CN103903825A - 一种钕铁硼永磁材料的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种钕铁硼永磁材料的制备方法，包括步骤：在钕铁硼磁体母体表面附着附着物，后在真空或惰性气体保护下进行烧结，再进行时效处理；所述附着物包括（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉；其中，R1为Dy和/或Tb，R2选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Y和Sc中的至少一种元素，T为铁和/或钴，M选自Al、Cu、Zn、Sn、Ga、Ge、Nb、V、W、Ti、Ni、Zr、Ta、Mn、Cd和Mo中的至少一种元素，A为硼和/或碳，H为氢，40wt%≤a≤80wt%，1wt%≤c≤20wt%，0wt%≤d≤5wt%，0.2wt%≤e≤1wt%，b为余量，x≥10wt%，y≥0wt%且x+y=100wt%，所述（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的含氧含量为1000ppm以下，制备的钕铁硼永磁材料的剩磁（Br）、矫顽力（Hcj）、最大磁能积（(BH)max）较现有技术均有提高。

Description

一种钕铁硼永磁材料的制备方法

技术领域

本发明涉及磁性材料领域，更具体的说，涉及一种钕铁硼永磁材料的制备方法。

背景技术

钕铁硼稀土永磁材料自1983年由日本住友金属和美国GM公司首先商品化开发以来，由于具有高剩磁、高磁能积等特点，广泛应用于电子、通讯、电机、医疗器械等领域。根据预测，NdFeB永磁材料用于电动汽车、混合动力汽车等电机成为今后NdFeB永磁材料需求增长最大的方向之一，该类电机要求磁体在拥有高剩磁的情况下，具备更高的矫顽力Hcj。目前最常用的方法是使用Dy或者Tb来置换部分Nd，用这些元素置换Nd2Fe14B中的Nd提高了各向异性场，提高了矫顽力，但是，Dy或者Tb的引入不可避免的降低了剩磁和磁能积；另外，由于Dy或Tb的资源匮乏，价格也较高，导致成本的增加。 

在NdFeB磁体中，矫顽力是由外磁场的大小给予的，该外磁场能在晶界产生反向磁畴核心，反向磁畴核心的形成主要依赖于晶界结构，由此使得，接近界面的晶粒结构的任何无序引起磁结构的扰动或者磁晶各向异性的降低，帮助反向磁畴的形成。一般认为烧结NdFeB磁体晶界表面存在一层外延层，该外延层是由于烧结后快冷或回火过程中非平衡共晶反应形成的，其各向异性场较低，界面处的散磁场较高，较容易形成反磁化畴核。

近年来人们发现，利用溅射将Dy或Tb附着在NdFeB烧结磁体的表面，在700～1000℃加热时，可以基本上不降低剩磁Br提高矫顽力Hcj（文献K.D.Durst, H.Kronmuller,“The coercive field of sintered and melt-spun NdFeB magnets”,Journal of Magnetism and Magnetic Materials,68(1987),63-75;），热处理时，由于晶界的富稀土相发生液化，因此Dy或Tb的在晶界的扩散速度较晶界向主相内部扩散的速度要快得多。利用这一特性，使得Dy或Tb仅富集在晶界处，改变晶界结构或强化磁晶各向异性，提高矫顽力的同时抑制剩磁的下降，但将Dy或Tb溅射在NdFeB烧结磁体表面的方法生产率低，工序费用昂贵。

利用晶界扩散法制备NdFeB烧结磁体的工业制备方法已经发表过：在NdFeB烧结磁体的表面形成Dy或Tb的氧化物或氟化物微粉末层并加热的方法（申请公开号：CN101845637 A），加热后在表面形成由Dy或Tb置换的一部分Nd的氧化物或氟化物构成的表面层。但该方法由于氧化物或氟化物与磁体粘结力差容易脱落，不利于重稀土元素的扩散，对矫顽力提高幅度有限，且将Dy或Tb的氟化物或氧化物粉末附着在磁体表面并进行加热的方法工序数繁琐，后续需要对表面进行研磨等机械加工，清洗、酸洗等表面净化，导致成本上升。

也有公开在钕铁硼烧结磁体母体表面附着含有Dy及/或Tb的附着物并加热，使该Dy及/或该Tb晶界扩散而具有高顽磁力的钕铁硼烧结磁体的制备方法，所述附着物实质上为金属粉末，所述金属粉末由稀土元素R和铁族过渡元素T构成或者由元素X、R和T构成，所述元素X是R及/或T一起形成合金或者金属间化合物的元素，母体的钕铁硼烧结磁体中所含的氧量为5000ppm以下，但现有的晶界扩散法对高性能磁钢（牌号SH以上，本身含有一定量的重稀土Dy和/或Tb），合金粉中的Dy和/或Tb很难扩散至磁体内部，导致矫顽力提高幅度不大，制备的钕铁硼永磁材料性能不理想，且磁体母体表面的附着物也还是易脱落。

