NO142334B - Fremgangsmaate for fremstilling av smaa, polymere kapsler - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av smaa, polymere kapsler Download PDFInfo
- Publication number
- NO142334B NO142334B NO752464A NO752464A NO142334B NO 142334 B NO142334 B NO 142334B NO 752464 A NO752464 A NO 752464A NO 752464 A NO752464 A NO 752464A NO 142334 B NO142334 B NO 142334B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- urea
- capsules
- polyelectrolyte
- formaldehyde
- capsule
- Prior art date
Links
- 239000002775 capsule Substances 0.000 title claims description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 16
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 88
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 44
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 claims description 12
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims description 8
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 7
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 claims description 7
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 6
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 4
- OIPPWFOQEKKFEE-UHFFFAOYSA-N orcinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(O)=C1 OIPPWFOQEKKFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008365 aqueous carrier Substances 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000013587 production medium Substances 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 113
- 239000000463 material Substances 0.000 description 44
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 6
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000008384 inner phase Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 6
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- -1 aldehyde compound Chemical class 0.000 description 3
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methyl urea Chemical compound CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 2
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000002801 charged material Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940110456 cocoa butter Drugs 0.000 description 1
- 235000019868 cocoa butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229940013317 fish oils Drugs 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229960001047 methyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012177 spermaceti Substances 0.000 description 1
- 229940084106 spermaceti Drugs 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/914—Transfer or decalcomania
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2984—Microcapsule with fluid core [includes liposome]
- Y10T428/2985—Solid-walled microcapsule from synthetic polymer
- Y10T428/2987—Addition polymer from unsaturated monomers only
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2989—Microcapsule with solid core [includes liposome]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrorer en fremgangsmåte for massefremstilling av små, polymere kap-
sler i en vandig bærer, i det nedenstående også beteg-
net produksjonsbad, ved in situ polymerisering av urea og formaldehyd. Fremgangsmåten omfatter væske-væske fase-separering av en relativt konsentrert opplosning av et polymert materiale som anvendes for å danne veg-
gene i -de små kapslene.
Uttrykket "urea/formaldehyd" er her i en noe bredere forstand, ment å skulle omfatte aminoharpikser. Aminoharpikser omfatter vanligvis kondensasjonspolymer-
Ira reaksjonen mellom et aldehyd og et amin med
minst to aminogrupper pr. molekyl. Eksempler på slike aminer som passer for anvendelse sammen med urea, men ikke alene omfatter melamin (cyanuramid), tiourea, N-alkylurea såsom 1-metylurea og guanidin. Uttrykket "urea/formaldehyd" anvendes for å betegne aminoharpikser generelt fordi urea vanligvis anvendes som hovedmengde og formaldehyd er den mest foretrukne aldehydforbind-
else.
Tidligere forte urea/formaldehyd-polymert materiale i et vandig produksjonsbad for kapsler til
spro filmer i kapselveggen. Urea/formaldehydpolymert materiale fremstilt fra en vandig opplosning til en molekylvekt som er tilstrekkelig for faseseparering har en tendens til å separeres fra oppløsningen som et krystallinsk, klumplignende fast stoff. Utfellingen av en fast fase kan kontrolleres og gi en utskilt, flyt-
ende fase som er relativt konsentrert med hensyn på polymert materiale, men kontrollen omfatter hyppige og kritiske fortynninger for å opprettholde passende konsentrasjon av det polymere stoff. En kapseldannende prosess som anvender in situ polymerisering av urea/ formaldehyd og trinnvis og kontinuerlig fortynning av produksjonsopplosningen gir ikke kapsler av en tilstrekkelig kvalitet til alle bnskede formål til tross for at materialet i kapselveggene er skjort og sprekker lett.
Fortynning av produksjonsbadet i tidligere ut-viklede innkapslingsprosesser som anvender urea/formalde-hydpolymerisering som er nodvendig for å hindre dannel-sen av faste klumper av polymert materiale, er også■ nodvendig for å opprettholde systemet på en passende viskositet. Urea/formaldehydpolymert materiale besitter enkelte onskelige egenskaper for anvendelse i vegg-materiale i mikrokapsler, men tidligere beskrevne prosesser krever vesentlig forbedring for å fremstille det polymere materiale i kommersielt akseptable mengder og kvalitet for fremstilling av mikrokapsler.
Fremgangsmåten ifolge foreliggende oppfinnelse anvender et modifiseringsmiddel for systemet i fremstillingen av kapselvegger som omfatter in situ polymerisering av urea og formaldehyd som resulterer i velformede urea/formaldehyd-polymervegger uten de ulemper med klumpdannelse og den nodvendige fortynning som skapte ulemper ved tidligere prosesser. Videre utfores innkapslingsprosessen ifolge foreliggende oppfinnelse effektivt i lopet av relativt kort tid og gir fortrinnsvis en oket kapselkonsentrasjon og et hfjyere utbytte enn det man tidligere trodde var mulig. Til tross for den hoyere kapselkonsentrasjon, forblir systemets viskositet ifolge foreliggende oppfinnelse innenfor effek-tive og håndterbare væskegrenser.
Fremgangsmåten ifolge foreliggende oppfinnelse gir videre kapselvegger som er relativt ugjennom-trengelige og sterke sammenlignet med kapselvegger av urea/formaldehydpolymer fremstilt etter tidligere kjente fremgangsmåter.
Ifolge foreliggende oppfinnelse er det så-ledes tilveiebragt en fremgangsmåte for fremstilling av små, polymere kapsler ved in situ polymerisering av urea og aldehyd i en vandig bærer hvori det er dispergert partikler eller dråper av et kapselkjernemateriale for dannelse av mikrokapselvegger, og denne fremgangsmåte er kjennetegnet ved at polymeriseringen utfores i nær-vasr av en negativt ladet polymer polyelektrdlytt som har et lineært alifatisk hydrokarbonskjelett med gjennomsnittlig ca..to karboksylgrupper for hver fire karbonatomer i' skjelettet og hvor skjelettet forovrig er usubstituert eller har gjennomsnittlig ca. én metoksygruppe for hver fire karbonatomer i skjelettet, og at bæreren eventuelt også omfatter resorcinol, prcinol eller gallussyre.
Polyvinylalkoholer har tidligere vært anvendt
som en understøttende polymer for fremstilling av visse, spesifikke kondensasjonspolymere i prosesser for mikro-innkapsling. Den kondensasjonspolymere i disse fremgangsmåter er et produkt av en aldehyd' og polyhydroksy-fenole materialer som minst har to fenolhydroksygrupper. Polyvinylalkoholen har vist seg å danne et kompleks med polyhydroksyfenolt materiale som gjor det mulig med en etterfølgende kondensasjon mellom det fenole materiale
og aldehydet. Polyvinylalkohol har vist seg å være den eneste passende, understøttende polymer og bare poly-hydroksyf enolt materiale som har minst to fenolhydroksygrupper har vist seg å kunne anvendes som koreaktant-
er for aldehydet.
