NO142334B - Fremgangsmaate for fremstilling av smaa, polymere kapsler - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av smaa, polymere kapsler Download PDF

Info

Publication number
NO142334B
NO142334B NO752464A NO752464A NO142334B NO 142334 B NO142334 B NO 142334B NO 752464 A NO752464 A NO 752464A NO 752464 A NO752464 A NO 752464A NO 142334 B NO142334 B NO 142334B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
urea
capsules
polyelectrolyte
formaldehyde
capsule
Prior art date
Application number
NO752464A
Other languages
English (en)
Other versions
NO752464L (no
NO142334C (no
Inventor
Peter Laszlo Foris
Robert William Brown
Paul Spargur Phillips Jr
Original Assignee
Appleton Paper Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Appleton Paper Inc filed Critical Appleton Paper Inc
Publication of NO752464L publication Critical patent/NO752464L/no
Publication of NO142334B publication Critical patent/NO142334B/no
Publication of NO142334C publication Critical patent/NO142334C/no

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/18In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914Transfer or decalcomania
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2984Microcapsule with fluid core [includes liposome]
    • Y10T428/2985Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
    • Y10T428/2987Addition polymer from unsaturated monomers only
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2989Microcapsule with solid core [includes liposome]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte for massefremstilling av små, polymere kap-
sler i en vandig bærer, i det nedenstående også beteg-
net produksjonsbad, ved in situ polymerisering av urea og formaldehyd. Fremgangsmåten omfatter væske-væske fase-separering av en relativt konsentrert opplosning av et polymert materiale som anvendes for å danne veg-
gene i -de små kapslene.
Uttrykket "urea/formaldehyd" er her i en noe bredere forstand, ment å skulle omfatte aminoharpikser. Aminoharpikser omfatter vanligvis kondensasjonspolymer-
Ira reaksjonen mellom et aldehyd og et amin med
minst to aminogrupper pr. molekyl. Eksempler på slike aminer som passer for anvendelse sammen med urea, men ikke alene omfatter melamin (cyanuramid), tiourea, N-alkylurea såsom 1-metylurea og guanidin. Uttrykket "urea/formaldehyd" anvendes for å betegne aminoharpikser generelt fordi urea vanligvis anvendes som hovedmengde og formaldehyd er den mest foretrukne aldehydforbind-
else.
Tidligere forte urea/formaldehyd-polymert materiale i et vandig produksjonsbad for kapsler til
spro filmer i kapselveggen. Urea/formaldehydpolymert materiale fremstilt fra en vandig opplosning til en molekylvekt som er tilstrekkelig for faseseparering har en tendens til å separeres fra oppløsningen som et krystallinsk, klumplignende fast stoff. Utfellingen av en fast fase kan kontrolleres og gi en utskilt, flyt-
ende fase som er relativt konsentrert med hensyn på polymert materiale, men kontrollen omfatter hyppige og kritiske fortynninger for å opprettholde passende konsentrasjon av det polymere stoff. En kapseldannende prosess som anvender in situ polymerisering av urea/ formaldehyd og trinnvis og kontinuerlig fortynning av produksjonsopplosningen gir ikke kapsler av en tilstrekkelig kvalitet til alle bnskede formål til tross for at materialet i kapselveggene er skjort og sprekker lett.
Fortynning av produksjonsbadet i tidligere ut-viklede innkapslingsprosesser som anvender urea/formalde-hydpolymerisering som er nodvendig for å hindre dannel-sen av faste klumper av polymert materiale, er også■ nodvendig for å opprettholde systemet på en passende viskositet. Urea/formaldehydpolymert materiale besitter enkelte onskelige egenskaper for anvendelse i vegg-materiale i mikrokapsler, men tidligere beskrevne prosesser krever vesentlig forbedring for å fremstille det polymere materiale i kommersielt akseptable mengder og kvalitet for fremstilling av mikrokapsler.
Fremgangsmåten ifolge foreliggende oppfinnelse anvender et modifiseringsmiddel for systemet i fremstillingen av kapselvegger som omfatter in situ polymerisering av urea og formaldehyd som resulterer i velformede urea/formaldehyd-polymervegger uten de ulemper med klumpdannelse og den nodvendige fortynning som skapte ulemper ved tidligere prosesser. Videre utfores innkapslingsprosessen ifolge foreliggende oppfinnelse effektivt i lopet av relativt kort tid og gir fortrinnsvis en oket kapselkonsentrasjon og et hfjyere utbytte enn det man tidligere trodde var mulig. Til tross for den hoyere kapselkonsentrasjon, forblir systemets viskositet ifolge foreliggende oppfinnelse innenfor effek-tive og håndterbare væskegrenser.
Fremgangsmåten ifolge foreliggende oppfinnelse gir videre kapselvegger som er relativt ugjennom-trengelige og sterke sammenlignet med kapselvegger av urea/formaldehydpolymer fremstilt etter tidligere kjente fremgangsmåter.
Ifolge foreliggende oppfinnelse er det så-ledes tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av små, polymere kapsler ved in situ polymerisering av urea og aldehyd i en vandig bærer hvori det er dispergert partikler eller dråper av et kapselkjernemateriale for dannelse av mikrokapselvegger, og denne fremgangsmåte er kjennetegnet ved at polymeriseringen utfores i nær-vasr av en negativt ladet polymer polyelektrdlytt som har et lineært alifatisk hydrokarbonskjelett med gjennomsnittlig ca..to karboksylgrupper for hver fire karbonatomer i' skjelettet og hvor skjelettet forovrig er usubstituert eller har gjennomsnittlig ca. én metoksygruppe for hver fire karbonatomer i skjelettet, og at bæreren eventuelt også omfatter resorcinol, prcinol eller gallussyre.
Polyvinylalkoholer har tidligere vært anvendt
som en understøttende polymer for fremstilling av visse, spesifikke kondensasjonspolymere i prosesser for mikro-innkapsling. Den kondensasjonspolymere i disse fremgangsmåter er et produkt av en aldehyd' og polyhydroksy-fenole materialer som minst har to fenolhydroksygrupper. Polyvinylalkoholen har vist seg å danne et kompleks med polyhydroksyfenolt materiale som gjor det mulig med en etterfølgende kondensasjon mellom det fenole materiale
og aldehydet. Polyvinylalkohol har vist seg å være den eneste passende, understøttende polymer og bare poly-hydroksyf enolt materiale som har minst to fenolhydroksygrupper har vist seg å kunne anvendes som koreaktant-
er for aldehydet.
Modifiseringsmidlet som anvendes i foreliggen-
de oppfinnelse, ligner på enkelte måter den polyvinylalkohol-understattende polymer som er beskrevet ovenfor, det må imidlertid ha en karboksyl negativ ladning i
vandig opplosning, og man har bare funnet at enkelte karboksyl-substituerte materialer er passende; Zalv om man ikke tror at modifiseringsmidlet for systemet dan-
ner noe sterkt kompleks eller varig forbindelse med urea for polymeriseringen, går man ut fra at modifiseringsmidlet på en eller annen måte påvirker polymeriseringsreaksjonen.. Mekanismen for denne påvirkningen er ikke kjent og den er spesielt vanskelig å forstå siden modifiseringsmidlet ikke går inn .i kapselveggene i særlige mengder. Modifiseringsmidlet spiller en viss aktiv rolle i urea/formaldéhydpolymeriseringsreaksjonen, noe man kan
se av redusert viskositet i systemet ved oket poly-meriseringskonsentrasjon og en oket effektivitet av komponentmaterialene ved polymeriseringen med en oket optimal pH for polymeriseringen. Modifiseringsmidlet for systemet må fortrinnsvis tilfores innkapslingssystemet for reaksjonen mellom urea og formaldehyd begynner. Den karakteristiske skjørhet i veggmateri-alet i urea/formaldehydpolymerkapsler reduseres noe ved det gjenværende modifiseringsmiddel, men denne effekten er i de fleste tilfeller en tilfeldig vinning.
Eksempler på passende modifiseringsmidler omfatter hydrolyserte maleinsyreanhydrid-kopolymere, som er foretrukne såsom polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer og polymetylvinyletermaleinsyre-kopolymer og likeledes polyakrylater såsom polyakrylsyre.
Når det videre gjelder de foretrukne modifiseringsmidler, synes der å være et molekylvektområde som gir de beste resultater. Passende modifiseringsmidler gjor det mulig å opprettholde innkapslingssystemet som består av polymeriserende urea og formaldehyd på relativt lave viskositeter som er lette å bearbeide. Negativt ladede materialer som ellers ville være passende som modifiseringsmidler i slike systemer er ikke bruk-bare ved molekylvekter som er for lave. Uten at det er mulig å forklare årsaken, får modifiseringsmaterialer under en viss molekylvekt systemet til å tykne og danne en gel, mens materialer med en tilstrekkelig hoy molekylvekt opprettholder systemets viskositet på et aksep-tabelt, lavt nivå. Denne viskositetseffekten er ikke klargjort, og man har ikke funnet noen forklaring på at man får lav viskositet når man anvender modifiseringsmidler med hoy molekylvekt og en hoy viskositet når man anvender modifisieringsmaterialer med lav molekylvekt. Den kritiske lave molekylvekt forårsaker ikke en skarp forandring fra anvendbarhet til ikke anvendbarhet, men ved en overgang fra foretrukne forhold til viskose og geldannelser ettersom molekylvekten reduseres. Den kritiske lave molekylvekt synes likeledes å variere noe med forskjellige typer passende modifiseringsmaterial-
er. F.eks. bor polyetylenmaleinsyreanhydrid-kopolymer ha en molekylvekt over 1.000, polymetylvinyleter-maleinsyreanhydrid-kopolymer over 250.000, og polyakrylsyre over 20.000.