发明内容

本发明为解决现有技术中磁体母体表面的附着物与磁体母体及附着物颗粒之间的粘结力较差，同时具有一定含量Dy和/或Tb的磁体，通过扩散矫顽力提高幅度不大的技术问题，提供一种工艺简单、成本低，且附着物不易脱落，能制备矫顽力较强的高性能钕铁硼永磁材料的制备方法。

本发明的目的是提供一种钕铁硼永磁材料的制备方法，包括步骤：在钕铁硼磁体母体表面附着附着物，后在真空或惰性气体保护下进行烧结，再进行时效处理；所述附着物包括（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉；其中，R1为Dy和/或Tb，R2选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Y和Sc中的至少一种元素，T为铁和/或钴，M选自Al、Cu、Zn、Sn、Ga、Ge、Nb、V、W、Ti、Ni、Zr、Ta、Mn、Cd和Mo中的至少一种元素，A为硼和/或碳，H为氢，40wt%≤a≤80wt%，1wt%≤c≤20wt%，0wt%≤d≤5wt%，0.2wt%≤e≤1wt%，b为余量，x≥10wt%，y≥0wt%且x+y=100wt%，所述（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的含氧含量为1000ppm以下。

本发明意外发现本发明的方法能够较大程度的提高永磁材料的矫顽力，效果明显，特别对于高牌号磁体SH牌号以上磁钢效果显著，且本发明的方法简单易实现。本发明附着的合金粉含氧量低，不仅能达到本发明的效果，而且能减少稀土的氧化，避免弱化Dy的扩散作用，而且本发明在合金中存在一定量的氢，稀土氢化物相对稀土金属其抗氧化性较强，部分氢含量可以减少后续工艺中氢脆粉中稀土的氧化，进一步有效保证稀土的扩散和利用，且此部分氢又可以在扩散处理中完全脱除，对产物性能无影响，同时本发明的附着物在磁体母体上的附着力强，在后续真空烧结等过程中不易脱落，颗粒与颗粒之间的相互作用也强，在烧结时能大幅提高材料的矫顽力，且该方法工艺简单，成本低。

具体实施方式

为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明提供了一种钕铁硼永磁材料的制备方法，包括步骤：在钕铁硼磁体母体表面附着附着物，后在真空或惰性气体保护下进行烧结，再进行时效处理；所述附着物包括（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉；其中，R1为Dy和/或Tb，R2选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Y和Sc中的至少一种元素，T为铁和/或钴，M选自Al、Cu、Zn、Sn、Ga、Ge、Nb、V、W、Ti、Ni、Zr、Ta、Mn、Cd或Mo中的至少一种元素，A为硼和/或碳，H为氢，40wt%≤a≤80wt%，1wt%≤c≤20wt%，0wt%≤d≤5wt%，0.2wt%≤e≤1wt%，b为余量，x≥10wt%，y≥0wt%,且x+y=100wt%，所述（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的含氧含量为1000ppm以下。制备的钕铁硼永磁材料矫顽力较高，综合性能优异，且工艺简单、成本低，易实现。

优选，M包括Sn，即合金粉中含有Sn元素，以合金粉的质量百分含量为基准，Sn的含量为1wt%以上，进一步优选大于等于1wt%小于等于20wt％，进一步优化钕铁硼永磁材料的晶相，优化钕铁硼永磁材料的剩磁、磁能积和矫顽力。优选的Sn元素能与稀土元素在富R相一侧发生共晶反应，降低富R相的熔点，同时，Sn的存在有利于改善主相晶粒边界结构，生成的共晶相例如GaNd能提高合金粉对磁体母体的富R相对主相的浸润性，进一步加强重稀土元素的扩散，促使重稀土元素Dy和/或Tb在主相晶粒边界外延层和主相中的Fe、B结合形成R₂Fe₁₄B四方相，其具有强各向异性和高矫顽力，由于位于晶粒外延层，对磁体主相剩磁较小，却可以大幅度改善矫顽力，提高抗退磁能力，防止磁体在高温和较大外磁场下共同作用而失磁的可能性，优化钕铁硼永磁材料的性能；同时Sn为低熔点元素，意外发现其在热处理过程中能在磁体表面反应形成低熔点相，有利于在磁体母体表面粘附附着物，也进一步提高了粘附力。