Modifiseringsmidlet som anvendes i foreliggen-
de oppfinnelse, ligner på enkelte måter den polyvinylalkohol-understattende polymer som er beskrevet ovenfor, det må imidlertid ha en karboksyl negativ ladning i
vandig opplosning, og man har bare funnet at enkelte karboksyl-substituerte materialer er passende; Zalv om man ikke tror at modifiseringsmidlet for systemet dan-
ner noe sterkt kompleks eller varig forbindelse med urea for polymeriseringen, går man ut fra at modifiseringsmidlet på en eller annen måte påvirker polymeriseringsreaksjonen.. Mekanismen for denne påvirkningen er ikke kjent og den er spesielt vanskelig å forstå siden modifiseringsmidlet ikke går inn .i kapselveggene i særlige mengder. Modifiseringsmidlet spiller en viss aktiv rolle i urea/formaldéhydpolymeriseringsreaksjonen, noe man kan
se av redusert viskositet i systemet ved oket poly-meriseringskonsentrasjon og en oket effektivitet av komponentmaterialene ved polymeriseringen med en oket optimal pH for polymeriseringen. Modifiseringsmidlet for systemet må fortrinnsvis tilfores innkapslingssystemet for reaksjonen mellom urea og formaldehyd begynner. Den karakteristiske skjørhet i veggmateri-alet i urea/formaldehydpolymerkapsler reduseres noe ved det gjenværende modifiseringsmiddel, men denne effekten er i de fleste tilfeller en tilfeldig vinning.
Eksempler på passende modifiseringsmidler omfatter hydrolyserte maleinsyreanhydrid-kopolymere, som er foretrukne såsom polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer og polymetylvinyletermaleinsyre-kopolymer og likeledes polyakrylater såsom polyakrylsyre.
Når det videre gjelder de foretrukne modifiseringsmidler, synes der å være et molekylvektområde som gir de beste resultater. Passende modifiseringsmidler gjor det mulig å opprettholde innkapslingssystemet som består av polymeriserende urea og formaldehyd på relativt lave viskositeter som er lette å bearbeide. Negativt ladede materialer som ellers ville være passende som modifiseringsmidler i slike systemer er ikke bruk-bare ved molekylvekter som er for lave. Uten at det er mulig å forklare årsaken, får modifiseringsmaterialer under en viss molekylvekt systemet til å tykne og danne en gel, mens materialer med en tilstrekkelig hoy molekylvekt opprettholder systemets viskositet på et aksep-tabelt, lavt nivå. Denne viskositetseffekten er ikke klargjort, og man har ikke funnet noen forklaring på at man får lav viskositet når man anvender modifiseringsmidler med hoy molekylvekt og en hoy viskositet når man anvender modifisieringsmaterialer med lav molekylvekt. Den kritiske lave molekylvekt forårsaker ikke en skarp forandring fra anvendbarhet til ikke anvendbarhet, men ved en overgang fra foretrukne forhold til viskose og geldannelser ettersom molekylvekten reduseres. Den kritiske lave molekylvekt synes likeledes å variere noe med forskjellige typer passende modifiseringsmaterial-
er. F.eks. bor polyetylenmaleinsyreanhydrid-kopolymer ha en molekylvekt over 1.000, polymetylvinyleter-maleinsyreanhydrid-kopolymer over 250.000, og polyakrylsyre over 20.000.
Det materialet som innesluttes av kapsel-
veggene ifolge oppfinnelsen,dvs. den fase som finnes inne i kapslene eller i kapselkjernen, er relativt lite viktig når det gjelder å gjennomføre oppfinnelsen og kan bestå ved et hvilket som helst materiale, væske,
fast stoff eller en gass som i hovedsaken er uoppløse-
lig, i vann og som ikke reagerer med materialet i kapselveggen eller ved komponentene i innkapslingssystemet til skade for prosessen. Enkelte materialer som kan an-
vendes som kjernemateriale i kapselen omfatter blant en mengde andre: vannuopploselige eller i hovedsaken vann-uoppløselige væsker såsom olivenolje, fiskeoljer, plante-
olje, spermasettolje, mineralolje, xylen, toluen, para-
fin, klorinert bifenyl og metylsalicylat, hovedsakelig vannuoppløselig materiale som er faste stoffer men smelt-
bare såsom naftalen og kakaosmor, vannuoppløselige-metalloksyder og salter, fibrøse materialer såsom cellu-lose eller asbest, vannuoppløselige syntetiske polymere materialer, mineraler, pigmenter, glass, smaks- og luktstoffer, reaktanter, biocide preparater^ fysiolo-
giske preparater og gjødningsmidler.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består i å etablere en vandig oppløsning som består av en fase av modifiseringsmidlet og urea hvori det materialet som skal innkapsles og som er uoppløselig i oppløsningen og i hovedsaken kjemisk ureaktivt med de inngående komponenter, dispergeres. Dispergeringskreftene opprett-
holdes, formaldehyd tilsettes til systemet og etter reaksjonen mellom urea og formaldehyd utskilles urea/ formaldehydpolymert materiale fra oppløsningen som en væskeopplosningsfase med relativt høy konsentrasjon av
urea/formaldehyd. Den utskilte flytende fase som inneholder urea/formaldehyd fukter og innkapsler partikler av det dispergerte kapselmateriale og gir små kapsler med flytende vegger. Omrøringen fortsetter for å få fortsatt reaksjon og for å tilveiebringe faste og i hovedsaken vannuoppløselige kapselvegger. Det er viktig å legge merke til at: (a) etter at systemet er etablert og etter at kondensasjonsreaksjonen som danner kapselveggene er begynt inneholder ikke prosessen noe fortynningstrinn; (b) nærvær av modifiseringsmidlet i systemet gjor det mulig å få en hoy konsentrasjon av urea/formaldehydpolymer ved relativt lav viskositet; (c) det resulterende system med hoy konsentrasjon og lav viskositet gjor det mulig med en utskilling av en flytende fase og en etterfølgende polymerisering til et fast stoff som frembringer kapsler en masse i en volumkonsentrasjon i produksjonsbadet som ikke tidligere var mulig.
De forskjellige komponenter i systemet kan eventuelt fores sammen i en annen rekkefolge og den eneste begrensning er at modifiseringsmidlet må være tilstede i systemet når urea/formaldehydpolymeriser-ingsreaksjonen utfores. Kjernematerialet i kapselen kan dispergeres i systemet på en hvilken som helst tid for den utskilte flytende fase av urea/formaldehyd blir fast eller er så polymerisert at dispergert kapselkjernemateriale ikke innkapsles av urea/formaldehyd-polymer .
Polymeriseringsreaksjonen er, selv om den er forandret av modifiseringsmidlet, en kondensasjonsreak-sjon i et surt medium. Kondensasjonen kan utfores i et vandig system som har en pH fra 0 til 7 og tid og tem-peratur varieres for å optimalisere reaksjonen. En effekt av modifiseringsmidlet er at den foretrukne pH for fremstillingen.ifolge oppfinnelsen er fra 2,5 til 5,0 og den mest foretrukne pH er 3,5-
Når det gjelder den mengde urea og formaldehyd som skal anvendes i reaksjonen, har man etablert at molforholdet av formaldehyd til urea fortrinnsvis skal være mellom 1,6:1 og 3:1.
Etter at reaksjonen er kommet til et punkt hvori kapselveggene er blitt faste slik at kapselfrem-stillingen i så henseende er avsluttet, kan kapslene skilles fra fremstillingsbadet ved filtrering, vaskes med vann og kapselveggene kan tørkes ved at kapslene plasseres i en lufttorker. Det må imidlertid være klart at kapslene ikke behøver å ha tørkede vegger eller behøver å bli skilt fra produksjonsbadet for anvendelse. Hvis det er ønskelig eller nødvendig av en eller annen grunn, kan det fremstilte kapselprodukt anvendes som en oppslemming av kapsler i et flytende bære-stoff som enten består av fremstillingsbadet eller ikke som f.eks. til bruk i papirbelegging, som maling eller som insektdrepende middel.
