PL149199B1 - Insecticide - Google Patents

Insecticide

Info

Publication number
PL149199B1
PL149199B1 PL1986257774A PL25777486A PL149199B1 PL 149199 B1 PL149199 B1 PL 149199B1 PL 1986257774 A PL1986257774 A PL 1986257774A PL 25777486 A PL25777486 A PL 25777486A PL 149199 B1 PL149199 B1 PL 149199B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pattern
model
group
formula
scheme
Prior art date
Application number
PL1986257774A
Other languages
English (en)
Other versions
PL257774A1 (en
Original Assignee
Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27548804&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL149199(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from JP60018628A external-priority patent/JPH0649699B2/ja
Priority claimed from JP60018627A external-priority patent/JPH066585B2/ja
Priority claimed from JP60023683A external-priority patent/JPH07613B2/ja
Priority claimed from JP10685385A external-priority patent/JPH0629258B2/ja
Priority claimed from JP60106854A external-priority patent/JPS61267575A/ja
Priority claimed from JP60219082A external-priority patent/JPH0730070B2/ja
Application filed by Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk filed Critical Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Publication of PL257774A1 publication Critical patent/PL257774A1/xx
Publication of PL149199B1 publication Critical patent/PL149199B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N51/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds having the sequences of atoms O—N—S, X—O—S, N—N—S, O—N—N or O-halogen, regardless of the number of bonds each atom has and with no atom of these sequences forming part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/20—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/70—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/44—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D233/52—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with hetero atoms directly attached to said nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/12—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D239/18—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical with hetero atoms attached to said nitrogen atoms, except nitro radicals, e.g. hydrazine radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D263/28—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/06—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings
    • C07D265/08—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/18—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
    • C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6558—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing at least two different or differently substituted hetero rings neither condensed among themselves nor condensed with a common carbocyclic ring or ring system
    • C07F9/65583—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing at least two different or differently substituted hetero rings neither condensed among themselves nor condensed with a common carbocyclic ring or ring system each of the hetero rings containing nitrogen as ring hetero atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
  • Slide Fasteners, Snap Fasteners, And Hook Fasteners (AREA)
  • Valve Device For Special Equipments (AREA)
  • Control Of Throttle Valves Provided In The Intake System Or In The Exhaust System (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

POLSKA RZECZPOSPOLITA LUDOWA OPIS PATENTOWY 149199
Patent dodatkowy do patentu nr--- KTTE1IM isίlll
Zgłoszono: 86 02 03 /?· 257774
Pierwszeństwo ; 85 10 03 Japonia Int. Cl.4 A01N 43/50
AOlS 43/34
URZĄD PATENTOWY Zgłoszenie ogłoszono: 88 02 04 A01N 43/76 . A01N 43/78 A01N 43/86
PRL Opis patentowy' opublikowano: 90 04 30
Twórca wynalazku Uprawniony z patentu: Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K·, Tokio /Japonia/
ŚRODEK OWADOBÓJCZY
Przedmiotem wynalazku jest środek owadobójczy zawierający nowe związki heterocykliczne jako substancję czynną. Wiadomo, że pewne pochodne nitrometylenowe wykazują działanie owadobójcze, np. znane z opisu patentowego REN OE-OS nr 2514402 1-benzylo-2-nitromety1enotetrahydropirymidyna, a pewne pochodne triazolityry wykazują działanie przeciwnowotworowe przeciw nowotworowi żołądkowo-jelitowemu /patrz japoński opis wyłożeniowy nr 196877/1964/. Ponadto, w Can. J.Chem., t. 39, str. 1787-1796 opisano l-benzylo^-nitΓoeminoimiiazolidy nę. Obecnie stwierdzono, że pewne nowe związki heterocykliczne wykazują doskonałe działanie owadobójcze.
Środek według wynalazku jako substancję czynną zawiera nowe heterocykliczne związki o wzorze 1, w którym n oznacza 0 lub 1, R^, R2, RP i R^ niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru lub grupę metylową, R oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X ozna5 5 cza atom siarki, tlenu, grupę o wzorze -N-R lub -C^, przy czym R oznacza atom wodoru, grupę alkioową o 1 - 3 atomach węgla, grupę allitową, acetylową, metylosulforylową, dwumetyloaminokarbonylową, fenoksykarbonylową, benzoilową ewentualnie podstawioną chlorem, grupę etoksykarbonylową, grupę benzylową ewentualnie podstawioną chlorem, grupę O-etylo-S-n-propylotioroOosOerową albo grupę o wzorze -C^-W lub -CO-W, w których to grupach W oznacza 5-6-członową grupę heterocykliczną zawierającą jeden lub dwa heteroatomy, takie jak tlen, siarka albo azot, przy czym co najmniej jeden z nich stanowi atom azotu,
149 199 ewentualnie podstawioną chlorem lub grupą metylową, Y oznacza atom azotu lub grupę o wzo rze =C-R^, w którym oznacza atom wodoru, chlorowca, grupę a].kiookrbbonyoową o 1 - 3 atomach węgla, grupę benzoilową ewentualnie podstawioną grupę metylową, grupę etoksykarbonylową, fenylosuioonylową, fenoksykarbonylową, fenylotio lub fenylosuiooryloaminokarbonylową, a Z oznacza 5-6-członową grupę heterocykliczną zawierającą 1 - 3 heteroaoomy, takie jak tlen, siarka lub azot, przy czym co najmniej jeden z nich stanowi atom ' azotu, ewentualnie podstawioną co najmniej jednym podstawnikiem, takim jak atom fluoru, chloru, bromu, grupa trffluorometyoowa, metylowa, etylowa, cyjanowa, metoksylowa, metylotio,
2 3 4 trfflbobeebokyybowa, przy czym gdy R , R , Ri * 3 i R4 oznaczają jednocześnie atomy wodoru,
X oznacza -NH a Y oznacza =in, wtedy Z nie oznacza grupy pirydylowej.
Sposób wytwarzania związków mających wzór 1a w którym n, r1 , R^, R^, R^, R, R^
7 i Z mają wyżej podane znaczenie, X oznacza atom siarki, tlenu lub grupę o wzorze -N-R ,
5 w którym R ma znaczenie podane wyżej dla R , za wyjątkiem grup acylowych, obejmując gru
2 py sulforylowe i fosfonowe, polega na tym, że a/ związki o 2, w którym n, R , R ,
4 1 *
R , R , R, X i Z mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkami o wzorze 3, w którym R* oznacza niższą grupę alkioową lub benzylową, albo dwa R' mogą tworzyć piierścien wraz z dwoma atomami siarki, z ^órymi są związany a R^ ma wyżej podane znaczenie, ewentualnie w obecności obojętnego rozpuszczalnika, albo b/ związki o wzorze 2 poddaje się reakcji ze związkami o wzorze 4, w którym Hal oznacza atom chlorowca, a R” oznacza atom wodoru, chlorowca lub niższą grupę alkioową, ewentualnie w obecności obojętnego rozpuszczalnika i w obecności akceptorów kwasu, c/ związki o w^c^jrze 2 poddaje się reakcji ze związkami o wzorze 5, w którym Hal i R” mają wyżej podane znaczenie, ewentualnie w obecności obojętnego rozpuszczalnika i w obecności akceptorów kwasu.
Sposób wytwarzania związków mających wzór 1b, w którym n, r1 , R^, r\ r\ Rf χ1 i Z mają wyżej podane znaczenie, polega na tym, że d/ związki o zdefńnoowanym powyżej wzorze 2 poddaje się reakcji z nitroguanidyną o wzorze 9, ewentualnie w obecności obojętnego rozpuszczalnika.
2 3 4
Sposób wy twarzania związków mających wzór 1c, w którym n, R , R , R3, r4, X, R i Z maj.-ą wyżej podane znaczenie, polega na tyra, że e/ związki o wzorze 6, w którym n,
3 4
R , R , R , R , X, R i Z mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z dymiącym kwasem azotowym, ewentualnie w obecności obojętnego rozpuszczalnika.
Sposób wytwarzania związków o wzorze 1 polega na tym, że f/ związki o wzorze 7, , 12 3 4 w którym n, R,R,R,R,XiY mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkami o wzorze Θ, w którym R i Z mają wyżej podane znaczenie, M oznacza atom chlorowca lub grupę o -OSOpT, w którym T oznacza niższą grupę alkioową, grupę fenylową lub tolioową, ewentualnie w obecności obojętnego rozpuszczalnika i w obecności akceptorów kwasu. Mowę związki heterocykliczne wykazują silne właściwości owadobójcze.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że nowe związki wykazują działanie owadobójcze wyższe i bardziej doskonałe niż wymmenione w opisie stanu techniki znane związki. Ponadto nowe związki heterocykliczne wykazują również znaczne działanie owadobójcze prze^wko szkodlwwym owadom, zwłaszcza owadom ssącym, których przedstawielami są owady Hemóptera, takie jak koniki polne i skoczki chraielowce, które uodporniły się na działanie środków bwadobójczych typu fosfomnów i węglanów organicznych z uwagi na ich długotrwałe stosowanie. Jeśli w procesie a/ zastosuje się jako substancje wyjściowe np. N-/1-metylo-4piΓazoliboraetylo/tΓOmeylltbodaminę i 1-nitro-2, 2-bńs /metylotio/ety len, to przebieg reakcji ilustruje schemat 1.
149 199
Jeśli w procesie b/ jako substancje wyjścowe zastosuje się np. 2-/2-metylo-5pirazynylornetyloamino/etanotiol i 2,2-dichloronitroetan to przebieg reakcji ilustruje schemat 2. Jeśli w procesie c/ jako substancje wyjściowe zastosuje się np. 2-/2-chloro5-tiazolioraetyloaiino/etanotiol i 1,2,2,2-tetrachloro-1-nitroetan, to przebieg reakcji ilustruje schemat 3·
Jeśli w procesie d/ jako substancje wyjściowe zastosuje się np. N-/2-chloro-5-pirydylometylo/trimetylenodiminę i nitroguanidynę to przebieg reakcji ilustruje schemat 4. Jeśli w procesie e/ jako substancje wyjściowe zastosuje się np. 1-/2-chlor/-5-piΓydylornety loZ-^^-miJ^noiLmidazoll^nę i dymiący kwas azotowy to przebieg reakcji ilustruje schemat 5. Jeśli w procesie f/ jako substancje wyjściowe zastosuje się np. 2-nitrometylenotiazolidynę i chlorek 2-chlor/-5-·piyydy0ometyłowy, to przebieg reakcji ilustruje schemat 6. Związki o wzorze 1 obejmują także tautomery, co pokazano dla przypadku, gdy X oznacza NH, a Y oznacza CH, na schemacie 7, zaś dla przypadku, gdy X oznacza NH, a Y oznacza N, na schemacie 8.
Ponadto związek o wzorze 1 obejmuje również izomery E, Z. Związki o wzorze 1 mogą również występować w postaci soli. Przykładami soli są sole z kwasami nieorganicznymi, sole sulfonianowe, sole z kwasami organicznymi i sole z metalami. Nowe związki wykazują silne działanie owadobójcze, stanowią więc substancję czynną środków owadobójczych.
Mogą być stosowane do zwalczania i wy tępienia szeroki ego zakresu szkodników, obejmują cych owady ssące, gryzące i inne pasożyty roślin, szkodniki magazynowanego ziarna i szko dniki wy^woiijące oiebezpieczeńsiw/ dla zdrowia.
Przykładami szkodników są: Owady Cooeopterous: Call/s/bruchus chinensis, Sitophilus zeamais, Triboliura castaneus, E?ilachna vigitoctomaculata, Agriotes fus cicoHis, An.o mai a rufocuprea, Lep tino tar sa decemlineata, Diabrotica spp., Monocharnus alternatus, Lissorhoptruś oryzophilus i Lyctus bruneus.
Owady Lepidopterous: Lymmnnria dispar, Malocosoma neustria, Pieris rapae, Sposoptera litura, Mammetra brassicae, Chilo suppressalis, Pyrausta nubileMa, Ephestia cautella, Adorophyes orana, Carpocapsa p/raonoela, Agrotis fucosa, Gaaieria meeionella, Plutella maculipennto i Ply llocnistis citrella.
Owady Hen^terous: NephoOetiix cinotioeps, Ni^pa^a^ lugens, Pseudococcit cometocki, Unaspis yanonensis, Myzus persicae, Aphto pomi, Aphis gossypii, Riopałoslphum pseudobrassicas, Stephanntis nashi, Nazara spp., Cimex lectularius, Trialeurodes vaporariurum i Psylla spp.
Owady Orthopterous: Blatella germanica, Periplaneta americana, Cr^y-otalpa africana i Locusta migratoria migΓat/rlodes.
Owady IsopteΓ/us: Deucotermes speratus i Copt/teΓmes formosanus.
Owady Dipterous: Musca domistica, Aedes aegypti, Hleniia platura, Gulex pipens, Anopheles sloeosisi Culez trimaonOorhynchus.
W dziedzinie weterynarii nowe związki są efektywne przeciw różnym szk^towym pasożytom zwierzęcym, zewnętrznym, takim jak owady i robaki.
Przykładami pasożytów zwierzęcych są następujące owady:
Gastrophilus spp., Stomorys spp., Trichodectes spp., Rh/dlui epp. i Ctenocephalides canto. Związki aktywne przekształca się w znane preparaty, takie jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, piany, pasty, granulki, me/ΓOzole, naturalne i syntetyczne substancje iipΓego/iaae związkiem czynnym, drobne kapsułki w suba^^ach polimerycznych, kom4
149 199 pozycje powlekające do stosowania na nasiona oraz preparaty stosowane z urządzeniem do spalania, takie jak odymiające naboje, puszki i spirale, jak również ultramałoobjęto ściowe preparaty zimnej mgły i ciepłej mgły.
Preparaty te wytwarza się znanymi metodami, np. przez zmieszanie substancji czynnych z napełniaczami, to jest ciekłymi, skroplonymi gazowymi lub stałymi rozcieńczalnikami lub nośnikami, ewentualnie z dodatkiem środków powierzchniowo-czynnych, to jest śrrodków emulgujących i/lub środków dyspergujących i/lub śrrodków tworzących pianę.
Gdy jako napełniacz stosuje się wodę, to jako dodatkowe rozpuszczalniki mogą byó również dodawane np. organiczne rozpuszczalniki.
