TWI413135B - 稀土永久磁鐵材料及其製造方法 - Google Patents

稀土永久磁鐵材料及其製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI413135B
TWI413135B TW094118013A TW94118013A TWI413135B TW I413135 B TWI413135 B TW I413135B TW 094118013 A TW094118013 A TW 094118013A TW 94118013 A TW94118013 A TW 94118013A TW I413135 B TWI413135 B TW I413135B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
rare earth
permanent magnet
powder
material according
earth permanent
Prior art date
Application number
TW094118013A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200617999A (en
Inventor
Hajime Nakamura
Koichi Hirota
Takehisa Minowa
Original Assignee
Shinetsu Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shinetsu Chemical Co filed Critical Shinetsu Chemical Co
Publication of TW200617999A publication Critical patent/TW200617999A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI413135B publication Critical patent/TWI413135B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F7/00—Magnets
    • H01F7/02—Permanent magnets [PM]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/023—Hydrogen absorption
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/02—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
    • H01F41/0253—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
    • H01F41/0293—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets diffusion of rare earth elements, e.g. Tb, Dy or Ho, into permanent magnets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
    • B22F2009/044—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by jet milling
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2999/00—Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047—Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/057—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
    • H01F1/0571—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
    • H01F1/0575—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together
    • H01F1/0577—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together sintered
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J37/00—Discharge tubes with provision for introducing objects or material to be exposed to the discharge, e.g. for the purpose of examination or processing thereof
    • H01J37/32—Gas-filled discharge tubes
    • H01J37/32431—Constructional details of the reactor
    • H01J37/3266—Magnetic control means
    • H01J37/32669—Particular magnets or magnet arrangements for controlling the discharge

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Manufacturing Cores, Coils, And Magnets (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Description

稀土永久磁鐵材料及其製造方法
本發明係有關一種製備R－Fe－B系統永久磁鐵之方法，其中該燒結磁鐵類型的矯頑磁力在控制其頑磁性的遞減之時獲得增進；且更特別者，有關製備高性能，壓緊或薄稀土永久磁鐵材料之方法。
Nd－Fe－B系統永久磁鐵因彼等所具優良磁性質而具有遞增的應用範圍。雖然具有組建在內部的磁鐵之電子設備包括電腦相關設備，硬磁碟機，CD播放機、DVD播放機，及行動電話目前正朝向尺寸和重量減低，更高性能和能量節約之趨勢，不過對於增強Nd－Fe－B磁鐵的性能，尤其是緊密或薄Nd－Fe－B燒結磁鐵，仍有需求存在著。
磁鐵性能所用指數包括頑磁性(或殘留磁通量密度)及矯頑磁力。Nd－Fe－B燒結磁鐵所具頑磁性之增加可經由增加Nd2 Fe1 4 B化合物的體積因數和改良晶體取向而達成。對於目的，於方法上已有作出許多修改。針對增加矯頑磁力而論，於包括晶粒精煉，具有較大Nd含量的合金組成物之使用，及有效元素的添加在內的諸不同作法中，目前最常用的作法為使用以Dy或Tb取代部份Nd所得之合金組成物。用此等元素取代Nd2 Fe1 4 B化合物中的Nd可增加各向異性磁場及化合物的矯頑磁力。另一方面，用Dy或Tb取代會減低化合物的飽和磁極化。所以，只要採用上述方法來增加矯頑磁力，則頑磁性的減損係不可避免的。
於Nd－Fe－B磁鐵中，矯頑磁力係由外部磁場的大小所賦與，該外磁場造出在晶粒邊界的反磁域核。反磁域核的形成大部份決定於晶粒邊界的結構，且形成方式為在邊界附近中的晶粒結構之任何無序都會招致磁結構的擾動而幫助反磁域之形成。一般認為從晶粒邊界延展到約5奈米(nm)深度的磁結構有參與矯頑磁力的增加(參閱非－專利參考資料1)。發明人發現經由將微量Dy或Tb只集中在晶粒邊界附近，可以增加矯頑磁力同時壓制頑磁性的遞減(參閱專利參考資料1)。隨後，發明人建立一製造方法，包括分別製備Nd2 Fe1 4 B化合物組成合金和富Dy或Tb－合金，將彼等混合且將混合物燒結(參閱專利參考資料2)。於此方法中，該富Dy或Tb合金於燒結中變成液相且分布成包圍該Nd2 Fe1 4 B化合物。其結果，Dy或Tb對Nd的取代只發生在化合物晶粒邊界附近，使得矯頑磁力可有效地增加同時壓制頑磁性的明顯遞減。
不過，由於在混合狀態中的兩類型合金的細粉係在高達1,000至1,100℃的溫度燒結，因此上述方法會有Dy或Tb不僅擴散到邊界，而且進入Nd2 Fe1 4 B晶粒內部中之可能性。對實際製成的磁鐵所具微結構之觀察顯示Dy或Tb已擴散到晶粒邊界表面層中距邊界約1至2微米的深度，擴散面積在以體積分量計算時達到60%。隨著擴散進入晶粒的距離愈長，靠近邊界的Dy或Tb之濃度愈低。為了正面的壓制進入晶粒的過度擴散，降低燒結溫度可能有效，但此措施因為會損及繞結的密實化而在實用上不能接受。在較低溫度燒結同時利用熱壓機或類似者施加應力之替代方法可促成密實化，但卻呈現出極為減低的產率之問題。
另一方面，對於小磁鐵有報導可經由濺鍍將Dy或Tb施加在磁鐵表面上，且在低於燒結溫度的溫度下熱處理該磁鐵，藉此使Dy或Tb僅擴散到晶粒邊界，而增加矯頑磁力(參閱非－專利參考資料2和3)。此方法可促成Dy或Tb更有效地集中在晶粒邊界且導致增加矯頑磁力而沒有實質減損頑磁性。隨著磁鐵比表面積變得愈大，亦即，磁鐵變得愈小，給入的Dy或Tb的量愈大，顯示此方法僅可應用於緊密型或薄磁鐵。不過，仍然留下與採用濺鍍或類似者沈積金屬塗層所伴隨的不良生產率之問題。
專利參考資料1：JP－B－5－31807專利參考資料2：JP－A－5－21218非－專利參考資料1：K.D.Durst and H.Kromuller,"THE COERCIVE FIELD OF SINTERED AND MELT－SPUN NdFeB MAGNETS,"Journal of Magentism and Magnetic Materials,68(1987),63－75非－專利參考資料2：K.T.Park,K.Hiraga and M.Sagawa,"Effecct of Metal－Coating and Consecutive Heat Treatment on Coercivity of Thin Nd－Fe－B Sintered Magnets,"Proceedings of the Sixteen International Workshop on Rare－Earth Magnets and Their Applications,Sendai,p.257(2000)非－專利參考資料3：K.Machida,H.Kawasaki,M.Ito and T.Horikawa,"Grain Boundary Tailoring of Nd－Fe－B Sintered Magnets and Their Magnetic Properties,"Proceedings of the 2004 Spring Meeting of the Powder & Powder Metallurgy Society,p.202