De enkelte kapsler som er fremstilt ifølge oppfinnelsen er i hovedsaken kuleformede og de kan fremstilles med diametre fra 1 mikron til 100 mikron,
og det foretrukne størrelsesområde er fra 1 til 50 mikron i diameter. Det fremstilte kapselprodukt kan fremstå enten som enkeltkapsler hvor hver kapsel som en indre fase har en partikkel av innkapslet materiale eller det kan bestå av aggregater av kapsler hvor hver aggregert enhet har flere partikler av kjernemateriale. Kapselaggregater kan lages i størrelse fra noen få mikron i diameter til flere 100 mikron i diameter, av-hengig av størrelsen og tilstanden på det materiale som er innkapslet.
I de etterfølgende eksempler, er alle prosent-deler og deler vektprosent og vektdeler, hvis ikke annet er angitt.
Eksempel 1
I et blandekar på omtrent 1 liter og som har utstyr for omrøring og oppvarming plasseres 100 g av en 10%-ig vandig oppløsning av hydrolysert polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer som omfatter ca. ekvimo-lare mengder etylen og maleinsyre og som har en molekylvekt på ca. 75.000 til 90.000 (som f.eks. det produkt som selges av Monsanto Chemical Company, St. Louis, Missouri, under varemerket "EMA-31"), som modifiseringsmiddel, 10 g urea, 1 g resorcinol og 200 g vann som pro-duks jonsbad. pH justeres til 3>5 under anvendelse av 20%-ig vandig natriumhydroksyd og 200 ml av den indre fase emulgeres i produksjonsbadet for å tilveiebringe mobile små dråper i en gjennomsnittsstørrelse på mindre enn 10 mikron i en enkeltfasig opplosning i produksjonsbadet. Den indre fase er cn oljeakti^; fargeopplosning som består av 3,3-bis-(A— dimetylaminofenyl)-6-dimetyl-amino-ftalid (kjent som krystallviolett lakton) og 3,3-bis-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)ftalid (av og til benevnt som indolylrodt).i en blanding av opplosningsmidler som omfatter en behzylert etylbenzen og en hoytkokende hydro-karbonolje med et destinasjonsområde mellom 205 - 260°C. Den oljeaktige fargeopplbsning reagerer og gir et farget reaksjonsprodukt og blir stadig mer oppløselig i produksjonsbadet når pH blir under ca. 2,7. For å forhindre farging holdes pH i systemet over 2,7 og fortrinnsvis på ca. 3,5. 25 g formalin (37%-ig vandig formaldehyd-opplosning) tilsettes systemet. Omrøringen fortsettes, systemet oppvarmes til 55°C og under fortsatt omrøring holdes temperaturen der i ca. 2 timer hvoretter den får anledning til å falle til værelsestemperatur (ca. 25°C).
I dette eksempelet anvendes et molforhold av formaldehyd/urea på ca. 1,9 og produksjonsbadet inneholder ca. 6% urea og formaldehyd og 3% modifiseringsmiddel når man ser bort fra den indre fase. Kapslene av oljeaktig fargeopplosning ligger i størrelsesområdet 5 til 15 mikron og representerer mer enn 40% av volumet av produksjonsbadet.
Kapselproduktet fra dette eksempel vil bli sammenlignet nedenunder med kapselprodukter fra de to
neste eksempler.
Eksempel 2
Dette eksempel er identisk med eksempel 1, bortsett fra at polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer utelates fra produksjonsbadet. Sammensetningen i produksjonsbadet er i utgangspunktet 10 g urea, 1 g resorcinol og 200 g vann og materialene og fremgangsmåten er forøvrig uforandret.
Dette eksempel anvender også et molforhold
av formaldehyd/urea på ca. 1,9 og produksjonsbadet inneholder ca. 6% urea og formaldehyd. Kapselmaterialet i dette eksempel representerer mer enn 40% av volumet i innkapslingssystemet, selv om dråpestørrelsen på den indre fase varierer betraktelig fra 5 opp til 300 mikron på grunn ev manglende stabilitet i emulgeringen. Mesteparten av kapselmaterialet anvendes ikke, den indre fase innkapsles dårlig og klumper og faste partikler av urea/formaldehydpolymer finnes fritt i systemet.
Eksempel 3
Dette eksempel er identisk med eksempel 1, bortsett fra at polyvinylalkohol substitueres i stedet for en negativt ladet polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer. Mens polyvinylalkoholen synes å tjene som et effektivt emulgeringsmiddel eller beskyttende kollo-id som gir kontroll over dråpestørrelsen i den dispergerte fase, har den ingen effekt eller enda til en uhel-dig virkning på kondensasjonen. Ingen akseptable kapsler dannes i dette eksempel selv om det i systemet finnes store mengder ubenyttet, fast materiale som resulterer fra reaksjonen urea/formaldehyd og som er uan-vendelig som materiale for kapselvegger.
Eksempel 4
Dette eksempel er identisk med eksempel 1, bortsett fra at polyakrylsyre med en gjennomsnittlig molekylvekt på mellom 150.000 og 300.000, såsom f.eks. det produkt som selges av Rohm and Haas Company, Phila-delphia, Pennsylvania, under varemerket "Acrysol A-3", substitueres i stedet for polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer. Polyakrylsyre er blant de hensiktsmessige modifiseringsmidler som gir en gunstig effekt på urea/ formaldehydkondensasjonen. Kapselkvaliteten er sammen-lignbar med kvaliteten i eksempel 1. Kapslene varierer i størrelse fra 1 til 100 mikron.
Siden størrelsen på kapslene som er fremstilt
i de ovennevnte eksempler er så liten, og siden kapslene skal brukes i karbonfritt kopieringspapir, utprøves kapslene fra de ovennevnte eksempler ved metoder som viser effektiviteten for bruk i slike kopieringspapir.
Som en generell beskrivelse kan man si at kapslene strykes på et ark som betegner et "BB ark" (ari; med be-strøket bakside) som proves sammen med et standardisert ark som betegnes "BF ark" (ark med bestrøket forside). Belegget på BB arket omfatter 75% kapsler, 18% hvetestivelse og 7% av et gummiert bindemiddel som f.eks. hydroksyetyleter av maisstivelse eller andre vannopp-løselige stivelsesderivater og det fremstilles ved å
føre sammen 100 deler vandig kapseloppslemming med 40% kapsler, 125 deler vann, 10 deler hvetestivelse og 40 deler av en 10%-ig vandig opplosning av det gummierte bindemiddel som alt sammen justeres til pH 9. Bestryk-ning utfores med en. trådbundet stang som kan legge 9 kg pr. ris (300 m<2>) våt film.
Belegget på et fremragende BF ark omfatter en metallmodifisert fenolharpiks som er reaktiv med farge-stoffene, kaolin og andre tilsatsstoffer og bindemateri-aler.
