JPWO2012077808A1 - 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置及び粘着性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
この要求に対して、高温下、高温高湿下に長期間暴露されても貼合界面に発泡、浮き、剥がれ等が生じない粘着材組成物として特許文献1が例示される。
本発明は、割れ防止、応力及び衝撃の緩和に有用で、透明性に優れ、表示画像の曇り、チラツキなどが改善されると共に、特に、高温条件下(例えば80℃以上及び高温高湿条件下(例えば85℃/85%RH)での、気泡、浮き、剥がれ等の発生が抑制された取り扱い性にも優れる画像表示装置用粘着シート及び画像表示装置並びに粘着性樹脂組成物を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は、
(1)下記一般式(a)に由来する構造単位を含む画像表示装置用粘着シートであって、ガラス転移温度が10〜50℃であり、40〜80℃でのtanδが0.5〜1.1である画像表示装置用粘着シート、
(2)上記(1)に記載の画像表示装置用粘着シートが、視認側の透明保護板と画像表示ユニットの間に形成されてなる画像表示装置、及び
(3)(A)(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー、(B)(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー、(C)2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤及び(D)光重合開始剤を含有する粘着性樹脂組成物であって、(C)2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤の重量平均分子量が1.5×105以下であり、かつその含有量が該粘着性樹脂組成物全量に対して15質量%以下であり、さらに(B)(メタ)アクリル酸系誘導体モノマーとして、下記一般式(a)の化学構造を有するモノマーを、粘着性樹脂組成物全量に対して10〜40質量%含む上記(1)に記載の粘着シート用粘着性樹脂組成物、を提供するものである。
さらに、本発明の画像表示装置用粘着シートは、例えば液晶表示ユニットなどの画像表示ユニットとタッチパネル、画像表示ユニットと透明保護板、タッチパネルと透明保護板など、画像表示ユニットとその他の画像表示装置に必要と思われる部材と、又は、画像表示装置の画像表示ユニットより視認側にある部材同士を貼合することが可能であり、該シートを用いた画像表示装置は、優れた耐衝撃性と視認性を兼ね備える。
2 タッチパネル
3 偏光板
4 液晶表示セル
5 透明保護板とタッチパネルを貼合わせるための粘着層
6 タッチパネルと偏光板を貼合わせるための粘着層
7 画像表示ユニット
10 液晶表示セル
20、22 偏光板
30 タッチパネル
31、32 透明樹脂層
50 バックライトシステム
60 段差部
本発明の画像表示装置用粘着シートは、上記一般式(a)に由来する構造単位を含む画像表示装置用粘着シートであって、ガラス転移温度が10〜50℃であり、40〜80℃でのtanδが0.5〜1.1であることを特徴とする。
本発明の画像表示装置用粘着シートは、後に詳述する粘着性樹脂組成物を用いて作製されるが、上記一般式(a)に由来する構造単位は、該粘着性樹脂組成物を構成するポリマー成分に起因するものであってもよいし、モノマー成分に起因するものであってもよい。すなわち、該ポリマー成分中に(メタ)アクリロイルモルホリン由来の骨格を含有させることによって、本発明の粘着シートに、一般式(a)に由来する構造単位を付与してもよいし、モノマー成分中に(メタ)アクリロイルモルホリンを含有させることで、当該構造単位を付与してもよい。また、(メタ)アクリロイルモルホリンは、ポリマー成分とモノマー成分の両者に含有していてもよいが、少なくともモノマー成分に(メタ)アクリロイルモルホリンを含有していることがより好ましい。
また、上記一般式(a)に由来する構造単位は、画像表示装置用粘着シート全量に対して、10〜40質量%であることが好ましい。
10質量%以上40質量%以下であると、上記した本発明の効果が十分に得られる。以上の観点から、一般式(a)に由来する構造単位の含有量は、15〜35質量%であることがより好ましく、18〜32質量%であることが特に好ましい。
なお、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位は、後述する粘着性樹脂組成物を構成するポリマー成分中に有していてもよいし、モノマー成分中に有していてもよく、また、ポリマー成分とモノマー成分の両者に有していてもよい。
