CN113423747A - 可固化组合物 - Google Patents
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Abstract
本申请可以提供可固化组合物及其用途,所述可固化组合物具有优异的台阶吸收性、以及台阶嵌入和冲压特性,防止白浊,并且能够实现低介电常数。即使将根据本申请的这样的可固化组合物应用于台阶基底等,其也可以防止在台阶部分中产生抬起或延迟气泡,同时,其可以保持在高温/高湿度环境下抑制白浊的效果,具有低介电常数,并且改善冲压性能和处理特性。此外,包含由可固化组合物形成的固化产物的压敏粘合剂膜可以具有优异的拉伸强度。
Description
技术领域
本申请要求基于2019年10月16日提交的韩国专利申请第10-2019-0128580号和第10-2019-0128581号的优先权权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
本申请涉及可固化组合物。
背景技术
OCA(optically clear adhesive,光学透明粘合剂)或OCR(optically clearrein,光学透明树脂)是应用于显示器的材料,并且通常用于例如移动设备或车辆用显示器。
OCA或OCR通常应用于台阶表面,例如边框。因此,即使当应用于台阶表面时,OCA或OCR也需要可以防止由于台阶差而出现抬起或延迟气泡的台阶吸收性或台阶嵌入特性。
然而,台阶吸收性是与冲压特性对立的物理特性。OCA或OCR在应用之前被切割成所需的尺寸,在该过程中,为了高效切割,需要优异的冲压特性。
通常,当OCA或OCR中包含大量极性官能团例如羟基时,由于内聚力增加,因此冲压特性增加,但是在这种情况下,台阶吸收性和台阶嵌入特性劣化。
此外,极性官能团可以起到防止能够在OCA或OCR中出现的白浊现象的作用,其中如果考虑到台阶吸收性和台阶嵌入特性而降低极性官能团的比例,则出现白浊等,使得可能降低OCR或OCA的光学特性。
此外,根据需要触摸灵敏度的应用,OCA或OCR可能需要低介电常数,其中介电常数通常与极性官能团的量大致成比例地增加。
因此,形成同时具有优异的台阶吸收性、台阶嵌入特性和冲压特性并且防止白浊的具有低介电常数的OCA或OCR并非易事。
发明内容
技术问题
本申请提供了可以用作所谓的OCA或OCR的可固化组合物。本申请的目的是提供可固化组合物及其用途,所述可固化组合物具有优异的台阶吸收性、台阶嵌入特性和冲压特性,防止白浊,并且能够实现低介电常数。
技术方案
在本说明书中提及的物理特性中,在测量温度影响结果的情况下,除非另有说明,否则相关的物理特性是在室温下测量的物理特性。术语室温是没有升温或冷却的自然温度,其通常为在约10℃至30℃的范围内的温度,或者约23℃或约25℃左右的温度。此外,除非在本说明书中另有具体说明,否则温度的单位为℃。
在本说明书中提及的物理特性中,在测量压力影响结果的情况下,除非另有说明,否则相关的物理特性是在常压下测量的物理特性。术语常压为未经加压或减压的自然压力,其中通常约1个大气压左右被称为常压。
本申请涉及可固化组合物。在一个实例中,可固化组合物可以为压敏粘合剂组合物。术语压敏粘合剂组合物意指能够在固化之前或之后形成压敏粘合剂的组合物。在一个实例中,本申请的压敏粘合剂组合物可以用作OCA(光学透明粘合剂)或OCR(光学透明树脂)。
可固化组合物或压敏粘合剂组合物可以为例如半固化型组合物。半固化型可固化组合物可以意指在一次固化之后可以进一步固化(可以被称为二次固化或后固化)的组合物。在一个实例中,这样的半固化型组合物可以在经历一次固化的状态下应用于台阶表面,然后通过后固化完全固化。
本申请的可固化组合物可以为无溶剂可固化组合物。术语无溶剂可固化组合物为基本上不包含溶剂(水溶剂和有机溶剂)的组合物。因此,可固化组合物中的水溶剂和有机溶剂的含量可以为1重量%或更小、0.5重量%或更小、0.1重量%或更小、或者基本上为0重量%。
可固化组合物可以至少包含聚合物组分和固化剂。
包含在可固化组合物中的聚合物组分可以为浆组分。浆组分可以包含通过使两种或更多种单体聚合而形成的低聚物或聚合物组分以及单体组分。在一个实例中,这样的浆组分可以通过所谓的部分聚合形成,或者可以通过向完全聚合或部分聚合的聚合物中添加单体来制备。即,当根据期望组成的单体组合物部分聚合时,一些单体聚合以形成低聚物或聚合物,而剩余单体保留,由此可以形成浆组分。在另一个实例中,浆型聚合物组分也可以通过向部分或完全聚合的聚合物中添加单体组分来形成。因此,在本说明书中,以下描述的术语单体单元可以意指在聚合物组分中以形成低聚物或聚合物的状态存在的单体,或者未聚合并且包含在浆组分中的单体。
可固化组合物可以在固化之前或之后表现出在约25gf/μm至100gf/μm范围内的冲压系数(F)。
在本申请中,冲压系数(F)具有gf/μm的单位,并且是由以下方程式1确定的物理量。
[方程式1]
F=10×(A/S)
在方程式1中,F为可固化组合物或其固化产物(在半固化型的情况下,一次固化产物或后固化产物)的冲压系数;A为可固化组合物或其固化产物(在半固化型的情况下,一次固化产物或后固化产物)的韧性值(单位:gf·mm);以及S为可固化组合物或其固化产物(在半固化型的情况下,一次固化产物或后固化产物)的垂直于为了测量韧性值而进行的拉伸试验中的拉伸方向的表面的面积,其中单位为μm·mm。
A值(韧性值)以以下方式测量。首先,切割测量目标(压敏粘合剂组合物或其固化产物(在半固化型的情况下,一次固化产物或二次固化产物))以制备膜型试样。此时,膜型试样以宽度为4cm左右且长度为1cm左右的具有预定厚度的形式制备。
这样的试样的形状示例性地示于图3中。随后,将试样安装在拉伸试验机(例如,TA设备(Texture analyser plus))上并以恒定速度拉伸。此时,拉伸的方向与试样的横向方向平行。例如,可以将试样的两端以1cm固定至拉伸试验机,并且可以以恒定速度拉伸试样。此时,以约1,000mm/分钟的拉伸速度进行拉伸。如图2示例性地示出的,用拉伸过程中测量的拉伸强度(gf)作为y轴以及拉伸距离(mm)作为x轴生成拉伸曲线,并且将拉伸曲线在200mm的拉伸距离处的积分值(曲线图的面积)指定为韧性,其为以上方程式1中的A值。