Når et BB ark og et BF ark plasseres med sine bestrokne sider mot hverandre og utaextes lor trykk,
vil kapslene i BB arket sprekke og materialet i kapslene blir overført til•å -reagere med syrekomponenten i BF
arket med resulterende fargning. En prøve forbundet med sprekking av kapsler og fargedannelsen kalles skrive-maskinintensitet (SI) og Si verdier angir forholdet
mellom refleksjonskoeffisienter dvs. refleksjonskoeffi--sientene fra merker fremstilt på BF arket med en skrive-maskin og papirets egen refleksjonskoeffisient. En hoy verdi angir liten fargeutvikling og en lav verdi angir god fargeutvikling.
Refleksjonskoeffisientene av en mer eller mindre sammenhengende blokk med skrifttegn fremstilt med X og papirbakgrunnen måles med et opasimeter 20 minutter etter at skrifttegnet er laget, fbrst med nylig fremstilte BB ark og deretter med BB ark som er aldret i en ovn ved 100°C. Liten forskjell mellom SI-verdiéne angir god kvalitet. Etter aldring angir en ST på 100 fullstendig tap av opplosningsmiddel fra kapslene og en SI på mindre enn 70 viser at man har bruk-bare kapsler. Når den opprinnelige SI-verdi er mindre enn 70, er en SI-verdiforskjell mellom de opprinnelige og de aldrede prover på mindre enn 5 akseptabel, men en forskjell på mindre enn 3 er mer foretrukket.
En hvilken som helst passende pålitelig fremgangsmåte for å sammenligne kapselkvalitet kan selvsagt anvendes. I de ovenfor nevnte eksempler, legges merke til at det ikke er nodvendig eller viktig med en spe-siell sammensetning i belegget eller i det materialet som anvendes og dette kan varieres og substitueres ettersom man onsker eller har behov for i den enkelte situa-sjon. Resorcinol er ikke nodvendig og kan utelates eller kan erstattes med et annet materiale såsom orcinol eller gallussyre. Hvis det anvendes, kan resorcinol eller et annet materiale være tilstede i systemet i mengder på fra 5 til 30% eller mer, basert på urea.
Eksempel 5
I dette eksempel blir det fremstilt kapsler med en så hoy kapselkonsentrasjon som 60 volum-% sammenlignet med bare 40 volum-%,beregnet på grunnlag av produksjonsbadet i de tidligere eksempler. 40 deler 10%-ig vandig modifiseringsopplosning, 20 deler vann, 4 deler urea og 90 deler av den indre fase kombineres under emulgerende omroring som i de tidligere eksempler. pH innstilles på( 3,5, temperaturen heves til 55°C og emulgering~en fortsettes til dråpestørrelsen er under 10 mikron. 10 deler formalin tilsettes deretter til systemet og omrbjpingen fortsettes i 3 timer. Visko-; siteten i-systemet oker betraktelig under urea/formal-dehydpolymeriserings-reaksjonen. Viskositeten synes imidlertid å være en funksjon av polymerveksten og etableringen av kapselveggene, fordi innkapslingssystemet viser ingen tendens til geldannelse så lenge modifiseringsmidlet anvendes. Systemet i dette eksempel kan hensettes uten omroring etter de.forste 3 timers reaksjon, og kapslene vil til tross' for dette opptre enkeltvis og uagglomerert. Kapslene kan enkelt redis-pergeres etter bunnfelling i produksjonsbadet uten omroring.
Resultater fra prover med kapsler fremstilt ifolge dette eksempel, fremgår av den fblgende tabell. Resultatene vises for kapsler fremstilt under anvendelse av polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer med to forskjellige molekylvekter som modifiseringsmidler. Resultatene fra SI-proven er angitt etter molekylvekten for modifiseringsmidlet.
Når en så hoy konsentrasjon anvendes ved inn-kapsling uten modifiseringsmidlet eller ved å erstatte modifiseringsmidlet med en ikke-ionisk eller en posi-tivt ladet polymer, kan ingen akseptable kapsler fremstilles. Når f. eks. polyvinylal-kphol-anvendés, er resultatene omtrent som i eksemp"e"i;-2»; unntak av at under kondensasjonsreaksjonen oker- systemets viskositet så meget at det ikke kan helles uten fortynning selv ved 55°C.
Eksempel 6
I dette eksempel anvendes tre forskjellige modifiseringsmidler ifolge en fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1. Når kapslene inneholder en oljeaktig indre fase av fargemiddel, som beskrevet ovenfor, og når kapselkvaliteten proves som ovenfor, får man føl-gende resultater:
For å vise fleksibiliteten i den mengde modifiseringsmiddel som kan anvendes, anvendes bare halvparten så meget her som i tilsvarende materialer med hoyere molekylvekt .
o For å demonstrere fleksibiliteten i mengden modifiseringsmiddel som kan anvendes, anvendes dobbelt så meget her, som i tilsvarende materialer med hbyere molekylvekt .
Mengden og arten av materialer som brukes i innkapslingssystemet i disse eksemplene er hvilke som helst som tidligere nevnt, pH i innkapslingssystemet kan være pH 0 - 7 og molforholdet mellom formaldehyd og urea kan være fra 1,6 til 3. Når pH i systemet okes, . er det nyttig også å oke temperaturen i systemet. Passende temperaturer ligger i området 25 til 75°C og 50 - 55°C er foretrukket.
Ved å tilpasse graden av omroring, kan der fremstilles dråper av den væske som skal innkapsles i en hvilken som helst stbrrelse fra noen få til flere hundre mikron. Mengden av kjernemateriale for kapslene kan videre forandres for å forandre mengden av ferdige kapsler. Kapslene kan vanligvis fremstilles fra mindre enn 50% indre fase til 95% indre fase, eller mer.
Mengden modifiseringsmiddel i systemet synes
å være viktig når det gjelder å utfore denne oppfinnelse med hensyn til den minimale mengde som er nodvendig for å få tilstrekkelig påvirkning av urea/formalde-hydreaksjonen og med hensyn til den maksimale mengde som er økonomisk. Hvit; modifiseringsmidlet er tilstede i meget høye konsentrasjoner, vil selvsagt systemets viskositet bli altfor hoy til å arbeide med. Som en generell regel bor systemet omfatte minst 0,75 vekt-% modifiseringsmiddel. På den annen side må man huske at mengden av passende materialer gjor det umulig å få en generell regel med hensyn til maksimal mengde på grunn av forskjeller i opplosningsviskositet blant de forskjellige materialene. Man kan imidlertid si at mer enn 10% er sjelden nodvendig.
Claims (7)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av små polymere kapsler ved in situ polymerisering av urea og aldehyd i en vandig bærer hvori det er dispergert partikler eller dråper av et kapselkjernemateriale for dannelse av mikrokapselvegger, karakterisert ved at polymeriseringen utfores i nærvær av en negativt ladet polymer polyelektrolytt som har et lineært alifatisk hydrokarbonskjelett med gjennomsnittlig ca. to karboksylgrupper for hver fire karbonatomer i skjelettet og hvor skjelettet forøvrig er usubstituert eller har gjennomsnittlig ca. en metoksygruppe for hver fire karbonatomer i skjelettet, og at bæreren eventuelt også omfatter resorcinol, orcinol eller gallussyre.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakter i-sert ved at nevnte polyelektrolytt er polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer, polymetylvinyleter-maleinsyreanhydrid-kopolymer og polyakrylsyre.
3. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at nevnte polyelektrolytt er polyetylen-maleinsyreanhydrid-kopolymer som har en molekylvekt på storre enn 1.000.
4. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at den nevnte polyelektrolytt er poly-metylvinyleter-maleinsyreanhydrid-kopolymer som har en molekylvekt storre enn 250.000.
5. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at den nevnte polyelektrolytt er polyakrylsyre som har en molekylvekt på storre enn 20.000.
6. Fremgangsmåte ifolge et hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at polyelektrolytten er tilstede i en mengde på fra 0,75 til 10 vekt-% av innkapslingssystemet.
7. Fremgangsmåte ifolge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at pH i produksjonsbæreren er mellom 2,5 og 5, fortrinnsvis 3,5.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/487,322 US4001140A (en) | 1974-07-10 | 1974-07-10 | Capsule manufacture |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO752464L NO752464L (no) | 1976-01-13 |
NO142334B true NO142334B (no) | 1980-04-28 |
NO142334C NO142334C (no) | 1980-08-06 |
Family
ID=23935268
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO752464A NO142334C (no) | 1974-07-10 | 1975-07-09 | Fremgangsmaate for fremstilling av smaa, polymere kapsler |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4001140A (no) |
JP (1) | JPS5416949B2 (no) |
AR (1) | AR209610A1 (no) |
AT (1) | AT344131B (no) |
BE (1) | BE831146A (no) |
BR (1) | BR7504194A (no) |
CA (1) | CA1048867A (no) |
CH (1) | CH618106A5 (no) |
DE (1) | DE2529427C3 (no) |
DK (1) | DK310175A (no) |
ES (1) | ES438827A1 (no) |
FR (1) | FR2277621A1 (no) |
GB (1) | GB1476042A (no) |
IT (1) | IT1038895B (no) |
NL (1) | NL169829C (no) |
NO (1) | NO142334C (no) |
SE (1) | SE414456B (no) |
SU (1) | SU692543A3 (no) |
ZA (1) | ZA753566B (no) |
Families Citing this family (339)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4001140A (en) * | 1974-07-10 | 1977-01-04 | Ncr Corporation | Capsule manufacture |
GB1507739A (en) * | 1975-11-26 | 1978-04-19 | Wiggins Teape Ltd | Capsules |
GB1524742A (en) * | 1976-01-19 | 1978-09-13 | Wiggins Teape Ltd | Pressure-sensitive copying paper |
CA1084783A (en) * | 1976-05-25 | 1980-09-02 | Pennwalt Corporation | Process for encapsulation by interfacial polymerization |
GB1524307A (en) * | 1976-06-16 | 1978-09-13 | Monsanto Europe Sa | Encapsulation process |
US4100103A (en) * | 1976-12-30 | 1978-07-11 | Ncr Corporation | Capsule manufacture |
GB1540986A (en) * | 1976-12-30 | 1979-02-21 | Ncr Co | Method of producing minute polymeric capsules |
CA1108942A (en) * | 1976-12-30 | 1981-09-15 | Peter L. Foris | Capsule manufacture |
JPS5425277A (en) * | 1977-07-27 | 1979-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of producing microcapsule |
JPS6026039B2 (ja) * | 1977-09-05 | 1985-06-21 | 三菱製紙株式会社 | 自己発色型感圧記録紙 |
JPS6049019B2 (ja) * | 1977-12-20 | 1985-10-30 | 富士写真フイルム株式会社 | 微小カプセルの製造方法 |
JPS5486687A (en) * | 1977-12-22 | 1979-07-10 | Takeshi Sakuma | Rotary type vacuum expanding process machine |
JPS5756079Y2 (no) * | 1978-02-13 | 1982-12-03 | ||
JPS54107881A (en) * | 1978-02-14 | 1979-08-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Preparation of minute capsule |
JPS558856A (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Covering of finely dispersed liquid droplet with thin film |
EP0009413B1 (en) * | 1978-09-27 | 1982-10-20 | Kanzaki Paper Manufacturing Company Limited | Process for removing aldehyde from dispersions of microcapsules |
JPS5561495A (en) * | 1978-11-02 | 1980-05-09 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Self-color-developing pressure-sensitive recording sheet |
JPS5567328A (en) * | 1978-11-07 | 1980-05-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Preparation of microcapsule dispersion |
JPS6023859B2 (ja) * | 1978-11-14 | 1985-06-10 | 神崎製紙株式会社 | マイクロカプセルの製造方法 |
JPS5592135A (en) * | 1978-12-29 | 1980-07-12 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Production of microcapsule |
GB2044208B (en) * | 1979-02-14 | 1983-03-23 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Process for preparing microcapsules |
DE3008658A1 (de) * | 1979-03-09 | 1980-09-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln |
JPS55158998A (en) * | 1979-05-29 | 1980-12-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Manufacturing of microcapsule |
DE2940786A1 (de) * | 1979-10-08 | 1981-04-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln |
JPS5655310A (en) * | 1979-10-15 | 1981-05-15 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Production of double-layered capsule |
US4398954A (en) * | 1979-12-31 | 1983-08-16 | The Mead Corporation | Microcapsular coating composition containing a hydrophobic silica |
NZ196601A (en) * | 1980-04-08 | 1982-12-21 | Wiggins Teape Group Ltd | Production of microcapsules |
US4956129A (en) * | 1984-03-30 | 1990-09-11 | Ici Americas Inc. | Microencapsulation process |
JPS57110332A (en) * | 1980-12-13 | 1982-07-09 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Preparation of microcapsule |
AU545767B2 (en) * | 1981-02-16 | 1985-08-01 | Mitsui Toatsu Chemicals Inc. | Dyestuff-containing microscopic capsule dispersion for record materials |
JPS58112041A (ja) * | 1981-12-24 | 1983-07-04 | Jujo Paper Co Ltd | 微小カプセルの製造方法 |
US4490313A (en) * | 1983-01-24 | 1984-12-25 | Appleton Papers Inc. | Capsule manufacture |
JPS59177129A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 微小カプセルの製法 |
AU561281B2 (en) * | 1983-09-14 | 1987-05-07 | Three Bond Co. Ltd. | Acrylic photopolymerised micro-capsules |
US4493869A (en) * | 1983-10-11 | 1985-01-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fragrance-releasing microcapsules on a see-through substrate |
US4528226A (en) * | 1983-10-11 | 1985-07-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Stretchable microfragrance delivery article |
US4601863A (en) * | 1984-02-09 | 1986-07-22 | Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. | Process for producing powder of microcapsules |
US4606956A (en) * | 1984-12-21 | 1986-08-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | On page fragrance sampling device |
US4693321A (en) * | 1985-11-18 | 1987-09-15 | Conoco Inc. | Method using encapsulated flow improvers to reduce turbulence |
AU593305B2 (en) | 1985-11-21 | 1990-02-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive material employing microcapsules containing polymerisable compound and silver halide, and light-sensitive material employing the same |
JPH0619570B2 (ja) | 1986-02-07 | 1994-03-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光材料 |
ATE65159T1 (de) * | 1986-10-23 | 1991-08-15 | Ciba Geigy Ag | Bekaempfung von ektoparasiten. |
US4935172A (en) * | 1987-05-15 | 1990-06-19 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Method for producing microcapsules |
US4918317A (en) * | 1987-07-02 | 1990-04-17 | The Mead Corporation | Radiation dosimeter |
US5039243A (en) * | 1987-07-07 | 1991-08-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fragrance releasing crayons |