优选，M包括Ga，即合金粉中含有Ga元素，以合金粉的质量百分含量为基准，Ga的含量为2wt%以上，进一步优选大于等于2wt%小于等于20wt％，进一步优化钕铁硼永磁材料的晶相，优化钕铁硼永磁材料的剩磁、磁能积和矫顽力。优选的Ga元素能与稀土元素在富R相一侧发生共晶反应，降低富R相的熔点，同时，Ga的存在有利于改善主相晶粒边界结构，生成的共晶相例如GaNd能提高合金粉对磁体母体的富R相对主相的浸润性，进一步加强重稀土元素的扩散，促使重稀土元素Dy和/或Tb在主相晶粒边界外延层和主相中的Fe、B结合形成R₂Fe₁₄B四方相，其具有强各向异性和高矫顽力，由于位于晶粒外延层，对磁体主相剩磁较小，却可以大幅度改善矫顽力，提高抗退磁能力，防止磁体在高温和较大外磁场下共同作用而失磁的可能性，优化钕铁硼永磁材料的性能；同时Ga为低熔点元素，意外发现其在热处理过程中能在磁体表面反应形成低熔点相，有利于在磁体母体表面粘附附着物，也进一步提高了粘附力。

进一步优选M选自Al、Cu、Zn、Sn、Ga、Ge、Nb、V、W、Ti、Zr或Mo中的一种或几种，A为硼和/或碳，较佳情况下，具体的（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉可以选自Nd₁₂Y₃Dy₂₅Fe₃₁Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₄Al₃B、Pr₈Nd₇Dy₂₇Fe₂₉Co₁₀Ga₆Zr₅Cu₄Al₃B、Nd₁₃Sc₂Tb₂₂Fe₃₉Co₈Ga₆W₂Sn₄Al₃B、Nd₁₀Sm₅Dy₂₃Fe₃₆Co₇Ga₆Mo₄Ge₅Al₃B、Nd₁₄La₅Dy₂₅Fe₂₆Co₁₀Ga₇Ti₅Sn₄Al₃B或Nd₇Ho₈Dy₂₈Fe₂₈Co₁₀Ga₆V₃Sn₄Al₃Zn₂B中的一种或几种，但不限于此些物质。

附着物附着在磁体母体表面的方法，本发明没有限制，例如可以采用喷涂合金粉的方式，本发明可以采用粘结剂粘结的方式，本发明优选将（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉和粘结剂混合，与磁体母体的粘结力强，颗粒之间的相互作用强，优选附着物包括（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉和粘结剂，以附着物的质量百分含量为基准，优选，附着物中含有90wt%以上的（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉。附着（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的方法包括将（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉和粘结剂混合得附着物，后将附着物涂覆在磁体母体表面，干燥得附着物涂层，后和磁体母体一起于真空或惰性气体保护下烧结，形成的附着物涂层粘结力牢固，不易脱落，且附着物涂层的厚度均匀可调，不仅节约成本，防止较昂贵的重稀土Dy或Tb的浪费，而且方法简单，防止局部过多或不足。其中，混合和涂覆的方法本发明没有限制，混合例如可以采用机械搅拌、球磨等，涂覆可以采用浸润、手工涂覆、机械涂覆等。粘结剂本发明没有特别限制，优选，粘结剂为液体石蜡或环氧树脂，可以在磁体母体表面均匀涂覆一层粘结力较好的粘结剂，有利于合金均匀牢固粘附在磁体母体表面。优选，附着物在磁体母体表面每1cm²附着的量为0.01cm³以上，进一步保证合金粉层的均匀和性能，优化钕铁硼永磁材料的性能。一般，附着物于烧结时在磁体母体表面熔融，利于主相和辅相之间的浸润，利于扩散反应。

优选，（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的平均颗粒直径为20μm以下，进一步优选，（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的平均颗粒直径为10μm以下。

其中，（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉可以采用市售的，也可以自行制备，本发明优选（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的制备包括将金属R1、T和M；或R1、R2、T和M；或R1、T、M和A；或R1、R2、T、M和A制备成合金，也可以是将几种金属的合金与单质金属或其他合金等制成所需合金，后用氢爆法破碎，所述氢爆法的条件为：在0.02-1.5 Mpa的氢压下，吸氢0.1-5h，再在300-650℃的温度下，脱氢1.5-5 h。优选采用氢脆粉部分脱氢制备（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金，在合金中残留部分氢，稀土氢化物相对稀土金属其抗氧化性较强，部分氢含量可以减少后续工艺中氢脆粉中稀土的氧化，进一步有效保证稀土的扩散和利用，且此部分氢又可以在扩散处理中完全脱除，对产物性能无影响，方法简单易实现，且氢含量可控。