為解決前述諸問題，本發明的一項目的為提供一種以高產率製備具有高矯頑磁力的R－Fe－B燒結磁鐵之方法，其中R為一或多種選自包括Y或Sc在內的稀土元素中之元素。
本案發明人發現當R1 －Fe－B燒結磁鐵，典型地為Nd－Fe－B燒結磁鐵，與磁鐵表面中所含包括一或更多種選自R2 氧化物，R3 氟化物，和R4 氟氧化物中的成員(其中R2 ，R3 和R4 為一或多種選自包括Y或Sc在內的稀土元素之成員)之粉末一起加熱時，粉末中所含R2 ，R3 或R4 會被吸收到磁鐵內，藉而使矯頑磁力增加同時明顯壓制頑磁性之減低。特別者在使用R3 氟化物或R4 氟氧化物時，R3 或R4 會有效地與氟一起吸收到磁鐵內，導致具有高頑磁性及高矯頑磁力的磁鐵本發明即以此發現為依據。
本發明提供一種製備如下所定義的稀土永久磁鐵材料之方法。
[申請專利範圍1]一種製備稀土永久磁鐵材料之方法，其包括下列步驟：在R1 －Fe－B組成物的燒結磁鐵類型(其中R1 為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中之元素)上面配置粉末，該粉末包括一或多種選自R2 氧化物，R3 氟化物和R4 氟氧化物之中的成員，其中R2 ，R3 和R4 各自為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素之元素；及於真空或惰性氣體中，在等於或低於該磁鐵的燒結溫度下熱處理該磁鐵類型和該粉末。
[申請專利範圍2]根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中要熱處理的該燒結磁鐵類型具有一形狀，該形狀具有沿其最大側長達100毫米之尺寸及在磁性各向異性方向中長達10毫米之尺寸。
[申請專利範圍3]根據申請專利範圍第2項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中要熱處理的該燒結磁鐵類型具有一形狀，該形狀具有沿其最大側長達20毫米之尺寸及在磁性各向異性方向中長達2毫米之尺寸。
[申請專利範圍4]根據申請專利範圍第1、2或3項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中包括一或多種選自R2 氧化物，R3 氟化物，和R4 氟氧化物之中的成員之該粉末係存在於距該磁鐵類型的表面1毫米距離內且有至少10%的平均填充因數之磁鐵－周圍空間之中。
[申請專利範圍5]根據申請專利範圍第1至4項中任一項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中包括一或多種選自R2 氧化物，R3 氟化物，和R4 氟氧化物之中的成員之該粉末具有大到100微米之平均粒子尺寸。
[申請專利範圍6]根據申請專利範圍第1至5項中任一項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中於該一或多種選自R2 氧化物，R3 氟化物，和R4 氟氧化物(其中R2 ，R3 和R4 各自為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素之中的元素)之中的成員之中，R2 ，R3 或R4 包含至少10原子%的Dy及/或Tb。
[申請專利範圍7]根據申請專利範圍第1至6項中任一項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中包括R3 氟化物及/或R4 氟氧化物之粉末被使用，藉此氟伴隨著R3 及/或R4 被吸收在該磁鐵類型之中。
[申請專利範圍8]根據申請專利範圍第7項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中於包括R3 氟化物及/或R4 氟氧化物的粉末中，R3 及/或R4 包含至少10原子%的Dy及/或Tb，且在R3 及/或R4 中的Nd和Pr總濃度低於在R1 中的Nd和Pr總濃度。
[申請專利範圍9]根據申請專利範圍第7或8項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中於包括R3 氟化物及/或R4 氟氧化物的粉末中，R3 氟化物和R4 氟氧化物的總含量為至少10重量%，其餘為一或多種選自R5 的碳化物，氮化物，氧化物，氫氧化物和氫化物之中的成員，其中R5 為一或多種選自包括Y或Sc在內的稀土元素之中的元素。
[申請專利範圍10]根據申請專利範圍第1至9項中任一項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其進一步包括，在該熱處理之後，在低於該熱處理的溫度下進行熟化處理。
[申請專利範圍11]根據申請專利範圍第1至10項中任一項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中包括一或多種選自R2 氧化物，R3 氟化物，和R4 氟氧化物之中的成員(其中R2 ，R3 和R4 各自為一或多種選自包括Y或Sc在內的稀土元素中之元素)且具有大到100微米的平均粒子尺寸之粉末係以分散在水性溶劑或有機溶劑之中的漿液形式配置在該磁鐵類型的表面內。
[申請專利範圍12]根據申請專利範圍第1至11項中任一項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中該燒結磁鐵類型係用鹼，酸和有機溶劑中的至少一者清潔，將該粉末配置在該磁鐵類型的表面上，然後實施該熱處理。
[申請專利範圍13]
根據申請專利範圍第1至11項中任一項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中該燒結類型的表面層係經由珠粒噴衝(Shot blasting)予以移除，將該粉末配置在該磁鐵類型的表面上，然後實施該熱處理。
[申請專利範圍14]
根據申請專利範圍第1至13項中任一項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中在該熱處理之後，用鹼，酸和有機溶劑中的至少一者進行清潔，研磨，或電鍍或塗漆作為最後處理。
本發明可確保可用高產率製造出具有高頑磁性及高矯頑磁力之高性能永久磁鐵，尤其是緊密或薄永久磁鐵。
 實施本發明之最佳方式
至此要更詳細說明本發明。
本發明係有關一種製備具有高頑磁性和矯頑磁力的R-Fe-B燒結磁鐵材料之方法。
於製備稀土永久磁鐵材料的方法中，係將稀土元素的氧化物，氟化物或氟氧化物配置於由R1 -Fe-B組成物構成的燒結磁鐵類型上再施以熱處理。
R-Fe-B燒結磁鐵類型可自母合金以習用方式經由 粗粉碎，細粉化，壓緊，和燒結而得。
於用於本文中時，R和R1 各為選自包括Y和Sc在內的稀土元素之中。R主要用於所得磁鐵類型，而R1 主要用於起始材料。
母合金含R1 ，Fe，和B。R1 表一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素之中，其例子包括Y、Sc、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb和Lu。較佳者，R1 主要由Nd、Pr和Dy所構成。包括Y和Sc在內的稀土元素較佳者應該佔有整個合金的10至15原子%，尤其是12至15原子%。更佳者，R1 應包括至少10原子%，尤其是至少50原子%之量的Nd和Pr中之一者或兩者。硼應較佳者佔有整個合金的3至15原子%，尤其是4至8原子%。該合金可進一步包含0至11原子%，特別者0.1至5原子%的一或多種選自Al、Cu、Zn、In、Si、P、S、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Pd、Ag、Cd、Sn、Sb、Hf、Ta、和W中的元素。其餘為Fe及無意中的雜質例如C、N、和O。鐵應較佳地佔有整個合金的至少50原子%，尤其是至少65原子%。可接受者為以Co代替部份Fe，例如，O至40原子%，尤其是0至15原子%的Fe。
母合金係經由將起始金屬或合金在真空或惰性氣體，較佳者Ar氣圍中熔化，然後倒在平模或書模中，或以條鑄方式倒出。另一種方法，稱為二元合金法，也可以用，其中係將其組成物近似於R2 Fe14 B化合物之合金，作為母合金的初相(primary phase)，及一富R合金，用為在燒結 溫度下的液相助劑，係分開製備，粉碎，稱重與混合在一起。要提及者，由於組成近似初相組成的合金可能因澆鑄中的冷卻速率或因合金組成而留下α-Fe，因此為了增加R2 Fe14 B化合物相的量之目的，於需要時要施以勻化處理。勻化可經由在真空中或在Ar氣圍中在700至1,200℃下熱處理至少1小時而達到。對於用為液相助劑的富R合金，可以應用者不僅是上述澆鑄法，而且也包括所謂的熔融驟冷法或條鑄法。
再者，於下面要說明的粉化步驟中，可將至少一種選自R1 的碳化物，氮化物，氧化物和氫氧化物之中的成員或彼等的混合物或複合物與合金粉末摻合，其量為0.005至5重量%。
合金通常係經相粉化到0.05至3毫米，尤其是0.05至1.5毫米之尺寸。對於相粉化步驟，係使用Brown磨機或氫化粉碎(hydriding pulverization)，對於經由條鑄法製備合金，較佳者為氫化粉碎。然後在例如噴磨機上使用高壓氮氣將粗粉末細粉化到0.2至30微米，特別者0.5至20微米。
細粉末係在磁場中以壓縮模塑機及導到燒結爐中予以壓緊。燒結是在真空中或惰性氣體圍中，典型地在900至1,250℃，特別是1,000至1,100℃下進行。
如此所得燒結磁鐵含有60至99體積%，較佳者80至98體積%的四角R2 Fe14 B化合物作為初相，其餘為0.5至20體積%的富R相，0至10體積%的富B相，及來自意外雜質或添加劑的碳化物，氮化物，氧化物和氫氧化物中至少一者或彼等的混合物或複合物。
將燒結塊機削成預選的形狀。其大小沒有限制。於本發明實作中，該形狀較佳者應該沿其最大邊具有最高達100毫米，較佳者高達50毫米，尤其是高達20毫米之尺寸，及在磁各向異性方向上具有高達10毫米，較佳者高達5毫米，尤其是高達2毫米之尺寸，其理由在於隨著磁鐵類型的比表面積愈大，亦即，其尺寸愈小，從配置在磁鐵表面上，包括一或多種選自R2 氧化物，R3 氟化物，和R4 氟氧化物中的成員之粉末吸收到磁鐵類型內的R2 ，R3 或R4 之量就愈大。更佳者，在磁各向異性方向中的尺寸應該高達10毫米，較佳者高達5毫米，特別是高達1毫米。
該形狀可沿其最大邊具有至少0.1毫米之尺寸且沿磁各向異性方向具有至少0.05毫米之尺寸，不過本發明並不受此所限制。
經配置在機削磁鐵類型的表面上者為包括一或多種選自R2 氧化物，R3 氟化物和R4 氟氧化物之中的成員之粉末。要提及者R2 ，R3 和R4 各為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中之元素且較佳者包含至少10原子%，更佳者至少20原子%，最佳者至少40原子%的Dy或Tb。
於此情況中，從本發明目的而言，較佳者，在包括R3 氟化物及/或R4 氟氧化物的粉末中，R3 及/或R4 包含至少10原子%的Dy及/或Tb，且在R3 及/或R4 中Nd和Pr的總濃度為低於Nd和Pr在R1 中的總濃度。