US4978483A (en) * | 1987-09-28 | 1990-12-18 | Redding Bruce K | Apparatus and method for making microcapsules |
US4962010A (en) * | 1987-12-03 | 1990-10-09 | The Mead Corporation | Method for producing amino-formaldehyde microcapsules and photosensitive microcapsules produced thereby |
AU609644B2 (en) * | 1988-10-17 | 1991-05-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Emulsifier for microcapusles, microcapsules using said emulsifier and process for producing such microcapsules, and non-carbon pressure-sensitive copying paper using said microcapsules |
US4927802A (en) * | 1988-12-09 | 1990-05-22 | Ppg Industries, Inc. | Pressure-sensitive multi-part record unit |
US5064470A (en) * | 1989-07-27 | 1991-11-12 | Eurand America, Inc. | High solids, low viscosity carbonless paper gelatin base microcapsule system |
US5196149A (en) * | 1989-07-27 | 1993-03-23 | Eurand America, Inc. | Preparation of high solids, low viscosity carbonless paper gelatin base microcapsules |
EP0449537B1 (en) * | 1990-03-27 | 1996-03-06 | The Wiggins Teape Group Limited | Pressure-sensitive copying paper |
US5084433A (en) * | 1990-11-21 | 1992-01-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Carbonless paper printable in electrophotographic copiers |
GB9110608D0 (en) * | 1991-05-16 | 1991-07-03 | Wiggins Teape Group Ltd | Colour developer composition |
US5576008A (en) * | 1991-07-19 | 1996-11-19 | Industrial Technology Research Institute | Preparation of pesticide microcapsule |
EP0532463B1 (de) * | 1991-09-11 | 1997-02-26 | Ciba-Geigy Ag | Pestizidformulierungen |
CA2080424A1 (en) * | 1991-10-25 | 1993-04-26 | Jerry Moy | Microcapsules containing inorganic colloids and method for making the same |
US5353820A (en) * | 1992-02-06 | 1994-10-11 | Gillette Canada Inc. | Flavored dental cleaning article and method |
US5298536A (en) * | 1992-02-21 | 1994-03-29 | Hercules Incorporated | Flame retardant organosilicon polymer composition, process for making same, and article produced therefrom |
US5516621A (en) * | 1992-04-09 | 1996-05-14 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Photosensitive microcapsule having increased photosensitive sensitivity |
ES2125306T5 (es) * | 1992-06-04 | 2006-04-01 | Arjo Wiggins Limited | Material de registro piezosensible. |
US5334094A (en) * | 1992-09-21 | 1994-08-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Carbonless pad assembly |
GB9221621D0 (en) * | 1992-10-15 | 1992-11-25 | Wiggins Teape Group Ltd | Solvents for use in pressure-sensitive record material |
JPH06324511A (ja) * | 1993-05-14 | 1994-11-25 | Brother Ind Ltd | 感光性マイクロカプセル型トナー |
GB9313790D0 (en) * | 1993-07-03 | 1993-08-18 | Wiggins Teape Group The Ltd | Pressure-sensitive copying material |
JP3362745B2 (ja) * | 1993-07-28 | 2003-01-07 | ブラザー工業株式会社 | 感光性マイクロカプセル型トナー |
IT1276525B1 (it) * | 1994-04-13 | 1997-10-31 | Webcraft Technologies Inc | Dispositivo e procedimento per la esposizione selettiva di liquidi microincapsulati. |
GB9414637D0 (en) | 1994-07-20 | 1994-09-07 | Wiggins Teape Group The Limite | Presure-sensitive copying material |
JPH08206489A (ja) * | 1995-02-09 | 1996-08-13 | Brother Ind Ltd | 光硬化型組成物及び感光性カプセル |
US5680876A (en) * | 1995-06-01 | 1997-10-28 | Gillette Canada Inc. | Floss brush manufacture and product |
US6120839A (en) * | 1995-07-20 | 2000-09-19 | E Ink Corporation | Electro-osmotic displays and materials for making the same |
US6262706B1 (en) | 1995-07-20 | 2001-07-17 | E Ink Corporation | Retroreflective electrophoretic displays and materials for making the same |
US6515649B1 (en) | 1995-07-20 | 2003-02-04 | E Ink Corporation | Suspended particle displays and materials for making the same |
US7071913B2 (en) * | 1995-07-20 | 2006-07-04 | E Ink Corporation | Retroreflective electrophoretic displays and materials for making the same |
US7106296B1 (en) | 1995-07-20 | 2006-09-12 | E Ink Corporation | Electronic book with multiple page displays |
US6727881B1 (en) | 1995-07-20 | 2004-04-27 | E Ink Corporation | Encapsulated electrophoretic displays and methods and materials for making the same |
US7109968B2 (en) * | 1995-07-20 | 2006-09-19 | E Ink Corporation | Non-spherical cavity electrophoretic displays and methods and materials for making the same |
GB9522233D0 (en) * | 1995-10-31 | 1996-01-03 | Wiggins Teape Group The Limite | Pressure-sensitive copying paper |
US5698246A (en) * | 1996-01-29 | 1997-12-16 | Cargill, Incorporated | Foodstuff for and method of feeding crustaceans and fish |
JPH09218514A (ja) * | 1996-02-09 | 1997-08-19 | Brother Ind Ltd | 光硬化型組成物及び感光性カプセル |
JPH09274315A (ja) * | 1996-04-09 | 1997-10-21 | Brother Ind Ltd | 感光記録媒体 |
US5930026A (en) * | 1996-10-25 | 1999-07-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Nonemissive displays and piezoelectric power supplies therefor |
JPH10254130A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-25 | Brother Ind Ltd | 感光記録媒体 |
US5961804A (en) * | 1997-03-18 | 1999-10-05 | Massachusetts Institute Of Technology | Microencapsulated electrophoretic display |
US6980196B1 (en) | 1997-03-18 | 2005-12-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Printable electronic display |
US5996793A (en) * | 1997-04-15 | 1999-12-07 | Cycolor Systems Co., Ltd. | Method of storing and kit containing dry image-forming material |
JPH10319584A (ja) * | 1997-05-21 | 1998-12-04 | Brother Ind Ltd | マイクロカプセルを用いた感光性記録材料 |
US7247379B2 (en) * | 1997-08-28 | 2007-07-24 | E Ink Corporation | Electrophoretic particles, and processes for the production thereof |
US7242513B2 (en) * | 1997-08-28 | 2007-07-10 | E Ink Corporation | Encapsulated electrophoretic displays having a monolayer of capsules and materials and methods for making the same |
US7002728B2 (en) * | 1997-08-28 | 2006-02-21 | E Ink Corporation | Electrophoretic particles, and processes for the production thereof |
US6839158B2 (en) | 1997-08-28 | 2005-01-04 | E Ink Corporation | Encapsulated electrophoretic displays having a monolayer of capsules and materials and methods for making the same |
US6300932B1 (en) | 1997-08-28 | 2001-10-09 | E Ink Corporation | Electrophoretic displays with luminescent particles and materials for making the same |
US6067185A (en) | 1997-08-28 | 2000-05-23 | E Ink Corporation | Process for creating an encapsulated electrophoretic display |
JP4085449B2 (ja) * | 1997-10-09 | 2008-05-14 | ブラザー工業株式会社 | 電気泳動表示装置、マイクロカプセル及び媒体 |
JPH11184084A (ja) | 1997-12-22 | 1999-07-09 | Brother Ind Ltd | 速硬化性感光性組成物及び記録用シート |
JPH11202484A (ja) | 1998-01-16 | 1999-07-30 | Brother Ind Ltd | 画像形成媒体 |
DE19911484B4 (de) * | 1998-03-16 | 2008-04-03 | Ricoh Co., Ltd. | Material zur Anzeige der Temperatur-Vorgeschichte, Verfahren zur Herstellung desselben und Verfahren unter Verwendung desselben |
