TW508975B

TW508975B - Composition, film manufacturing method, as well as functional device and manufacturing method therefor

Info

Publication number: TW508975B
Application number: TW89105849A
Authority: TW
Inventors: Sadao Kanbe; Shunichi Seki
Original assignee: Seiko Epson Corp; Cambridge Display Tech Ltd
Priority date: 1999-03-29
Filing date: 2000-03-29
Publication date: 2002-11-01
Also published as: JP2011042794A; JP5286339B2; US8231932B2; US20120263867A1; DE60045092D1; EP1083775A4; EP1083775B1; JP4731629B2; EP1083775A1; US20050156148A1; JP4486261B2; KR20010043918A; HK1128714A1; WO2000059267A1; CN1310930A; US20080305245A1; US20090186161A1; US6878312B1; KR100495740B1; JP2010157751A

Description

508975 A7 B7 五、發明說明（1 ) 技術領域本發明爲關於使用吐出裝置形成機能性材料之圖型膜中所用之可安定吐出的組成物（吐出組成物），及使用該組成物形成均勻膜（機能膜）之膜的製造方法，及具備使用前述組成物所形成之發光材料層的機能元件，特別爲於發光顯示器用途中有用的有機E L元件等之機能元件（顯示元件）及其製造方法。背景技術以往’機能材料之圖型化爲以光學平版印刷法進行。此方法因爲費用高，且具有工程複雜之缺點，故最近，已進行可經由簡便且低費用化之吐出裝置，令機能材料圖型化的檢討。特別檢討使用噴墨打印裝置之方法。例如，使用噴墨打印裝置之微細圖型化之例可列舉液晶顯示體用之彩色濾光片之製造例。其爲經由具有打出紅、綠、藍三色油墨之管嘴之打印裝置，將紅、綠、藍之染料或顏料油墨等適當打出，作成彩色濾光片。此製造方法所使用之油墨通常爲水溶性之極性油墨。此類水溶性油墨，爲了防止乾燥所造成的管嘴堵塞，乃爲添加甘油等之溶劑。又，已進行採用例如將有機螢光材料等發光材料予以油墨化，且以噴墨法將該油墨（組成物）於基材上吐出供給，進行發光材料之圖型化之方法，於陽極及陰極間夾持該發光材料層構造之彩色顯示裝置，特別使用有機發光材本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -4 - (諝先閱諝背面之注意事項再ί本頁) -裝太 _線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 508975 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（2 ) 料作爲發光材料之有機E L (電發光）顯示裝置的開發。此彩色顯示裝置（有機E L顯示裝置）之製作例如爲如下。首先，將螢光材料於適當之溶劑中溶解、油墨化。令此油墨（組成物）以覆蓋作爲有機E L顯示裝置陽極之附有透明電極之基材上的該透明電極地進行吐出。此處，電極爲於單一面中形成、或者具有長方形、鑲嵌狀圖型形狀等，且爲可連接電源並且驅動之構造。其後，對於油墨乾燥除去溶劑並且形成發光材料層後，於此發光材料層上，將功函數小之金屬，例如銀、鋰、鈣、鋁等金屬適當以澱積和濺鍍等方去予以堆積，形成陰極。如此則可取得於陽極及陰極間，夾持該發光材料層構造之顯示裝置。以往此類以噴墨打印法形成圖型之方法，具有無製版、省資源、省力化等非常優良之特徵，但反面則具有受制於組成物（吐出組成物）中所用材料之缺點。於噴墨法中，雖然例如使用乙醇、水等溶劑作爲吐出組成物之溶劑成分，但此些溶劑不能溶解非極性、或極性弱之機能材料、或高分子之機能材料（發光材料等）。更且，其與水和醇類進行反應，具有醇類所分解的機能材料並不能使用等之缺點。又，使用苯、甲苯、二甲苯等之令非極性材料良好溶解之溶劑，作爲溶解機能材料之溶劑時，因爲沸點低（蒸氣壓高），故易乾燥，且具有易引起管嘴孔堵塞之缺點。又，於吐出時或吐出後、膜之形成中，經由溶劑揮發而由 ---I I ----------裝 i I (請先閱讀背面之注意事項再ϋτ本頁) 訂- 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5 508975 A7 ______B7__ 五、發明說明（3 ) ,-----I I---!裳--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 吐出組成物中奪取汽化熱，令吐出組成物之溫度降低，並且促進機能材料之析出。加上，於機能材料爲多成分系之情形中’乃引起相分離，、變成不均勻，具有無法作用機能膜原本職務的缺點。更且，於勉強使用溶解度小之材料、令吐出組成物之濃度變濃之情形中，則發生析出、孔堵塞等。於欲阻止孔堵塞而令濃度變薄之情形中，爲了表現機能材料之特性，乃必須進行多回吐出，故具有必須增加工程數之缺點。本發明之目的爲在於提供採用噴墨打印法，代替先前機能材料圖型化方法之光學平版印刷法，且使用非極性、或極性弱之材料，和易與水反應之反應性材料作爲機能材料之組成物。 --線. 又’本發明之其他目的爲在於提供可防止吐出時之孔堵塞，達成安定之吐出，且可防止吐出中之內容物析出，及吐出後之膜形成中之相分離之組成物。更且，本發明之其他目的爲在於提供均勻膜（機能膜）之製造方法、有機 E L元件等機能元件（顯示元件）及其製造方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之揭示本發明爲藉由提供由含有至少一種具有一個以上取代基、且該取代基之總碳數爲3個以上之苯衍生物之溶劑，與機能材料所構成爲其特徵之組成物，達成上述目的。又’本發明爲提供使用前述組成物所形成爲其特徵之膜之製造方法。又，本發明爲提供於第一及第二之電極間 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 508975 A7 _______Β7___ 五、發明說明（4 ) ，具備使用前述組成物所形成之發光材料層的機能元件，及其製造方法。‘ 圖面之簡單說明圖1爲模式地示出使用本發明組成物作爲機能性薄膜及機能元件之有機E L元件之製造工程的斜視圖。圖2爲模式地示出使用本發明組成物作爲機能元件之有機E L元件之一部分製造工程（基板形成工程〜空穴注入/輸送層形成工程）的槪略截面圖。圖3爲模式地示出使用本發明組成物作爲機能元件之有機E L元件之一部分製造工程（發光層形成工程〜封.裝工程）的槪略截面圖。用以實施發明的最佳型態以下，詳細說明關於本發明之組成物、膜之製造方法、及機能元件及其製造方法。本發明之組成物爲由含有至少一種具有一個以上取代基、且該取代基之總碳數爲3以上之苯衍生物之溶劑、與機能元件所構成爲其特徵。尙’此處所謂之「該取代基之總碳數爲3以上」，爲指苯衍生物中所取代之全部取代基的總碳數（和）爲3以上。因此，例如，若爲具有一個取代基之碳數爲1或2之甲基和乙基者，與其他取代基合倂之碳數變爲3以上，則亦被包含於本發明前述之苯衍生物中。本發明組成物中所使用之前述苯衍生物爲如前述，具本紐尺度顧中國國家鮮（CNS)A4規格（21G X 297公爱)二7 _ ^ -------------^裝 i — (請先閱讀背面之注意事項再m本頁) 1-T· --線· 508975 A7