為了隨著粉末在磁鐵表面周圍空間中的填充因數愈高，被吸收R2 ，R3 或R4 的量愈多之理由，填充因數應該至少10體積%，較佳者至少40體積%(此係從磁鐵表面到1毫米距離的磁鐵周圍空間內的平均值)以使本發明達到其效果。
一種範例配置或施加粉末之技術為將包括一或多種選自R2 氧化物，R3 氟化物，和R4 氟氧化物中的成員之細粉末分散在水或有機溶劑中以形成漿液，將磁鐵類型浸沒在此漿液中，及在熱空氣或真空中乾燥或在周圍空氣中乾燥。或者，可經由噴塗或類似者來施加粉末。任何此種技術都具有應用容易及大量處理之特性。
細粉末的粒子尺寸會在粉末中的R2 ，R3 或R4 吸收到磁鐵中時影響反應性。愈小的粒子提供愈大的參與在反應中的接觸面積。為了使本發明得到其效果，經配置在磁鐵周圍的粉末應該合宜地具有最大100微米，較佳者最大10微米之平均粒子尺寸。雖然下限值沒有侷限，不過其較佳者為至少1奈米。要提及者，平均粒子尺寸係經定成以雷射光繞射測定法測量粒子尺寸分布時的重量平均D5 0 (50重量%累積粒子直徑，或中間直徑)。
本發明所用的R2 氧化物，R3 氟化物，和R4 氟氧化物典型地分別為R2 2 O3 ，R3 F3 ，和R4 OF，雖則彼等通常稱為含R2 和氧的氧化物，含R3 和氟的氟化物，及含R4 ，氧和氟的氟氧化物，此外包括R2 On ，R3 Fn ，和R4 Om Fn ，其中m和n皆為隨意正數，及改變形式，其中部份的R2 ，R3 或R4 經用另一種金屬元素取代或安定化只要彼等可達到本發明的效益即可。
經配置在磁鐵表面上的粉末含有R2 氧化物，R3 氟化物，R4 氟氧化物或彼等的混合物，且可另外含有至少一種選自R5 的碳化物，氮化物，氫氧化物和氫化物之中的成員或彼等的混合物或複合物，其中R5 為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中之元素。於使用R3 氟化物及/或R4 氟氧化物的情況中，可另外包含R5 氧化物。再者，該粉末可包括硼、氮化硼、矽、碳或類似者之細粉，或有機化合物例如硬脂酸以促進粉末的分散或化學/物理吸附。為了使本發明有效率地獲得其效果，該粉末應該含有至少10重量%，較佳者至少20重量%的R2 氧化物，R3 氟化物，R4 氟氧化物或彼等的混合物。經建議作為主成分的R2 氧化物，R3 氟化物或R4 氟氧化物要佔有以整體粉末為基準的至少50重量%，更佳者至少70重量%，且甚至更佳者至少90重量%。
於包括R2 氧化物，R3 氟化物，R4 氟氧化物或彼等的混合物之粉末經配置在磁鐵表面上之後，即將該磁鐵和粉末置於真空或惰性氣體例如氬(Ar)或氦(He)之中熱處理。此處理於後文中稱為吸收處理。吸收處理的溫度係等於或低於磁鐵類型的燒結溫度。該處理溫度係因下述理由而受到限制。
若該處理是在高於相關燒結磁鐵的燒結溫度(以Ts表之，單位℃)之溫度下進行，則會有問題出現，例如(1)燒結磁鐵會變更其結構且不能提供優良的磁性質；(2)燒結好的磁鐵會因熱變形而不能維持其如機削成之尺寸；和(3)擴散性R可能擴散到磁鐵中超越晶粒邊界的磁鐵晶粒內部，導致減低的頑磁性。處理溫度因而應該等於或低於燒結溫度，且較佳者等於或低於(Ts－10)℃。可視恰當選擇的溫度之下限典型地至少350℃。吸收處理時間為從1分鐘到100小時。在小於1分鐘之內吸收處理不完全而超過100小時的處理會產生下述問題：燒結磁鐵會變更其結構且成分的不可避免之氧化和蒸發會不利地影響磁性質。更佳時間為5分鐘至8小時，尤其是10分鐘至6小時。
透過上述吸收處理，經配置在磁鐵表面上的粉末中所包含的R2 ，R3 或R4 會轉移且集中在磁鐵內的富稀土晶粒邊界相成分之中，於該處R2 ，R3 或R4 會靠近R2 Fe1 4 B初相晶粒的表面層進行取代。於粉末含R3 氟化物或R4 氟氧化物的事件中，粉末中所含部份氟會與R3 或R4 一起吸收到磁鐵內，實質地幫助自粉末的R3 或R4 之供給及R3 或R4 在磁鐵中晶粒邊界處的擴散。
R2 氧化物，R3 氟化物，或R4 氟氧化物中所含的稀土元素為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中之元素。由於在集中於表面層時增進晶體磁各向異性上最有效的元素為鏑或鋱，因此較佳者Dy和Tb在粉末中的含量為以稀土元素為基準的至少10原子%之總量，更佳者為至少20原子%之總量。也為較佳者，在R2 ，R3 和R4 中的Nd和Pr總濃度係低於Nd和Pr在R1 中總濃度。
有關吸收處理的結果，R－Fe－B燒結磁鐵的矯頑磁力獲得有效地增加而不招致頑磁性的實質減損。
吸收處理可經由，例如，將燒結磁鐵類型放置在經由將粉末分散在水或有機溶劑中所得漿液之內以使粉末配置在燒結磁鐵類型的表面上，然後實施熱處理。於吸收處理中，磁鐵係覆蓋著粉末使得磁鐵保持分開，防止在高溫下的吸收處理之後磁鐵熔合在一起。此外，在熱處理後，粉末不會黏合到磁鐵。此可促成許多磁鐵放置在一容器內用於在其中熱處理，表明本發明製備方法也在生產率上有改善。
也為較佳者，該吸收處理後面接著熟化處理。熟化處理宜於在低於吸收處理溫度的溫度下進行，較佳者從200℃到低於吸收處理溫度10℃之溫度及更佳者從350℃到低於吸收處理溫度10℃之溫度。其氣圍較佳者為真空或惰性氣體例如Ar或He。熟化處理的時間為從1分鐘到10小時，較佳者從10分鐘到5小時，且更佳者從30分鐘到2小時。
要提及者，對於在配置粉末於燒結磁鐵類型上面之前，對燒結磁鐵類型的機削，若機削工具中使用的冷卻劑為水性者，或要機削的表面在機削過程中暴露於高溫，就有在機削過的表面上形成氧化物膜的可能性，該氧化物膜可能抑制R2 ，R3 或R4 成分自粉末至磁鐵類型的吸收反應。於此一情況中，要用鹼，酸和有機溶劑中至少一者或在充足的吸收處理進行之前施以噴丸處理以移除該氧化物膜。
用於本發明中的鹼之例子包括焦磷酸鉀、焦磷酸鈉、檸檬酸鉀、檬檬酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈉、草酸鉀、草酸鈉等。用於本發明中的酸之例子包括鹽酸、硝酸、硫酸、乙酸、檸檬酸、酒石酸等。用於本發明中的有機溶劑之例子包括丙酮、甲醇、乙醇、異丙醇等。於此，鹼或酸可用有不侵害磁鐵類型的恰當濃度之水溶液形式來使用。
另外，燒結磁鐵類型的表面層可在配置粉末之前經由噴丸處理予以移除。
業經接受吸收處理及視需要選用的後續熟化處理之磁鐵可用鹼，酸和有機溶劑中至少一者予以再度清潔或予以機削到實用形狀。再者，包括吸收處理、熟化處理、和清潔或機削之方法可進一步包括後續的電鍍或油漆。
如此所得永久磁鐵材料可用為具有增加的矯頑磁力之高性能，緊密或薄型永久磁鐵。
實施例
下面所給實施例係用以闡明本發明，但本發明範圍不受其所限制。於實施例中，在磁鐵表面包圍空間中的氧化鏑或氟化鏑之填充因數(filling factor)係從粉末處理之後的磁鐵重量增量與粉末材料的真密度計算出者。
實施例1和比較例1－2
以所謂的條鑄技術製備－薄的合金板，特定言之，經由稱取預定量的純度至少99重量%之Nd、Co、Al和Fe金屬與硼化鐵，在氬氣圍內感應加熱使其熔化，及在銅單輥上於氬氣圍內澆鑄該合金熔融體。所得合金具有組成：13.5原子%的Nd，1.0原子%的Co，0.5原子%的Al，5.8原子%的B，以及其餘的Fe，且經定名為合金A。將合金A氫化後在500℃加熱以部份脫氫化同時抽氣到真空。經由此所謂的氫化粉化，可將合金粉碎成為具有最高達30網目(mesh)的尺寸之粗粉末。另一合金係經由稱取預定量的純度至少99重量%之Nd、Tb、Fe、Co、Al和Cu金屬與硼化鐵，在氬氣圍內感應加熱使其熔化，及澆鑄。所得合金具有組成：20原子%的Nd，10原子%的Tb，24原子%的Fe，6原子%的B，1原子%的Al，2原子%的Cu，以及其餘的Co，且經定名為合金Bo使用Brown磨機在氮氣圍內將合金B粗粉化到最大30網目之尺寸。
隨後，稱取其量分別為90重量%和10重量%的合金A粉末與合金B粉末，且在事先用氮氣沖滌過之V摻合器內混合在一起。在使用高壓氮氣的噴射磨機上，將混合粉末細粉化到4微米之質量中間粒徑。將混合細粉末置於氮氣圍內在約1噸/平方厘米的壓力下壓緊同時在15 kOe磁場內定向。然後將壓緊物置於燒結爐內，於氬氣圍中，於其內在1,060℃下燒結2小時，得到尺寸為10毫米×20毫米×15毫米(厚)的磁鐵塊。使用鑽石切割機，將磁鐵塊的所有表面機削成為4毫米×4毫米×0.5毫米(磁各向異性方向)。
將機削後的磁鐵類型使用鹼溶液清潔，用酸清潔及乾燥。在每一清潔步驟之前和之後包括用去離水清洗之步驟。
隨後，將具有平均粒徑5微米的氟化鏑與乙醇以50%的重分量混合，將磁鐵類型浸沒於其中，同時施加超聲波一分鐘。拉出該磁鐵類型且立即使用熱空氣乾燥。於此點上，在磁鐵表面包圍空間中的氟化鏑之填充因數為45%。將該磁鐵類型置於900℃氬氣圍中施以吸收處理1小時，然後在500℃進行熟化處理1小時，並驟冷，得到一經命令為M1的磁鐵類型。為比較目的，僅施以熱處理而製備經命名為P1的磁鐵類型。
於圖1中，將磁鐵類型M1和P1的退磁化曲線分別繪成曲線H1和K1，且將彼等的磁性質列於表1之中。本發明磁鐵經發現，相對於沒有接受鏑吸收處理的磁鐵P1之矯頑磁力有500 kAm－ 1 矯頑磁力之增加。頑磁性下降5 mT。
為比較目的，使用其中合金A中的部份Nd用Dy取代之合金組成物製備一磁鐵。此磁鐵經設計成達500 kAm－ 1 矯頑磁力之增加，但是其頑磁性下降50 mT。此磁鐵的磁性質也列於表1之中。
圖2顯示出磁鐵類型M1在SEM下的反射電子影像，以及用EPMA所得Dy、Nd、F和O的組成影像。由於在處理之前的磁鐵不含Dy和F，因此圖2中的Dy和F的存在係歸因於本發明的吸收處理。所吸收的鏑只集中在晶粒邊界的附近而氟(F)也只出現於晶粒邊界且與氧化物鍵結，彼等係在處理之前以隨帶雜質形式包含在磁鐵內，而形成氟氧化物。此種Dy分布可促成矯頑磁力的增加同時減低頑磁性的下降。
實施例2
以實施例1中的相同程序，製備一20毫米×30毫米×3毫米之磁鐵類型。
將具有平均粒徑10微米的氟氧化鏑與乙醇以50%的重量分量混合，將磁鐵類型浸沒於其中，同時施加超聲波一分鐘。拉出該磁鐵類型且立即使用熱空氣乾燥。於此點上，在磁鐵表面包圍空間中的氟氧化鏑之填充因數為45%。將該磁鐵類型置於900℃氬氣圍中施以吸收處理1小時，然後在500℃進行熟化處理1小時，並驟冷，得到一經命令為M2的磁鐵類型。
磁鐵類型M2的磁性質也列於表1之中。本發明磁鐵經發現，相對於沒有接受鏑吸收處理的磁鐵P1之矯頑磁力有470 kAm－ 1 矯頑磁力之增加。頑磁性下降3 mT。
實施例3
以實施例1中的相同程序，製備一10毫米×20毫米×1.5毫米之磁鐵類型。
將具有平均粒徑5微米的氟化鋱與乙醇以50%的重量分量混合，將磁鐵類型浸沒於其中，同時施加超聲波一分鐘。拉出該磁鐵類型且立即使用熱空氣乾燥。於此點上，在磁鐵表面包圍空間中的氟氧鋱之填充因數為45%。將該磁鐵類型置於900℃氬氣圍中施以吸收處理1小時，然後在500℃進行熟化處理1小時，並驟冷，得到一經命令為M3的磁鐵類型。
磁鐵類型M3的磁性質也列於表1之中。本發明磁鐵經發現，相對於沒有接受鋱吸收處理的磁鐵P1之矯頑磁力有800 kAm－ 1 矯頑磁力之增加。頑磁性下降5 mT。
