WO2018221109A1 - 光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート - Google Patents

光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート Download PDF

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WO2018221109A1
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adhesive sheet
sensitive adhesive
meth
acrylic resin
active energy
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PCT/JP2018/017303
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French (fr)
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鉄也 浅野
貴弘 中島
一樹 野原
誠也 峯元
かほる 石井
誠 稲永
Original Assignee
日本合成化学工業株式会社
三菱ケミカル株式会社
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    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
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    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
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    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Definitions

  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having a low dielectric constant and excellent step absorbability and handleability (for example, cut property, rework property, and storage property). Among them, preferably, for example, it can be suitably used when forming an image display device such as a personal computer, a mobile terminal (PDA), a game machine, a television (TV), a car navigation system, a touch panel, a pen tablet,
  • PDA mobile terminal
  • TV television
  • TV television
  • touch panel a touch panel
  • pen tablet a pen tablet
  • the present invention relates to an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet for optical members.
  • image display devices equipped with a touch sensor function particularly image display devices equipped with a capacitive touch sensor function, have become widespread mainly in mobile phones and portable terminals.
  • the capacitance of a capacitor formed between two electrodes facing each other through an insulating film changes when a conductor such as a finger approaches from the surface protection panel side.
  • This is a touch sensor that detects the position and detects the position.
  • the adhesive sheet used for filling between the electrode and the surface protection panel is required to have a low dielectric constant in order to absorb the change in the touch detection sensitivity and suppress the generation of noise in the detection signal. .
  • the electrode substrate is being replaced from glass to a resin film.
  • the electrode substrate is being replaced from glass to a resin film.
  • Patent Document 1 discloses an acrylic compound (A) having a relative dielectric constant of 3.0 or less at a frequency of 100 kHz and a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising an acrylic acid ester copolymer (B) obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer and / or a vinyl ether monomer having a side chain is disclosed.
  • the entire sheet can have a cross-linked structure, handling properties (ease of handling) can be enhanced, for example, the sheet shape can be maintained even when heated.
  • it contains an acrylic acid ester copolymer (B) obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester monomer and / or a vinyl ether monomer having a linear or branched alkyl group having 1 to 9 carbon atoms in the side chain. Therefore, suitable adhesive properties can be obtained. For example, due to environmental changes such as temperature and humidity, the bonded members do not cause foaming or peeling, and have appropriate elasticity and dent recoverability. be able to.
  • Patent Document 2 discloses an alkyl (meth) acrylate (a1) having a branched alkyl group having 8 to 24 carbon atoms at the ester end and an alkyl (meth) having a linear alkyl group having 8 to 24 carbon atoms at the ester end.
  • a pressure-sensitive adhesive comprising a (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing an acrylate (a2) is disclosed.
  • a low dielectric constant pressure-sensitive adhesive layer can be realized by the action of the long-chain branched alkyl group and the long-chain linear alkyl group, and the adhesive performance can be satisfied.
  • a touch panel type image display device is usually configured by combining a surface protection panel, a touch panel, and an image display panel (collectively, also referred to as “component for image display device”).
  • surface protection panels for touch panel image display devices such as smartphones and tablet terminals have been made of tempered glass and plastic materials such as acrylic resin plates and polycarbonate plates. The part is printed in black.
  • a plastic film sensor is used together with a glass sensor, a member in which the touch panel function is integrated with the surface protection panel (for example, a touch-on lens (TOL)) is used, or the touch panel function is applied to the image display panel.
  • the touch panel function is integrated with the surface protection panel (for example, a touch-on lens (TOL)) is used, or the touch panel function is applied to the image display panel.
  • An integrated member for example, in-cell or on-cell is used.
  • Patent Document 3 discloses an ultraviolet-crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet comprising a (meth) acrylic copolymer of a monomer containing a (meth) acrylic acid ester having an ultraviolet-crosslinkable site, and a pressure-sensitive adhesive before UV-crosslinking. storage modulus of the sheet, 30 ° C., at 1Hz, 5.0 ⁇ 10 4 Pa or more, 1.0 ⁇ 10 6 Pa or less, and 80 ° C., at 1 Hz, or less 5.0 ⁇ 10 4 Pa, further An ultraviolet-crosslinkable pressure-sensitive adhesive sheet in which the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet after ultraviolet crosslinking is 1.0 ⁇ 10 3 Pa or more at 130 ° C. and 1 Hz is disclosed.
  • the step or the bulge even if the thickness is about the same as the height of the step or the bulge (for example, 20 to 30 ⁇ m) by heating and / or pressurization in the stage before UV crosslinking, the step or As a result, it is possible to follow the bulge, and as a result, no gap or the like is generated in the step or in the vicinity of the bulge, and the internal residual stress of the adhesive sheet in the vicinity of the step or in the bulge is not unnecessarily high. Moreover, highly reliable adhesion
  • attachment is realizable by performing an ultraviolet-ray bridge
  • the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Document 1 or Patent Document 2 described above is intended to reduce the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet while maintaining the original function of the pressure-sensitive adhesive sheet. .
  • the printing step absorbability when considering the printing step absorbability, it is excellent even though it is a thin object (for example, 30 to 50 ⁇ m) by imparting flexibility to the pressure-sensitive adhesive sheet like the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Document 3 above.
  • the handling property for example, the cut property, the rework property, and the storage property
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of Patent Document 3 does not consider reduction of the dielectric constant.
  • the object of the present invention is not only to realize both low dielectric constant and excellent printing level difference absorbability, but also excellent handling property as an adhesive sheet (for example, cut property, rework property, storage property). It is to provide a new adhesive sheet.
  • the present invention is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet containing an acrylic resin (A), wherein the acrylic resin (A) has an active energy ray crosslinkable structure site and has 10 to 10 carbon atoms.
  • the main feature is that it is a (co) polymer of a monomer component containing a (meth) acrylic acid ester monomer (a) having 24 linear alkyl groups, and the following is a summary.
  • the present invention is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet containing an acrylic resin (A), wherein the acrylic resin (A) has an active energy ray crosslinkable structure site and has 10 to 10 carbon atoms.
  • An optical member which is a (co) polymer of a monomer component containing a (meth) acrylic acid ester monomer (a) having 24 linear alkyl groups and has at least all the following characteristics (1) to (3)
  • An active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet is proposed.
  • Tensile modulus at a temperature of 23 ° C. is 0.03 MPa or more.
  • this invention is an active energy ray hardening-type adhesive sheet containing acrylic resin (A), Comprising:
  • the said acrylic resin (A) has an active energy ray crosslinkable structure site
  • Proposing an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet for optical members having a region containing the acrylic resin (A) having a different storage elastic modulus G ′ and having a relative dielectric constant of 3.7 or less at a frequency of 100 kHz. It is.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet for optical members of the present invention can realize both low dielectric constant characteristics and excellent printing step absorbability. Moreover, since it is excellent in handling properties (for example, cutability / reworkability / storage properties) as an adhesive sheet, for example, a personal computer, a mobile terminal (PDA), a game machine, a television (TV), a car navigation system, a touch panel. It can be suitably used when forming an image display device such as a pen tablet.
  • PDA mobile terminal
  • TV television
  • TV television
  • touch panel a touch panel
  • FIG. 1 is a sample schematic diagram of a tensile modulus measurement test in Examples and Comparative Examples.
  • (Meth) acryl means acryl and methacryl
  • (meth) acryloyl means acryloyl and methacryloyl
  • (meth) acrylate means acrylate and methacrylate
  • (co) polymer is intended to encompass polymers and copolymers.
  • the “sheet” conceptually includes a sheet, a film, and a tape.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet for optical members of the present invention contains an acrylic resin (A), and the acrylic resin (A) has an active energy ray crosslinkable structure.
  • this pressure-sensitive adhesive sheet has at least all the following properties (1) to (3).
  • Tensile modulus at a temperature of 23 ° C. is 0.03 MPa or more.
  • the displacement length by the holding force test is 1 mm or more.
  • (3) The relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz is 3.7 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet has the above-mentioned characteristics, and ensures handling properties (for example, cutability / reworkability / storage) as a pressure-sensitive adhesive sheet while achieving both low dielectric constant characteristics and excellent print level difference absorbability. be able to.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet contains, as an acrylic resin (A), a (meth) acrylic acid ester monomer (a) having an active energy ray-crosslinkable structural site and a linear alkyl group having 10 to 24 carbon atoms.
  • the (co) polymer of the monomer component is used, and this makes it possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet in which the tensile modulus and holding force are adjusted to be within a predetermined range while reducing the dielectric constant.
  • This adhesive sheet has a tensile elastic modulus at a temperature of 23 ° C. of 0.03 MPa or more. By setting the tensile elastic modulus within such a range, excellent handleability can be ensured. From this viewpoint, the tensile elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 0.03 MPa to 1.0 MPa, and more preferably 0.03 MPa to 0.5 MPa.
  • This adhesive sheet has a displacement length of 1 mm or more according to the holding force test.
  • the deviation length is 1 mm or more, the printing step absorbability can be obtained.
  • the deviation length of the pressure-sensitive adhesive sheet is 1.0 mm or more and 20 mm or less.
  • required from a holding power test is a value calculated
  • This pressure-sensitive adhesive sheet uses a specific acrylic resin (A) to have a flexible property that the displacement length is 1 mm or more and at the same time has a hard property that the tensile elastic modulus is 0.03 MPa or more. Have. In this way, this pressure-sensitive adhesive sheet uses a specific acrylic resin (A) to achieve a low dielectric constant, while being flexible and excellent in handling properties such as cut properties, and printing step absorption and handling. It is possible to have a contradictory property called a property. More specifically, by having a pressure-sensitive adhesive sheet design having a laminated structure as described later while having the above characteristics (1) to (3), it is possible to have higher printing step absorbability and handleability.
  • the tensile elastic modulus means a value obtained by the method described in Examples described later
  • the storage elastic modulus G ′ means a storage elastic modulus when dynamic viscoelasticity measurement is performed in a shear mode.
  • the region having different storage elastic modulus G ′ is, for example, a case where two or more layers having different storage elastic modulus G ′ are laminated, or there is no interface clearly indicating the interlayer, but the storage elastic modulus G ′ This includes cases where different parts exist.
  • region containing the said acrylic resin (A) from which the said storage elastic modulus G 'differs for example, it has at least n layer containing the said acrylic resin (A), and the 1st layer and the 1st layer
  • the i-th layer may have different storage elastic moduli G ′ at a frequency of 1 Hz and a temperature of 20 ° C. (hereinafter also referred to as “lamination structure”).
  • lamination structure n and i are each independently an integer of 2 or more.
  • the i-th layer preferably has a storage elastic modulus G 'of 40 kPa to 1 MPa at a frequency of 1 Hz and a temperature of 20 ° C.
  • G ′ storage elastic modulus
  • the pressure-sensitive adhesive sheet itself has a firmness
  • the pressure-sensitive adhesive resin adheres to the punching die and the slit blade
  • the pressure-sensitive adhesive material rotates around the cut end. It is possible to prevent the peeling film from being peeled off, and to prevent problems such as sticking out of the edge.
  • the first layer preferably has a storage elastic modulus G ′ of 30 kPa or more and 70 kPa or less at a frequency of 1 Hz and a temperature of 20 ° C.
  • G ′ storage elastic modulus
  • the storage elastic modulus G ′ adjusts the irradiation amount of active energy rays and the amount of active energy ray crosslinkable structural sites. Or by adjusting the amount of cross-linking agent to adjust the degree of cross-linking, it can be within the above range.
  • an acrylic resin (A) described later it is preferable to contain an acrylic resin (A) described later.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet having the above-described laminated structure has a structure in which n layers or more are laminated, specifically, the first layer / second layer, the first layer / second layer. There may be mentioned a laminated structure having / third layer, first layer / second layer /... / I-th layer. Although not all layers need to be pressure-sensitive adhesive layers, it is preferable that at least the first (surface layer) and / or the n-th layer (back layer) is a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the present pressure-sensitive adhesive sheet having the above-described laminated structure has a mode in which the intermediate layer contains the acrylic resin (A) with respect to the front and back layers, and the storage elastic modulus G ′ of the front and back layers is different from that of the intermediate layer. It is most preferable in that the adhesive sheet itself has a firmness with a thick intermediate layer, and the step following ability can be secured with a flexible front and back layer.
  • n and i are each independently an integer of 2 or more.
  • n is 2, n is the same as i.
  • n is 3 or more, n> i is satisfied. Is preferred.
  • the storage elastic modulus G ′ at the frequency of 1 Hz and the temperature of 20 ° C. of the third layer may be the same as or different from that of the first layer, but is preferably the same.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably in the range of 20 ⁇ m to 500 ⁇ m (excluding the thickness when a substrate sheet is provided). For example, if the thickness is 20 ⁇ m or more, the adhesion to the adherend and the impact absorbability are not hindered, and if it is 500 ⁇ m or less, the demand for thinning can be met. Accordingly, the thickness of the present pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 20 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 30 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less, and particularly preferably 50 ⁇ m or more or 200 ⁇ m or less.
  • the first and n-th total thickness that is, the ratio of the thickness (S2) of the i-th layer to the total thickness (S1) of the front and back layers ((S1) / (S2)) Is preferably 0.05 ⁇ (S1) / (S2) ⁇ 2.
  • the contribution of the thickness of the front and back layers in the laminate does not become too large, and it is preferable that the workability such as cutting and handling becomes inferior due to being too flexible.
  • the ratio of the thickness (S2) of the i-th layer to the total thickness (S1) of the front and back layers is more preferably 0.1 ⁇ (S1) / (S2) ⁇ 2, and 0.1 ⁇ More preferably, (S1) / (S2) ⁇ 1.
  • the adhesive sheet preferably has a relative dielectric constant of 3.7 or less at a frequency of 100 kHz.
  • the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive sheet is more preferably 3.5 or less, and more preferably 3.2 or less.
  • the relative dielectric constant is a value obtained by the method described in Examples described later.
  • This adhesive sheet contains acrylic resin (A).
  • the acrylic resin (A) is a monomer component comprising a (meth) acrylic acid ester monomer (a) having an active energy ray crosslinkable structural site and having a linear alkyl group having 10 to 24 carbon atoms. A co) polymer is preferred.
  • the active energy ray crosslinkable structure site reacts with a part of the acrylic resin (A) or a curing component other than the acrylic resin (A) by irradiation with active energy rays to form a crosslinked structure. It is a structural site to obtain.
  • Examples of the active energy ray crosslinkable structure site include a structure having a radical polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond such as a functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
  • a benzophenone structure which can be excited by irradiation with ultraviolet light and can extract a hydrogen radical in the excited state.
  • electromagnetic waves such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, infrared rays
  • electromagnetic waves such as X rays and ⁇ rays, electron beams, proton rays, neutron rays, etc.
  • Curing by ultraviolet irradiation is advantageous from the viewpoint of speed, availability of the irradiation device, price, and the like.
  • a structure having a radical polymerizable functional group having a carbon-carbon double bond such as a functional group having an unsaturated double bond
  • an acrylic resin such as 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate
  • a monomer having an unsaturated double bond and a functional group that reacts with the functional group may be reacted with the functional group in the acrylic resin.
  • the active energy ray crosslinkable structure site containing (meth) acrylic acid ester monomer ( ⁇ ) is used as a copolymerization component. What is necessary is just to copolymerize.
