TWI534233B - 光學用黏著材樹脂組成物、使用其的光學用黏著材片及影像顯示裝置 - Google Patents

光學用黏著材樹脂組成物、使用其的光學用黏著材片及影像顯示裝置 Download PDF

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Description

光學用黏著材樹脂組成物、使用其的光學用黏著材片及影像顯示裝置
本發明是有關於一種適合作為影像顯示裝置的保護構件等的光學用黏著材樹脂組成物、使用其的光學用黏著材片及影像顯示裝置。
作為具有代表性的影像顯示裝置，可列舉液晶影像顯示裝置(液晶顯示器(Liquid Crystal Display，LCD))。液晶影像顯示裝置具有包含液晶顯示單元、以及貼附於液晶顯示單元的兩外表面的偏光板等光學薄膜的液晶面板，液晶顯示單元是藉由在事先於表面形成有透明電極及像素圖案等的具有約1mm左右的厚度的一對玻璃基板之間，介隔數μm左右的間隙而填充液晶，然後進行密封來製作(液晶面板)。以如此構成的液晶影像顯示裝置為代表的影像顯示裝置是薄且容易受損的顯示用零件。因此，尤其於行動電話、遊戲機、數位相機、車載零件等用途中，通常在影像顯示裝置的前面介隔一定的空間而設置有透明的前面板(保護面板)。
另外，於目前的大型的液晶影像顯示裝置中，在液晶面板的前面設置有偏光板。偏光板的表面實施了防眩(Antiglare，AG)處理，藉由減少影像顯示裝置的前面的光的反射來提昇可見度(visibility)。於大型的影像顯示裝置的情況下，一般而言，為了提昇裝置的衝擊吸收性而不另外設置前面板等構件，該些是以整個液晶面板及整個裝置 具有耐衝擊性的方式構成。此種大型的液晶影像顯示裝置的課題在於：因AG處理而導致影像看上去模糊；若觸碰影像顯示裝置的表面，則液晶面板彎曲且影像紊亂；因AG處理而導致表面的污垢難以掉落，另一方面，若強力擦拭，則容易產生損傷。另外，可認為伴隨今後的液晶面板的大型化，液晶面板本身的耐衝擊性下降，影像顯示裝置的耐衝擊性會產生問題。
鑒於上述狀況，考慮在液晶面板的前面設置實施了抗反射(Antireflection，AR)處理的前面板，來謀求消除源自AG處理的缺點。但是，當前面板與液晶面板之間存在空氣，即形成空間時，可認為該空間成為引起光的散射的原因，由此產生透過率的下降、由重像(ghost)所引起的畫質的下降等。因此，提出有利用樹脂等填埋前面板與液晶面板之間的空間的技術(參照專利文獻1、專利文獻2、專利文獻3及專利文獻4)。
進而，近年來，開始於行動電話、遊戲機、數位相機、車載零件、筆記型個人電腦、桌上型個人電腦、個人電腦用監視器等上搭載觸控面板。於此種液晶影像顯示裝置的情況下，變成前面板(保護面板)、觸控面板及液晶面板以該順序積層而成的積層構造，在前面板(保護面板)與觸控面板之間、觸控面板與液晶面板之間存在一定的空間。當該空間為空氣時，如上所述，該空間成為引起光的散射的原因，由此對比度或亮度、透過率下降，進而可能產生由重像所引起的畫質的下降。為了解決該問題，利用樹脂 等填埋上述空間的技術亦重要。
然而，當將影像顯示裝置(顯示器)應用於電視機時，根據優力國際安全認證有限公司(Underwriters Laboratories，UL)規格或電波取締法等的規定，影像顯示裝置於利用鋼球落下的耐衝擊試驗時不能存在構件飛散、或鋼球貫穿構件的情況。目前，於廣泛普及的玻璃製陰極射線管(Cathode Ray Tube，CRT)中，為了滿足上述規格，必需將玻璃板設計得較厚，而存在CRT整體的質量變重的傾向。因此，作為不使玻璃板變厚，並對影像顯示裝置賦予飛散防止性的方法，提出有於玻璃板表面積層具有自我修復性的合成樹脂保護薄膜的技術(參照專利文獻5及專利文獻6)。
另外，於近年來作為平板顯示器(Flat Panel Display，FPD)的一例而受到矚目的電漿顯示面板(Plasma Display Panel，PDP)中，為了防止面板部的破損，在PDP前面(可見面側)介隔1mm~5mm左右的空間而設置有厚度為3mm左右的玻璃等前面板。但是，伴隨PDP的大型化，前面板的面積亦變大，故存在PDP整體的質量變重的傾向。因此，為了防止影像顯示裝置(顯示器)的破損，提出有將特定的樹脂積層於顯示器表面或將積層有特定的樹脂的濾光器積層於顯示器表面的技術(參照專利文獻7、專利文獻8、專利文獻9及專利文獻10)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開平5-11239號公報
專利文獻2：日本專利特開平3-204616號公報
專利文獻3：日本專利特開平6-59253號公報
專利文獻4：日本專利特開2004-125868號公報
專利文獻5：日本專利特開平6-333515號公報
專利文獻6：日本專利特開平6-333517號公報
專利文獻7：日本專利特開2004-58376號公報
專利文獻8：日本專利特開2005-107199號公報
專利文獻9：日本專利特開2004-263084號公報
專利文獻10：日本專利特開2007-9115號公報
如上所述，報告有以保護影像顯示裝置為目的之各種技術，但當將該些技術應用於大型的液晶影像顯示裝置時，無法獲得可滿意的結果，而期望進一步的開發。尤其，近年來自質量減輕及低成本化、良好的加工性的觀點出發，正研究將塑膠板用於前面板，但當使用塑膠製的前面板時，其與玻璃製前面板相比，容易產生由溫度或濕度的變化所引起的翹曲，因此容易產生剝離或氣泡等不良情況。尤其，當前面板與影像顯示面板的密接力低時，容易引起不良情況的產生，而要求與用以使前面板與影像顯示面板密接的樹脂組成物之間具有高密接力。但是，於上述專利文獻所揭示的技術中，塑膠前面板與樹脂組成物的密接性、或帶有塑膠前面板的影像顯示裝置的可靠性未必充分。
鑒於上述狀況，本發明的第1目的在於提供一種適合於影像顯示裝置的用途的光學用黏著材樹脂組成物以及使用其的光學用黏著材片，該光學用黏著材樹脂組成物的透明性優異，對於塑膠前面板、觸控面板、影像顯示面板(液晶面板、PDP面板、有機電致發光(Electroluminescence，EL)面板等)具有充分的密接力，具有保護影像顯示裝置所需的衝擊吸收性，且具有製作帶有塑膠前面板的影像顯示裝置時所需的柔軟性與處理性。另外，本發明的第2目的在於提供一種適合於高溫可靠性或耐濕可靠性優異的影像顯示裝置的用途的光學用黏著材樹脂組成物以及使用其的光學用黏著材片。
本發明為了解決上述課題而努力研究的結果，發現藉由使用具有醯胺基的(甲基)丙烯酸酯聚合物，可解決上述課題。本發明是基於上述發現而完成的發明。
即，本發明提供：(1)一種光學用黏著材樹脂組成物，其含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物及(B)(甲基)丙烯酸酯單體，其特徵在於：該(甲基)丙烯酸酯聚合物具有醯胺基；(2)一種光學用黏著材片，其是將如上述(1)所述之光學用黏著材樹脂組成物硬化成片狀而成者；(3)一種影像顯示裝置，其具有使用如上述(2)所述之光學用黏著材片，將其他光學構件貼合於影像顯示面板上而成的構造；以及(4)一種影像顯示裝置，其包括影像顯示面板、觸控 面板、及前面板，且其是於影像顯示面板與觸控面板之間、及觸控面板與前面板之間的至少一者中具有由如上述(1)所述之光學用黏著材樹脂組成物、或如上述(2)所述之光學用黏著材片所形成的透明樹脂層而成者。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物、作為其片狀硬化物的光學用黏著材片因對於塑膠前面板的密接性高、且透明性或衝擊吸收性優異，故可較佳地用於影像顯示裝置及影像顯示裝置用濾光器的用途。例如，當將本發明的光學用黏著材樹脂組成物及黏著材片用作影像顯示裝置的透明樹脂層時，可於影像顯示裝置中實現優異的高溫可靠性、耐濕可靠性及衝擊吸收性。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物含有(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物及(B)(甲基)丙烯酸酯單體，其特徵在於：該(甲基)丙烯酸酯聚合物具有醯胺基。