實施例4和比較例3
以所謂的條鑄技術製備一薄的合金板，特定言之，經由稱取預定量的純度至少99重量%之Nd、Co、Al、Fe和Cu金屬與硼化鐵，在氬氣圍內感應加熱使其熔化，及在銅單輥上於氬氣圍內澆鑄該合金熔融體。所得合金具有組成：13.5原子%的Nd，1.0原子%的Co，0.5原子%的Al，0.2原子%的Cu，5.9原子%的B，以及其餘的Fe。將合金氫化後在500℃加熱以部份脫氫化同時抽氣到真空。經由此所謂的氫化粉化，可將合金粉碎成為具有最高達30網目(mesh)的尺寸之粗粉末。
在使用高壓氮氣的噴射磨機上，將該粗粉末細粉化到4微米之質量中間粒徑。將所得細粉末置於氮氣圍內在約1噸/平方厘米的壓力下壓緊同時在15 kOe磁場內定向。然後將壓緊物置於燒結爐內，於氬氣圍中，於其內在1,060℃下燒結2小時，得到尺寸為10毫米×20毫米×15毫米(厚)的磁鐵塊。使用鑽石切割機，將磁鐵塊的所有表面機削成為20毫米×4毫米×1毫米。
將機削後的磁鐵類型使用鹼溶液清潔，用酸清潔及乾燥。在每一清潔步驟之前和之後包括用去離子水清洗之步驟。
隨後，將具有平均粒徑5微米的氟化鋱與乙醇以50%的重量分量混合，將磁鐵類型浸沒於其中，同時施加超聲波一分鐘。拉出該磁鐵類型且立即使用熱空氣乾燥。於此點上，在磁鐵表面包圍空間中的氟化鋱之填充因數為45%。將該磁鐵類型置於900℃氬氣圍中施以吸收處理1小時，然後在500℃進行熟化處理1小時，並驟冷，得到一經命名為M4的磁鐵類型。為比較目的，僅施以熱處理而製備經命名為P3的磁鐵類型。
磁鐵類型M4和M3的磁性質也列於表1之中。本發明磁鐵經發現，相對於沒有接受鋱吸收處理的磁鐵P3之矯頑磁力有800 kAm－ 1 矯頑磁力之增加。頑磁性下降5 mT。
實施例5和比較例4－5
以所謂的條鑄技術製備一薄的合金板，特定言之，經由稱取預定量的純度至少99重量%之Nd、Co、Al和Fe金屬與硼化鐵，在氬氣圍內感應加熱使其熔化，及在銅單輥上於氬氣圍內澆鑄該合金熔融體。所得合金具有組成：13.5原子%的Nd，1.0原子%的Co，0.5原子%的Al，5.8原子%的B，以及其餘的Fe，且命名為合金C。將合金C氫化後在500℃加熱以部份脫氫化同時抽氣到真空。經由此所謂的氫化粉化，可將合金粉碎成為具有最高達30網目(mesh)的尺寸之粗粉末。另一合金係經由稱取預定量的純度至少99重量%之Nd、Tb、Fe、Co、Al和Cu金屬與硼化鐵，在氬氣圍內感應加熱使其熔化，及澆鑄。所得合金具有組成：20原子%的Nd，10原子%的Tb，24原子%的Fe，6原子%的B，1原子%的Al，2原子%的Cu，以及其餘的Co。且經定名為合金D使用Brown磨機在氮氣圍內將合金D粗粉化到最大30網目尺寸。
隨後，稱取其量分別為90重量%和10重量%的合金C粉末與合金D粉末，且在事先用氮氣沖滌過之V滲合器內混合在一起。在使用高壓氮氣的噴射磨機上，將混合粉末細粉化到4微米之質量中間粒徑。將混合細粉末置於氮氣圍內在約1噸/平方厘米的壓力下壓緊同時在15 kOe磁場內定向。然後將壓緊物置於燒結爐內，於氬氣圍中，於其內在1,060℃下燒結2小時，得到尺寸為10毫米×20毫米×15毫米(厚)的磁鐵塊。使用鑽石切割機，將磁鐵塊的所有表面機削成為4毫米×4毫米×0.5毫米(磁各向異性方向)。
將機削後的磁鐵類型使用鹼溶液清潔，用酸清潔及乾燥。在每一清潔步驟之前和之後包括用去離子水清洗之步驟。
隨後，將具有平均粒徑1微米的氟化鏑與乙醇以50%的重量分量混合，將磁鐵類型浸沒於其中，同時施加超聲波一分鐘。拉出該磁鐵類型且立即使用熱空氣乾燥。於此點上，在磁鐵表面包圍空間中的氟化鏑之填充因數為50%。將該磁鐵類型置於900℃氬氣圍中施以吸收處理1小時，然後在500℃下進行熟化處理1小時，並驟冷，得到一經命名為M5的磁鐵類型。為比較目的，僅施以熱處理而製備經命名為P4的磁鐵類型。
於圖3中，磁鐵類型M5和P4的退磁化曲線分別繪成曲線H2和K2，且將彼等的磁性質列於表2之中。本發明磁鐵經發現，相對於沒有接受鏑吸收處理的磁鐵P4之矯頑磁力有400 kAm－ 1 矯頑磁力之增加。頑磁性經測得沒有下降。
於比較例5之中，按照實施例5製備一磁鐵，不同處在於用將合金C中的部份Nd用Dy取代所得合金組成物且省略吸收處理。此磁鐵經設計成達到400 kAm－ 1 矯頑磁力之增加，但是其頑磁性下降40 mT。此磁鐵類型P5的磁性質也列於表2之中。
圖1為顯示依本發明所製磁鐵類型M1之退磁曲線(曲線H1)和只以機削和熱處理製成的磁鐵類型P1之退磁曲線(曲線K1)的圖。
圖2包括(a)在SEM下的反射電子影像，及(b)Dy組成影像，(c)Nd組成影像，(d)下組成影像，及(e)O組成影像，都是用本發明製成的磁鐵類型M1之EPMA。
圖3為顯示依本發明製成的磁鐵類型M5之退磁曲線(曲線H2)及只由機削和熱處理製成的磁鐵類型P4之退磁曲線(曲線K2)的圖。

Claims (20)

  1. 一種製備稀土永久磁鐵材料之方法，其包括下列步驟：在R1 -Fe-B組成物的燒結磁鐵類型(其中R1 為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中之元素)上面配置粉末，該粉末包括一或多種選自R2 氧化物、R3 氟化物和R4 氟氧化物中的成員，其中R2 、R3 和R4 各自為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中之元素，及於真空或惰性氣體中，在等於或低於該磁鐵的燒結溫度下熱處理該磁鐵類型和該粉末。
  2. 根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中要熱處理的該燒結磁鐵類型具有一形狀，該形狀具有沿其最大側長達100毫米之尺寸及在磁性各向異性方向中長達10毫米之尺寸。
  3. 根據申請專利範圍第2項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中要熱處理的該燒結磁鐵類型具有一形狀，該形狀具有沿其最大側長達20毫米之尺寸及在磁性各向異性方向中長達2毫米之尺寸。
  4. 根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中含有一或多種選自R2 氧化物、R3 氟化物和R4 氟氧化物中的成員之該粉末係存在於距該磁鐵類型的表面 1毫米距離內且有至少10%的平均填充因數之磁鐵-周圍空間中。
  5. 根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中含有一或多種選自R2 氧化物、R3 氟化物和R4 氟氧化物中的成員之該粉末具有大到100微米之平均粒子尺寸。
  6. 根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中於該一或多種選自R2 氧化物、R3 氟化物和R4 氟氧化物(其中R2 、R3 和R4 各自為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中的元素)中的成員中，R2 、R3 或R4 包含至少10原子%的Dy及/或Tb。
  7. 根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中含有R3 氟化物及/或R4 氟氧化物之粉末被使用，藉此氟伴隨著R3 及/或R4 被吸收在該磁鐵類型中。
  8. 根據申請專利範圍第7項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中於含有R3 氟化物及/或R4 氟氧化物的該粉末中，R3 及/或R4 包含至少10原子%的Dy及/或Tb，且在R3 及/或R4 中的Nd和Pr總濃度低於在R1 中的Nd和Pr總濃度。
  9. 根據申請專利範圍第7項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中於含有R3 氟化物及/或R4 氟氧化物的該粉末中，該R3 氟化物和該R4 氟氧化物的總含量為至少10重量%，其餘者為一或多種選自R5 的碳化物、氮化物、氧化物、氫氧化物和氫化物中的成員，其中R5 為一或多種選自包括 Y或Sc在內的稀土元素中的元素。
  10. 根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其進一步包括，在該熱處理之後，在低於該熱處理的溫度下進行熟化處理。
  11. 根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中含有一或多種選自R2 氧化物、R3 氟化物、和R4 氟氧化物中的成員(其中R2 、R3 和R4 各自為一或多種選自包括Y或Sc在內的稀土元素中之元素)且具有大到100微米的平均粒子尺寸之該粉末係以分散在水性溶劑或有機溶劑之中的漿液形式配置在該磁鐵類型的表面內。
  12. 根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中該燒結磁鐵類型係用鹼、酸和有機溶劑中的至少一者清潔，將該粉末配置在該磁鐵類型的表面上，然後實施該熱處理。
  13. 根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中該燒結磁鐵類型的表面層係經由珠粒噴擊(Shot blasting)予以移除，將該粉末配置在該磁鐵類型的表面上，然後實施該熱處理。
  14. 根據申請專利範圍第1項之製備稀土永久磁鐵材料之方法，其中在該熱處理之後，用鹼、酸和有機溶劑中的至少一者進行清潔、研磨、或電鍍或塗漆作為最後處理。
  15. 一種稀土永久磁鐵材料，其係藉由包括下列步驟之方法製得： 在R1 -Fe-B組成物的燒結磁鐵類型(其中R1 為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中之元素)上面配置粉末，該粉末包括一或多種選自R2 氧化物、R3 氟化物和R4 氟氧化物中的成員，其中R2 、R3 和R4 各自為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中之元素，及於真空或惰性氣體中，在等於或低於該磁鐵的燒結溫度下熱處理該磁鐵類型和該粉末。
  16. 根據申請專利範圍第15項之稀土永久磁鐵材料，其中該燒結磁鐵包括80至98體積%的四角形R2 Fe14 B化合物，其中R係選自包括Y和Sc在內的稀土元素作為初相，0.5至20體積%的富R相，及0至10體積%的富B相，R2 、R3 或R4 集中在富稀土晶粒邊界相成分中。
  17. 根據申請專利範圍第15項之稀土永久磁鐵材料，其中於該一或多種選自R2 氧化物、R3 氟化物和R4 氟氧化物(其中R2 、R3 和R4 各自為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中的元素)中的成員中，R2 、R3 或R4 包含至少10原子%的Dy及/或Tb。
  18. 根據申請專利範圍第15項之稀土永久磁鐵材料，其中含有R3 氟化物及/或R4 氟氧化物之粉末被使用，藉此氟伴隨著該R3 或R4 被吸收在該磁鐵類型中。