  • the (meth) acrylic acid ester monomer ( ⁇ ) containing an active energy ray crosslinkable structure site it is more efficient to contain a (meth) acrylic acid ester monomer having a benzophenone structure by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • specific examples include 4- (meth) acryloyloxybenzophenone.
  • the content of the active energy ray-crosslinkable structure site-containing (meth) acrylic acid ester monomer ( ⁇ ) is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the entire copolymer component, and in particular, the benzophenone structure
  • the content of the (meth) acrylic acid ester monomer having is preferably 0.01 to 5% by mass, particularly preferably 0.1 to 2% by mass, and still more preferably based on the entire copolymer component. 0.2 to 1% by mass.
  • the acrylic resin (A) has an active energy ray crosslinkable structure site, the acrylic resin (A) can be efficiently cured (crosslinked), and cohesive force can be obtained without containing an acid component. And has excellent anti-foaming reliability (in particular, excellent anti-ultraviolet (UV) anti-foaming reliability).
  • the benzophenone structure is most preferable as the active energy ray crosslinkable structure site.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer (a) having a linear alkyl group having 10 to 24 carbon atoms include decyl (meth) acrylate (alkyl group having 10 carbon atoms), lauryl (meth) acrylate (carbon number). 12), tridecyl (meth) acrylate (carbon number 13), hexadecyl (meth) acrylate (carbon number 16), stearyl (meth) acrylate (carbon number 18), behenyl (meth) acrylate (carbon number 22), and the like. . These may be used alone or in combination of two or more.
  • a (meth) acrylic acid ester monomer having a linear alkyl group having 10 to 24 carbon atoms and having a hydroxyl group is treated as (b) below.
  • alkyl methacrylate is preferable because it can lower the dielectric constant and lower the glass transition temperature of the acrylic resin.
  • alkyl methacrylate is particularly preferable, and stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, and tridecyl methacrylate are most preferable.
  • the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (a) having a linear alkyl group having 10 to 24 carbon atoms is from 50 to 94% by mass, preferably from 60 to 94% by mass based on the entire (co) polymerization component. 83 mass%, particularly preferably 70 to 80 mass%.
  • the acrylic resin (A) is a co-polymer of monomer components including a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester monomer (b) as a monomer component other than the above (a) from the viewpoint of improving the resistance to moist heat whitening. It is preferably a coalescence.
  • hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester monomer (b) examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meta) ) Acrylate, acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, caprolactone modified monomers such as caprolactone modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, oxy such as diethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, etc.
  • Alkylene-modified monomers other 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid, N-methylol (meth) acrylamide, hydroxyethylacrylamide
  • a primary hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate and the like; 2,2-dimethyl-2 -Tertiary hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a primary hydroxyl group-containing monomer is preferable in terms of excellent reactivity with a crosslinking agent and improvement in moisture and heat whitening resistance, and further, there are few impurities such as di (meth) acrylate, and it is easy to manufacture.
  • 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate are preferable, and 4-hydroxybutyl acrylate is particularly preferable.
  • the content of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester monomer (b) in the copolymer component is preferably 5 to 15% by mass, particularly preferably 8 to 14% by mass, based on the total copolymer component. More preferably, it is 10 to 13% by mass.
  • the content ratio of the monomer components (a) and (b) in the copolymer component is preferably 50 to 94% by mass for (a) and 5 to 15% by mass for (b).
  • the free acid contained in the acrylic resin (A) is preferably 1.0% or less, particularly preferably 0.5% or less, and further preferably 0.1% or less. By setting it within the above range, there is no possibility that the thermal stability is deteriorated and the corrosion of the metal adherend when the pressure-sensitive adhesive sheet is formed proceeds. Thus, in order to reduce the content of free acid in the acrylic resin (A), the free acid contained in the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester monomer (b) may be reduced. Is preferably 1.0% or less, particularly preferably 0.5% or less, and still more preferably 0.1% or less.
  • the acrylic resin (A) is a (meth) acrylic acid alkyl ester having a branched chain-containing alkyl group as a monomer component other than the above (b) from the viewpoint of efficiently increasing the cohesive force while keeping the dielectric constant low.
  • a copolymer of monomer components including the monomer (c) is preferable.
  • the (meth) acrylic-acid alkylester monomer which has a branched chain containing alkyl group has a hydroxyl group
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer (c) having a branched chain-containing alkyl group include, for example, a branched chain-containing monomer having a tertiary carbon in the alkyl group and a branched chain-containing monomer having a t-Bu group. Can be mentioned.
  • a branched chain-containing monomer having a tertiary carbon in the alkyl group can efficiently extract hydrogen during photocrosslinking to increase cohesion, and has a t-Bu group such as tert-butyl (meth) acrylate.
  • the branched chain-containing monomer has an ability to improve cohesion by increasing the glass transition temperature.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer having a branched chain-containing alkyl group it is preferable to use iso-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, or tert-butyl (meth) acrylate, particularly preferably. Is 2-ethylhexyl (meth) acrylate or tert-butyl (meth) acrylate.
  • the content (weight ratio) of the copolymer components (a) and (c) in the copolymer component is preferably 100/0 to 70/30, and particularly preferably 100/0 to 80/20. More preferably, it is 90/10 to 85/15. By setting it within the above range, there is no possibility that the thermal stability is lowered or the adhesive properties are lowered.
  • the acrylic resin (A) may be a copolymer that contains another copolymerizable ethylenically unsaturated monomer as a monomer component, if necessary, as a copolymer component.
  • copolymerizable ethylenically unsaturated monomers include, for example, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyldiethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl
  • Aromatic ring-containing monomers such as (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol- (meth) acrylate, orthophenylphenoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenol ethylene oxide adduct (meth) acrylate; Cyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexyloxyalkyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyloxyethyl ( ) Acrylate, isobornyl (meth) acryl
  • the acrylic resin (A) can be produced by appropriately selecting and polymerizing the above polymerization components.
  • a polymerization method of the acrylic resin (A) for example, a conventionally known polymerization method such as solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization or the like can be used, but in the present invention, it is produced by solution polymerization. It is preferable that the acrylic resin (A) can be produced safely and stably with an arbitrary monomer composition.
  • Organic solvent examples include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, N-propyl alcohol, and isopropyl alcohol.
  • Aliphatic alcohols such as acetone, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone.
  • a solvent having a boiling point of 70 ° C. or less is used in that a solvent-free acrylic resin can be efficiently produced by distilling off the solvent from the acrylic resin solution obtained by solution polymerization. preferable.
  • organic solvents having a boiling point of 70 ° C. or lower include hydrocarbon solvents such as n-hexane (67 ° C.), alcohol solvents such as methanol (65 ° C.), and methyl acetate (54 ° C.).
  • hydrocarbon solvents such as n-hexane (67 ° C.)
  • alcohol solvents such as methanol (65 ° C.)
  • methyl acetate 54 ° C.
  • ester solvents such as acetone (56 ° C.), diethyl ether (35 ° C.), methylene chloride (40 ° C.), tetrahydrofuran (66 ° C.), among others, versatility and safety.
  • acetone and methyl acetate are preferably used, and acetone is particularly preferable.
  • the numerical value in () described following each said organic solvent name is a boiling point.
  • an azo polymerization initiator or a peroxide polymerization initiator which is a normal radical polymerization initiator can be used, and as the azo polymerization initiator, for example, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, (1-phenylethyl) azodiphenylmethane, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) ), 2,2′-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) and the like.
  • benzoyl peroxide di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, - hexyl peroxypivalate, t-hexyl peroxyneodecanoate, diisopropyl peroxycarbonate, include diisobutyryl peroxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the acrylic resin (A) it is preferable to perform polymerization at a relatively low temperature using a solution polymerization reaction solvent having a boiling point of 70 ° C. or lower. At this time, if a polymerization initiator having a high 10-hour half-life temperature is used, the polymerization initiator tends to remain, and when the polymerization initiator remains, a step of distilling off the solvent from the acrylic resin (A) solution described later. Tends to cause gelation of acrylic resin.
  • the numerical value in () described following each compound name is the 10-hour half
  • the amount of the polymerization initiator used is usually 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 8 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerization component. Further, it is preferably 1 to 4 parts by mass, particularly preferably 1.5 to 3 parts by mass, and most preferably 2 to 2.5 parts by mass. By setting the amount within the above range, there is no possibility that the polymerization rate of the acrylic resin decreases, the residual monomer increases, or the weight average molecular weight of the acrylic resin increases.
  • polymerization conditions for solution polymerization
  • polymerization conditions may be carried out in accordance with conventionally known polymerization conditions.
  • a polymerization component containing a (meth) acrylic monomer and a polymerization initiator are mixed or dropped in a solvent to a predetermined polymerization condition. Can be polymerized.
  • the polymerization temperature in the above polymerization reaction is usually 40 to 120 ° C., but is preferably 50 to 90 ° C., more preferably 55 to 75 ° C., and particularly preferably 60 to 70 ° C. from the viewpoint of stable reaction.
  • the acrylic resin (A) is easily gelled, the activity of the polymerization initiator is lowered, the polymerization rate is lowered, and the residual monomer is increased.
  • the polymerization time in the polymerization reaction is not particularly limited, but it is 0.5 hours or more, preferably 1 hour or more after the last addition of the polymerization initiator. More preferably, it is 2 hours or more, particularly preferably 5 hours or more.
  • the polymerization reaction is preferably performed while refluxing the solvent from the viewpoint of easy heat removal.
  • the acrylic resin (A) in order to reduce the amount of the residual polymerization initiator, it is preferable to perform additional heating in order to thermally decompose the polymerization initiator.
  • the driving-in heating temperature is preferably higher than the 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator, specifically 40 to 150 ° C., and preferably 55 to 130 ° C. from the viewpoint of suppressing gelation.
  • the temperature is preferably 75 to 95 ° C.
  • an acrylic resin (A) solution can be obtained.
  • the solvent is distilled off from the obtained acrylic resin (A) solution.
  • the step of distilling off the solvent from the acrylic resin (A) solution can be carried out by a known general method.
  • a method of distilling off the solvent a method of distilling off the solvent by heating or depressurization is conducted.
  • There is a method of distilling off the solvent but from the viewpoint of efficiently distilling off the solvent, a method of distilling off by heating under reduced pressure is preferred.
  • the temperature at which the solvent is distilled off by heating is preferably 60 to 150 ° C., and in particular, the reaction solution after polymerization of the acrylic resin (A) is maintained at 60 to 80 ° C. And then distilling the solvent at 80 to 150 ° C. is preferable in that the amount of the remaining solvent is extremely reduced. In addition, it is preferable not to perform the temperature in the case of solvent distillation at 150 degreeC or more from the point which suppresses gelatinization of an acrylic resin (A).
  • the pressure when the solvent is distilled off under reduced pressure is preferably 20 to 101.3 kPa, and in particular, after the solvent in the reaction solution is distilled by maintaining the pressure in the range of 50 to 101.3 kPa. From the viewpoint of extremely reducing the amount of residual solvent, it is preferable to distill the residual solvent at 0 to 50 kPa. Thus, the acrylic resin (A) can be produced.
  • the acrylic resin (A) preferably has a weight average molecular weight of 100,000 or more, more preferably 150,000 to 1,500,000, particularly preferably 200,000 to 1,000,000, particularly preferably 250,000 to 800,000, Particularly preferred is 300,000 to 600,000.
  • the weight average molecular weight of the said acrylic resin (A) is a weight average molecular weight at the time of completion of manufacture, and is a weight average molecular weight of the acrylic resin (A) which is not heated after manufacture.
  • the dispersity (weight average molecular weight / number average molecular weight) of the acrylic resin (A) is preferably 15 or less, more preferably 10 or less, particularly 7 or less, and particularly preferably 5 or less. By setting it within such a range, the durability performance of each layer is lowered, and there is no possibility that foaming or the like occurs or handleability is lowered.
  • the lower limit of the degree of dispersion is usually 1.1 from the viewpoint of production limit.
  • said weight average molecular weight is a weight average molecular weight by standard polystyrene molecular weight conversion, and it is a column in a high performance liquid chromatography (The Japan Waters company, "Waters 2695 (main body)” and “Waters 2414 (detector)”).
  • Shodex GPC KF-806L exclusion limit molecular weight: 2 ⁇ 10 7 , separation range: 100 to 2 ⁇ 10 7 , theoretical plate number: 10,000 plates / piece
  • filler material styrene-divinylbenzene copolymer
  • the number average molecular weight can be measured using the same method. The degree of dispersion is determined from the weight average molecular weight and the number average molecular weight.
  • the acrylic resin (A) preferably has a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 100 to 50 ° C., particularly ⁇ 80 to 0 ° C., more preferably ⁇ 70 to ⁇ 10 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature is calculated from the following formula 1 of the following Fox.
  • Tg Glass transition temperature of copolymer (K)
  • Tga Glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer A
  • Wa Weight fraction of monomer A
  • Tgb Glass transition temperature of homopolymer of monomer B
  • Wb Weight fraction of monomer B
  • Tgn Homogeneous of monomer N
  • the acrylic resin (A) has a melt viscosity (mPa ⁇ s) at 100 ° C. of preferably 1,000 to 10,000,000 mPa ⁇ s, particularly preferably 50,000 to 1,000,000 mPa ⁇ s, Preferably, it is 200,000 to 600,000 mPa ⁇ s.
  • said viscosity is the value which measured the load 30kg, orifice diameter 1.0mm, die
  • the acrylic resin (A) is preferably a solventless acrylic resin that does not substantially contain a solvent, and the solvent content of the acrylic resin (A) is preferably 2% by mass or less. Is preferably 0.00001 to 2% by mass, more preferably 0.0001 to 1% by mass, and particularly preferably 0.001 to 0.1% by mass. By setting it within the above range, there is no possibility that bubbles are generated or durability is lowered.
  • the residual monomer amount in the acrylic resin (A) is preferably 2% by mass or less, particularly preferably 0.00001 to 1.5% by mass, and more preferably 0.0001 to 1.0% by mass. is there.
  • the solvent content and the amount of residual monomer in the acrylic resin (A) were obtained by diluting the acrylic resin (A) 20-fold with toluene, and using a gas chromatography / mass fragment detector (GC: 7890A GCsystem manufactured by Agilent Technologies). , MSD: a value measured using Agilent Technologies 5975inert).
  • GC gas chromatography / mass fragment detector
  • the volatile content in the acrylic resin (A) (usually the solvent and the residual monomer are the main components) is preferably 2% by mass or less, particularly preferably 0.00001 to 1.5% by mass. More preferably, the content is 0.0001 to 1.0% by mass.
  • the volatile content in the acrylic resin (A) was calculated from the weight change before and after heating the acrylic resin (A) in a hot air dryer at 130 ° C. for 1 hour. Value.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet has a cross-linking agent (B) in addition to the acrylic resin (A) in terms of high cohesion for improving the handleability (for example, cutability / reworkability / storage properties) as a pressure-sensitive adhesive sheet. You may form from the composition to contain.
  • crosslinking agent (B) examples include (meth) acryloyl group, epoxy group, isocyanate group, carboxyl group, hydroxyl group, carbodiimide group, oxazoline group, aziridine group, vinyl group, amino group, imino group, and amide group.
  • the crosslinking agent which has at least 1 sort (s) of crosslinkable functional group chosen can be mentioned, You may use 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the crosslinkable functional group may be protected with a deprotectable protecting group.
  • a polyfunctional organic function having two or more organic functional groups such as a polyfunctional (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups, an isocyanate group, an epoxy group, a melamine group, a glycol group, a siloxane group or an amino group.