EP1064584B1 (en) | 1998-03-18 | 2004-05-19 | E Ink Corporation | Electrophoretic display |
US7101575B2 (en) * | 1998-03-19 | 2006-09-05 | Max-Planck-Gesellschaft Zur Forderung Der Wissenschaften E.V. | Production of nanocapsules and microcapsules by layer-wise polyelectrolyte self-assembly |
DE19812083A1 (de) * | 1998-03-19 | 1999-09-30 | Max Planck Gesellschaft | Herstellung von Nano- und Mikrokapseln durch schichtweise Polyelektrolyt-Selbstassemblierung |
EP1105772B1 (en) | 1998-04-10 | 2004-06-23 | E-Ink Corporation | Electronic displays using organic-based field effect transistors |
AU3987299A (en) | 1998-05-12 | 1999-11-29 | E-Ink Corporation | Microencapsulated electrophoretic electrostatically-addressed media for drawing device applications |
US6241921B1 (en) | 1998-05-15 | 2001-06-05 | Massachusetts Institute Of Technology | Heterogeneous display elements and methods for their fabrication |
US6014247A (en) * | 1998-06-05 | 2000-01-11 | Lear Automotive Dearborn, Inc. | Electronic ink dimming mirror |
USD485294S1 (en) | 1998-07-22 | 2004-01-13 | E Ink Corporation | Electrode structure for an electronic display |
JP4061734B2 (ja) | 1998-09-30 | 2008-03-19 | ブラザー工業株式会社 | 表示媒体の表示方法及び表示装置 |
JP4679726B2 (ja) | 1998-10-07 | 2011-04-27 | イー インク コーポレイション | 非発光性電子ディスプレイ用照明システム |
AU6293499A (en) | 1998-10-07 | 2000-04-26 | E-Ink Corporation | Capsules for electrophoretic displays and methods for making the same |
US6127084A (en) * | 1998-10-23 | 2000-10-03 | Cycolor, Inc. | Photosensitive material employing microcapsules containing a hygroscopic polymer in the internal phase |
US6037094A (en) * | 1998-10-23 | 2000-03-14 | Cycolor, Inc. | Photosensitive material employing microcapsules and superabsorbent polymer |
CN100335160C (zh) | 1998-11-12 | 2007-09-05 | Fmc有限公司 | 制备微囊化制剂的方法 |
US6103378A (en) * | 1998-11-23 | 2000-08-15 | The Mead Company | Capsules having discrete solvent/color former and diluent capsule encapsulated phases |
US6377387B1 (en) | 1999-04-06 | 2002-04-23 | E Ink Corporation | Methods for producing droplets for use in capsule-based electrophoretic displays |
US6842657B1 (en) | 1999-04-09 | 2005-01-11 | E Ink Corporation | Reactive formation of dielectric layers and protection of organic layers in organic semiconductor device fabrication |
US6498114B1 (en) | 1999-04-09 | 2002-12-24 | E Ink Corporation | Method for forming a patterned semiconductor film |
US7038655B2 (en) | 1999-05-03 | 2006-05-02 | E Ink Corporation | Electrophoretic ink composed of particles with field dependent mobilities |
US6693620B1 (en) | 1999-05-03 | 2004-02-17 | E Ink Corporation | Threshold addressing of electrophoretic displays |
US8115729B2 (en) | 1999-05-03 | 2012-02-14 | E Ink Corporation | Electrophoretic display element with filler particles |
ES2184716T3 (es) | 1999-06-10 | 2003-04-16 | Max Planck Gesellschaft | Encapsulacion de cristales por medio de recubrimientos multicapa. |
AU5779200A (en) | 1999-07-01 | 2001-01-22 | E-Ink Corporation | Electrophoretic medium provided with spacers |
US6440252B1 (en) * | 1999-12-17 | 2002-08-27 | Xerox Corporation | Method for rotatable element assembly |
US6545671B1 (en) | 2000-03-02 | 2003-04-08 | Xerox Corporation | Rotating element sheet material with reversible highlighting |
US6310002B1 (en) | 2000-03-07 | 2001-10-30 | Appleton Papers Inc. | Record material |
US6620571B2 (en) | 2000-03-17 | 2003-09-16 | Eastman Kodak Company | Method for producing microcapsules having improved wall characteristics |
US6498674B1 (en) | 2000-04-14 | 2002-12-24 | Xerox Corporation | Rotating element sheet material with generalized containment structure |
US7893435B2 (en) * | 2000-04-18 | 2011-02-22 | E Ink Corporation | Flexible electronic circuits and displays including a backplane comprising a patterned metal foil having a plurality of apertures extending therethrough |
US6825068B2 (en) | 2000-04-18 | 2004-11-30 | E Ink Corporation | Process for fabricating thin film transistors |
US6504525B1 (en) | 2000-05-03 | 2003-01-07 | Xerox Corporation | Rotating element sheet material with microstructured substrate and method of use |
US7276090B2 (en) * | 2000-07-10 | 2007-10-02 | Environmental Robots, Inc. | Method of fabricating a dry electro-active polymeric synthetic muscle |
US7236290B1 (en) | 2000-07-25 | 2007-06-26 | E Ink Corporation | Electrophoretic medium with improved stability |
US6847347B1 (en) | 2000-08-17 | 2005-01-25 | Xerox Corporation | Electromagnetophoretic display system and method |
RU2293093C2 (ru) * | 2000-09-06 | 2007-02-10 | Эпплтон Пейперз Инк. | Состав микрокапсулированного связующего (варианты), способ его получения и субстрат |
US6897848B2 (en) | 2001-01-11 | 2005-05-24 | Xerox Corporation | Rotating element sheet material and stylus with gradient field addressing |
US6970154B2 (en) | 2001-01-11 | 2005-11-29 | Jpmorgan Chase Bank | Fringe-field filter for addressable displays |
US6690350B2 (en) | 2001-01-11 | 2004-02-10 | Xerox Corporation | Rotating element sheet material with dual vector field addressing |
WO2002057862A2 (en) | 2001-01-22 | 2002-07-25 | Unified Environmental Services Group | Production and use of biosolid granules |
US6618114B2 (en) | 2001-02-12 | 2003-09-09 | Viztec, Inc. | Electrooptical displays with multilayer structure achieved by varying rates of polymerization and/or phase separation during the course of polymerization |
US6606142B2 (en) | 2001-02-12 | 2003-08-12 | Viztec, Inc. | Electrooptical displays with polymer localized in vicinities of substrate spacers |
US6697143B2 (en) | 2001-02-12 | 2004-02-24 | Viztec, Inc. | Electrooptical displays constructed with polymerization initiating and enhancing elements positioned between substrates |
US20050156340A1 (en) * | 2004-01-20 | 2005-07-21 | E Ink Corporation | Preparation of capsules |
US7230750B2 (en) * | 2001-05-15 | 2007-06-12 | E Ink Corporation | Electrophoretic media and processes for the production thereof |
JP4568477B2 (ja) * | 2001-04-02 | 2010-10-27 | イー インク コーポレイション | 画像安定性を改良した電気泳動媒体 |
US20050044819A1 (en) * | 2003-09-02 | 2005-03-03 | Chomik Richard S. | Waste storage device |
US7712285B2 (en) * | 2001-05-02 | 2010-05-11 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including a sensing mechanism for delaying the rotation of a cartridge |
US7958704B2 (en) * | 2001-05-02 | 2011-06-14 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including a mechanism for scoring a flexible tubing dispensed from a cartridge |
US7434377B2 (en) * | 2001-05-02 | 2008-10-14 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including a rotatable geared rim to operate a cartridge |