  19. 根據申請專利範圍第18項之稀土永久磁鐵材料，其中於含有R3 氟化物及/或R4 氟氧化物的該粉末中，R3 及/或R4 包含至少10原子%的Dy及/或Tb，且在R3 及/或R4 中的Nd和Pr總濃度低於在R1 中的Nd和pr總濃度。
  20. 根據申請專利範圍第18項之稀土永久磁鐵材料，其中於含有R3 氟化物及/或R4 氟氧化物的該粉末中，該R3 氟化物和該R4 氟氧化物的總含量為至少10重量%，其餘者為一或多種選自R5 的碳化物、氮化物、氧化物、氫氧化物和氫化物中的成員，其中R5 為一或多種選自包括Y和Sc在內的稀土元素中的元素。
TW094118013A 2004-10-19 2005-06-01 稀土永久磁鐵材料及其製造方法 TWI413135B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004304543 2004-10-19
JP2004377379 2004-12-27
PCT/JP2005/005134 WO2006043348A1 (ja) 2004-10-19 2005-03-22 希土類永久磁石材料の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200617999A TW200617999A (en) 2006-06-01
TWI413135B true TWI413135B (zh) 2013-10-21

Family

ID=36202774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW094118013A TWI413135B (zh) 2004-10-19 2005-06-01 稀土永久磁鐵材料及其製造方法

Country Status (10)

Country Link
US (2) US8211327B2 (zh)
EP (1) EP1830371B1 (zh)
JP (1) JP4450239B2 (zh)
KR (1) KR101123176B1 (zh)
CN (1) CN1898757B (zh)
BR (1) BRPI0506147B1 (zh)
MY (1) MY142125A (zh)
RU (1) RU2367045C2 (zh)
TW (1) TWI413135B (zh)
WO (1) WO2006043348A1 (zh)

Families Citing this family (125)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006043348A1 (ja) 2004-10-19 2006-04-27 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 希土類永久磁石材料の製造方法
TWI302712B (en) * 2004-12-16 2008-11-01 Japan Science & Tech Agency Nd-fe-b base magnet including modified grain boundaries and method for manufacturing the same
MY141999A (en) * 2005-03-23 2010-08-16 Shinetsu Chemical Co Functionally graded rare earth permanent magnet
MY142131A (en) 2005-03-23 2010-09-30 Shinetsu Chemical Co Functionally graded rare earth permanent magnet
TWI413136B (zh) 2005-03-23 2013-10-21 Shinetsu Chemical Co 稀土族永久磁體
TWI364765B (en) * 2005-03-23 2012-05-21 Shinetsu Chemical Co Rare earth permanent magnet
JP4525425B2 (ja) * 2005-03-31 2010-08-18 株式会社日立製作所 フッ化物コート膜形成処理液，フッ化物コート膜形成方法及び磁石
US7559996B2 (en) 2005-07-22 2009-07-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rare earth permanent magnet, making method, and permanent magnet rotary machine
JP4656325B2 (ja) * 2005-07-22 2011-03-23 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石、その製造方法、並びに永久磁石回転機
US7988795B2 (en) * 2005-12-02 2011-08-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. R-T-B—C rare earth sintered magnet and making method
CN103227022B (zh) * 2006-03-03 2017-04-12 日立金属株式会社 R‑Fe‑B系稀土类烧结磁铁
JP4656323B2 (ja) * 2006-04-14 2011-03-23 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石材料の製造方法
JP4753030B2 (ja) * 2006-04-14 2011-08-17 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石材料の製造方法
US7955443B2 (en) 2006-04-14 2011-06-07 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for preparing rare earth permanent magnet material
JP4605396B2 (ja) * 2006-04-14 2011-01-05 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石材料の製造方法
JP4737431B2 (ja) 2006-08-30 2011-08-03 信越化学工業株式会社 永久磁石回転機
JP4508175B2 (ja) 2006-09-29 2010-07-21 日立化成工業株式会社 フッ化物コート膜形成処理液およびフッ化物コート膜形成方法
JP4840606B2 (ja) * 2006-11-17 2011-12-21 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石の製造方法
JP4924615B2 (ja) 2006-11-30 2012-04-25 日立金属株式会社 Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系微細結晶高密度磁石およびその製造方法
RU2458423C2 (ru) * 2006-12-21 2012-08-10 Улвак, Инк. Постоянный магнит и способ его изготовления
JP5328369B2 (ja) * 2006-12-21 2013-10-30 株式会社アルバック 永久磁石及び永久磁石の製造方法
MY149353A (en) * 2007-03-16 2013-08-30 Shinetsu Chemical Co Rare earth permanent magnet and its preparations
US20080241368A1 (en) * 2007-03-29 2008-10-02 Matahiro Komuro Treating solution for forming fluoride coating film and method for forming fluoride coating film
JP4564993B2 (ja) * 2007-03-29 2010-10-20 株式会社日立製作所 希土類磁石及びその製造方法
US20100129538A1 (en) * 2007-03-30 2010-05-27 Tdk Corporation Process for producing magnet
RU2009144282A (ru) * 2007-05-01 2011-06-10 Интерметалликс Ко., Лтд. (Jp) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СПЕЧЕННОГО МАГНИТА NdFeB
JP5328161B2 (ja) 2008-01-11 2013-10-30 インターメタリックス株式会社 ＮｄＦｅＢ焼結磁石の製造方法及びＮｄＦｅＢ焼結磁石
JP5256851B2 (ja) * 2008-05-29 2013-08-07 Ｔｄｋ株式会社 磁石の製造方法
JP2010263172A (ja) * 2008-07-04 2010-11-18 Daido Steel Co Ltd 希土類磁石およびその製造方法
JP5262643B2 (ja) 2008-12-04 2013-08-14 信越化学工業株式会社 Ｎｄ系焼結磁石及びその製造方法
JP4902677B2 (ja) 2009-02-02 2012-03-21 株式会社日立製作所 希土類磁石
JP5057111B2 (ja) 2009-07-01 2012-10-24 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法
CN106098281B (zh) 2009-07-10 2019-02-22 因太金属株式会社 NdFeB烧结磁铁
CN102484401B (zh) 2009-09-09 2015-11-25 信越化学工业株式会社 用于永磁体旋转机的转子
US8638017B2 (en) * 2009-09-18 2014-01-28 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rotor for permanent magnet rotating machine
JP5440079B2 (ja) 2009-10-01 2014-03-12 信越化学工業株式会社 アキシャルギャップ型永久磁石式回転機用回転子及びアキシャルギャップ型永久磁石式回転機
JP5600917B2 (ja) 2009-10-01 2014-10-08 信越化学工業株式会社 永久磁石式回転機用回転子