於本發明的光學用黏著材樹脂組成物中，如上述般將具有特定結構的成分(A)的聚合物與成為(B)稀釋單體的成分組合使用，藉此可提高相容性，尤其，藉由將構成(A)的聚合物的單體與(B)稀釋單體設為相同的成分，可提昇聚合物成分的溶解性。因此，即便於使用高分子量的聚合物的情況下，亦可獲得透明性優異的樹脂組成物及該些的硬化物。
另外，藉由製備並使用以比較高的濃度含有高分子量的聚合物的樹脂組成物，即便膜厚較薄，亦可實現衝擊吸 收性優異的構件。
進而，於本發明的光學用黏著材樹脂組成物中，利用特定的單體成分稀釋聚合物成分，藉此可不利用溶劑進行稀釋而使樹脂組成物成形，可容易地製作不易產生氣泡、且具有厚度的薄膜或片材。
以下，對構成本發明的光學用黏著材樹脂組成物的(A)成分至(D)成分進行詳細說明。
(A)成分
本發明中所使用的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的特徵在於具有醯胺基。本發明中的醯胺基是以-CO-NRR'來表示結構式者，具體而言，可列舉R及R'分別獨立為氫原子或烷基的情況、或者是R與R'合二為一而形成環的結構的情況。如此，藉由導入醯胺基，可提高黏著力與高溫可靠性，尤其對於塑膠前面板取得較高的效果。作為醯胺基，可列舉羧醯胺基(-CO-NH2)、單烷基醯胺基、二烷基醯胺基、羥烷基醯胺基、嗎啉基鍵結於羰基而成的基等作為較佳者。
(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物至少包含藉由塊狀聚合、溶液聚合、懸濁聚合及乳化聚合等先前公知的方法使分子內具有1個(甲基)丙烯酸的聚合性不飽和鍵((甲基)丙烯醯基)的單體的一種或兩種以上聚合而獲得的聚合物。而且，作為向(A)成分的(甲基)丙烯酸酯聚合物中導入醯胺基的方法，較佳為於製造(A)成分時，將(甲基)丙烯醯胺系化合物用作單體。作為(甲基)丙烯醯胺系化合物，可列舉：(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、二 乙基(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、羥乙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基嗎啉等。該些之中，較佳為二乙基丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺、羥乙基丙烯醯胺及丙烯醯基嗎啉，尤其，就可進一步抑制製成光學用黏著材片時的黃變性的觀點而言，更佳為丙烯醯基嗎啉。
藉由使用上述本發明的光學用黏著材樹脂組成物，當製作薄膜或片材時可使其等顯現高黏著力。如上述般具有黏著性的片材或薄膜構件可不使用接著劑而貼合於前面板、觸控面板、影像顯示面板等光學構件的表面。
另外，(甲基)丙烯醯胺系化合物的比例以所使用的全部單體化合物的質量為基準，較佳為設為3質量%~30質量%，更佳為設為5質量%~20質量%，特佳為設為7質量%~15質量%。若丙烯醯胺系化合物的比例為3質量%以上，則可獲得對於塑膠前面板的充分的黏著力，若為30質量%以下，則貼合變得容易。
再者，若根據(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的結構來敍述該點，則是指較佳為源自側鏈上具有醯胺基的單體的結構單元的含有比例於供聚合的全部單體中存在3質量%~30質量%。
另外，若為可獲得本發明的效果的範圍，則亦可使用如下的聚合物，該聚合物是併用分子內具有2個以上(甲基)丙烯酸的聚合性不飽和鍵的其他單體化合物作為單體化合物，並藉由該些化合物的共聚合而獲得的聚合物。
另外，若為可獲得本發明的效果的範圍，則作為單體 化合物，亦可為除上述(甲基)丙烯酸酯單體化合物以外，進而使用具有聚合性不飽和鍵的其他單體化合物，並使該些化合物共聚合而獲得的聚合物。
再者，於本案說明書中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸，例如(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。同類的表達亦同樣包含兩種含義。
為了提昇對於前面板或觸控面板等光學構件的黏著性，較佳為對(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的分子內事先賦予極性基。作為對於提昇黏著性有效的極性基的例子，可列舉：羥基、羧基、氰基、縮水甘油基等。該些極性基的導入例如藉由使具有極性基的單體化合物與(甲基)丙烯酸烷基酯等(甲基)丙烯酸酯單體化合物共聚合而達成。藉由向聚合物中導入羥基等極性基，可使樹脂組成物具有適度的極性，並防止吸濕時的白濁。
作為具有極性基的單體化合物，較佳為具有羥基的單體化合物。具有羥基的單體化合物的比例並無特別限定，以所使用的全部單體化合物的質量為基準，較佳為設為10質量%~30質量%的比例。若該含量為10質量%以上，則吸濕時不會發生白濁，另一方面，若為30質量%以下，則吸濕時的尺寸變化不會變大，不會產生自應用部位露出、或發生剝離等不良情況。
構成上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的(甲基)丙烯酸酯單體化合物包括丙烯酸及甲基丙烯酸、該些的衍生物。作為分子內具有1個源自(甲基)丙烯酸的聚合性不飽和鍵 的單體化合物的具體例，可列舉：丙烯酸、甲基丙烯酸等具有羧基的單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等烷基的碳數為1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯等芳烷基的碳數為7~20的(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯等烷氧基烷基的碳數為2~20的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯等(單烷基或二烷基)胺基烷基的總碳數為1~20的(甲基)丙烯酸胺基烷基酯；二乙二醇乙醚的(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇丁醚的(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單甲醚的(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單甲醚的(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇的單甲醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇的單甲醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的單甲醚(甲基)丙烯酸酯、七丙二醇的單甲醚(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的單乙醚(甲基)丙烯酸酯等伸烷基鏈的碳數為1~10且末端烷基醚的碳數為1~10的聚烷二醇烷基醚的(甲基)丙烯酸酯；六乙二醇苯醚的(甲基)丙烯酸酯等伸烷基鏈的碳數為1~10且末端芳基醚的碳數為6~20的聚烷二醇芳基醚的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、甲醛加成環癸三烯(甲基)丙烯酸酯等具有脂環結構的總碳數為4~30的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等總碳數為4~30的(甲基)丙烯酸氟化烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲 基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、三乙二醇的單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙三醇的單或二(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等具有縮水甘油基的(甲基)丙烯酸酯；四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、八丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等伸烷基鏈的碳數為1~10的聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉等(甲基)丙烯醯胺等。