五、發明說明（5 ) 有1個以上之取代基。此1個取代基，若其全取代基之總碳數爲3以上者，則無特別限制，可列舉例如直鏈或分支之脂族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基等，更且於此些烴基中亦可含有氧原子、氮原子、硫原子等雜原子。又，各取代基彼此亦可互相結合，形成環鏈烷環等之環構造。又’前述之苯衍生物之總碳數雖如上述爲3以上，但由更加提高非極性、或極性弱之機能材料之溶解性方面而言，則較佳爲3〜1 2，更佳爲3〜6。前述苯衍生物可爲至少含有此衍生物之溶劑型式，使用於本發明之組成物中。此類溶劑可爲前述例示之一種苯衍生物所構成的單一溶劑、或由該苯衍生物二種以上所構成的混合溶劑，又，亦可爲前述苯衍生物、與前述苯衍生物以外之溶劑的混合物。此處，前述之苯衍生物以外之溶劑可列舉二甲苯、甲苯等之具有一個以上取代基，且該取代基之總碳數爲2以下（未滿3 )之苯衍生物、及未取代之苯化合物以外、經不含碳原子之取代基所取代之苯衍生物等。本發明組成物中所用之機能材料並無特別限制，且即使爲非極性、或極性弱之材料、和易與水反應之反應性材料均可使用。此類機能材料可使用依據本發明組成物用途之材料，例如，可列舉有機E L元件等之發光材料、矽玻璃之前體、彩色濾光片用材料、有機金屬化合物等之導電性材料、介電體或半導體材料等，且特別以有機E L材料、矽玻璃之前體、彩色濾光片用材料爲適當。 (請先閱讀背面之注意事項再ipi本頁) 裝線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8- 508975 A7 ______B7 _ 五、發明說明（6 ) 本發明之組成物可用於各種用途，且特別適合使用於噴墨法中。若使用以本發明上述之苯衍生物作爲必須的組成物，則特別可令可溶材料之選擇性變廣，且防止少量吐出中的乾燥，使得可以安定的吐出，並且取得均勻、均質且微細之膜（機能膜）。於製作此優良膜中，可將前述本發明之組成物，於基材上吐出供給分配後，將該基材予以熱處理 (力口熱）貝Ij可進行製作。具體而言，可歹!J舉經由吐出裝置，於基板上將本發明之組成物吐出分配後，將基板於高於吐出時溫度之高溫中進行之處理之方法等。一般之吐出溫度爲室溫，於吐出後將基板加熱。經由如此處理，則可令吐出後溶劑揮發之因溫度降低而析出之內容物予以再溶解，且不會相分離，取得均勻、均質之膜。加熱處理之溫度，於室溫附近無法察見效果，於4 0 °C以上則出現效果。若超過2 0 0 °C，則在加熱之途中令溶劑蒸發、變成無效果。因此加熱處理溫度以4 0 °C〜 2 0 0 °C爲適當。更佳爲以5 0〜2 0 0 °C進行加熱，則可取得更爲均勻、均質之機能膜。經由此類加熱處理溫度之設定，則可取得下述之效果。特別，於經由噴墨法吐出組成物（油墨）時，一般爲令溶劑汽化’降低墨滴之溫度，令內容物析出。於油墨之內容物爲二種以上成分所構成之情形中，則有時由均勻混合率變化成不均勻混合系。此時，於發光材料內發生相分離，無法取得均勻系中所得的色度、發光效率等。於是，於上述之溫度範圍中經由加熱 --------------裝--- (請先閱讓背面之注意事項再本頁) 訂. •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -9 - 508975 A7 B7 ___ 五、發明說明（7 ) 之熱處理，則可令所吐出之組成物的內容物再溶解，具有所謂更加均勻化之效果。又，於製造膜時，不僅可進行熱處理（加熱），且亦可視需要進行減壓、加壓或將此等與加熱組合進行亦可。例如，減壓與加熱之組合，爲於加熱處理後，就其原樣進行減壓，並除去溶劑爲佳。減壓時之壓力，由可取得更加均勻、均質之機能膜方面而言，則較佳爲2 0 X 1 0 — 3 jb m H g ( Τ ο I* r )以下。如此則可防止組成物濃縮時之內容物的相分離。即，令暫時再溶解之內容物濃縮時，一次性地除去溶劑，於不均勻化之前令內容物被均勻固定，則可防止內容物的不均勻化（相分離），並於所形成之發光材料層中，取得當初所欲目的之發光強度、色度。又，關於加熱處理開始至開始減壓時爲止之時間，可根據吐出量和材料特性而設定。將本發明之組成物應用於噴墨法中、製作上述膜（機能膜）時所使用之吐出裝置，可列舉噴墨打印裝置、分配器等，且較佳爲噴墨打印裝置。又，若使用本發明之組成物，則可取得特別於發光顯示器用途中有用之有機E L元件等之優良的機能元件。具體而言，可取得於第一及第二之電極間，具備使用前述本發明組成物所形成之發光材料層的顯示裝置（較佳爲於前述之第一電極與前述發光材料層之間，再設置空穴注入/ 輸送層者）。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -1〇: (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝 '•線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 508975 A7 ____B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明說明（8 ) 此處，所謂空穴注入/輸送層，爲指具有將空穴等之孔注入內部之機能，並且亦具有將空穴等之孔於內部中輸送機能之層。經由設置此類空穴注入/輸送層，則特別可令有機E L元件的發光效率、壽命等之元件特性改善，故爲佳。尙’機能元件爲使用有機發光材料之薄、輕、低耗電、高視角之多色顯示元件，可列舉例如上述之有機E L元件’及具有複數畫素且各畫素中設置薄膜晶體管等開關元件的顯示器等。於製造此優良機能元件的顯示裝置上，其爲在具有第一電極之基材上，選擇性地供給前述本發明之組成物，較佳施以加熱、或減壓、加壓或其與加熱組合之處理，形成發光材料層圖型，其後於該發光材料層圖型上進行形成第二電極（較佳爲於具有第一電極之前述基材上，使用含有極性溶劑、溶液，以噴墨法形成空穴注入/輸送層後，於該空穴注入/輸送層上，特佳使用非極性溶劑之溶液，形成前述發光材料層圖型）等。如此處理，則可取代優良的有機E L元件等。於上述機能元件中使用本發明組成作爲機能膜的發光材料層，較佳根據前述膜（機能膜）之製造方法予以形成〇又，形成空穴注入/輸送層時所甩之含極性溶劑之溶液（組成物），可列舉例如將聚乙烯二氧噻吩等之聚噻吩衍生物、和聚苯乙烯磺酸等成分，配合至α —丁內酯、N <請先閱讓背面之注意事項再Ϊ本頁) -裝3^太訂 i線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -11 - 508975 A7 B7 五、發明說明（9 ) 一甲基吡咯烷酮、1，3 —二甲基一 2 —咪唑烷酮及其衍生物、卡必醇醋酸酯、丁基卡必醇醋酸酯等之乙二醇醚類等之極性溶劑。經由使用此類極性溶劑，則可不堵塞管嘴孔、安定吐出、且成膜性優，故爲較佳。以下，根據其較佳的實施型態·詳述本發明之組成物〇〔第1實施形態〕本發明組成物之第1實施型態爲使用吐出裝置之機能材料圖型膜形成中所用的組成物，其爲由含有至少一種具有1個以上取代基且該取代基之總碳數爲3以上之苯衍生物之溶劑，與機能材料所構成之組成物。若根據本實施型態，使用可良好溶解非極性或極性弱之機能材料、且機能材料之選擇性變廣、特別於蒸氣壓爲相對低之溶劑時，因爲遲乾性之觀點，故可防止溶劑吐出時之孔堵塞，可安定吐出，並且特別經由其後之加熱、或加壓和加熱後立即減壓等處理與加熱組合，則可於吐出後之成膜時，達成防止內容物之析出、相分離之效果。適於第1實施型態之至少含有具有一個以上取代基、且該取代基之碳數和爲3以上之苯衍生物之溶劑，可爲枯烯、傘花烴、環己基苯、十二烷基苯、二乙基苯、戊基苯、二戊基苯、丁基苯、四氫化萘、四甲基苯等之單一溶劑、或此些溶劑之混合溶劑、或者亦可於單一溶劑、或混合溶劑中適當加入二甲苯、甲苯、苯等。經由使用此處所例本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讓背面之注意事項再本頁) -裝 --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 508975 A7 ____B7 五、發明說明（1〇 ) 示之單一溶劑、或混合溶劑，則可作成溶解非極性、或極性弱之機能材料的組成物。即，令材料的選擇性變廣。又 -------------裝--- <請先閱讀背面之注意事項再n本頁) ’經由使用此類單一溶劑、或混合溶劑，則可防止孔堵塞〇第1實施型態之組成物中所用之苯衍生物的沸點較佳爲2 0 0°C以上。此類溶劑爲十二烷基苯、環己基苯、四氫化萘、二戊基苯、戊基苯等。經由使用此類溶劑，則可更加防止溶劑之揮發，故爲更佳。第1實施型態之組成物中所用之苯衍生物，以十二烷基苯爲佳。十二烷基苯可爲單一之正十二烷基苯，或爲其異構物之混合物亦可。 -線· 此溶劑爲具有沸點3 0 0 t：以上、粘度6 m P a · s 以上（2 0 °C )之特性，且當然亦可爲單一溶劑，但較佳加入其他溶劑，防止組成物乾燥。又，上述溶劑中，除了十二烷基苯以外爲粘度較小，故加入此溶劑亦可調整粘度，故爲非常合適。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製適合第1實施型態之機能材料可考慮有機E L材料。特別，以無極性、或極性弱之材料所構成之有機E L材料爲佳。例如.，亦可（聚）對伸苯乙烯系、聚伸苯基系、聚芴系、聚乙烯基咔唑系之衍生物所構成的E L材料、於其他苯衍生物中可溶的低分子有機E L材料、高分子有機 E L材料等。亦可使用例如紅螢烯、茈、9，1 0 -聯苯基蒽、四苯基丁二烯、尼羅紅、香豆素6、喹吖酮、聚噻吩衍生物等。又，對於有機E L顯示體之周邊材料的電子本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .13-