Det materialet som innesluttes av kapsel-
veggene ifolge oppfinnelsen,dvs. den fase som finnes inne i kapslene eller i kapselkjernen, er relativt lite viktig når det gjelder å gjennomføre oppfinnelsen og kan bestå ved et hvilket som helst materiale, væske,
fast stoff eller en gass som i hovedsaken er uoppløse-
lig, i vann og som ikke reagerer med materialet i kapselveggen eller ved komponentene i innkapslingssystemet til skade for prosessen. Enkelte materialer som kan an-
vendes som kjernemateriale i kapselen omfatter blant en mengde andre: vannuopploselige eller i hovedsaken vann-uoppløselige væsker såsom olivenolje, fiskeoljer, plante-
olje, spermasettolje, mineralolje, xylen, toluen, para-
fin, klorinert bifenyl og metylsalicylat, hovedsakelig vannuoppløselig materiale som er faste stoffer men smelt-
bare såsom naftalen og kakaosmor, vannuoppløselige-metalloksyder og salter, fibrøse materialer såsom cellu-lose eller asbest, vannuoppløselige syntetiske polymere materialer, mineraler, pigmenter, glass, smaks- og luktstoffer, reaktanter, biocide preparater^ fysiolo-
giske preparater og gjødningsmidler.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i å etablere en vandig oppløsning som består av en fase av modifiseringsmidlet og urea hvori det materialet som skal innkapsles og som er uoppløselig i oppløsningen og i hovedsaken kjemisk ureaktivt med de inngående komponenter, dispergeres. Dispergeringskreftene opprett-
holdes, formaldehyd tilsettes til systemet og etter reaksjonen mellom urea og formaldehyd utskilles urea/ formaldehydpolymert materiale fra oppløsningen som en væskeopplosningsfase med relativt høy konsentrasjon av
urea/formaldehyd. Den utskilte flytende fase som inneholder urea/formaldehyd fukter og innkapsler partikler av det dispergerte kapselmateriale og gir små kapsler med flytende vegger. Omrøringen fortsetter for å få fortsatt reaksjon og for å tilveiebringe faste og i hovedsaken vannuoppløselige kapselvegger. Det er viktig å legge merke til at: (a) etter at systemet er etablert og etter at kondensasjonsreaksjonen som danner kapselveggene er begynt inneholder ikke prosessen noe fortynningstrinn; (b) nærvær av modifiseringsmidlet i systemet gjor det mulig å få en hoy konsentrasjon av urea/formaldehydpolymer ved relativt lav viskositet; (c) det resulterende system med hoy konsentrasjon og lav viskositet gjor det mulig med en utskilling av en flytende fase og en etterfølgende polymerisering til et fast stoff som frembringer kapsler en masse i en volumkonsentrasjon i produksjonsbadet som ikke tidligere var mulig.
De forskjellige komponenter i systemet kan eventuelt fores sammen i en annen rekkefolge og den eneste begrensning er at modifiseringsmidlet må være tilstede i systemet når urea/formaldehydpolymeriser-ingsreaksjonen utfores. Kjernematerialet i kapselen kan dispergeres i systemet på en hvilken som helst tid for den utskilte flytende fase av urea/formaldehyd blir fast eller er så polymerisert at dispergert kapselkjernemateriale ikke innkapsles av urea/formaldehyd-polymer .
Polymeriseringsreaksjonen er, selv om den er forandret av modifiseringsmidlet, en kondensasjonsreak-sjon i et surt medium. Kondensasjonen kan utfores i et vandig system som har en pH fra 0 til 7 og tid og tem-peratur varieres for å optimalisere reaksjonen. En effekt av modifiseringsmidlet er at den foretrukne pH for fremstillingen.ifolge oppfinnelsen er fra 2,5 til 5,0 og den mest foretrukne pH er 3,5-
Når det gjelder den mengde urea og formaldehyd som skal anvendes i reaksjonen, har man etablert at molforholdet av formaldehyd til urea fortrinnsvis skal være mellom 1,6:1 og 3:1.
Etter at reaksjonen er kommet til et punkt hvori kapselveggene er blitt faste slik at kapselfrem-stillingen i så henseende er avsluttet, kan kapslene skilles fra fremstillingsbadet ved filtrering, vaskes med vann og kapselveggene kan tørkes ved at kapslene plasseres i en lufttorker. Det må imidlertid være klart at kapslene ikke behøver å ha tørkede vegger eller behøver å bli skilt fra produksjonsbadet for anvendelse. Hvis det er ønskelig eller nødvendig av en eller annen grunn, kan det fremstilte kapselprodukt anvendes som en oppslemming av kapsler i et flytende bære-stoff som enten består av fremstillingsbadet eller ikke som f.eks. til bruk i papirbelegging, som maling eller som insektdrepende middel.
De enkelte kapsler som er fremstilt ifølge oppfinnelsen er i hovedsaken kuleformede og de kan fremstilles med diametre fra 1 mikron til 100 mikron,
og det foretrukne størrelsesområde er fra 1 til 50 mikron i diameter. Det fremstilte kapselprodukt kan fremstå enten som enkeltkapsler hvor hver kapsel som en indre fase har en partikkel av innkapslet materiale eller det kan bestå av aggregater av kapsler hvor hver aggregert enhet har flere partikler av kjernemateriale. Kapselaggregater kan lages i størrelse fra noen få mikron i diameter til flere 100 mikron i diameter, av-hengig av størrelsen og tilstanden på det materiale som er innkapslet.
I de etterfølgende eksempler, er alle prosent-deler og deler vektprosent og vektdeler, hvis ikke annet er angitt.
Eksempel 1
I et blandekar på omtrent 1 liter og som har utstyr for omrøring og oppvarming plasseres 100 g av en 10%-ig vandig oppløsning av hydrolysert polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer som omfatter ca. ekvimo-lare mengder etylen og maleinsyre og som har en molekylvekt på ca. 75.000 til 90.000 (som f.eks. det produkt som selges av Monsanto Chemical Company, St. Louis, Missouri, under varemerket "EMA-31"), som modifiseringsmiddel, 10 g urea, 1 g resorcinol og 200 g vann som pro-duks jonsbad. pH justeres til 3>5 under anvendelse av 20%-ig vandig natriumhydroksyd og 200 ml av den indre fase emulgeres i produksjonsbadet for å tilveiebringe mobile små dråper i en gjennomsnittsstørrelse på mindre enn 10 mikron i en enkeltfasig opplosning i produksjonsbadet. Den indre fase er cn oljeakti^; fargeopplosning som består av 3,3-bis-(A— dimetylaminofenyl)-6-dimetyl-amino-ftalid (kjent som krystallviolett lakton) og 3,3-bis-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)ftalid (av og til benevnt som indolylrodt).i en blanding av opplosningsmidler som omfatter en behzylert etylbenzen og en hoytkokende hydro-karbonolje med et destinasjonsområde mellom 205 - 260°C. Den oljeaktige fargeopplbsning reagerer og gir et farget reaksjonsprodukt og blir stadig mer oppløselig i produksjonsbadet når pH blir under ca. 2,7. For å forhindre farging holdes pH i systemet over 2,7 og fortrinnsvis på ca. 3,5. 25 g formalin (37%-ig vandig formaldehyd-opplosning) tilsettes systemet. Omrøringen fortsettes, systemet oppvarmes til 55°C og under fortsatt omrøring holdes temperaturen der i ca. 2 timer hvoretter den får anledning til å falle til værelsestemperatur (ca. 25°C).
I dette eksempelet anvendes et molforhold av formaldehyd/urea på ca. 1,9 og produksjonsbadet inneholder ca. 6% urea og formaldehyd og 3% modifiseringsmiddel når man ser bort fra den indre fase. Kapslene av oljeaktig fargeopplosning ligger i størrelsesområdet 5 til 15 mikron og representerer mer enn 40% av volumet av produksjonsbadet.
Kapselproduktet fra dette eksempel vil bli sammenlignet nedenunder med kapselprodukter fra de to
neste eksempler.
Eksempel 2
Dette eksempel er identisk med eksempel 1, bortsett fra at polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer utelates fra produksjonsbadet. Sammensetningen i produksjonsbadet er i utgangspunktet 10 g urea, 1 g resorcinol og 200 g vann og materialene og fremgangsmåten er forøvrig uforandret.
Dette eksempel anvender også et molforhold
av formaldehyd/urea på ca. 1,9 og produksjonsbadet inneholder ca. 6% urea og formaldehyd. Kapselmaterialet i dette eksempel representerer mer enn 40% av volumet i innkapslingssystemet, selv om dråpestørrelsen på den indre fase varierer betraktelig fra 5 opp til 300 mikron på grunn ev manglende stabilitet i emulgeringen. Mesteparten av kapselmaterialet anvendes ikke, den indre fase innkapsles dårlig og klumper og faste partikler av urea/formaldehydpolymer finnes fritt i systemet.
Eksempel 3
Dette eksempel er identisk med eksempel 1, bortsett fra at polyvinylalkohol substitueres i stedet for en negativt ladet polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer. Mens polyvinylalkoholen synes å tjene som et effektivt emulgeringsmiddel eller beskyttende kollo-id som gir kontroll over dråpestørrelsen i den dispergerte fase, har den ingen effekt eller enda til en uhel-dig virkning på kondensasjonen. Ingen akseptable kapsler dannes i dette eksempel selv om det i systemet finnes store mengder ubenyttet, fast materiale som resulterer fra reaksjonen urea/formaldehyd og som er uan-vendelig som materiale for kapselvegger.
Eksempel 4
Dette eksempel er identisk med eksempel 1, bortsett fra at polyakrylsyre med en gjennomsnittlig molekylvekt på mellom 150.000 og 300.000, såsom f.eks. det produkt som selges av Rohm and Haas Company, Phila-delphia, Pennsylvania, under varemerket "Acrysol A-3", substitueres i stedet for polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer. Polyakrylsyre er blant de hensiktsmessige modifiseringsmidler som gir en gunstig effekt på urea/ formaldehydkondensasjonen. Kapselkvaliteten er sammen-lignbar med kvaliteten i eksempel 1. Kapslene varierer i størrelse fra 1 til 100 mikron.