ここで、tanδとは損失弾性率を貯蔵弾性率で除した値であり、損失弾性率、貯蔵弾性率は、広域動的粘弾性測定装置により測定した値を用いた。具体的には、以下の方法で測定したものである。
厚み0.5mm、幅10mm、長さ10mmの粘着シートを作製し、広域動的粘弾性測定装置(Pheometric Scientific社製、Solids Analyzer RSA-II)を用いて、シェアサンドイッチモード、周波数1.0Hz、測定温度範囲−40〜80℃で昇温速度5℃/分にて測定した。
本願のガラス転移温度(Tg)は、上記測定温度範囲において、tanδがピークを示す温度とした。この温度範囲に2つ以上のtanδピークが観測されるときは、最もtanδの値が大きい値を示す温度をガラス転移温度とした。
また、40〜80℃でのtanδが0.5未満であると過酷な使用環境下では、気泡の発生や剥がれが生じる。本願では過酷な使用環境下での評価をシミュレーションするために、粘着シートをオートクレーブで処理するという加速試験を行っているが、該処理によって気泡が発生するなどの問題が生じる(比較例3参照)。
一方、40〜80℃でのtanδが1.1を超えると後述する透明保護板、タッチパネル又は偏光板が段差を有する場合において埋め込み性が低下するという問題が生じる可能性がある。以上の観点から、40〜80℃でのtanδは0.5〜1.0の範囲であることが好ましく、0.6〜1.0の範囲であることがさらに好ましい。
また、本発明の画像表示装置用粘着シートは、80℃でのガラス基板(ソーダライムガラス)及びアクリル樹脂基板に対する粘着力が5〜30N/10mmであることが好ましく、7〜30N/10mmであることがより好ましく、8〜30N/10mmであることが特に好ましい。
本発明における粘着シートの作製方法を以下に例示する。
<画像表示装置用粘着シートの作製方法>
本発明における粘着シートは、基材上に、上記(a)成分及び必要に応じて添加される上記(b)成分を含む粘着性樹脂組成物をシート状に塗布し、これに活性エネルギー線を照射して硬化させることにより得られる。活性エネルギー線の光源としては、波長400nm以下に発光分布を有するものが好ましく、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ及びマイクロウェーブ励起水銀灯が使用できる。また照射エネルギーは特に限定されないが、通常500〜5000mJ/cm2程度である。
なお、本発明の粘着シートは、基材上に製膜された状態の基材付き粘着シートの形態であってもよいし、さらにその上にカバーフィルムを装備した基材とカバーフィルムに挟持された形態であってもよい。また、基材上に製膜された後、基材上から剥離された粘着シート単体の形態であってもよい。
本発明の画像表示装置用粘着シートにおいて、ガラス転移温度が10℃未満であると、前記カバーフィルムを剥離する際に、良好に剥離できなくなる傾向がある。
本発明の粘着性樹脂組成物は、(A)(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー、(B)(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー、(C)2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤及び(D)光重合開始剤を含有する。
本発明における(A)(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマーとは、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有するモノマーを1種で重合するか又は2種以上組み合わせて共重合したものをいう。なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、(メタ)アクリロイル基を分子内に2個以上有する化合物や(メタ)アクリロイル基を有していない重合性化合物(例えば、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン等の重合性不飽和結合を分子内に1個有する化合物やジビニルベンゼン等の重合性不飽和結合を分子内に2個以上有する化合物)を共重合させてもよい。
65〜75質量%の範囲であると粘着シートを形成した後の加工性において、ガラスやプラスチックなどの透明基材の密着性が向上する。このような共重合割合のポリマーは、一般に、各モノマーを上記共重合割合と同じ割合で配合し、共重合させることで得ることができ、重合率を実質的に100質量%に近づくようにすることが好ましい。