同时,在方程式1中,S为在用于获得A的拉伸试验中试样在拉伸方向上的横截面积,并且在图3中由S表示。此时,S的单位为μm·mm。即,当拉伸方向为试样的横向方向时,S可以通过将试样的纵向长度(1cm)乘以厚度来获得,其中纵向长度使用以mm为单位的值,并且厚度使用以μm为单位的值。
在另一个实例中,可固化组合物在固化之前或之后的冲压系数可以为约25gf/μm或更大、26gf/μm或更大、约27gf/μm或更大、约29gf/μm或更大、约31gf/μm或更大、约33gf/μm或更大、或者约35gf/μm或更大,或者也可以为约98gf/μm或更小、约96gf/μm或更小、约94gf/μm或更小、约92gf/μm或更小、约90gf/μm或更小、约88gf/μm或更小、约86gf/μm或更小、约84gf/μm或更小、约82gf/μm或更小、约80gf/μm或更小、约78gf/μm或更小、约76gf/μm或更小、约74gf/μm或更小、约72gf/μm或更小、约70gf/μm或更小、约68gf/μm或更小、65gf/μm或更小、60gf/μm或更小、55gf/μm或更小、50gf/μm或更小、约45gf/μm或更小、约43gf/μm或更小、约41gf/μm或更小、约39gf/μm或更小、或者约37gf/μm或小左右。
通过组成具有这样的冲压系数的可固化组合物,其可以在具有期望的台阶嵌入特性或台阶吸收性的同时具有优异的冲压特性,防止白浊并实现低介电常数。
包含在表现出这样的冲压系数的可固化组合物中的聚合物组分可以包含具有直链或支化烷基的丙烯酸烷基酯单元、含羟基的单体单元和含氮的单体单元作为单体单元。
如上所述,单体单元可以意指在聚合物组分中以形成低聚物或聚合物的状态存在的单体,或者未聚合并包含在浆组分中的单体。
包含在聚合物组分中的具有直链或支化烷基的丙烯酸烷基酯单元的烷基可以为具有4至20个碳原子的烷基。在另一个实例中,烷基的碳原子数可以为16或更小、12或更小、或者8或更小,其可以处于经取代或未经取代的状态。
作为丙烯酸烷基酯,可以应用选自以下中的任一者或两者或更多者:例如,丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸十四烷基酯,但不限于此。
这样的丙烯酸烷基酯可以以约50重量%至95重量%的比例包含在聚合物组分中。在另一个实例中,该比例可以为52重量%或更大、54重量%或更大、56重量%或更大、58重量%或更大、60重量%或更大、62重量%或更大、64重量%或更大、66重量%或更大、68重量%或更大、70重量%或更大、72重量%或更大、74重量%或更大、76重量%或更大、78重量%或更大、或者80重量%或更大,或者也可以为93重量%或更小、91重量%或更小、89重量%或更小、87重量%或更小、85重量%或更小、83重量%或更小、或者81重量%或更小左右。
聚合物组分包含含羟基的单体单元和含氮的单体单元以及丙烯酸烷基酯单元。
在本申请中,应用两种单体单元并且根据需要控制它们的比例,从而可以同时实现适当的冲压特性和台阶嵌入特性或台阶吸收性,以及可以有效地防止由于极性单体而出现的白浊或介电常数增加。
例如,可以包含含羟基的单体单元使得在使可固化组合物的冲压性能和可操作性保持在适当水平的同时白浊在高温和/或高湿度环境下得到抑制并且介电常数不过度增加。
例如,当含羟基的单体单元的比例降低时,就台阶吸收性或台阶嵌入特性和低介电常数而言是有利的,但是存在冲压特性降低以及白浊防止能力降低的趋势。因此,将含羟基的单体单元的比例保持在适当水平并且同时用含氮的单体单元补充不足部分,从而可以提供满足所有期望物理特性的可固化组合物。
因此,在一个实例中,相对于100重量份的丙烯酸烷基酯单元,可以将含羟基的单体单元和含氮的单体单元的总重量控制在8重量份至20重量份的比例。在另一个实例中,该比例可以为9重量份或更大、10重量份或更大、11重量份或更大、或者12重量份或更大,或者也可以为19重量份或更小、18重量份或更小、17重量份或更小、16重量份或更小、15重量份或更小、14重量份或更小、或者13重量份或更小左右。
此外,在聚合物组分中,相对于100重量份的丙烯酸烷基酯单元,含氮的单体单元也可以以2重量份至10重量份的比例存在。在另一个实例中,该比例可以为3重量份或更大、4重量份或更大、5重量份或更大、6重量份或更大、或者7重量份或更大,或者也可以为9重量份或更小、8重量份或更小、7重量份或更小、或者6重量份或更小左右。
此外,聚合物组分中的含羟基的单体单元(B)与含氮的单体单元(A)的重量比(B/A)可以在0.1至5的范围内。在另一个实例中,该比例(B/A)可以为0.2重量份或更大、0.3重量份或更大、0.4重量份或更大、0.5重量份或更大、0.6重量份或更大、0.7重量份或更大、0.8重量份或更大、0.9重量份或更大、1重量份或更大、1.1重量份或更大、1.2重量份或更大、1.3重量份或更大、1.4重量份或更大、或者1.5重量份或更大,或者也可以为4重量份或更小、3重量份或更小、2重量份或更小、1.9重量份或更小、1.8重量份或更小、1.7重量份或更小、1.6重量份或更小、1.5重量份或更小、1.4重量份或更小、1.3重量份或更小、1.2重量份或更小、1.1重量份或更小、1重量份或更小、0.9重量份或更小、0.8重量份或更小、或者0.7重量份或更小左右。
在这样的比例下,可以有效地实现期望的物理特性。
在另一个实例中,基于100重量份的总聚合物组分,聚合物组分中的含羟基的单体单元和含氮的单体单元以大于8重量份至小于12重量份的范围包含在内。此外,基于100重量份的聚合物组分,含氮的单体单元以大于2重量份至6重量份或更小的范围包含在内。
在这样的范围内,可以提供在确保可固化组合物的台阶吸收性或台阶嵌入特性的同时保持适当的拉伸强度并且在高温/高湿度环境下防止白浊的可固化组合物。
在一个实例中,作为含羟基的单体单元的含羟基的单体,可以使用下式1的化合物。
[式1]
在式1中,R1为亚烷基,以及R2为氢或烷基。
在一个实例中,式1中的亚烷基或烷基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的亚烷基或烷基,其中该亚烷基或烷基可以为直链、支化或环状的,其可以处于任选地被一个或更多个取代基取代的状态、或者未经取代的状态。
在一个实例中,式1中的R2可以为氢或甲基。