JP5493663B2 (ja) 2009-10-01 2014-05-14 信越化学工業株式会社 Ｉｐｍ型永久磁石回転機用回転子の組立方法
JP5218368B2 (ja) 2009-10-10 2013-06-26 株式会社豊田中央研究所 希土類磁石材およびその製造方法
JP4618390B1 (ja) * 2009-12-16 2011-01-26 Ｔｄｋ株式会社 希土類焼結磁石製造方法及び塗布装置
CN102114614B (zh) * 2010-01-05 2015-05-20 北京中科三环高技术股份有限公司 一种改善薄壁环状稀土永磁材料磨加工成品率的方法
DK2533403T3 (da) * 2010-02-05 2019-10-07 Shinetsu Chemical Co Permanentmagnet-rotationsmaskine
JP5626226B2 (ja) 2010-02-10 2014-11-19 日立金属株式会社 磁力特性算出方法、磁力特性算出装置及びコンピュータプログラム
US8987965B2 (en) 2010-03-23 2015-03-24 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rotor and permanent magnet rotating machine
WO2011122638A1 (ja) 2010-03-30 2011-10-06 Tdk株式会社 焼結磁石、モーター、自動車、及び焼結磁石の製造方法
JP5406112B2 (ja) 2010-04-27 2014-02-05 インターメタリックス株式会社 粒界拡散処理用塗布装置
JP5743458B2 (ja) 2010-09-03 2015-07-01 昭和電工株式会社 Ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石用合金材料、ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石の製造方法およびモーター
JP4951703B2 (ja) 2010-09-30 2012-06-13 昭和電工株式会社 Ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石用合金材料、ｒ−ｔ−ｂ系希土類永久磁石の製造方法およびモーター
WO2012043692A1 (ja) 2010-09-30 2012-04-05 日立金属株式会社 Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石の製造方法
JP5623368B2 (ja) 2010-11-05 2014-11-12 信越化学工業株式会社 ダイポールリング磁気回路
JP2012112040A (ja) 2010-11-05 2012-06-14 Shin-Etsu Chemical Co Ltd スパッタ装置用磁気回路
CN102682987B (zh) * 2011-03-15 2016-12-07 北京中科三环高技术股份有限公司 稀土永磁体的制备方法、制备装置及其制备的稀土永磁体
MY174972A (en) 2011-05-02 2020-05-29 Shinetsu Chemical Co Rare earth permanent magnets and their preparation
WO2012157637A1 (ja) 2011-05-17 2012-11-22 日立金属株式会社 磁力特性算出方法、磁力特性算出装置及びコンピュータプログラム
US20120299398A1 (en) * 2011-05-23 2012-11-29 Nikon Corporation Motor, design method and manufacturing method of motor, stage device, and exposure apparatus
US20150041022A1 (en) 2011-10-27 2015-02-12 Intermetallics Co., Ltd. Method for producing ndfeb system sintered magnet
JP5863410B2 (ja) 2011-11-16 2016-02-16 信越化学工業株式会社 回転子及びスポーク型ｉｐｍ永久磁石式回転機
GB2497573B (en) * 2011-12-15 2016-07-13 Vacuumschmelze Gmbh & Co Kg Method for producing a rare earth-based magnet
WO2013100010A1 (ja) 2011-12-27 2013-07-04 インターメタリックス株式会社 NdFeB系焼結磁石
CN105206372A (zh) 2011-12-27 2015-12-30 因太金属株式会社 NdFeB系烧结磁体
US9396851B2 (en) 2011-12-27 2016-07-19 Intermetallics Co., Ltd. NdFeB system sintered magnet
CN103650072B (zh) 2011-12-27 2016-08-17 因太金属株式会社 NdFeB系烧结磁体
PH12013000103B1 (en) 2012-04-11 2015-09-07 Shinetsu Chemical Co Rare earth sintered magnet and making method
CN103377789B (zh) * 2012-05-17 2017-02-22 京磁材料科技股份有限公司 稀土类永磁体及其制造方法
RU2493628C1 (ru) * 2012-07-17 2013-09-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук Способ изготовления термостабильных редкоземельных магнитов
EP2879142B1 (en) 2012-07-24 2016-11-02 Intermetallics Co., Ltd. PROCESS FOR PRODUCING NdFeB-BASED SINTERED MAGNET
MY180743A (en) 2012-08-31 2020-12-08 Shinetsu Chemical Co Production method for rare earth permanent magnet
US10181377B2 (en) 2012-08-31 2019-01-15 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Production method for rare earth permanent magnet
EP2892063B1 (en) 2012-08-31 2018-08-15 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Production method for rare earth permanent magnet
JP5257540B2 (ja) * 2012-09-25 2013-08-07 Ｔｄｋ株式会社 磁石の製造方法
CN103903825A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 比亚迪股份有限公司 一种钕铁硼永磁材料的制备方法
EP2871646A1 (en) 2013-11-06 2015-05-13 Basf Se Temperature-stable soft-magnetic powder
JP6090589B2 (ja) 2014-02-19 2017-03-08 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石の製造方法
JP6191497B2 (ja) 2014-02-19 2017-09-06 信越化学工業株式会社 電着装置及び希土類永久磁石の製造方法
JP6269279B2 (ja) 2014-04-15 2018-01-31 Tdk株式会社 永久磁石およびモータ
KR101548684B1 (ko) * 2014-04-18 2015-09-11 고려대학교 산학협력단 희토류계 소결 자석의 제조방법
CN105448444B (zh) * 2014-12-03 2018-09-21 北京中科三环高技术股份有限公司 一种制备性能改善的稀土永磁材料的方法及稀土永磁材料
FR3030866B1 (fr) 2014-12-18 2021-03-12 Commissariat Energie Atomique Aimant permanent fritte
EP3211647B1 (en) 2015-02-27 2018-09-19 Hitachi Metals, Ltd. Method for manufacturing r-t-b based sintered magnet
JP6394483B2 (ja) 2015-04-28 2018-09-26 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法及び希土類化合物の塗布装置
JP6365393B2 (ja) 2015-04-28 2018-08-01 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法及び希土類化合物の塗布装置
JP6369385B2 (ja) * 2015-04-28 2018-08-08 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法及び希土類化合物の塗布装置
JP6394484B2 (ja) * 2015-04-28 2018-09-26 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法及び希土類化合物の塗布装置
JP6459758B2 (ja) * 2015-04-28 2019-01-30 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法及び希土類化合物の塗布装置
JP6361568B2 (ja) 2015-04-28 2018-07-25 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法及びスラリー塗布装置
JP6350380B2 (ja) 2015-04-28 2018-07-04 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法
JP6435982B2 (ja) * 2015-04-28 2018-12-12 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法及び希土類化合物の塗布装置