Jako ciekłe rozpuszczalniki, rozcieńczalniki lub nośniki stosuje się głównie aromatyczne węglowodory, takie jak ksylen, toluen lub alkilonaftaleny, chlorowane węglowodory aromatyczne lub alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, węglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje oleju mineralnego, alkohole, takie jak butanol lub glikol, ich etery i estry, ketooy, takie jak aceton, metyloetyloketon, metylozobutyloketon lub cykloheksanon albo silnie polarne rozpuszczalniki, takie jak dimetylofommamid i dimetylosulfotlenek, jak również woda. . '
Skroplone gazowe rozcieńczalniki lub nośniki stanowią ciecze, które w normalnych warunkach ciśnienia i temperatury są gazowe, np. propelenty aerozolowe, takie jak chlorowcowane węglowodory oraz . butan, propan, azot i dwutlenek węgla. Jako stałe nośniki można stosować rozdrobnione minerały naturalne, takie j&k kaoliny, glinki, talk, kreda, kw^rc, atapulgit, iontmirylonit. lub ziemia okrzemkowa oraz rozdrobnione minerały syntetyczne, takie jak wysoko zdyspergowany kwas krzemowy, tlenek glinu i krzemiany. Jako sta łe nośniki do granulek można stosować pokruszone i frakcjonowane skały naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepioliti dolomit, jak również granulki synte tyczne z sub stancji nieorganicznych i organicznych oraz granulki z substancji organicznych, takich jak trociny, skorupy orzechów kokosowych, kolby kukurydziane i łodygi tytoniowe. Jako środki emulgujące i/lub tworzące pianę można stosować niejonowe i anionowe emulgatory, takie jak estry polioksyetylem i kwasów tłuszczowych, etery polioksyetylenu i alkoholi tłusczoowych, np. etery alkiloarylopoliglikolu, sulfoniary alkilowe, siarczany alkilowe, sulfoniany arylowe, jak również produkty hydrolizy albuminy. Środki dyspergujące obejmują np. lignosirΓSznnowe ługi odpadkowe i metylocelulozę.
W preparatach można stosować środki klejące, takie jak karboksymetylocelulozę i naturalne i sztuczne polimery w postaci proszków, granulek lub mleczka, takie jak guma arabska, alkohol poliwiryoowy i octan poliwinylowy. Możliwe jest stosowanie barwników, takich jak pigmenty nieorganiczne, np. tlenek żelaza, tlenek tytanu i błękit pruski oraz barwniki organiczne, takie jak barwniki alizaynoowe, barwniki azotowe lub barwniki metaloftalocyjaQtnowt oraz śladów składników odżywczych, takich jak sole żelaza, magnezu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku. Preparaty zawierają zazwyczaj 0,1 95% wagowych, korzystnie 0,5 - 90% wagowych substancji czynnej.
Związki o wzorze 1 mogą występować w preparatach handlowych i w formach użytkowych wytwarzanych z tych preparatów, jako mieszaniny z innymi związkami aktywnymi, takimi jak związki owadobójcze, przynęty, środki sterylizujące, środki roztoczobójcze, nicietiobćjcse, grzybobójcze, substancje regulujące wzrost lub środki chwastobójcze.
Środki owadobójcze obejmują np. fosforany, karbaminiany, karbokśylany, chlorowane węglowodory, fenylomoczaiki, substancje produkowane przez mikroorganizmy. Nowe związki
149 199 mogą rówiież występować jako mieszaniny ze środkami synergistycznymi. Są to związki, które zwiększają działanie związków aktywnych, przy czym same nie muszą być aktywne· Zawwatość związku aktywnego w formach do stosowania wytworzonych z handlowych preparaóów zależy od wielu czynników. Stężenie związku aktywnego w formie użytkowej wynosi 0,000000199,9% wagowwch, korzystnie 0,0001 ' - 1% wagowego.
Środki stosuje się w znany sposób, odpowiedni do stosowanej formy. Gdy związki aktywne stosuje się przeciw szkodnikom higieny i produktów zmagazynowanych, wyróżniają się doskonałym działaniem szczątkwwym na drewnie i glinie oraz dobrą stabilnością na alkalia i podłoża wapienne. Następujące przykłady ilustrują sposób wytwoozenia substancji czynnej środka według wynalazku.
Przykład I. ZwWązek nr 1 o wzorze 10. Mieszaninę 4,3 g N-/2-chloro-5-pirydylomeiylo/-3-teinopropannkiolu, 3,3 g 1-nitro-2,2-bis/metylotio/etylenu i 40 ml etanolu utrzymuje się w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 10 godzin, w strumieniu azotu. Po zakończeniu reakcji oddestylowuje się około 2/3 etanolu pod zmniejszoίym ciśnieniem. Do mieszaniny reakcyjnej w celu wy^ącenia trysztaóOw dodaje się po trochu eteru. Kryształy odsącza się, przemywa mieszaniną etanolu i eteru, otrzymując 1,3 g żądanego związku 3-/2-chloro-5-pirydylometylo/-2-nitk--metylenotetthrydΓo-2H-1J-Uzyry w postaci żółtych krysztaóów o tempeeaturze topnienia 164 - 166°C.
Przykład II. ZwOązik nr 2 o wzorze 11. 2,9 g 2-nitΓometylenktiazolddyry rozpuszcza się w 30 ml suchego acetonitrylu i dodaje w tempeeaturze pokojowej i w strumieniu azotu 0,9 g 60% wodorku sodu. Mieszaninę reakcyjną miesza się w terapraturze pokojowej do moram^u zaprzestania wyyzaeltnia się wodoru. Następnie dodaje się w temperaturze pokojowej roztwór 3,2 g chlorku 2-chlkrk-5-piryćyiometylu w 5 ml suchego acetonitrylu i otrzymaną mieszaninę miesza się w tempeeaturze pokojowej w ciągu 1 dnia.
Następnie oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem acetonitryl i do pozostałości dodaje dichlorometan. Mieszaninę przemywa się wodą i z warstwy dichlokoeetanowij oddestylowuje dichlorometan. Pozostały olej oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej wypasionej żelem krzemionkowym, otrzymując 1,6 g 3-/2-ehloro-5-piΓydylkeeiyroO-2-nitrkmeeylenotiazolidyny o tempeeaturze topnienia 177-179°C.
Przykład III. ZwWązek nr 3 o wzorze 12. Mieszaninę 1,8 g N-^-pirydylomeiylk/-3-aeinopΓopaαnkiklu, 1,7 g 1-nitro-2,2-bis/mitrlotio/θtylenu i 40 ml etanolu utrzymuje się w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną i w strumieniu azotu w ciągu 5 godzin. Po zakończeniu reakcji oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieπeem około 2/3 objętości etanolu. W celu wytrącenia krrsztaóOo do mieszaniny reakcyjnej dodaje się po trochu eteru. Kryształy odsącza się i przemywa mieszaniną etanolu i eteru, otrzymując 1,2 g 3-/3-piΓydylkeetylk/-2-nitkeeetrlenktettahydτo-2H-1,3-tiazyny o t^pee^^^e topnienia 143 - 146°C.
Przykład IV. Związek nr 4 o wzorze 13. 2,9 g 2-nitroeetylenotiazolidyry zawiesza się w 30 ml suchego acetonitrylu i dodaje w strumieniu azotu 0,9 g 60% wodorku sodu. Następnie mieszaninę miesza się w tempeeaturze pokojowej, do zaprzestania wydzielania się wodoru, po czym dodaje roztwór 3,2 g chlorku 3-pikolilu w 5 ml suchego acetonitrylu i mieszaninę miesza w temperaturze pokojowej w ciągu 3 godzin.
oddestylowuje się pod zmniejszonym eiśnieniθm, do pozostałości dodaje dichlorometan i otomaną mieszaninę przemywa wwdą. Następnie z warstwy organicznej oddestylowuje się dichlorometan. Pozostały produkt olejowy oczyszcza się na kolumnie chrkeetografieznej, otrzymując 0,5 g 3-/3-piyydrlometrlo/-2-nitoeeitylenktiazoliryny o temperaturze topnienia 96 - 100°C.
149 199
Przykład V. Związek nr 5 o wzorze 14. Mieszaninę 16,8 g N-/1-metylo-4pirazolilometylo/-trimetylenodiarai ny, 16,5 g 1-nitro-2,2-bis/metylotio/etyleau i 200 ml etanolu utrzymuje się w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną do zaprzestania wydzielania się metylomerkaptanu. Mieszaninę oziębia się i odsącza wttrącone kryształy· Po przemyciu metanolem otrzymuje się 16,6 g 1-/1 -metylo-4-pirazolilooetylo/2-/nitlomlttlθ/l/tβtaahydlopitomidyny w postaci jasnożółtych kryształów o temperaturoe topnienia 186 19O°C......
' P r z y k ł -a d VI.. Zwwązek nr 6 o wzorze 15. Mieszaninę 15,5 g N-/3-o©tylo-5izlksazllilo/etylelodimιint, 16,5 g 1-/^γο-2,2-bis/metylotio/etylenu i 200 ml etanolu utryymuje się wstanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną do zaprzestania wydzielania oetylooerkaptanu,.· co następuje po około 3 godzinach. Mieszaninę reakcyjną oziębia się do temperatury pokojowej, przy czym wykrystalizowuje produkt. Kryształy odsącza się i przemywa etanolem, otrzymując 12,5 g 1-/3-mettll-5-izoksazllilooetylo/2-/nitrometyleno/imidazo].idyny w postaci. żłłtych kryształów o temperaturze topienia 168 - 170°C.
Przykład VII. Związek nr 7 o wzorze 16. 12,9 g 2-nitlomltyleno0olidazolidy ny rozpuszcza się w 60 ml suchego dime tyldom namidu i dodaje po trochu w strumieniu azotu 4,4 g 60% wodorku sodu w temperaturze pokojowej. Mieszaninę miesza się od temperatury poko jowej do 3°°C w czLągu 3 godzin w ceL· wytwór zenia soli, sodowej związku ioidazolidt nowego. Następnie dodaje się w temperaturze pokojowej 11,8 chlorku 5-1zlksaiolilooetylu i meszaninę miesza w temperaturze pokojowej w ciągu 24 godzin. Mieszaninę reakcyjną ostrożnie wylewa się do 150 ml wody z lodem i dwukrotnie ekstrahuje dichlooornetanem.
Z warstw organicznych oddestyl^owuje się dichlorometan, otrzymując 12 g 1-/5-iooksazol :Lo orne ty ].o/-^ć^-/nj^ i 61^0/--01:^ d azolddyry w postaci brązowych kryształów o temperaturze topnienia 156 - 158°C.
Przykład VIII. Związek nr 8 o wzorze 17. 18,5 g N-/2-metylo-5-tiazoliloIietylo/trimetyl/nodtominy rozpuszcza się w 100 ml acetoni.trylu i dodaje 16,5 g 1-nitro2,2-bis/metylotio/etylenu. Mieszaninę utrzymuje się w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 6 godzin, mieszając, po czym oziębia do temperatury pokojowej. Otrzymane kryształy odsącza się i przemywa meta/lL.θo, otrzymując 10,2 g 1-/2-metylo-5-tiazolilometylo/2-//itrometyle/o/tetra]rt drop iryo i dyny o temperaturze top/il/ia 204-207°C.
Przyk ład IX. Związek nr 9 o wzorze 1Q. Mieszaninę 9,5 g bromku 2-fluoro5-pirydylooetylu, 6,5 g 2-/nitooimino/imidazolidyny, 7,6 g węglanu postasu i 100 ml acetonitrylu utrzymuje się w stanie wrzenia pod chłodnicą zwotną w ciągu 2 godzin, mieszając. Po zakończeniu reakcji mieszaninę ozięba się do temperatury pokojowej i dodaje 100 ml zionej' wody. Otrzymane kryształy odsącza się i przemywa eterem, otrzymując 6,0 g lekko iabarwil/lj 1-/2-fklOΓo-5-piyd<ty0ooettlo/-2-/nitΓoim/noiiπlidazolddyrt o temperaturze topnienia 121 - 124°C.
Przykład X. Związek nr 10 o wzorze 19. Roztwór składający się z 10 g N-/2chllrl-5-piΓydylooetylo/-trimltyleπodiamint, 9,7 g nitroguanidyry i 80 ol wody ogrzewa się w 80°C w ciągk 3 g^zi^ Mieszaninę reakcyjną oziębia się do teoperat^^ ^tojowej i dwukrotnie ekstrahuje 50 ml dichlorometanu. Dichlorometan oddestylowuj e się z wyciągów, a smoUstą pozostałość oczyszcza na kolumnie chromatograficznej z żeleo krzemionkowym, otrzymując 6,1 g prawie bezbarwnej 1-/2-chloΓo-5-piΓydyllOθlylo/-2-//itroimino/ tetahyy dropiriinldy ny o temperatur ze topnienia 113 - 117°C.
Przykład XI. a/ Wytwilrenie związku o w^c^irze 20. Roztwór 18,6 g N-/2-chloro-5-pirydtlooetylo/ettlθnodiaoint w 200 ml toluenu miesza się w temperaturze pokojowej
149 199 i dodaje porcjami 10,6 g bromku cyjanu, po czym mieszaninę ponownie miesza się.
Z mieszaniny wytrąca się żądana 1-/2-chloro-5-pii,ydylometylo/-2-iminoimidazolidyna w postaci bromowodorku. Produkt odsącza się i przemywa eterem. Temperatura topnienia wynosi 202 - 205°C.
b/ Wytworzenie związku nr 11 o wzorze 21. Wytworzony w punkcie a/ bromowodorek w ilości 5,8 g dodaje się do 30 ml 98% kwasu siarkowego w 0°C, po czym również w 0°C wkrapla się mieszając 2 ml dymiącego kwasu azotowego i miesza otrzymaną mieszaninę w ciągu 2 godzin w 0°G · Mieszaninę reakcyjną wylewa się do 100 g wody z lodem i ekstrahuje dichlorometanem. Po oddestylowaniu ż wyciągu dichlorometanu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się bladożółte kryształy, które przemywa się eterem. Otrzymuje się 1,5 g
1-/2-chloro-5-pirydylometylo/-2-/nitroimino/-imidazoliny o temperaturze topnienia 136 139°C.
Przykład XII. Związek nr 12 o wzorze 22. Do roztworu 2,4 g 2,2,2-trifluoroetanolu w 30 ml toluenu dodaje się 0,48 g wodorku sodu i miesza otrzymaną mieszaninę do zaprzestania wydzielania się wodoru. Do otrzymanej soli sodowej 2,2,2-trifluoroetanolu dodaje się 5,1 g 1-/2-chloro-5-pirydylometylo/-2-/nitroimino/imidazolidyny, otrzymanej w sposób opisany w przykładzie III i katalityczną ilośó 4-dimetyloaminopirydyny. Mieszaninę ogrzewa się w 80°C w ciągu 10 godzin, mieszając. Po oziębieniu mieszaniny reakcyjnej wytrącają się kryształy, które po przesączeniu przemywa się wodą z eterem i oczyszcza w kolumnie chromatograficznej z żelem krzemionkowym. Otrzymuje się 1,5 g 1-/~2-/
2,2,2-trifluoroetoksy/-5-pirydylometylo_7-2-/nitroimino/imidazolidyny o temperaturze topnienia 109 - 112°C.