輸送性、空穴輸送性材料亦可使用。 I!— — !·裝 i I (請先閱讀背面之注意事項再ipi本頁)，又’適於第1實施型態之機能材料除了前述之有機 E L材料以外，亦可爲半導體等所常用的層間絕緣膜之砂玻璃前體之聚矽氮烷（例如東燃製）、有機S 〇 G材料等更且’形成第1實施型態組成物之機能材料，亦較佳爲彩色濾光片用材枓。該彩色濾光片用材料例如可選擇 Sunuca ‘Red B (商品名、住友化學製染料）、cayaron Fast Yellow GL (商品名、日本化藥製染料）、Diasenn Fast Bnlliant Blue B (商品名、三菱化成製染料）等之昇華染料。更且’亦可使用有機金屬化合物作爲機能材料。或者 ’若爲溶解於前述溶劑中之物質，則即使爲任何的機能材料亦可使用作爲組成物。 •線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經由使用第1實施型態之組成物，則可使用吐出裝置製作出機能材料之圖型膜等之機能膜。此類機能膜之製作法，可依據前述膜之製造方法進行。即，將第一實施型態之組成物於基材上吐出供給分配後，較佳以4 0 °C〜 2 0 0 t將基材予以加熱處理，則可取得機能膜。特別，於第1實施型態中，令此加熱處理溫度爲5 0〜2 0 0 t ，則可取得更加均勻、均質之機能膜，故爲更佳。又，於第1實施型態中，於高溫處理時’較佳一邊加壓一邊加熱。如此處理，則可令加熱時之溶劑揮發變慢，故可令內容物的再溶解更加完善。其結果，可取得更均勻、均質之機本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公Ϊ ) -14 - 一 ^08975 A7 -------B7____ 五、發明說明（12 ) 能膜。加壓時之壓力，由取得更加均勻、均質之機能膜方面而言’較佳爲1520〜7600mmHg(2〜 1 0 0氣壓）。又，第1實施型態組成物之加熱處理中，於組成物完全乾燥前，如前述以減壓等除去溶劑爲佳。可應用第1實施型態組成物之吐出裝置，可使用噴墨打印裝置、分配器等，且噴墨打印裝置因爲其微細度、正確度更佳，故使用該噴墨打印裝置則可以簡便、且低費用製造微細的機能膜。經由使用第1實施型態之組成物，則可適當取得作爲前述機能元件之有用的有機E L元件等之顯示裝置（較佳爲於前述第一電極與前述發光材料層之間，設置空穴注入 /輸送層之顯示裝置。〔第2實施型態〕本發明組成物之第2實施型態，爲含有至少含十二烷基苯之溶劑、與至少一種下述化合物1至5之烯烴系高分子衍生物之組成物。即，第2實施型態爲於本發明之組成物中’使用至少含有十二烷基苯之溶劑，作爲適合第2實施型態之至少含有具有一個以上取代基、且該取代基之碳數和爲3以上之苯衍生物之溶劑，並且使用至少一種化合物1至5之芴系高分子衍生物，作爲適合第2實施型態之機能材料。本實施型態爲前述第1實施型態的更佳型態，使用十本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）請先閱謓背面之注意事項再||||本-1: 裝 --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 508975 A7

五、發明說明（13 ) 二烷基苯之所謂蒸氣壓低的溶劑，因爲遲乾性之觀點，故可防止溶劑吐出時之孔堵塞，可安定吐出，並且特佳爲經由後述之加熱及加壓或加熱後立即減壓等，則可達成取得無相分離且均勻膜之效果。因爲本實施型態爲如上述第1實施型態的更佳型態，故對於本型態項中未詳述之點，可適當應用前述第1實施型態所詳述者。

ft合物2 (請先閱讓背面之注意事項再本頁) 裝 •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

化合物3

化合物4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ 16 - 508975 A7 ___ B7 五、發明說明（14 )

-----I-----_! —裝 i I (請先閱讀背面之注意事項再jpi本頁) 化合物5 詳述第2實施型態。該實施型態之組成物爲使用十二烷基苯作爲其溶劑，並將該組成物使用作爲以噴墨法形成圖型時之油墨組成物，則因該十二烷基苯表現出遲乾性效果’故可防止由噴墨頭吐出時的過度乾燥，且特別可防止噻墨頭中的孔堵塞。又，吐出後亦可於被吐出材料上，令吐出物以液狀殘存，並且進行加熱等之後處理。更且，將上述特定構造之芴系高分子衍生物（化合物1〜5 )配合 • r 作爲發光材料，因爲發光強度強，且極性弱，故對於十二烷基苯具有良好的溶解性，若經由此發光材料與溶劑之組合’則特別可良好圖型化成爲有機E L顯示裝置的構成零 •線· 件。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於第2實施型態之組成物中，可於十二烷基苯中混合使用可溶解發光材料之各種第二溶劑作爲溶劑。較佳爲混合使用沸點1 4 0 t以上之溶劑。此類沸點1 4 0 °C以上之第二溶劑可使用傘花烴、四氫化萘、枯烯、十氫化萘、杜烯、環己基苯、二己基苯、四甲基苯、二丁基苯等。特別’以使用苯環中具有碳數3個以上之取代基之化合物溶劑爲佳。又，較佳使用四氫化萘、1 ，· 2，3，4 —四甲基苯、1，2，3，5 —四甲基苯、環己基苯、十氫化萘、二丁基苯等沸點1 8 0 °C以上之溶劑。經由加入此些溶本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17 - 508975 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（15 ) 劑’則可調節油墨組成物的濃度、乾燥速度等。又，亦具有降低十一院基苯之尚粘性的效果。更且，使用四氫化萘作爲上述具有1 8 0 °C以上沸點溶劑之組成物，具有可令其濃度變濃之優點。此外，可使用甲苯、二甲苯、氯仿、四氯化碳等作爲溶劑。適合作爲第2實施型態之機能材料的發光材料，除了上述特定的芴系高分子衍生物以外，加上（聚）對伸苯乙烯系衍生物、聚伸苯基衍生物、聚乙烯基咔唑、聚噻吩衍生物、茈系色素、香豆素系色素、若丹明系色素、非極性或極性弱之材料等爲適當，但其他於苯衍生物中可溶之低分子有機E L材料、高分子有機E L材料等亦可使用。例如’紅螢烯、茈、9，1 0 —聯苯基蒽、四苯基丁二烯、尼羅紅、香豆素6、喹吖嗣等亦可使用。構成有機E L顯不置之空八輸送材料和電子輸送材料等亦可適當使用。又’前述之發光材料亦可加上具有下述構造之化合物 (6 )。舍化合物6 經由使用第2實施型態之組成物，則可同前述之第1 實施型態，適當取得作爲前述機能元件之有用之有機E L 兀件等之顯不裝置（較佳爲於前述第一電極與前述發光材