GB2540149B (en) * 2015-07-06 2019-10-02 Dyson Technology Ltd Magnet
GB2540150B (en) 2015-07-06 2020-01-08 Dyson Technology Ltd Rare earth magnet with Dysprosium treatment
CN105845301B (zh) 2015-08-13 2019-01-25 北京中科三环高技术股份有限公司 稀土永磁体及稀土永磁体的制备方法
CN105185501B (zh) 2015-08-28 2017-08-11 包头天和磁材技术有限责任公司 稀土永磁材料的制造方法
JP6784484B2 (ja) 2015-09-11 2020-11-11 Tdk株式会社 Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石およびモータ
JP6493138B2 (ja) 2015-10-07 2019-04-03 Tdk株式会社 Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石
JP6488976B2 (ja) 2015-10-07 2019-03-27 Tdk株式会社 Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石
JP6600693B2 (ja) 2015-11-02 2019-10-30 日産自動車株式会社 Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁石の粒界改質方法、および当該方法により処理された粒界改質体
FR3044161B1 (fr) 2015-11-25 2019-05-03 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Aimant permanent fritte
CN106887321B (zh) * 2015-12-16 2019-11-19 北京中科三环高技术股份有限公司 一种提高稀土磁体矫顽力的方法
CN105632748B (zh) * 2015-12-25 2019-01-11 宁波韵升股份有限公司 一种提高烧结钕铁硼薄片磁体磁性能的方法
CN106100255A (zh) * 2016-06-27 2016-11-09 无锡新大力电机有限公司 一种电机用稀土永磁体的制备方法
WO2018030187A1 (ja) 2016-08-08 2018-02-15 日立金属株式会社 Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石の製造方法
CN106158347B (zh) * 2016-08-31 2017-10-17 烟台正海磁性材料股份有限公司 一种制备R‑Fe‑B类烧结磁体的方法
CN107871602A (zh) * 2016-09-26 2018-04-03 厦门钨业股份有限公司 一种R‑Fe‑B系稀土烧结磁铁的晶界扩散方法、HRE扩散源及其制备方法
EP3522185B1 (en) 2016-09-29 2021-07-28 Hitachi Metals, Ltd. Method of producing r-t-b sintered magnet
CN108154987B (zh) 2016-12-06 2020-09-01 Tdk株式会社 R-t-b系永久磁铁
CN108154988B (zh) 2016-12-06 2020-10-23 Tdk株式会社 R-t-b系永久磁铁
CN110168680B (zh) * 2017-01-26 2021-10-22 日产自动车株式会社 烧结磁体的制造方法
US10734143B2 (en) 2017-03-30 2020-08-04 Tdk Corporation R-T-B based sintered magnet
US10748686B2 (en) 2017-03-30 2020-08-18 Tdk Corporation R-T-B based sintered magnet
US10748685B2 (en) 2017-03-30 2020-08-18 Tdk Corporation R-T-B based sintered magnet
JP2019102707A (ja) 2017-12-05 2019-06-24 Tdk株式会社 Ｒ−ｔ−ｂ系永久磁石
JP7251916B2 (ja) 2017-12-05 2023-04-04 Tdk株式会社 Ｒ－ｔ－ｂ系永久磁石
JP7124356B2 (ja) 2018-03-09 2022-08-24 Tdk株式会社 希土類永久磁石
US11657934B2 (en) 2018-03-29 2023-05-23 Tdk Corporation R-T-B based permanent magnet
US11152142B2 (en) 2018-03-29 2021-10-19 Tdk Corporation R-T-B based permanent magnet
CN110364325B (zh) 2018-04-09 2021-02-26 有研稀土新材料股份有限公司 一种添加钇的稀土永磁材料及其制备方法
KR101932551B1 (ko) * 2018-06-15 2018-12-27 성림첨단산업(주) 중희토 입계확산형 RE-Fe-B계 희토류 자석의 제조방법 및 이에 의해 제조된 중희토 입계확산형 RE-Fe-B계 희토류자석
RU2685708C1 (ru) * 2018-07-25 2019-04-23 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова Российской академии наук (ИМЕТ РАН) Способ изготовления термостабильных редкоземельных магнитов
JP7196514B2 (ja) 2018-10-04 2022-12-27 信越化学工業株式会社 希土類焼結磁石
CN116368585B (zh) * 2020-09-23 2024-01-05 株式会社博迈立铖 R－t－b系烧结磁体
US20240079179A1 (en) 2021-01-26 2024-03-07 Ndfeb Corporation Nd-fe-b multilayer sintered magnet and method for producing same
JP2023027892A (ja) 2021-08-18 2023-03-03 信越化学工業株式会社 希土類焼結磁石の製造方法
JPWO2023038135A1 (zh) 2021-09-10 2023-03-16
CN113963932A (zh) * 2021-10-21 2022-01-21 中钢天源股份有限公司 一种小尺寸r-t-b稀土永磁体的制备方法
KR20240084451A (ko) 2022-12-06 2024-06-13 연세대학교 산학협력단 ＲＥ－Ｆｅ－Ｂ계 경희토류 입계확산 자석 및 이의 제조방법
WO2024122736A1 (ko) 2022-12-06 2024-06-13 연세대학교 산학협력단 Re-fe-b계 경희토류 불화물 입계확산 자석의 제조방법

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04328804A (ja) * 1991-04-26 1992-11-17 Sumitomo Special Metals Co Ltd 耐食性永久磁石及びその製造方法
JPH06244011A (ja) * 1992-12-26 1994-09-02 Sumitomo Special Metals Co Ltd 耐食性のすぐれた希土類磁石及びその製造方法
TW290697B (zh) * 1994-10-07 1996-11-11 Sumitomo Spec Metals
TW200300559A (en) * 2001-11-20 2003-06-01 Shinetsu Chemical Co Corrosion-resistant rare earth element magnet
JP2005011973A (ja) * 2003-06-18 2005-01-13 Japan Science & Technology Agency 希土類−鉄−ホウ素系磁石及びその製造方法

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US564391A (en) * 1896-07-21 Charles e
US5466308A (en) 1982-08-21 1995-11-14 Sumitomo Special Metals Co. Ltd. Magnetic precursor materials for making permanent magnets
JPS6034005A (ja) * 1983-08-04 1985-02-21 Sumitomo Special Metals Co Ltd 永久磁石
JPS61195954A (ja) 1985-02-26 1986-08-30 Santoku Kinzoku Kogyo Kk 永久磁石合金
US4952252A (en) * 1985-06-14 1990-08-28 Union Oil Company Of California Rare earth-iron-boron-permanent magnets
US4933009A (en) * 1985-06-14 1990-06-12 Union Oil Company Of California Composition for preparing rare earth-iron-boron-permanent magnets
JP2546989B2 (ja) 1986-04-30 1996-10-23 株式会社 トーキン 耐酸化性に優れた永久磁石
US4954186A (en) * 1986-05-30 1990-09-04 Union Oil Company Of California Rear earth-iron-boron permanent magnets containing aluminum
JPS636808A (ja) * 1986-06-26 1988-01-12 Shin Etsu Chem Co Ltd 希土類永久磁石
DE3786719T2 (de) 1986-08-04 1993-12-09 Sumitomo Spec Metals Seltenerdmagnet und Seltenerdlegierung-Magnetpulver mit grossem Korrosionswiderstand.