钕铁硼磁体母体可以通过商业购买市售的磁体块，也可以自制，本发明优选钕铁硼磁体母体含有具有下式所示组成的合金：

R3_mR4_nFe_{100-m-n-z-u-v}Co_zB_uM_v。R3选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Y和Sc；R4选自Dy和/或Tb，M选自Zr、Cu、Nb、Mo、Al、V、W、Si、Hf、Ti中的一种或几种，m、n、z、u、v为质量百分比，且23%≤m+n≤40%，0%≤n≤2%，0%≤z≤10%，0.8%≤u≤1.2%，0%≤v≤20%。可以将金属制成如上式所示的主体合金，可再经过破碎，制粉，后在磁场中取向压制成型，再热处理等制得磁体块。例如可将金属制成钕铁硼主体合金铸锭或钕铁硼主体合金速凝薄片，制作过程是将钕铁硼主体合金按组分进行熔炼，并采用铸造工艺制成钕铁硼主体合金铸锭，或采用速凝薄片工艺制成钕铁硼主体合金速凝薄片。其中，所述铸造工艺制成铸锭的方法为本领域技术人员所公知，可以将熔炼后的合金熔液浇铸到水冷铜模具内，冷却后即得到铸锭。优选地，在冷却前，对熔炼的钕铁硼主体合金在惰性气体保护下，在1050℃-1080℃的温度下进行8h-20h的均匀化热处理，并进行粗破碎，因为在现有的冷却条件下，如果冷却速度不够快，会导致a-Fe的析出，而通过采用热处理，使α-Fe在较高的温度下较长时间保持，与硼、稀土发生反应，进一步生成稀土铁硼相，从而消除a-Fe；而粗破碎则起到加快冷却速度的作用。所述速凝薄片工艺制成速凝薄片的方法为本领域技术人员所公知，可以将熔炼后的合金熔液浇到旋转的铜辊表面，铜辊内侧通水冷却，铜辊表面旋转线速度1-2m/s左右，合金熔液迅速冷却后形成速凝薄片。破碎的方法可以为氢爆法或者通过破碎机破碎。其中，氢爆法为本领域技术人员所公知，将钕铁硼的铸锭或速凝薄片装入氢碎炉中，抽真空后，充入高纯氢气，在0.6-1.2Mpa的氢压下，吸氢3-5h，听到钕铁硼铸锭或速凝薄片的爆裂声，同时可以检测到容器的温度在不断升高，这是钕铁硼铸锭或速凝薄片吸氢后形成氢化物而爆裂，然后在500-580℃的温度下抽真空脱氢7-12小时。通过破碎机将稀土永磁材料铸锭或者速凝薄片破碎的方法为本领域技术人员所公知，例如采用鄂式破碎机进行粗破碎，然后通过中破碎机进行中破碎。制粉可以在钕铁硼主体合金碎粉中添加抗氧化剂，并混合均匀，再通过气流磨制得微细粉。所述气流磨制粉的方法为本领域技术人员所公知，其为利用气流将粉末颗粒加速到超音速，使之相互对撞而破碎。在优选情况下，可以在钕铁硼主体合金碎粉中加入抗氧化剂后再进行气流磨，以钕铁硼主体合金的重量为基准，抗氧化剂的含量为0.03wt%-0.1wt%。所述抗氧化剂没有特别限制，抗氧化剂的种类和用法为本领域技术人员所公知，例如：可以选自聚环氧乙烷烷基醚、聚环氧乙烷单脂肪酯、聚环氧乙烷烯烃基醚中的一种或几种。将粉末在磁场中取向压制成型坯件的方法为常规方法，优选情况下，在磁场取向成型压机中压制为坯件。压制成型的条件为：成型取向磁场为1.6T-2.5T，成型坯件经等静压160-220MPa压制60-150s。

本发明的技术方案特别能够克服晶界扩散法制备高性能磁钢（牌号SH以上，本身含有一定量的重稀土Dy和/或Tb）时，合金粉中的Dy和/或Tb很难扩散至磁体母体内部，较难提高矫顽力的问题，本发明的制备方法较易将合金粉中的Dy和/或Tb扩散至磁体母体内部，对高性能磁钢的性能改进尤为突出，能够制备各方面性能更优的钕铁硼永磁材料。

烧结的方法为常规方法，优选情况下，烧结的条件包括：烧结温度为800-1060℃，烧结时间为10min-6小时。具体可以为，将附着有附着物的磁体母体放置于烧结炉中，在真空或惰性气体保护的条件下820-1020℃烧结0.5-4小时，后冷却。所述烧结炉内设有腔体，腔体内壁以一定间隔的环状的钼丝环绕，通电使钼丝发热，然后以热辐射的形式作用到磁体母体上，对磁体母体进行加热，所述磁体母体的形状以所需要的钕铁硼永磁体的加工外型为参考，一般的为方块。