Siden størrelsen på kapslene som er fremstilt
i de ovennevnte eksempler er så liten, og siden kapslene skal brukes i karbonfritt kopieringspapir, utprøves kapslene fra de ovennevnte eksempler ved metoder som viser effektiviteten for bruk i slike kopieringspapir.
Som en generell beskrivelse kan man si at kapslene strykes på et ark som betegner et "BB ark" (ari; med be-strøket bakside) som proves sammen med et standardisert ark som betegnes "BF ark" (ark med bestrøket forside). Belegget på BB arket omfatter 75% kapsler, 18% hvetestivelse og 7% av et gummiert bindemiddel som f.eks. hydroksyetyleter av maisstivelse eller andre vannopp-løselige stivelsesderivater og det fremstilles ved å
føre sammen 100 deler vandig kapseloppslemming med 40% kapsler, 125 deler vann, 10 deler hvetestivelse og 40 deler av en 10%-ig vandig opplosning av det gummierte bindemiddel som alt sammen justeres til pH 9. Bestryk-ning utfores med en. trådbundet stang som kan legge 9 kg pr. ris (300 m<2>) våt film.
Belegget på et fremragende BF ark omfatter en metallmodifisert fenolharpiks som er reaktiv med farge-stoffene, kaolin og andre tilsatsstoffer og bindemateri-aler.
Når et BB ark og et BF ark plasseres med sine bestrokne sider mot hverandre og utaextes lor trykk,
vil kapslene i BB arket sprekke og materialet i kapslene blir overført til•å -reagere med syrekomponenten i BF
arket med resulterende fargning. En prøve forbundet med sprekking av kapsler og fargedannelsen kalles skrive-maskinintensitet (SI) og Si verdier angir forholdet
mellom refleksjonskoeffisienter dvs. refleksjonskoeffi--sientene fra merker fremstilt på BF arket med en skrive-maskin og papirets egen refleksjonskoeffisient. En hoy verdi angir liten fargeutvikling og en lav verdi angir god fargeutvikling.
Refleksjonskoeffisientene av en mer eller mindre sammenhengende blokk med skrifttegn fremstilt med X og papirbakgrunnen måles med et opasimeter 20 minutter etter at skrifttegnet er laget, fbrst med nylig fremstilte BB ark og deretter med BB ark som er aldret i en ovn ved 100°C. Liten forskjell mellom SI-verdiéne angir god kvalitet. Etter aldring angir en ST på 100 fullstendig tap av opplosningsmiddel fra kapslene og en SI på mindre enn 70 viser at man har bruk-bare kapsler. Når den opprinnelige SI-verdi er mindre enn 70, er en SI-verdiforskjell mellom de opprinnelige og de aldrede prover på mindre enn 5 akseptabel, men en forskjell på mindre enn 3 er mer foretrukket.
En hvilken som helst passende pålitelig fremgangsmåte for å sammenligne kapselkvalitet kan selvsagt anvendes. I de ovenfor nevnte eksempler, legges merke til at det ikke er nodvendig eller viktig med en spe-siell sammensetning i belegget eller i det materialet som anvendes og dette kan varieres og substitueres ettersom man onsker eller har behov for i den enkelte situa-sjon. Resorcinol er ikke nodvendig og kan utelates eller kan erstattes med et annet materiale såsom orcinol eller gallussyre. Hvis det anvendes, kan resorcinol eller et annet materiale være tilstede i systemet i mengder på fra 5 til 30% eller mer, basert på urea.
Eksempel 5
I dette eksempel blir det fremstilt kapsler med en så hoy kapselkonsentrasjon som 60 volum-% sammenlignet med bare 40 volum-%,beregnet på grunnlag av produksjonsbadet i de tidligere eksempler. 40 deler 10%-ig vandig modifiseringsopplosning, 20 deler vann, 4 deler urea og 90 deler av den indre fase kombineres under emulgerende omroring som i de tidligere eksempler. pH innstilles på( 3,5, temperaturen heves til 55°C og emulgering~en fortsettes til dråpestørrelsen er under 10 mikron. 10 deler formalin tilsettes deretter til systemet og omrbjpingen fortsettes i 3 timer. Visko-; siteten i-systemet oker betraktelig under urea/formal-dehydpolymeriserings-reaksjonen. Viskositeten synes imidlertid å være en funksjon av polymerveksten og etableringen av kapselveggene, fordi innkapslingssystemet viser ingen tendens til geldannelse så lenge modifiseringsmidlet anvendes. Systemet i dette eksempel kan hensettes uten omroring etter de.forste 3 timers reaksjon, og kapslene vil til tross' for dette opptre enkeltvis og uagglomerert. Kapslene kan enkelt redis-pergeres etter bunnfelling i produksjonsbadet uten omroring.
Resultater fra prover med kapsler fremstilt ifolge dette eksempel, fremgår av den fblgende tabell. Resultatene vises for kapsler fremstilt under anvendelse av polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer med to forskjellige molekylvekter som modifiseringsmidler. Resultatene fra SI-proven er angitt etter molekylvekten for modifiseringsmidlet.
Når en så hoy konsentrasjon anvendes ved inn-kapsling uten modifiseringsmidlet eller ved å erstatte modifiseringsmidlet med en ikke-ionisk eller en posi-tivt ladet polymer, kan ingen akseptable kapsler fremstilles. Når f. eks. polyvinylal-kphol-anvendés, er resultatene omtrent som i eksemp"e"i;-2»; unntak av at under kondensasjonsreaksjonen oker- systemets viskositet så meget at det ikke kan helles uten fortynning selv ved 55°C.
Eksempel 6
I dette eksempel anvendes tre forskjellige modifiseringsmidler ifolge en fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1. Når kapslene inneholder en oljeaktig indre fase av fargemiddel, som beskrevet ovenfor, og når kapselkvaliteten proves som ovenfor, får man føl-gende resultater:
For å vise fleksibiliteten i den mengde modifiseringsmiddel som kan anvendes, anvendes bare halvparten så meget her som i tilsvarende materialer med hoyere molekylvekt .
o For å demonstrere fleksibiliteten i mengden modifiseringsmiddel som kan anvendes, anvendes dobbelt så meget her, som i tilsvarende materialer med hbyere molekylvekt .
Mengden og arten av materialer som brukes i innkapslingssystemet i disse eksemplene er hvilke som helst som tidligere nevnt, pH i innkapslingssystemet kan være pH 0 - 7 og molforholdet mellom formaldehyd og urea kan være fra 1,6 til 3. Når pH i systemet okes, . er det nyttig også å oke temperaturen i systemet. Passende temperaturer ligger i området 25 til 75°C og 50 - 55°C er foretrukket.
Ved å tilpasse graden av omroring, kan der fremstilles dråper av den væske som skal innkapsles i en hvilken som helst stbrrelse fra noen få til flere hundre mikron. Mengden av kjernemateriale for kapslene kan videre forandres for å forandre mengden av ferdige kapsler. Kapslene kan vanligvis fremstilles fra mindre enn 50% indre fase til 95% indre fase, eller mer.
Mengden modifiseringsmiddel i systemet synes
å være viktig når det gjelder å utfore denne oppfinnelse med hensyn til den minimale mengde som er nodvendig for å få tilstrekkelig påvirkning av urea/formalde-hydreaksjonen og med hensyn til den maksimale mengde som er økonomisk. Hvit; modifiseringsmidlet er tilstede i meget høye konsentrasjoner, vil selvsagt systemets viskositet bli altfor hoy til å arbeide med. Som en generell regel bor systemet omfatte minst 0,75 vekt-% modifiseringsmiddel. På den annen side må man huske at mengden av passende materialer gjor det umulig å få en generell regel med hensyn til maksimal mengde på grunn av forskjeller i opplosningsviskositet blant de forskjellige materialene. Man kan imidlertid si at mer enn 10% er sjelden nodvendig.

Claims (7)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av små polymere kapsler ved in situ polymerisering av urea og aldehyd i en vandig bærer hvori det er dispergert partikler eller dråper av et kapselkjernemateriale for dannelse av mikrokapselvegger, karakterisert ved at polymeriseringen utfores i nærvær av en negativt ladet polymer polyelektrolytt som har et lineært alifatisk hydrokarbonskjelett med gjennomsnittlig ca. to karboksylgrupper for hver fire karbonatomer i skjelettet og hvor skjelettet forøvrig er usubstituert eller har gjennomsnittlig ca. en metoksygruppe for hver fire karbonatomer i skjelettet, og at bæreren eventuelt også omfatter resorcinol, orcinol eller gallussyre.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakter i-sert ved at nevnte polyelektrolytt er polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer, polymetylvinyleter-maleinsyreanhydrid-kopolymer og polyakrylsyre.
3. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at nevnte polyelektrolytt er polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer som har en molekylvekt på storre enn 1.000.
4. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at den nevnte polyelektrolytt er poly-metylvinyleter-maleinsyreanhydrid-kopolymer som har en molekylvekt storre enn 250.000.
5. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at den nevnte polyelektrolytt er polyakrylsyre som har en molekylvekt på storre enn 20.000.
6. Fremgangsmåte ifolge et hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at polyelektrolytten er tilstede i en mengde på fra 0,75 til 10 vekt-% av innkapslingssystemet.
7. Fremgangsmåte ifolge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at pH i produksjonsbæreren er mellom 2,5 og 5, fortrinnsvis 3,5.