  • An organometallic compound having a metal complex such as a base resin, zinc, aluminum, sodium, zirconium, or calcium can be preferably used.
  • polyfunctional (meth) acrylate examples include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycerin glycidyl ether di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, bisphenol A polyethoxydi (meth) acrylate, bisphenol A polyalkoxydi (meth) ) Acrylate, bisphenol F polyalkoxy di (meth) acrylate, polyalkylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth) acrylate, ⁇ -caprolactone modified (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (me
  • polyfunctional (meth) acrylate monomers polar functional groups such as a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amide group from the viewpoint of improving the adhesion to the adherend and the effect of suppressing wet heat whitening.
  • Polyfunctional monomers or oligomers containing are preferred.
  • a monofunctional or polyfunctional (meth) acrylic acid ester that reacts with a crosslinking agent may be further added.
  • the content of the crosslinking agent is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (A) from the viewpoint of balancing the flexibility and cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • 0.5 to 15 parts by mass, particularly 1 to 13 parts by mass is particularly preferable.
  • the present pressure-sensitive adhesive sheet having the above-mentioned laminated structure preferably contains a cross-linking agent (B) in the i-th layer in terms of imparting better handling properties (for example, cutability, reworkability, and storage property) Especially, it is most preferable to include in layers other than the 1st and nth layers, ie, layers other than the front and back layers.
  • B cross-linking agent
  • This pressure-sensitive adhesive sheet contains an acrylic resin (A), but contains a photopolymerization initiator (C) in addition to the acrylic resin (A) in that it can stabilize the reaction during irradiation with active energy rays. You may form from the composition to do.
  • the photopolymerization initiator (C) is not particularly limited as long as it generates radicals by the action of light, and examples thereof include acetophenone-based, benzoin-based, benzophenone-based, thioxanthone-based, and acylphosphine oxide-based light.
  • Examples of the polymerization initiator include hydrogen abstraction-type benzophenone-based photopolymerization initiators from the viewpoint of efficient crosslinking between molecules or within a molecule.
  • benzophenone-based photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and polyvinylbenzophenone. These may be used alone or in combination of two or more.
  • auxiliary agents for these photopolymerization initiators include triethanolamine, triisopropanolamine, 4,4′-dimethylaminobenzophenone (Michler ketone), 4,4′-diethylaminobenzophenone, 2-dimethylaminoethylbenzoic acid, Ethyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate (n-butoxy), isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2,4-diethylthioxanthone, 2, 4-diisopropylthioxanthone or the like can be used in combination. These auxiliaries may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the photopolymerization initiator (C) is preferably 0.01 to 10 parts by mass, particularly preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (A). Part, more preferably 0.5 to 2 parts by weight. If the blending amount is too small, there is no possibility that the curing rate is lowered or the curing is insufficient.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may be formed from a composition containing known components blended in a normal pressure-sensitive adhesive composition.
  • tackifying resins processing aids (such as oil components), silane coupling agents, antioxidants, light stabilizers, metal deactivators, UV absorbers (UVA), light stabilizers (HALS),
  • UV absorbers UVA
  • HALS light stabilizers
  • Various additives such as a rust inhibitor, an anti-aging agent, a hygroscopic agent, a hydrolysis inhibitor, and a nucleating agent can be appropriately contained.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet is a base sheet or a release sheet in which the resin composition containing the acrylic resin (A) and, if necessary, a crosslinking agent (B) and a photopolymerization initiator (C) is melted by heat. It can be manufactured by coating (coating) on a mold sheet and then cooling.
  • the present pressure-sensitive adhesive sheet having a laminated structure is formed by applying (coating) the resin composition onto a base sheet or a release sheet in a melted state by heat, and then cooling the first layer.
  • the coating (coating) method is not particularly limited as long as it is a general coating method, and examples thereof include roll coating, die coating, gravure coating, comma coating, and screen printing.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet may be a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer on the base material sheet, or a base-less pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer on a release sheet.
  • the base sheet examples include polyester resins such as polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer; polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polymethylpentene; polyvinyl fluoride, Polyfluorinated ethylene resins such as polyvinylidene fluoride and polyfluorinated ethylene; polyamides such as nylon 6 and nylon 6,6; polyvinyl chloride, polyvinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl Vinyl polymers such as alcohol copolymers, polyvinyl alcohol and vinylon; cellulose resins such as cellulose triacetate and cellophane; polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyacrylate Acrylic resin such as polybutyl acrylate, polystyrene, polycarbonate, polyary
  • release sheet for example, various synthetic resin sheets exemplified in the base sheet, paper, cloth, non-woven fabric and the like can be used.
  • release sheet it is preferable to use a silicon-based release sheet.
  • the adhesive sheet is preferably used by irradiating an active energy line after being bonded to the adherend. Therefore, when this active adhesive sheet is irradiated with active energy rays so that the integrated light quantity at 365 nm is 2000 mJ or more, the first layer has a storage elastic modulus G ′ at a frequency of 1 Hz and a temperature of 80 ° C. before and after irradiation.
  • the difference (storage elastic modulus G ′ after irradiation ⁇ storage elastic modulus G ′ before irradiation) is 5 kPa or more, and the i-th layer has a difference (irradiation) of storage elastic modulus G ′ at a frequency of 1 Hz and a temperature of 80 ° C. It is preferable that the storage elastic modulus G ′ after storage—the storage elastic modulus G ′ before irradiation) is 2 kPa or more.
  • the first layer has a difference in storage elastic modulus G ′ at a frequency of 1 Hz and a temperature of 80 ° C. (storage elastic modulus G ′ after irradiation) from the viewpoint of providing step absorption and foaming reliability.
  • the storage elastic modulus G ′ before irradiation is preferably 5 kPa or more
  • the i-th layer has a difference in storage elastic modulus G ′ at a frequency of 1 Hz and a temperature of 80 ° C. (storage elastic modulus G ′ after irradiation) It is preferable that the storage elastic modulus G ′) before irradiation is 4 kPa or more.
  • this pressure-sensitive adhesive sheet leaves room for curing with active energy rays, but among them, when the degree of curing is adjusted so as to have the storage elastic modulus difference in the above range, While realizing a dielectric constant, it is possible to have extremely high printing step absorbability.
  • the storage elastic modulus G ′ can be adjusted by the method described above.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet can be used for bonding an optical display member, for example, an image display device constituent member.
  • the image display device constituent member include a constituent member of an image display device such as a personal computer, a mobile terminal (PDA), a game machine, a television (TV), a car navigation system, a touch panel, a pen tablet, LCD, PDP, or EL. Can do.
  • a polarizing film or the like is laminated on a liquid crystal panel display (LCD), and a plastic protective panel is laminated thereon via an adhesive or a sheet.
  • LCD liquid crystal panel display
  • PVA polyvinyl alcohol
  • triacetyl cellulose resin may be used as a constituent material of the polarizing film, and it has been found that these easily release outgas.
  • a laminate composed of a protective panel / this adhesive sheet / polarizing film is prepared, and active energy rays are irradiated through these image display device constituent members (protecting panel or polarizing film) to thereby produce this adhesive sheet.
  • active energy rays are irradiated through these image display device constituent members (protecting panel or polarizing film) to thereby produce this adhesive sheet.
  • An intermediate resin layer composition (A-1) was prepared by melt-kneading 50 g of an ultraviolet curable resin propoxylated pentaerythritol triacrylate (“ATM-4PL” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as a crosslinking agent to 1 kg of this acrylic resin A. ) was prepared.
  • ATM-4PL an ultraviolet curable resin propoxylated pentaerythritol triacrylate
  • the composition (A-1) was mixed with two release films, ie two peeled polyethylene terephthalate films (“Diafoil MRV-V06” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “ Diafoil MRQ ”(thickness 75 ⁇ m), and using a laminator, the sheet is shaped to a thickness of 90 ⁇ m at a temperature of 80 ° C., and the intermediate layer forming laminated sheet 1 (intermediate resin layer (A-1)) A thickness of 90 ⁇ m) was produced.
  • two release films ie two peeled polyethylene terephthalate films
  • Diafoil MRV-V06 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “ Diafoil MRQ ”(thickness 75 ⁇ m)
  • (Laminated sheet 2 for forming an intermediate layer) 44.5 parts by mass of a mixture of lauryl methacrylate and tridecyl methacrylate (SLMA), 10 parts by mass of 2-ethylhexyl methacrylate (2EHMA), 35 parts by mass of n-stearyl methacrylate (SMA), and 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA)
  • SMA 2-ethylhexyl methacrylate
  • 4HBA 4-hydroxybutyl acrylate
  • An acrylic resin B prepared by random copolymerization of 10 parts by mass and 0.5 parts by mass of 4-methacryloyloxybenzophenone (MBP) was prepared.
  • An intermediate resin layer composition (B-1) was prepared by melting and kneading 50 g of UV curable resin propoxylated pentaerythritol triacrylate (“ATM-4PL” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as a crosslinking agent to 1 kg of this acrylic resin B. ) was prepared.
  • ATM-4PL UV curable resin propoxylated pentaerythritol triacrylate
  • the composition (B-1) was mixed with two release films, ie two peeled polyethylene terephthalate films (“Diafoil MRV-V06” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “ Diafoil MRQ ”(thickness 75 ⁇ m), and using a laminator, the sheet is shaped into a thickness of 90 ⁇ m at a temperature of 80 ° C., and the intermediate layer forming laminated sheet 2 (intermediate resin layer (B-1) A thickness of 90 ⁇ m) was produced.
  • two release films ie two peeled polyethylene terephthalate films
  • Diafoil MRV-V06 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “ Diafoil MRQ ”(thickness 75 ⁇ m)
  • (Laminated sheet 3 for forming an intermediate layer) 52.5 parts by mass of a mixture of lauryl methacrylate and tridecyl methacrylate (SLMA), 20 parts by mass of 2-ethylhexyl methacrylate (2EHMA), 15 parts by mass of n-stearyl methacrylate (SMA), and 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA)
  • SMA lauryl methacrylate and tridecyl methacrylate
  • EHMA 2-ethylhexyl methacrylate
  • SMA n-stearyl methacrylate
  • 2-HEA 2-hydroxyethyl acrylate
  • An acrylic resin C prepared by random copolymerization of 12 parts by mass and 0.5 parts by mass of 4-methacryloyloxybenzophenone (MBP) was prepared.
  • An intermediate resin layer composition (C-1) was prepared by melt-kneading 50 g of UV-cured resin propoxylated pentaerythritol triacrylate (“ATM-4PL” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as a crosslinking agent into 1 kg of this acrylic resin C. ) was prepared.
  • ATM-4PL UV-cured resin propoxylated pentaerythritol triacrylate
  • the composition (C-1) was mixed with two release films, ie two peeled polyethylene terephthalate films (“Diafoil MRV-V06” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “ Diafoil MRQ ”(thickness 75 ⁇ m), and using a laminator, the sheet is shaped to a thickness of 90 ⁇ m at a temperature of 80 ° C., and the intermediate layer forming laminated sheet 3 (intermediate resin layer (C-1) A thickness of 90 ⁇ m) was produced.
  • two release films ie two peeled polyethylene terephthalate films
  • Diafoil MRV-V06 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “ Diafoil MRQ ”(thickness 75 ⁇ m)
  • (Laminated sheet 4 for intermediate layer formation) 82.6 parts by mass of a mixture of lauryl methacrylate and tridecyl methacrylate (SLMA), 5 parts by mass of t-butyl methacrylate (tBMA), 12 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), 4-methacryloyloxybenzophenone (MBP)
  • SLMA lauryl methacrylate and tridecyl methacrylate
  • tBMA t-butyl methacrylate
  • 4HBA 4-hydroxybutyl acrylate
  • MBP 4-methacryloyloxybenzophenone
  • An intermediate resin layer composition (D-1) was prepared by melting and kneading 50 g of UV curable resin propoxylated pentaerythritol triacrylate (“ATM-4PL” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) as a crosslinking agent to 1 kg of this acrylic resin D. ) was prepared.
  • ATM-4PL UV curable resin propoxylated pentaerythritol triacrylate
  • the composition (D-1) was mixed with two release films, ie two peeled polyethylene terephthalate films (“Diafoil MRV-V06” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “ Diafoil MRQ ”(thickness 75 ⁇ m), and using a laminator, the sheet is shaped to a thickness of 90 ⁇ m at a temperature of 80 ° C., and the intermediate layer forming laminated sheet 4 (intermediate resin layer (D-1) A thickness of 90 ⁇ m) was produced.
  • two release films ie two peeled polyethylene terephthalate films
  • Diafoil MRV-V06 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “ Diafoil MRQ ”(thickness 75 ⁇ m)
  • the composition (E-1) was mixed with two release films, ie two peeled polyethylene terephthalate films (“Diafoil MRV-V06” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “ Diafoil MRQ ”(thickness 75 ⁇ m), and using a laminator, the sheet is shaped to a thickness of 90 ⁇ m at a temperature of 80 ° C., and the intermediate layer forming laminated sheet 5 (intermediate resin layer (E-1) A thickness of 90 ⁇ m) was produced.
  • two release films ie two peeled polyethylene terephthalate films
  • Diafoil MRV-V06 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “ Diafoil MRQ ”(thickness 75 ⁇ m)
  • Two release films of the acrylic resin A that is, two peeled polyethylene terephthalate films (“Diafoil MRV-V06” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / “Diafoil MRQ” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) , 75 ⁇ m thick) and shaped into a sheet shape using a laminator to a thickness of 30 ⁇ m to produce an outermost layer forming laminated sheet 1 (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer A of 30 ⁇ m).
  • Two release films of the acrylic resin B that is, two polyethylene terephthalate films subjected to release treatment (“Diafoil MRV-V06” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / “Diafoil MRQ” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) , 75 ⁇ m thick), and using a laminator, it was formed into a sheet shape at a temperature of 80 ° C. so as to have a thickness of 30 ⁇ m, and the outermost layer forming laminated sheet 2 (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer B was 30 ⁇ m) was produced.
  • Two release films of the acrylic resin D that is, two peeled polyethylene terephthalate films (“Diafoil MRV-V06” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / “Diafoil MRQ” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) , 75 ⁇ m thick) and using a laminator, it was shaped into a sheet shape at a temperature of 80 ° C. to a thickness of 30 ⁇ m, and the outermost layer forming laminated sheet 4 (thickness of the pressure-sensitive adhesive layer D was 30 ⁇ m) was produced.
  • (Laminated sheet 5 for outermost layer formation) Composition for outermost resin layer obtained by melt-kneading 15 g of a mixture of 2,4,6-trimethylbenzophenone and 4-methylbenzophenone as photoinitiators (“Ezacure TZT” manufactured by Lanberti) in 1 kg of acrylic resin E E ′ is two release films, ie two peeled polyethylene terephthalate films (“Diafoil Mrv-V06” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / “Diafoil MRQ” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness
  • the laminate sheet 5 for forming the outermost layer was prepared using a laminator and shaped into a sheet shape having a thickness of 30 ⁇ m at a temperature of 80 ° C.
