり、逆にエポキシ当量1,000を超えるものを用いた場合は反応性が低く、熱硬化性が不足する場合がある。
エポキシ樹脂の配合量は、アクリル系ポリマー100質量部に対し、1〜20質量部、特に2〜10質量部とすることが好ましい。エポキシ樹脂の配合量が1質量部未満では十分な効果が得られない場合があり、またエポキシ樹脂の配合量が20質量部を超える場合は架橋しすぎて被着体へのなじみが悪く、加熱キュアー処理時又はハンダ浴処理時に泡やふくれの原因となる場合がある。
この他、本発明のアクリル系接着剤組成物には、必要に応じて半田耐熱性等を向上する目的で無機充填剤を添加してもよい。無機充填剤は、樹脂よりも弾性率が高く、電気絶縁性のものであれば何れのものも使用することができ、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、タルク、アルミナ、マグネシア、シリカ、二酸化チタン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、クレイ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、硼酸アルミニウム、合成雲母等の粉末状の充填剤や、ガラス、アスベスト、ロックウール、アラミド等の短繊維状の充填剤や、炭化ケイ素、アルミナ、硼酸アルミニウム等のウィスカ等が使用できる。
無機充填剤の配合量は、アクリル系ポリマー100質量部に対し、10〜40質量部、特に15〜35質量部配合することが好ましい。無機充填剤の添加量が10質量部未満では十分な効果が得られない場合があり、40質量部を超えても効果はほとんど向上せず、逆に接着力や耐熱性の低下が起こる場合がある。
また、本発明では難燃性を付与する目的で、接着性や耐熱性等の特性を低下させない範囲で、難燃剤を用いてもよい。しかし、環境問題等により、三酸化アンチモンやブロム化エポキシ樹脂等のハロゲン含有物の使用は避けることが好ましく、リン系及び/又は窒素系等の難燃剤を使用することが好ましい。
アクリル系接着剤組成物は、常法に従い、上記各成分及び必要に応じて更に公知の配合成分を配合して混合せしめればよく、得られたアクリル系接着剤組成物を、常法に従い、離型基材に塗布、乾燥せしめた後、必要に応じて別の離型基材を貼付することにより、本発明のアクリル系接着剤シートとすることができる。
ここで、本発明の組成物を塗布する離型基材としては、ポリエチレン(PE)フィルム、ポリプロピレン(PP)フィルム、ポリメチルペンテン(TPX)フィルム、離型剤付きポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム等のプラスチックフィルム、及びこれらのフィルムを原紙の片面、あるいは両面にコートした離型紙等が挙げられる。
なお、本発明のアクリル系接着剤シートの膜厚は特に制限されるものではないが、10〜100μm、特に15〜75μmとすることが好ましい。
また、シートとする際の乾燥条件としては、使用する溶剤等に応じて60〜140℃程度で短時間加熱乾燥することが望ましい。
また、シートとする際の乾燥条件としては、使用する溶剤等に応じて60〜140℃程度で短時間加熱乾燥することが望ましい。
次に、実施例、比較例等を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で重量平均分子量、ガラス転移温度の測定条件は実施例1に示した通りである。
[実施例1]
ブチルアクリレート/アクリロニトリル/アリルグリシジルエーテルの質量比が55/35/10であり、重量平均分子量が42万(GPC;東ソー(株)製 HLC−8020、カラム;東ソー(株)製 TSKgel GMHXL2本、THF、ポリスチレンスタンダード換算)、ガラス転移温度が6℃(示差走査熱量計;セイコー電子工業製 DSC−200)であるアクリル系ポリマーの15wt%−メチルエチルケトン(MEK)溶液を固形分質量で100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325、OH当量65;大日本インキ化学工業(株)製)18質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ;四国化成(株)製)1.0質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤1)。
ブチルアクリレート/アクリロニトリル/アリルグリシジルエーテルの質量比が55/35/10であり、重量平均分子量が42万(GPC;東ソー(株)製 HLC−8020、カラム;東ソー(株)製 TSKgel GMHXL2本、THF、ポリスチレンスタンダード換算)、ガラス転移温度が6℃(示差走査熱量計;セイコー電子工業製 DSC−200)であるアクリル系ポリマーの15wt%−メチルエチルケトン(MEK)溶液を固形分質量で100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325、OH当量65;大日本インキ化学工業(株)製)18質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ;四国化成(株)製)1.0質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤1)。
[実施例2]
ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/アクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が49/29/18/4であり、重量平均分子量が37万、ガラス転移温度が14℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト 5592、エポキシ変性、OH当量72;大日本インキ化学工業(株)製)5.0質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)0.5質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤2)。
ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/アクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が49/29/18/4であり、重量平均分子量が37万、ガラス転移温度が14℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト 5592、エポキシ変性、OH当量72;大日本インキ化学工業(株)製)5.0質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)0.5質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤2)。
[実施例3]
ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/アクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が46/20/26/8であり、重量平均分子量が50万、ガラス転移温度が27℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(ショウノール BLS−722、ブチラール変性、OH当量1,000;昭和高分子(株)製)15質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)1.0質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤3)。
ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/アクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が46/20/26/8であり、重量平均分子量が50万、ガラス転移温度が27℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(ショウノール BLS−722、ブチラール変性、OH当量1,000;昭和高分子(株)製)15質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)1.0質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤3)。
[実施例4]
ブチルアクリレート/エチルアクリレート/メタクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が36/29/28/7であり、重量平均分子量が32万、ガラス転移温度が14℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)15質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)1.0質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤4)。
ブチルアクリレート/エチルアクリレート/メタクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が36/29/28/7であり、重量平均分子量が32万、ガラス転移温度が14℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)15質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)1.0質量部を加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤4)。
[実施例5]
エポキシ樹脂(エピコート 1001;ビスフェノールA型、エポキシ当量450〜500、ジャパンエポキシレジン(株)製)10質量部を加える以外は、実施例1と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤5)。
エポキシ樹脂(エピコート 1001;ビスフェノールA型、エポキシ当量450〜500、ジャパンエポキシレジン(株)製)10質量部を加える以外は、実施例1と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤5)。
[実施例6]
エポキシ樹脂(エピコート 1001)10質量部をエポキシ樹脂(エピコート 1003;ビスフェノールA型、エポキシ当量670〜770、ジャパンエポキシレジン(株)製)18質量部とする以外は、実施例5と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤6)。
エポキシ樹脂(エピコート 1001)10質量部をエポキシ樹脂(エピコート 1003;ビスフェノールA型、エポキシ当量670〜770、ジャパンエポキシレジン(株)製)18質量部とする以外は、実施例5と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤6)。
[実施例7]
レゾール型フェノール樹脂(フェノライト 5592)5.0質量部を10質量部とし、エポキシ樹脂(エピコート 154;フェノールノボラック型、エポキシ当量176〜180、ジャパンエポキシレジン(株)製)5.0質量部を加え、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)0.5質量部を1.0質量部とする以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤7)。
レゾール型フェノール樹脂(フェノライト 5592)5.0質量部を10質量部とし、エポキシ樹脂(エピコート 154;フェノールノボラック型、エポキシ当量176〜180、ジャパンエポキシレジン(株)製)5.0質量部を加え、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)0.5質量部を1.0質量部とする以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤7)。
[実施例8]
硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)0.5質量部を1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ−CN;四国化成(株)製)0.5質量部とする以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤8)。
硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)0.5質量部を1−(2−シアノエチル)−2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ−CN;四国化成(株)製)0.5質量部とする以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤8)。
[実施例9]
アクリル系ポリマー100質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム(ハイジライト H−43STE;昭和電工(株)製)5質量部を加える以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤9)。
アクリル系ポリマー100質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム(ハイジライト H−43STE;昭和電工(株)製)5質量部を加える以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤9)。
[実施例10]
アクリル系ポリマー100質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム(ハイジライト H−43STE)15質量部を加える以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤10)。
アクリル系ポリマー100質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム(ハイジライト H−43STE)15質量部を加える以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤10)。
[実施例11]
アクリル系ポリマー100質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム(ハイジライト H−43STE)35質量部を加える以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤11)。
アクリル系ポリマー100質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム(ハイジライト H−43STE)35質量部を加える以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤11)。
[実施例12]
アクリル系ポリマー100質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム(ハイジライト H−43STE)45質量部を加える以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤12)。