所述惰性气体可以为不参与反应的任何气体，优选为零族元素气体中的一种或几种。

优选情况下，时效处理的条件包括：时效温度为400-680℃，时效时间为30min-5小时。具体可以为将经过烧结后的材料于450-650℃下回火1-4.5小时，后冷却至室温，可以有利于钕铁硼永磁材料获得良好的微观结构，其中，回火可以包括一级回火、二级回火等。

在附着附着物之前还可以对钕铁硼磁体母体进行一些前处理，例如振光、酸洗除锈、超声波清洗并烘干，振光可以为常规的喷砂处理，清洗的方法为本领域技术人员所公知。

在烧结之后还可以对钕铁硼永磁体进行一些后处理，本发明没有限制。

以下结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详述：

实施例1：

（1）磁体母体的制备：通过称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Cu、Al及铁硼合金，在氩气氛下高频加热熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₂₈Dy₃Fe_67.73B_0.97Cu_0.1Al_0.2。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6h，制备所需氢碎粉。将氢碎粉添加0.04wt%的抗氧化剂，并混合均匀，通过气流磨制得平均粒度为3.3um的微细粉，而后在磁场大小约为2.0 T 的取向场中成型，并经过200Mpa 等静压保持120s，在惰性气体或者较高真空度下进行1090℃烧结，并保持5h，得到磁体块，利用金刚石切割器在磁体块所有表面进行机械加工，使其尺寸为40*40*3（厚度）。对磁体块进行喷砂处理后硝酸和去离子水依次清洗并干燥。

（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Al、Co、Ga、Nb、Sn及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₁Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₄Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢1.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为500ppm，得到Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₁Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₄Al₃BH_0.6合金粉末A1。

（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球、100g上述合金粉末A1及1g液体石蜡，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动，在上述制备的NdFeB磁体块表面制备附着物层，附着物的附着量为每1cm² 0.1cm³。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至940℃保持3h，并冷却，然后在480℃下回火2h，冷却至室温，得到钕铁硼永磁材料样品S1。

对比例1

采用与实施例1相同的方法制备钕铁硼永磁材料样品DS1，不同的是步骤（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Dy、Fe、Al、Co及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为 1400ppm，得到Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃BH_0.6合金粉末B1。

步骤（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及1g液体石蜡，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的NdFeB磁体块表面制备液体石蜡层。

向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及100g上述合金粉末B1，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的具有液体石蜡层的NdFeB磁体块的液体石蜡层表面制备由合金粉B1构成的粉体层。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至940℃保持3h，并冷却，然后在490℃下回火2.5h冷却至室温，制得钕铁硼永磁材料样品DS1。

测试方法：

按照GB/T 3217-1992测试标准，采用中国科学计量院NIM-10000H测试稀土永磁材料的剩磁（Br）、矫顽力（Hcj）、最大磁能积（(BH)max），对样品S1及DS1分别进行测试，测试结果如表1。

表1

	样品	Br	Hcj	（BH）max
					实施例1	S1	12.86	24.05	41.24
对比例1	DS1	12.9	21.04	40

实施例2

（1）磁体母体的制备：通过称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Cu、Al及铁硼合金，在氩气氛下高频加热熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₂₈Dy₃Fe_67.73B_0.97Cu_0.1Al_0.2。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6h，制备所需氢碎粉。将氢碎粉添加0.04wt%的抗氧化剂，并混合均匀，通过气流磨制得平均粒度为3.3um的微细粉，而后在磁场大小约为2.0 T 的取向场中成型，并经过200Mpa 等静压保持120s在惰性气体或者较高真空度下进行1090℃烧结，并保持5h。得到磁体块，利用金刚石切割器在磁体块所有表面进行机械加工，使其尺寸为40*40*3（厚度）。对磁体进行喷砂处理后硝酸和去离子水依次清洗并干燥。

（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Al、Co、Ga、Nb、Sn及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₁₅Dy₂₅Fe₃₁Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₄Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢1.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为500ppm。得到Nd₁₅Dy₂₅Fe₃₁Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₄Al₃BH_0.6合金粉末A2。

（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球、100g上述制备的合金粉末A2及1g液体石蜡，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动，在上述制备的NdFeB磁体块表面制备附着物层，附着物的附着量为附着物的附着量为每1cm² 0.1cm³。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至920℃ 保持2.5h，并冷却，然后在490℃下回火2h冷却至室温，得到钕铁硼永磁材料样品S2。

对比例2

采用与实施例2相同的方法制备钕铁硼永磁材料样品DS2，不同的是步骤（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Dy、Fe、Al、Co及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为 1400ppm，得到Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃BH_0.6合金粉末B2。