JPH01117303A (ja) 1987-10-30 1989-05-10 Taiyo Yuden Co Ltd 永久磁石
DE3740157A1 (de) 1987-11-26 1989-06-08 Max Planck Gesellschaft Sintermagnet auf basis von fe-nd-b
JPH01155603A (ja) 1987-12-12 1989-06-19 Tokin Corp 耐酸化性希土類永久磁石の製造方法
SU1513738A1 (ru) 1987-12-29 1995-04-20 Филиал Всесоюзного научно-исследовательского института электромеханики Способ получения постоянных магнитов на основе железа
JPH01251704A (ja) 1988-03-31 1989-10-06 Tokin Corp 耐酸化性に優れた希土類永久磁石
US5000800A (en) * 1988-06-03 1991-03-19 Masato Sagawa Permanent magnet and method for producing the same
JPH03143156A (ja) 1989-10-30 1991-06-18 Seiko Epson Corp 原稿読み取り装置
JP3009687B2 (ja) 1989-12-15 2000-02-14 住友特殊金属株式会社 高耐食性焼結永久磁石材料の製造方法
JPH04184901A (ja) 1990-11-20 1992-07-01 Shin Etsu Chem Co Ltd 希土類鉄系永久磁石およびその製造方法
EP0646937B1 (en) * 1990-11-30 1997-09-03 Intermetallics Co., Ltd. Method for producing a permanent magnet and an apparatus for producing a green compact
CN1024968C (zh) * 1991-04-20 1994-06-08 北京科技大学 一种稀土-铁-硼永磁材料的制取方法
JPH04328204A (ja) 1991-04-25 1992-11-17 Kashiyuu Internatl Trading:Kk ネオン管を具備した装飾管
US5405455A (en) 1991-06-04 1995-04-11 Shin-Etsu Chemical Co. Ltd. Rare earth-based permanent magnet
JP3143156B2 (ja) * 1991-07-12 2001-03-07 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石の製造方法
JPH0531807A (ja) 1991-07-31 1993-02-09 Central Glass Co Ltd 保護フイルムの貼着構造並びにその貼着方法
US5286366A (en) * 1991-11-05 1994-02-15 Hitachi Magnetic Corp. Surface treatment for iron-based permanent magnet including rare-earth element
JP3323561B2 (ja) 1992-11-20 2002-09-09 住友特殊金属株式会社 ボンド磁石用合金粉末の製造方法
FR2700720B1 (fr) 1993-01-22 1995-05-05 Aimants Ugimag Sa Procédé de protection de poudres magnétiques et aimants permanents densifiés type Fe Nd B contre l'oxydation et la corrosion atmosphérique.
US5858124A (en) 1995-10-30 1999-01-12 Hitachi Metals, Ltd. Rare earth magnet of high electrical resistance and production method thereof
RU2136068C1 (ru) 1998-06-18 1999-08-27 Савич Александр Николаевич Магнитный материал для постоянных магнитов и способ его изготовления
EP1014392B9 (en) 1998-12-15 2004-11-24 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rare earth/iron/boron-based permanent magnet alloy composition
JP3278647B2 (ja) 1999-01-27 2002-04-30 住友特殊金属株式会社 希土類系ボンド磁石
US6302939B1 (en) 1999-02-01 2001-10-16 Magnequench International, Inc. Rare earth permanent magnet and method for making same
DE60014780T2 (de) 1999-06-30 2005-03-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Auf seltenen Erden basierender gesinterter Dauermagnet und mit einem solchen Magnet versehener Synchronmotor
KR100877875B1 (ko) * 2001-06-14 2009-01-13 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 내식성 희토류 자석 및 그 제조 방법
KR100853089B1 (ko) 2001-07-10 2008-08-19 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 희토류 자석 스크랩 및/또는 슬러지의 재용해 방법 및자석용 합금 및 희토류 소결 자석
JP2003282312A (ja) 2002-03-22 2003-10-03 Inter Metallics Kk 着磁性が改善されたＲ−Ｆｅ−（Ｂ，Ｃ）系焼結磁石およびその製造方法
JP2004296973A (ja) 2003-03-28 2004-10-21 Kenichi Machida 金属蒸気収着による高性能希土類磁石の製造
US7255752B2 (en) 2003-03-28 2007-08-14 Tdk Corporation Method for manufacturing R-T-B system rare earth permanent magnet
JP3897724B2 (ja) 2003-03-31 2007-03-28 独立行政法人科学技術振興機構 超小型製品用の微小、高性能焼結希土類磁石の製造方法
KR100516512B1 (ko) * 2003-10-15 2005-09-26 자화전자 주식회사 본드자석용 마이크로 결정구조의 고보자력 자석분말제조방법 및 이에 의해 제조된 자석분말
JP2005285861A (ja) 2004-03-26 2005-10-13 Tdk Corp 希土類磁石の製造方法
US7485193B2 (en) 2004-06-22 2009-02-03 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd R-FE-B based rare earth permanent magnet material
WO2006003882A1 (ja) 2004-06-30 2006-01-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 耐食性希土類磁石及びその製造方法
WO2006043348A1 (ja) 2004-10-19 2006-04-27 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 希土類永久磁石材料の製造方法
TWI364765B (en) 2005-03-23 2012-05-21 Shinetsu Chemical Co Rare earth permanent magnet
TWI413136B (zh) 2005-03-23 2013-10-21 Shinetsu Chemical Co 稀土族永久磁體
MY142131A (en) 2005-03-23 2010-09-30 Shinetsu Chemical Co Functionally graded rare earth permanent magnet
MY141999A (en) 2005-03-23 2010-08-16 Shinetsu Chemical Co Functionally graded rare earth permanent magnet
US7559996B2 (en) 2005-07-22 2009-07-14 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rare earth permanent magnet, making method, and permanent magnet rotary machine
JP4656325B2 (ja) 2005-07-22 2011-03-23 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石、その製造方法、並びに永久磁石回転機
JP4656323B2 (ja) 2006-04-14 2011-03-23 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石材料の製造方法
JP4605396B2 (ja) * 2006-04-14 2011-01-05 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石材料の製造方法
JP4753030B2 (ja) 2006-04-14 2011-08-17 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石材料の製造方法
JP4840606B2 (ja) 2006-11-17 2011-12-21 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石の製造方法
MY149353A (en) 2007-03-16 2013-08-30 Shinetsu Chemical Co Rare earth permanent magnet and its preparations

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04328804A (ja) * 1991-04-26 1992-11-17 Sumitomo Special Metals Co Ltd 耐食性永久磁石及びその製造方法
JPH06244011A (ja) * 1992-12-26 1994-09-02 Sumitomo Special Metals Co Ltd 耐食性のすぐれた希土類磁石及びその製造方法
TW290697B (zh) * 1994-10-07 1996-11-11 Sumitomo Spec Metals
TW200300559A (en) * 2001-11-20 2003-06-01 Shinetsu Chemical Co Corrosion-resistant rare earth element magnet
JP2005011973A (ja) * 2003-06-18 2005-01-13 Japan Science & Technology Agency 希土類−鉄−ホウ素系磁石及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1898757B (zh) 2010-05-05
EP1830371A1 (en) 2007-09-05
CN1898757A (zh) 2007-01-17
US8211327B2 (en) 2012-07-03
BRPI0506147B1 (pt) 2020-10-13
RU2367045C2 (ru) 2009-09-10
BRPI0506147A (pt) 2006-10-24
KR20070068302A (ko) 2007-06-29
US20110150691A1 (en) 2011-06-23
US8377233B2 (en) 2013-02-19
US20080245442A1 (en) 2008-10-09
KR101123176B1 (ko) 2012-03-19
RU2006117529A (ru) 2007-11-27
BRPI0506147A8 (pt) 2017-03-01
WO2006043348A1 (ja) 2006-04-27
JP4450239B2 (ja) 2010-04-14
TW200617999A (en) 2006-06-01
EP1830371B1 (en) 2016-07-27
JPWO2006043348A1 (ja) 2008-05-22
MY142125A (en) 2010-09-15
EP1830371A4 (en) 2010-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI413135B (zh) 稀土永久磁鐵材料及其製造方法
US11482377B2 (en) Rare earth permanent magnets and their preparation
EP1845539B1 (en) Method for preparing rare earth permanent magnet material
RU2417139C2 (ru) Способ приготовления материала редкоземельного постоянного магнита
JP4702546B2 (ja) 希土類永久磁石
US8420010B2 (en) Method for preparing rare earth permanent magnet material
JP6107547B2 (ja) 希土類永久磁石の製造方法
JP6090589B2 (ja) 希土類永久磁石の製造方法
JP4702549B2 (ja) 希土類永久磁石
EP2270822A1 (en) Rare earth magnet and its preparation
EP1970924A1 (en) Rare earth permanent magnets and their preparation
JP6107546B2 (ja) 希土類永久磁石の製造方法
KR102137726B1 (ko) 희토류 영구자석의 제조 방법