式1的化合物可以例示为例如(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟戊酯或(甲基)丙烯酸6-羟己酯等,但不限于此。
当将式1的化合物用作含羟基的单体时,可以更有利于同时确保优异的拉伸强度、防止在高温/高湿度环境下抑制白浊的效果降低、低介电常数和优异的台阶吸收性能。
作为含氮的单体单元的含氮的单体,可以使用选自以下中的一者或更多者:(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、1-氨基丁-3-烯-2-酮、1-(二甲基氨基)丁-3-烯-2-酮、1-(二甲基氨基)-3-甲基丁-3-烯-2-酮、5-氨基戊-1-烯-3-酮、5-(二甲基氨基)戊-1-烯-3-酮、5-(二甲基氨基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、5-氨基-2-甲基戊-1-烯-3-酮和5-氨基-2-甲基己-1-烯-3-酮,但不限于此。具体地,限定含氮的单体的类型时使用的烷基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基,其中该亚烷基或烷基可以为直链、支化或环状的,其可以处于任选地被一个或更多个取代基取代的状态、或者未经取代的状态。
就确保适当的效果而言,使用丙烯酰胺可能是合适的,但不限于此。
聚合物组分可以包含甲基丙烯酸烷基酯单元作为另外的单体单元,并且在一个实例中,其还可以包含具有直链或支化烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元。
具有直链或支化烷基的甲基丙烯酸烷基酯单元的烷基可以为具有4至20个碳原子的烷基。在另一个实例中,烷基的碳原子数可以为16或更小、12或更小、或者8或更小,其可以处于经取代或未经取代的状态。
作为甲基丙烯酸烷基酯,例如,可以应用选自以下中的一者或更多者:甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸十四烷基酯,但不限于此。
相对于100重量份的丙烯酸烷基酯单元,这样的甲基丙烯酸烷基酯单元可以以约1重量份至20重量份的比例包含在聚合物组分中。在另一个实例中,该比例可以为3重量份或更大、5重量份或更大、7重量份或更大、7.5重量份或更大、8重量份或更大、或者8.5重量份或更大左右,或者也可以为18重量份或更小、16重量份或更小、14重量份或更小、12重量份或更小、10重量份或更小、或者9重量份或更小左右。
作为另外的单体单元,聚合物组分可以包含下式2的化合物的单元作为单体单元。
[式2]
在式2中,R为氢或烷基,以及Q为具有拥有3至20个碳原子的非芳族环结构的一价取代基。
在式2中,烷基可以例示为直链、支化或环状的经取代或未经取代的具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基。
同时,Q为具有拥有3至20个碳原子的非芳族环结构的一价取代基,其可以为例如衍生自脂族饱和或不饱和烃环状化合物的一价取代基。环状化合物可以具有单环结构,或者也可以具有多环结构例如稠合型或螺环型。在另一个实例中,环结构中的碳原子数可以为6或更大、或者8或更大,或者可以为18或更小、16或更小、14或更小、或者12或更小。这样的取代基可以例示为例如异冰片基、环己基、降莰烷基、降冰片烯基、二环戊二烯基、乙炔基环己烷基、乙炔基环己烯基或乙炔基十氢化萘基等,但不限于此。
相对于100重量份的具有直链或支化烷基的丙烯酸烷基酯单元,式2的化合物的单元可以以0.1重量份至10重量份的量包含在内。在另一个实例中,该比例可以为0.5重量份或更大、1重量份或更大、1.5重量份或更大、2重量份或更大、2.5重量份或更大、3重量份或更大、或者3.5重量份或更大,或者也可以为9重量份或更小、8重量份或更小、7重量份或更小、6重量份或更小、5重量份或更小、或者4重量份或更小左右。
由于聚合物组分还包含以上单元,因此可以更稳定地提供具有期望物理特性的可固化组合物。
作为一个实例,聚合物组分的重均分子量(Mw)可以在约50,000至120,000的范围内。作为另一个实例,聚合物组分的重均分子量(Mw)可以为约60,000或更大、70,000或更大、或者约80,000或更大,并且其可以为约115,000或更小、110,000或更小、或者约105,000或更小。
重均分子量(g/mol)可以意指通过GPC(凝胶渗透色谱法)以这些实施例中描述的方式测量的换算为聚苯乙烯的值,并且除非另有说明,否则任何聚合物的分子量可以意指聚合物的重均分子量。
通过将聚合物组分的重均分子量控制在以上范围内,可以有效地确保适当的交联效果、拉伸性能和台阶吸收性等。
聚合物组分可以以在60重量%至80重量%的范围内的比例包含聚合物(即,作为呈两种或更多种单体聚合的形式的组分的聚合物或低聚物)。
可固化组合物可以包含固化剂和聚合物组分。为了确保期望的交联结构,可以使用两种或更多种固化剂作为固化剂。
例如,作为固化剂,可以应用选自摩尔质量为500g/mol或更小的多官能丙烯酸酯、多官能异氰酸酯化合物和多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯中的两者或更多者。
在此,术语多官能丙烯酸酯意指包含两个或更多个丙烯酸酯官能团例如(甲基)丙烯酰基和/或(甲基)丙烯酰氧基的化合物。此时,丙烯酸酯官能团的数目可以以例如在2至10、2至9、2至8、2至7、2至6、2至5、2至4或2至3的范围内的数目存在。为了适当的交联结构,也可以应用双官能丙烯酸酯作为多官能丙烯酸酯。