NO752464A 1974-07-10 1975-07-09 Fremgangsmaate for fremstilling av smaa, polymere kapsler NO142334C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/487,322 US4001140A (en) 1974-07-10 1974-07-10 Capsule manufacture

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO752464L NO752464L (no) 1976-01-13
NO142334B true NO142334B (no) 1980-04-28
NO142334C NO142334C (no) 1980-08-06

Family

ID=23935268

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO752464A NO142334C (no) 1974-07-10 1975-07-09 Fremgangsmaate for fremstilling av smaa, polymere kapsler

Country Status (19)

Country Link
US (3) US4001140A (no)
JP (1) JPS5416949B2 (no)
AR (1) AR209610A1 (no)
AT (1) AT344131B (no)
BE (1) BE831146A (no)
BR (1) BR7504194A (no)
CA (1) CA1048867A (no)
CH (1) CH618106A5 (no)
DE (1) DE2529427C3 (no)
DK (1) DK310175A (no)
ES (1) ES438827A1 (no)
FR (1) FR2277621A1 (no)
GB (1) GB1476042A (no)
IT (1) IT1038895B (no)
NL (1) NL169829C (no)
NO (1) NO142334C (no)
SE (1) SE414456B (no)
SU (1) SU692543A3 (no)
ZA (1) ZA753566B (no)

Families Citing this family (339)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4001140A (en) * 1974-07-10 1977-01-04 Ncr Corporation Capsule manufacture
GB1507739A (en) * 1975-11-26 1978-04-19 Wiggins Teape Ltd Capsules
GB1524742A (en) * 1976-01-19 1978-09-13 Wiggins Teape Ltd Pressure-sensitive copying paper
CA1084783A (en) * 1976-05-25 1980-09-02 Pennwalt Corporation Process for encapsulation by interfacial polymerization
GB1524307A (en) * 1976-06-16 1978-09-13 Monsanto Europe Sa Encapsulation process
CA1108942A (en) * 1976-12-30 1981-09-15 Peter L. Foris Capsule manufacture
GB1540986A (en) * 1976-12-30 1979-02-21 Ncr Co Method of producing minute polymeric capsules
US4100103A (en) * 1976-12-30 1978-07-11 Ncr Corporation Capsule manufacture
JPS5425277A (en) * 1977-07-27 1979-02-26 Fuji Photo Film Co Ltd Method of producing microcapsule
JPS6026039B2 (ja) * 1977-09-05 1985-06-21 三菱製紙株式会社 自己発色型感圧記録紙
JPS6049019B2 (ja) * 1977-12-20 1985-10-30 富士写真フイルム株式会社 微小カプセルの製造方法
JPS5486687A (en) * 1977-12-22 1979-07-10 Takeshi Sakuma Rotary type vacuum expanding process machine
JPS5756079Y2 (no) * 1978-02-13 1982-12-03
JPS54107881A (en) * 1978-02-14 1979-08-24 Fuji Photo Film Co Ltd Preparation of minute capsule
JPS558856A (en) * 1978-07-05 1980-01-22 Mitsubishi Paper Mills Ltd Covering of finely dispersed liquid droplet with thin film
EP0009413B1 (en) * 1978-09-27 1982-10-20 Kanzaki Paper Manufacturing Company Limited Process for removing aldehyde from dispersions of microcapsules
JPS5561495A (en) * 1978-11-02 1980-05-09 Mitsubishi Paper Mills Ltd Self-color-developing pressure-sensitive recording sheet
JPS5567328A (en) * 1978-11-07 1980-05-21 Fuji Photo Film Co Ltd Preparation of microcapsule dispersion
JPS6023859B2 (ja) * 1978-11-14 1985-06-10 神崎製紙株式会社 マイクロカプセルの製造方法
JPS5592135A (en) * 1978-12-29 1980-07-12 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Production of microcapsule
GB2044208B (en) * 1979-02-14 1983-03-23 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Process for preparing microcapsules
DE3008658A1 (de) * 1979-03-09 1980-09-11 Fuji Photo Film Co Ltd Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
JPS55158998A (en) * 1979-05-29 1980-12-10 Mitsubishi Paper Mills Ltd Manufacturing of microcapsule
DE2940786A1 (de) * 1979-10-08 1981-04-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mikrokapseln
JPS5655310A (en) * 1979-10-15 1981-05-15 Mitsubishi Paper Mills Ltd Production of double-layered capsule
US4398954A (en) * 1979-12-31 1983-08-16 The Mead Corporation Microcapsular coating composition containing a hydrophobic silica
AU539624B2 (en) * 1980-04-08 1984-10-11 Wiggins Teape Group Limited, The Production of microcapsules
US4956129A (en) * 1984-03-30 1990-09-11 Ici Americas Inc. Microencapsulation process
JPS57110332A (en) * 1980-12-13 1982-07-09 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Preparation of microcapsule
AU545767B2 (en) * 1981-02-16 1985-08-01 Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Dyestuff-containing microscopic capsule dispersion for record materials
JPS58112041A (ja) * 1981-12-24 1983-07-04 Jujo Paper Co Ltd 微小カプセルの製造方法
US4490313A (en) * 1983-01-24 1984-12-25 Appleton Papers Inc. Capsule manufacture
JPS59177129A (ja) * 1983-03-25 1984-10-06 Mitsubishi Paper Mills Ltd 微小カプセルの製法
AU561281B2 (en) * 1983-09-14 1987-05-07 Three Bond Co. Ltd. Acrylic photopolymerised micro-capsules
US4493869A (en) * 1983-10-11 1985-01-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fragrance-releasing microcapsules on a see-through substrate
US4528226A (en) * 1983-10-11 1985-07-09 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Stretchable microfragrance delivery article
US4601863A (en) * 1984-02-09 1986-07-22 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Process for producing powder of microcapsules
US4606956A (en) * 1984-12-21 1986-08-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company On page fragrance sampling device
US4693321A (en) * 1985-11-18 1987-09-15 Conoco Inc. Method using encapsulated flow improvers to reduce turbulence
EP0224214B1 (en) 1985-11-21 1993-01-27 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-sensitive microcapsule containing polymerizable compound and silver halide, and light-sensitive material employing the same
JPH0619570B2 (ja) 1986-02-07 1994-03-16 富士写真フイルム株式会社 感光材料
ES2023942B3 (es) * 1986-10-23 1992-02-16 Ciba-Geigy Ag Lucha contra los ectoparasitos.
US4935172A (en) * 1987-05-15 1990-06-19 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Method for producing microcapsules
US4918317A (en) * 1987-07-02 1990-04-17 The Mead Corporation Radiation dosimeter
US5039243A (en) * 1987-07-07 1991-08-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fragrance releasing crayons
US4978483A (en) * 1987-09-28 1990-12-18 Redding Bruce K Apparatus and method for making microcapsules
US4962010A (en) * 1987-12-03 1990-10-09 The Mead Corporation Method for producing amino-formaldehyde microcapsules and photosensitive microcapsules produced thereby
AU609644B2 (en) * 1988-10-17 1991-05-02 Mitsubishi Paper Mills Ltd. Emulsifier for microcapusles, microcapsules using said emulsifier and process for producing such microcapsules, and non-carbon pressure-sensitive copying paper using said microcapsules
US4927802A (en) * 1988-12-09 1990-05-22 Ppg Industries, Inc. Pressure-sensitive multi-part record unit
US5064470A (en) * 1989-07-27 1991-11-12 Eurand America, Inc. High solids, low viscosity carbonless paper gelatin base microcapsule system
US5196149A (en) * 1989-07-27 1993-03-23 Eurand America, Inc. Preparation of high solids, low viscosity carbonless paper gelatin base microcapsules
EP0449537B1 (en) * 1990-03-27 1996-03-06 The Wiggins Teape Group Limited Pressure-sensitive copying paper
US5084433A (en) * 1990-11-21 1992-01-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Carbonless paper printable in electrophotographic copiers
GB9110608D0 (en) * 1991-05-16 1991-07-03 Wiggins Teape Group Ltd Colour developer composition
US5576008A (en) * 1991-07-19 1996-11-19 Industrial Technology Research Institute Preparation of pesticide microcapsule
EP0532463B1 (de) * 1991-09-11 1997-02-26 Ciba-Geigy Ag Pestizidformulierungen
CA2080424A1 (en) * 1991-10-25 1993-04-26 Jerry Moy Microcapsules containing inorganic colloids and method for making the same
US5353820A (en) * 1992-02-06 1994-10-11 Gillette Canada Inc. Flavored dental cleaning article and method
US5298536A (en) * 1992-02-21 1994-03-29 Hercules Incorporated Flame retardant organosilicon polymer composition, process for making same, and article produced therefrom
US5516621A (en) * 1992-04-09 1996-05-14 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Photosensitive microcapsule having increased photosensitive sensitivity
ES2125306T5 (es) * 1992-06-04 2006-04-01 Arjo Wiggins Limited Material de registro piezosensible.
US5334094A (en) * 1992-09-21 1994-08-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Carbonless pad assembly
GB9221621D0 (en) * 1992-10-15 1992-11-25 Wiggins Teape Group Ltd Solvents for use in pressure-sensitive record material
JPH06324511A (ja) * 1993-05-14 1994-11-25 Brother Ind Ltd 感光性マイクロカプセル型トナー
GB9313790D0 (en) * 1993-07-03 1993-08-18 Wiggins Teape Group The Ltd Pressure-sensitive copying material
JP3362745B2 (ja) * 1993-07-28 2003-01-07 ブラザー工業株式会社 感光性マイクロカプセル型トナー
IT1276525B1 (it) * 1994-04-13 1997-10-31 Webcraft Technologies Inc Dispositivo e procedimento per la esposizione selettiva di liquidi microincapsulati.