また、モルホリノ基を有する(メタ)アクリレートである上記(a)で示される(メタ)アクリレートを含有することが好ましく、特に、後に詳述する(B)成分に(メタ)アクリロイルモルホリンを含有しない場合には、(A)成分に(メタ)アクリロイルモルホリンを含有することが好ましい。
なお、(メタ)アクリル酸誘導体ポリマーの重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の既知の重合方法を用いることができる。
本発明の粘着性樹脂組成物における(B)成分は、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有するモノマーであって、前記一般式(a)の化学構造を有するモノマー((メタ)アクリロイルモルホリン)を含有することが好ましい。
本発明の(B)成分において、(メタ)アクリロイルモルホリン以外に、他の(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有するモノマーを併用することが好ましい。該モノマーとしては、特に限定されるものではなく、公知の材料を使用することが可能であって、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
具体的には、上記(A)成分において記載した、(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマーを形成するモノマーと同様であり、上記記載から(メタ)アクリロイルモルホリンを除いたものが挙げられる。
本発明においては、粘着性、及び透明性の観点からは、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートを含有することが好ましく、アルキル基の炭素数が6〜12であるアルキル(メタ)アクリレートを含有することがより好ましい。特に、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートと下記一般式(x)で示されるヒドロキシル基含有(メタ)アクリレートを併用することがより好ましい。
(式中、XはH又はCH3であり、pは2〜4の整数、qは1〜10の整数を示す。)
(C)2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤の具体例としては、下記一般式(c)〜一般式(h)のものが好適に例示される。
前記ウレタン結合を有するウレタンジ(メタ)アクリレートは、相溶性の観点からポリアルキレングリコール鎖を有することが好ましい。また、透明性の観点から脂環式構造を有することが好ましい。
本発明における(C)2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤は、高温、又は高温高湿下における気泡と剥がれをより抑制できる観点から、重量平均分子量が100,000以下であることが好ましく300〜100,000であることがより好ましく、500〜10,000であることが特に好ましい。
なお、該架橋剤の含有量の下限について特に制限はないが、0.1質量%以上であることが好ましい。
本発明に使用する(D)光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により硬化反応が進むものであり、ここで活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。
光重合開始剤の選定は特に限定するものではなく、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、ベンゾイル系、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩など公知の材料を使用することが可能である。
また、特に厚いシートを作製するためには、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含む光重合開始剤が好ましい。
また、シートの臭気を減らすためにはオリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)が好ましい。これらの光重合開始剤は複数を組み合わせて使用してもよい。