アクリル系ポリマー100質量部に、無機充填剤として水酸化アルミニウム(ハイジライト H−43STE)45質量部を加える以外は実施例2と同様にしてアクリル系接着剤組成物を得た(本発明接着剤12)。
[比較例1]
ブチルアクリレート/アクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が78/17/5であり、重量平均分子量が44万、ガラス転移温度が−10℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)10質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)1.0質量部加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤1)
ブチルアクリレート/アクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が78/17/5であり、重量平均分子量が44万、ガラス転移温度が−10℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)10質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)1.0質量部加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤1)
[比較例2]
ブチルアクリレート/アクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が68/25/7であり、重量平均分子量が35万、ガラス転移温度が−3℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)15質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)1.0質量部加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤2)。
ブチルアクリレート/アクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が68/25/7であり、重量平均分子量が35万、ガラス転移温度が−3℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)15質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)1.0質量部加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤2)。
[比較例3]
ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/アクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が47/23/23/7であり、重量平均分子量が39万、ガラス転移温度が32℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)15質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)1.0質量部加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤3)。
ブチルアクリレート/メチルメタクリレート/アクリロニトリル/グリシジルメタクリレートの質量比が47/23/23/7であり、重量平均分子量が39万、ガラス転移温度が32℃であるアクリル系ポリマー100質量部に、レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)15質量部、硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)1.0質量部加え、これを常法に従って混合してアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤3)。
[比較例4]
レゾール型フェノール樹脂(フェノライト 5592)5.0質量部をノボラック型フェノール樹脂(フェノライト TD−2093;大日本インキ化学工業(株)製)5.0質量部に代える以外は実施例2と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤4)。
レゾール型フェノール樹脂(フェノライト 5592)5.0質量部をノボラック型フェノール樹脂(フェノライト TD−2093;大日本インキ化学工業(株)製)5.0質量部に代える以外は実施例2と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤4)。
[比較例5]
レゾール型フェノール樹脂(ショウノール BLS−722)15質量部をノボラック型フェノール樹脂(フェノライト LF−7911;大日本インキ化学工業(株)製)15質量部に代える以外は実施例3と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤5)。
レゾール型フェノール樹脂(ショウノール BLS−722)15質量部をノボラック型フェノール樹脂(フェノライト LF−7911;大日本インキ化学工業(株)製)15質量部に代える以外は実施例3と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤5)。
[比較例6]
レゾール型フェノール樹脂(ショウノール BLS−722)15質量部をレゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)25質量部に代える以外は実施例3と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤6)。
レゾール型フェノール樹脂(ショウノール BLS−722)15質量部をレゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)25質量部に代える以外は実施例3と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤6)。
[比較例7]
レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)18質量部を0質量部とする以外は実施例1と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤7)。
レゾール型フェノール樹脂(フェノライト J−325)18質量部を0質量部とする以外は実施例1と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤7)。
[比較例8]
硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)0.5質量部を4.0質量部に代える以外は実施例2と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤8)。
硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)0.5質量部を4.0質量部に代える以外は実施例2と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤8)。
[比較例9]
硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)0.5質量部を0質量部とする以外は実施例2と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤9)。
硬化促進剤2−エチル−4−メチルイミダゾール(キュアゾール 2E4MZ)0.5質量部を0質量部とする以外は実施例2と同様な組成でアクリル系接着剤組成物を得た(比較接着剤9)。
[試験例]
実施例及び比較例により調製されたアクリル系接着剤組成物について、これを離型基材上に乾燥後の厚みが25μmになるよう塗布し、120℃で10分間乾燥させ、次いで別の離型基材をあてて接着剤シートを作製した。
次に、この接着剤シートの物性を測定するために、離型基材を剥がした接着剤シートを2枚の43.5μmの片面FPC基板のポリイミドフィルム(カプトン50H;デュポン社製)側同士で挟み、170℃で40分間、4MPaの圧力でプレス加工した。
また、同様にして35μmの電解銅箔の光沢面と25μmのポリイミドフィルム(カプトン100H)で接着剤シートを挟み、170℃で40分間、4MPaの圧力でプレス加工した。
このようにして調製された試料について、キュアー後の外観を観察し、特性を調べた。この結果を表1及び2に示す。なお、表1及び2に示したFPC積層フィルムの物性測定方法は以下のとおりである。
実施例及び比較例により調製されたアクリル系接着剤組成物について、これを離型基材上に乾燥後の厚みが25μmになるよう塗布し、120℃で10分間乾燥させ、次いで別の離型基材をあてて接着剤シートを作製した。
次に、この接着剤シートの物性を測定するために、離型基材を剥がした接着剤シートを2枚の43.5μmの片面FPC基板のポリイミドフィルム(カプトン50H;デュポン社製)側同士で挟み、170℃で40分間、4MPaの圧力でプレス加工した。
また、同様にして35μmの電解銅箔の光沢面と25μmのポリイミドフィルム(カプトン100H)で接着剤シートを挟み、170℃で40分間、4MPaの圧力でプレス加工した。
このようにして調製された試料について、キュアー後の外観を観察し、特性を調べた。この結果を表1及び2に示す。なお、表1及び2に示したFPC積層フィルムの物性測定方法は以下のとおりである。
(1)剥離強度:
JIS C6481に準拠して行った。幅10mmのサンプルを90°方向に50mm/minの速度で銅箔又は片面FPC基板を引き剥がした。
JIS C6481に準拠して行った。幅10mmのサンプルを90°方向に50mm/minの速度で銅箔又は片面FPC基板を引き剥がした。
(2)半田耐熱性:
電解銅箔とポリイミドフィルムを貼り合わせたサンプルを25mm角に切り、サンプル片を作製した。そのサンプル片を半田浴に30秒間浮かべ、フクレや変色が生じない温度を測定した。また、吸湿半田耐熱性は、サンプル片を40℃×90%RH×1時間の条件下で吸湿させた後、半田浴に30秒間浮かべ、フクレや変色が生じない温度を測定した。
電解銅箔とポリイミドフィルムを貼り合わせたサンプルを25mm角に切り、サンプル片を作製した。そのサンプル片を半田浴に30秒間浮かべ、フクレや変色が生じない温度を測定した。また、吸湿半田耐熱性は、サンプル片を40℃×90%RH×1時間の条件下で吸湿させた後、半田浴に30秒間浮かべ、フクレや変色が生じない温度を測定した。
(3)接着剤シートのハンドリング性
(3−1)接着剤シートの離型基材からの剥離性:
離型基材から接着剤シートを剥がす際の剥離性を確認した。接着剤シートが変形を生じずに剥がせる場合を「良好」、伸び等の変形を生じる場合を「不良」とした。
(3−1)接着剤シートの離型基材からの剥離性:
離型基材から接着剤シートを剥がす際の剥離性を確認した。接着剤シートが変形を生じずに剥がせる場合を「良好」、伸び等の変形を生じる場合を「不良」とした。
(3−2)接着剤シートの置き換え性:
接着剤シートを片面FPCのポリイミドフィルム面上に置き、その後、接着剤シートが置き換え可能か確認した。接着剤シートの置き換えが可能なものを「良好」、タックが大きく、接着剤シートの置き換えが不可能なものを「不良」とした。
接着剤シートを片面FPCのポリイミドフィルム面上に置き、その後、接着剤シートが置き換え可能か確認した。接着剤シートの置き換えが可能なものを「良好」、タックが大きく、接着剤シートの置き換えが不可能なものを「不良」とした。
この結果から明らかなように、本発明の接着剤シートはハンドリング性に優れ、短いプレス時間においても密着性、半田耐熱性に優れたFPC基板を作製できるもので、実用上その利用価値は極めて高い。
Claims (6)
- (A)エポキシ基を有する、ガラス転移温度が5〜30℃であるアクリル系ポリマー:100質量部、
(B)レゾール型フェノール樹脂:1〜20質量部、
(C)硬化促進剤:0.1〜3質量部
を含有するアクリル系接着剤組成物からなるアクリル系接着剤シート。 - アクリル系ポリマー(A)が、(a)アクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステル50〜80質量%、(b)アクリロニトリル及び/又はメタクリロニトリル15〜45質量%、及び(c)エポキシ基含有モノマー2〜10質量%を共重合することにより得られた共重合体であることを特徴とする請求項1に記載のアクリル系接着剤シート。
- 硬化促進剤(C)が、イミダゾール化合物であることを特徴とする請求項1又は2に記載のアクリル系接着剤シート。
- 更に、エポキシ樹脂を(A)アクリル系ポリマー100質量部に対して1〜20質量部含有してなる組成物を用いる請求項1,2又は3に記載のアクリル系接着剤シート。
- エポキシ樹脂が、エポキシ基を2個以上含有し、そのエポキシ当量が100〜1,000であることを特徴とする請求項4に記載のアクリル系接着剤シート。
- 更に、無機充填剤を(A)アクリル系ポリマー100質量部に対して10〜40質量部含有してなる組成物を用いる請求項1乃至5のいずれか1項に記載のアクリル系接着剤シート。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2003380011A JP2005139391A (ja) | 2003-11-10 | 2003-11-10 | アクリル系接着剤シート |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007049036A (ja) * | 2005-08-11 | 2007-02-22 | Nitto Denko Corp | 配線回路基板 |
DE102009016979A1 (de) | 2008-04-08 | 2009-10-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company, Wilmington | Klebstoffzusammensetzungen, die in Anwendungen für flexible Leiterplattenträger verwendbar sind, und damit zusammenhängende Verfahren |
WO2011004710A1 (ja) * | 2009-07-09 | 2011-01-13 | 日東電工株式会社 | 熱硬化型接着テープ又はシート、フレキシブル印刷回路基板 |
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CN106753081A (zh) * | 2016-11-30 | 2017-05-31 | 深圳市美信电子有限公司 | 一种fpc用胶膜及其制备方法和fpc |
-
2003
- 2003-11-10 JP JP2003380011A patent/JP2005139391A/ja active Pending
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