步骤（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及1g液体石蜡，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的NdFeB磁体块表面制备液体石蜡层。

向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及100g上述合金粉末B2，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的具有液体石蜡层的NdFeB磁体块的液体石蜡层表面制备由合金粉B2构成的粉体层。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至940℃保持3h，并冷却，然后在490℃下回火2.5h冷却至室温，制得钕铁硼永磁材料样品DS2。

采用与实施例1相同的方法测试样品S2、DS2，测试结果如表2。

表2

	样品	Br	Hcj	（BH）max
					实施例2	S2	12.71	24.85	39.85
对比例2	DS2	12.9	21.04	40

实施例3

（1）磁体母体的制备：通过称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Cu、Al及铁硼合金，在氩气氛下高频加热熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₂₈Dy₃Fe_67.73B_0.97Cu_0.1Al_0.2。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6h，制备所需氢碎粉。将氢碎粉添加0.04wt%的抗氧化剂，并混合均匀，通过气流磨制得平均粒度为3.3um的微细粉，而后在磁场大小约为2.0 T 的取向场中成型，并经过200Mpa 等静压保持120s在惰性气体或者较高真空度下进行1090℃烧结，并保持5h。得到磁体块，利用金刚石切割器在磁体块所有表面进行机械加工，使其尺寸为40*40*3（厚度）。对磁体进行喷砂处理后硝酸和去离子水依次清洗并干燥。

（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Al、Co、Ga、Nb、Sn及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₇Co₁₀Nb₅Sn₄Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢1.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为500ppm。得到Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₇Co₁₀Nb₅Sn₄Al₃BH_0.6合金粉末A3。

（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球、100g上述制备的合金粉末A3及1g液体石蜡，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动，在上述制备的NdFeB磁体块表面制备附着物层，附着物的附着量为每1cm² 0.1cm³。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至900℃保持3.5h，并冷却，然后在490℃下回火3.5h冷却至室温，得到钕铁硼永磁材料样品S3。

对比例3

采用与实施例3相同的方法制备钕铁硼永磁材料样品DS3，不同的是步骤（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Dy、Fe、Al、Co及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为 1400ppm，得到Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃BH_0.6合金粉末B3。

步骤（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及1g液体石蜡，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的NdFeB磁体块表面制备液体石蜡层。

向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及100g上述合金粉末B3，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的具有液体石蜡层的NdFeB磁体块的液体石蜡层表面制备由合金粉B3构成的粉体层。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至940℃保持3h，并冷却，然后在490℃下回火2.5h冷却至室温，制得钕铁硼永磁材料样品DS3。

采用与实施例1相同的方法测试样品S3、DS3，测试结果如表3。

表3

	样品	Br	Hcj	（BH）max
					实施例3	S3	12.88	23.52	41.27
对比例3	DS3	12.9	21.04	40

实施例4

（1）磁体母体的制备：通过称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Cu、Al及铁硼合金，在氩气氛下高频加热熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₂₈Dy₃Fe_67.73B_0.97Cu_0.1Al_0.2。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6h，制备所需氢碎粉。将氢碎粉添加0.04wt%的抗氧化剂，并混合均匀，通过气流磨制得平均粒度为3.3um的微细粉，而后在磁场大小约为2.0 T 的取向场中成型，并经过200Mpa 等静压保持120s在惰性气体或者较高真空度下进行1090℃烧结，并保持5h。得到磁体块，利用金刚石切割器在磁体块所有表面进行机械加工，使其尺寸为40*40*3（厚度）。对磁体进行喷砂处理后硝酸和去离子水依次清洗并干燥。

（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Al、Co、Ga、Nb、Sn及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₅Co₁₀Ga₆Nb₅Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢1.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为500ppm，得到Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₅Co₁₀Ga₆Nb₅Al₃BH_0.6合金粉末A4。

（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球、100g上述制备的合金粉末A4及1g液体石蜡，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动，在上述制备的NdFeB磁体块表面制备附着物层，附着物的附着量为每1cm² 0.1cm³。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至930℃保持1.5h，并冷却，然后在500℃下回火2h冷却至室温，得到钕铁硼永磁材料样品S4。

对比例4

采用与实施例4相同的方法制备钕铁硼永磁材料样品DS4，不同的是步骤（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Dy、Fe、Al、Co及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为 1400ppm，得到Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃BH_0.6合金粉末B4。

步骤（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及1g液体石蜡，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的NdFeB磁体块表面制备液体石蜡层。

向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及100g上述合金粉末B4，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的具有液体石蜡层的NdFeB磁体块的液体石蜡层表面制备由合金粉B4构成的粉体层。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至940℃保持3h，并冷却，然后在490℃下回火2.5h冷却至室温，制得钕铁硼永磁材料样品DS4。