本発明の粘着シート用粘着性樹脂組成物には、必要に応じて上記の(A)、(B)、(C)、及び(D)とは別に、各種添加剤を含有させてもよい。本発明において、含有可能な各種添加剤としては、例えば、(A)、(B)、(C)及び(D)を含有してなる粘着性樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加するパラメトキシフェノールなどの重合禁止剤、粘着性樹脂組成物を光により硬化させ得られた粘着シートの耐熱性を高める目的で添加するトリフェニルホスフィンなどの酸化防止剤、紫外線など光に対しての耐性を高める目的で添加するHALS(Hindered Amine Light Stabilizer)などの光安定化剤、ガラスなどへの密着性を高めるために添加するシランカップリング剤などが挙げられる。また、本発明の粘着シート用粘着性樹脂組成物を用いて粘着シートを得る際にポリエチレンテレフタレートフィルム等の重合体フィルムの基材と同素材のカバーフィルムで挟む構成となるが、そのポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材、及びカバーフィルムとの剥離性を制御するために、ポリジメチルシロキサン系、フッ素系などの界面活性剤を含有させることができる。
これらの添加剤は、単独で用いてもよく、また複数の添加剤を組み合わせて含有させてもよい。なお、これらのその他添加剤の含有量は、通常、上記の(A)、(B)、(C)及び(D)の合計含有量と比較すると小さく、一般に粘着性樹脂組成物の全量に対して0.01〜5質量%程度である。
次に、本発明の粘着性樹脂組成物又は粘着シートを用いた画像表示装置について説明する。
本発明の粘着性樹脂組成物及び粘着シートは、各種画像表示装置に適用することができる。画像表示装置としては、プラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、陰極線管(CRT)、電界放出ディスプレイ(FED)、有機ELディスプレイ(OELD)、3Dディスプレイ、電子ペーパー(EP)などが挙げられる。本発明の粘着性樹脂組成物及び粘着シートは、例えば、前記画像表示装置の反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層などの機能性を有する機能層、またはこの層をポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルムなどの光学フィルタ基材に製膜または積層した多層物、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の透明保護板またはこれに各種機能を有する機能層を製膜または積層した多層物などを、組み合わせて貼り合わせるために使用することができる。また、このような多層物と組み合わせた光学フィルタとして使用することもできる。さらに、本発明の粘着性樹脂組成物はこれらの多層物に塗布、充填などしてから硬化することも可能である。
また、前記防汚層は、表面に汚れがつきにくくするためのもので、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂で構成される既知の層を用いることができる。
前記ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としては、ウレタンアクリレートやエポキシアクリレートなどのアクリル樹脂やエポキシ樹脂等をポリエチレンフィルム等の基材フィルムに製膜または積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるために、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の透明保護板またはこれらの板にハードコート層を製膜または積層したものを使用することもできる。
偏光板の視認面側に使用する場合には、粘着シートのさらに視認面側に反射防止層、防汚層、ハードコート層を積層することができ、偏光板と液晶セルの間に使用する場合には、偏光板の視認面側に機能性を有する層を積層することができる。
このような積層物とする場合、粘着シートは、ロールラミネートや真空貼合機、また枚葉貼合機を用いて積層することができる。
また、タッチパネルを画像表示ユニットに組み合わせた画像表示装置においては、タッチパネルと画像表示ユニットの間及び/又はタッチパネルと前記透明保護板(前面板)の間に応用(use)されることが好ましいが、画像表示装置の構成上、本発明の粘着シートが適用可能であれば、上記に記載した位置に限るものではない。
図2は、本発明の液晶表示装置の一実施形態を模式的に示す側面断面図である。図2に示す液晶表示装置は、バックライトシステム50、偏光板22、液晶表示セル10及び偏光板20がこの順で積層されてなる画像表示ユニット7と、液晶表示装置の視認側となる偏光板20の上面に設けられた透明樹脂層32と、その表面に設けられた透明保護板(保護パネル)40とから構成される。透明樹脂層32は、本実施形態の粘着シートから構成される。
ここで、透明樹脂層31及び透明樹脂層32が、本実施形態の粘着シートから構成される。