  • UV light is irradiated with a high-pressure mercury lamp through a polyethylene terephthalate film remaining on the surface so that the integrated light quantity at 365 nm is 500 mJ, and A and (A-1) are UV-crosslinked, and pressure-sensitive adhesive sheet 1 (total A thickness of 150 ⁇ m) was produced.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is in a semi-cured state, that is, in a state where there is room for further curing, by adjusting the irradiation amount of ultraviolet rays.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that (B-1) was used for the intermediate resin layer and B was used for the outermost layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that (C-1) was used for the intermediate resin layer and C was used for the outermost layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that (D-1) was used for the intermediate resin layer and D was used for the outermost layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that (A-1) was used for the intermediate resin layer and B was used for the outermost layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that (B-1) was used for the intermediate resin layer and A was used for the outermost layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that (C-1) was used for the intermediate resin layer and A was used for the outermost layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that (A-1) was used for the intermediate resin layer and C was used for the outermost layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that (B-1) was used for the intermediate resin layer and C was used for the outermost layer.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 10 was produced in the same manner as in Example 1 except that (C-1) was used for the intermediate resin layer and B was used for the outermost layer.
  • composition (A-1) was mixed with two release films, ie, two peeled polyethylene terephthalate films (“Diafoil MRV-V06” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 100 ⁇ m / “Diameter” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
  • Foil MRQ (thickness 75 ⁇ m) and shaped into a sheet shape with a laminator to a thickness of 150 ⁇ m, thereby producing an adhesive sheet 11.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 12 was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition (B-1) was used instead of the composition (A-1).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 13 was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition (C-1) was used instead of the composition (A-1).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 14 was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition (D-1) was used instead of the composition (A-1).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 15 was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the acrylic resin A was used instead of the composition (A-1).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 16 was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the acrylic resin B was used in place of the composition (A-1).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 17 was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the acrylic resin C was used instead of the composition (A-1).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 18 was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the acrylic resin D was used instead of the composition (A-1).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 19 was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition E ′ was used instead of the composition (A-1).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 20 was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition (E-1) was used instead of the composition (A-1).
  • a pressure-sensitive adhesive sheet 21 was produced in the same manner as in Example 1 except that (E-1) was used for the intermediate resin layer and E ′ was used for the outermost layer.
  • ⁇ Tensile modulus> The pressure-sensitive adhesive sheets 1 to 21 produced in the examples and comparative examples were cut into a width of 20 mm and a length of 80 mm, and this was pasted on a paper pattern (60 mm ⁇ 80 mm, the central part being a window part) as shown in FIG. After the upper and lower sides of the pattern paper are chucked by a tensile tester ("205 type tester” manufactured by Intesco), as shown in FIGS. 1 (B) and 1 (C), diagonal cuts are made on both sides of the pattern paper. The upper and lower sides of the pattern paper were divided, and a tensile test was performed at a distance between chucks of 40 mm and a tensile speed of 300 mm / min.
  • reference numeral 1 denotes a paper pattern
  • reference numeral 2 denotes an adhesive sheet.
  • MPa tensile elasticity modulus
  • the sticking area of the transparent double-sided PSA sheet and the SUS (stainless steel) plate is 25 mm ⁇ 20 mm.
  • the test piece was cured for 15 minutes in an atmosphere of 40 ° C., then a 4.9 N weight was vertically attached to the test piece and allowed to stand for 30 minutes, and then the SUS (stainless steel) plate, the test piece, The misalignment length (mm) at which the sticking position was shifted downward was measured. The measurement results are shown in Table 3.
  • ⁇ Printing step tracking test> An evaluation glass having a printing step of 40 ⁇ m on the peripheral edge of a 60 mm ⁇ 90 mm ⁇ 0.5 mm thick soda lime glass with a black printing (total light transmittance of 0%) having a width of 10 mm and a thickness of 40 ⁇ m. A substrate was produced.
  • This glass substrate for evaluation is a substitute for an image display device constituent member having a stepped portion having a height of 30 ⁇ m to 50 ⁇ m and a flat surface portion on the bonding surface.
  • a polarizing plate (“NWF-KDSEGHC-ST22” manufactured by Nitto Denko Corporation) as an image display device constituent member is previously placed on a glass plate (60 ⁇ 90 mm ⁇ What was bonded to the whole surface on one side (t0.5 mm) was produced.
  • One release film of the pressure-sensitive adhesive sheets 1 to 21 cut by the processability evaluation was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive surface was stuck with a hand roller so as to cover the printing step portion of the glass substrate.
  • the dynamic storage elastic modulus (G ′) at 20 ° C. is determined based on the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheets 1 to 10 and intermediate layers thereof (semi-cured intermediate layer forming sheets) and A plurality of outer layers (semi-cured outermost layer forming sheets) were used, laminated to a thickness of 1 mm to 2 mm, and punched into a circle with a diameter of 20 mm as a measurement sample. Seiki Co., Ltd.
  • the dynamic storage modulus G ′ at 0 ° C. was measured. The measurement results are shown in Table 1.
  • the dynamic storage elastic modulus (G ′) at 20 ° C. was measured in the same manner as described above. The measurement results are shown in Table 3.
  • the dynamic storage elastic modulus (G ′) at 80 ° C. is determined by the intermediate layer (semi-cured intermediate layer forming sheet 4) and outermost layer of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet 4 obtained in Example 4.
  • the semi-cured outermost layer forming sheet 4 is irradiated with ultraviolet rays so that the integrated light quantity at 365 nm is 2000 mJ or more, and the intermediate layer forming sheet 4 and the outermost layer forming sheet 4 after the ultraviolet irradiation. Were measured under the same conditions as above. The measurement results are shown in Table 2.
  • ⁇ UV foam test> Preparation of UV irradiation test sample
  • One release film of the pressure-sensitive adhesive sheets 1 to 21 prepared in Examples and Comparative Examples was peeled off and roll-bonded to soda lime glass having a size of 150 mm ⁇ 200 mm and a thickness of 1 mm.
  • the remaining release film was peeled off, roll-bonded to a glass plate of 238 mm ⁇ 182 mm ⁇ thickness 0.8 mm, and subjected to autoclaving (80 ° C., gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) and finished and bonded.
  • ultraviolet rays were irradiated with a high-pressure mercury lamp so that ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm reached the adhesive sheet at 2000 mJ / cm 2 , and the adhesive sheet was cured to produce a laminate.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive sheet for optical members of the present invention is formed using a specific acrylic resin (A) so as to have a specific property, thereby reducing the dielectric constant and excellent printing step absorbability.
  • A acrylic resin
  • it is preferably used when forming an image display device such as a personal computer, a mobile terminal (PDA), a game machine, a television (TV), a car navigation system, a touch panel, a pen tablet, etc. Can do.

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Abstract

低誘電率化と優れた印刷段差吸収性の両立を実現できるばかりか、それでいて粘着シートとしての取扱い性にも優れた、新たな粘着シートを提供する。　アクリル系樹脂（Ａ）を含有する活性エネルギー線硬化型粘着シートであって、前記アクリル系樹脂（Ａ）は、活性エネルギー線架橋性構造部位を有し、かつ、炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）を含むモノマー成分の（共）重合体であり、少なくとも次の（１）～（３）の全ての特性を有する、光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。 （１）温度２３℃における引張弾性率が０．０３ＭＰａ以上 （２）２５ｍｍ×２０ｍｍの貼着面積でステンレス板に貼り付け、５００ｇｆ（４．９Ｎ）の荷重を鉛直方向に３０分間加える保持力試験によるズレ長さが１ｍｍ以上 （３）周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．７以下

Description

光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート
　本発明は、誘電率が低く、段差吸収性及び取扱い性（例えば、カット性・リワーク性・保管性）に優れた粘着シートに関するものである。中でも好ましくは、例えば、パーソナルコンピュータ、モバイル端末（ＰＤＡ）、ゲーム機、テレビ（ＴＶ）、カーナビゲーションシステム、タッチパネル、ペンタブレットなどのような画像表示装置を形成する際に好適に用いることができる、光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シートに関するものである。