上述單體化合物之中，就為了顯現衝擊吸收性而降低玻璃轉移溫度、降低皮膚刺激性、及材料比較廉價等的觀點而言，較佳為烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯。另外，更佳為除該些以外，進而併用分子內具有羥基的(甲基)丙烯酸酯。
於本發明中，上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例以所使用的全部單體化合物的質量為基準，較佳為55質量%~83質量%。若該含量為55質量%以上，則於可降低玻璃轉移溫度這一點上有利，另一方面，若為83質量%以下，則於提高接著力這一點或保持吸濕時的透明性這一點上有利。就以上的觀點而言，更佳的含量為55質量%~70質量%。
當將分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基的單體化合 物、與1分子內具有1個上述(甲基)丙烯酸的聚合性不飽和鍵((甲基)丙烯醯基)的單體併用時，化合物只要分子內具有2個以上有助於聚合反應的(甲基)丙烯酸的不飽和鍵部位即可，並無特別限定。作為此種單體化合物的具體例，可列舉：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等伸烷基鏈的碳數為1~20的烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等伸烷基鏈的碳數為1~20的聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等總碳數為10~60的三(甲基)丙烯酸酯；環氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等總碳數為10~100的四(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
於過剩地使用分子內具有2個以上聚合性不飽和鍵的單體化合物的情況下，當藉由該些化合物的聚合來合成(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物時，膠化會進行。因此，當併用上述單體化合物時，其比例以用作聚合物的構成原料的單體化合物的總質量為基準，較佳為設為0.3質量%以下。
於本發明中，可於製備(A)成分的聚合物時與上述(甲基)丙烯酸酯單體化合物併用的其他單體化合物只要是分子內具有(甲基)丙烯醯基以外的聚合性不飽和鍵的化合物即可，並無特別限定。作為具體例，可列舉：丙烯腈、苯 乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯等具有聚合性碳-碳不飽和雙鍵的聚合性化合物。
作為本發明的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物成分的較佳的形態，可列舉使(i)烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、(ii)含羥基的(甲基)丙烯酸酯及(iii)(甲基)丙烯醯胺系化合物共聚合而獲得者。作為各單體的含量，如上所述，以所使用的全部單體化合物的質量為基準，較佳為(i)成分55質量%~83質量%、(ii)成分10質量%~30質量%及(iii)成分7質量%~15質量%，且較佳為使用使該些成分共聚合而獲得的(A)成分。
尤其，作為本發明的較佳的一實施形態，可列舉併用丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯及丙烯醯基嗎啉，且將該些的共聚合物用作(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物成分的情況。
藉由上述各種單體化合物的聚合而獲得的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量較佳為800,000~3,000,000，更佳為800,000~2,000,000，進而更佳為1,000,000~2,000,000。若聚合物成分的重量平均分子量為800,000以上，則於受到衝擊時樹脂層不會裂開或變形，可獲得充分的高溫可靠性。另一方面，若重量平均分子量為3,000,000以下，則黏度不會變得過高，於熔融樹脂的送液時無需高壓力，而可容易地送液。另外，氣泡容易脫離，硬化物中不會殘存氣泡。再者，本說明書中所記載的「重量平均分子量」是指藉由凝膠滲透層析法並利用標準 聚苯乙烯的校準曲線進行測定所獲得的值。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物中的(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的含量相對於上述(A)成分、(B)成分及(C)成分的總含量，較佳為10質量%~60質量%的範圍，更佳為10質量%~40質量%的範圍。若上述(A)的聚合物成分的含量為10質量%以上，則不存在機械特性的問題，可獲得光學用樹脂材料的充分的衝擊吸收性。另外，硬化收縮不會變得過大，可獲得所製作的片材或薄膜的膜的充分的平坦性。另一方面，若含量為60質量%以下，則樹脂組成物的黏度不會變得過高，容易製作片材或薄膜。
(B)成分
本發明中所使用的(B)(甲基)丙烯酸酯單體是具有1個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯單體，作為具體的化合物，可列舉與上述(A)成分的說明中所例示的化合物相同者。其中，較佳為使用與(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的構成原料相同的材料。另外，更佳為相對於用以形成(A)成分的(甲基)丙烯酸酯單體的總含量(構成(A)成分的單體的總含量)的各材料的比率(以下記載為「聚合比率」)、與相對於構成(B)成分的(甲基)丙烯酸酯單體的總含量(構成(B)成分的單體的總含量)的各材料的含有比率大致相等。所謂該聚合比率與含有比率大致相等，其是指聚合比率與含有比率的差以將各自的總含量作為100質量份時的質量份的差計為8以下，更佳為5以下，特佳為3以下。
例如作為成分，較佳為當(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物 是使(i)烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、(ii)含羥基的(甲基)丙烯酸酯及(iii)(甲基)丙烯醯胺系化合物共聚合而獲得者時，(B)(甲基)丙烯酸酯單體是含有(i)烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、(ii)含羥基的(甲基)丙烯酸酯及(iii)(甲基)丙烯醯胺系化合物者。