作为丙烯酸酯化合物,例如,可以使用选自以下中的一者或两者或更多者:双官能型,例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化的环己基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯和9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴;三官能型,例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯;四官能型,例如二甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯;五官能型,例如丙酸改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯;以及六官能型,例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在一个实例中,分子量为约500g/mol或更小的组分可以用作多官能丙烯酸酯。在另一个实例中,分子量可以为约450g/mol或更小、约400g/mol或更小、约350g/mol或更小、约300g/mol或更小、或者约250g/mol或更小,或者也可以为约50g/mol或更大、约55g/mol或更大、约60g/mol或更大、约65g/mol或更大、约70g/mol或更大、约75g/mol或更大、约80g/mol或更大、约85g/mol或更大、约90g/mol或更大、约95g/mol或更大、约100g/mol或更大、约110g/mol或更大、约120g/mol或更大、约130g/mol或更大、约140g/mol或更大、约150g/mol或更大、约160g/mol或更大、约170g/mol或更大、约180g/mol或更大、约190g/mol或更大、或者约200g/mol或更大左右。
在本申请中,可以应用脂族无环多官能丙烯酸酯作为具有以上分子量的多官能丙烯酸酯,但不限于此。
可以用作固化剂的多官能异氰酸酯化合物为包含两个或更多个异氰酸酯官能团的化合物,其中作为其实例,可以使用二异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯或萘二异氰酸酯,或者以上二异氰酸酯中的一者或更多者与多元醇(例如,三羟甲基丙烷)的反应产物等。
作为氨基甲酸酯丙烯酸酯,可以应用多元醇、多官能异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物或者多官能异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。因此,氨基甲酸酯丙烯酸酯可以包含多元醇单元、多官能异氰酸酯单元和含羟基的(甲基)丙烯酸酯单元,或者可以包含多官能异氰酸酯单元和含羟基的(甲基)丙烯酸酯单元。
在此,二醇可以用作多元醇,并且作为二醇,可以应用选自以下中的任一者或两者或更多者:低分子量二醇、具有多烯骨架的二醇、具有聚酯骨架的二醇、具有聚醚骨架的二醇和具有聚碳酸酯骨架的二醇。低分子量二醇可以例示为乙二醇、丙二醇、环己烷二甲醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇和/或1,6-己二醇等;具有多烯骨架的二醇可以例示为具有聚丁二烯骨架的二醇、具有聚异戊二烯骨架的二醇、具有氢化聚丁二烯骨架的二醇和/或具有氢化聚异戊二烯骨架的二醇;以及具有聚酯骨架的二醇可以例示为二醇组分(例如低分子量二醇或聚己内酯二醇)与酸组分(例如二羧酸或其酸酐)的酯化产物等。
在此,作为二羧酸或其酸酐,可以例举己二酸、琥珀酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸和/或对苯二甲酸及其酸酐等。此外,聚醚二醇可以例示为聚乙二醇和/或聚丙二醇等,以及聚碳酸酯二醇可以例示为低分子量二醇或/和双酚(例如双酚A)与碳酸二烷基酯例如碳酸亚乙酯和碳酸二丁酯的反应产物等。
作为具有多烯骨架的二醇,可以应用具有氢化聚二烯骨架的二醇,并且其实例可以包括在单体例如异戊二烯、1,3-丁二烯和1,3-戊二烯的聚合物末端具有二醇的化合物,以及在这些单体的聚合物的末端具有二醇的化合物。
作为多官能异氰酸酯,例如,可以使用脂族二异氰酸酯例如六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸甲基酯二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯和/或二聚酸二异氰酸酯;脂环族二异氰酸酯例如异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)和/或二异氰酸酯二甲基环己烷;芳族二异氰酸酯例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯和/或二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯;等等。此外,作为具有三个或更多个异氰酸酯基团的多官能异氰酸酯,也可以应用六亚甲基二异氰酸酯三聚体和异佛尔酮二异氰酸酯三聚体等。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯,可以应用(甲基)丙烯酸羟烷基酯,例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟戊酯和/或(甲基)丙烯酸羟己酯和(甲基)丙烯酸羟辛酯,和/或具有羟基和两个或更多个(甲基)丙烯酰基的化合物,例如三羟甲基丙烷的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇的单(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯,双三羟甲基丙烷的单(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯,和/或二季戊四醇的单(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸酯或五(甲基)丙烯酸酯;等等。
通过应用以上组分制备期望的氨基甲酸酯丙烯酸酯的方法是已知的。例如,氨基甲酸酯丙烯酸酯可以通过以下制备:根据已知方法使多元醇与多官能异氰酸酯反应以制备含异氰酸酯基团的化合物并使其与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应的方法;或者使多元醇、多官能异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯同时反应或使多官能异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应的方法。