　近年、携帯電話や携帯端末などを中心にタッチセンサー機能を搭載した画像表示装置、特に静電容量方式のタッチセンサー機能を搭載した画像表示装置が普及している。
　このような静電容量方式のタッチセンサーは、絶縁膜を介して対向した２つの電極間で形成されるコンデンサの静電容量が、表面保護パネル側から指などの導電体が近づいて変化することを検出して位置検出する方式のタッチセンサーである。
　ところが、最近の部材の薄肉化に伴って、電極と保護パネル表面との間隔が狭まり、タッチに応じた静電容量変化が大きくなると、検出信号にノイズが発生しやすくなるという課題が生じてきている。そのため、電極と表面保護パネルとの間の充填に用いる粘着シートに対して、タッチ検出感度の変化を吸収して検出信号のノイズ発生を抑えるため、粘着シートの低誘電率化が求められている。
　また、電極の軽量化や低コスト化に伴い、電極基板がガラスから樹脂フィルムに置き換わりつつある。片面のみに導電性薄膜をパターン形成した電極の場合は、粘着シートなどを介して、２つのフィルム電極同士、もしくはガラス電極とフィルム電極とを積層する必要があり、その際に用いる粘着シートにも低誘電率化が求められている。
　低誘電率の粘着シートとして、例えば、特許文献１には、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．０以下のアクリル系化合物（Ａ）と、直鎖又は分岐した炭素数１～９のアルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び／又はビニルエーテルモノマーを共重合して得られるアクリル酸エステル共重合体（Ｂ）とを含むことを特徴とする両面粘着シートが開示されている。
　かかる両面粘着シートによると、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．０以下という低誘電率のアクリル系化合物（Ａ）を用いることによって、シート全体の比誘電率を低下させることができるばかりか、粘着シート全体を架橋体構造とすることができるから、加熱されてもシート形状を維持することができるなど、ハンドリング性（取扱い易さ）をも高めることができる。さらに、直鎖又は分岐した炭素数１～９のアルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー及び／又はビニルエーテルモノマーを共重合して得られるアクリル酸エステル共重合体（Ｂ）を含有させることによって、好適な粘着特性を得ることができ、例えば、温度や湿度等の環境変化などによって、貼り合わせた部材が発泡や剥がれを生じることがなく、しかも適度な弾性や凹み回復性を有することができる。
　また特許文献２には、炭素数８～２４の分岐したアルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）及び炭素数８～２４の直鎖アルキル基をエステル末端に有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ２）を含むモノマー成分を重合することにより得られた（メタ）アクリル系ポリマーを含むことを特徴とする粘着剤について開示されている。
　かかる粘着剤によると、前記長鎖の分岐したアルキル基と長鎖の直鎖アルキル基の作用により、低誘電率の粘着剤層を実現することができ、かつ、接着性能を満足することができる。
　このように、これまでは、粘着シート本来の機能を維持しつつ、粘着シートの低誘電率化を図る試みがなされてきた。
　ところで、タッチパネル方式の画像表示装置は、通常、表面保護パネル、タッチパネル及び画像表示パネル（総称して、「画像表示装置用構成部材」ともいう。）が組み合わされて構成されている。
　近年、スマートフォンやタブレット端末などのタッチパネル方式の画像表示装置の表面保護パネルは、強化ガラスと共にアクリル樹脂板やポリカーボネート板などのプラスチック材が用いられており、該表面保護パネルの視認開口面部以外の周縁部は、黒色印刷されている。
　また、タッチパネルでは、ガラスセンサーと共にプラスチックフィルムセンサーを用いたり、タッチパネル機能が表面保護パネルと一体化された部材（例えば、タッチオンレンズ（ＴＯＬ）など）が用いられたり、タッチパネル機能が画像表示パネルに一体化された部材（例えば、インセルやオンセルなど）が用いられたりしている。
　携帯電話やモバイル端末を中心とする画像表示装置の分野では、薄肉化、高精密化に加えて、デザインの多様化が進んでおり、表面保護パネルの周縁部には、枠状に黒色の隠蔽部を印刷するのが従来は一般的であったが、デザインの多様化に伴い、この枠状の隠蔽部を、黒色以外の色で形成することが行われ始めている。黒色以外の色で隠蔽部を形成する場合、隠蔽性が低いため、黒色に比べて隠蔽部、すなわち印刷部の高さが高くなる傾向にある。そのため、このような印刷部を備えた構成部材を貼り合わせるための粘着シートには、大きな印刷段差に追従して隅々まで充填することが求められている。
　そこで従来から、印刷段差を埋めるための方法が種々提案されている。例えば、特許文献３には、紫外線架橋性部位を有する（メタ）アクリル酸エステルを含むモノマーの（メタ）アクリル共重合体を含んでなる、紫外線架橋性粘着シートであって、紫外線架橋前の粘着シートの貯蔵弾性率が、３０℃、１Ｈｚにおいて、５．０×１０４Ｐａ以上、１．０×１０６Ｐａ以下、かつ８０℃、１Ｈｚにおいて、５．０×１０４Ｐａ以下であり、さらに、紫外線架橋後の粘着シートの貯蔵弾性率が、１３０℃、１Ｈｚにおいて、１．０×１０３Ｐａ以上である、紫外線架橋性粘着シートについて開示されている。
　かかる粘着シートによると、紫外線架橋前の段階での加熱及び／又は加圧により、その厚さが段差又は隆起の高さと同等程度（例えば、２０～３０μｍ）であっても、十分にその段差又は隆起に追従することができ、その結果、段差又は隆起近傍に空隙などが生じず、段差又は隆起近傍での粘着シートの内部残留応力も不要に高くなることがない。
　また、粘着シートを被着体に貼り合わせた後に紫外線架橋を行うことにより、信頼性の高い接着が実現可能となる。これにより、被着体を含む積層体の厚みを薄く抑えることができると共に、空隙や液晶の色ムラなどの欠陥がない貼り合わせが可能となる。
特開２０１５－０４０２４０号公報 特開２０１３－１９４１７０号公報 特開２０１１－１８４５８２号公報
　上記特許文献１や上記特許文献２に開示の粘着シートは、粘着シート本来の機能を維持しつつ、粘着シートの低誘電率化が図られているが、印刷段差吸収性については考慮されていない。
　また、印刷段差吸収性を考慮する場合、上記特許文献３に開示の粘着シートのように、粘着シートに柔軟性を付与させることで、薄物（例えば３０～５０μｍ）であるにも関わらず、優れた印刷段差吸収性を付与させることが考えられるが、印刷段差吸収性を考慮すると、取扱い性（例えば、カット性・リワーク性・保管性）が悪化する虞がある。
　加えて、上記特許文献３の粘着シートは、誘電率の低減化については考慮されていない。
　そこで、本発明の目的は、低誘電率化と優れた印刷段差吸収性の両立を実現できるばかりか、それでいて粘着シートとしての取扱い性（例えば、カット性・リワーク性・保管性）にも優れた、新たな粘着シートを提供することである。
　本発明は、アクリル系樹脂（Ａ）を含有する活性エネルギー線硬化型粘着シートであって、前記アクリル系樹脂（Ａ）は、活性エネルギー線架橋性構造部位を有し、かつ、炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）を含むモノマー成分の（共）重合体であることを主要な特徴とし、以下を要旨とするものである。
　本発明は、アクリル系樹脂（Ａ）を含有する活性エネルギー線硬化型粘着シートであって、前記アクリル系樹脂（Ａ）は、活性エネルギー線架橋性構造部位を有し、かつ、炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）を含むモノマー成分の（共）重合体であり、少なくとも次の（１）～（３）の全ての特性を有する、光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シートを提案するものである。
（１）温度２３℃における引張弾性率が０．０３ＭＰａ以上
（２）２５ｍｍ×２０ｍｍの貼着面積でステンレス板に貼り付け、５００ｇｆ（４．９Ｎ）の荷重を鉛直方向に３０分間加える保持力試験によるズレ長さが１ｍｍ以上
（３）周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．７以下
　また、本発明は、アクリル系樹脂（Ａ）を含有する活性エネルギー線硬化型粘着シートであって、前記アクリル系樹脂（Ａ）は、活性エネルギー線架橋性構造部位を有し、かつ、炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）を含むモノマー成分の（共）重合体であり、少なくとも一方のシート表面から厚み方向に、周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が異なる、前記アクリル系樹脂（Ａ）を含む領域を有し、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．７以下である、光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シートを提案するものである。
　本発明の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シートは、低い誘電率特性と優れた印刷段差吸収性の両立を実現できる。
　また、それでいて粘着シートとしての取扱い性（例えば、カット性・リワーク性・保管性）にも優れるので、例えば、パーソナルコンピュータ、モバイル端末（ＰＤＡ）、ゲーム機、テレビ（ＴＶ）、カーナビゲーションシステム、タッチパネル、ペンタブレットなどのような画像表示装置を形成する際に好適に用いることができる。
図１は、実施例及び比較例における引張弾性率測定試験のサンプル概略図である。
　以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明は、これらの内容に何ら限定されない。
　なお、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルを、「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル及びメタクリロイルを、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート及びメタクリレートをそれぞれ包括する意味であり、「（共）重合体」とは、重合体及び共重合体を包括する意味である。
　また、「シート」とは、シート、フィルム、テープを概念的に包含するものである。
≪光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート≫
　本発明の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート（以下「本粘着シート」とも称する。）は、アクリル系樹脂（Ａ）を含み、該アクリル系樹脂（Ａ）は、活性エネルギー線架橋性構造部位を有し、かつ、炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）を含むモノマー成分の（共）重合体である。
　また、本粘着シートは、少なくとも次の（１）～（３）の全ての特性を有する。
　（１）温度２３℃における引張弾性率が０．０３ＭＰａ以上
　（２）幅２５ｍｍ×長さ２０ｍｍの貼着面積でステンレス板に貼り付け、５００ｇｆ（４．９Ｎ）の荷重を鉛直方向に３０分間加える保持力試験によるズレ長さが１ｍｍ以上
　（３）周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．７以下
　本粘着シートが、上記の特性を有することで、低い誘電率特性と優れた印刷段差吸収性を両立しつつ、粘着シートとしての取扱い性（例えば、カット性・リワーク性・保管性）を担保することができる。
　本粘着シートは、アクリル系樹脂（Ａ）として、活性エネルギー線架橋性構造部位を有し、かつ、炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）を含むモノマー成分の（共）重合体を使用しており、これにより、誘電率を低減させつつ引張弾性率や保持力を所定の範囲となるように調整した粘着シートとすることができる。
（引張弾性率）
　本粘着シートは、温度２３℃における引張弾性率が０．０３ＭＰａ以上である。引張弾性率を、このような範囲内とすることで、優れた取扱い性を確保することができる。かかる観点から、本粘着シートの引張弾性率は０．０３ＭＰａ以上１．０ＭＰａ以下であることが好ましく、０．０３ＭＰａ以上０．５ＭＰａ以下であることがより好ましい。
（保持力）
　本粘着シートは、上記保持力試験によるズレ長さが１ｍｍ以上である。ズレ長さが１ｍｍ以上であることにより、印刷段差吸収性を有することができる。かかる観点から、本粘着シートの前記ズレ長さは１．０ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましい。なお、保持力試験より求められるズレ長さは、後述する実施例に記載の方法で求められる値である。
　本粘着シートは、特定のアクリル系樹脂（Ａ）を用いることで、ズレ長さが１ｍｍ以上という、柔軟な性質を有すると同時に、引張弾性率が０．０３ＭＰａ以上であるという、強硬な性質を有する。
　このように、本粘着シートは、特定のアクリル系樹脂（Ａ）を用いることで、低誘電率化を実現しつつ、柔軟でありながらカット性等の取扱い性に優れ、印刷段差吸収性と取扱い性という、相反する性質を有することができる。
　より具体的には、上記特性（１）～（３）を有しつつ、後述するような積層構成の粘着シート設計とすることにより、より高い印刷段差吸収性と取扱い性を有することができる。
　例えば、特定のアクリル系樹脂（Ａ）を使用しつつ、少なくとも一方のシート表面から厚み方向に、周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が異なる領域を形成することで、より高いレベルで印刷段差吸収性と取扱い性を発現させることが可能となる。
　なお、引張弾性率とは、後述する実施例に記載の方法で求められる値をいい、貯蔵弾性率Ｇ’とは、剪断モードで動的粘弾性測定を行った際の貯蔵弾性率を意味し、後述する実施例に記載の方法で求められる値をいう。
　上記貯蔵弾性率Ｇ’が異なる領域とは、例えば、貯蔵弾性率Ｇ’の異なる層が２層以上積層されている場合や、明確に層間を示す界面は存在しないが、貯蔵弾性率Ｇ’の異なる部分が存在する場合を含むことをいう。
　上記貯蔵弾性率Ｇ’が異なる、上記アクリル系樹脂（Ａ）を含む領域としては、例えば、上記アクリル系樹脂（Ａ）を含む、少なくともｎ個の層を有し、第１番目の層及び第ｉ番目の層の周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が互いに異なる形態（以下「積層構成」とも称する。）を挙げることができる。
　但し、ｎ及びｉは各々独立して２以上の整数である。
　上記の積層構成において、前記第ｉ番目の層は、周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、４０ｋＰａ以上１ＭＰａ以下であることが好ましい。前記第ｉ番目の層がかかる貯蔵弾性率Ｇ’の範囲内にあることで、粘着シート自体にコシを持たせ、抜き型やスリット刃に粘着樹脂が付着し、裁断端部に粘着材料が回り込んだりして剥離フィルムが剥がせなくなったり、端部の糊はみ出し等の不具合を防ぐことができる。
　また、上記の形態において、第１番目の層は、周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、３０ｋＰａ以上７０ｋＰａ以下であることが好ましい。前記第１番目の層がかかる貯蔵弾性率Ｇ’の範囲内にあることで、印刷段差への追従性や貼合後の凹凸近傍の光学的な歪を低減させる等の利点を有することができる。
　上記貯蔵弾性率Ｇ’は、本粘着シートを構成する各成分の種類、分子量、組成比を変更する他、活性エネルギー線の照射量を調節したり、活性エネルギー線架橋性構造部位の量を調節したり、架橋剤の量を調節したりして、架橋の程度を調節することにより、上記範囲内とすることができる。
　これらの中でも、後述するアクリル系樹脂（Ａ）を含有することが好ましい。
（積層構成）
　上記積層構成の本粘着シートは、ｎ層以上の層が積層した構成を有し、具体的には、第１番目の層／第２番目の層、第１番目の層／第２番目の層／第３番目の層、第１番目の層／第２番目の層／・・・／第ｉ番目の層を有する積層構成が挙げられる。なお、全ての層が粘着剤層である必要はないが、少なくとも第１番目（表層）及び／又は第ｎ番目の層（裏層）は粘着剤層であることが好ましい。
　したがって、例えば、ｎが２の２層構成であって、第１番目の層及び第２番目（ｉ＝２）の層が上記アクリル系樹脂（Ａ）を含む形態（ｎ＝２、ｉ＝２）や、ｎが３の３層構成であって、第１番目の層及び第２番目の層（ｉ＝２）が上記アクリル系樹脂（Ａ）を含む形態（ｎ＝３、ｉ＝２）の他、ｎが３の３層構成であって、第１番目の層及び第３番目の層（ｉ＝３）が上記アクリル系樹脂（Ａ）を含む形態（ｎ＝３、ｉ＝３）であってもよい。
　上記構成の中でも、ｎが２の２層構成であって、第１番目の層及び第２番目の層（ｉ＝２）が上記アクリル系樹脂（Ａ）を含む形態（ｎ＝２、ｉ＝２）及びｎが３の３層構成であって、第１番目の層及び第２番目の層（ｉ＝２）が上記アクリル系樹脂（Ａ）を含む形態（ｎ＝３、ｉ＝２）が、製造の容易さの点から好ましい。
　上記積層構成の本粘着シートは、表裏層に対して中間層が上記アクリル系樹脂（Ａ）を含む形態であって、表裏層と中間層の貯蔵弾性率Ｇ’が異なることが、適度な硬さをもった中間層で粘着シート自体にコシを持たせ、また、柔軟な表裏層で段差追従性を担保できる点から最も好ましい。
　以上から、ｎ及びｉは各々独立して２以上の整数であり、ｎが２の場合にはｎはｉと同一であり、ｎが３以上の場合には、ｎ＞ｉの関係を満たすことが好ましい。
　以上から、本粘着シートは、ｎが２の２層構成であって、第１番目の層及び第２番目の層（ｉ＝２）が上記アクリル系樹脂（Ａ）を含み（ｎ＝２、ｉ＝２）、第１番目の層の周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が３０ｋＰａ以上７０ｋＰａ以下であり、第２番目の層の周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、４０ｋＰａ以上１ＭＰａ以下であること、及び、ｎが３の３層構成であって、第１番目の層及び第２番目の層（ｉ＝２）が上記アクリル系樹脂（Ａ）を含み（ｎ＝３、ｉ＝２）、第１番目の層の周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が３０ｋＰａ以上７０ｋＰａ以下であり、第２番目の層の周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、４０ｋＰａ以上１ＭＰａ以下であることが最も好ましい。この際、第３番目の層の周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、第１番目の層と同一であっても異なっていてもよいが、同一であることがより好ましい。
（本粘着シートの厚み）
　本粘着シートの厚みは、２０μｍ～５００μｍの範囲（基材シートを有する場合はその厚みを除く。）にあることが好ましい。例えば、厚さ２０μｍ以上あれば、被着体との密着力や衝撃吸収性を妨げることが無く、５００μｍ以下であれば、薄肉化の要求にこたえることができる。
　したがって、本粘着シートの厚みは２０μｍ～５００μｍであるのが好ましく、中でも３０μｍ以上或いは３００μｍ以下、その中でも５０μｍ以上或いは２００μｍ以下であるのがさらに好ましい。
　上記積層構成の本粘着シートにおいて、第１番目及び第ｎ番目の総厚み、すなわち表裏層の総厚み（Ｓ１）に対する第ｉ番目の層の厚み（Ｓ２）比率（（Ｓ１）／（Ｓ２））は、０．０５≦（Ｓ１）／（Ｓ２）≦２であるのが好ましい。このような厚み比とすることで、積層体における表裏層の厚みの寄与が大きくなりすぎず、柔軟すぎて裁断や取回し等の作業性が劣るようになることがなく好ましい。
　また、凹凸や屈曲した面への追随性に劣ることがなく、被着体への接着力や濡れ性を維持することができ、好ましい。
　かかる観点から、表裏層の総厚み（Ｓ１）に対する第ｉ番目の層の厚み（Ｓ２）比率は、０．１≦（Ｓ１）／（Ｓ２）≦２であることがより好ましく、０．１≦（Ｓ１）／（Ｓ２）≦１であることがさらに好ましい。
（比誘電率）
　本粘着シートは、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．７以下であることが好ましい。比誘電率が３．７以下であることにより、本粘着シートが絶縁層としての機能を果たし、タッチ信号のような高周波の電気信号の損失を低減することができる。このような点から、本粘着シートの比誘電率は３．５以下がより好ましく、３．２以下であることがより好ましい。なお、比誘電率は、後述する実施例に記載の方法で求められる値である。
＜アクリル系樹脂（Ａ）＞
　本粘着シートは、アクリル系樹脂（Ａ）を含有する。
　上記アクリル系樹脂（Ａ）は、活性エネルギー線架橋性構造部位を有し、かつ、炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）を含むモノマー成分の（共）重合体であることが好ましい。