例如作為調配比例，較佳為(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物及(B)(甲基)丙烯酸酯單體均為(i)(甲基)丙烯酸烷基酯55質量%~83質量%、(ii)含羥基的(甲基)丙烯酸酯10質量%~30質量%及(iii)(甲基)丙烯醯胺系化合物7質量%~15質量%的共聚合物或調配物。
例如作為調配比率，較佳為用以形成(A)成分的(甲基)丙烯酸酯單體的上述(i)~(iii)的各成分的相對於總含量的比率、與構成(B)成分的(甲基)丙烯酸酯單體的上述(i)~(iii)的各成分的相對於總含量的含有比率大致相等。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物中的(B)成分的含量於本發明的光學用黏著材樹脂組成物的主成分包含(A)成分及(B)成分的情況下，較佳為(A)成分為10質量%~60質量%，(B)成分為40%~90%，另外，於添加後述的(C)交聯劑的情況下，相對於上述(A)成分、(B)成分及(C)成分的總含量，較佳為39.9質量%~89.9質量%，更佳為50質量%~89.9質量%的範圍。若上述(B)成分的含量為39.9質量%以上，則樹脂組成物的黏度不會變得過高，容易製作片材或薄膜。另一方面，若含量為90 質量%以下，則所製作的片材或薄膜的機械特性變得良好。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物除上述(A)成分及(B)成分以外，可更含有(C)具有2個以上聚合性不飽和鍵的交聯劑。藉由含有交聯劑，自該光學用黏著材樹脂組成物形成薄膜時的薄膜的機械特性變得良好。
作為(C)成分，只要是具有2個以上與(甲基)丙烯酸酯單體進行聚合反應的不飽和鍵者即可，作為聚合性不飽和鍵，可列舉(甲基)丙烯醯基、乙烯基、苯乙烯基及烯丙基等自由基聚合性基，但較佳為(甲基)丙烯醯基。
作為具有2個以上(甲基)丙烯醯基的交聯劑，可列舉：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等三(甲基)丙烯酸酯；環氧乙烷加成季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
另外，亦可列舉如由以下所示的通式(a)~通式(g)所表示的化合物。
可列舉由下述通式(a)：[化1]
(式(a)中，R表示伸乙基或伸丙基，m及n分別獨立地表示1~20的整數)所表示的雙酚A的環氧烷加成物的二丙烯酸酯化合物、將該些化合物的丙烯醯基換成甲基丙烯醯基的化合物；由通式(b)：
(式(b)中，m及n分別獨立地表示1~10的整數)所表示的雙酚A的表氯醇改質物與丙烯酸的加成酯化物、將該些化合物的丙烯醯基換成甲基丙烯醯基的化合物；由通式(c)：
(式(c)中，R表示伸乙基或伸丙基，m及n分別獨立地表示1~20的整數)所表示的磷酸的環氧烷加成物的二丙烯酸酯化合物、將該些化合物的丙烯醯基換成甲基丙烯醯基的化合物；由通式(d)：
(式(d)中，m及n分別獨立地表示1~10的整數)所表示的鄰苯二甲酸的環氧氯丙烷(epichlorohydrin)改質物與丙烯酸的加成酯化物、將該些化合物的丙烯醯基換成甲基丙烯醯基的化合物；由通式(e)：
(式(e)中，m及n分別獨立地表示1~20的整數)所表示的1,6-己二醇的環氧氯丙烷(epichlorohydrin)改質物與丙烯酸的加成酯化物(一分子中具有2個丙烯醯基者)、 將該些化合物的丙烯醯基換成甲基丙烯醯基的化合物；由通式(f)：
(式(f)中，R表示伸乙基或伸丙基，3個m分別獨立地表示1~20的整數)所表示的磷酸的環氧烷(alkylene oxide)加成物的三丙烯酸酯化合物、將該些化合物的丙烯醯基換成甲基丙烯醯基的化合物；以及由通式(g)：
(式(g)中，R表示伸乙基或伸丙基，m、m'及m"分別獨立地表示1~20的整數)所表示的三羥甲基丙烷的環氧烷加成物的三丙烯酸酯化合物、將該些化合物的丙烯醯基換成甲基丙烯醯基的化合物等。該些單體可單獨使用或將兩種以上組合使用。
作為交聯劑，較佳為1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二 醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，特佳為環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。
本發明中所使用的(C)具有2個以上聚合性不飽和鍵的交聯劑可單獨使用上述化合物，亦可組合多種來使用。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物中的(C)成分的含量於使用其的情況下，相對於上述(A)成分、(B)成分及(C)成分的總含量，較佳為0.01質量%~30質量%的範圍，更佳為0.03質量%~20質量%的範圍。若上述(C)成分的含量為0.01質量%以上，則所製作的片材或薄膜的機械特性充分，另一方面，若為30質量%以下，則可對所製作的片材或薄膜賦予充分的黏著性。
(D)成分
於本發明的光學用黏著材樹脂組成物中，較佳為除上述(A)成分、(B)成分及(C)成分以外，進而含有(D)聚合起始劑。但是，於本發明中，(D)成分的聚合起始劑未必是必需成分。本發明的光學用黏著材樹脂組成物於照射例如電子束來實施其聚合反應的情況下，可無需聚合起始劑而進行聚合反應。因此，於本發明中，聚合起始劑適宜用於如若不使用其則聚合反應不進行的情況。可於本發明中使用的聚合起始劑可為光聚合起始劑及熱聚合起始劑的任一種，亦可併用該些聚合起始劑。
如上所述，若對本發明的光學用黏著材樹脂組成物照射例如電子束，則有時即便無聚合起始劑，聚合反應亦進 行。即，用以使本發明的樹脂組成物硬化的聚合反應可藉由活性能量線的照射、熱、或併用該些的硬化方法來實施。再者，所謂「活性能量線」，是指紫外線、電子束、α射線、β射線、γ射線等。上述硬化方法亦可用於樹脂組成物中的(A)成分的(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物的合成。由於熱聚合的反應時間變長的情況較多，另外，因熱而導致樹脂組成物的黏度下降、容易變得難以維持規定的厚度，因此較佳為使用可藉由光而進行聚合的光聚合起始劑。
若聚合起始劑過少，則聚合反應無法良好地進行，光學用黏著材樹脂組成物的硬化變得不充分，反之若過多，則聚合起始劑大量地殘存，光學特性或機械特性有可能會產生問題。因此，聚合起始劑的含量相對於(A)成分、(B)成分及(C)成分的總含量100質量份，較佳為0.01質量份~5質量份的範圍，更佳為0.01質量份~3質量份的範圍，特佳為0.03質量份~2質量份的範圍。尤其，當使用光聚合起始劑時，相對於上述總含量100質量份，較佳為0.1質量份~5質量份的範圍，更佳為0.3質量份~3質量份的範圍，特佳為0.5質量份~2質量份的範圍。當使用熱聚合起始劑時，相對於上述總含量100質量份，較佳為0.01質量份~1質量份的範圍，更佳為0.01質量份~0.5質量份的範圍。
本發明中所使用的光聚合起始劑可自二苯基酮系、蒽醌系、安息香系、鋶鹽、重氮鹽、鎓鹽等公知的化合物中選擇。該些光聚合起始劑對於光，特別是紫外線的感光度 高。