Przykład XIII. Związek nr 13 o wzorze 23. Mieszaninę 15,2 g N-/5-pirymidynylometylo/etylenodlaminy, 14,9 g 1-nitro-2,2-bis/metylotio/etylenu i 100 g etanolu utrzy muje się w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną /około 3 godzin/ do zaprzestania wydzielania się metylomerkaptanu. Mieszaninę reakcyjną oziębia się do temperatury pokojowej i odsącza otrzymane kryształy. Kryształy przemywa się etanolem i suszy, otrzymując 12t7g 1 _/5-piryraićLy nylonie ty lo/-2-/nitrome ty leno/imidazoliny w postaci bladoźółtych kryształów. Produkt ten rozkłada się w temperaturze 236°C.
Przykład XIV. Związek nr 14 o wzorze 24. 12,9 g 2-nitrometylenoimidazolidyny rozpuszcza się w 100 ml suchego dimetyloformamidu i dodaje w temperaturze pokojowej
4,4 g 60% wodorku sodu w oleju. Mieszaninę miesza się w temperaturze pokojowej do zaprzestania wydzielania się wodoru. Następnie dodaje się w temperaturze pokojowej 14,3 g chlorku ?-metylo-5-pirazynylometylu i mieszaninę miesza w 40°C w ciągu 8 godzin. Po oziębieniu do temperatury pokojowej mieszaninę reakcyjną dodaje się do 200 ml wody i ekstrahuje dichlorometanem. Po oddestylowaniu dichlorometanu z warstwy organicznej pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się 5,4 g 1-/2-metylo-5-piiazynylonietylo/-2-/nltrometyleno/imidazolidyny w postaci żółtych kryształów o temperaturze topnienia 163 - 166°C.
Przykład XV. Związek nr 15 o wzorze 25· Mieszaninę 2 g 2-amino-1-/2-chloro-5-pirydylometyloamino/propanu, 1,6 g 1-nitro-2,2-bis/metylotio/etylenu i 20 ml metanolu utrzymuje się w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 5 godzin, mieszając.
Po odstaniu w temperaturze pokojowej wytrąca się krystaliczny produkt, który odsącza się z odessaniem, przemywa metanolem i suszy pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 1,9 g 1-/2-chloro-5-pirydylometalo/-4-metylo-2-/nitrometyleno/imidazolidyny w postaci jasno żółtych kryształów o temperaturze topnienia 170 - 174°C.
Przykład XVI. Związek nr 16 o wzorze 26. Mieszaninę 2,6 g N-/3-metylo-58
149 199 izoksazolilometylo/-N-/1 -mety lo-4-pirazol ilome ty lo/trime ty lenodiaminy, 1,6 g 1-nitro-2, 2bis/metylotio/etylenu- i 10 ml-etanolu utrzymuje się w stanie pod chłodnicą zwrotną 15 godzin, mieszając. Po zakończeniu reakcji usuwa się etanol destylacją próżniowa. SmoUstą pozostałość oczyszcza się za pomocą chromatografii na żelu krzemionkowym. Otrzy muje się 0,7 & 1-/3-metylo-5-,,iaoksazolilometyto/-3-/1-ietytll4-pirazolillOθtytl/-2-/ni20 tΓOItetyleno/letratyroopirimidyny w postaci lepkiego oleju, n^ 1,5670.
. Przykład XVII. Związek hr 17· o wzorze 27. 6,6 g subtelnie sproszkowanego 1-nitro-2,2-bisAietylotio/etylenu dokładnie mesza się z 7,5 g 2-/2-chloro-5-pirydtlometyloamino/etanolu. Mieszaninę ogrzewa sj.ę w 110-120°C w cj.ągu 30 m-nut ].ub do ronantu zaprzestania wydzielania się metylorerkaptanu. Otrzymany olej oziębia się do temperatury pokojowej i oczyszcza w kolumnie chromatografIcznej z żelem krzemionkowym. Otrzymuje się 1,7 g 3-/2-chloro-5-piΓydtl.omθtyll/-2-/nitrorπetyl'eno/oksazllidy ny o tempera turze topnienia 123 - 124°C.
Pr zykład XIII. Związek nr 18 o wzorze 28. 2,6 g wodorotlenku potasu rozpuszcza się w 20 ml bezwodnego etanolu. Do roztworu dodaje się 3,7 g 2-/2-metylo-5-pirc.ny lornety loarniro^tano tio].u w atmosferze azotu. Roztoór oziębl.a się do °°C i w temperaturze 0 - 10°G wkrapla się 3,0 g 2,2-0ichloro-1-nitroetylenu, po czym miesza otrzymaną meazaninę w 10°C w ciągu 1 godziny. Etanol usuwa się za pomocą bstylacjzl prótotowej, do pozostałości dodaje chloroform i warstwę chlorfoommową przenywa się 1% roztworem wodorotlenku sodu i wodą. Waastwę chloroormmową traktuje się w znany sposób i otrzymuje się 2,0 g jasno żółtych kryształów 3-/2-raetylo-5-pirazynylorantytol-2-/nitromelylenoltiazolidyny o temperaturze topnienia 147 - 150°G.
Przykład XIX. Związek nr 19 o wzorze 29. Mieszaninę 4,7 g N-/1,2,5-tiadiazol-3-ylonntylty-etylnnodiaminy, 3,4 g nitroguanidyry i 20 ml wody miesza się w 50 - 60° w c:Lągu 1 godziny, a nastypnie w 7°°C w ctygu 20 minut. trzymany roztwór oziębia się powoli do 5°G, przy czym wytrąca się ^obkt. Kryształy o^cza się, przemywa wodą 1. metanolem i suszy. Otrzymuje się 2,9 g 1-/1,2,5-tiadiazol-3-y0oietyll/-2-/nitromino/imrdazolidyny o temperaturze topnienia 162 -165°G.
Przykład XX. Zwiąilk nr 20 o wzorze 30. Mieszaninę 2,9 g 2-nitroiminotiazolidyny, 2,9 g bezwodnego węglanu potasu, 3,2 g chlorku 2-chllOl-5-p0tod.ylometylu i 50 ml acetonitrylu utrzymuje się w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 5 godzin, energicznie mieszając. Po zakończeniu reakcji oddestylowuje się większość acetonitrylu i do pozostałości dodaje wodę. Wy^zalony stałby produkt odsącza się i rekrystalizuje z etanolu, otrzymując 3,8 g 3-/2-chloro-5-pirydylometylo/-2-/nitrommino/ttaro^tyny o temperaturze topnienia 137 - 138°G.
Pr zykład XXI. Związek nr 21 o wzorze 31. Do mieszaniny 1,3 g subtelnie sproszkcwanej 2-nitroiminoiii0azolidyny i 30 ϋ suchego acetonitrylu dodaje się porcjami 0,4 g wodorku sodu /600% w oleju/ w temperaturze pokojowej i mesza się do zaprzestania wydoZelenia się wodoru. Następnie wkrapla się w temperaturze pokojowej roztwór 1,7 g chlorku 2-chloro-5-tiazorilimetylu-w 10 ϋ acetonitrylu i otrzymaną meszaninę mesza w ciągu 3 godzin w temperaturze pokojowej, po czym wylewa do wody z lodem. Wa^twę organiczną ekstrahuje się dichlorometanem, wyciągi 0rchlolimetanowl przemywa się 1% roztworem wodorotlenku soOoiegl i wodą. Wtrącony produkt po odparowaniu dichlorometanu pΓZiitwa się eterem i suszy. Otrzymuje się 1,4 g 1-/2-chlloo-5-tiazolilometylo/-2-/nitroiminl/imidazolOdyny o temperaturze topnienia 147 - 150°G.
Przykład XXII. Zwwązek nr 22 o wzorze 32. Sposobem opisay/m w przykładzie
149 199
VII, z 2,3 g nitro-/tetrahydro-2H-1,3-tiazyn-2-ylideno/octanu etylu i 1,6 g chlorku 2-chloro-5-pirydylometylu otrzymuje aię gumowatą substancję. Produkt ten uciera się z etanolem, substancję nierozpuszczalną przemywa się heksanem i oczyszcza a kolumnie chroraatoggaficznej z żelem krzemionkowym. Otrzymuje się 0,2 g /“3-/2-chloro-5-pirydylometylo/tetrałydro-2H-1,3-tiazyQ-2-yldeeno_7- octanu etylu o temperaturze topnienia 180 - 184°C.
Przykł a. d HIII. Związek nr 23 o wzorze 33· 5,8 g 2-imino-3-/4-pirydylometylo/tiazolddyry dodaje się do 20 ml stężonego kwasu siarkowego w - . 5 0°C.
Następnie do roztworu dodaje się a tej samej temperaturze 6 ml dymiącego kwasu azotowego. Mieszaninę reakcyjną miesza się w co.ągu 30 minut w 0 - 5°C i- wylewa na pokru.szony lód. Po dwukrotnej ekstrakcji dichilormetanem i traktowaniem w zwykły sposób otrzymuje się 1,4 g 2-nitroimint-3-/4-pirydylometylt/tiazolddyry o temperaturze topnienia 151-152°C.
Przykład XXII. Związek nr 24 o wzorze 34. Mieszaninę 2,7 g 3-/2-^^^-5pirydyloraetylot-22/nitroeetyleno/tiazolidyny, 3,5 g me ty lowinyloke tonu i 30 ml chloroformu mesza sd.ę przez 2 dni w 40°C, w atmosferze azotu. Następnie dodaje só.ę 3,5 g metylowinyloketonu i miesza przez dalsze 2 dni w tej samej temperaturze. Substancję lotną usuwa się pod zmnnejszorym ciśnientem, a pozostałość oczyszcza w kolumnie chromatogΓaficznej z żelem krzemionkowym. Otrzymuje się 0,1 g 3-/2-chlort-5-pirydyltmetylo/-2-/1-eitro-4-oksopentylideno/tiazolddyry o temperaturze topnienia 75 - 80°C.
Przykład XIV. Związek nr 25 o wzorze 35. 2,5 g 1-/2-ch0oΓO-5-pirddy0emeeylo/-2-/nitremetyleno/emidazolddyny rozpuszcza się w 40 ml suchego dichlorometanu i dodaje 10 ml wocdy. Do mieszaniny dodaje się roztwór 1,6 g bromu w 10 ml dichlorometanu w ciągu 10 minut w 0 - 5°C, przy dobrym mieszaniu. Mieszaninę reakcyjną mesza się przez 10 minut w 0 - 5°G, wykrystaizoowany produkt odsącza się, przemywa zimną wodą i niewielką ilością dichlorometanu i suszy. Otrzymuje się 2,5 g 1-/2-chloro-5-piyydylometylt/-2/bromonitiometyleno/imidaztlidyny o temperaturze topnienia 110 - 115° C /z rozkładem/.
Przykład XJXTI. Związek nr 26 o wzorze 36. 3,1 g chloromrówczanu fenylu dodaje się do roztworu 1,6 g 1-mety loimidazolu w 50 ml dichlorometanu w temp era turze poniżej 0°C i mesza w tej temperaturze w ciągu 30 Do mieszaniny dodaje się 2,5 g
1-/2-chloro-5-pirydylomttylo/-/2nnrteotθtyletoemidazolddyJιy i miesza w ciągu 24 godzin w temperaturze pokojowej. Następnie mieszaninę przemywa się wodą, 1% kwasem soliym i 1% roztworem woddootlenku sodu. Po usunięciu w drodze destylacji dichlorometanu otrzymuje się 3,2 g szklistego nitro 1//2-chloro-5-prrydylemery0//-3-fenokrkaabtonytoemidazolidyπ-2-rlident_<7tceaπu fenylu. Związek ten rozpuszcza się w 20 ml dimetylo0oeraamidu, do roztworu dodaje 1,7 g węglanu sodu i otrzymaną meszaninę mesza przez 3 dni w temperaturze pokojowej. Następnie dodaje się wody i warstwę organiczną ekstrahuje dichlorometanem. Wyyiąg przemywa się 1% rozwworem wodoootlenku sodu i wodą. Dichlorometan odparowuje się,poztsttłość oczyszcza w kolumnie chroeatogΓaficznej z żelem krzemionkowym.
Otrzymuje się 0,2 g nitro-~”l-/2-chloro-5-piΓyrylemetylo/emidazolidyn-2-yidteπo-7octanu fenylu o 'emperaturze 'topnienia 224 - 228°G /z rozkładem/.
Przykład XXII. Związek nr 27 o wzorze 37. 0,2 g 60% wodorku sodu w oleju dodaje się do roztworu 1,3 g 1-/2-chloro-5-pirydylometylo/-2-ni'romety lenoimidazolidrny w 15 ml suchego dimθtrlofoemaeidu i miesza w temperaturze pokojowej do zaprzestania wydzielania się wodoru. Następnie do roztworu wkrapla się w 0°C, mieszając 0,9 g chlorku 4-chlorobtnzθnosulftnylu, mesza w ciągu 1 godziny w temperaturze pokojowej i wylewa do wody z lodem. Wy^ącone kryształy odsącza się i rekrystalizuje z octanu etylu. Otrzymuje się 1,3 g 1-/2-chloro-5-pirydylometylo/-2-/^/4-chlorofen^o^cnnieenO—7 imidazolidyry o temperaturze topeiteia I59 - 161°C.
149 199
Przykład XXIII. Związek nr 28 o wzorze 38. Roztwór 0,9 g benzenosulfonyloizocyJanianu w 10 ml suchego dichlorometanu wkrapla się do roztworu 1,3 g 1-/2-chloro5-pirydyIometylo/-2-riitrorTietylenoiniidazolidyny w 25 ml suchego dichlorometanu w temperaturze pokojowej· Roztwór miesza się w ciągu 2 godzin w tej samej temperaturze i odparowuje poi zmniejszonym ciśnieniem dichlorometan do około połowy objętości. Wykrystalizowany produkt odsącza się i przemywa eterem. Otrzymuje się 1 g 2-/”1-/2-chloro-5-pirydylometylo/imidazolidyn-2-ylideno_7-2-nitooacetmmidu N-benzenosulfonylu o temperaturze topnienó.a 95 - 1°0°C. .