采用与实施例1相同的方法测试样品S4、DS4，测试结果如表4。

表4

	样品	Br	Hcj	（BH）max
					实施例4	S4	12.90	23.21	41.34
对比例4	DS4	12.9	21.04	40

实施例5

（1）磁体母体的制备：通过称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Cu、Al及铁硼合金，在氩气氛下高频加热熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₃₁Fe_67.73B_0.97Cu_0.1Al_0.2。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6h，制备所需氢碎粉。将氢碎粉添加0.04wt%的抗氧化剂，并混合均匀，通过气流磨制得平均粒度为3.3um的微细粉，而后在磁场大小约为2.0 T 的取向场中成型，并经过200Mpa 等静压保持120s在惰性气体或者较高真空度下进行1090℃烧结，并保持5h。得到磁体块，利用金刚石切割器在磁体块所有表面进行机械加工，使其尺寸为40*40*3（厚度）。对磁体进行喷砂处理后硝酸和去离子水依次清洗并干燥。

（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Al、Co、Ga、Nb、Sn及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₁Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₄Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢1.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为500ppm，得到Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₁Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₄Al₃BH_0.6合金粉末A5。

（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球、100g上述制备的合金粉末A5及1g液体石蜡，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动，在上述制备的NdFeB磁体块表面制备附着物层，附着物的附着量为每1cm² 0.1cm³。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至960℃保持4h，并冷却，然后在520℃下回火2h冷却至室温，得到钕铁硼永磁材料样品S5。

对比例5

采用与实施例5相同的方法制备钕铁硼永磁材料样品DS5，不同的是步骤（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Dy、Fe、Al、Co及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为 1400ppm，得到Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃BH_0.6合金粉末B5。

步骤（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及1g液体石蜡，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的NdFeB磁体块表面制备液体石蜡层。

向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及100g上述合金粉末B5，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的具有液体石蜡层的NdFeB磁体块的液体石蜡层表面制备由合金粉B5构成的粉体层。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至940℃保持3h，并冷却，然后在490℃下回火2.5h冷却至室温，制得钕铁硼永磁材料样品DS5。

采用与实施例1相同的方法测试样品S5、DS5，测试结果如表5。

表5

	样品	Br	Hcj	（BH）max
					实施例5	S5	13.67	16.71	46.72
对比例5	DS5	13.7	12.8	45.55

实施例6

（1）磁体母体的制备：通过称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Cu、Al及铁硼合金，在氩气氛下高频加热熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₃₁Fe_67.73B_0.97Cu_0.1Al_0.2。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6h，制备所需氢碎粉。将氢碎粉添加0.04wt%的抗氧化剂，并混合均匀，通过气流磨制得平均粒度为3.3um的微细粉，而后在磁场大小约为2.0 T 的取向场中成型，并经过200Mpa 等静压保持120s在惰性气体或者较高真空度下进行1090℃烧结，并保持5h。得到磁体块，利用金刚石切割器在磁体块所有表面进行机械加工，使其尺寸为40*40*3（厚度）。对磁体进行喷砂处理后硝酸和去离子水依次清洗并干燥。

（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Nd、Dy、Fe、Al、Co、Ga、Nb、Sn及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₃Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₂Al₃B，制备此种合金薄片三份，分别在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，在560℃下脱氢1.5h、3h和5h，制备所需氢碎粉，合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量分别约为500 ppm、800 ppm、950ppm，分别得到Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₃Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₂Al₃BH_0.6、Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₃Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₂Al₃BH_0.5、Nd₂₀Dy₂₀Fe₃₃Co₁₀Ga₆Nb₅Sn₂Al₃BH_0.3合金粉末A61、A62、A63。

（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的三个料罐中分别加入300ml直径为1mm不锈钢小球及1g液体石蜡和分别加入100g上述制备的合金粉末A61、A62、A63，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动，在三块上述制备的NdFeB磁体块表面分别制备附着物层，附着物的附着量为1cm² 0.1cm³。将这三块磁体块在2×10^-4的真空中加热至890℃保持4.5h，并冷却，然后在530℃下回火2.5h冷却至室温，分别得到钕铁硼永磁材料样品S61、S62和S63。

对比例6

采用与实施例6相同的方法制备钕铁硼永磁材料样品DS6，不同的是步骤（2）合金粉的制备：称量预定量的纯度至少为99%的金属Dy、Fe、Al、Co及铁硼合金，在氩气氛下高频熔化，采用速凝薄带工艺制备合金薄片，最后合金成分为Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃B。在0.9 Mpa氢压下吸氢4h，并560℃下脱氢6.5h，制备所需氢碎粉。合金通过气流磨制得平均粒度为3μ的微细粉，在气流磨过程中控制引入的氧含量，测试气流磨粉氧含量约为 1400ppm，得到Dy₂₀Fe₆₆Co₁₀Al₃BH_0.6合金粉末B6。