GB9414637D0 (en) * 1994-07-20 1994-09-07 Wiggins Teape Group The Limite Presure-sensitive copying material
JPH08206489A (ja) * 1995-02-09 1996-08-13 Brother Ind Ltd 光硬化型組成物及び感光性カプセル
US5680876A (en) * 1995-06-01 1997-10-28 Gillette Canada Inc. Floss brush manufacture and product
US7071913B2 (en) * 1995-07-20 2006-07-04 E Ink Corporation Retroreflective electrophoretic displays and materials for making the same
US6727881B1 (en) 1995-07-20 2004-04-27 E Ink Corporation Encapsulated electrophoretic displays and methods and materials for making the same
US6262706B1 (en) 1995-07-20 2001-07-17 E Ink Corporation Retroreflective electrophoretic displays and materials for making the same
US7106296B1 (en) 1995-07-20 2006-09-12 E Ink Corporation Electronic book with multiple page displays
US6120839A (en) * 1995-07-20 2000-09-19 E Ink Corporation Electro-osmotic displays and materials for making the same
US6515649B1 (en) 1995-07-20 2003-02-04 E Ink Corporation Suspended particle displays and materials for making the same
US7109968B2 (en) 1995-07-20 2006-09-19 E Ink Corporation Non-spherical cavity electrophoretic displays and methods and materials for making the same
GB9522233D0 (en) * 1995-10-31 1996-01-03 Wiggins Teape Group The Limite Pressure-sensitive copying paper
US5698246A (en) * 1996-01-29 1997-12-16 Cargill, Incorporated Foodstuff for and method of feeding crustaceans and fish
JPH09218514A (ja) * 1996-02-09 1997-08-19 Brother Ind Ltd 光硬化型組成物及び感光性カプセル
JPH09274315A (ja) * 1996-04-09 1997-10-21 Brother Ind Ltd 感光記録媒体
US5930026A (en) * 1996-10-25 1999-07-27 Massachusetts Institute Of Technology Nonemissive displays and piezoelectric power supplies therefor
JPH10254130A (ja) * 1997-03-11 1998-09-25 Brother Ind Ltd 感光記録媒体
US5961804A (en) * 1997-03-18 1999-10-05 Massachusetts Institute Of Technology Microencapsulated electrophoretic display
US6980196B1 (en) 1997-03-18 2005-12-27 Massachusetts Institute Of Technology Printable electronic display
US5996793A (en) * 1997-04-15 1999-12-07 Cycolor Systems Co., Ltd. Method of storing and kit containing dry image-forming material
JPH10319584A (ja) * 1997-05-21 1998-12-04 Brother Ind Ltd マイクロカプセルを用いた感光性記録材料
US6067185A (en) 1997-08-28 2000-05-23 E Ink Corporation Process for creating an encapsulated electrophoretic display
US6839158B2 (en) 1997-08-28 2005-01-04 E Ink Corporation Encapsulated electrophoretic displays having a monolayer of capsules and materials and methods for making the same
US6822782B2 (en) 2001-05-15 2004-11-23 E Ink Corporation Electrophoretic particles and processes for the production thereof
US7247379B2 (en) * 1997-08-28 2007-07-24 E Ink Corporation Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
US7002728B2 (en) * 1997-08-28 2006-02-21 E Ink Corporation Electrophoretic particles, and processes for the production thereof
US7242513B2 (en) * 1997-08-28 2007-07-10 E Ink Corporation Encapsulated electrophoretic displays having a monolayer of capsules and materials and methods for making the same
US6300932B1 (en) 1997-08-28 2001-10-09 E Ink Corporation Electrophoretic displays with luminescent particles and materials for making the same
JP4085449B2 (ja) * 1997-10-09 2008-05-14 ブラザー工業株式会社 電気泳動表示装置、マイクロカプセル及び媒体
JPH11184084A (ja) 1997-12-22 1999-07-09 Brother Ind Ltd 速硬化性感光性組成物及び記録用シート
JPH11202484A (ja) 1998-01-16 1999-07-30 Brother Ind Ltd 画像形成媒体
DE19911484B4 (de) * 1998-03-16 2008-04-03 Ricoh Co., Ltd. Material zur Anzeige der Temperatur-Vorgeschichte, Verfahren zur Herstellung desselben und Verfahren unter Verwendung desselben
DE69917441T2 (de) 1998-03-18 2004-09-23 E-Ink Corp., Cambridge Elektrophoretische anzeige
US7101575B2 (en) * 1998-03-19 2006-09-05 Max-Planck-Gesellschaft Zur Forderung Der Wissenschaften E.V. Production of nanocapsules and microcapsules by layer-wise polyelectrolyte self-assembly
DE19812083A1 (de) * 1998-03-19 1999-09-30 Max Planck Gesellschaft Herstellung von Nano- und Mikrokapseln durch schichtweise Polyelektrolyt-Selbstassemblierung
WO1999053371A1 (en) 1998-04-10 1999-10-21 E-Ink Corporation Electronic displays using organic-based field effect transistors
JP4651193B2 (ja) 1998-05-12 2011-03-16 イー インク コーポレイション ドローイングデバイス用途のためのマイクロカプセル化した電気泳動性の静電的にアドレスした媒体
US6241921B1 (en) 1998-05-15 2001-06-05 Massachusetts Institute Of Technology Heterogeneous display elements and methods for their fabrication
US6014247A (en) * 1998-06-05 2000-01-11 Lear Automotive Dearborn, Inc. Electronic ink dimming mirror
USD485294S1 (en) 1998-07-22 2004-01-13 E Ink Corporation Electrode structure for an electronic display
JP4061734B2 (ja) 1998-09-30 2008-03-19 ブラザー工業株式会社 表示媒体の表示方法及び表示装置
US6262833B1 (en) 1998-10-07 2001-07-17 E Ink Corporation Capsules for electrophoretic displays and methods for making the same
JP4679726B2 (ja) 1998-10-07 2011-04-27 イー インク コーポレイション 非発光性電子ディスプレイ用照明システム
US6127084A (en) * 1998-10-23 2000-10-03 Cycolor, Inc. Photosensitive material employing microcapsules containing a hygroscopic polymer in the internal phase
US6037094A (en) * 1998-10-23 2000-03-14 Cycolor, Inc. Photosensitive material employing microcapsules and superabsorbent polymer
PL199974B1 (pl) 1998-11-12 2008-11-28 Fmc Corp Sposób podwójnego kapsułkowania środka chemicznego i kompozycja
US6103378A (en) * 1998-11-23 2000-08-15 The Mead Company Capsules having discrete solvent/color former and diluent capsule encapsulated phases
WO2000059625A1 (en) 1999-04-06 2000-10-12 E Ink Corporation Methods for producing droplets for use in capsule-based electrophoretic displays
US6842657B1 (en) 1999-04-09 2005-01-11 E Ink Corporation Reactive formation of dielectric layers and protection of organic layers in organic semiconductor device fabrication
US6498114B1 (en) 1999-04-09 2002-12-24 E Ink Corporation Method for forming a patterned semiconductor film
US7038655B2 (en) 1999-05-03 2006-05-02 E Ink Corporation Electrophoretic ink composed of particles with field dependent mobilities
US8115729B2 (en) 1999-05-03 2012-02-14 E Ink Corporation Electrophoretic display element with filler particles
US6693620B1 (en) 1999-05-03 2004-02-17 E Ink Corporation Threshold addressing of electrophoretic displays
EP1190123B1 (en) 1999-06-10 2002-10-16 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Encapsulation of crystals via multilayer coatings
EP1192504B1 (en) 1999-07-01 2011-03-16 E Ink Corporation Electrophoretic medium provided with spacers
US6440252B1 (en) 1999-12-17 2002-08-27 Xerox Corporation Method for rotatable element assembly
US6545671B1 (en) 2000-03-02 2003-04-08 Xerox Corporation Rotating element sheet material with reversible highlighting
US6310002B1 (en) 2000-03-07 2001-10-30 Appleton Papers Inc. Record material
US6620571B2 (en) 2000-03-17 2003-09-16 Eastman Kodak Company Method for producing microcapsules having improved wall characteristics
US6498674B1 (en) 2000-04-14 2002-12-24 Xerox Corporation Rotating element sheet material with generalized containment structure
US7893435B2 (en) * 2000-04-18 2011-02-22 E Ink Corporation Flexible electronic circuits and displays including a backplane comprising a patterned metal foil having a plurality of apertures extending therethrough
AU2001253575A1 (en) * 2000-04-18 2001-10-30 E-Ink Corporation Process for fabricating thin film transistors
US6504525B1 (en) 2000-05-03 2003-01-07 Xerox Corporation Rotating element sheet material with microstructured substrate and method of use
US7276090B2 (en) * 2000-07-10 2007-10-02 Environmental Robots, Inc. Method of fabricating a dry electro-active polymeric synthetic muscle
US7236290B1 (en) 2000-07-25 2007-06-26 E Ink Corporation Electrophoretic medium with improved stability
US6847347B1 (en) * 2000-08-17 2005-01-25 Xerox Corporation Electromagnetophoretic display system and method
CA2385221C (en) * 2000-09-06 2011-01-11 Appleton Papers Inc. In situ microencapsulated adhesive
US6897848B2 (en) 2001-01-11 2005-05-24 Xerox Corporation Rotating element sheet material and stylus with gradient field addressing
US6690350B2 (en) 2001-01-11 2004-02-10 Xerox Corporation Rotating element sheet material with dual vector field addressing
US6970154B2 (en) 2001-01-11 2005-11-29 Jpmorgan Chase Bank Fringe-field filter for addressable displays
AU2002243599A1 (en) 2001-01-22 2002-07-30 Unified Environmental Services Group Production and use of biosolid granules
US6618114B2 (en) 2001-02-12 2003-09-09 Viztec, Inc. Electrooptical displays with multilayer structure achieved by varying rates of polymerization and/or phase separation during the course of polymerization
US6697143B2 (en) 2001-02-12 2004-02-24 Viztec, Inc. Electrooptical displays constructed with polymerization initiating and enhancing elements positioned between substrates
US6606142B2 (en) 2001-02-12 2003-08-12 Viztec, Inc. Electrooptical displays with polymer localized in vicinities of substrate spacers
KR100824249B1 (ko) * 2001-04-02 2008-04-24 이 잉크 코포레이션 화상 안정도가 개선된 전기영동 매체를 포함하는 전기영동 디스플레이
US7230750B2 (en) 2001-05-15 2007-06-12 E Ink Corporation Electrophoretic media and processes for the production thereof
US20050156340A1 (en) * 2004-01-20 2005-07-21 E Ink Corporation Preparation of capsules
US20050044819A1 (en) 2003-09-02 2005-03-03 Chomik Richard S. Waste storage device
US7694493B2 (en) * 2001-05-02 2010-04-13 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a geared rotating cartridge
US20050193692A1 (en) * 2001-05-02 2005-09-08 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including rotating cartridge coupled to hinged lid
US7434377B2 (en) * 2001-05-02 2008-10-14 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a rotatable geared rim to operate a cartridge
US7958704B2 (en) * 2001-05-02 2011-06-14 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a mechanism for scoring a flexible tubing dispensed from a cartridge