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -18 - (諱先閱琳背面之注意事項再本頁) ιέ 太 --線· 508975 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（16 ) 料層之間，設置空穴注入/輸送層之顯示裝置）。使用第2實施型態之組成物，製作前述發光材料層時，例如，如前述，將該組成物以吐出裝置於基板上吐出分配後，令基板於高於吐出時溫度之高溫（較佳爲4 0 °C〜 2 0 0 °C )進行加熱處理。加熱處理工程雖爲愈高溫下進行爲愈佳，但於使用低沸點溶劑之情形中，則在吐出後立即完成乾燥，恐無法充分達成此工程之優點。若根據本實施型態1則因爲使用高沸點溶劑之十二烷基苯，故經由熱處理，令吐出之組成物的內容物再溶解，使得更加均勻化之效果變大。上述組成物之加熱處理，較佳以前述第1實施型態情況之同樣溫度下進行爲佳。又，上述組成物之加熱處理爲同前述之第1實施型態，於加壓下進行爲佳，且於上述組成物之熱處理中，於組成物完全乾燥前，以減壓等將溶劑除去爲佳。. 〔第3實施型態〕本發明組成物之第三實施型態爲由含有至少一種具有一個以上取·代基，且該取代基之總碳數爲3以上且蒸氣壓 (室溫’以下相同）爲〇 · 1〇〜lOmmHg之苯衍生物之溶劑、及機能材料所構成之組成物。即，第3實施型態爲於本發明之組成物中，使用至少含有蒸氣壓爲 0 · 1 0〜1 0 m m H g之苯衍生物之溶劑，作爲適合第 3實施型態之至少含有具有一個以上取代基、且該取代基 --------------裝--- <請先閱謓背面之注意事項再i本頁) 訂· ;線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚） -19 - 508975 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 _五、發明說明（17 ) 之總碳數爲3以上之苯衍生物之溶劑。若根據本實施型態’則可達成令非極性或極性弱之機能材料良好溶解，並且防止溶劑吐出時之孔堵塞，並可安定吐出，且，可達成防止吐出中之內容物析出、吐出後成膜時之相分離之效果。特別，若使用上述範圍蒸氣壓之溶劑，則可達成具有難乾燥至某程度，可迅速乾燥至不會引起材料相分離之程度之平衡特性，並且於室溫下自然乾燥亦無相分離地成膜。第3實施型態之組成物中所用之前述含有至少一種蒸氣壓爲0 · 1 0〜1 0 m m H g之苯衍生物之溶劑可列舉 1，2，3，4 —四甲基苯，1，2，3，5 —四甲基苯、環己基苯、戊基苯、均三甲苯、枯烯、傘花烴、二乙基苯、四氫化萘、十氫化萘等，且其中特別以1，2，3， 4一四甲基苯爲佳。又，前述之苯衍生物以蒸氣壓0 · 10〜0 · 5〇 m m H g之苯衍生物之至少一種、與蒸氣壓〇 · 5 0〜 1 0 m m H g之苯衍生物之至少一種的混合物爲佳。此處，前述之蒸氣壓〇·10〜〇·5〇mmHg之苯衍生物，以四甲基苯或環己基苯爲佳。又’ 述之蒸氣壓〇 · 5 0〜1 OmmHg之苯衍生物，以二乙基苯和/或均三甲苯爲佳。適合第3實施型態組成物之機能材料並無特別限制，且例如可應用前述之有機E L元件、矽玻璃之前體等，並且特別以至少一種芴系高分子衍生物、尤其是、前述第2 •I------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂-· •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 20 508975 A7 ---. B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（18) 實施型態之組成物中所使用之前述化合物1〜5爲佳。因此’本實施型態中所用之機能材料，可適當使用前述第2 實施型態中所說明之作爲機能材料的發光材料。又’第3實施型態之組成物於成膜後，以加熱、或加熱與減壓之組合除去殘留溶劑，則可取得特定的優良元件。此時，加熱溫度以4 0 °C〜2 0 0 t：、特別爲5 0〜 1 00 °C爲佳。又，減壓時之壓力以2〇x 1 0 — 3 m m H g以下爲佳。又，吐出後（於基板全面吐出後）即使殘留液滴，亦可於加熱、或加熱與減壓之組合下進行成膜。經由使用第3實施型態之組成物，則可同前述之第1 及第2實施型態，適當取得作爲前述機能元件之有用之有機E L元件等之顯示裝置（較佳爲於前述第一電極與前述發光材料層之間，設置空穴注入/輸送層之顯示裝置）。以下，列舉實施例更加具體說明本發明。但是，本發明不被此些實施例所限制。〔第1實施型態之實施例〕 (實施例1 — 1 ) 於附有I T 0 (氧化銦錫）透明電極之玻璃基板具有電極之面上，塗佈聚乙烯基咔唑之四氫呋喃溶液’並以旋塗法形成0 · 1微米之聚乙烯基咔唑膜。於該膜上’使用噴墨打印裝置，將聚乙氧基伸苯乙烯之二甲苯/四氫化萘之0·1重量％混合溶液（二甲苯/四氫化萘=1/4、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -21 - (諝先閱讒背面之注意事項再本頁) 訂· --線- 508975 A7 B7 _ 五、發明說明（19 ) 體積比）以指定之形狀吐出。更且於其上澱積鋁。 - — — II1IIIIIII — · I I (讀先閱讀背面之注意事項再1!^|本頁) 由I TO與鋁拉出導線，並令I το爲陽極、鋁爲陰極外加1 0伏特之電壓時，則可以指定之形狀發生橙色。將先前僅以二甲苯作爲溶劑之油墨吐出時，則乾燥快速’ 引起孔堵塞，且立即不能使用，相對地若根據本方法則不會引起孔堵塞。 (實施例1 — 2 ) •線· 於傘花烴與四氫化萘之混合溶液（傘花烴/四氫化萘 = 1/1)中，將聚矽氮烷之20重量％二甲苯溶液（東燃製）相對於混合溶劑調合成2 0體積％。將如此處理所得之聚矽氮烷溶液以噴墨打印裝置吐出，令塑料製液晶面板面全面浸潤，並且乾燥。於反側亦進行相同之處理，作成兩面聚矽氮烷膜。將此面板於8 5 °C、9 0 %之恆溫恆濕槽中放置2 0分鐘，作成矽玻璃膜。將此面板取出乾燥後’令2板偏光板呈直角地由兩側張開貼合。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製依據此方法令聚矽氮烷之使用量比旋塗法更爲激減，且大約可爲無流失地形成矽玻璃膜。又，液晶面板的透氣率被改善，且液晶面板的壽命亦被改善。 (實施例1 一 3 ) 於傘花烴與四氫化萘之混合溶液（傘花烴/四氫化萘 =1/1 )中，將聚矽氮烷之2 0重量％二甲苯溶液（東燃製）相對於混合溶劑調合成2 0體積％。將如此處理所本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） _ 22 - 508975 A7 五、發明說明（2〇 ) 得之聚矽氮烷溶液以噴墨打印裝置，於形成半導體元件及鋁配線之聚矽氧烷基板上吐出，進行全面塗佈。塗佈後，以1 5 0 °C乾燥2 0分鐘，其後，於水蒸氣氛圍氣中以 3 5 0 °C煅燒2小時。其結果，若經由旋塗法，則因大約相同特性之矽玻璃而取得平坦化膜。但是，使用量不少於2位數左右。 (實施例1 — 4 ) 進一步詳細說明本發明之實施型態。如圖1所示般，分區切成鑲嵌狀之I TO (氧化銦錫）透明電極、及附有圍住透明電極圍堤之玻璃基板之電極上，將呈色出紅、綠、藍之有機E L材料溶解之下述所示之吐出組成物，以噴墨打印裝置打出分配成令各色排列成鑲嵌狀。對於固型物溶劑之比例均爲0 · 4 % (重量/體積）。於圖1中，爲表示管嘴、2爲玻璃基板、3爲I TO透明電極、4爲圍堤（間隔壁）、5爲組成物（墨滴）。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ---I---------•裝--- (請先閱讀背面之注意事項再1§^本頁) 線· <吐出組成物> 溶解十二烷基苯/四氫化萘（1 / 1、體積比）紅聚芴/茈染料（9 8 / 2、重量比）綠聚芴/番豆素染料（98 · 5/1 . 5、重量比）藍聚芴