作為可用作光聚合起始劑的化合物的具體例，可列舉：二苯基酮、N,N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基酮(米其勒酮)、N,N-四乙基-4,4'-二胺基二苯基酮、4-甲氧基-4'-二甲胺基二苯基酮、α-羥基異丁基苯基酮、2-乙基蒽醌、第三丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等芳香族酮化合物；安息香、甲基安息香、乙基安息香等安息香化合物；安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丁醚、安息香苯醚等安息香醚化合物；苯偶醯、2,2-二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基縮酮、β-(吖啶-9-基)丙烯酸等二酯化合物；9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶基庚烷等吖啶化合物；2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚體、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2,4-二(對甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚體、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(對甲基巰基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體等2,4,5-三芳基咪唑二聚體；2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙烷、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。
於本發明中，上述作為光聚合起始劑所例示的化合物可單獨使用、或將兩種以上組合使用，較佳為根據目的而選擇適當的化合物。例如，為了不使樹脂組成物著色，較佳為單獨使用以下的化合物、或將兩種以上組合使用。具體為1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羥基苯烷基酮系化合物；雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物；低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、羥苯基乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與羥苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物等。
為了製作厚的片材，至少作為光聚合起始劑，較佳為使用雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物。
另外，為了減少片材的臭氣，較佳為使用低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、及羥苯基乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與羥苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物的至少一者。
進而，為了減少由氧所引起的聚合阻礙，較佳為使用羥苯基乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與羥苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物。
上述熱聚合起始劑是指藉由熱而產生自由基的起始 劑，具體而言，可列舉：過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二-正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三丁酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物、二丙醯基過氧化物、二乙醯基過氧化物、雙十二烷基過氧化物等有機過氧化物。另外，可列舉：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮雙(丙酸2-甲酯)、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮系化合物。
當於本發明的光學用黏著材樹脂組成物中使用熱聚合起始劑時，較理想的是具有較佳為40℃~80℃，更佳為40℃~65℃，特佳為50℃~65℃的10小時半衰期溫度。所謂「10小時半衰期溫度」，是指於10小時內熱聚合起始劑的一半分解時的溫度。若10小時半衰期溫度為40℃以上，則樹脂組成物的保存穩定性變得良好，另一方面，若10小時半衰期溫度為80℃以下，則於硬化反應時不需要高溫下的加熱，而不會產生液晶或偏光板的特性的劣化。因此，不會產生液晶顯示器的顯示特性惡化等問題。當使用10小時半衰期溫度比較高的熱聚合起始劑時，容易確保樹脂組成物的保存穩定性，但反應性降低，因此必需將該些熱聚合起始劑的添加量設定得比較多。相反地，於10小時 半衰期溫度低的熱聚合起始劑的情況下，為了抑制保管時的樹脂組成物的聚合反應，較佳為將添加量設定得比較少。該些聚合起始劑亦可於製作(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物時使用。
進而，本發明的光學用黏著材樹脂組成物視需要亦可含有各種穩定劑。作為可於本發明中使用的穩定劑，例如可列舉：為了提高樹脂組成物的保存穩定性而使用的對甲氧基苯酚等聚合抑制劑、為了提高樹脂組成物的硬化物的耐熱性而使用的三苯基膦等抗氧化劑、為了提高耐候性而使用的受阻胺系光穩定劑(Hindered Amine Light Stabilizer，HALS)等。亦可將上述多種穩定劑組合使用。除此以外，只要是可獲得本發明的效果的範圍，則亦可使用眾所周知的添加劑。
其次，以下對包含本發明的光學用黏著材樹脂組成物的片狀的硬化物的光學用黏著材片進行說明。
本發明的光學用黏著材片可藉由如下方式獲得：使用通用的塗佈機將光學用黏著材樹脂組成物以原有的狀態塗佈或澆鑄成形為所期望的厚度，其後進行硬化反應而製成硬化物。於硬化反應中，可使用藉由熱的聚合方法。另外，亦可藉由照射紫外線(Ultraviolet，UV)或電子束(Electron Beam，EB)等活性能量線來進行硬化反應。亦可併用該些硬化方法。
本發明的光學用黏著材片亦可將其貼合於玻璃、其他基材等上來使用。
本發明的光學用黏著材樹脂組成物不會侵害液晶影像顯示裝置、PDP、有機EL等影像顯示裝置中所使用的材料，且顯示優異的透明性，故可較佳地用作各種影像顯示裝置用的黏著材片。因此，於本發明的較佳的實施形態的一例中，將上述黏著材片用作影像顯示裝置及影像顯示裝置用濾光器中的衝擊吸收層或透明的填充層。
當將黏著材片作為影像顯示裝置的衝擊吸收層時，樹脂組成物的硬化物的玻璃轉移溫度(Tg)較佳為0℃以下。若硬化物的玻璃轉移溫度為0℃以下，則衝擊吸收層的柔軟性得以確保，不會因衝擊而裂開。就以上的觀點等而言，Tg更佳為-20℃~-60℃。另外，當將黏著材片應用於影像顯示裝置時，較佳為相對於可見光區域(波長：380nm~780nm)的光線為80%以上，更佳為90%以上。
再者，可藉由光學用黏著材樹脂組成物的硬化反應，預先製作自立型的片材或薄膜，並使用該些片材或薄膜作為本發明的光學用黏著材片。於此種光學用黏著材片的製作中，可利用澆鑄成形等方法。另外，光學用黏著材樹脂組成物的硬化反應可藉由加熱，或照射紫外線等光線、電子束等放射線來進行。當將本發明的光學用黏著材樹脂組成物成形為自立型的片材或薄膜時，其膜厚較佳為設定成0.01mm~3mm。若膜厚為0.01mm以上，則可追隨顯示面板或前面板的起伏等，且不會產生氣泡。另外，若為3mm以下，則可獲得良好的光學特性。就此種觀點而言，更佳為0.05mm~3mm。
成形為此種片材或薄膜的形狀的光學用黏著材片可直接積層於但亦可經由黏著劑或接著劑而積層於影像顯示面板或者影像顯示裝置的表面或濾光器等上。