在一个实例中,可以使用数均分子量(Mn)在2,000g/mol至50,000g/mol的范围内的氨基甲酸酯丙烯酸酯作为氨基甲酸酯丙烯酸酯,并且可以使用双官能氨基甲酸酯丙烯酸酯,即包含选自(甲基)丙烯酰基和(甲基)丙烯酰氧基中的两个官能团的双官能氨基甲酸酯丙烯酸酯。数均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)法测量的标准聚苯乙烯的换算值。
在一个实例中,作为氨基甲酸酯丙烯酸酯,可以使用双官能脂族多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯,例如,可以使用以SUO 1020(由SHIN-A T&C制造)、SUO 1200(由SHIN-A T&C制造)、SUO 4120(由SHIN-A T&C制造)、SUO M2000(由SHIN-A T&C制造)或SUO 2150(由SHIN-AT&C制造)销售的产品等。
在本申请中,可以从如上的固化剂中选择两种合适的固化剂并使用。在一个实例中,为了适当地实现期望的化学交联和物理缠结,可以不应用异氰酸酯化合物作为固化剂。因此,在一个实例中,本申请的可固化组合物中可以不存在具有异氰酸酯基团的化合物。由于其是具有异氰酸酯基团的化合物,因此排除了将其应用于氨基甲酸酯丙烯酸酯的制备并且异氰酸酯基团已经消失的情况。
相对于100重量份的聚合物组分,固化剂可以以0.01重量份至10重量份的量使用。在另一个实例中,该比例可以为0.05重量份或更大、0.1重量份或更大、0.15重量份或更大、或者0.2重量份或更大左右,或者也可以为9重量份或更小、8重量份或更小、7重量份或更小、6重量份或更小、5重量份或更小、4重量份或更小、3重量份或更小、2重量份或更小、1重量份或更小、0.9重量份或更小、0.8重量份或更小、0.7重量份或更小、0.6重量份或更小、0.5重量份或更小、0.4重量份或更小、或者0.3重量份或更小左右。
当应用两种或更多种固化剂时,可以根据目的调节所应用的每种固化剂的比例。
例如,当使用摩尔质量为500g/mol或更小的多官能丙烯酸酯和多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯作为固化剂时,相对于100重量份的聚合物组分,多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯以0.01重量份至10重量份的比例包含在内,其中多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(C)与摩尔质量为500g/mol或更小的多官能丙烯酸酯(D)的重量比(C/D)可以在5至50的范围内。
在另一个实例中,相对于100重量份的聚合物组分,多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯可以以0.05重量份或更大、0.1重量份或更大、0.15重量份或更大、或者0.2重量份或更大的量包含在内,或者也可以以9重量份或更小、8重量份或更小、7重量份或更小、6重量份或更小、5重量份或更小、4重量份或更小、3重量份或更小、2重量份或更小、1重量份或更小、0.9重量份或更小、0.8重量份或更小、0.7重量份或更小、0.6重量份或更小、0.5重量份或更小、0.4重量份或更小、或者0.3重量份或更小左右的量包含在内。
此外,在另一个实例中,重量比(C/D)可以为10或更大、15或更大、或者18或更大,或者也可以为45或更小、40或更小、35或更小、30或更小、25或更小、或者22或更小左右。
因此,可以确保期望的交联结构。
除了以上组分之外,可固化组合物还可以包含必要的组分。例如,可固化组合物还可以包含自由基引发剂,例如光自由基引发剂。
作为自由基引发剂,例如,可以使用苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]或2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等,但不限于此。
例如,自由基引发剂可以以适当的比例包含在可固化组合物中,相对于100重量份的聚合物组分,其可以例如以约0.1重量份至3重量份的比例包含在内。
可固化组合物还可以包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可以改善压敏粘合剂的粘合性和粘合稳定性,从而改善耐热性和耐湿性,并且即使在严苛条件下放置长时间时也可以起到改善粘合可靠性的作用。作为硅烷偶联剂,例如,可以使用γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基三甲氧基硅烷、β-氰基乙酰基三乙氧基硅烷、乙酰氧基乙酰基三甲氧基硅烷等,并且可以使用前述物质中的一者、或者两者或更多者的混合物。优选使用具有乙酰乙酸酯基团或β-氰基乙酰基的基于硅烷的偶联剂,但不限于此。
硅烷偶联剂可以以适当的比例包含在可固化组合物中,相对于100重量份的聚合物组分,其可以例如以约0.01重量份至约5重量份左右的比例包含在内。
如有需要,可固化组合物还可以包含抗氧化剂。作为抗氧化剂,例如,可以应用基于受阻酚的化合物、基于硫的抗氧化剂、基于苯基乙酸的抗氧化剂或基于磷的抗氧化剂等,但不限于此。
相对于100重量份的可固化组合物中的聚合物组分,这样的抗氧化剂可以以约0.01重量份至约5重量份或约0.01重量份至约1重量份的量包含在内。
可固化组合物还可以包含抗静电剂。作为抗静电剂,通常应用离子化合物。作为离子化合物,例如,可以使用金属盐或有机盐。
相对于100重量份的可固化组合物中的聚合物组分,这样的抗静电剂可以以约0.01重量份至10重量份的量包含在内,其中考虑到期望的电导率等可以应用适当的比例。