Przykład XXIX. Związek nr 29 o wzorze 39. Mieszaninę 2,2 g 2-nitΓo0miio-1/3-piΓydyloietylo/-0midazolidsny, 1,6 g 2-chloro-5-chloromety1opirydyny, 1,4 g bezwodnego węglanu potasu w 3° ml acetonitrylu utrzymuje się w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 16 godzin, mieszając. Acetonitryl usuwa się pod zmnieji^j^c^iy^m ciśnieniem, dodaje do pozostałości dichlorometan, przemywa wodą i 1% roztworem wodorotlenku sodu. Dichlorometan usuwa się pod zmniejszorym ciśnieniem, a pozostałość oczyszcza w kolumnie chroiatogΓaficznej z żelem krzemionkowym. Otrzymuje się 2,1 g 1-/2-chloΓo-5pprsdSyloo^etylo/-2-nitro^ino-l-Zlppiry^lmmetylo/Łrnidazol^yny o temperaturze topnienia 143-144°C.
Przykład XXX. Zwwązek nr 3° o wzorze 4°. 0,4 g 60% wodorku sodu w oleju dodaje się porcjami do roztworu 2,6 g 1-/2-chloΓO-5-pisydyloietylo/-2-nitro0midaoolidyny w 20 ml suchego dimetyloformamidu. Mieszaninę mesza się w temperaturze pokojowej do zaprzestania wydme^ia się wodoru. Następnie do mieszaniny wkrapla się w tempera turze pokojowej roztwór 1,5 g bromku izopropylu w 5 ml suchego dimetyloformamidu i mesza w ciągu 3 godzin w temperaturze pokojowej. Następnie meszaninę wylewa się do wody z lodem i odsącza wytrącone kryształy. Po rekrystalizacji z etanolu otrzymuje się 1,5 g 1-/2chloro-5-piΓyds1ometylo/---izopΓopylo-2-nitroimiiazolidyry o temperaturze topnienia 138 - 142°G.
Przykład XXXI. Związek nr 31 o w^c^irze 41. Mieszaninę 2,7 g 3-/2-chloro-5pirydylometylo/-2-nitrometylenotiazolddyny i 8 ϋ bezwodnika kwasu masłowego mesza się w ciągu 8 godz:Ln w 60°G w atmosferze azotu. Następnie oddes^lowuj e się lotne substancje pod ciśnienim 1,333 hPa, utrzymując temperaturę łaźni poniżej 60°C. Pozostałość rozpuszcza się w dichlorometanie i przemywa 1% roz-wwoi^iBm wodorotlenku sodu. Warstwę dichlorometanową oczyszcza się w kolumnie chΓOiatograficznej z żelem krzemionkowym. Otrzymuje się 0,15 g 1-/^--/2-chloro-5-DirsdylomneySo/tiazolidsη-2-s1ideno 7-1-nitro^-penannonu 20* — w postaci lepkiego oleju, 1,6342. Sposobem opisanym w powyższych przykładach otrzymuje się także następujące związki o wzorze 1 :
a/ związek nr 32 o w^t^irze 42, w którym Z oznacza grupę o w^c^irze 44, n oznacza zero, a Y oznacza atom azotu; temperatura to-niinia 143 - 145°C;
b/ związek nr 33 o w^i^irze 42, w którym Z oznacza grupę o wzorze 50, n oznacza zero, a Y oznacza C-GOCH^; = 1,6358;
c/ związek nr 34 o wzorze 42, w którym Z oznacza grupę o wzorze 44, n oznacza 1, a Y oznacza C-COOC^H^;
j - 1.5978;
d/ zwwązek nr 35 o wzorze 51, n^ = 1.5995;
e/ zwwązek nr 336 o wzorze 53, temperatura topnienia 137 - 14(^0;
f/ zwwazek nr 37 o wzorze 87, temperatura topnienia 140 - 14°Gc roozkład/.
Sposobem opisanym w powyższych przykładach otrzymuje się również związki zebrane w następujących tablicach.
149 199
Tablica 1 Związki o wzorze 54
Związek 1 nr j 1 1 rn i Pozycja przyłącze- 1 nia pierścienia j pirydynowego 1 ί Q2 j 1 1 1 1 Temppratura topnienia °c Ί
38 ! 1 2 1 . 3- 1 1 1 1 ' J 1 1 I 90 - 94 /rozkład/
39 ! 2 1 4- | 1 l “ 1 154 - 157
40 j 3 i 4- 1 _ 1 163 - 165
41 - I | 2 1 5- 1 ! 2-CH3 ! 157· - 650
42 1 3 ! 5- 1 2-CH3 j 155,5 - 15^3,5
43 | 2 1 5- | 1 - i l 2-CF3 1 1 3 1 134 - 146
44 j 1-----------------' 2 1 1 5- 1 1 3-Br j -L__ ____J 1 98 - 201
Tablica 2
Zwwązki o wzorze 55
i Związek i nr i 1 1 Q2 T 1 1 1 1 1 1 1 1 -----------r Pozycje j pierś cie-1 nia piry-1 R1! r2 1 1 1 1 1 ’T Ί 1 1 1 1 1 1 R3 Τ' 1 I 1 1 1 1 1 1 TT 1 1 1 1 1 n i i I 1 1 1 1 r - - - * 1 1 y 1 1 1 1 1 -T
dyniowe- § . 1 1 1
- -1— 2 Ί- 1 3 T 1 _4_L-5_ T 1 4.. 6 1 J.. i 1 8 1 c 1 10
45 ( 1 1 1 4- 1 1 1 H CH3 1 1 1 - 1 1 1 j _ j 0 j 1 H 1 j CH
46 1 - 1 1 3- 1 1 1 CH3 1 1 | - l 1 I 1 | 0 i H I 1 CH 1
47 j - 1 1 4- 1 1 H H 1 1 CH3 1 1 CH3j 1 1 H j CH
48 j - 1 1 3- 1 1 H H 1 1 1 1 0 ich I CH |
49 j 2-C1 1 1 1 5- 1 1 H H 1 1 - 1 1 1 “ 1 0 Ich? J CH
50 1 - 1 1 3- 1 1 H H 1 1 - 1 1 1 0 1 7 i wzcr 56 1 CH
51 ' - 1 1 | 4- 1 1 l H H 1 1 1 - 1 1 1 1 ” 1 0 1 j wzór 57 j CH
52 1 2-C1 1 1 5- 1 l H H 1 1 - 1 1 _ I 0 j wzór 58 j CH
53 i 2-C1 1 1 | 5- 1 1 | H H 1 1 | - 1 1 | 1 | 0 j wzór | 57 1 CH l
54 ; 2-C1 1 1 E_ 1 1 H H 1 1 - 1 1 _ 1 0 [wzór 56 1 CH
55 i 2-C1 1 1 5- 1 1 I H H 1 1 I - 1 1 I f I 0 j wzór 1 60 1 CH |
56 2-C1 1 1 5- 1 1 H H 1 1 - 1 1 0 j wzór 61 J CH
57 1 2-C1 1 1 5- 1 1 H H 1 1 - 1 1 1 0 1 j wzór 62 I
56 j 2-C1 1 1 1 c J 1 1 H H I 1 - 1 1 ” 1 0 jK j C-CCC h?
59 j 2-C1 1 1 5- 1 1 H H 1 1 - 1 1 1 0 |h i wzór 63
60 1 2-C1 1 1 1 5- 1 1 1 H H 1 1 1 - 1 1 1 1 1 0 jh J C-C00CoH
61 j I 2-C1 1 1 1 1 1 1 H H 1 1 | - 1 1 | _ I | 0 1 u 1 j wzór 65 l
62 j 2-C1 1 1 E 1 1 H H 1 1 1 - 1 1 I 1 1 0 ICH3 1 C-CCCJH1 3 7 2] N
63 1 2 -Cl 1 1 5- 1 1 H H 1 1 - 1 1 _ 1 0 jCH2CH = CH
1 1 1 1 1 1 1
Tempeeatura topnienia cn
184 - 187 177 - 180 190 - 191 107 - 110 128 - 130
175 - 178
176 - 180
152 - 153
156 - 160
Πρθ1,6495
154 - 156 n|°1,6480
135 - 140
102 - 105
213 - 215
169 - 171
- 94 /rozkład//
100 - 105 n^°1,5854 ciąg dalszy tablicy na str. 12
149 199
Tablica 2 c.d.
! i ! 2 ! 3 ' 4 ! 5 ! 6 ! 7 i 8 . —------ Ί------ 1 10 ! 11 -----r
T 1 1 i r | I I
! 64 I I 2-C1 1 i | 5- 1 | H ! | H 1 1 | - 1 1 I - ! o ! wzór 64 ί N ' 126 - 128 J
! & 1 1 1 2-C1 1 1 5· 1 1 h ! H 1 1 - 1 1 - ! o ! wzór 57 ! / ! 146 - 148 i
i 66 1 i 2-C1 1 t 1 5- 1 1 | H ! I H 1 1 | - 1 1 | - ! o i wzór 60 ΐ / J 128 - 131 [
! 67 1 1 2-C1 1 1 5- 1 1 h j H 1 1 - 1 1 - 1 ° 1 goch3 ! / i 144,5 -146 !
! 68 1 2-C1 1 1 5- 1 1 H i I H 1 1 | - 1 1 1 - 1 o 1 i wzór 66 ! N ; 118 - 122 J
J 69 1 1 1 2-C1 1 1 c_ 1 1 h ! h' 1 1 - 1 1 - ! ° ] C00C2Hę ! N ! 125 - 126 !
! 70 1 1 2-C1 1 I I 1 1 H ! H 1 1 - 1 1 I - ! o t i wzór 67 | ! / [ 135 - 140 J
! 71 1 1 l 2-Cl 1 1 1 5- 1 1 H ! H 1 1 - 1 1 - ! 0 J wzór 68 ΐ N ! 19i - 192 !
! 72 ΐ 73 1 1 1 1 1 2-Cl 2-C1 1 1 1 1 1 5- 5- 1 1 1 1 I H ! 1 H ! H H 1 1 1 1 1 - 1 1 1 1 1 - 1 o 1 i 0 Ί CON/CH^/ą J wzór 69 ! / ! / 1 186 ! n201 • nD 1 ' 188 J 5615 |
L___- 1 1 1 1 1 -U - .—1__ _ _ ___ 1 ___J
Tablica 3 Związki o wzorze 70
1 “Ί- 1 Pozycja przyłą- 1 | 1 ' 1 t -1------ 1 l [ Temppeatura !
Związek 1 1 Het 1 czenia grupy 1 Q2 1 R 1 m 1 topnienia i
nr 1 | 1 l heterocyklicz- 1 1 1 1 1 1 i °G !
1 1 nej 1 1 1
74 1 1 1 1 0 1 1 1 2 1 1 1 - 1 1 1 H ΐ ! 3 1 1 ,'194-196 !
75 1 1 S 1 1 2 1 1 - 1 1 ( H ! 3 ! 189 - 190 {
76 1 1 | s I 1 1 3 1 1 1 - 1 1 H [ 3 ! 196 - 198 !
77 1 1 / 1 1 2 1 1 1-H 1 1 H ! 2 ! 201 - 205 !
78 1 1 | / 1 1 | 2 1 1 l 1-H 1 1 1 H ! 3 ] 183 - 185 !
79 1 1 / 1 1 2 1 1 1-CH^ 1 1 H ! 3 ! 207 - 213 ! I |
80 1 1 | 0 1 1 1 2 1 1 I 5-CH 1 1 1 H J 2 1 151 - 152 ;
81 1 1 0 1 1 2 1 1 5-d 1 1 H i 2 ! 130 - 131 !
82 1 1 S 1 1 2 1 1 5-Br f 1 | H '[ 3 J 184-186 ;
83 1 1 1 0 1 1 2 1 1 5-C/ 1 1 H 1 2 '212-215 !
84 1 1 0 1 1 2 1 1 wzór 85 1 1 I H ! 2 I ' 127 - 129 j
85 1 1 1 s 1 1 1 2 1 1 4-CH3 1 1 -CH3 ! 2 ' 170-171,5 '
1 1 1 1 1 I I
149 199
Tablica 4
Związek o wzorze 71
Związek nr . —r_I I I I Het ---r- 1 1 1 1 1 Pozycja przyłączenia grupy heterocyklicznej —1— 1 1 1 1 1 Q 2 Γ ' i 1 1 1 1 “ Γ1 1 1 1 1 Temppratura topnienia °c
1 1 1
86 I I I 0 1 1 1 3 · 1 1 1 5-CH3 1 1 1 3 ł 1 1 186 - 188
87 1 1 | 0 1 1 | 5 1 1 1 3-CH3 1 1 I 3 1 1 200 - 201
88 1 1 0 1 1 5 1 1 3-GP 1 1 3 1 1 177 -190
89 1 1 I N 1 1 5 1 1 1-H . 1 1 2 1 1 190 - 193
90 1 1 N 1 1 4 1 1 1-H 1 1 1 2 i 1 196 - 198
91 1 1 N 1 1 4 1 1 1-H 1 1 3 1 1 222 - 225
92 1 1 N 1 1 1 3 1 1 1 i-ch3 1 1 I 2 1 1 l 212 - 215
93 1 1 N 1 1 4 1 1 i-ch^ 1 1 2 1 1 179 - 180
94 1 1 l N 1 1 1 4 1 1 I 1-C2 h5 1 1 | 3 1 1 | 145 - 148
95 1 1 N 1 1 5 1 1 1-H, 3 -C*3 1 2 1 1 183 - 185
96 1 1 1 N 1 1 1 3 1 1 1 i-ch3, 5-C1 1 1 I 2 1 1 195 - 198
97 1 1 N 1 1 3 1 1 1-ch3, 5-C1 1 1 3 1 1 222 - 224
98 1 1 1 J_ - N 1 1 1 _ _Ł 4 1 1 1 --1 1,3,5- H 1 1 1 __L- - 3 1 1 1 - 192 - 194
Tablica 5
Związki o wzorze 72
Związek Ί I 1 1 Pozycja przyłącze- 1 1 1 1 I I Temp eratura
I 1 Het 1 1 nia grupy heterocy- 1 ’ 1 q2 1 1 p i I topnienia
nr 1 1 1 1 1 1 klicznej 1 1 1 1 1 1 1 r 1 °G
1 i 2 r ~ 1 3 ~1 1 4 1 5 r 1 6
- ł_ — -
99 1 1 1 0 1 1 1 5 1 1 1 4-CH3 1 1 1 2 I 1 1 200 - 202
100 1 1 | 0 1 1 | 5 1 1 1 4-CH3 1 1 3 1 1 221 - 224
101 1 1 s 1 1 4 1 1 1 1 2 1 1 21 3-21 6
102 1 1 | s l 1 f 4 1 1 I - 1 1 3 1 1 181 - 183
103 1 1 s 1 1 5 1 1 1 - 1 1 2 1 1 169 - 174
104 1 1 s 1 1 4 1 1 2-CH3 1 1 2 ] 1 170 - 172
105 1 1 s 1 1 4 1 1 2-CH3 1 1 3 1 1 203 - 206
106 1 1 . s 1 1 5 1 1 2-CH3 2-C1 1 1 2 1 1 162 - 166
107 1 1 1 s 1 1 1 4 1 1 I 1 1 | 2 f 1 I 162 - 165
108 1 1 s 1 1 4 1 1 2-C1 1 1 3 I 1 190 - 194
109 1 1 | s 1 1 | R 1 1 ) 2-01 1 ł | 2 1 1 1 191 - 192
110 1 1 s 1 1 5 1 1 2-C1 i 1 3 1 1 203 - 205
1 1 1 1 1 | s 1 1 1 5 1 1 I 2,4-Cl, 1 1 f 2 1 1 179 - 181
1 1 2 1 1 N 1 1 2 1 1-H 1 1 2 1 1 239 - 240
113 1 1 1 1 N 1 1 1 1 4 1 1 1 1 1-H 1 1 t 1 3 1 1 1 1 169 - 173
1 1 1 ciąg 1 dalszy 1 tablicy na str. 14 .1
149 199
Tablica 5 c.d.