將吐出所得之基板於1 0 0 °C加熱，除去溶劑後，於此基板上覆蓋適當的金屬遮蔽物，將鋁澱積成2 〇〇〇 A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 508975 A7 B7 五、發明說明（21 ) 〇由I TO與銘拉出導線，並令I TO爲陽極、鋁爲陰極外加1 5伏特之電壓時，則可以指定之形狀發光出紅、綠、藍色。將先前僅以二甲苯作爲溶劑之油墨吐出時，則乾燥快速、引起孔堵塞，且立即不能使用，相對地若根據本方法則不會引起孔堵塞。又，吐出後將基板加熱則令內容物再溶解，故可防止內容物之分離，且於發光光譜上無任何問題。使用二甲苯等低沸點溶劑時，於吐出後立即開始乾燥，經由汽化熱之除去等，令內容物析出、引起相分離並且引起發光光譜之變化，故爲不佳。上述各I T 0電極若接連τ F T元件，則可由有機 E L製作與目前流通之液晶顯示器同樣的顯示器。 (實施例1 一 5 ) 將實施例1 一 4同樣吐出之基板於1 〇〇 °C乾燥1分鐘後，立即以減壓（2 m m H g )除去溶劑。使用如此所得之基板，以實施例1 - 4同樣之方法作成面板並且點燈時，可取得同實施例1 一 4般之結果。 (實施例1 一 6 ) 將實施例1 - 4同樣吐出之基板配置於玻璃鐘罩中，並且封入氮氣令內壓爲2氣壓，於1 0 0 °C下乾燥、除去溶劑。使用如此處理所得之基板，以實施例1 一 4同樣之方法作成面板並且點燈時，可取得同實施例1 - 4般之結 (請先閱諫背面之注意事項再 •裝--- 本頁) --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24- A7 B7 五、發明說明（22 ) 果〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製裝置。前述第〇即，型形成圖示）界部形油墨組透明電色之發物）爲合調製化合物 1實施型圖1所示 ’可分別之畫素。成圍堤4 成物）5 極上。使光顯示器以下述表成三種組 1至5中〔第2實施型態之實施例〕 (實施例2 - 1 ) 本實施例爲製作彩色顯示關於本實施例之過程，與同樣地，不根據圖1予以說明 ί T 0透明電極3爲以點狀圖成直接連結TFT元件（未予 I TO透明電極3之點）之鄰區隔，由管嘴打出之組成物（著至以圍堤4所區隔之I T〇材料作爲組成物，則可製作多首先，組成物（油墨組成方’將發光材料相對於溶劑配材料爲由前述本發明之特徵性需要使用化合物6。其次，使用噴墨裝置，將所構成之爵堤4，且於各畫素基板）上吐出。所吐出區域（大小爲 30/zmx30//m。油墨組成物）之吐出齒距爲7 生孔堵塞等，可良好吐出，且排列的基板。態之實施例之構造中，獨立驅動形於各畫素（，將各畫素爲被供給附用三色發光〇 1所示之配成物。發光選擇，且視該組成物於具有聚醯亞胺4 設置TFT之基板（TFT 以圍堤4所區隔之區域）之，齒距7 0 // m，組成物（〇 /zm。於噴墨頭中並未發可取得三種油墨爲以鑲嵌狀 (货先閱洗背面之注意事項再本頁) --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25 - 508975 A7 B7 五、發明說明（23 ) 表1 發光材料溶劑 R(紅）油墨化合物1 0.70g 十二院基苯 100ml 化合物2 0.2 g 四氫化萘 100ml 化合物6 0.1 g G(綠）油墨化合物1 0.76g 十二烷基苯 100ml 化合物2 0.2 g 四氫化萘 100ml 化合物4 0.04g B(藍）油墨化合物1 0.78g 十二烷基苯 100ml 化合物2 0.15g 四氫化萘 100ml 化合物3 0.07g <請先閱讒背面之注意事項再本頁) -裝訂：將此基板於氮氛圍氣中、1 〇〇 °c之熱板上熱處理，取得發光層。所得發光層之膜厚爲〇 · 08 — 0 · l//m 。更且’於發光層上，以氟化鋰（1 〇〇 n m )、鈣（ 1 0 0 n m )、鋁（1 5 0 n m )之順序澱積，並將所得之層合構造以環氧樹脂予以密合，取得有機E L顯示裝置〇將各I T〇透明電極（點）設置之T F 丁元件以1 0 伏特驅動時，可於畫素中顯示出所欲之顏色（相當於該畫素所設置之發光層的顏色）。又’亦可能爲動畫顯示。特別，於吐出G油墨之畫素中，測定發光波長光譜之4 4 0 nm與 5 3 0 nm 之波峰比時（440nm/5 3 〇nm 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 5 5 9 08 A7 B7 _ — — 一——— 一一......... 五、發明說明（24 ) )，爲1 · 0，顯示出視覺上良好之綠色。 (實施例2 - 2 ) 以下述表2所示之組成，將發光材料相對於溶劑配合調製三種組成物（油墨組成物），並同實施例2 - 1處理，使用噴墨裝置，於具有如圖1所示之聚醯亞胺所構成之圍堤4之基板（T F T基板）上吐出。所吐出區域（以圍堤4所區隔之區域）之大小爲3 0 # m X 3 0 # m，齒距 7 0 //m，吐出之齒距爲7 0 /im。於噴墨頭中並未發生孔堵塞等，可良好吐出，且可取得三種油墨爲以鑲嵌狀排列的基板。表2 (請先閱讒背面之注意事項再裝i · li本頁：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發光材料溶劑 R (紅）油墨化合物1 0.70g 十二烷基苯 100ml 化合物2 0.2 g 四氫化萘 100ml 化合物6 0.1 g G (綠）油墨化合物1 0.76g 十二烷基苯 100ml 化合物2 0.2 g 四氫化萘 100ml 化合物4 0.04g B(藍）油墨化合物1 0.78g 十二烷基苯 100ml 化合物2 0.15g 四氫化萘 100ml 化合物3 0.07g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27- •線- 3 508975 A7 -----B7__ 五、發明說明（25 ) 將此基板於氮氛圍氣中、10 〇°c之熱板上熱處理’ 形成發光層。所得發光層之膜厚爲0·08-0·lem 。更且，於發光層上，以氟化鋰（1 0 0 n m )、鈣（ 1 0 0 n m )、鋁（1 5 0 n m )之順序澱積，並將所得之層合構造以環氧樹脂予以密合，取得有機E L顯示裝置〇將各I T 0透明電極（點）設置之T F T元件以1 〇伏特驅動時，可於畫素中顯示出所欲之顏色（相當於該畫素所設置之發光層的顏色）。又，亦可能爲動畫顯示。特別，於吐出G油墨之畫素中，測定發光波長光譜之4 4 0 nm與 5 3 0 nm 之波峰比時（44〇nm/5 3 Onm )，爲1 · Ο，顯示出視覺上良好之綠色。實施例同實施例2 - 1處理，首先調製上述表1所示組成物種組成物（油墨組成物），使用噴墨裝置，於具有圖示般由聚醯亞胺所構成之圍堤4之T F T基板上，將墨吐出。於噴墨頭中良好並未發生孔堵塞，且可良好〇將此基板於氮氛圍氣中，1 0 0°C之熱板上熱處理1 ，立即減壓（水銀柱1 m m H g )，並且除去溶劑，取得發光層。所得發光層之膜厚爲0.08—0.1 。更且，於發光層上，以氟化鋰（lOOnm)、鈣 0 0 n m )、鋁（1 5 0 n m )之順序澱積，並將所 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）讀· 先閱讀· 背面之注意事項再