US7712285B2 (en) * 2001-05-02 2010-05-11 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a sensing mechanism for delaying the rotation of a cartridge
US7316100B2 (en) * 2001-05-02 2008-01-08 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a film cutting and sealing device
US7708188B2 (en) * 2001-05-02 2010-05-04 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a hamper accessible through a movable door
US7503152B2 (en) * 2001-05-02 2009-03-17 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including rotating cartridge coupled to lid
US7617659B2 (en) 2001-05-02 2009-11-17 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a cartridge movable by rollers
US8091325B2 (en) * 2001-05-02 2012-01-10 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including a diaphragm for twisting a flexible tubing dispensed from a cartridge
US7503159B2 (en) 2001-05-02 2009-03-17 Playtex Products, Inc. Waste disposal device including an external actuation mechanism to operate a cartridge
US20100148385A1 (en) * 2001-05-15 2010-06-17 E Ink Corporation Electrophoretic media and processes for the production thereof
US6870661B2 (en) * 2001-05-15 2005-03-22 E Ink Corporation Electrophoretic displays containing magnetic particles
US6621548B2 (en) * 2001-06-15 2003-09-16 Viztec, Inc. Electrooptical displays constructed with polymer-coated elements positioned between substrates
US7535624B2 (en) * 2001-07-09 2009-05-19 E Ink Corporation Electro-optic display and materials for use therein
AU2002354672A1 (en) * 2001-07-09 2003-01-29 E Ink Corporation Electro-optical display having a lamination adhesive layer
US7110163B2 (en) * 2001-07-09 2006-09-19 E Ink Corporation Electro-optic display and lamination adhesive for use therein
DE60216924T2 (de) * 2001-07-09 2007-04-05 E Ink Corp., Cambridge Elektrooptische anzeige und kleberzusammensetzung
US6780567B2 (en) 2001-08-02 2004-08-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Lithographic process using reaction of o-quinodimethane
US6544926B1 (en) * 2001-10-11 2003-04-08 Appleton Papers Inc. Microcapsules having improved printing and efficiency
ATE454827T1 (de) 2001-11-15 2010-01-15 San Ei Gen Ffi Inc Mikrokapseln und diese enthaltende oralpräparate
WO2003050607A1 (en) * 2001-12-13 2003-06-19 E Ink Corporation Electrophoretic electronic displays with films having a low index of refraction
US6964836B2 (en) 2002-03-15 2005-11-15 Eastman Kodak Company Photosensitive microcapsules containing a synthetic viscosity modifier in the continuous phase
AU2003239145A1 (en) * 2002-04-17 2003-11-03 Playtex Products, Inc. Disposable cassette for incremental withdrawal of tubular plastic with malodor-counteractant capacity
US20030216488A1 (en) 2002-04-18 2003-11-20 The Procter & Gamble Company Compositions comprising a dispersant and microcapsules containing an active material
AR040093A1 (es) * 2002-05-21 2005-03-16 Procter & Gamble Composicion limpiadora que comprende perlas suspendidas
US6958848B2 (en) * 2002-05-23 2005-10-25 E Ink Corporation Capsules, materials for use therein and electrophoretic media and displays containing such capsules
US20030224030A1 (en) 2002-05-23 2003-12-04 Hirotaka Uchiyama Methods and articles for reducing airborne particulates
US6939826B2 (en) 2002-06-25 2005-09-06 Appleton Papers, Inc. Product authentication
US7312916B2 (en) * 2002-08-07 2007-12-25 E Ink Corporation Electrophoretic media containing specularly reflective particles
CN100361017C (zh) * 2002-10-21 2008-01-09 西北工业大学 白色电子墨水微胶囊
US7919666B2 (en) * 2002-12-31 2011-04-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Personal care articles with fragrance delivery system
US7004313B2 (en) * 2002-12-31 2006-02-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Disposable dispenser with fragrance delivery system
US7108190B2 (en) * 2003-02-28 2006-09-19 Appleton Papers Inc. Token array and method employing authentication tokens bearing scent formulation information
EP2093055B1 (en) 2003-03-26 2012-05-16 FUJIFILM Corporation Lithographic printing method
US6932602B2 (en) * 2003-04-22 2005-08-23 Appleton Papers Inc. Dental articulation kit and method
US20060063125A1 (en) * 2003-04-22 2006-03-23 Hamilton Timothy F Method and device for enhanced dental articulation
JP2004337839A (ja) * 2003-04-25 2004-12-02 Fuji Photo Film Co Ltd マイクロカプセルおよびその製造方法
US20040251309A1 (en) * 2003-06-10 2004-12-16 Appleton Papers Inc. Token bearing magnetc image information in registration with visible image information
JP2005028774A (ja) 2003-07-07 2005-02-03 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版用原版および平版印刷方法
JP2005059446A (ja) 2003-08-15 2005-03-10 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版原版及び平版印刷方法
US7672040B2 (en) * 2003-11-05 2010-03-02 E Ink Corporation Electro-optic displays, and materials for use therein
US20050193790A1 (en) * 2004-01-08 2005-09-08 Hartman To B.H.S., Inc. Method for treating biological waste
US7531365B2 (en) * 2004-01-08 2009-05-12 International Flavors & Fragrances Inc. Analysis of the headspace proximate a substrate surface containing fragrance-containing microcapsules
JP2005193588A (ja) * 2004-01-09 2005-07-21 Fuji Photo Film Co Ltd マイクロカプセル、その製造方法、及び記録材料
US20050153239A1 (en) 2004-01-09 2005-07-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method using the same
US6925781B1 (en) 2004-02-03 2005-08-09 Playtex Products, Inc. Integrated cutting tool for waste disposal method and apparatus
EP1564019B1 (en) * 2004-02-17 2007-08-15 Sensient Imaging Technologies S.A. Copying sheet and method for creating or enhancing copying quality of a copying sheet
US7399569B2 (en) * 2004-02-19 2008-07-15 Fujifilm Corporation Method for producing microcapsules, microcapsules, recording material, and heat-sensitive recording material
US7388572B2 (en) * 2004-02-27 2008-06-17 E Ink Corporation Backplanes for electro-optic displays
DE102004013637A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-13 Capsulution Nanoscience Ag Verfahren zur Herstellung von CS-Partikeln und Mikrokapseln unter Verwendung poröser Template sowie CS-Partikel und Mikrokapseln
EP2246741A1 (en) 2004-05-19 2010-11-03 Fujifilm Corporation Image recording method
EP2618215B1 (en) 2004-05-31 2017-07-05 Fujifilm Corporation Method for producing a lithographic printing plate
JP2006021396A (ja) 2004-07-07 2006-01-26 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版原版および平版印刷方法
US7146909B2 (en) 2004-07-20 2006-12-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Image forming material
US7425406B2 (en) 2004-07-27 2008-09-16 Fujifilm Corporation Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method
US20060032390A1 (en) 2004-07-30 2006-02-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method
DE102004037752A1 (de) * 2004-08-04 2006-03-16 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Ausgerüstete Fasern und textile Flächengebilde
US7745090B2 (en) 2004-08-24 2010-06-29 Fujifilm Corporation Production method of lithographic printing plate, lithographic printing plate precursor and lithographic printing method
JP2006062188A (ja) 2004-08-26 2006-03-09 Fuji Photo Film Co Ltd 色画像形成材料及び平版印刷版原版
US7462437B2 (en) 2004-08-31 2008-12-09 Fujifilm Corporation Presensitized lithographic plate comprising support and hydrophilic image-recording layer
JP2006068963A (ja) 2004-08-31 2006-03-16 Fuji Photo Film Co Ltd 重合性組成物、それを用いた親水性膜、及び、平版印刷版原版
JP5089866B2 (ja) 2004-09-10 2012-12-05 富士フイルム株式会社 平版印刷方法
US8267576B2 (en) 2004-11-08 2012-09-18 Freshpoint Holdings Sa Time-temperature indicating device
US20060150846A1 (en) 2004-12-13 2006-07-13 Fuji Photo Film Co. Ltd Lithographic printing method
JP2006181838A (ja) 2004-12-27 2006-07-13 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版原版
EP1798031A3 (en) 2005-01-26 2007-07-04 FUJIFILM Corporation Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method
WO2006091645A2 (en) 2005-02-23 2006-08-31 Blue Water Investments Manufacturing of bioorganic-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer
US7858291B2 (en) 2005-02-28 2010-12-28 Fujifilm Corporation Lithographic printing plate precursor, method for preparation of lithographic printing plate precursor, and lithographic printing method
US8192519B2 (en) * 2005-03-09 2012-06-05 Vitag Corporation Beneficiated, heat-dried biosolid pellets
CA2602162C (en) 2005-03-25 2013-05-14 Appleton Papers Inc. Adhesively securable stock packaging materials
JP2006272782A (ja) 2005-03-29 2006-10-12 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版
US7717261B2 (en) * 2005-06-10 2010-05-18 Philip Morris Usa Inc. Hinge lid aroma pack
JP4792326B2 (ja) 2005-07-25 2011-10-12 富士フイルム株式会社 平版印刷版の作製方法および平版印刷版原版
JP4815270B2 (ja) 2005-08-18 2011-11-16 富士フイルム株式会社 平版印刷版の作製方法及び作製装置
JP4759343B2 (ja) 2005-08-19 2011-08-31 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版および平版印刷方法
WO2007035513A2 (en) 2005-09-15 2007-03-29 Vitag Llc Organic containing sludge to fertilizer alkaline conversion process
CN101313060A (zh) * 2005-09-27 2008-11-26 宝洁公司 微胶囊及其生产方法
US20070098148A1 (en) * 2005-10-14 2007-05-03 Sherman Kenneth N Aroma releasing patch on mobile telephones
JP4713303B2 (ja) * 2005-11-07 2011-06-29 王子製紙株式会社 記録シート
US20070116910A1 (en) * 2005-11-23 2007-05-24 Polykarpov Alexander Y Multilayer laminated structures
US9695092B2 (en) 2006-02-23 2017-07-04 Anuvia Plant Nutrients Corporation Process for treating sludge and manufacturing bioorganically-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer
EP2004765A1 (en) * 2006-03-27 2008-12-24 Datacard Corporation Printing inks with property enhancing microcapsules
DE102006016907A1 (de) * 2006-04-11 2007-10-25 Cognis Ip Management Gmbh Zur Insektenabwehr ausgerüstete Fasern und textile Flächengebilde
ES2331621T3 (es) * 2006-05-09 2010-01-11 Cognis Ip Management Gmbh Uso de microcapsulas en la produccion de pinturas y lacas.