1 I l - 2 1 1 3 1 1 4 I 1 5 r 6 —1 I
114 n 1 1 N Γ 1 1 | 2 1 1 1 1-CH? i 1 1 2 1 1 1 246 - 252
115 1 1 S 1 1 5 1 1 2-SCH^ 1 1 2 1 1 150 - 153
1 ____L __ ___1--- 1 _u--- —u-
Tablica 6
Związki o wzorze 73
Związek nr 1 1 1 1 1 1 t z --r- - 1 1 i 1 1 1 R _T------------ 1 1 i m I 1 1 ---,---- 1 1 1 1 1 1 u . Temperatura topnienia °c j
Γ 116 Γ 1 1 | wzór 74 1 1 1 H i ! 2 1 1 1 206 - 210
117 1 1 wzór 75 1 1 H 1 2 1 1 I 265 - 267
118 1 1 I wzór 76 I 1 1 H ! 2 1 I 221 - 225
119 ) 1 wzór 77 1 1 H ! 2 1 1 178 - 180
120 1 1 wzór 78 1 1 I H ! 2 1 1 188 - 190
121 1 1 wzór 79 1 1 H ! 3 1 1 207 - 210
1 22 1 1 wzór 80 1 1 1 H 1 2 I i 1 1 21 2 - 21 5
1 23 1 1 1 wzór 81 1 1 H i 2 1 1 185 - 187
124 1 1 wzór 82 1 1 H i 2 1 1 1 I 216 - 217
125 1 1 | wzór 47 1 1 H ! 2 1 1 188 - 189
126 1 1 wzór 52 1 1 H ! 2 1 1 259 - 260
127 1 1 l wzór 52 1 1 1 -ch3 ί 2 1 1 173 - 174
128 1 1 wzór 83 1 1 H i 2 1 1 216 - 218
129 1 1 wzór 48 1 1 1 H I ! 2 1 1 172 - 175
Ł_ —± _ _L 1 .. 1 .
Tablica 7
Związki o wzorze 84
Związek nr 1 1 1 1 1 I Z 1 1 1 1 1 1 R3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 m Ί 1 1 1 1 1 .. 7 1 1 1 Y — T__ 1 1 1 1 1 Tempero- ] tura top- j nienia '
1 . -1 - 1 - 4-- 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 °c !
1 1 1 2 T 1 3 Γ 1 -4.-1.. 5 1 - -1 . 6 1 7 1 _ 1 8 !
Γ I 1 1 i 1 1 1 --- -----!
130 i 1 wzór 44 1 1 - 1 1 _ 1 0 1 1 H 1 1 N I I 149-150 i
131 1 1 wzór 45 1 1 H 1 1 1 H ! | 1 1 1 | H 1 1 | N I I I 123-128 !
132 1 1 wzór 86 1 1 - 1 1 ” 1 0 1 1 H 1 1 N I I 141 - 1-45 j
133 1 1 wzór 46 1 1 I - 1 1 I 1 | 0 1 1 1 H 1 1 | N I I | 181 - 183 !
134 1 1 wzór 49 1 | - 1 l “ 1 0 1 1 H 1 1 N I I 142 - 144 !
L _______ . L_ - J t 1 1 I
ciąg dalszy tablicy na str. 15
149 199
Tablica 7 c.d.
1 —,— 2 —r-I 3 -Γ- 4 “Τ- ι 5 —Γ 1 6 ! 7 - - η---- 8 ‘“Ί 1
135 1 1 1 wzór 48 I 1 1 - 1 1 1 - 1 1 1 0 1 1 1 H N [21 6 - 219
136 137 1 i 1 1 2zór 43 wzór 44 I 1 I CH3 1 I I 1 CH3 1 1 1 1 1 1 0 ! 1 1 1 1 H wzór 61 CH CH . '210 '20. inX> 1 - 213 ,5 980
138 1 I wzór 44 1 1 - 1 1 - 1 1 0 1 1 H O-COOO C^J0 53 -155
139 1 I wzór 44 1 I 1 - 1 1 - 1 1 1 o 1 1 I COCH3 N [134 - 136
140 I 1 I ___l- wzór 44 1 1 1 --U-- - 1 1 1 -u- - 1 1 1 -k- o 1 1 1 —-J- wzór 68 N ,'156 I - 158 --I
Następne przykłady il.ua tru ją biologiczne działanie środka według wynalazku. Jako związki porównawcze zastosowano:
Związek porównawczy A-1 o wzorze 88, opisany w DOS nr 2514402. Związek porównawczy A-2 o wzorze 89, opiany w japońskim opisie wyłożeniowym nr 196Θ77/1984. Związek porównawczy A-3 o wzorze 90, opisany w wyżej wymienionym opiaie. Związek porównawczy A-4 o wzorze 91, opisany w Can. J.Chem., t· 38, str. 1787 - 1796.
Przykład HH. Badanie Nephooettix ciencticeps odpornych na środki fosforoorganiczne. Badany związek przygotowuje się następująco:
Rozpuszczalnik: 3 części wagowe ksylenu
EmmUgator: 1 część wagowa eteru poi j^oksyet^y^i^noal^lciof fe^oowego. W celu wy tworzenia odpowiednego preparatu miesza się 1 część wagową substancji czynnej z wymienioną wyżej ilo ścią rozpuszczalnika, zawierającego wymmenioną wyżej ilość ernuu^a^tc^ra. Mieszaninę rozcieńcza się wodą do określonego stężenia.
Stosuje się następującą metodę badania: Rośliny ryżu o wysokości około 10 cm, posadzone w doniczki o średnicy 12 cm spryskuje się 10 ml na doniczkę wodnego roztworu każdej substancji czynnej w okreś^nym stężeniu, przygotowanym jak wyżej opisano. Po wysuszeniu preparatu na każdą doniczkę nakłada się drucianą siatkę o średnicy 7 cm i wysokości 14 cm, po czym pod każdą siatkę wpuszcza się 30 sztuk samic owadów doskonałych /imago/ Nephotettix cinoticeps, wykazujących odporność na środki fosforoograniczne. Doniczki umieszcza się w komorze o stałej temperaturze i w dwa dni później sprawdza ilość nieżywych owadów, wyliczając współczynnik uśmiercania.
Uzyskane wyniki wykazały, że nowe substancje czynne osiągają 100% uśmiercania przy 8 ppm substancji czynnej. Dla porównania związki porównawcze wykazują:
A-1 - 65% uśmiercenia przy 40 ppm substancji czynnej
A-2 - 40% uśmiercenia przy 200 ppm substancji czynnej i 0% przy 40 ppm substancji czynnej
A-3 - 0% przy 200 ppm substancji czynnej
A-4 - 30% przy 200 ppm substancji czynnej.
Przy kład ΙΧΧΙΙΙ. Badania przeciw owadom skaczącym przeprowadzono w następujący sposób: Przygotowuje się preparat w sposób opisany w przykładzie ΙΧΧΙΙ rozcieńcza go wodą do określonego stężenia substancji czynnej i spryskuje nim rośliny ryżu o wysokości około 10 cm, rosnące w doniczkach o średnicy 12 cm, w ilości 10 ml preparatu na doniczkę. Po wysuszeniu preparatu na każdą doniczkę nakłada się drucianą siatkę o średnicy 7 cm i wysokości 14 cm. Pod siatkę wprowadza się 30 sztuk samic imago Nilaparveta lugens Stal, wykazujących odporność na środki fosforoorganiczne. Doniczki umieszcza się w komorze o sta
149 199 kej temperaturze i w dwa dni później sprawdza się ilość nieżywych owadów, po czym oblicza współczynnik uśmiercania.
W sposób analogiczny do wyżej opisanego określa się współczynnik uśmiercania dla Sogatella furcifera Horvath i odpornych na związki fosforoorganiczne Laodelpha^ striatellus Fallen. Stwierdzono, że nowe substancje czynne 100%' uśmiercania przy 40 ppm substancji czynnej przeciw owadom skaczącym.
Natomiast związki porównawcze wykazują: A-1 przy 40 ppm 50% uśmiercania przeciw N.lugens, 40% przeciw S.furcifera i L.striatellus, A-2 przy 200 ppm 30% uśmiercania przeciw N. lugens, 20% przeciw L.striatellus i 50% przeciw S.furcifera, przy 40 ppm. 0% przeciw wszystkim owadom skaczącym, A-3 przy 200 ppm 0% przeciw wszystkim owadom skaczącym,
A-4 przy 200 ppm 100% przeciw N.lugens, 0% przeciw L.striatellus i S.furcifera.
P r z y k łKa d XXXIV. Badanie przeciw Mzus persicae /mszyce brzoskwiniowo-ziemniaczane/, wykazujących odporność na związki fosforoorganiczne i karbaminiany przeprowadzone w sposób następujący: wyhodowane, odporne na związki fosforoorganiczne i karbaminiany mszyce brzoskwiniowo-ziemniaczane inokulowanc na sadzonkach bałkażanćw /czarne wydłużone bałkażany/ o wysokości około 20 cm, rosnących w nieoszklonych donicach o średnicy 15 cm, w ilości około 200 mszyc na sadzonkę. Po upływie dnia rośliny spryskano za pomocą skryskiwacza rczcieńcconym wodą preparatem, zawierającym substancję czynną w określonym stężeniu, przygooowanym jak opisano w przykładzie XXII. Doniczki odstawiono do cieplarni w temperaturze 28°C. W 24 godziny po oprysku obliczono współczynnik uśmiercania. Test powtarzano dwukrotnie dla każdego związku. Stwierdzono, że nowe substancje czynne wykazują 100% uśmiercania przy 200 ppm substancji czynnej. Natomiast związki porównawcze wykazują: A-1 80% uśmiercania przy 1000 ppm substancji czynnej·, 30% przy 200 ppm, A-3 60% przy 1000 ppm, 0% przy 200 ppm, A-4 60% przy 1000 ppm, 0% przy 200 ppm substancji czynnej.

Claims (2)

  1. Zastrzeżenie patenoowe
    Środek owadobójczy, zawierający substancję czynną oraz rozcieńczalniki i/lub środki powierzchniowo-czynne, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera co najmniej jeden nowy związek heterocykliczny o wzorze 1, w którym n oznacza 0 lub 1, 12 3 4
    R , R , R i R niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru lub grupę metylową, R oznacza atom wodoru ].ub grupę metylową^ χ oznacza atom siarki, tlenu, grupę o wzorze -^-R^ lub -CH przy czym R^ oznacza atom wodoru, grupę alki^wą o 1 - 3 atomach oęgla, grupę allilową, grupę acetylową, grupę metylosulfonylową, grupę dwumetyloaminokarbonylową, grupę fenoksykarbonyIową, grupę benzoilową ewentualnie podstawioną chlorem, grupę etcrsyrarbcnylową, grupę benzylową ewentualnie podstawioną chlorem, grupę O-etylo-S-n-propylotiolofosfonową, albo grupę -CH?-W lub -CO-W, w których to grupach W oznacza 5-6-czoonową grupę heterocykliczną, zawierającą jeden lub dwa heteroaoorny, takie jak tlen, siarka lub azot, przy czym co najmniej jeden z nich stanowi atom azotu, ewentualnie podstawioną chlorem lub grupą metylową, Y oznacza atom azotu albo grupę o wzorze = C-R^,, w którym R^ °zna cza atom wodoru, chlorowca, grupę alkiCraarCtyyoową o 1 - 3 atomach węgla, grupę benzoilową ewentualnie podstawioną grupą metylową, grupę etorsykarbonllooą, fenylosuioonylową, fenoksykarbonyIową, fenylo^io lub fenylosufonι^/Όο^ι nokarbo ny lows, a Z oznacza 5-6-członową grupę heterocykliczną, zawiera jącą 1-3 heteroaoomy, takie jak tlen, siarka lub azot, przy czym co najmniej jeden z nich stanowi atom azotu, ewentualnie podstawioną co najmniej jednym podstawnikiem, takim jak atom fluoru, chloru, bromu, grupa trifluoΓimelyCowa, me149 199
    1 7 tyłowa, etylowa, cyjanowa, metoksylowa, metylotio, trifluoroetoksylowa, przy czym gdy R , R , R^ i.R^ oznaczają jednocześnie atomy wodoru, X oznacza -NH, a Y oznacza »ÓH, wtedy Z nie oznacza grupy pirydylowej.