步骤（3）钕铁硼永磁材料的制备：向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及1g液体石蜡，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的NdFeB磁体块表面制备液体石蜡层。

向约400ml的料罐中加入300ml直径为1mm不锈钢小球及100g上述合金粉末B6，该过程在氩气保护的手套箱中进行，完成后料罐密封，将料罐至于振光机上使料罐振动并发生滚动在上述制备的具有液体石蜡层的NdFeB磁体块的液体石蜡层表面制备由合金粉B6构成的粉体层。将磁体块在2×10^-4的真空中加热至940℃保持3h，并冷却，然后在490℃下回火2.5h冷却至室温，制得钕铁硼永磁材料样品DS6。

采用与实施例1相同的方法测试样品S61、S62、S63、DS6，测试结果如表6。

表6

	样品	Br	Hcj	（BH）max
					实施例6	S61	13.70	15.35	46.89
实施例6	S62	13.76	14.93	47.21
					实施例6	S63	13.81	14.34	47.56
对比例6	DS6	13.7	12.8	45.55

本发明制备的钕铁硼永磁材料的剩磁（Br）、矫顽力（Hcj）、最大磁能积（(BH)max）较现有技术均有提高，特别是矫顽力效果明显，有大幅度提高，特别对于高牌号磁体SH牌号以上磁钢效果更显著，且本发明的方法简单易实现。

Claims (14)

1.一种钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，包括步骤：在钕铁硼磁体母体表面附着附着物，后在真空或惰性气体保护下进行烧结，再进行时效处理；所述附着物包括（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉；其中，R1为Dy和/或Tb，R2选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Y和Sc中的至少一种元素，T为铁和/或钴，M选自Al、Cu、Zn、Sn、Ga、Ge、Nb、V、W、Ti、Ni、Zr、Ta、Mn、Cd和Mo中的至少一种元素，A为硼和/或碳，H为氢，40wt%≤a≤80wt%，1wt%≤c≤20wt%，0wt%≤d≤5wt%，0.2wt%≤e≤1wt%，b为余量，x≥10wt%，y≥0wt%且x+y=100wt%，所述（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的含氧含量为1000ppm以下。

2.根据权利要求1所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述M包括Sn，以合金粉的质量百分含量为基准，Sn的含量为1wt%以上。

3.根据权利要求1所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述M包括Ga，以合金粉的质量百分含量为基准，Ga的含量为2wt%以上。

4.根据权利要求1所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述附着物包括（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉和粘结剂，以附着物的质量百分含量为基准，所述附着物中含有90wt%以上的（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉。

5.根据权利要求4所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述附着（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的方法包括将（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉和粘结剂混合得附着物，后将附着物涂覆在磁体母体表面。

6.根据权利要求4所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述粘结剂为液体石蜡或环氧树脂。

7.根据权利要求1所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述附着物在磁体母体表面每1cm²附着的量为0.01cm³以上。

8.根据权利要求1所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的平均颗粒直径为20μm以下。

9.根据权利要求8所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的平均颗粒直径为10μm以下。

10.根据权利要求1所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述（R1_xR2_y）_aT_bM_cA_dH_e合金粉的制备包括将金属R1、T和M；或R1、R2、T和M；或R1、T、M和A；或R1、R2、T、M和A制备成合金，后用氢爆法破碎，所述氢爆法的条件为：在0.02-1.5 Mpa的氢压下，吸氢0.1-5h，再在300-650℃的温度下，脱氢1.5-5 h。

11.根据权利要求1所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述钕铁硼磁体母体含有具有下式所示组成的合金：

R3_mR4_nFe_{100-m-n-z-u-v}Co_zB_uM_v

其中，R3选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Ho、Y和Sc中的一种或几种；R4为Dy和/或Tb，M选自Zr、Cu、Nb、Mo、Al、V、W、Si、Hf和Ti中的一种或几种，m、n、z、u、v为质量百分比，且23%≤m+n≤40%，0%≤n≤2%，0%≤z≤10%，0.8%≤u≤1.2%，0%≤v≤20%。

12.根据权利要求1所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述烧结的条件包括：烧结温度为800-1060℃，烧结时间为10min-6小时。

13.根据权利要求1所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述时效处理的条件包括：时效温度为400-680℃，时效时间为30min-5小时。

14.根据权利要求1所述的钕铁硼永磁材料的制备方法，其特征在于，所述附着物于烧结时在磁体母体表面熔融。