US20080090942A1 (en) * 2006-05-31 2008-04-17 George Hovorka Tamper evident paint having microcapsules containing signal indicators
JP2007328172A (ja) * 2006-06-08 2007-12-20 Fuji Xerox Co Ltd 画像形成装置及び画像形成方法
JP4730235B2 (ja) * 2006-07-13 2011-07-20 富士ゼロックス株式会社 画像形成装置
MX2009001197A (es) * 2006-08-01 2009-02-11 Procter & Gamble Particulas de suministro que contienen agentes beneficos.
US7935201B2 (en) * 2006-11-29 2011-05-03 Wausau Paper Mills, Llc Non-slip masking product, and methods
US8771924B2 (en) 2006-12-26 2014-07-08 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, lithographic printing plate precursor and lithographic printing method
JP4945432B2 (ja) 2006-12-28 2012-06-06 富士フイルム株式会社 平版印刷版の作製方法
EP2447780B1 (en) 2007-01-17 2013-08-28 Fujifilm Corporation Method for preparation of lithographic printing plate
JP4881756B2 (ja) 2007-02-06 2012-02-22 富士フイルム株式会社 感光性組成物、平版印刷版原版、平版印刷方法、及び新規シアニン色素
BRPI0807734B1 (pt) * 2007-02-16 2021-07-06 Anuvia Plant Nutrients Holdings Llc Processo para tratar lama e fabricar fertilizante inorgânico contendo nitrogênio altamente enriquecido bioorganicamente
JP2008230028A (ja) 2007-03-20 2008-10-02 Fujifilm Corp 機上現像可能な平版印刷版原版
JP2008230024A (ja) 2007-03-20 2008-10-02 Fujifilm Corp 平版印刷版原版および平版印刷版の作製方法
ATE471812T1 (de) 2007-03-23 2010-07-15 Fujifilm Corp Negativ-lithografiedruckplattenvorläufer und lithografiedruckverfahren damit
EP1974914B1 (en) 2007-03-29 2014-02-26 FUJIFILM Corporation Method of preparing lithographic printing plate
EP1975710B1 (en) 2007-03-30 2013-10-23 FUJIFILM Corporation Plate-making method of lithographic printing plate precursor
US7879747B2 (en) 2007-03-30 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic laminates having fragrance releasing properties and methods of making the same
EP1975706A3 (en) 2007-03-30 2010-03-03 FUJIFILM Corporation Lithographic printing plate precursor
JP5046744B2 (ja) 2007-05-18 2012-10-10 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、及びそれを用いた印刷方法
WO2008152543A1 (en) 2007-06-11 2008-12-18 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
EP2006091B1 (en) 2007-06-22 2010-12-08 FUJIFILM Corporation Lithographic printing plate precursor and plate making method
ATE484386T1 (de) 2007-07-02 2010-10-15 Fujifilm Corp Flachdruckplattenvorläufer und flachdruckverfahren damit
JP2009069761A (ja) 2007-09-18 2009-04-02 Fujifilm Corp 平版印刷版の製版方法
JP5244518B2 (ja) 2007-09-28 2013-07-24 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版及び平版印刷版の作製方法
EP2042311A1 (en) 2007-09-28 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Lithographic printing plate precursor, method of preparing lithographic printing plate and lithographic printing method
JP5002399B2 (ja) 2007-09-28 2012-08-15 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版の処理方法
JP5322537B2 (ja) 2007-10-29 2013-10-23 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版
JP2009186997A (ja) 2008-01-11 2009-08-20 Fujifilm Corp 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法及び平版印刷版方法
JP5155677B2 (ja) 2008-01-22 2013-03-06 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、およびその製版方法
JP2009184188A (ja) 2008-02-05 2009-08-20 Fujifilm Corp 平版印刷版原版および印刷方法
JP5150287B2 (ja) 2008-02-06 2013-02-20 富士フイルム株式会社 平版印刷版の作製方法及び平版印刷版原版
JP5175582B2 (ja) 2008-03-10 2013-04-03 富士フイルム株式会社 平版印刷版の作製方法
JP2009214428A (ja) 2008-03-11 2009-09-24 Fujifilm Corp 平版印刷版原版および平版印刷方法
JP2009236942A (ja) 2008-03-25 2009-10-15 Fujifilm Corp 平版印刷版原版及びその製版方法
JP5020871B2 (ja) 2008-03-25 2012-09-05 富士フイルム株式会社 平版印刷版の製造方法
US7923197B2 (en) 2008-03-25 2011-04-12 Fujifilm Corporation Lithographic printing plate precursor
EP2259137B1 (en) 2008-03-27 2016-08-31 FUJIFILM Corporation Method for producing a of lithographic printing plate
JP2009244421A (ja) 2008-03-28 2009-10-22 Fujifilm Corp 平版印刷版の製版方法
EP2105298B1 (en) 2008-03-28 2014-03-19 FUJIFILM Corporation Negative-working lithographic printing plate precursor and method of lithographic printing using same
JP4914864B2 (ja) 2008-03-31 2012-04-11 富士フイルム株式会社 平版印刷版の作製方法
US20090258042A1 (en) * 2008-04-14 2009-10-15 Theodore James Anastasiou Encapsulated Active Materials Containing Adjunct Crosslinkers
EP2110261B1 (en) 2008-04-18 2018-03-28 FUJIFILM Corporation Aluminum alloy plate for lithographic printing plate, ligthographic printing plate support, presensitized plate, method of manufacturing aluminum alloy plate for lithographic printing plate and method of manufacturing lithographic printing plate support
US20090274906A1 (en) * 2008-05-01 2009-11-05 Appleton Papers Inc. Particle with low permeance wall
US8071214B2 (en) * 2008-05-01 2011-12-06 Appleton Papers Inc. Particle with selected permeance wall
US8067089B2 (en) * 2008-05-01 2011-11-29 Appleton Papers Inc. Cationic microcapsule particles
EP3293493B1 (en) 2008-06-04 2023-06-14 Jp Laboratories, Inc. Sterilization indicating device
CA2726993C (en) 2008-06-04 2021-06-08 G. Patel A monitoring system based on etching of metals
JP5296434B2 (ja) 2008-07-16 2013-09-25 富士フイルム株式会社 平版印刷版用原版
JP5444933B2 (ja) 2008-08-29 2014-03-19 富士フイルム株式会社 ネガ型平版印刷版原版及びそれを用いる平版印刷方法
JP5364513B2 (ja) 2008-09-12 2013-12-11 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版用現像液及び平版印刷版の製造方法
JP5466462B2 (ja) 2008-09-18 2014-04-09 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、平版印刷版の製造方法及び平版印刷版
JP2010097175A (ja) 2008-09-22 2010-04-30 Fujifilm Corp 平版印刷版の作製方法及び平版印刷版原版
JP5449898B2 (ja) 2008-09-22 2014-03-19 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、及びそれを用いた印刷方法
JP5408942B2 (ja) 2008-09-22 2014-02-05 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版および製版方法
BRPI0918828A2 (pt) 2008-09-24 2018-04-24 Fujifilm Corporation método de preparação de placa de impressão litográfica
JP5433351B2 (ja) 2008-09-25 2014-03-05 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版及び平版印刷版の製造方法
JP2010102322A (ja) 2008-09-26 2010-05-06 Fujifilm Corp 平版印刷版の製版方法
JP5140540B2 (ja) 2008-09-30 2013-02-06 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版および平版印刷版の作製方法
JP5660268B2 (ja) 2008-09-30 2015-01-28 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法及び重合性モノマー
US7915215B2 (en) 2008-10-17 2011-03-29 Appleton Papers Inc. Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof
AU2009320812A1 (en) 2008-11-26 2010-06-03 Fujifilm Corporation Method for manufacturing lithographic printing plate, developer for original lithographic printing plate, and replenisher for developing original lithographic printing plate
US8581209B2 (en) * 2009-01-29 2013-11-12 Southwest Research Institute Fluorescent monitoring of microcapsule oxidation
JP4782214B2 (ja) * 2009-04-01 2011-09-28 ジョイボンド株式会社 研磨用および表面保護材塗布用可塑性柔軟組成物
US8455098B2 (en) * 2009-04-07 2013-06-04 Appleton Papers Inc. Encapsulated solid hydrophilic particles
US20100268191A1 (en) * 2009-04-21 2010-10-21 Medtronic Vascular, Inc. Drug Delivery Catheter using Frangible Microcapsules and Delivery Method
US20120213764A1 (en) 2009-09-25 2012-08-23 B.R.A.I.N. Biotechnology Research And Information Network Ag Novel method for the production of a antimicrobial peptide
US8715544B2 (en) * 2009-12-21 2014-05-06 Appvion, Inc. Hydrophilic liquid encapsulates
IN2012DN06560A (no) * 2009-12-30 2015-10-23 Vitag Holdings Llc
US20110269657A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Jiten Odhavji Dihora Delivery particles
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
US20120015174A1 (en) 2010-07-13 2012-01-19 Taiwan Hopax Chemicals Mfg. Co., Ltd. Note pad containing carbonless color-developing material
US20130295012A1 (en) 2010-08-30 2013-11-07 President And Fellows Of Harvard College Shear controlled release for stenotic lesions and thrombolytic therapies