作为一个实例,根据本申请的可固化组合物可以包含光引发剂。只要光引发剂能够通过光照射等引发可固化组合物的聚合反应,就可以使用任一种。例如,光引发剂可以包括基于α-羟基酮的化合物(例如IRGACURE184、IRGACURE 500、IRGACURE 2959、DAROCUR1173;由Ciba Specialty Chemicals制造);基于苯基乙醛酸酯的化合物(例如IRGACURE754、DAROCUR MBF;由Ciba Specialty Chemicals制造);基于苄基二甲基缩酮的化合物(例如IRGACURE 651;由Ciba Specialty Chemicals制造);基于a-氨基酮的化合物(例如IRGACURE 369、IRGACURE 907、IRGACURE 1300;由Ciba Specialty Chemicals制造);基于单酰基膦的化合物(MAPO)(例如DAROCUR TPO;由Ciba Specialty Chemicals制造);基于双酰基膦的化合物(BAPO)(例如IRGACURE 819、IRGACURE 819DW;由Ciba SpecialtyChemicals制造);基于氧化膦的化合物(例如IRGACURE 2100;由Ciba SpecialtyChemicals制造);基于茂金属的化合物(例如IRGACURE 784;由Ciba Specialty Chemicals制造);碘盐(例如IRGACURE 250;由Ciba Specialty Chemicals制造);以及前述物质中的一者或更多者的混合物(例如DAROCUR 4265、IRGACURE 2022、IRGACURE 1300、IRGACURE2005、IRGACURE 2010、IRGACURE 2020;由Ciba Specialty Chemicals制造),并且可以使用前述物质中的一者或两者或更多者,但不限于此。在本申请的一个实施方案中,压敏粘合剂组合物可以包含吸收波长带为400nm或更大的光引发剂作为光引发剂。本申请可以通过调节光引发剂的吸收波长带来实现优异的固化特性。
相对于100重量份的聚合物组分,光引发剂可以以2重量份或更小的量包含在内。作为另一个实例,其可以为约1重量份或更小、或者约0.5重量份或更小,并且其可以以约0.001重量份或更大、约0.005重量份或更大、或者约0.01重量份或更大包含在内。当光引发剂在以上范围内包含在可固化组合物中时,可以提高固化效率。
作为一个实例,除了如上所述的吸收400nm或更大的波长带的光引发剂(在下文中,可以称为“第一光引发剂”)之外,可固化组合物还可以包含吸收在260nm至330nm的范围内的波长区域的后固化光引发剂(在下文中,可以称为“第二光引发剂”)。
例如,作为第二光引发剂,可以使用下式3的化合物。这样的化合物可以作为单体单元包含在聚合物组分中,或者可以作为单独的组分包含在可固化组合物中。
[式3]
在式3中,R为氢或烷基,Ar1为亚芳基,以及Ar2为芳基。
在式3中,烷基可以例示为直链、支化或环状的经取代或未经取代的具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基。
在式3中,亚芳基或芳基可以为具有6至30个碳原子、6至26个碳原子、6至22个碳原子、6至18个碳原子、6至14个碳原子、6至12个碳原子的亚芳基或芳基,或者可以为亚苯基或苯基,其中这样的亚芳基或芳基可以处于经取代的状态或者也可以处于未经取代的状态。
式3的化合物的实例可以例示为甲基丙烯酸苯甲酰苯酯等,但不限于此。
相对于100重量份的聚合物组分,第二光引发剂可以以0.001重量份至1重量份的范围包含在内。
在以上比例下,可以提供在实现适当的后固化的同时具有期望物理特性的可固化组合物。
作为一个实例,可固化组合物或其固化产物(在半固化型的情况下,一次固化产物或二次固化产物(后固化产物))的最大拉伸强度可以在大于250gf至600gf或更小的范围内。作为另一个实例,其可以为约260gf或更大、或者约270gf或更大,并且可以为约600gf或更小、580gf或更小、560gf或更小、或者约540gf或更小。
最大拉伸强度意指试样在拉伸试验过程期间断裂时的拉伸强度,其中进行拉伸试验的方法与以上获得方程式1的A值的情况类似。
具体地,首先,如在A值(韧性值)的测量中,切割测量目标(压敏粘合剂组合物或其固化产物(在半固化型的情况下,一次固化产物或二次固化产物))以制备膜型试样。此时,膜型试样应具有4cm左右的宽度、1cm左右的长度、和约600μm左右的厚度。
随后,将试样安装在拉伸试验机(例如,TA设备(Texture analyser plus))上并以恒定速度拉伸。此时,拉伸方向与试样的横向方向平行。例如,可以将试样的两端以1cm固定至拉伸试验机,并且可以以恒定速度拉伸试样。此时,以约1,000mm/分钟的拉伸速度进行拉伸。
在以这样的方式以约1,000mm/分钟的速度进行拉伸时,可以将试样破裂时的拉伸强度设为最大拉伸强度。
通过具有这样的最大拉伸强度,可以确保适当的冲压性能、处理特性和台阶吸收性能。
作为一个实例,可固化组合物或其固化产物(在半固化型的情况下,一次固化产物或二次固化产物(后固化产物))在100kHz的频率下的介电常数可以为4.0或更小。在另一个实例中,其可以为约3.9或更小、约3.8或更小、或者约3.7或更小,并且可以为约2.0或更大、2.1或更大、2.2或更大、2.3或更大、2.4或更大、或者约2.5或更大、2.6或更大、2.7或更大、2.8或更大、2.9或更大、3或更大、3.1或更大、3.2或更大、3.3或更大、3.4或更大、或者3.5或更大左右。
根据本申请的压敏粘合剂组合物满足如上所述的方程式1,并且在聚合物组分中以预定的含量比包含含羟基的单体单元和含氮的单体单元,其中有利于由包含含羟基的单体单元和含氮的单体单元的压敏粘合剂组合物形成的固化产物确保在100kHz的频率下的介电常数为4.0或更小。因此,当应用于光学元件例如触摸面板时,可以赋予优异的触摸灵敏度。
本申请还涉及压敏粘合剂膜。图1是说明性地示出本申请的压敏粘合剂膜的示意图。如图1所示,根据本申请的压敏粘合剂膜可以包括基材20和形成在基材上的压敏粘合剂组合物的固化产物10。固化产物可以为一次固化产物或二次固化产物。作为压敏粘合剂组合物,可以使用上述压敏粘合剂组合物。因此,包含由压敏粘合剂组合物形成的固化产物的压敏粘合剂膜可以具有优异的拉伸强度、防止在高温/高湿度环境下抑制白浊的效果降低、低介电常数和优异的台阶吸收性能。
作为一个实例,基材没有特别限制,并且可以使用已知的基材,只要可以向其施加压敏粘合剂组合物即可。例如,可以使用经受过离型处理的PET膜。
本申请还涉及包含可固化组合物或其固化产物(压敏粘合剂、在半固化型的情况下的一次固化产物或二次固化产物)的显示装置。在一个实例中,显示装置可以为用于车辆的显示装置。可固化组合物或其固化产物(压敏粘合剂)可以用作显示装置中的OCA或OCR。显示装置的其他构造或者OCA或OCR的应用方法没有特别限制,其可以以已知方式应用。