　なお、該活性エネルギー線架橋性構造部位とは、活性エネルギー線の照射により、アクリル系樹脂（Ａ）の一部分、又は、アクリル系樹脂（Ａ）以外の硬化成分と反応し、架橋構造を形成し得る構造部位である。
　上記活性エネルギー線架橋性構造部位としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を有する官能基等の炭素－炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基を有する構造や、例えば、ベンゾフェノン構造等のように、紫外線照射により励起し、その励起状態において、水素ラジカルを引き抜くことができるものを挙げることができる。なお、活性エネルギー線照射をするに際しては、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、Ｘ線、γ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。
　不飽和二重結合を有する官能基等の炭素－炭素二重結合を有するラジカル重合性官能基を有する構造を導入するには、例えば、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等のアクリル系樹脂中の官能基と反応する官能基と不飽和二重結合を有するモノマーをアクリル系樹脂中の官能基と反応させればよい。また、紫外線照射により励起し、その励起状態において、水素ラジカルを引き抜くことができるものを導入するには、活性エネルギー線架橋性構造部位含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（α）を共重合成分として共重合させればよい。
　活性エネルギー線架橋性構造部位含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（α）としては、ベンゾフェノン構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有することが、紫外線、電子線等の活性エネルギー線により効率的な架橋構造形成が可能となる点で好ましく、具体的には、４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。
　活性エネルギー線架橋性構造部位含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（α）の含有量としては、共重合成分全体に対して、０．０１～５質量％であることが好ましく、なかでも、ベンゾフェノン構造を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの含有量としては、共重合成分全体に対して、０．０１～５質量％であることが好ましく、特に好ましくは０．１～２質量％、更に好ましくは０．２～１質量％である。かかる含有量が少なすぎると、活性エネルギー線により架橋構造を形成する際の保持力が低下する傾向があり、多すぎると系全体の凝集力が上がりすぎ、粘着力が低下する傾向がある。
　アクリル系樹脂（Ａ）が、活性エネルギー線架橋性構造部位を有することで、効率的にアクリル系樹脂（Ａ）を硬化（架橋）することができる他、酸成分を含有せずとも、凝集力を高められ、優れた耐発泡信頼性（中でも優れた耐紫外線（ＵＶ）発泡信頼性）を有することができる。このような点から、上記活性エネルギー線架橋性構造部位としては、ベンゾフェノン構造が最も好ましい。
　上記炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）としては、例えば、デシル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数１０）、ラウリル（メタ）アクリレート（炭素数１２）、トリデシル（メタ）アクリレート（炭素数１３）、ヘキサデシル（メタ）アクリレート（炭素数１６）、ステアリル（メタ）アクリレート（炭素数１８）、ベヘニル（メタ）アクリレート（炭素数２２）等が挙げられる。
　これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
　なお、炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーであって、水酸基を含有するモノマーは、下記（ｂ）として扱うものとする。
　また、炭素数１０～２４のアルキル基を有する直鎖の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ）のなかでも、低誘電率化やアクリル系樹脂のガラス転移温度を下げられる点から、アルキルメタクリレートを用いることが好ましく、特に好ましくは炭素数１２～２０のアルキル基を有するものであり、最も好ましくはステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレートである。
　炭素数１０～２４の直鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ）の含有量は、（共）重合成分全体に対して５０～９４質量％であり、好ましくは６０～８３質量％、特に好ましくは７０～８０質量％である。前記範囲内とすることにより、誘電率が高くなったり、樹脂の熱安定性が低下したりする虞がない。
（水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー）
　上記アクリル系樹脂（Ａ）は、耐湿熱白化性が向上の点から、上記（ａ）以外のモノマー成分として、さらに、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ｂ）を含むモノマー成分の共重合体であることが好ましい。
　水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ｂ）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のオキシアルキレン変性モノマー、その他、２－アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等の１級水酸基含有モノマー；２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－クロロ２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の２級水酸基含有モノマー；２，２－ジメチル２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の３級水酸基含有モノマーが挙げられる。
　これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
　上記の中でも、架橋剤との反応性に優れる点、耐湿熱白化性が向上する点で１級水酸基含有モノマーが好ましく、更には、ジ（メタ）アクリレート等の不純物が少なく、製造しやすい点で、２－ヒドロキシエチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレートが好ましく、特には４－ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
　上記水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ｂ）の共重合成分中における含有割合としては、共重合成分全体に対して５～１５質量％であることが好ましく、特に好ましくは８～１４質量％、更に好ましくは１０～１３質量％である。前記範囲内とすることにより、耐湿熱白化性が低下したり、誘電率が高くなったりする虞がない。
　また、上記モノマー成分（ａ）及び（ｂ）の共重合成分中における含有割合としては、（ａ）が５０～９４質量％であり、（ｂ）が５～１５質量％であることが好ましい。
　アクリル系樹脂（Ａ）中に含有する遊離酸は、１．０％以下が好ましく、特に好ましくは０．５％以下、更に好ましくは０．１％以下である。
　前記範囲内とすることにより、熱安定性の低下や、粘着シートとした際の金属系被着体の腐食が進行する虞がない。
　このようにアクリル系樹脂（Ａ）中の遊離酸の含有量を少なくするためには、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ｂ）中に含有する遊離酸を少なくすればよく、その含有量は、１．０％以下が好ましく、特に好ましくは０．５％以下、更に好ましくは０．１％以下である。
　上記アクリル系樹脂（Ａ）は、誘電率を低く保ちつつ凝集力を効率よく高める点から、上記（ｂ）以外のモノマー成分として、さらに、分岐鎖含有アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ｃ）を含むモノマー成分の共重合体であることが好ましい。
　なお、分岐鎖含有アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーが水酸基を有するものである場合は、水酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ｂ）として扱うものとする。
　分岐鎖含有アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ｃ）としては、例えば、アルキル基中に３級炭素を有する分岐鎖含有モノマーや、ｔ－Ｂｕ基を有する分岐鎖含有モノマー等を挙げることができる。
　アルキル基中に３級炭素を有する分岐鎖含有モノマーは、光架橋時の水素引き抜きを効率よく行い凝集力を高めることができるものであり、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート等のｔ－Ｂｕ基を有する分岐鎖含有モノマーは、ガラス転移温度を高めることで凝集力を向上させることができるものである。
　中でも、分岐鎖含有アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとして、ｉｓｏ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、特に好ましくは、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート又はｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレートである。
　上記共重合成分中の（ａ）及び（ｃ）の共重合成分中における含有割合（重量比）は、１００／０～７０／３０であることが好ましく、特に好ましくは１００／０～８０／２０、更に好ましくは９０／１０～８５／１５である。前記範囲内とすることにより、熱安定性が低下したり、粘着物性が低下したりする虞がない。
　上記アクリル系樹脂（Ａ）は、必要に応じて共重合成分として、更にその他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーをモノマー成分として含む共重合体であってもよい。
　その他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－（メタ）アクリレート、オルトフェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物（メタ）アクリレート等の芳香環含有モノマー；シクロへキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシアルキル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、等の脂環含有モノマー；２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、３－メトキシブチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－モノ（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のエーテル鎖含有モノマー；（メタ）アクリル酸、β－カルボキシエチルアクリレートなどのアクリル酸ダイマー、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、イタコン酸、Ｎ－グリコール酸、ケイ皮酸等のカルボキシル基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－ブトキシアルキル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートやその４級化物等のアミノ基含有モノマー；その他、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、α－メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アルキルビニルエーテル、ビニルトルエン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビニルケトン、Ｎ－アクリルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアリルビニルケトン、などが挙げられる。
　これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
　なお、耐金属腐食性の観点から、上記アクリル系樹脂（Ａ）は、カルボキシル基等の酸成分を含まないことが好ましい。
　上記アクリル系樹脂（Ａ）は、上記の重合成分を適宜選択して重合することにより製造することができる。アクリル系樹脂（Ａ）の重合方法としては、例えば、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合などの従来公知の重合方法を用いることができるが、本発明においては、溶液重合で製造することが、安全に、安定的に、任意のモノマー組成でアクリル系樹脂（Ａ）を製造できる点で好ましい。
　以下、本発明で用いられるアクリル系樹脂（Ａ）の好ましい製造方法の一例を示す。
　まず、有機溶媒中に、共重合成分、重合開始剤を混合あるいは滴下し、溶液重合してアクリル系樹脂（Ａ）溶液を得る。
（有機溶媒）
　上記重合反応に用いられる有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、Ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。これらの溶媒の中でも、溶液重合により得られるアクリル系樹脂溶液から溶媒を留去して、無溶媒型のアクリル系樹脂を効率よく製造できる点で、沸点が７０℃以下である溶媒を用いることが好ましい。
　沸点が７０℃以下である有機溶媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン（６７℃）のような炭化水素系溶媒、メタノール（６５℃）のようなアルコール系溶媒、酢酸メチル（５４℃）のようなエステル系溶媒、アセトン（５６℃）のようなケトン系溶媒、ジエチルエーテル（３５℃）、塩化メチレン（４０℃）、テトラヒドロフラン（６６℃）等を挙げることができ、中でも、汎用性や安全性の点で、アセトン、酢酸メチルを用いることが好ましく、特にはアセトンを用いることが好ましい。
　なお、上記各有機溶媒名に続いて記載された（　）内の数値は沸点である。
（重合開始剤）
　上記重合反応に用いられる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤であるアゾ系重合開始剤や過酸化物系重合開始剤等を用いることができ、アゾ系重合開始剤としては、例えば、２，２'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル、（１－フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２'－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２'－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられ、過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート、ｔ－ヘキシルペルオキシネオデカノエート、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、ジイソブチリルペルオキシド等が挙げられる。
　これらは単独で用いるか、又は２種以上を併用することができる。
　上記アクリル系樹脂（Ａ）の製造においては、溶液重合の反応溶媒として沸点が７０℃以下のものを使用し比較的低い温度で重合を行うことが好ましい。
　この際に１０時間半減期温度が高い重合開始剤を使用すると、重合開始剤が残存しやすくなり、重合開始剤が残存すると、後述の、アクリル系樹脂（Ａ）溶液から溶媒を留去する工程においてアクリル系樹脂のゲル化が発生する傾向がある。
　従って、溶液重合で得られるアクリル系樹脂（Ａ）溶液から溶媒を留去する工程を安定的に行う点から、上記重合開始剤の中でも１０時間半減期温度が６０℃未満である重合開始剤を用いることが好ましく、中でも、２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（５２℃）、２，２'－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）（４９．６℃）、２，２'－アゾビス（４－メトキシ２，４－ジメチルバレロニトリル）（３０℃）、ｔ－ブチルペルオキシピバレート（５４．６℃）、ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート（５３．２℃）、ｔ－ヘキシルペルオキシネオデカノエート（４４．５℃）ジイソプロピルペルオキシカーボネート（４０．５℃）、ジイソブチリルペルオキシド（３２．７℃）が好ましく、特には２，２'－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（５２℃）、ｔ－ヘキシルペルオキシピバレート（５３．２℃）が好ましい。
　なお、上記各化合物名に続いて記載された（　）内の数値は各化合物の１０時間半減期温度である。
　上記重合開始剤の使用量としては、重合成分１００質量部に対して、通常０．００１～１０質量部であり、好ましくは０．１～８質量部、特に好ましくは０．５～６質量部、更に好ましくは１～４質量部、殊に好ましくは１．５～３質量部、最も好ましくは２～２．５質量部である。前記範囲内とすることにより、アクリル系樹脂の重合率が低下したり、残存モノマーが増加したり、アクリル系樹脂の重量平均分子量が高くなったりする虞がない。
（重合条件等）
　溶液重合の重合条件については、従来公知の重合条件に従って重合すればよく、例えば、溶媒中に、（メタ）アクリル系モノマーを含有する重合成分、重合開始剤を混合或いは滴下し所定の重合条件にて重合することができる。
　上記重合反応における重合温度は、通常４０～１２０℃であるが、安定的に反応できる点から５０～９０℃が好ましく、更には５５～７５℃、特には６０～７０℃が好ましい。前記範囲内とすることにより、アクリル系樹脂（Ａ）がゲル化しやすくなったり、重合開始剤の活性が低下したりして、重合率が低下し、残存モノマーが増加する虞がない。
　また、重合反応における重合時間（後述の追い込み加熱を行う場合は、追い込み加熱開始までの時間）は特に制限はないが、最後の重合開始剤の添加から０．５時間以上、好ましくは１時間以上、さらに好ましくは２時間以上、殊に好ましくは５時間以上である。
　なお、重合反応は、除熱がしやすい点で溶媒を還流しながら行うことが好ましい。
　アクリル系樹脂（Ａ）の製造においては、残存重合開始剤の量を低減させるため、重合開始剤を加熱分解させるために追い込み加熱を行うことが好ましい。
　上記追い込み加熱温度は、上記重合開始剤の１０時間半減期温度より高い温度で行うことが好ましく、具体的には通常４０～１５０℃、ゲル化抑制の点から５５～１３０℃であることが好ましく、特には７５～９５℃であることが好ましい。前記範囲内とすることにより、アクリル系樹脂（Ａ）が黄変したり、重合モノマーや重合開始剤が残存し、アクリル系樹脂（Ａ）の経時安定性や熱安定性が低下したりする虞がない。
　かくして、アクリル系樹脂（Ａ）溶液を得ることができる。
　次いで得られたアクリル系樹脂（Ａ）溶液から溶媒を留去する。
　アクリル系樹脂（Ａ）溶液から溶媒を留去する工程は、公知一般の方法で行うことができ、溶媒を留去する方法としては、加熱することにより溶媒を留去する方法や、減圧することにより溶媒を留去する方法等があるが、溶媒の留去を効率的に行う点から、減圧下で加熱することにより留去する方法が好ましい。
　加熱して溶媒を留去する場合の温度としては、６０～１５０℃で行うことが好ましく、特には、アクリル系樹脂（Ａ）を重合した後の反応溶液を６０～８０℃で保持して溶媒を留出させ、次いで、８０～１５０℃で溶媒を留出させることが、残存溶媒量を極めて少なくする点で好ましい。なお、アクリル樹脂（Ａ）のゲル化を抑制する点から、溶媒留去の際の温度は１５０℃以上で行わないことが好ましい。
　減圧して溶媒を留去する場合の圧力としては、２０～１０１．３ｋＰａで行うことが好ましく、特には、５０～１０１．３ｋＰａの範囲で保持して反応溶液中の溶媒を留出させた後、０～５０ｋＰａで残存溶媒を留出させることが、残存溶媒量を極めて少なくする点で好ましい。
　かくしてアクリル系樹脂（Ａ）を製造することができる。
　上記アクリル系樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が１０万以上であることが好ましく、更に好ましくは１５万～１５０万、特に好ましくは２０万～１００万、殊に好ましくは２５万～８０万、中でも特に好ましくは３０万～６０万である。