WO2012135317A2 (en) 2011-03-28 2012-10-04 Vitag Holdings Llc High value organic-enhanced inorganic fertilizers
WO2012130823A1 (en) 2011-03-30 2012-10-04 Basf Se Suspension concentrates
WO2012138710A2 (en) 2011-04-07 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
CN103458858B (zh) 2011-04-07 2016-04-27 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的洗发剂组合物
CN103458871B (zh) 2011-04-07 2015-05-13 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的调理剂组合物
US20130125910A1 (en) 2011-11-18 2013-05-23 Avon Products, Inc. Use of Electrophoretic Microcapsules in a Cosmetic Composition
DE102012009181B4 (de) * 2012-05-10 2018-11-08 ADLER-Werk Lackfabrik Johann Berghofer GmbH & Co. KG Transparente Mikrokapseln, deren Herstellung und deren Verwendung
US8951708B2 (en) 2013-06-05 2015-02-10 Xerox Corporation Method of making toners
US9771478B2 (en) 2013-07-12 2017-09-26 Autonomic Materials, Inc. Dispersion of microcapsules for self-healing applications
US9610228B2 (en) 2013-10-11 2017-04-04 International Flavors & Fragrances Inc. Terpolymer-coated polymer encapsulated active material
CN104560398A (zh) 2013-10-18 2015-04-29 国际香料和香精公司 杂合芳香包封制剂及其使用方法
TWI526331B (zh) 2015-01-08 2016-03-21 A note with a memo function
WO2016149148A1 (en) 2015-03-17 2016-09-22 3M Innovative Properties Company Solventless anti-corrosion composition and methods of using the same
US10040954B2 (en) 2015-05-28 2018-08-07 E Ink California, Llc Electrophoretic medium comprising a mixture of charge control agents
BR112017025589B1 (pt) 2015-06-05 2021-09-08 Anuvia Plant Nutrients Holdings, Inc Fertilizantes que contêm compostos orgânicos de alto valor e métodos de fabricação
PL3359622T3 (pl) 2015-10-06 2021-07-05 E Ink Corporation Ulepszone niskotemperaturowe podłoża elektroforetyczne
BR112018006127B1 (pt) * 2015-10-22 2021-06-22 Basf Se Processo para preparação de uma dispersão aquosa de microcápsulas
EP3390483B1 (en) 2015-10-27 2022-05-18 The Procter & Gamble Company Encapsulation
WO2017123570A1 (en) 2016-01-17 2017-07-20 E Ink California, Llc Surfactants for improving electrophoretic media performance
ES2890027T3 (es) 2016-01-17 2022-01-17 E Ink California Llc Aditivos de poliol ramificado para medios electroforéticos
EP3416610B1 (en) 2016-02-18 2024-08-14 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule composition
EP4438132A2 (en) 2016-07-01 2024-10-02 International Flavors & Fragrances Inc. Stable microcapsule compositions
MX2019003078A (es) 2016-09-16 2019-07-08 Int Flavors & Fragrances Inc Composiciones de microcapsulas estabilizadas con agentes de control de la viscosidad.
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
EP3541355B1 (en) 2016-11-21 2023-06-07 Bell Flavors And Fragrances, Inc. Malodor counteractant composition and methods
CA3046510A1 (en) 2017-01-27 2018-08-02 Encapsys, Llc Encapsulates
CN110268317B (zh) 2017-02-15 2022-10-21 伊英克加利福尼亚有限责任公司 用于彩色电泳显示介质的聚合物添加剂
EP3593205A4 (en) 2017-03-09 2020-11-25 E Ink California, LLC PHOTOTHERMALLY INDUCED POLYMERIZATION INHIBITORS FOR ELECTROPHORETIC MEDIA
WO2019204032A1 (en) 2018-04-18 2019-10-24 Encapsys, Llc Aqueous polyurethane microgel dispersion
MA50738B1 (fr) 2018-08-16 2021-05-31 Anuvia Plant Nutrients Holdings Llc Revêtements inorganiques réactifs pour engrais agricoles
JP2022507494A (ja) 2018-11-14 2022-01-18 アヌビア・プラント・ニュートリエンツ・ホールディングス・インコーポレイテッド 有機的に強化された無機肥料のコーティング又は表面層における生物活性分子の送達
WO2020131855A1 (en) 2018-12-18 2020-06-25 International Flavors & Fragrances Inc. Guar gum microcapsules
US11260359B2 (en) 2019-01-11 2022-03-01 Encapsys, Llc Incorporation of chitosan in microcapsule wall
US11520209B2 (en) 2019-04-24 2022-12-06 E Ink Corporation Electrophoretic particles, media, and displays and processes for the production thereof
US20240147990A1 (en) 2022-10-21 2024-05-09 Encapsys, Llc Delivery Particles Based On Amine-Thiol-Ene Conjugates and Derivatives
WO2024118696A1 (en) 2022-12-01 2024-06-06 Encapsys, Llc Degradable delivery particles made from redox-initiator-modified chitosan
WO2024118690A1 (en) 2022-12-01 2024-06-06 Encapsys, Llc Charge modified chitosan cross-linked encapsulate
WO2024118694A1 (en) 2022-12-01 2024-06-06 Encapsys, Llc Degradable delivery particles from mixed acid treated chitosan

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3016308A (en) * 1957-08-06 1962-01-09 Moore Business Forms Inc Recording paper coated with microscopic capsules of coloring material, capsules and method of making
US3074845A (en) * 1959-10-14 1963-01-22 Plant Products Corp Particulate pesticidal composition coated with an amido-aldehyde resin polymerized in situ
NL134885C (no) * 1961-03-13 1900-01-01
US3151027A (en) * 1961-06-07 1964-09-29 Procter & Gamble Abrasive for dentifrice composition
US3449228A (en) * 1965-04-01 1969-06-10 Ppg Industries Inc Aqueous compositions adapted for electrodeposition
US3418656A (en) * 1965-10-23 1968-12-24 Us Plywood Champ Papers Inc Microcapsules, process for their formation and transfer sheet record material coated therewith
US3516941A (en) * 1966-07-25 1970-06-23 Minnesota Mining & Mfg Microcapsules and process of making
US3607775A (en) * 1968-01-29 1971-09-21 Ncr Co Process for encapsulating minute particles by use of autogenously polymerizable capsule wall material
FR1583243A (no) * 1968-08-05 1969-10-24
US4001140A (en) * 1974-07-10 1977-01-04 Ncr Corporation Capsule manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5416949B2 (no) 1979-06-26
CA1048867A (en) 1979-02-20
JPS519079A (no) 1976-01-24
GB1476042A (en) 1977-06-10
AU8186175A (en) 1976-12-09
DE2529427B2 (de) 1978-12-21
ATA523975A (de) 1977-11-15
DE2529427C3 (de) 1981-10-22
NO752464L (no) 1976-01-13
AT344131B (de) 1978-07-10
FR2277621A1 (fr) 1976-02-06
BR7504194A (pt) 1976-07-06
US4089802A (en) 1978-05-16
IT1038895B (it) 1979-11-30
NL7507701A (nl) 1976-01-13
US4001140A (en) 1977-01-04
SE414456B (sv) 1980-08-04
CH618106A5 (no) 1980-07-15
NL169829C (nl) 1982-09-01
AR209610A1 (es) 1977-05-13
DK310175A (da) 1976-01-11
FR2277621B1 (no) 1982-03-19
SU692543A3 (ru) 1979-10-15
NL169829B (nl) 1982-04-01
ES438827A1 (es) 1977-01-16
SE7507803L (sv) 1976-03-29
NO142334C (no) 1980-08-06
DE2529427A1 (de) 1976-01-29
US4087376A (en) 1978-05-02
BE831146A (fr) 1975-11-03
ZA753566B (en) 1976-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO142334B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av smaa, polymere kapsler
US4100103A (en) Capsule manufacture
US6224795B1 (en) Low-formaldehyde dispersion of microcapsules of melamine-formaldehyde resins
US4406816A (en) Process for the preparation of microcapsules, and the microcapsules obtained thereby
KR880002539B1 (ko) 마이크로캡슐의 제조방법
DE69304990T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln
NO130632B (no)
NO811164L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av mikrokapsler.
JPH0620535B2 (ja) マイクロカプセルの製造方法
JP2502146B2 (ja) 微小カプセルの製造方法
JPS5843137B2 (ja) カプセルカホウホウ
GB2177997A (en) Process for producing microcapsules
JPS6139846B2 (no)
CA1108944A (en) Capsule manufacture
DK142653B (da) Fremgangsmåde til fremstilling af vandige dispersioner af surt, polymert materiale til brug i trykfølsomme kopieringssystemer.
NO146485B (no) Fremgangsmaate til massefremstilling av meget smaa polymerkapsler
US4333849A (en) Encapsulation process
JPH0659402B2 (ja) マイクロカプセルの製造方法
CA1108942A (en) Capsule manufacture
JPH02111428A (ja) マイクロカプセル製造用乳化剤、該乳化剤を用いてなるマイクロカプセル及びその製造方法並びに該マイクロカプセルを用いたノーカーボン感圧複写紙
JPH0553538B2 (no)
JPH0557179A (ja) マイクロカプセルの製造方法
JPH01164433A (ja) マイクロカプセルの製造方法
JPH03202135A (ja) マイクロカプセル用乳化剤、該乳化剤を用いてなるマイクロカプセル及びその製造方法並びに該マイクロカプセルを用いたノーカーボン感圧複写紙
JPS6028819A (ja) マイクロカプセルの製造方法