有益效果
本申请可以提供可固化组合物及其用途,所述可固化组合物具有优异的台阶吸收性、以及台阶嵌入和冲压特性,防止白浊,并且能够实现低介电常数。
即使将根据本申请的这样的可固化组合物应用于台阶基底等,其也可以防止在台阶部分中产生抬起或延迟气泡,同时,其可以保持在高温/高湿度环境下抑制白浊的效果,具有低介电常数,并且改善冲压性能和处理特性。此外,包含由可固化组合物形成的固化产物的压敏粘合剂膜可以具有优异的拉伸强度。
附图说明
图1是说明性地示出本申请的压敏粘合剂膜的示意图。
图2是示出作为曲线图的拉伸强度(力)相对于拉伸距离(距离)的图。
图3是说明性地示出压敏粘合剂组合物的固化产物的示意图。
具体实施方式
在下文中,将通过实施例详细地描述本申请,但本申请的范围不受以下实施例限制。
1.冲压系数
压敏粘合剂组合物的冲压系数(F)(单位:gf/μm)值根据以下方程式1获得。
[方程式1]
F=10×(A/S)
在方程式1中,F为冲压系数(单位:gf/μm)。
在方程式1中,A为压敏粘合剂组合物的固化产物(压敏粘合剂)的韧性值(韧性,单位:gf·mm),其以以下方式测量。
首先,将压敏粘合剂切割成膜形式以制备试样。此时,通过将压敏粘合剂切割成宽度为4cm且长度为1cm的具有预定厚度的膜形式来制备膜型试样。将膜型试样固定在拉伸试验机(TA设备(Texture Analyzer plus))中使得横向方向变为拉伸方向,其中将试样的横向方向上的两端以1cm固定。其后,将试样以约1,000mm/分钟左右的速度拉伸直至拉伸距离变为200mm。韧性值可以通过对用拉伸过程中的拉伸强度(gf)作为y轴以及拉伸距离(mm)作为x轴生成的曲线图进行积分来获得。
在方程式1中,S为试样在拉伸方向上的表面(侧面)的面积,单位为μm·mm。即,试样的侧面的厚度以μm的单位应用,并且将纵向方向上的长度(1cm)转换为mm,从而可以获得S。
2.分子量评估
聚合物组分的重均分子量(Mw)使用GPC(凝胶渗透色谱法)在以下条件下测量,并且使用Agilent系统的标准聚苯乙烯对测量结果进行换算用于制作校准曲线。
<测量条件>
仪表:Agilent GPC(Agilent 1200系列,美国)
柱:PLGel-M、PLGel-L串联
柱温:35℃
洗脱剂:四氢呋喃(THF)
流量:1.0mL/分钟
浓度:约1mg/mL(100μL注射)
3.白浊评估
使用实施例或比较例的各压敏粘合剂附接厚度为1.1mm的玻璃基底和厚度为0.55mm的玻璃基底。
随后,将层合体在40℃和4巴的条件下在高压釜中放置10分钟,然后使用金属卤化物灯以3J的光量用紫外线照射压敏粘合剂,并使其后固化。
其后,将附接至玻璃的压敏粘合剂在85℃和85%相对湿度的条件下储存200小时,并在室温下放置1小时,然后观察其是否观察到白点(或白浊)。下表1是白浊性能的评估标准。
[表1]
等级 | 白浊 |
○ | 没有异常 |
× | 出现白浊 |
4.台阶吸收评估
将实施例或比较例的压敏粘合剂膜各自切割成具有8.0 cm的宽度和14.0cm的长度,从而制备试样。其后,在从试样移除一侧的离型膜之后,在印刷台阶的高度为15μm的具有边框部分和屏幕部分的玻璃基底上,以1.5巴的压力进行一次层合,并且在移除试样的另一侧上的离型膜之后,在其上层合厚度为0.55mm的玻璃基底,并以1.5巴的压力进行二次层合。
随后,将其在40℃和4巴的条件下在高压釜中放置10分钟,然后通过检查由于在边框部分的四个顶点部分处没有充分克服台阶差而产生的气泡数量以及边框部分的拐角部分中存在的气泡数量来评估台阶吸收性能。下表2是台阶吸收的评估标准。
[表2]
等级 | 顶点气泡 | 拐角气泡 |
◎ | 1至2 | 小于10 |
○ | 3至4 | 小于10 |
Δ | 4 | 10或更大 |
× | 4 | 10或更大以及线形式 |
5.拉伸评估
将实施例或比较例中制备的压敏粘合剂层各自以6片层合至具有600μm左右的厚度,然后切割成具有4.0cm左右的宽度和1.0cm左右的长度,从而制备试样。其后,将试样的两端以1cm固定在TA设备(Texture Analyser plus)中,使得横向方向变为拉伸方向,并且通过以约1,000mm/分钟的速度将试样拉伸至450mm进行拉伸试验。其后,通过评估拉伸强度,根据最大拉伸强度(单位:gf)基于表3中所示的标准来评估拉伸性能。
[表3]
等级 | 最大拉伸强度 |
◎ | 大于550 |
○ | 大于410至550或更小 |
Δ | 大于250至410或更小 |
× | 250或更小 |
在以上评估标准中,最大拉伸强度为试样断裂时的拉伸强度,其中单位为gf。
6.介电常数评估
将实施例或比较例中制备的压敏粘合剂膜各自切割成具有2mm的宽度和5mm的长度,并使用金属卤化物灯以3J的光量用紫外线照射压敏粘合剂层并使其后固化。其后,使用介电常数测量装置(Agilent,E4980ALCR仪表+16451B介电测试夹具装置)测量介电常数。
实施例1
聚合物组分的制备
将丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、丙烯酸2-羟乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(EHMA)、丙烯酰胺(AAm)和丙烯酸异冰片酯(IBoA)以如下表4所示的80重量份:6重量份:7重量份:4重量份:3重量份(EHA:HEA:EHMA:AAm:IBoA)的比例引入其中使氮气回流并安装有冷却装置以便于温度控制的2L反应器中,以形成单体混合物。随后,吹扫氮气1小时以除去氧气,并且相对于100重量份的单体混合物,在温度升高至约67℃的状态下,以约0.03重量份的量向其中引入在乙酸乙酯中稀释至50重量%的浓度的AIBN(偶氮二异丁腈),然后反应8小时以制备重均分子量(Mw)为约109,000左右的浆型聚合物组分。
压敏粘合剂组合物和压敏粘合剂膜的制备
相对于100重量份所制备的聚合物组分,如下表5所示将另外的组分共混以制备可固化组合物(压敏粘合剂组合物)。随后,将可固化组合物施加至经离型处理的离型PET(聚(对苯二甲酸乙二醇酯))膜的经离型处理的表面,并且在涂层上层合另外的离型PET膜的经离型处理的表面,然后通过金属卤化物灯用紫外线照射(1J)3分钟左右以形成厚度为约100μm左右的压敏粘合剂层,从而制备压敏粘合剂膜。对压敏粘合剂层测量的冲压系数(F)为35.9gf/μm。