頁I 訂的三 1所該油吐出分鐘則可 β ηι 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 28- 508975 A7 B7____' 五、發明說明（26 ) 得之層合構造以環氧樹脂予以密合’取得有機E L顯示裝置。將各I T 0透明電極（點）設置之T F T元件以1 0 伏特驅動時，可於畫素中顯示出所欲之顏色（相當於該畫素所設置之發光層的顏色）。又，亦可能爲動畫顯示。特別，於吐出G油墨之畫素中，測定發光波長光譜之4 4 0 nm與 5 3 0 nm 之波峰比時（440 nm/5 3 0 nm )，爲1 . 8，顯示出更爲良好之綠色。 (實施例2 — 4 ) 同實施例1處理，首先調製上述表1所示組成物的三種組成物（油墨組成物），使用噴墨裝置，於具有圖1所示般由聚醯亞胺所構成之圍堤4之T F T基板上，將該油墨吐出。於噴墨頭中良好並未發生孔堵塞，且可良好吐出〇將此基板於2氣壓之氮氛圍氣中，1 5 0°C之熱板上熱處理1分鐘，立即減壓（水銀柱1 m m H g )，並且除去溶劑，則可取得發光層。所得發光層之膜厚爲〇 · 〇 8 一 0 . l//m。更且’於發光層上，以氟化鋰（1〇〇 n m )、鈣（1 〇〇 n m )、鋁（1 5 0 n m )之順序澱積，並將所得之層合構造以環氧樹脂予以密合，取得有機 E L顯示裝置。 · 將各I TO透明電極（點）設置之TFT元件以1 〇伏特驅動時，可於畫素中顯示出所欲之顏色（相當於該畫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (諝先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂· •線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 508975 A7

素所設置之發光層的顏色）。又，亦可能爲動畫顯示。特別’於吐出G油墨之畫素中，測定發光波長光譜之4 4 〇 nm與 5 3 0 nm 之波峰比時（440 nm/5 3 0 nm )’爲2 · 0，顯示出更爲良好之綠色。 (實施例2 - 5 ) 於上述表2 - 2所示之組成中，配合環己基苯1 〇〇毫升代替四氫化萘，且其他爲同樣於溶劑中配合發光材料 ’調製三種組成物（油墨組成物），同實施例2 — 1處理 ’使用噴墨裝置，於具有圖1所示般由聚醯亞胺所構成之圍堤4之T F T基板上吐出。吐出之間隔爲7 0 // m，取得三種油墨以鑲嵌狀排列之基板。 -線· 將此基板於氮氛圍氣中、1 3 0 t之熱板上熱處理。所得發光層之膜厚爲0 · 08 — 0 . 1/im。更且，於發光層上，以氟化鋰（l〇〇nm)、鈣（l〇〇nm)、鋁（1 5 0 n m )之順序澱積。將各I T〇透明電極（點）設置之T F T元件以1 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製伏特驅動時，可於畫素中顯示出所欲之顏色（相當於該畫素所設置之發光層的顏色）。又，亦可能爲動畫顯示。 (實施例2 — 6 ) 以實施例2 - 5同樣之組成，調製三種組成物（油墨組成物），並同實施例使用噴墨裝置，於具有如圖1所示般由聚醯亞胺所構成之圍堤4之T F T基板上，將該油墨本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 508975 A7 B7 五、發明說明（28 ) 吐出。將此基板於2氣壓之氮氛圍氣中、18 0°C之熱板上熱處理1分鐘，立即減壓（水銀柱ImmHg)，並且除去溶劑，則可取得發光材料層。所得發光層之膜厚爲 0 · 08 - 0 · 1/zm。更且，於發光層上，以氟化鋰（ 100nm)、鈣（l〇〇nm)、鋁（150nm)之順序澱積，並將所得之層合構造以環氧樹脂予以密合，取得有機E L顯示裝置。將各I T 0透明電極（點）設置之T F T元件以1 〇伏特驅動時，可於畫素中顯示出所欲之顏色（相當於該畫素所設置之發光層的顏色）。又，亦可能爲動畫顯示。 (比較例2 — 1 ) 以下述表3所示之組成，將發光材料對於溶劑配合調製組成物（R (紅）用油墨組成物），且同實施例2 — 1 處理，使用噴墨裝置，於具有如圖1所示般由聚醯亞胺所構成之圍堤4之基板（T F T基板）上，嘗試吐出。但是，於噴墨頭中發生孔堵塞，且無法於基板上進行發光層的形成。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -31 - --------------裝--- (請先閱讀·背面之注意事項再ΐίΡ本頁) 訂： •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 508975 A7 __B7 五、發明說明（29 ) 表3 發光材料溶劑 R(紅）油墨化合物7 〇.98g 二甲苯 -200ml 化合物8 0.02g 尙，本例所使用之發光材料之化合物7及8，爲具有下述構造之化合物。 ·

--------------裝 i I (請先閱讀背面之;i'意事項再1?^|本頁) 訂·

化合物8 〔第3實施型態之實施例〕 (實施例3 — 1 )

首先，組成物爲以下述表4 - 9所示之配方，將作爲機能材料（發光材料）之高分子化合物於溶劑中配合，調製出組成物1 一 6 〔各組成物爲R (紅）、G (綠）、B 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -32 - 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 508975 A7 B7 五、發明說明（3〇) (藍）三種〕。高分子化合物可由特別適合第3實施型態之機能材料化合物1〜化合物5中選擇使用。表4 (組成物1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製高分子' 七合物（l%wt/v) 溶劑 R(紅）化合物1 化合物2 化合物5 二甲苯〇,7g 0.2 g 0.1 g 100ml G(綠）化合物1 化合物2 化合物4 二甲苯〇.76g 0.20 g 0.04g 100ml B(藍）化合物1 化合物2 化合物3 二甲苯〇.78g 0.1 5g 〇.〇7g 100ml 表5 ( 組成物2 ) 高分子1 ί匕合物（l%wt/v) 溶劑 R(紅）化合物1 化合物2 化合物5 均三甲苯〇.7g 0.2 g 0.1 g 100ml G(綠）化合物1 化合物2 化合物4 均三甲苯〇.76g 0.20 g 0.04g 100ml B(藍）化合物1 化合物2 化合物3 均三甲苯〇.78g 〇.15g 〇.〇7g 100ml 請- 先閱讀 r 面之注意事項再

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -33 - 508975 A7B7 五、發明說明（31) 表6 (組成物3 ) 高分子1 fc 合物（l%wt/v) 溶劑 R(紅）化合物1 〇.7g 化合物2 0.2 g 化合物5 0.1 g 1，2,3,4-四甲基苯 100ml G(綠）化合物1 〇.76g 化合物2 0.20 g 化合物4 0.04g 1，2,3,4-四甲基苯 100ml B(藍） -化合物1 〇.78g 化合物2 0.15g 化合物3 0.07g 1，2,3,4-四甲基苯 100ml (請先閱讀r面之注意事項再本頁) ，裝經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表7 (組成物4 ) 高分子1 Έ 合物（1 % w t / v) 溶劑 R(紅）化合物1 0.7g 化合物2 0.2 g 化合物5 0.1 g 二乙基苯 30ml 1，2,3,4-四甲基苯 70ml G(綠）化合物1 〇.76g 化合物2 0.20 g 化合物4 0.04g 二乙基苯 30ml 1，2,3,4-四甲基苯 70ml B(藍）化合物1 〇.78g 化合物2 0.15g 化合物3 0.07g 二乙基苯 30ml 1，2,3,4-四甲基苯 70ml 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -34- 508975 A7