    R4 R3
    Z
    R2
    R1
    N — NO2
    WZOR Ib
    R4 R3 \ \ / > Γ f R Vlcln-< i H>r ηκ . Z— CH-Κ X K T (HqI)2C = C— N02 IHoU-jCCH — WZOR 4 WZOR 5 N—NO2 WZOR 1c R4. r3 R R4 R2 ? \-,ε,ηΉ z-iH—ί Hr1 l 1 1' 1 CH —NH CH2—(C)n C —ΧίΗ y NH F?3 R1 WZÓR 6 WZOR 2 r6 \ I R4 R3 H\\ / R2 -Υ'-ιζ c = c —no2 ΗΝ..Χ Υ r'— Y —no2 WZÓR 3 WZOR 7
    h2n
    Z — CH—M
    WZÓR 8
    HN
    C—NH —NO2 //
    WZOR 9
    CHNO2 [2S>=CHNO2
    CH2
    Cl
    WZOR 15
    WZÓR 19
    WZOR 11
    149 199
    WZOR 22
    WZOR 28 —CH3 c2h5
    WZOR 31
    Γ )=N— NO2
    0Η2WZOR 33
    H
    WZOR 36
    O cX N
    CH2N„,NH
    O2N sWZOR 37
    149 199
    Cl
    I-1
    CH2N NH o2n conhso2—
    WZOR 36
    OCH2Nys N c3h7co no2
    WZOR 41
    Cl
    WZOR 45
    WZOR 46
    OrCH2Y_CH2Yo;
    N—Ń02
    WZÓR 39
    N-x
    H3C-(/”V
    Ν=/
    WZÓR 47
    Cl
    N-N
    WZOR 48 — CH2N —C3H7-i
    II
    CI Ν —NO2
    HtC h3c
    WZÓR 49
    WZOR 40
    WZOR 43
    WZOR 44
    WZÓR 50
    N—NO2
    WZOR 51
    H
    WZÓR 54
    WZÓR 58 WZOR 59
    WZÓR 52
    R4 R3 H \ / R2 HYb^ 5 ch2—n^n _ R Y — N02
    WZOR 60 WZÓR 61
    WZOR 55
    CH,
    H \ I H ~Y ch-no2
    WZOR 53
    -ch2-n
    WZÓR 56
    WZÓR 57
    OH
    I c —chcci3
    WZÓR 62
    C-COH^HCHg WZÓR 63
    Cl
    149 199
    -N‘ ^=CHNO2 \/
    WZOR 66
    C-CONCCO—(/ \)
    WZÓR 6 5
    9-CH-T-
  2. 2ΉβΓ5 . 1 WZÓR 70 y=CHNO'2 o
    o
    II s — ch3 II 3 o
    WZÓR 68
    -COOWZÓR 67
    H^OC2C5
    P ^sc3h7
    WZÓR 69 «^rn
    -N
    CHy = CCNO2 s Her 2 1
    WZÓR 72 Ri R3 H \ / H
    S N S—N
    WZÓR 78 WZÓR 79 „ n l-K
    H^ |\S 5 Z— CC2-ΝγΝ~ R5
    Y-NO2
    WZÓR 84
    H3C
    WZOR 76 WZĆR 77
    CCNO2 WZÓR 88
    CH2—X/ _\ / N=<
    WZÓR 89 /T 5 -OHJ
    Cl
    WZÓR 86 WZÓR 85
    H3C
    WZÓR 82
    WZÓR 81
    Ch
    N- N
    WZÓR 87
    CC2
    I-N ^s^chno2
    WZÓR 83 r~
    Γ >=N— N
    NO2 Ch2“\j? '
    WZÓR 91
    WZÓR 90
    149 199
    Η2Ν —(CH^—NH2-CH2·
    H3C C 2—ch2nhch2ch2sh + C12€=CH — N02 (CH3S)2C = chno2 oCHNO2
    SCHEMAT 1
    CH-N
    CH_//
    SCHEMAT 2 ξβ-ΟΗ,ΝΗΟΗ^Η + CI3C —CHCl—NO2 Cl —=J> —CH2NH_ +->N — NHC^^
    NH 'NH2
    Cl
    Och2-
    Cl
    SCHEMAT 3
    SCHEMAT 4 ,ζ-ξε =NH
    HNO3
    CH
    C)=N~ NO2 N 1 .fi w \ — chno2 H
    -ch2ci
    CH— Cl = CHN0o
    Z—<z Zc,
    SCHEMAT 5
    SCHEMAT 6
    R
    I
    Z—CHR^ R3 H \ / R3 hYZr1
    - Ν^χΝΗ
    CHNO2
    R^ R3 H \/ R3 JC)n
    Z—CH- Nx>N
    SCHEMAT 7
    I
    CH = N ^OH
    R
    I
    Z — CH ra r3 H \ / R2
    ZZ’ — N^^zNH
    T
    N — NO2
    R^ R3 H X/2
    R1
    Z-CH-Ννγ>Ν
    NH—N02
    SCHEMAT 8
PL1986257774A 1985-02-04 1986-02-03 Insecticide PL149199B1 (en)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60018628A JPH0649699B2 (ja) 1985-02-04 1985-02-04 ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
JP60018627A JPH066585B2 (ja) 1985-02-04 1985-02-04 ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
JP60023683A JPH07613B2 (ja) 1985-02-12 1985-02-12 ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
JP10685385A JPH0629258B2 (ja) 1985-05-21 1985-05-21 殺虫性ニトロメチレン誘導体
JP60106854A JPS61267575A (ja) 1985-05-21 1985-05-21 ニトロイミノ誘導体、その製法及び殺虫剤
JP60219082A JPH0730070B2 (ja) 1985-10-03 1985-10-03 新規複素環式化合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL257774A1 PL257774A1 (en) 1988-02-04
PL149199B1 true PL149199B1 (en) 1990-01-31

Family

ID=27548804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1986257774A PL149199B1 (en) 1985-02-04 1986-02-03 Insecticide

Country Status (19)

Country Link
US (9) US4742060A (pl)
EP (1) EP0192060B1 (pl)
KR (1) KR930006348B1 (pl)
AT (1) ATE67493T1 (pl)
AU (1) AU584388B2 (pl)
BR (1) BR8600428A (pl)
CA (1) CA1276018C (pl)
CS (1) CS255867B2 (pl)
DE (1) DE3681465D1 (pl)
DK (2) DK172805B1 (pl)
GR (1) GR860308B (pl)
HK (1) HK34294A (pl)
HU (2) HU202365B (pl)
IL (1) IL77750A (pl)
NL (1) NL971014I2 (pl)
NZ (1) NZ215008A (pl)
PH (1) PH30435A (pl)
PL (1) PL149199B1 (pl)
SG (1) SG138493G (pl)

Families Citing this family (241)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZW5085A1 (en) * 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
EP0192060B1 (de) * 1985-02-04 1991-09-18 Nihon Bayer Agrochem K.K. Heterocyclische Verbindungen
JPH072736B2 (ja) * 1985-08-27 1995-01-18 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
JPH0784461B2 (ja) * 1986-12-19 1995-09-13 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロイミノ又はシアノイミノ化合物
DE3603100C2 (de) * 1986-02-01 1994-08-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Nitromethylen-Derivaten
US4830660A (en) * 1986-06-19 1989-05-16 Nissan Chemical Industries, Ltd. Imidazolesulfonamide derivatives and herbicides
JPH085859B2 (ja) * 1986-07-01 1996-01-24 日本バイエルアグロケム株式会社 新規アルキレンジアミン類
AU582054B2 (en) * 1986-08-13 1989-03-09 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. An insecticidal composition for agricultural and horticultural use
NZ221116A (en) * 1986-08-27 1990-01-29 Pennwalt Corp 3-phenyl-3-(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-5-substituted-2-methylisoxazolidines
IL83436A0 (en) * 1986-08-27 1988-01-31 Pennwalt Corp 5-substituted-3-phenyl-3-(1h-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines
JPH07121909B2 (ja) * 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤
DE3631538A1 (de) * 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-chlor-5-chlormethylthiazol
DE3642453A1 (de) * 1986-12-12 1988-06-23 Bayer Ag Neue, fluor enthaltende 5-trihalogenmethyl-isoxazole und ein verfahren zu deren herstellung
DE3712307A1 (de) * 1987-04-10 1988-10-20 Bayer Ag 3-substituierte 1-(2-chlor-thiazol-5-yl-methyl)-2- nitroimino-1,3-diazacycloalkane
DE3717837A1 (de) * 1987-05-27 1988-12-08 Bayer Ag Heterocyclisch substituierte 2-(1'-nitroalkyliden)-1,3-heterocyclen
JPH0710865B2 (ja) * 1987-06-26 1995-02-08 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロ置換ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
US4957931A (en) * 1987-07-08 1990-09-18 Ciba-Geigy Corporation Certain 1,2-benzisoxazole and 1,2-benzisothiazole derivatives
US4859691A (en) * 1987-07-08 1989-08-22 Ciba-Geigy Corporation Certain 1,2-benzisoxazole derivatives
US4918086A (en) * 1987-08-07 1990-04-17 Ciba-Geigy Corporation 1-nitro-2,2-diaminoethylene derivatives
IL87797A0 (en) * 1987-10-02 1989-03-31 Pennwalt Corp 5-mono or disubstituted-3-(phenyl or 2-naphthalenyl)-3-((1h-imidazol-1-ylmethyl)-and(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl))-2-(methyl or benzyl)isoxazolidines
US5015652A (en) * 1988-04-04 1991-05-14 Rohm And Haas Company 1-dimethylcarbamoyl-3-substituted-5-substituted-1H-1,2,4-triazoles
DE3818163A1 (de) * 1988-05-28 1989-12-07 Bayer Ag 3-heterocyclylalkyl-1-nitro-2-imino-1,3-diazacycloalkane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
GB8826539D0 (en) * 1988-11-14 1988-12-21 Shell Int Research Nitromethylene compounds their preparation & their use as pesticides
DE58908969D1 (de) * 1988-12-16 1995-03-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethylpyridin.
IE71183B1 (en) * 1988-12-27 1997-01-29 Takeda Chemical Industries Ltd Guanidine derivatives their production and insecticides
US6232309B1 (en) 1989-03-09 2001-05-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal heterocyclic compounds
JP2610988B2 (ja) 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
DE59002510D1 (de) * 1989-03-17 1993-10-07 Bayer Ag Mittel gegen Keratinschädlinge.
EP0418199A3 (en) * 1989-09-13 1991-06-12 Ciba-Geigy Ag Guanidine derivatives
US5521176A (en) * 1989-11-28 1996-05-28 Nihon Bayer Agrochem K.K. Agrochemical compositions containing certain N-heterocycligs, compounds and stabilizer
MY106503A (en) * 1989-12-28 1995-06-30 Ishihara Sangyo Kaisha Imidazolidine derivatives, process for producing the same and pesticides containing the same
US5180833A (en) 1990-03-16 1993-01-19 Takeda Chemical Industries, Ltd. Process for the preparation of chlorothiazole derivatives
US5264584A (en) * 1990-04-03 1993-11-23 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Dialkoxymethylimidazolidine derivatives
US5192778A (en) * 1990-04-03 1993-03-09 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Dialkoxymethylimidazolidine derivatives, preparation thereof, insecticides containing same as an effective ingredient and intermediates therefor
IE911168A1 (en) * 1990-04-13 1991-10-23 Takeda Chemical Industries Ltd Novel intermediates for preparing guanidine derivatives,¹their preparation and use
JPH0739430B2 (ja) * 1990-07-06 1995-05-01 アグロカネショウ株式会社 有機リン化合物、その製造法および該化合物を含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤
WO1992004329A1 (en) * 1990-09-11 1992-03-19 Nippon Soda Co., Ltd. Process for producing nitrogenous heterocycle
IL99445A (en) * 1990-09-18 1996-06-18 Ciba Geigy Ag Picolin oxides process for their preparation and insecticidal preparations containing them
US5219868A (en) * 1990-12-10 1993-06-15 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Imidazolidine derivatives, preparation thereof, insecticides containing same as an effective ingredient and intermediates therefor
DE4111923A1 (de) * 1991-04-12 1992-10-15 Basf Ag 1-alkoxy-1,3-diazacycloalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
JP3162450B2 (ja) * 1991-04-27 2001-04-25 日本バイエルアグロケム株式会社 工芸素材類を害虫より保護するための害虫防除剤
US6936624B2 (en) 1991-04-27 2005-08-30 Nihon Bayer Agrochem K.K. Agents for preserving technical materials against insects
DE4118706A1 (de) * 1991-06-07 1992-12-10 Bayer Ag Phosphorylierte azaverbindungen
DE4132492A1 (de) * 1991-09-30 1993-04-01 Bayer Ag Phosphorylierte diazacycloalkane
DE4137271A1 (de) * 1991-11-13 1993-05-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von n-(2-chlor-pyridin-5-yl-methyl)-ethylendiamin
DE69200279T2 (de) * 1991-12-16 1994-12-01 Mitsui Toatsu Chemicals N-Vinylimidazolderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Insektizide und ihre Zwischenprodukte.
KR930017902A (ko) * 1992-02-14 1993-09-20 알베르투스 빌헬무스 요아네스 째스트라텐 살충제 화합물 및 그의 제조 방법
FR2694752B1 (fr) * 1992-08-11 1994-10-14 Roussel Uclaf Nouveaux dérivés de l'imidazole, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides.