再者，本發明的光學用黏著材樹脂組成物亦可於液狀下直接塗佈並貼合於影像顯示面板或前面板上、或填充至所貼合的2片構件之間的空隙中來使用。
當藉由照射紫外線等光線來進行本發明的光學用黏著材樹脂組成物的硬化反應時，若存在氧，則有時聚合會受到阻礙。於此種情況下，較佳為利用用以將進行硬化的樹脂層的表面與氧隔絕的透明薄膜或透明玻璃覆蓋。另外，亦可藉由在惰性環境下進行聚合來隔絕氧。當利用此種方法難以隔絕氧時，可藉由增加聚合起始劑的添加量來降低氧的影響。作為此時所使用的聚合起始劑，較佳為羥苯基乙酸2-[2-側氧基-2-苯基-乙醯氧基-乙氧基]-乙酯與羥苯基乙酸2-[2-羥基-乙氧基]-乙酯的混合物。
作為紫外線照射裝置，並無特別限定，可使用單片式、輸送機式等眾所周知的紫外線照射裝置。另外，作為紫外線照射用的光源，可為低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、發光二極體(Light Emitting Diode，LED)燈等，但較佳為使用高壓水銀燈、或金屬鹵化物燈。
本發明中的前面板是用於影像顯示裝置的前面板，例如液晶顯示裝置的透明保護基板等符合該前面板，可為一般的光學用透明基板。具體而言，可列舉：玻璃板、石英板等無機物的板，壓克力板、聚碳酸酯板等樹脂板，厚的 聚酯片等樹脂片。通常當使用塑膠基板時，與光學用黏著材樹脂組成物的密接性變低的情況較多，但本發明的光學用黏著材樹脂組成物對於塑膠基板的密接性優異。該些前面板(透明保護基板)可將多片組合使用，亦可使用將多片積層為一體而成者。視需要，亦可於該些前面板(透明保護基板)的表面積層抗反射層、防污層、色素層、硬塗層等功能層。表面處理可對前面板(透明保護基板)的一個面實施、或對兩個面實施。
另外，本發明亦提供一種使用上述本發明的光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片，將前面板或觸控面板等光學構件貼付於影像顯示面板上而成的影像顯示裝置。再者，以下表示該黏著材片可應用的影像顯示裝置，並且作為上述光學構件，可列舉以下所示的各種功能層。
作為可應用本發明的光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片的影像顯示裝置的例子，可列舉：電漿顯示器(PDP)、液晶顯示器(LCD)、陰極射線管(CRT)、場發射顯示器(Field Emission Display，FED)、有機EL顯示器、電子紙等。亦可於此種影像顯示裝置的表面積層功能層。
此處，作為功能層所例示的抗反射層只要具有對於可見光的反射率達到5%以下的抗反射性即可，可使用藉由已知的抗反射方法對透明塑膠薄膜等透明基材進行處理而成的層。
另外，防污層是用於防止污垢附著於表面的層，其可 包含眾所周知的材料。雖然無特別限定，但為了使表面張力下降，防污層較佳為包含氟系樹脂或矽酮系樹脂等。
色素層是用於減少不需要的光、並提高色純度，其於自液晶面板等影像顯示用面板發出的光的色純度低時有效。可藉由使吸收不需要的區域的光的色素溶解於樹脂中，然後將其於聚乙烯薄膜、聚酯薄膜等基材薄膜上進行製膜或積層，或者將上述色素混合於黏著劑中等方法來形成色素層。
硬塗層是用於提高表面硬度。硬塗層可藉由將丙烯酸胺基甲酸酯或環氧丙烯酸酯等丙烯酸樹脂、環氧樹脂等在聚乙烯薄膜等基材薄膜上進行製膜或積層而形成。
為了將本發明的光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片積層於前面板、觸控面板、影像顯示面板等上，可使用通常所使用的真空層壓機、輥層壓機、單片積層裝置等裝置。為了抑制貼合時的氣泡，較佳為使用真空層壓機。另外，貼合後亦可藉由高壓釜處理來減少氣泡。
上述高壓釜處理可於40℃~80℃(較佳為50℃~70℃)、0.3MPa~0.8MPa(較佳為0.4MPa~0.7MPa)、5分鐘~60分鐘(較佳為10分鐘~50分鐘)的條件下進行。
以下，針對本發明的光學用黏著材樹脂組成物於影像顯示裝置中的應用，列舉影像顯示裝置為液晶顯示裝置的情況為例進行更具體的說明。
組裝入液晶顯示裝置中的液晶顯示單元並無特別限定，可為包含該技術領域中眾所周知的液晶材料者。另外， 根據液晶材料的控制方法而分類為扭轉向列(Twisted Nematic，TN)，超扭轉向列(Super-twisted nematic，STN)，垂直排列(Vertical Alignment，VA)，橫向電場切換(In-Plane-Switching，IPS)等，但於本發明中，可為使用任意控制方法的液晶顯示單元。
圖1及圖2是示意性地表示先前的液晶影像顯示裝置的構造的一例的側面剖面圖。圖1所示的液晶影像顯示裝置包含：液晶顯示單元10、貼附於液晶顯示單元10的兩面的偏光板20及偏光板22、介隔空隙30而配置於成為影像顯示裝置的可見側的偏光板20的上表面的前面板(透明保護基板)40、以及設置於偏光板22的下表面的背光系統50。液晶顯示單元10是將液晶材料封入至2片玻璃(未圖示)中而成的構造體，於各個玻璃表面貼附有偏光板20及偏光板22。背光系統50具有代表性的是包含反射板等反射機構與燈等照明機構。另外，圖2所示的液晶影像顯示裝置除不於成為液晶影像顯示裝置的可見側的偏光板20的上表面(前面)設置前面板(透明保護基板)以外，與圖1所示的液晶顯示裝置同様地構成。
另一方面，於應用本發明的光學用黏著材樹脂組成物而構成的液晶影像顯示裝置中，將具備使用該光學用黏著材樹脂組成物所獲得的透明樹脂層作為特徵。圖3是示意性地表示本發明的液晶顯示裝置的構造的一例的側面剖面圖。圖3所示的液晶影像顯示裝置係與圖1所示的先前的液晶影像顯示裝置相對應，且將空隙30設為透明樹脂層 32者。即，圖3所示的液晶影像顯示裝置包含：液晶顯示單元10、貼附於液晶顯示單元10的兩面的偏光板20及偏光板22、設置於成為影像顯示裝置的可見側的偏光板20的上表面的透明樹脂層32、設置於透明樹脂層32的表面的前面板(透明保護基板)40、以及設置於偏光板22的下表面的背光系統50。具有此種構成的液晶影像顯示裝置與先前的液晶影像顯示裝置相比，因藉由前面板(透明保護基板)與透明樹脂層的組合而提昇耐衝擊性，故不易破損。另外，亦存在如下優點：即便於按壓影像顯示裝置的表面的情況下，亦難以產生顯示不均。
再者，同様地，於電漿顯示器的構造中，當將本發明的光學用黏著材樹脂組成物填充至前面板與電漿顯示面板之間並使其硬化、或使用本發明的光學用黏著材片將前面板與電漿顯示面板加以貼付時，可抑制於電漿顯示器中所看到的由重像所引起的畫質下降，另外，亦可提昇對比度。
其次，對將本發明的光學用黏著材樹脂組成物應用於具有觸控面板的構造的影像顯示裝置的情況進行說明。
具有觸控面板的構造的影像顯示裝置具備影像顯示面板、觸控面板、以及前面板，可將本發明的光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片應用於上述影像顯示面板與上述觸控面板之間、及/或上述觸控面板與上述前面板之間。
此處，於影像顯示裝置中，存在液晶影像顯示裝置中的偏光板被貼付於液晶顯示單元上而成為液晶面板的一部 分的情況、及被貼付於觸控面板上而成為觸控面板的一部分的情況等，但於各種情況下，偏光板均作為所貼付的對象物的一部分而包含於該對象物中。
圖4是示意性地表示具有觸控面板的先前的液晶影像顯示裝置的構造的一例的側面剖面圖。其是於圖1中的成為影像顯示裝置的可見側的偏光板20的上表面追加有介隔空隙而配置的觸控面板60的構造。因此，圖4中於2個部位存在空隙，可看到由界面的反射所引起的顯示品質的下降。
另外，圖5所示的液晶影像顯示裝置是與圖4所示的先前的液晶影像顯示裝置相對應，且將2個空隙設為使用本發明的光學用黏著材樹脂組成物或光學用黏著材片的透明樹脂層32者。藉由採用此種構造，可使觸控面板的功能與顯示品質並存。