五、發明說明（32 ) 表8 (組成物5 ) 高分子> 七合物（l%wt/v) 溶劑 R(紅）化合物1 0.7g 化合物2 0.2 g 化合物5 . 0.1 g 均三甲苯 80ml 環己基苯 20ml G(綠）化合物1 0.76g 化合物2 0.20 g 化合物4 0.04g 均三甲苯 8〇ml 環己基苯 20ml B(藍）化合物1 〇.78g 化合物2 〇.15g 化合物3 0.07g 均三甲苯 80ml 環己基苯 20ml (請先閱讀背面之注意事項再 —裝i I 頁) 表9 (組成物6 ) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製咼分子f 匕合物（l%wt/v) 溶劑 R(紅）化合物1 〇.7g 化合物2 0.2 g 化合物5 0.1 g 十二烷基苯 30ml 1，2,3,4-四甲基苯 70ml G(綠）化合物1 0.76g 化合物2 0.20 g 化合物4 0.04g 十二烷基苯 30ml 1，2,3,4-四甲基苯 70ml B(藍）化合物1 〇.78g 化合物2 〇.15g 化合物3 0.07g 十二烷基苯 30ml 1，2,3,4-四甲基苯 70ml ▲ 尙’組成物1 - 6中所用之溶劑的蒸氣壓爲如下二甲苯；13.80 均三甲苯；1.73 1，2,3,4·四甲基苯；〇.23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 35- 508975 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（33) 二乙基苯；0.70 環己基苯；0.193 十二烷基苯；0.0000125 關於上述組成物，其溶液安定性、吐出性及相分離之評價分別爲依據下述評價基準而進行。其評價結果示於表 10° 溶液安定性；根據調製時至室溫下放置2日以上時，是否察見析出（是否有混濁度變化）而予以評價。尙，關於G、B之組成物爲於6 5 0 n m中察見混濁度變化，R 之組成物爲於7 0 0 n m中察見混濁度變化。〇：混濁度無變化（透明溶液） X :混濁度有變化（有析出）吐出性：觀察石英片驅動，來自噴墨頭（Epson公司製Μ ：9 3 0 C )之組成物（油墨）液滴的飛行。 ◎ •極爲良好。〇：良好（雖然多少有飛行彎曲，但可圖型化）。 X:飛行彎曲且引起管嘴堵塞。相分離：R、G、Β之各色圖型化後，以自然乾燥膜之P L或E L發光光譜進行評價。〇：未觀察到來自化合物1的短波長光譜。 X :觀察到來自化合物1的短波長光譜。 (蝽先閱讀r面之注意事項再 -裝· --- 頁) 訂： •線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -36- 508975 A7 •—- _ B7 五、發明說明（34 ) 表1 0

組成物溶液安定性吐出性相分離比較品 1(R，G，B) 〇 X — 本發明品 2(R，G，B) 〇〇〇 3(R，G，B) 〇 ◎ 〇 4(R，G，B) 〇 ◎ 〇 5(R,G，B) 〇 ◎ 〇 6(R，G，B) 〇 ◎ X (請先閱讀·背面之注意事項再 .裝i I 頁) 但，關於組成物6爲與實施例2 - 1〜2 — 6之條件同樣地，於吐出後，以加熱處理或加壓下之加熱處理，其相分離爲「0」。 (實施例3 - 2 ) 基板形成如下處理，形成具有圖2 (A)所示畫素之基板。於附有TFT之基板11上，將IT 0 12、 Si〇213及聚醯亞胺Γ 4依據光學平版印刷法形成圖型。此S i 0 2及聚醯亞胺爲成爲邊坡（圍堤）之部分。此時，於S i 〇2中設置2 8 // m 0之圓形開口部，且再於其上之聚醯亞胺設置3 2 // m 0之圓形開口部，並且形成由此兩開口部所構成的圓型畫素15。此畫素齒距a爲7 0 · 5#πί°以 S i 〇2及聚醯亞胺所區隔之上述圓形畫素，乃成爲含有後本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） '' 訂. --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 508975 A7 ___B7____ 五、發明說明（35 ) 述有機E L材料之吐出組成物，經由噴墨方式所圖型化塗佈之部分。基板之等離子體處理其次，對於形成圓形畫素之上述基板，以圖2 ( B ) 之箭頭方向，進行〇2及C F4的連續大氣壓等離子體處理。此等離子體處理之條件爲如下。即，於大氣壓下、功率 3 0 0W、電極一基板間距離1mm。又，關於〇2等離子體’其〇 2氣體流量爲8 0 c c m、氨氣體流量爲1 〇 η、平台搬送速度爲l〇mm/s，關於CF4等離子體，其CF4氣體流量爲100c cm、氨氣體流量爲 10 </mi n、平台搬送速度爲5mm/s。經由噴墨方式形成空穴注入/輸送層將表1 1所示組成所構成的組成物，調製作爲空穴注入/輸送層用之油墨組成物。 -- - ---------裝 i I <請先閲讀f面之注意事項再11^^000 •線

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 508975 A7 ^ B7 五、發明說明（36 ) 表1 1 — 材料含有量（w t %) 聚乙烯二氧基噻吩/聚苯乙烯 11.08 Ji酸混合液 _聚苯乙烯磺酸 1.44 異丙醇 10 N -甲基吼咯烷酮 27.48 1，3·二甲基-2-咪唑烷酮 50 --------------裝·！ {請先閱讀寶面之注意事項再^^^頁：訂·· 如圖2 ( c )所75般’由噴墨頭（Epson公司製MJ —9 3 0 ( Head ) 1 6 ’將上述空穴注入/輸送層用之油墨組成物1 6以2 0 p <吐出，於各畫素電極上進行圖型化塗佈。塗佈後，於真空（1 t 〇 r r )中、室溫、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0分鐘之條件下除去溶劑，其後，於大氣中、2 0 0 t (熱板上）熱處理1 0分鐘，形成空穴注入/輸送層1 8 (參照圖2 ( D ))。所得.之空穴注入/輸送層1 8之膜厚爲4 0 n m。經由噴墨方式形成發光層如圖3 (E)及（F)所示般，由噴墨頭（Epson公司製MJ — 930C Head ) 1 6，將作爲發光層用組成物1 9之前述實施例3 - 1所用之表5之組成物2，以 2 Op <吐出，並以B、R、G之順序於各畫素電極上進 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） )⑽975 A7 ----— _ B7 ___ 五、發明說明（37 ) 行圖型化塗佈，形成各色的發光層2〇 (參照圖3 (G) )。形成發光層20後，於1T 〇 r r以下之減壓下，以 3 0分鐘、6 0它進行後烘烤。電極、封裝工程發光層形成後’以澱積形成氟化鋰（厚度：2 n m ) 、鈣（厚度：20nm)、及鋁（厚度：20nm)，作爲電極·（陰極）2 1。最後’以環氧樹脂2 2將上述電極封裝’製作彩色有機E L面板1 〇 (參照圖3 ( η ))。 (實施例3 — 3 ) 除了使用前述實施例3 - 1所用之表6之組成物3、形成各色之發光層以外，依據前述實施例3 — 2同樣之工程，製作彩色有機E L面板。 (實施例3 — 4 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製除了使用前述實施例3 - 1所用之表7之組成物4、形成各色之發光層以外，依據前述實施例3 - 2同樣之工程，製作彩色有機E L面板。 (實施例3 - 5 ) 除了使用前述實施例3 - 1所用之表8之組成物5、形成各色之發光層以外，依據前述實施例3 - 2同樣之工程，製作彩色有機E L面板。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~-40 - "" 508975 A7 -- -—— _ B7__ ----------------丨丨· 五、發明說明（38 ) 產業上之可利用性如上述’本發明之組成物爲採用噴墨打印法，代替先 _機能材料圖型化方法之光學平版印刷法，並且使用非極性、或極性弱之材料、和與水具有反應性之材料作爲機能材料，防止吐出時之孔堵塞，達成安定之吐出，並且可防止吐出中之內容物析出、吐出後成膜時之相分離。又，本發明之機能膜爲使用前述組成物所形成之均勻、均質t且爲微細之膜。又，本發明之顯示裝置爲設置使用前述組成物所形成之發光材料層之特別於發光顯示器用途中有用的優良之有機E L元件等的顯示裝置。又，若根據本發明顯示裝置之製造方法，則可簡單取得具有不同機能之膜的排列。又，因爲於必要部分使用必要量之材料，故可比旋塗法等方法之材料更少。 ------------裝 i I (請先閲«背面之注意事項再iljl^頁) •線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製適度尺張紙本準標家釐公 97 2 X 10 (2 格規 508975 附件：第89105849號專利申請案A7 丨於/ ,)贺輕 _中文說明書修正頁 B7民國89年6月呈p Φ 賴委員明示，本案#正後是否fr—内容五、發明說明（39) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣主要元件對照表 1 管嘴 2 玻璃基板 3 I T 0透明電極 4 圍堤（邊坡） 5 組成物 11 附有TFT之基板 12 I T〇 13 S i〇2 14 聚醯亞胺 15 畫素 16 -噴墨頭 17 空穴注入/輸送油墨 18 空穴注入/輸送層 19 油墨 20 發光層 21 F L i / C a / A 1 22 環氧樹脂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