实施例2
以与实施例1中相同的方法制备重均量(Mw)为约85,000的聚合物组分,不同之处在于如下表4所示调节制备聚合物组分时的单体的类型和比例,并使用其以相同的方式制备压敏粘合剂层和压敏粘合剂膜。对压敏粘合剂层测量的冲压系数(F)为约68.4gf/μm左右。
比较例1
以与实施例1中相同的方法制备重均量(Mw)为约96,000的聚合物组分,不同之处在于如下表4所示调节用于制备聚合物组分的单体的类型和比例,并使用其以相同的方式制备压敏粘合剂层和压敏粘合剂膜。对压敏粘合剂层测量的冲压系数(F)为约20.6gf/μm左右。
比较例2
以与实施例1中相同的方法制备重均量(Mw)为约100,000的聚合物组分,不同之处在于如下表4所示调节用于制备聚合物组分的单体的类型和比例,并使用其以相同的方式制备压敏粘合剂层和压敏粘合剂膜。对压敏粘合剂层测量的冲压系数(F)为约22.8gf/μm左右。
比较例3
以与实施例1中相同的方法制备重均量(Mw)为约85,000的聚合物组分,不同之处在于如下表4所示调节用于制备聚合物组分的单体的类型和比例,并使用其以相同的方式制备压敏粘合剂层和压敏粘合剂膜。对压敏粘合剂层测量的冲压系数(F)为约69.7gf/μm左右。
比较例4
以与实施例1中相同的方法制备重均量(Mw)为约41,000的聚合物组分,不同之处在于如下表4所示调节用于制备聚合物组分的单体的类型和比例,并使用其以相同的方式制备压敏粘合剂层和压敏粘合剂膜。对压敏粘合剂层测量的冲压系数(F)为约6.4gf/μm左右。
比较例5
以与实施例1中相同的方法制备重均量(Mw)为约85,000的聚合物组分,不同之处在于如下表4所示调节用于制备聚合物组分的单体的类型和比例,并使用其以相同的方式制备压敏粘合剂层和压敏粘合剂膜。对压敏粘合剂层测量的冲压系数(F)为约13.1gf/μm左右。
比较例6
以与实施例1中相同的方法制备重均量(Mw)为约109,000的聚合物组分,不同之处在于如下表4所示调节用于制备聚合物组分的单体的类型和比例,并使用其以相同的方式制备压敏粘合剂层和压敏粘合剂膜。对压敏粘合剂层测量的冲压系数(F)为约30.2gf/μm左右。
[表4]
[表5]
实施例和比较例的评估结果总结并描述在下表6中。
[表6]
如根据表4和表6的结果确定的,可以看出,实施例的可固化组合物(压敏粘合剂组合物)在确保适当的彼此对立的冲压特性和台阶吸收性的同时防止白浊,具有优异的拉伸特性并且表现出低介电常数。
另一方面,在比较例1、2、4和5的情况下,拉伸强度降低,使得可以预期冲压特性将会降低,并且在比较例3中,台阶吸收性能降低。
在比较例6中,拉伸特性降低,使得可以预期冲击特性将会降低。
Claims (18)
1.一种可固化组合物,所述可固化组合物包含聚合物组分和固化剂,所述聚合物组分包含具有直链或支化烷基的丙烯酸烷基酯单元、含羟基的单体单元和含氮的单体单元,以及
所述可固化组合物的冲压系数在25gf/μm至100gf/μm的范围内。
2.根据权利要求1所述的可固化组合物,其中在固化之前或之后的最大拉伸强度在大于250gf且600gf或更小的范围内。
3.根据权利要求1所述的可固化组合物,其中在固化之前或之后的在100kHz频率下的介电常数为4.0或更小。
5.根据权利要求1所述的可固化组合物,其中相对于100重量份的所述丙烯酸烷基酯单元,所述含羟基的单体单元和所述含氮的单体单元以8重量份至20重量份的量包含在所述聚合物组分中。
6.根据权利要求5所述的可固化组合物,其中相对于100重量份的所述丙烯酸烷基酯单元,所述含氮的单体单元以2重量份至10重量份的量包含在所述聚合物组分中。
7.根据权利要求5所述的可固化组合物,其中所述含羟基的单体单元(B)与所述含氮的单体单元(A)的重量比(B/A)在0.1至5的范围内。
8.根据权利要求1所述的可固化组合物,其中含氮的单体为选自以下中的一者或更多者:(甲基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、1-氨基丁-3-烯-2-酮、1-(二甲基氨基)丁-3-烯-2-酮、1-(二甲基氨基)-3-甲基丁-3-烯-2-酮、5-氨基戊-1-烯-3-酮、5-(二甲基氨基)戊-1-烯-3-酮、5-(二甲基氨基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、5-氨基-2-甲基戊-1-烯-3-酮和5-氨基-2-甲基己-1-烯-3-酮。
9.根据权利要求1所述的可固化组合物,其中所述聚合物组分还包含甲基丙烯酸烷基酯单元。
11.根据权利要求1所述的可固化组合物,其中所述聚合物组分以60重量%至80重量%的范围包含聚合物。
12.根据权利要求1所述的可固化组合物,其中所述聚合物组分的重均分子量(Mw)在50,000至300,000的范围内。
13.根据权利要求1所述的可固化组合物,其中所述固化剂包含选自摩尔质量为500g/mol或更小的多官能丙烯酸酯、多官能异氰酸酯化合物和多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯中的两者或更多者。
14.根据权利要求1所述的可固化组合物,其中相对于100重量份的所述聚合物组分,所述固化剂以0.01重量份至10重量份的范围包含在内。
15.根据权利要求1所述的可固化组合物,其中所述固化剂包含摩尔质量为500g/mol或更小的多官能丙烯酸酯和多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯。
16.根据权利要求15所述的可固化组合物,其中相对于100重量份的所述聚合物组分,所述多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯以0.01重量份至10重量份的范围内的比例包含在内,其中所述多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(C)与所述摩尔质量为500g/mol或更小的多官能丙烯酸酯(D)的重量比(C/D)在5至50的范围内。
18.一种显示装置,包含根据权利要求1所述的可固化组合物或其固化产物。
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