圖6是示意性地表示被稱為外掛型的構造的一例的側面剖面圖。於液晶顯示單元10的可見側設置有觸控面板60與偏光板20，於偏光板的可見側設置有透明樹脂層32、前面板(透明保護基板)40。藉由設為此種構造，可製成具有與圖5相同的功能的更加薄型的構造體。
另外，如圖7般，亦可製成將觸控面板60與前面板(透明保護基板)40而非液晶顯示單元一體化的構造。
再者，作為觸控面板60，可使用通常所使用的觸控面板。
再者，當前面板、影像顯示面板或觸控面板具有10μm ~80μm的階差(未圖示)時，就於利用光學用黏著材片將前面板與觸控面板、觸控面板與影像顯示面板、或前面板與影像顯示面板加以貼合的步驟後，可進一步去除階差附近的氣泡的觀點而言，較佳為進行上述高壓釜處理(加熱加壓處理)。
[實例]
以下，藉由實例來詳述本發明，但本發明的範圍並不限定於該些實例。再者，以下所記載的用語「重量平均分子量」是藉由利用將四氫呋喃(Tetrahydrofuran，THF)作為溶劑的凝膠滲透層析法進行測定，並使用標準聚苯乙烯的校準曲線對其測定值進行換算所決定的值。
(評價方法)
1.全光線透過率
針對各實例及比較例中所製作的片材，使用色差．濁度測定器COH-300A(日本電色工業(股份)製造)測定全光線透過率，藉此評價透明性。
2.黏著力
將各實例及比較例中所製作的光學用黏著材片切成25mm的寬度並貼合於玻璃板或壓克力板上，利用剝離試驗機進行180°剝離試驗，測定黏著力。於試驗溫度為80℃，剝離速度為300mm/min下進行試驗。
3.耐濕可靠性
將各實例及比較例中所製作的光學用黏著材片放入至60℃、90%RH的高溫高濕試驗槽中50小時並實施吸濕試 驗，其後以目視觀察黏著材片的外觀變化。將未於吸濕試驗後的黏著材片上看到白濁而維持透明性者設為「A」。
4.高溫可靠性
利用輥層壓機將各實例及比較例中所製作的光學用黏著材片貼合於透明塑膠前面板[厚度為1mm的聚碳酸酯板(40mm×50mm)MR-58(三菱瓦斯化學(股份)製造)]上，進而利用真空層壓機將其貼合於玻璃板上。其後，利用高壓釜於0.5MPa、60℃下進行30分鐘處理，藉此去除貼合時所產生的氣泡。其後，放入至85℃的高溫試驗槽中50小時並實施高溫試驗，然後以目視觀察外觀變化。將未於高溫試驗後的貼合物上看到氣泡者設為「A」，將看到氣泡者設為「B」。
製造例1((甲基)丙烯酸酯聚合物的製備)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氮氣注入管的反應容器中稱量丙烯酸2-乙基己酯84.0g、丙烯酸2-羥基乙酯24.0g、丙烯醯基嗎啉12.0g、及甲基異丁基酮150.0g作為初始單體，一面以100ml/min的風量進行氮氣置換，一面歷時15分鐘自常溫加熱至60℃為止。其後，一面將溫度維持於60℃，一面稱量丙烯酸2-乙基己酯21.0g、丙烯酸2-羥基乙酯6.0g、及丙烯醯基嗎啉3.0g作為追加單體，然後使月桂基過氧化物0.3g溶解於該些中來製備溶液，並歷時60分鐘滴加該溶液。滴加結束後，進而歷時10小時進行反應。自所獲得的反應混合物中餾去甲基異丁基酮，藉此獲得丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸2- 羥基乙酯及丙烯醯基嗎啉的共聚合物(重量平均分子量為850,000)。
實例1(光學用黏著材樹脂組成物的製備)
分別稱量以下的化合物(A)、(B1)、(B2)、(B3)、(C)及(D)，並添加至反應容器中，使用攪拌機(Three-One Motor)於室溫(25℃)下歷時30分鐘進行攪拌混合，藉此製備光學用黏著材樹脂組成物。
(A)製造例1中所製備的共聚合物16.35g
(B1)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)58.00g
(B2)丙烯酸2-羥基乙酯16.57g
(B3)丙烯醯基嗎啉(興人(股份)製造)8.28g
(C)環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化學工業(股份)製造，商品名「TMPT-3EO」)0.30g
(D)1-羥基-環己基-苯基-酮(BASF Japan(股份)製造，商品名「Irgacure-184」)0.50g
另外，將該光學用黏著材樹脂組成物灌入至寬度100mm，縱深100mm，深度0.5mm的框中，利用紫外線透過性玻璃覆蓋框的上部後，使用紫外線照射裝置以累計曝光量3,000mJ/cm2照射紫外線來使組成物硬化，藉此製作黏著材片。該黏著材片透明。繼而，對所製作的黏著材片實施上述各種試驗，並評價其特性。將評價結果示於表1。
實例2
分別稱量以下的化合物(A)、(B1)、(B2)、(B3)、(C)及(D)，並添加至反應容器中，使用攪拌機於室溫(25℃) 下歷時30分鐘進行攪拌混合，藉此製備光學用黏著材樹脂組成物。
(A)製造例1中所製備的共聚合物16.37g
(B1)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)57.63g
(B2)丙烯酸2-羥基乙酯16.47g
(B3)丙烯醯基嗎啉(興人(股份)製造)8.23g
(C)聚丙二醇二丙烯酸酯(新中村化學工業股份有限公司製造，商品名「APG-700」)0.80g
(D)1-羥基-環己基-苯基-酮(BASF Japan(股份)製造，商品名「Irgacure-184」)0.50g
使用所獲得的光學用黏著材樹脂組成物以與實例1相同的方式製作黏著材片，然後實施各種試驗，並評價其特性。將評價結果示於表1。
製造例2((甲基)丙烯酸酯聚合物的製備)
於安裝有冷卻管、溫度計、攪拌裝置、滴加漏斗及氮氣注入管的反應容器中稱量丙烯酸2-乙基己酯84.0g、丙烯酸2-羥基乙酯24.0g、丙烯醯基嗎啉12.0g、及甲基異丁基酮150.0g作為初始單體，一面以100ml/min的風量進行氮氣置換，一面歷時15分鐘自常溫加熱至55℃為止。其後，一面將溫度維持於55℃，一面稱量丙烯酸2-乙基己酯21.0g、丙烯酸2-羥基乙酯6.0g、及丙烯醯基嗎啉3.0g作為追加單體，然後使月桂基過氧化物0.3g溶解於該些中來製備溶液，並歷時60分鐘滴加該溶液。滴加結束後，進而歷時15小時進行反應。自所獲得的反應混合物中餾去 甲基異丁基酮，藉此獲得丙烯酸2-乙基己酯與丙烯酸2-羥基乙酯及丙烯醯基嗎啉的共聚合物(重量平均分子量為1,200,000)。
實例3(光學用黏著材樹脂組成物的製備)
分別稱量以下的化合物(A)、(B1)、(B2)、(B3)、(C)及(D)，並添加至反應容器中，使用攪拌機於室溫(25℃)下歷時30分鐘進行攪拌混合，藉此製備光學用黏著材樹脂組成物。
(A)製造例2中所製備的共聚合物14.88g
(B1)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)59.02g
(B2)丙烯酸2-羥基乙酯16.86g
(B3)丙烯醯基嗎啉(興人(股份)製造)8.44g
(C)環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(新中村化學工業(股份)製造，商品名「TMPT-3EO」)0.30g
(D)1-羥基-環己基-苯基-酮(BASF Japan(股份)製造，商品名「Irgacure-184」)0.50g
使用所獲得的光學用黏著材樹脂組成物以與實例1相同的方式製作黏著材片，然後實施各種試驗，並評價其特性。將評價結果示於表1。
比較例1
針對市售的透明的丙烯酸系黏著樹脂性樹脂片(厚度為175μm)(包含未使用(甲基)丙烯醯胺系化合物的(甲基)丙烯酸酯聚合物、(甲基)丙烯酸酯單體、及聚合起始劑者)，實施與實例1相同的試驗，並評價其特性。將評價結果示於表1。
實例4(片材貼合的實例)
使用實例1的光學用黏著材樹脂組成物以與實例1相同的方式製作寬度30mm、縱深40mm、厚度0.2mm的黏著材片。利用輥層壓機將該黏著材片貼合於MR-58(上述)上，其後，進而使用真空層壓機將其貼合於液晶面板上。貼合後利用高壓釜於0.5MPa、60℃下進行30分鐘處理，藉此去除貼合時所產生的氣泡。將以上述方式所製作的帶有前面板的液晶面板組裝入安裝有背光的框體中並使影像顯示，結果亦無顯示不均而顯示良好的影像。