A 8 ί ·γ-Β8 二： C8 年μ D8 5DS975 公香表六、申請專利範圍附件第8 9 1 0 5 8 4 9號專利申請案中文申·請專利範圍修正本民國91年2月修正 1 · 一種組成物，其特徵爲由含有至少一種具有一個以上取代基、且該取代基之總碳數爲3以上之苯衍生物之溶劑，及機能材料所構成。 2 ·如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中前述苯衍生物之沸點爲2 Ο Ο X：以上。 3 ·如申請專利範圍第2項所述之組成物，其中前述苯衍生物爲十二烷基苯。 4 ·如申請專利範圍第1〜3項任一項所述之組成物 ’其中含有至少一種前述苯衍生物之前述溶劑，爲含有沸點1 4 0 °C以上之其他溶劑◊ 5 ·如申請專利範圍第4項所述之組成物，其中前述苯衍生物爲十二烷基苯，且前述沸點1 4 0 °C以上之其他溶劑爲由傘花烴、四氫化萘、枯烯、十氫化萘、杜烯、環己基苯、二己基苯、四甲基苯及二丁基苯所組成群中選出至少一種。 6 ·如申請專利範圍第1〜3項任一項所述之組成物，其中含有至少一種前述苯衍生物之前述溶劑，爲含有沸點1 8 0 °C以上之其他溶劑。 7 ·如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中前述苯衍生物的蒸氣壓（室溫）爲0 · 1 0〜1 OmmHg。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----.!#! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 508975 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 8 ·如申請專利範圍第7項所述之組成物，其中前述苯衍生物爲1，2，3.，4 一四甲基苯。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 ·如申請專利範圍第7項所述之組成物，其中前述苯衍生物爲蒸氣壓〇·〜〇.5〇mmHg之苯衍生物之至少一種、與蒸氣壓〇 . 5 0〜1 OmmHg之苯衍生物之至少一種的混合物。· 1 0 ·如申請專利範圍第9項所述之組成物，其中前述蒸氣壓0 · 10〜〇 _ 5〇mmHg之苯衍生物爲四甲基苯。 1 1 ·如申請專利範圍第9項所述之組成物，其中前述蒸氣壓0·10〜〇·50mmHg之苯衍生物爲環己基苯。 1 2 ·如申請專利範圍第9〜1 1項任一項所述之組成物，其中前述蒸氣壓〇 · 5 0〜1 OmmHg之苹衍生物爲二乙基苯和/或均三甲苯。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 3 ·如申請專利範圍第1或2或3或7或8.或9或 1 0或1 1項所述之組成物，其中前述機能材料爲有機電發光（E L )材料。 1 4 ·如申請專利範圍第1 3項所述之組成物，其中前述有機電發光材料爲芴系高分子衍生物之至少一種。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項所述之組成物，其中前述芴系高分子衍生物爲下述化合物1至5之化合物。本紙張尺度逋用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2- 508975 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

(請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物2

化合物3

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .化合物4

化合物5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -3- 508975 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 0 或 1 1 之前體。 1 7 . 1 0 或 1 1 光片用材料 1 8 . 1 0 或 1 1 1 9 . 範圍第1〜後，將該基 2 〇 . ’其爲將前令基板於高 2 1. ，其爲於高 2 2 . 造方法，其溶劑。 2 3 . 造方法，其2 4. 如申請專利範圍第1或2或3或7或8或9或項所述之組·成物，其中前述機能材料爲矽玻璃如申請專利範圍第1或2或3或7或8或9或項所述之組成物，其中前述機能材料爲彩色濾〇如申請專利範圍第1或2或3或7或8或9或項所述之組成物，其爲於噴墨法中所使用。方法，其特徵爲爲令如申請專利所述之組成物於基材上供給分配一種膜之製造 1 8項任一項材予以熱處理如申請專利範述組成物經由於吐出時溫度圍第1 9項所述之膜之製造方法吐出裝置於基板上吐出分配後，之高溫中進行處理。如申請專利範圍第2 0項所述之膜之製造方法溫處理時，一邊加壓一邊加熱。如申請專利範爲在尚溫處理圍第2 0或2 1項所述之膜之製後就其原樣立即減壓，並且除去如申請專利範圍第2 0或· 2 1項所述之膜之製中前述吐出裝置爲噴墨打印裝置。一種機能兀件’其特徵爲使用如申請專利範圍項任一項所述之組成物所形成。第1〜1 8 2 5 ·如申請專利範圍第2 4項所述之機能元件，其 n ϋ n n n I I n n I n I n n I n I— (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) -4- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 508975 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍中前述機能元件爲顯示元件。 2 6 .如申請專利範圍第2 5項所述之機能元件，其中前述顯示元件爲於第一及第二電極間具備發光材料層’ 且該發光材料層爲使用前述組成物所形成。 2 7 .如申請專利範圍第2 6項所述之機能元件，其爲於前述第一電極與前述發光材料層之間，設置空穴注入 /輸送層。 2 8 .如申請專利範圍第2 5〜2 7項任一項所述之機能元件，其中前述顯示元件爲有機電發光元件。 2 9 . —種機能元件之製造方法，其爲如申請專利範圍第2 6項所述之機能元件的製造方法，其特徵爲於具有第一電極之基板上，將前述組成物選擇性地供給並且形成發光材料層圖型，且其後於該發光材料層圖型上形成第二電極。 3 0 ·如申請專利範圍第2 9項所述之機能元件之製造方法，其爲將前述組成物選擇性地供給並且熱處理，形成發光材料層圖型。 3 1 ·如申請專利範圍第3 0項所述之機能元件之製造方法，其中前述熱處埋爲於4 〇〜2 0 0 °C之溫度範圍下進行。 · 3 2 .如申請專利範圍第3 0或3 1項所述之機能元件之製造方法，其中前述熱處理爲於加壓下進行。 3 3 ·如申請專利範圍第3 0或3 1項所述乏機能元件之製造方法，其中於前述熱處理中，於組成物爲完全乾 I紙張逋用中國國家標準（CNS ) Α4^μ ( 21〇χ 297公董） " 一 — —^ ^ I — (請先聞讀背面之注^>項再填寫本頁) -5- 508975 ABCD 申請專利範圍燥前進行減壓。 3 4 ·如申請專利範圍第2 9〜3 1項任一項所述之機能兀件之製造方法，其爲於具有第一電極之前述基材上 ’使用含有極性溶劑之溶液，經由噴墨法形成空穴注入/ 輸送層後’於該空穴注入/輸送層上，形成前述發光材料層圖型，取得有機電發光元·件。 3 5 .如申請專利範圍第2 9〜3 1項任一項所述之機能元件之製造方法，其爲取得有機電發光元件作爲前述機能元件。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -6-