　前記範囲内とすることにより、粘度が高くなりすぎて、塗工性やハンドリングが低下したり、凝集力が低下し、耐久性が低下したりする虞がない。
　なお、上記アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、製造完了時の重量平均分子量であり、製造後に加熱等がされていないアクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量である。
　また、アクリル系樹脂（Ａ）の分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１５以下であることが好ましく、更には１０以下、特には７以下、殊には５以下が好ましい。係る範囲内とすることにより、各層の耐久性能が低下し、発泡等が発生したり、取り扱い性が低下したりする虞がない。なお、分散度の下限は、製造の限界の点から、通常１．１である。
　なお、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本Ｗａｔｅｒｓ社製、「Ｗａｔｅｒｓ　２６９５（本体）」と「Ｗａｔｅｒｓ　２４１４（検出器）」）に、カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＫＦ－８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００～２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤材質：スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、充填剤粒径：１０μｍ）の３本直列を用いることにより測定されるものであり、数平均分子量も同様の方法を用いて測定することができる。また、分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。
　上記アクリル系樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－１００～５０℃であることが好ましく、特には－８０～０℃、更には－７０～－１０℃であることが好ましい。前記範囲内とすることにより、アクリル系樹脂（Ａ）の溶融粘度が高くなったり、塗工時に必要な加熱温度が高くなり、アクリル系樹脂（Ａ）の安定性を損なったりする虞がない。
　また、段差追従性や粘着力が低下したり、熱耐久性が低下したりする虞もない。
　なお、ガラス転移温度は下記のＦｏｘの下記数式１より算出されるものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度（Ｋ）
Ｔga：モノマーＡのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）　Ｗａ：モノマーＡの重量分率　Ｔgb：モノマーＢのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）　Ｗｂ：モノマーＢの重量分率　Ｔgn：モノマーＮのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）　Ｗｎ：モノマーＮの重量分率（Ｗａ＋Ｗｂ＋・・・＋Ｗｎ＝１）
　上記アクリル系樹脂（Ａ）の１００℃における溶融粘度（ｍＰａ・ｓ）は、好ましくは１，０００～１０，０００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０，０００～１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、更に好ましくは２００，０００～６００，０００ｍＰａ・ｓである。前記範囲内とすることにより、分子量低下による耐久性不足となったり、取り扱い性が低下し、塗工が困難になったりする虞がない。
　なお、上記の粘度は、島津製作所製高化式フローテスターを用いて、荷重３０ｋｇ、オリフィス径１．０ｍｍ、ダイ長さ１０ｍｍ、測定温度を１００℃で測定した値である。
　上記アクリル系樹脂（Ａ）は、実質的に溶媒を含有しない無溶媒型アクリル系樹脂であることが好ましく、アクリル系樹脂（Ａ）の溶媒含有量が２質量％以下であることが好ましく、更には０．００００１～２質量％、特には０．０００１～１質量％、殊には０．００１～０．１質量％であることが好ましい。前記範囲内とすることにより、気泡が発生したり、耐久性が低下したりする虞がない。
　また、アクリル系樹脂（Ａ）中の残存モノマー量が２質量％以下であることが好ましく、特に好ましくは０．００００１～１．５質量％、さらに好ましくは０．０００１～１．０質量％である。前記範囲内とすることにより、加熱した際に分子量が増加し、塗工性や粘着物性が低下したり、気泡が発生し、耐久性が低下したりする虞がない。
　なお、上記のアクリル系樹脂（Ａ）中の溶媒含有量及び残存モノマー量は、アクリル系樹脂（Ａ）をトルエンで２０倍希釈し、ガスクロマトグラフィー／マスフラグメントディテクター（ＧＣ：ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製　７８９０Ａ　ＧＣｓｙｓｔｅｍ、ＭＳＤ：ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製　５９７５ｉｎｅｒｔ）を用いて測定した値である。
　また、アクリル系樹脂（Ａ）中の揮発分含有量（通常、溶媒と残存モノマーが主成分である）が２質量％以下であることが好ましく、特に好ましくは０．００００１～１．５質量％、さらに好ましくは０．０００１～１．０質量％である。前記範囲内とすることにより、加熱した際にアクリル系樹脂（Ａ）の分子量が増加し、塗工性が低下したり、粘着物性が低下したり、気泡が発生して、耐久性が低下したりする虞がない。
　なお、上記のアクリル系樹脂（Ａ）中の揮発分含有量は、アクリル系樹脂（Ａ）を熱風乾燥器中で、１３０℃で１時間加熱し、加熱前と加熱後の重量変化より算出した値である。
＜架橋剤＞
　本粘着シートは、粘着シートとしての取扱い性（例えば、カット性・リワーク性・保管性）向上のための高凝集力化という点で、上記アクリル系樹脂（Ａ）以外に架橋剤（Ｂ）を含有する組成物から形成してもよい。
　上記架橋剤（Ｂ）としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、ビニル基、アミノ基、イミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも１種の架橋性官能基を有する架橋剤を挙げることができ、１種又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　なお、前記架橋性官能基は、脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。
　中でも、（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能（メタ）アクリレート、イソシアネート基、エポキシ基、メラミン基、グリコール基、シロキサン基、アミノ基などの有機官能基を２個以上有する多官能有機官能基樹脂、亜鉛、アルミ、ナトリウム、ジルコニウム、カルシウムなどの金属錯体を有する有機金属化合物を好ましく用いることができる。
　前記の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリングリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリアルコキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリアルコキシジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコールのε－カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルコキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の紫外線硬化型の多官能モノマー類のほか、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の多官能アクリルオリゴマー類を挙げることができる。
　前記に挙げた中でも、被着体への密着性や湿熱白化抑制の効果を向上させる観点から、前記多官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーの中でも、水酸基やカルボキシル基、アミド基等の極性官能基を含有する多官能モノマーもしくはオリゴマーが好ましい。その中でも、水酸基又はアミド基を有する多官能（メタ）アクリル酸エステルを用いるのが好ましい。
　また、密着性や耐湿熱性、耐熱性等の効果を調整するために、架橋剤と反応する、単官能又は多官能の（メタ）アクリル酸エステルを、更に加えてもよい。
　架橋剤の含有量は、粘着剤組成物たる柔軟性と凝集力をバランスさせる観点から、前記アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１～２０質量部の割合で含有するのが好ましく、中でも０．５質量部以上或いは１５質量部以下、その中でも１質量部以上或いは１３質量部以下の割合であるのが特に好ましい。
　上記積層構成の本粘着シートは、より優れた取扱い性（例えば、カット性・リワーク性・保管性）を付与させるという点で、第ｉ番目の層に架橋剤（Ｂ）を含むことが好ましく、中でも、第１番目及び第ｎ番目以外の層、すなわち、表裏の層以外の層に含むことが最も好ましい。
＜光重合開始剤＞
　本粘着シートは、アクリル系樹脂（Ａ）を含有するが、活性エネルギー線照射時の反応を安定化させることができる点で、アクリル系樹脂（Ａ）以外に光重合開始剤（Ｃ）を含有する組成物から形成してもよい。
　上記光重合開始剤（Ｃ）としては、光の作用によりラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アシルフォスフィンオキサイド系等の光重合開始剤があげられるが、分子間又は分子内で効率的に架橋できる点から水素引き抜き型のベンゾフェノン系の光重合開始剤を用いることが好ましい。
　ベンゾフェノン系の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３，３´－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン等が挙げられる。
　これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
　また、これら光重合開始剤の助剤として、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４′－ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４′－ジエチルアミノベンゾフェノン、２－ジメチルアミノエチル安息香酸、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸（ｎ－ブトキシ）エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、２，４－ジエチルチオキサンソン、２，４－ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。これらの助剤も単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
　かかる光重合開始剤（Ｃ）の配合量については、上記アクリル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～１０質量部であることが好ましく、特に好ましくは０．１～５質量部、更に好ましくは０．５～２質量部である。かかる配合量が少なすぎると硬化速度が低下したり、硬化が不十分となったりする虞がない。
＜その他の成分＞
　本粘着シートは、上記以外にも、通常の粘着組成物に配合されている公知の成分を含有する組成物から形成してもよい。例えば、粘着付与樹脂や、加工助剤（オイル成分など）、シランカップリング剤、酸化防止剤、光安定化剤、金属不活性化剤、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、光安定剤（ＨＡＬＳ）、防錆剤、老化防止剤、吸湿剤、加水分解防止剤、造核剤などの各種の添加剤を適宜含有させることが可能である。無機系もしくは有機系のナノ微粒子などもこれに含まれる。
　これらの中でも、防錆剤や粘着付与剤を含むことがより好ましい。
　また、必要に応じて反応触媒（三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物など）を、必要に応じて適宜含有してもよい。
＜本粘着シートの製造方法＞
　本粘着シートは、上述したアクリル系樹脂（Ａ）並びに必要に応じて架橋剤（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有する樹脂組成物を、熱により溶融した状態で基材シート又は離型シート上に塗布（塗工）し、その後冷却することで製造することができる。
　また、例えば、積層構成の本粘着シートは、前記樹脂組成物を、熱により溶融した状態で基材シート又は離型シート上に塗布（塗工）し、その後冷却して、第１番目の層を形成し、形成した第１番目の層上に該樹脂組成物を塗布（塗工）し、その後冷却して、第２番目の層を形成することを繰り返し、第ｉ番目の層を形成する方法や、該樹脂組成物を加熱により溶融し、前記と同様にして、第１番目から第ｉ番目までの層を形成しておき、その後、それぞれの塗布（塗工）面同士を貼り合せる方法や、該樹脂組成物を加熱により溶融し、共押出成型により第１番目の層から第ｉ番目の層を同時に形成する方法により作製することができる。
　上記塗布（塗工）方法としては、一般的な塗工方法であれば特に限定されることなく、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷等の方法が挙げられる。
　本粘着シートは、粘着剤層を基材シート上に設けた基材シート付粘着シートであっても、粘着剤層を離型シート上に設けた基材レスの粘着シートであってもよい。
　基材シートとしては、例えば、ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン等のポリフッ化エチレン樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロン等のビニル重合体；三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂；ポリスチレン；ポリカーボネート；ポリアリレート；ポリイミド等の合成樹脂シート，アルミニウム、銅、鉄の金属箔，上質紙、グラシン紙等の紙，硝子繊維、天然繊維、合成繊維等からなる織物や不織布が挙げられる。これらの基材シートは、単層体として又は２種以上が積層された複層体として用いることができる。これらの中でも、軽量化等の点から、合成樹脂シートが好ましい。
　上記離型シートとしては、例えば、上記基材シートで例示した各種合成樹脂シート、紙、布、不織布等に離型処理したものを使用することができる。離型シートとしては、シリコン系の離型シートを用いることが好ましい。
＜本粘着シートの使用方法＞
　本粘着シートは、被着部材への貼合後に、活性ネルギー線を照射して、使用することが好ましい。
　したがって、本粘着シートは、３６５ｎｍの積算光量が２０００ｍＪ以上となるように活性エネルギー線を照射した場合、照射前後において、第１番目の層は、周波数１Ｈｚ、温度８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’の差（照射後の貯蔵弾性率Ｇ’－照射前の貯蔵弾性率Ｇ’）が５ｋＰａ以上となり、かつ、第ｉ番目の層は、周波数１Ｈｚ、温度８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’の差（照射後の貯蔵弾性率Ｇ’－照射前の貯蔵弾性率Ｇ’）が２ｋＰａ以上となることが好ましい。
　また、上記の構成において、段差吸収と耐発泡信頼性を付与する点から、第１番目の層は、周波数１Ｈｚ、温度８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’の差（照射後の貯蔵弾性率Ｇ’－照射前の貯蔵弾性率Ｇ’）が５ｋＰａ以上となることが好ましく、第ｉ番目の層は、周波数１Ｈｚ、温度８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’の差（照射後の貯蔵弾性率Ｇ’－照射前の貯蔵弾性率Ｇ’）が４ｋＰａ以上となることが好ましい。
　このように、本粘着シートは、活性エネルギー線により硬化できる余地を残しているものであるが、中でも、上記範囲の貯蔵弾性率差を備えるように、硬化の程度を調整しておくと、低誘電率化を実現しつつ、極めて高い印刷段差吸収性を有することができる。
　なお、上記貯蔵弾性率Ｇ’は上述した方法により調節することができる。
（用途）
　本粘着シートは、光学部材用、例えば、画像表示装置構成部材の貼合に用いることができる。画像表示装置構成部材としては、例えば、パソコン、モバイル端末（ＰＤＡ）、ゲーム機、テレビ（ＴＶ）、カーナビ、タッチパネル、ペンタブレット等、ＬＣＤ、ＰＤＰ又はＥＬ等の画像表示装置の構成部材を挙げることができる。
　具体的な一例を挙げれば、携帯電話の画像表示装置においては、液晶パネルディスプレイ（ＬＣＤ）上に偏光フィルム等を積層し、その上に粘着剤乃至シートを介してプラスチック製の保護パネルが積層される場合がある。この際、該偏光フィルムの構成材料として、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）やトリアセチルセルロース樹脂が用いられる場合があり、これらはアウトガスを放出しやすいことが判明している。
　そこで、保護パネル／本粘着シート／偏光フィルムの構成から成る積層体を作製し、これらの画像表示装置構成部材（保護パネル或いは偏光フィルム）を介して、活性エネルギー線を照射して、本粘着シートの貯蔵弾性率を高めることで、高温下で使用された場合であっても、保護パネルや偏光フィルムから放出されるアウトガスによる発泡を効果的に抑制することができる。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。
　尚、以下の実施例及び比較例において、下記の物性測定、処理については、下記条件で行った。
　（中間層形成用積層シート１）
　ラウリルメタクリレートとトリデシルメタクリレートの混合物（ＳＬＭＡ）５８．５質量部と、２－エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）１５質量部と、ｎ－ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）１５質量部と、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１１質量部と、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン（ＭＢＰ）０．５質量部をランダム共重合してなるアクリル系樹脂Ａを用意した。
　このアクリル系樹脂Ａ １ｋｇに、架橋剤としての紫外線硬化樹脂プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学社製「ＡＴＭ－４ＰＬ」）５０ｇを溶融混錬して中間樹脂層用組成物（Ａ－１）を調製した。
　前記組成物（Ａ－１）を、２枚の離型フィルム、すなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用い、温度８０℃で厚さ９０μｍとなるようシート状に賦形し、中間層形成用積層シート１（中間樹脂層（Ａ－１）の厚さ９０μｍ）を作製した。
　（中間層形成用積層シート２）
　ラウリルメタクリレートとトリデシルメタクリレートの混合物（ＳＬＭＡ）４４．５質量部と、２－エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）１０質量部と、ｎ－ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）３５質量部と、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１０質量部と、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン（ＭＢＰ）０．５質量部をランダム共重合してなるアクリル系樹脂Ｂを用意した。
　このアクリル系樹脂Ｂ １ｋｇに、架橋剤としての紫外線硬化樹脂プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学社製「ＡＴＭ－４ＰＬ」）５０ｇを溶融混錬して中間樹脂層用組成物（Ｂ－１）を調製した。
　前記組成物（Ｂ－１）を、２枚の離型フィルム、すなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用い、温度８０℃で厚さ９０μｍとなるようシート状に賦形し、中間層形成用積層シート２（中間樹脂層（Ｂ－１）の厚さ９０μｍ）を作製した。
　（中間層形成用積層シート３）
　ラウリルメタクリレートとトリデシルメタクリレートの混合物（ＳＬＭＡ）５２．５質量部と、２－エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）２０質量部と、ｎ－ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）１５質量部と、２－ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）１２質量部と、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン（ＭＢＰ）０．５質量部をランダム共重合してなるアクリル系樹脂Ｃを用意した。