繼而，對該帶有前面板的液晶面板實施利用85℃的高溫試驗槽的50小時的高溫試驗，及利用60℃、90%RH的高溫高濕槽的50小時的高溫高濕試驗，其後以目視觀察外觀變化。於進行高溫試驗及高溫高濕試驗的任一試驗的情況下，均未看到氣泡的產生。另外，亦未看到顏色的變化或剝離而顯示良好的可靠性。另外，組裝入框體中進行動作確認的結果，確認其無問題地動作。
實例5(溶液貼合的實例)
將實例4中所製作的黏著材片切斷成5mm的寬度，並貼附於液晶面板的4條邊上。繼而，滴加實例2的樹脂組成物，進而以不使氣泡進入的方式蓋上MR-58(上述)的板。其後，使用紫外線照射裝置以累計曝光量3,000mJ/cm2照射紫外線來使組成物硬化，藉此製作帶有前面板的液晶面板。將所製作的液晶面板組裝入安裝有背光的框體中並使影像顯示，結果亦無顯示不均而顯示良好的影像。
繼而，對該帶有前面板的液晶面板實施利用85℃的高溫試驗槽的50小時的高溫試驗，及利用60℃、90%RH的高溫高濕槽的50小時的高溫高濕試驗，其後以目視觀察外觀變化。於進行高溫試驗及高溫高濕試驗的任一試驗的情況下，均未看到氣泡的產生。另外，亦未看到顏色的變化或剝離而顯示良好的可靠性。另外，組裝入框體中進行動作確認的結果，確認其無問題地動作。
[產業上之可利用性]
根據本發明的光學用黏著材樹脂組成物，可製造對於塑膠前面板的密接性高、透明性或衝擊吸收性優異的黏著材片。該黏著材片可較佳地用於影像顯示裝置及影像顯示裝置用濾光器的用途。例如，當將本發明的光學用黏著材樹脂組成物及黏著材片用作影像顯示裝置的透明樹脂層時，於影像顯示裝置中可實現優異的高溫可靠性、耐濕可靠性及衝擊吸收性。
10‧‧‧液晶顯示單元
20、22‧‧‧偏光板
30‧‧‧空隙(空氣層)
32‧‧‧透明樹脂層
40‧‧‧透明保護基板
50‧‧‧背光系統
60‧‧‧觸控面板
圖1是示意性地表示先前的液晶顯示裝置的構成例的 側面剖面圖。
圖2是示意性地表示先前的液晶顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖3是示意性地表示本發明的液晶顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖4是示意性地表示具有觸控面板的先前的液晶顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖5是示意性地表示具有觸控面板的本發明的液晶顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖6是示意性地表示具有外掛型構造的本發明的液晶顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
圖7是示意性地表示具有觸控面板的本發明的液晶顯示裝置的構成例的側面剖面圖。
10‧‧‧液晶顯示單元
20、22‧‧‧偏光板
32‧‧‧透明樹脂層
40‧‧‧透明保護基板
50‧‧‧背光系統

Claims (15)

  1. 一種光學用黏著材樹脂組成物，包括：(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物；以及(B)(甲基)丙烯酸酯單體，其特徵在於上述(甲基)丙烯酸酯聚合物具有醯胺基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其更含有(C)具有2個以上聚合性不飽和鍵的交聯劑。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其更含有(D)聚合起始劑。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物是使含有(甲基)丙烯醯胺系化合物的單體聚合而成者。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(甲基)丙烯醯胺系化合物是選自二乙基丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺、羥乙基丙烯醯胺及丙烯醯基嗎啉中的至少一種化合物。
  6. 如申請專利範圍第4項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物是使(i)烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、(ii)含羥基的(甲基)丙烯酸酯以及(iii)(甲基)丙烯醯胺系化合物共聚合而獲得者。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物是使(i)烷 基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯55質量%~83質量%、(ii)含羥基的(甲基)丙烯酸酯10質量%~30質量%以及(iii)(甲基)丙烯醯胺系化合物7質量%~15質量%共聚合而獲得者。
  8. 如申請專利範圍第6項或第7項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(B)(甲基)丙烯酸酯單體是含有(i)烷基的碳數為4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯、(ii)含羥基的(甲基)丙烯酸酯及(iii)(甲基)丙烯醯胺系化合物者。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中用以形成上述(A)成分的(i)~(iii)的各成分的相對於(i)~(iii)的合計量的含有比率、與構成(B)成分的(i)~(iii)的各成分的相對於(i)~(iii)的合計量的含有比率大致相等。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物的重量平均分子量為800,000~3,000,000。
  11. 如申請專利範圍第3項所述之光學用黏著材樹脂組成物，其中上述(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物為10質量%~60質量%，上述(B)(甲基)丙烯酸酯單體為39.9質量%~89.9質量%，上述(C)交聯劑為0.01質量%~30質量%，上述(D)聚合起始劑相對於(A)成分、(B)成分及(C)成分的合計量100質量份為0.01質量份~5質量份。
  12. 一種光學用黏著材片，其是將如申請專利範圍第 1項至第11項中任一項所述之光學用黏著材樹脂組成物硬化成片狀而成者。
  13. 一種影像顯示裝置，其是具有使用如申請專利範圍第12項所述之光學用黏著材片，將其他光學構件貼合於影像顯示面板上的構造而成者。
  14. 一種影像顯示裝置，其包括影像顯示面板、觸控面板及前面板，且其是於上述影像顯示面板與上述觸控面板之間、及上述觸控面板與上述前面板之間的至少一者中具有樹脂層而成者，上述樹脂層由如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述之光學用黏著材樹脂組成物或如申請專利範圍第12項所述之光學用黏著材片所形成。
  15. 一種影像顯示裝置的製造方法，其包括：利用如申請專利範圍第12項所述之光學用黏著材片將前面板與觸控面板之間、觸控面板與影像顯示面板之間或前面板與影像顯示面板之間加以貼合的步驟；以及於上述貼合步驟後，以40℃~80℃、0.3MPa~0.8MPa、及5分鐘~60分鐘的條件進行處理的步驟。
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