DE4232561A1 (de) * 1992-09-29 1994-03-31 Bayer Ag Bekämpfung von Fischparasiten
DE4236204A1 (de) * 1992-10-27 1994-04-28 Bayer Ag Substituierte Aza(cyclo)alkane
DE69418641T2 (de) * 1993-04-01 1999-10-07 Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage Molluskizide
WO1994022851A1 (en) * 1993-04-07 1994-10-13 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Dihalonitromethyl heterocycles and their use as pesticides
CN1120839A (zh) 1993-04-08 1996-04-17 希巴-盖吉股份公司 新的2-硝基亚甲基/2-氰基亚氨基/2-硝基亚氨基-吡咯烷和哌啶，中间体，和其作为杀虫剂的用途
JP3363525B2 (ja) * 1993-06-08 2003-01-08 バイエルクロップサイエンス株式会社 殺虫方法
JP3540824B2 (ja) * 1993-09-20 2004-07-07 バイエルクロップサイエンス株式会社 土壌害虫防除用毒餌
JP2766848B2 (ja) * 1993-10-26 1998-06-18 三井化学株式会社 フラニル系殺虫剤
DE4417742A1 (de) * 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
JP4136000B2 (ja) * 1994-06-03 2008-08-20 三井化学株式会社 殺虫性テトラヒドロフラン系化合物
DE4419814A1 (de) * 1994-06-07 1995-12-14 Bayer Ag Endoparasitizide
US5909805A (en) * 1994-06-17 1999-06-08 Sony Corporation Label assembly for package sleeve accommodating a storage media disc and method for sealing a package sleeve
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
DE4429465A1 (de) 1994-08-19 1996-02-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Halogenpyridinaldehyden und neue 2-Halogenpyridinaldehyde
JP3493476B2 (ja) * 1994-09-30 2004-02-03 バイエルクロップサイエンス株式会社 白蟻防除剤組成物
JP3209649B2 (ja) * 1994-11-02 2001-09-17 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロイミノ又はシアノイミノ化合物の製造中間体
AU3541400A (en) * 1995-12-01 2000-07-27 Syngenta Participations Ag Process for preparing 2-chlorothiazole compounds
ZA9610046B (en) * 1995-12-01 1997-07-10 Ciba Geigy Process for preparing 2-chlorothiazole compounds
DE19548872A1 (de) * 1995-12-27 1997-07-03 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6828275B2 (en) * 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19605400A1 (de) * 1996-02-14 1997-08-21 Bayer Ag Salze von Imidazolin-Derivaten
EP0885225B1 (de) 1996-03-04 2002-01-23 Bayer Ag Tetrahydropyrimidin-derivate
DE19622355A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
AU4297197A (en) * 1996-08-08 1998-03-06 Novartis Ag Substituted 4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oxadiazine derivatives, their use as pesticides and intermediates for their preparation
WO1998013359A1 (de) * 1996-09-24 1998-04-02 Marigen S.A. Ultramikroemulsionen aus spontan dispergierbaren konzentraten mit antitumoral und antiviral wirksamen estern von baccatin-iii-verbindungen
DE19645313A1 (de) 1996-11-04 1998-05-07 Basf Ag Substituierte 3-Benzylpyrazole
IL130293A0 (en) 1996-12-19 2000-06-01 Novartis Ag Preparation of thiazoles
GB9715816D0 (en) * 1997-07-25 1997-10-01 Black James Foundation Histamine H receptor ligands
WO1999022595A1 (en) * 1997-10-31 1999-05-14 University Of Florida Control of tephritidae fruit flies
US6063786A (en) * 1997-11-12 2000-05-16 Darwin Discovery, Ltd. Heterocyclic compounds having MMP and TNF inhibitory activity
DE19755016A1 (de) 1997-12-11 1999-06-17 Bayer Ag Substituierte 2,4-Diamino-1,3,5-triazine
DE19800400A1 (de) * 1998-01-08 1999-07-15 Bayer Ag Substituierte Guanidin-Derivate
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
US6733767B2 (en) * 1998-03-19 2004-05-11 Merck & Co., Inc. Liquid polymeric compositions for controlled release of bioactive substances
JP4196427B2 (ja) 1998-04-09 2008-12-17 住友化学株式会社 有害節足動物駆除組成物
DE19823396A1 (de) * 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6140350A (en) * 1998-06-08 2000-10-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for controlling ectoparasites
JP4538863B2 (ja) * 1998-06-08 2010-09-08 住友化学株式会社 寄生虫の駆除方法
US6201017B1 (en) 1998-07-27 2001-03-13 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Ectoparasite controlling agent for animals
AU750504B2 (en) * 1998-07-30 2002-07-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tick controlling agent
JP4214594B2 (ja) 1998-09-28 2009-01-28 住友化学株式会社 シロアリ防除エアゾール剤
EP1146786A2 (en) * 1998-11-06 2001-10-24 Colorado State University Research Foundation Method and device for attracting insects
US6978572B1 (en) 1998-11-06 2005-12-27 Colorado State University Research Foundation Method and device for attracting insects
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
CO5210925A1 (es) * 1998-11-17 2002-10-30 Novartis Ag Derivados de diamino nitroguanidina tetrasustituidos
DE19908447A1 (de) 1999-02-26 2000-08-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethylthiazol
CA2366260A1 (en) * 1999-03-05 2000-09-14 Masahiro Imoto Heterocyclic compounds having effect of activating .alpha.4.beta.2 nicotinic acetylcholine receptors
AU765767B2 (en) * 1999-03-12 2003-09-25 Basf Aktiengesellschaft Synergistic insecticidal compositions
DE19913174A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
US6747146B2 (en) * 1999-06-23 2004-06-08 Syngenta Crop Protection, Inc. Method of producing nitroguanidine- and nitroenamine derivatives
DE19948129A1 (de) * 1999-10-07 2001-04-12 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US6541273B1 (en) 1999-11-12 2003-04-01 Aventis Cropscience, S.A. Multiple sorbent cartridges for solid phase extraction
SK285671B6 (sk) * 2000-01-19 2007-06-07 Bayer Aktiengesellschaft Spôsob výroby heterocyklických zlúčenín
US6787342B2 (en) 2000-02-16 2004-09-07 Merial Limited Paste formulations
DE10024934A1 (de) 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
US6716457B1 (en) 2000-10-17 2004-04-06 Bayer Polymers Llc Effects of bactericide (peracetic acid-hydrogen peroxide-water combination) to agricultural chemicals in bacteria control when they are in contact with one another
DE10053160A1 (de) * 2000-10-26 2002-05-08 Bayer Ag 3-Nitroisoxazole und deren Verwendung im Materialschutz
US20020103233A1 (en) * 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
US6307053B1 (en) * 2000-12-29 2001-10-23 Sinon Corporation Process for preparing imidacloprid
DE10117676A1 (de) * 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
DK1380209T3 (da) * 2001-04-17 2012-09-24 Nihon Nohyaku Co Ltd Sammensætning til et middel til bekæmpelse af skadelige organismer og fremgangsmåde til anvendelse af samme
DE10119423A1 (de) * 2001-04-20 2002-10-24 Bayer Ag Neue insektizid wirkende Azole
NZ528961A (en) * 2001-04-20 2005-04-29 Bayer Cropscience Ag Novel insecticidal azoles
DE10140108A1 (de) * 2001-08-16 2003-03-06 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
EP1306374A1 (en) * 2001-10-29 2003-05-02 Council of Scientific and Industrial Research 1-(2-chloro-5-methyl-3-pyridylmethyl)-2-nitroiminoimadozolidine and a process for the preparation thereof
DE10154313A1 (de) 2001-11-05 2003-05-15 Bayer Cropscience Ag Halogen-nitro-butadiene
US6818769B2 (en) 2003-04-17 2004-11-16 Bor-Kuan Chen Process for the preparation of diamine single-sided condensation products
US8232261B2 (en) * 2003-07-18 2012-07-31 Bayer Cropscience Lp Method of minimizing herbicidal injury
DE10333371A1 (de) * 2003-07-23 2005-02-10 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
DE10347440A1 (de) 2003-10-13 2005-05-04 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
DE102004032418A1 (de) * 2004-04-07 2005-10-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102004033289A1 (de) * 2004-04-24 2005-11-10 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
BRPI0509787A (pt) * 2004-05-13 2007-10-23 Bayer Cropscience Ag método para melhorar o crescimento de plantas
DE102004038329A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
GT200500179A (es) * 2004-07-01 2006-02-23 Mezclas sinergistas de agentes de antranilamida para el control de plagas de invertebrados
DE102004037506A1 (de) * 2004-08-03 2006-02-23 Bayer Cropscience Ag Methode zur Verbesserung der Pflanzenverträglichkeit gegenüber Glyphosate
WO2006036387A2 (en) * 2004-08-25 2006-04-06 Bayer Cropscience Lp Method of controlling termites
DE102004054960A1 (de) * 2004-11-13 2006-05-18 Bayer Cropscience Ag Fliegen-Gelköder
DK1941798T3 (da) 2004-12-17 2012-08-27 Devgen Nv Nematicide præparater
DE102004062513A1 (de) 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Insektizide auf Basis von Neonicotinoiden und ausgewählten Strobilurinen
DE102004062512A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-06 Bayer Cropscience Ag Synergistische Mischungen mit insektizider und fungizider Wirkung
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
US20060211767A1 (en) * 2005-03-21 2006-09-21 Royalty Reed N Method of combating turf pests with a combination of imidacloprid and bifenthrin
EP1731037A1 (en) 2005-06-04 2006-12-13 Bayer CropScience AG Increase of stress tolerance by application of neonicotinoids on plants engineered to be stress tolerant
MX2007015376A (es) 2005-06-09 2008-02-14 Bayer Cropscience Ag Combinaciones de productos activos.
ES2331022T3 (es) 2005-06-15 2009-12-18 Bayer Bioscience N.V. Metodos para aumentar la resistencia de las plantas a condiciones hipoxicas.
US8362086B2 (en) 2005-08-19 2013-01-29 Merial Limited Long acting injectable formulations
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
US7414137B2 (en) * 2006-03-23 2008-08-19 Inspire Pharmaceuticals, Inc. Process for the preparation of 3,4-disubstituted-thiazolidin-2-ones
EP2009989A2 (en) * 2006-04-20 2009-01-07 Basf Se Pesticidal mixtures
DE102006030710A1 (de) * 2006-07-03 2008-01-10 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide und fungizide Mischungen
PL2035390T3 (pl) 2006-07-05 2016-06-30 Merial Inc Związki będące pochodnymi 1-arylo-5-alkilopirazolu, sposoby ich wytwarzania i zastosowania
ATE550334T1 (de) * 2006-09-01 2012-04-15 Otsuka Agritechno Co Ltd N-pyridylpiperidinverbindung, verfahren zu ihrer herstellung und schädlingsbekämpfungsmittel
DE102006046688B3 (de) * 2006-09-29 2008-01-24 Siemens Ag Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr
JP2010505755A (ja) * 2006-09-30 2010-02-25 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 農芸化学的活性成分の根による吸収を向上させるための懸濁濃縮物
DE102006056544A1 (de) 2006-11-29 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Insektizide Wirkstoffkombinationen (Formononetin+Insektizide)
KR20090111336A (ko) * 2007-01-19 2009-10-26 바스프 에스이 1-메틸피라졸-4-일카르복실산 아닐리드 및 아졸로피리미디닐아민의 살진균 혼합물
CA2674533A1 (en) * 2007-01-30 2008-08-07 Basf Se Pesticidal mixtures based on azolopyrimidinylamines derivatives and insecticides
SI3428148T1 (sl) 2007-05-15 2021-04-30 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Ariloazol-2-il cianoetilamino spojine, postopek njihove izdelave in postopek njihove uporabe
EP2008519A1 (de) * 2007-06-28 2008-12-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen aus der Familie der Stinkwanzen
EP2011394A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren
EP2292098B1 (en) * 2007-09-20 2019-11-06 Bayer CropScience LP Combinations comprising a fungicidal strain and at least one additional fungicide
AU2008301951B2 (en) 2007-09-20 2014-10-16 Discovery Purchaser Corporation Controlled release insecticidal formulations
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045956A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombination mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2070416A1 (de) 2007-12-11 2009-06-17 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen
CN101492444B (zh) 2008-01-23 2012-07-04 华东理工大学 具有杀虫活性的含氮杂环化合物、其制备及用途
EP2092822A1 (de) * 2008-02-25 2009-08-26 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
AU2009243775B2 (en) * 2008-05-07 2015-05-14 Bayer Intellectual Property Gmbh Synergistic active ingredient combinations
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EA019606B1 (ru) 2008-11-14 2014-04-30 Мериал Лимитед Арилоазол-2-илцианоэтиламино соединения противопаразитарного действия, обогащенные одним из энантиомеров
CN102271672B (zh) 2008-11-19 2015-02-04 梅里亚有限公司 用于治疗寄生物感染的包含单独的或与甲脒组合的1-芳基吡唑的组合物
US8426460B2 (en) 2008-12-04 2013-04-23 Merial Limited Dimeric avermectin and milbemycin derivatives
CN101503406B (zh) * 2008-12-17 2011-03-23 武汉工程大学 1-(2,3-环氧丙基)-n-硝基亚咪唑烷-2-基胺及其制备方法和应用
CN101747320B (zh) 2008-12-19 2013-10-16 华东理工大学 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
WO2010100638A2 (en) 2009-03-04 2010-09-10 Celsius Property B.V. Amsterdam (Nl) Seed treatment and pesticidal composition
EP2225940B1 (en) 2009-03-05 2014-03-12 GAT Microencapsulation GmbH Oil dispersions of nAChR binding neonicotinoids
AU2010320995B2 (en) * 2009-11-17 2015-01-15 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations
BR112012013482B1 (pt) 2009-12-04 2018-11-06 Basf Se compostos de bis-organossulfurados pesticidas
CN102093389B (zh) 2009-12-09 2014-11-19 华东理工大学 双联和氧桥杂环新烟碱化合物及其制备方法
US8980896B2 (en) 2009-12-17 2015-03-17 Merial, Inc. Compositions comprising macrocyclic lactone compounds and spirodioxepinoindoles
SG181679A1 (en) 2009-12-17 2012-07-30 Merial Ltd Anti parasitic dihydroazole compounds and compositions comprising same
UA108641C2 (uk) 2010-04-02 2015-05-25 Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування
CN101830853B (zh) * 2010-04-23 2012-08-29 武汉工程大学 硝基亚咪唑烷衍生物及其制备方法和应用
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
EP2422619A1 (en) 2010-08-31 2012-02-29 Cheminova A/S Neonicotinyl formulations
BRPI1003430A2 (pt) 2010-09-29 2013-01-29 Fmc Quimica Do Brasil Ltda combinaÇço sinÉrgica de imidacloprid e bifentrina, seu processo de preparaÇço e usos, e mÉtodos de uso
BRPI1003363A2 (pt) 2010-09-29 2013-01-22 Fmc Quimica Do Brasil Ltda combinaÇço sinÉrgica de imidacloprid e bifentrina, seu processo de preparaÇço e uso, e mÉtodos de uso
WO2012068202A1 (en) 2010-11-16 2012-05-24 Merial Limited Novel monensin derivatives for the treatment and prevention of protozoal infections
CN102464653A (zh) * 2010-11-19 2012-05-23 华东理工大学 具有杀虫活性的偶氮杂环化合物、其制备及用途
WO2012107585A1 (fr) 2011-02-11 2012-08-16 Ceva Sante Animale Sa Nouvelles compositions antiparasitaires topiques concentrees et stables
AU2012275435B2 (en) 2011-06-27 2016-07-21 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Amido-pyridyl ether compounds and compositions and their use against parasites
US20120329832A1 (en) 2011-06-27 2012-12-27 Jean Delaveau Novel Insect-Repellent Coumarin Derivatives, Syntheses, and Methods of Use
JP5760781B2 (ja) 2011-07-13 2015-08-12 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
PT2755473T (pt) 2011-09-12 2019-03-25 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Composições parasiticidas compreendendo um agente ativo de isoxazolina, métodos e suas utilizações
WO2013044118A2 (en) 2011-09-23 2013-03-28 Merial Limited Indirect modeling of new repellent molecules active against insects, acarids, and other arthropods
WO2013056730A1 (en) 2011-10-18 2013-04-25 In2Care B.V. Systemic use of compounds in humans that kill free-living blood-feeding ectoparasites
JP6249568B2 (ja) 2011-11-17 2017-12-20 メリアル インコーポレイテッド アリールピラゾールと置換イミダゾールを含む組成物、その使用方法
DK3351546T5 (da) 2011-12-02 2024-08-12 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Langtidsvirkende injicerbare moxidectinformuleringer
CN102696667A (zh) * 2011-12-19 2012-10-03 连云港市农业科学院 一种防治悬铃木方翅网蝽的农药及其使用方法
WO2013119442A1 (en) 2012-02-06 2013-08-15 Merial Limited Parasiticidal oral veterinary compositions comprising systemically-acting active agents, methods and uses thereof
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
PT106198B (pt) 2012-03-08 2014-10-07 Sapec Agro S A Formulação inseticida, método para a sua preparação e utilização da mesma
KR102160836B1 (ko) 2012-04-20 2020-09-28 뵈링거 잉겔하임 애니멀 헬스 유에스에이 인코포레이티드 벤즈이미다졸 유도체를 포함하는 구충 조성물, 방법 및 그의 용도
CA2882847A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 Bayer Cropscience Lp Combinations and methods for controlling turfgrass pests
WO2014060381A1 (de) 2012-10-18 2014-04-24 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
BR112015011441A2 (pt) 2012-11-20 2017-07-11 Merial Inc composições e compostos antihelmínticos e métodos de usos dos mesmos
CN103965134B (zh) * 2013-01-31 2019-02-05 华东理工大学 一种具有杀线虫活性的含n、s杂环化合物及其制法和用途
CN103965133B (zh) * 2013-01-31 2018-11-30 华东理工大学 一种具有dhodh抑制活性的含n、s杂环化合物及其制备和用途
JP6484641B2 (ja) 2013-11-01 2019-03-13 メリアル インコーポレイテッド 駆虫性かつ殺有害生物性のイソオキサゾリン化合物
CN103724324A (zh) * 2013-12-13 2014-04-16 安徽国星生物化学有限公司 一种类吡虫啉衍生物及其制备方法
MX2016013573A (es) 2014-04-17 2017-02-13 Merial Inc Uso de compuestos de malononitrilo para proteger animales de parasitos.