なお、図3の液晶表示装置においては、画像表示ユニット7とタッチパネル30との間、及びタッチパネル30と透明保護板40との間の両方に透明樹脂層が介在しているが、透明樹脂層はこれらの少なくとも一方に介在していればよい。また、タッチパネルがオンセルとなる場合は、タッチパネルと液晶表示セルが一体化される。その具体例としては、図2の液晶表示装置の液晶表示セル10が、オンセルで置き換えられたものが挙げられる。
液晶表示セル10は、当技術分野で周知の液晶材料から構成されるものを使用することができる。また、液晶材料の制御方法によって、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super−twisted nematic)方式、VA(Virtical Alignment)方式、IPS(In−Place−Switching)方式等に分類されるが、本発明では、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルであってもよい。
タッチパネル30としては、当技術分野で一般的に用いられているものを使用することができる。
透明樹脂層31又は32は、例えば0.02mm〜3mmの厚さで形成することができる。特に、本実施形態の硬化性樹脂組成物においては厚膜にすることでより一層優れた効果を発揮させることができ、0.1mm以上の透明樹脂層31又は32を形成する場合に好適に用いることができる。
バックライトシステム50は、代表的には反射板等の反射手段とランプ等の照明手段とから構成される。
すなわち、図2に記載の画像表示装置において、本発明の粘着シートをあらかじめ作製しておいて、偏光板20の上面に該粘着シートを前述のラミネート法によって積層することができる。
また、偏光板20の上面に本発明の粘着性樹脂組成物を塗布し、硬化させて透明樹脂層32を得る方法も好適に挙げられる。硬化は紫外線(UV)などの活性エネルギー線を、透明保護板側から照射する方法などにより行うことができる。
また、光照射や粘着性樹脂組成物を含む積層体を加熱する等して、硬化を促進させることもできる。
なお、透明保護板、タッチパネル、又は画像表示ユニットに10〜80μmの段差(例えば段差部60)を有する場合は、透明保護板とタッチパネル、タッチパネルと画像表示ユニット、又は透明保護板と画像表示ユニットとの間を、画像表示装置用粘着シートで貼り合わせる工程後に、段差近傍の気泡をより除去できる観点から、40℃〜80℃(好ましくは50℃〜70℃)、0.3〜0.8MPa(好ましくは0.4〜0.7MPa)、5〜60分(好ましくは、10〜50分)の条件で加熱加圧処理(オートクレーブ処理)することが好ましい。
<評価>
各実施例及び比較例で得られた各粘着シートについて以下の試験方法で評価した。
1.ガラス転移温度、貯蔵弾性率、及び損失弾性率の測定
明細書本文中に記載の方法で測定した。
2.粘着力の測定
作製した粘着シートを幅10mm、長さ50mmのサイズに切り出し、引張試験機((株)オリエンテック製「RTC−1210」)を用い、180度剥離した際の粘着力を測定した。剥離速度300mm/分で3秒間剥離し、測定温度は25℃と80℃の条件で、ガラス基板およびアクリル樹脂基板との粘着力を測定した。
作製した粘着シートを幅50mm、長さ100mmのサイズに切り出し、50mm×100mm×0.7mm(厚さ)の寸法のガラス基板に、25℃、大気圧下において、ゴムローラー(ローラー径:50mm、ローラー幅:210mm)を用いて荷重500gで貼付した。
次いで、その上に同様のガラス基板及び50mm×100mm×1.5mm(厚さ)の寸法のアクリル樹脂基板を、それぞれ前記ゴムローラーを用いて貼り合わせ、
(1)ガラス基板とガラス基板の間に粘着シートを挟んだ構造(表中では構造1と記載)
(2)ガラス基板とアクリル樹脂基板の間に粘着シートを挟んだ構造(表中では構造2と記載)のものを作製した。その後オートクレーブ処理(60℃、0.5MPa、30分間)行いサンプルとした。
完成したサンプルは、以下の環境条件に設定時間放置され、取り出した後の外観評価(気泡、剥がれ)を目視にて行った。評価基準は、以下の通りである。
(評価基準)
A:剥離及び気泡の発生が無い場合
B:剥離が無く、気泡の数が1個以上5個未満の場合
C:気泡が5個以上発生した場合
−:シートが形成できない場合
(環境条件)
(1)高温高湿試験(以下、「85/85」と記載する。)
サンプルを85℃、85%RHの条件下で24時間放置した。
(2)高温試験(以下、「100」と記載する。)
サンプルを100℃の条件下で24時間放置した。
(3)ヒートサイクル試験(以下、「TCT」と記載する。)
サンプルを−40℃雰囲気に30分間放置し、100℃雰囲気に30分間放置するヒートサイクル(100回)を施した。