　このアクリル系樹脂Ｃ １ｋｇに、架橋剤としての紫外線硬化樹脂プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学社製「ＡＴＭ－４ＰＬ」）５０ｇを溶融混錬して中間樹脂層用組成物（Ｃ－１）を調製した。
　前記組成物（Ｃ－１）を、２枚の離型フィルム、すなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用い、温度８０℃で厚さ９０μｍとなるようシート状に賦形し、中間層形成用積層シート３（中間樹脂層（Ｃ－１）の厚さ９０μｍ）を作製した。
　（中間層形成用積層シート４）
　ラウリルメタクリレートとトリデシルメタクリレートの混合物（ＳＬＭＡ）８２．６質量部と、ｔ－ブチルメタクリレート（ｔＢＭＡ）５質量部と、４－ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１２質量部と、４－メタクリロイルオキシベンゾフェノン（ＭＢＰ）０．５質量部をランダム共重合してなるアクリル系樹脂Ｄを用意した。
　このアクリル系樹脂Ｄ １ｋｇに、架橋剤としての紫外線硬化樹脂プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学社製「ＡＴＭ－４ＰＬ」）５０ｇを溶融混錬して中間樹脂層用組成物（Ｄ－１）を調製した。
　前記組成物（Ｄ－１）を、２枚の離型フィルム、すなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用い、温度８０℃で厚さ９０μｍとなるようシート状に賦形し、中間層形成用積層シート４（中間樹脂層（Ｄ－１）の厚さ９０μｍ）を作製した。
（中間層形成用積層シート５）
　２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）７７質量部と、酢酸ビニル（ＶＡ）１９質量部と、アクリル酸（ＡＡ）４質量部をランダム共重合してなるアクリル系樹脂Ｅを用意した。
　このアクリル系樹脂Ｅ １ｋｇに、架橋剤としての紫外線硬化樹脂プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学社製「ＡＴＭ－４ＰＬ」）５０ｇと光開始剤としての２，４，６－トリメチルベンゾフェノン及び４－メチルベンゾフェノンの混合物（Ｌａｎｂｅｒｔｉ社製「エザキュアＴＺＴ」）１５ｇを溶融混錬して中間樹脂層用組成物（Ｅ－１）を調製した。
　前記組成物（Ｅ－１）を、２枚の離型フィルム、すなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用い、温度８０℃で厚さ９０μｍとなるようシート状に賦形し、中間層形成用積層シート５（中間樹脂層（Ｅ－１）の厚さ９０μｍ）を作製した。
（最外層形成用積層シート１）
　前記アクリル系樹脂Ａを２枚の離型フィルム、すなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用いて厚さ３０μｍとなるようシート状に賦形し、最外層形成用積層シート１（粘着剤層Ａの厚さ３０μｍ）を作製した。
（最外層形成用積層シート２）
　前記アクリル系樹脂Ｂを２枚の離型フィルム、すなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用い、温度８０℃で厚さ３０μｍとなるようシート状に賦形し、最外層形成用積層シート２（粘着剤層Ｂの厚さ３０μｍ）を作製した。
（最外層形成用積層シート３）
　前記アクリル系樹脂Ｃを２枚の離型フィルム、すなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用い、温度８０℃で厚さ３０μｍとなるようシート状に賦形し、最外層形成用積層シート３（粘着剤層Ｃの厚さ３０μｍ）を作製した。
（最外層形成用積層シート４）
　前記アクリル系樹脂Ｄを２枚の離型フィルム、すなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用い、温度８０℃で厚さ３０μｍとなるようシート状に賦形し、最外層形成用積層シート４（粘着剤層Ｄの厚さ３０μｍ）を作製した。
（最外層形成用積層シート５）
　前記アクリル系樹脂Ｅ １ｋｇに、光開始剤としての２，４，６－トリメチルベンゾフェノン及び４－メチルベンゾフェノンの混合物（Ｌａｎｂｅｒｔｉ社製「エザキュアＴＺＴ」）１５ｇを溶融混錬した最外樹脂層用組成物Ｅ′を２枚の離型フィルム、すなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用い、温度８０℃で厚さ３０μｍとなるようシート状に賦形し、最外層形成用積層シート５（粘着剤層Ｅの厚さ３０μｍ）を作製した。
＜粘着シート１の作製＞
　中間樹脂層形成用積層シート１における中間樹脂層（Ａ－１）の両側のＰＥＴフィルムを順次剥離除去すると共に、最外層形成用積層シート１における粘着剤層Ａの一側のＰＥＴフィルムを剥がして、露出した粘着面を（Ａ－１）の両表面にラミネータにて順次貼合し、Ａ／（Ａ－１）／Ａからなる多層粘着シートを作製した。
　積層後、表面に残るポリエチレンテレフタレートフィルムを介して、３６５ｎｍの積算光量が５００ｍＪとなるよう高圧水銀ランプにて紫外線を照射し、Ａおよび（Ａ－１）を紫外線架橋させて、粘着シート１（総厚み１５０μｍ）を作製した。
　なお、粘着シート１は、紫外線の照射量を調節して、半硬化状態、すなわち、さらに硬化できる余地を残した状態のものである。
＜粘着シート２の作製＞
　中間樹脂層に（Ｂ－１）、最外層にＢを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着シート２を作製した。
＜粘着シート３の作製＞
　中間樹脂層に（Ｃ－１）、最外層にＣを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着シート３を作製した。
＜粘着シート４の作製＞
　中間樹脂層に（Ｄ－１）、最外層にＤを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着シート４を作製した。
＜粘着シート５の作製＞
　中間樹脂層に（Ａ－１）、最外層にＢを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着シート５を作製した。
＜粘着シート６の作製＞
　中間樹脂層に（Ｂ－１）、最外層にＡを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着シート６を作製した。
＜粘着シート７の作製＞
　中間樹脂層に（Ｃ－１）、最外層にＡを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着シート７を作製した。
＜粘着シート８の作製＞
　中間樹脂層に（Ａ－１）、最外層にＣを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着シート８を作製した。
＜粘着シート９の作製＞
　中間樹脂層に（Ｂ－１）、最外層にＣを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着シート９を作製した。
＜粘着シート１０の作製＞
　中間樹脂層に（Ｃ－１）、最外層にＢを用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着シート１０を作製した。
比較例１
＜粘着シート１１の作製＞
　前記組成物（Ａ－１）を、２枚の離型フィルムすなわち剥離処理された２枚のポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＶ－Ｖ０６」、厚さ１００μｍ／三菱ケミカル社製「ダイアホイルＭＲＱ」、厚さ７５μｍ）で挟み、ラミネータを用いて厚さ１５０μｍとなるようシート状に賦形し、粘着シート１１を作製した。
比較例２
＜粘着シート１２の作製＞
　組成物（Ａ－１）のかわりに組成物（Ｂ－１）を用いた以外は、比較例１と同様の方法により粘着シート１２を作製した。
比較例３
＜粘着シート１３の作製＞
　組成物（Ａ－１）のかわりに組成物（Ｃ－１）を用いた以外は、比較例１と同様の方法により粘着シート１３を作製した。
比較例４
＜粘着シート１４の作製＞
　組成物（Ａ－１）のかわりに組成物（Ｄ－１）を用いた以外は、比較例１と同様の方法により粘着シート１４を作製した。
比較例５
＜粘着シート１５の作製＞
　組成物（Ａ－１）のかわりにアクリル系樹脂Ａを用いた以外は、比較例１と同様の方法により粘着シート１５を作製した。
比較例６
＜粘着シート１６の作製＞
　組成物（Ａ－１）のかわりにアクリル系樹脂Ｂを用いた以外は、比較例１と同様の方法により粘着シート１６を作製した。
比較例７
＜粘着シート１７の作製＞
　組成物（Ａ－１）のかわりにアクリル系樹脂Ｃを用いた以外は、比較例１と同様の方法により粘着シート１７を作製した。
比較例８
＜粘着シート１８の作製＞
　組成物（Ａ－１）のかわりにアクリル系樹脂Ｄを用いた以外は、比較例１と同様の方法により粘着シート１８を作製した。
比較例９
＜粘着シート１９の作製＞
　組成物（Ａ－１）のかわりに組成物Ｅ′を用いた以外は、比較例１と同様の方法により粘着シート１９を作製した。
比較例１０
＜粘着シート２０の作製＞
　組成物（Ａ－１）のかわりに組成物（Ｅ－１）を用いた以外は、比較例１と同様の方法により粘着シート２０を作製した。
比較例１１
＜粘着シート２１の作製＞
中間樹脂層に（Ｅ－１）、最外層にＥ′を用いた以外は、実施例１と同様の方法により粘着シート２１を作製した。
＜引張弾性率＞
　実施例及び比較例で作製した粘着シート１～２１を、幅２０ｍｍ、長さ８０ｍｍに切り出し、これを図１（Ａ）に示すような型紙（６０ｍｍ×８０ｍｍ、中央部は窓部）に貼り付け、引張試験機（インテスコ社製「２０５型試験機」）に型紙上下をチャックした後、図１（Ｂ）及び図１（Ｃ）に示すように、型紙の両横に斜めに切り込みを入れて型紙の上下を分断し、チャック間距離４０ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行った。図１中の符号１は型紙、符号２は粘着シートである。そして、引張弾性率（ＭＰａ）を算出した。算出結果は表３に示した。
＜加工性＞
　実施例及び比較例で作製した粘着シート１～２１を、トムソン打抜機を用いて５０ｍｍ×８０ｍｍのトムソン刃でカットし、裁断したシート端部の形状を目視で観察した。そして、シート端部に糊のはみだしがあるものを「×」、なきものを「○」と判定した。判定結果は表３に示した。
＜保持力試験＞
　実施例及び比較例で作製した粘着シート１～２１を、３０ｍｍ×８０ｍｍに裁断した後、片面の剥離フィルムを剥がし、該粘着シートの片面が、裏打用のポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）に重なるようにハンドローラで貼着し、これを２５ｍｍ×８０ｍｍの短冊状に裁断して試験片とした。
　次に、残る剥離フィルムを剥がして、垂直に立設したＳＵＳ（ステンレス）板（１２０ｍｍ×５０ｍｍ×厚さ１．２ｍｍ）に対して、試験片が２０ｍｍの長さだけ重なるようにしてハンドローラで貼着した。この時、透明両面粘着シートとＳＵＳ（ステンレス）板の貼着面積は２５ｍｍ×２０ｍｍとなる。
　その後、試験片を４０℃の雰囲気下で１５分養生させた後、試験片に４．９Ｎの錘を垂直方向に取り付けて掛けて３０分間静置した後、ＳＵＳ（ステンレス）板と試験片との貼着位置が下方にずれたズレ長さ（ｍｍ）を測定した。測定結果は表３に示した。
＜印刷段差追随性試験＞
　６０ｍｍ×９０ｍｍ×厚さ０．５ｍｍのソーダライムガラスの周縁部に、幅１０ｍｍ、厚み４０μｍの黒色の印刷（全光線透過率０％）を施し、周縁部に４０μｍの印刷段差をもつ評価用ガラス基板を作製した。この評価用ガラス基板は、高さ３０μｍ～５０μｍの段差部、及び、平坦面部を貼合面に有する画像表示装置構成部材の代替品である。
　この評価用ガラス基板に貼合する試験用被着体として、画像表示装置構成部材としての偏光板（日東電工株式会社製「ＮＷＦ－ＫＤＳＥＧＨＣ－ＳＴ２２」）を、予めガラス板上（６０×９０ｍｍ×ｔ０．５ｍｍ）の片面に全面貼合したものを作製した。
　前記加工性評価にて裁断した粘着シート１～２１の一方の剥離フィルムを剥がし、露出した粘着面を上記ガラス基板の印刷段差部を覆うようにハンドローラにて貼着した。次いで、残る剥離フィルムを剥がし、露出した粘着面に未処理のソーダライムガラスを減圧下（絶対圧５ｋＰa）にてプレス貼合した後、オートクレーブ処理（６０℃、０．２ＭＰａ、２０分）を施して仕上貼着し、印刷段差追随性評価用積層体を作製した。
　前記印刷段差追随性評価用積層体を、常態（温度２３℃湿度５０％）で一日静置した後、外観を目視観察し、印刷段差付近に粘着シートの浮きもしくは剥離が発生したものを「×」と評価し、浮きもしくは剥離が無かったものを「○」と評価した。評価結果は表３に示した。
＜比誘電率＞
　実施例及び比較例で作製した粘着シート１～２１を、直径２５ｍｍの円状に切り出し、ＬＣＲメータ（キーサイト・テクノロジー社製）の測定部に両面の剥離フィルムを剥がした状態で貼合し、２３℃５０％ＲＨで、印加電圧１Ｖ、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率を測定した。測定結果は表３に示した。
＜貯蔵弾性率（Ｇ’）＞
　２０℃における動的貯蔵弾性率（Ｇ’）は、実施例で得られた、活性エネルギー線硬化型の粘着シート１～１０並びにこれらの中間層（半硬化状態の中間層形成用シート）及び最外層（半硬化状態の最外層形成用シート）を、それぞれ複数枚使用して、１ｍｍ～２ｍｍの厚みになるように積層し、直径２０ｍｍの円状に打ち抜いたものを測定試料とし、レオメータ（英弘精機株式会社製「ＭＡＲＳ」）を用いて、粘着治具：Φ２０ｍｍパラレルプレート、歪み：０．５％、周波数：１Ｈｚ、温度：－５０～２００℃、昇温速度：３℃／ｍｉｎで、２０℃における動的貯蔵弾性率Ｇ’を測定した。測定結果は表１に示した。
　また、粘着シート１１～２１についても、前記と同様にして、２０℃の動的貯蔵弾性率（Ｇ‘）を測定した。測定結果は表３に示した。
　また、８０℃における動的貯蔵弾性率（Ｇ’）は、実施例４で得られた活性エネルギー線硬化型の粘着シート４の中間層（半硬化状態の中間層形成用シート４）及び最外層（半硬化状態の最外層形成用シート４）に対して、３６５ｎｍの積算光量が２０００ｍＪ以上となるように紫外線を照射して、紫外線照射後の中間層形成用シート４及び最外層形成用シート４を作製し、それぞれについて上記と同様の条件で測定した。測定結果は表２に記載した。
＜ＵＶ発泡試験＞
（ＵＶ照射試験試料の作製）
　実施例及び比較例で作製した粘着シート１～２１の一方の離型フィルムを剥がし、１５０ｍｍ×２００ｍｍ厚さ１ｍｍのソーダライムガラスにロール貼合した。次いで、残る離型フィルムを剥がし、２３８ｍｍ×１８２ｍｍ×厚さ０．８ｍｍのガラス板にロール貼合し、オートクレーブ処理（８０℃、ゲージ圧０．２ＭＰａ、２０分）を施して仕上げ貼着した。
　０．８ｍｍ厚のガラス側から、波長３６５ｎｍの紫外線が粘着シートに２０００ｍＪ／ｃｍ２到達するよう高圧水銀ランプにて紫外線を照射し、粘着シートを硬化させて、積層体を作製した。
（試験方法）
　上記積層体を、キセノンＵＶ照射装置（サンテストＣＰＳ：東洋精機製）に入れ、照度７６５Ｗ／ｍ２、温度６０℃で２４時間ＵＶ照射処理を施した後の外観を観察した。粘着シートに直径５ｍｍ以上の気泡が発生したものを「×（poor）」、直径５ｍｍ以下の気泡がみられたものを「△（usual）」、発泡なく、外観変化がなかったものを「○（good）」と判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シートは、特定の性質を有するように、特定のアクリル系樹脂（Ａ）を用いて形成することで、低誘電率化と優れた印刷段差吸収性を両立することができ、例えば、パーソナルコンピュータ、モバイル端末（ＰＤＡ）、ゲーム機、テレビ（ＴＶ）、カーナビゲーションシステム、タッチパネル、ペンタブレットなどのような画像表示装置を形成する際に好適に用いることができる。
１　型紙
２　粘着シート

 

Claims (10)

  1. 　アクリル系樹脂（Ａ）を含有する活性エネルギー線硬化型粘着シートであって、
    　前記アクリル系樹脂（Ａ）は、活性エネルギー線架橋性構造部位を有し、かつ、炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）を含むモノマー成分の（共）重合体であり、
    　少なくとも次の（１）～（３）の全ての特性を有する、光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。
    （１）温度２３℃における引張弾性率が０．０３ＭＰａ以上
    （２）２５ｍｍ×２０ｍｍの貼着面積でステンレス板に貼り付け、５００ｇｆ（４．９Ｎ）の荷重を鉛直方向に３０分間加える保持力試験によるズレ長さが１ｍｍ以上
    （３）周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．７以下
  2. 　アクリル系樹脂（Ａ）を含有する活性エネルギー線硬化型粘着シートであって、
    　前記アクリル系樹脂（Ａ）は、活性エネルギー線架橋性構造部位を有し、かつ、炭素数１０～２４の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ａ）を含むモノマー成分の（共）重合体であり、
    　少なくとも一方のシート表面から厚み方向に、周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が異なる、前記アクリル系樹脂（Ａ）を含む領域を有し、
    　周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が３．７以下である、光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。
  3. 　少なくとも一方のシート表面から厚み方向に、少なくともｎ個の層を有し、
    　第１番目の層及び第ｉ番目の層の周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’は異なり、
    　前記第ｉ番目の層は、周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、４０ｋＰａ以上１ＭＰａ以下であることを特徴とする、請求項２記載の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。
    （但し、ｎ及びｉは各々独立して２以上の整数である。）
  4. 　前記第１番目の層は、周波数１Ｈｚ、温度２０℃における貯蔵弾性率Ｇ’が、３０ｋＰａ以上７０ｋＰａ以下であることを特徴とする、請求項３記載の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。
  5. 　前記第ｉ番目の層は、架橋剤（Ｂ）を含んでなる、請求項２～４の何れか一項記載の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。
  6. 　３６５ｎｍの積算光量が２０００ｍＪ以上となるように活性エネルギー線を照射した場合、照射前後において、第１番目の層は、周波数１Ｈｚ、温度８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’の差（照射後の貯蔵弾性率Ｇ’－照射前の貯蔵弾性率Ｇ’）が５ｋＰａ以上となり、かつ、第ｉ番目の層は、周波数１Ｈｚ、温度８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’の差（照射後の貯蔵弾性率Ｇ’－照射前の貯蔵弾性率Ｇ’）が２ｋＰａ以上となる、請求項３～５の何れか一項記載の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。
  7. 　前記活性エネルギー線架橋性構造部位が、ベンゾフェノン系架橋構造である、請求項１～６の何れか一項に記載の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。
  8. 　前記アクリル系樹脂（Ａ）は、前記モノマー（ａ）以外に、さらに、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー（ｂ）を含むモノマー成分の共重合体である、請求項１～７の何れか一項記載の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。
  9. 　前記アクリル系樹脂（Ａ）は、前記モノマー（ｂ）以外に、さらに、分岐鎖含有アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ｃ）を含むモノマー成分の共重合体である、請求項１～８の何れか一項記載の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。
  10. 　前記アクリル系樹脂（Ａ）は、その共重合体中の前記モノマー（ａ）及び（ｃ）の含有割合（重量比）が、１００／０～７０／３０であることを特徴とする請求項９記載の光学部材用活性エネルギー線硬化型粘着シート。

     
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