CN103975945B (zh) * 2014-05-04 2016-03-30 江苏省农业科学院 农作物广谱杀虫组合物、农药制剂、配制方法及应用
AU2015264336B2 (en) 2014-05-19 2018-08-30 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelmintic compounds
CN106536481B (zh) 2014-06-19 2019-11-22 勃林格殷格翰动物保健美国公司 包含吲哚衍生物的杀寄生物的组合物、其用法和用途
US9212162B1 (en) * 2014-06-24 2015-12-15 Rotam Agrochem International Company, Ltd Process for the preparation of polymorphs of imidacloprid
WO2016069983A1 (en) 2014-10-31 2016-05-06 Merial, Inc. Parasiticidal composition comprising fipronil
UY36570A (es) 2015-02-26 2016-10-31 Merial Inc Formulaciones inyectables de acción prolongada que comprenden un agente activo isoxazolina, métodos y usos de las mismas
SG11201708068PA (en) 2015-04-08 2017-10-30 Merial Inc Extended release injectable formulations comprising an isoxazoline active agent, methods and uses thereof
JP7045191B2 (ja) 2015-05-20 2022-03-31 ベーリンガー インゲルハイム アニマル ヘルス ユーエスエイ インコーポレイテッド 駆虫性デプシペプチド化合物
CN105557760B (zh) * 2015-12-29 2018-07-17 南京华洲药业有限公司 一种含炔螨特与杀螨素的增效杀虫组合物及其应用
AU2017216079B9 (en) 2016-02-01 2021-11-04 Elanco Animal Health Gmbh Rhipicephalus nicotinic acetylcholine receptor and pest control acting thereon
UY37137A (es) 2016-02-24 2017-09-29 Merial Inc Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos
CN105859688B (zh) * 2016-04-21 2018-07-27 南开大学 含咪唑烷环的吡啶基吡唑衍生物的合成及其应用
CN106342871A (zh) * 2016-08-25 2017-01-25 上海贯发海洋生物科技有限公司 一种防治植物病毒病的组合物及其应用
WO2018039508A1 (en) 2016-08-25 2018-03-01 Merial, Inc. Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments
JP2019535655A (ja) 2016-10-14 2019-12-12 ベーリンガー インゲルハイム アニマル ヘルス ユーエスエイ インコーポレイテッド 殺虫性及び殺寄生虫性ビニルイソオキサゾリン化合物
JP2020504710A (ja) 2016-11-16 2020-02-13 ベーリンガー インゲルハイム アニマル ヘルス ユーエスエイ インコーポレイテッド 駆虫性デプシペプチド化合物
CN107235970B (zh) * 2017-06-29 2020-07-07 南通天泽化工有限公司 一种氯噻啉的合成方法
CN107235993A (zh) * 2017-06-29 2017-10-10 南通天泽化工有限公司 一种环氧虫啶的制备方法
EP3668866B1 (en) 2017-08-14 2023-01-18 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Pesticidal and parasiticidal pyrazole-isoxazoline compounds
WO2019157241A1 (en) 2018-02-08 2019-08-15 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Parasiticidal compositions comprising eprinomectin and praziquantel, methods and uses thereof
EP3820870A1 (en) 2018-07-09 2021-05-19 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelminthic heterocyclic compounds
CN113260419A (zh) 2018-11-20 2021-08-13 勃林格殷格翰动物保健美国公司 吲唑基氰基乙基氨基化合物、其组合物、其制备方法和其使用方法
WO2020150032A1 (en) 2019-01-16 2020-07-23 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Topical compositions comprising a neonicotinoid and a macrocyclic lactone, methods and uses thereof
CN113507922A (zh) 2019-03-01 2021-10-15 勃林格殷格翰动物保健美国公司 可注射的氯舒隆组合物、其方法和用途
CA3133100A1 (en) 2019-03-19 2020-09-24 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelmintic aza-benzothiophene and aza-benzofuran compounds
SI3815677T1 (sl) 2019-10-30 2023-12-29 Krka, D.D., Novo Mesto Stabilni veterinarski sestavek, ki obsega moksidektin in imidakloprid
CN110818686B (zh) * 2019-11-15 2022-04-22 江苏扬农化工集团有限公司 一种吡虫啉的合成方法
CN110746397B (zh) * 2019-11-15 2022-04-22 江苏扬农化工集团有限公司 一种高收率合成吡虫啉的方法
JP2023528822A (ja) 2020-05-29 2023-07-06 ベーリンガー インゲルハイム アニマル ヘルス ユーエスエイ インコーポレイテッド 駆虫性複素環式化合物
EP4262789A1 (en) 2020-12-21 2023-10-25 Boehringer Ingelheim Vetmedica GmbH Parasiticidal collar comprising isoxazoline compounds
WO2022200364A1 (en) 2021-03-25 2022-09-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
JP2024516912A (ja) 2021-05-14 2024-04-17 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除
US20240268386A1 (en) 2021-05-14 2024-08-15 Syngenta Crop Protection Ag Seed treatment compositions
WO2022268813A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2022268815A1 (en) 2021-06-24 2022-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105065A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
WO2023105064A1 (en) 2021-12-10 2023-06-15 Syngenta Crop Protection Ag Insect, acarina and nematode pest control
CN118715163A (zh) 2022-02-17 2024-09-27 勃林格殷格翰动物保健有限公司 用于提供流体制品邮寄封的方法和系统

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3962225A (en) * 1974-05-08 1976-06-08 Shell Oil Company Nitro(tetrahydro-2h-1,3-thiazin-2-ylidene)methyl aldehydes and ketones
US3962233A (en) * 1974-05-08 1976-06-08 Shell Oil Company 2-(halonitro(organooxycarbonyl)methyl)-5,6-dihydro-4h-1,3-thiazines
US4015001A (en) * 1974-05-08 1977-03-29 Shell Oil Company Control of insects by nitro(tetrahydro-2H-1,3-thiazin-2-ylidene)methyl aldehydes and ketones
US3933809A (en) * 1974-11-01 1976-01-20 Shell Oil Company 2-(Dihalonitromethyl)-5,6-dihydro-4H-1,3-thiazines
DE2514402A1 (de) * 1975-04-02 1976-10-21 Hoechst Ag Insektizide mittel
DE2824690A1 (de) * 1978-06-06 1979-12-13 Bayer Ag Substituierte imidazolyl-thiazolyl- methane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
GB2055796A (en) * 1979-07-30 1981-03-11 Shell Int Research Nitriminoheterocyclic compounds and their use as pesticides
GR71915B (pl) * 1979-11-27 1983-08-16 Pfizer
EP0060730A3 (en) * 1981-03-18 1982-12-08 Imperial Chemical Industries Plc Bicyclic derivatives
US4510154A (en) * 1982-04-21 1985-04-09 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Thiazolidine compound and fungicidal composition containing it
HU188852B (en) * 1983-03-16 1986-05-28 Richter Gedeon Vegyeszeti Gyar Rt,Hu Process for producing thiazolidine derivatives active against gastric ulcer and intestinal ulcer
US4531002A (en) * 1983-08-26 1985-07-23 Shell Oil Company Process for preparing insecticidal N-acyl-tetrahydro-2-nitromethylene-2H-1,3-thiazines
JPS60128386A (ja) * 1983-12-15 1985-07-09 Citizen Watch Co Ltd カレンダ付アナログアラ−ム時計
JPS60172976A (ja) * 1984-02-16 1985-09-06 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン誘導体，その製法及び殺虫，殺ダニ，殺センチユウ剤
JPS60218386A (ja) * 1984-04-13 1985-11-01 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
ZW5085A1 (en) * 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
US4560690A (en) * 1984-04-30 1985-12-24 Pfizer Inc. 2-(N-substituted guanidino)-4-hetero-arylthiazole antiulcer agents
US5204360A (en) * 1985-02-04 1993-04-20 Nihon Bayer Agrochem K.K. Heterocyclic compounds
EP0192060B1 (de) * 1985-02-04 1991-09-18 Nihon Bayer Agrochem K.K. Heterocyclische Verbindungen
US5001138B1 (en) * 1985-02-04 1998-01-20 Bayer Agrochem Kk Heterocyclic compounds
JPH072736B2 (ja) * 1985-08-27 1995-01-18 日本バイエルアグロケム株式会社 ニトロメチレン誘導体、その製法及び殺虫剤
US4650805A (en) * 1985-12-02 1987-03-17 Warner-Lambert Company 4-(1,2,5,6-Tetrahydro-1-alkyl-3-pyridinyl)-2-thiazolamines and 4-(hexahydro-1-alkyl-3-pyridinyl)-2-thiazolamines having anti-psychotic activity
JPH07121909B2 (ja) * 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤

Also Published As

Publication number Publication date
BR8600428A (pt) 1986-10-21
HU895815D0 (en) 1990-01-28
HU200651B (en) 1990-08-28
US6022967A (en) 2000-02-08
DE3681465D1 (pl) 1991-10-24
PL257774A1 (en) 1988-02-04
DK172809B1 (da) 1999-07-26
IL77750A (en) 1989-10-31
US4845106A (en) 1989-07-04
US6297374B1 (en) 2001-10-02
SG138493G (en) 1994-06-10
CS255867B2 (en) 1988-03-15
DK51986D0 (da) 1986-02-03
AU584388B2 (en) 1989-05-25
DK104292A (da) 1992-08-21
CS75486A2 (en) 1987-07-16
NL971014I2 (nl) 1998-01-05
EP0192060A1 (de) 1986-08-27
EP0192060B1 (de) 1991-09-18
NZ215008A (en) 1988-11-29
GR860308B (en) 1986-05-28
US5461167A (en) 1995-10-24
US5428032A (en) 1995-06-27
US5298507A (en) 1994-03-29
KR930006348B1 (ko) 1993-07-14
HK34294A (en) 1994-04-22
KR860006454A (ko) 1986-09-11
HUT41954A (en) 1987-06-29
HU202365B (en) 1991-03-28
DK51986A (da) 1986-08-05
PH30435A (en) 1997-05-09
DK172805B1 (da) 1999-08-02
US5580889A (en) 1996-12-03
AU5286686A (en) 1986-08-07
CA1276018C (en) 1990-11-06
US4742060A (en) 1988-05-03
DK104292D0 (da) 1992-08-21
US5750704A (en) 1998-05-12
NL971014I1 (nl) 1997-09-01
ATE67493T1 (de) 1991-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL149199B1 (en) Insecticide
RU2037488C1 (ru) Производные 3-циано-5-алкокси-1-арилпиразолов и композиция на их основе
KR910000524B1 (ko) N-알릴설포닐-n&#39;-피리미디닐우레아의 제조방법
JP2639423B2 (ja) 置換されたグアニジン類、その製法及び有害生物防除のための該化合物の使用法
JPS59205368A (ja) 殺微生物剤
DK165690B (da) Substituerede 2,4-diamino-5-cyano-pyrimidiner og syreadditionssalte deraf, fremgangsmaade til deres fremstilling, middel indeholdende disse forbindelser samt deres anvendelse til topisk bekaempelse af skadeorganismer paa dyr og planter
JPH0228159A (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
DE2360631A1 (de) 1,2,4-triazolylphosphorsaeure- bzw. phosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
KR900008551B1 (ko) 티에노피리미딘 유도체 및 이의 산부가염의 제조방법
HU212127B (en) Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them
US4041157A (en) Fungicidal pyrimidine derivatives
EP0145660B1 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0027111A4 (en) LEPIDOPTERICAL ISOTHIO UREA COMPOUNDS.
US4258038A (en) Unsymmetrical thiophosphonate insecticides and nematocides
KR870001155B1 (ko) 포름 아미독심 유도체의 제조 방법
CS215126B2 (en) Herbicide means and method of making the active substance thereof
JPS58148805A (ja) Ｎ−メチルカルバメ−ト類のｎ−オキサリル誘導体類、それらの製造法、およびそれらの害虫駆除剤としての使用
US3830822A (en) Bis-pyridyl amines
US4363804A (en) Phosphonodithioylacetylamino phenyl pyrazoles
GB2134106A (en) Insecticidal spiro-cyclopropyl amidinohydrazone derivatives
JPS6024116B2 (ja) 有機リン化合物および有害生物防除剤
GB1570537A (en) Pyridylphosphorus acid derivatives useful as pesticides
KR820000545B1 (ko) 우레아 유도체의 제조방법
GB2123832A (en) N&#39;(methoxy)methylthio)phosphinyl-n,n-dimethyl carbamimidothioic acid ethyl ester
AT328795B (de) Schadlingsbekampfungsmittel