作製した粘着シートを幅40mm、長さ100mmのサイズに切り出し、50mm×100mm×0.7mm(厚さ)の寸法のガラス基板に粘着シートの片面側のカバーフィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルム)を剥がし、ゴムローラーを用いて貼付した。
次いで、逆面の残りの基材(ポリエチレンテレフタレートフィルム)を剥がし粘着面について以下の測定をした。
(1)L*、a*、及びb*の測定
ミノルタ製:分光測色計(CM-A76)を用いて測定した。
(2)ヘイズの測定
日本電色工業(株)製:ヘイズメーター「NDH 5000」を用いて測定した。
冷却管、温度計、攪拌装置、滴下漏斗及び窒素導入管の付いた反応容器に、初期モノマーとして2−エチルヘキシルアクリレート84.0g、2−ヒドロキシエチルアクリレート36.0g及びメチルエチルケトン150.0gをとり、100mL/分の風量で窒素置換しながら、15分間で常温(25℃)から70℃まで加熱した。
その後、70℃に保ちながら、追加モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート21.0g及び2−ヒドロキシエチルアクリレート9.0gを使用し、これにラウロイルパーオキシド1.0gを溶解した溶液を準備し、この溶液を60分間かけて滴下し、滴下終了後さらに2時間反応させた。
続いて、メチルエチルケトンを溜去することにより2−エチルヘキシルアクリレートと2−ヒドロキシエチルアクリレートの共重合樹脂(重量平均分子量150,000)(アクリル酸系誘導体ポリマーA−1)を得た。
なお、重量平均分子量の測定は、テトラヒドロフラン(THF)を溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィーを使用して行い、下記の装置及び測定条件を用いて標準ポリスチレンの検量線を使用して決定した。
装置:(株)日立製作所
RI検出器:L−3350
使用溶媒:THF
カラム:日立化成工業(株)製 Gelpac GL−R420+R430+R440
カラム温度:40℃
流量:2.0mL/分
アクリロイルモルホリン(ACMO)を含有ポリマーとして、アクリル酸系誘導体ポリマーA−2を合成した。
具体的には、上記製造例1において、初期モノマーとして2−エチルヘキシルアクリレート74.5g、2−ヒドロキシエチルアクリレート31.9g、アクリロイルモルホリン(ACMO)13.6g及びメチルエチルケトン150.0gを用い、追加モノマーとして、2−エチルヘキシルアクリレート18.6g、2−ヒドロキシエチルアクリレート8.0g及びアクリロイルモルホリン(ACMO)3.4gを使用し、これにラウロイルパーオキシド1.0gを溶解した溶液を用いること以外は、製造例1と同様にして、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート及びアクリロイルモルホリン(ACMO)の共重合樹脂(重量平均分子量180,000)(アクリル酸系誘導体ポリマーA−2)を得た。
<(C)2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤C−1の合成>
冷却管、温度計、攪拌装置、滴下漏斗及び空気注入管のついた反応容器にポリプロピレングリコール(分子量2,000)223.12g、ε−カプロラクトン2モルで変性したヒドロキシエチルアクリレート(プラクセルFA2D:ダイセル化学工業株式会社、商品名)76.29g、2−ヒドロキシエチルアクリレート99.68g、重合禁止剤としてp−メトキシフェノール0.12g及び触媒としてジブチル錫ジラウレート0.5gをとり、空気を流しながら75℃に昇温後、75℃で攪拌しつつイソホロンジイソシアネート49.35gを2時間かけて均一滴下し、反応を行った。
滴下終了後、5時間反応させたところで、さらに2−ヒドロキシエチルアクリレート44.85gを追加し、1時間反応させた。IR測定の結果、イソシアネートが消失したことを確認して反応を終了し、ポリプロピレングリコールとイソホロンジイソシアネートを繰り返し単位として有し、両末端に重合性不飽和結合を有するポリウレタンジアクリレートC−1(重量平均分子量8,500)(2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤C−1)を得た。
<(C)2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤C−2の合成>
冷却管、温度計、攪拌装置、滴下漏斗及び空気注入管のついた反応容器にポリプロピレングリコール(分子量2,000)303.92g、ε−カプロラクトン2モルで変性したヒドロキシエチルアクリレート(プラクセルFA2D:ダイセル化学工業株式会社、商品名)8.66g、2−ヒドロキシエチルアクリレート99.74g、重合禁止剤としてp−メトキシフェノール0.12g及び触媒としてジブチル錫ジラウレート0.5gをとり、空気を流しながら75℃に昇温後、75℃で攪拌しつつイソホロンジイソシアネート36.41gを2時間かけて均一滴下し、反応を行った。
滴下終了後、5時間反応させたところで、さらに2−ヒドロキシエチルアクリレート44.88gを追加し、1時間反応させた。IR測定の結果、イソシアネートが消失したことを確認して反応を終了し、ポリプロピレングリコールとイソホロンジイソシアネートを繰り返し単位として有し、両末端に重合性不飽和結合を有するポリウレタンジアクリレートC−2(重量平均分子量20,000)(2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤C−2)を得た。
<サンプル配合及び粘着シート作製>
製造例1で得られたアクリル酸系誘導体ポリマー(A−1)35.8g、2−エチルヘキシルアクリレート(EHA)39.2g、アクリロイルモルホリン(ACMO)24.3g、ポリプロピレングリコールジアクリレート(日立化成工業(株)製「ファンクリル FA-P240A」、式(e)で示され、nの平均値が7)0.2g、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I−184)0.5gを秤量し、攪拌混合して粘着シート用粘着性樹脂組成物を得た。
その後、ポリエチレンテレフタレートフィルムに上記で得られた粘着シート用粘着性樹脂組成物を滴下し、さらにポリエチレンテレフタレートをその上から被せ、ローラーにて粘着シート用粘着性樹脂組成物をシート状に塗布し、紫外線照射装置を用いて紫外線を2,000mJ/cm2照射して透明な粘着シートを得た。該粘着シートについて上記方法にて評価した結果を表1に示す。
表1、表2及び表3に示す配合としたこと以外は実施例1と同様にして粘着シートを得た。実施例1と同様に評価した結果を表1、表2及び表3に示す。
したがって、本発明の粘着性樹脂組成物及び画像表示装置用粘着材シートは、画像表示装置の用途に適しており、特にタッチパネルなどのパネルとカバーガラス等の保護材との層間を充填する材料としてきわめて有用である。
Claims (9)
- 前記一般式(a)に由来する構造単位の含有量が、画像表示装置用粘着シート全量に対して10〜40質量%である請求項1に記載の画像表示装置用粘着シート。
- アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造単位をさらに有する請求項1又は2に記載の画像表示装置用粘着シート。
- 80℃でのガラス基板及びアクリル樹脂基板に対する粘着力が5〜30N/10mmである請求項1〜3のいずれか1項に記載の画像表示装置用粘着シート。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の画像表示装置用粘着シートが、視認側の透明保護板と画像表示ユニットの間に形成されてなる画像表示装置。
- (A)(メタ)アクリル酸系誘導体ポリマー、(B)(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマー、(C)2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤及び(D)光重合開始剤を含有する画像表示装置用粘着性樹脂組成物であって、(C)2官能の(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤の重量平均分子量が1.0×105以下であり、かつその含有量が該粘着性樹脂組成物全量に対して15質量%以下であり、さらに(B)(メタ)アクリル酸系誘導体モノマーとして、下記一般式(a)の化学構造を有するモノマーを、粘着性樹脂組成物全量に対して10〜40質量%含む請求項1に記載の粘着シート用粘着性樹脂組成物。
- 請求項6に記載の画像表示装置用粘着性樹脂組成物から形成される層を視認側に有する画像表示装置。
- 請求項6に記載の画像表示装置用粘着性樹脂組成物から形成される層が、透明保護板とタッチパネル、又は透明保護板と画像表示ユニットの間に形成されてなる請求項7に記載の画像表示装置。
- 透明保護板とタッチパネル、タッチパネルと画像表示ユニット、又は透明保護板と画像表示ユニットとの間を、請求項1〜4のいずれか1項に記載の画像表示装置用粘着シートで貼り合わせる工程、前記貼り合わせる工程後、40℃〜80℃、0.3〜0.8MPa、及び5〜60分の条件で処理する工程と、を含む、画像表示装置の製造方法。
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