US7503159B2 (en) | 2001-05-02 | 2009-03-17 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including an external actuation mechanism to operate a cartridge |
US20050193692A1 (en) * | 2001-05-02 | 2005-09-08 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including rotating cartridge coupled to hinged lid |
US8091325B2 (en) * | 2001-05-02 | 2012-01-10 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including a diaphragm for twisting a flexible tubing dispensed from a cartridge |
US7694493B2 (en) * | 2001-05-02 | 2010-04-13 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including a geared rotating cartridge |
US7708188B2 (en) * | 2001-05-02 | 2010-05-04 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including a hamper accessible through a movable door |
US7617659B2 (en) | 2001-05-02 | 2009-11-17 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including a cartridge movable by rollers |
US7503152B2 (en) * | 2001-05-02 | 2009-03-17 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including rotating cartridge coupled to lid |
US7316100B2 (en) * | 2001-05-02 | 2008-01-08 | Playtex Products, Inc. | Waste disposal device including a film cutting and sealing device |
US20100148385A1 (en) * | 2001-05-15 | 2010-06-17 | E Ink Corporation | Electrophoretic media and processes for the production thereof |
WO2002093246A1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | E Ink Corporation | Electrophoretic particles |
WO2002093245A1 (en) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | E Ink Corporation | Electrophoretic displays containing magnetic particles |
US6621548B2 (en) | 2001-06-15 | 2003-09-16 | Viztec, Inc. | Electrooptical displays constructed with polymer-coated elements positioned between substrates |
US7110163B2 (en) * | 2001-07-09 | 2006-09-19 | E Ink Corporation | Electro-optic display and lamination adhesive for use therein |
US7535624B2 (en) * | 2001-07-09 | 2009-05-19 | E Ink Corporation | Electro-optic display and materials for use therein |
JP4348180B2 (ja) * | 2001-07-09 | 2009-10-21 | イー インク コーポレイション | 積層接着剤層を有する電気光学ディスプレイ |
WO2003007067A1 (en) * | 2001-07-09 | 2003-01-23 | E Ink Corporation | Electro-optic display and adhesive composition |
US6780567B2 (en) | 2001-08-02 | 2004-08-24 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithographic process using reaction of o-quinodimethane |
US6544926B1 (en) * | 2001-10-11 | 2003-04-08 | Appleton Papers Inc. | Microcapsules having improved printing and efficiency |
CA2470351C (en) | 2001-11-15 | 2011-08-16 | San-Ei Gen F.F.I., Inc. | Microcapsule and oral compositions containing the same |
AU2002357842A1 (en) * | 2001-12-13 | 2003-06-23 | E Ink Corporation | Electrophoretic electronic displays with films having a low index of refraction |
US6964836B2 (en) | 2002-03-15 | 2005-11-15 | Eastman Kodak Company | Photosensitive microcapsules containing a synthetic viscosity modifier in the continuous phase |
US7757467B2 (en) * | 2002-04-17 | 2010-07-20 | Playtex Products, Inc. | Disposable cassette for incremental withdrawal of tubular plastic with malodor-counteractant capacity |
US20030216488A1 (en) | 2002-04-18 | 2003-11-20 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising a dispersant and microcapsules containing an active material |
AR040093A1 (es) * | 2002-05-21 | 2005-03-16 | Procter & Gamble | Composicion limpiadora que comprende perlas suspendidas |
US20030224030A1 (en) | 2002-05-23 | 2003-12-04 | Hirotaka Uchiyama | Methods and articles for reducing airborne particulates |
US6958848B2 (en) * | 2002-05-23 | 2005-10-25 | E Ink Corporation | Capsules, materials for use therein and electrophoretic media and displays containing such capsules |
US6939826B2 (en) | 2002-06-25 | 2005-09-06 | Appleton Papers, Inc. | Product authentication |
US7312916B2 (en) * | 2002-08-07 | 2007-12-25 | E Ink Corporation | Electrophoretic media containing specularly reflective particles |
CN100361017C (zh) * | 2002-10-21 | 2008-01-09 | 西北工业大学 | 白色电子墨水微胶囊 |
US7919666B2 (en) * | 2002-12-31 | 2011-04-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Personal care articles with fragrance delivery system |
US7004313B2 (en) * | 2002-12-31 | 2006-02-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable dispenser with fragrance delivery system |
US7108190B2 (en) * | 2003-02-28 | 2006-09-19 | Appleton Papers Inc. | Token array and method employing authentication tokens bearing scent formulation information |
EP1464486B1 (en) | 2003-03-26 | 2009-06-17 | FUJIFILM Corporation | Lithographic printing method and presensitized plate |
US20060063125A1 (en) * | 2003-04-22 | 2006-03-23 | Hamilton Timothy F | Method and device for enhanced dental articulation |
US6932602B2 (en) * | 2003-04-22 | 2005-08-23 | Appleton Papers Inc. | Dental articulation kit and method |
JP2004337839A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-12-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | マイクロカプセルおよびその製造方法 |
US20040251309A1 (en) * | 2003-06-10 | 2004-12-16 | Appleton Papers Inc. | Token bearing magnetc image information in registration with visible image information |
JP2005028774A (ja) | 2003-07-07 | 2005-02-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用原版および平版印刷方法 |
JP2005059446A (ja) | 2003-08-15 | 2005-03-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版原版及び平版印刷方法 |
US7672040B2 (en) * | 2003-11-05 | 2010-03-02 | E Ink Corporation | Electro-optic displays, and materials for use therein |
US20050193790A1 (en) * | 2004-01-08 | 2005-09-08 | Hartman To B.H.S., Inc. | Method for treating biological waste |
US7531365B2 (en) * | 2004-01-08 | 2009-05-12 | International Flavors & Fragrances Inc. | Analysis of the headspace proximate a substrate surface containing fragrance-containing microcapsules |
JP2005193588A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | マイクロカプセル、その製造方法、及び記録材料 |
US20050153239A1 (en) | 2004-01-09 | 2005-07-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method using the same |
US6925781B1 (en) | 2004-02-03 | 2005-08-09 | Playtex Products, Inc. | Integrated cutting tool for waste disposal method and apparatus |
ATE369995T1 (de) * | 2004-02-17 | 2007-09-15 | Sensient Imaging Technologies | Kopierblatt und methode für das verursachen oder das erhöhen von kopiequalität eines kopierblattes |
US7399569B2 (en) * | 2004-02-19 | 2008-07-15 | Fujifilm Corporation | Method for producing microcapsules, microcapsules, recording material, and heat-sensitive recording material |
US7388572B2 (en) * | 2004-02-27 | 2008-06-17 | E Ink Corporation | Backplanes for electro-optic displays |
DE102004013637A1 (de) * | 2004-03-19 | 2005-10-13 | Capsulution Nanoscience Ag | Verfahren zur Herstellung von CS-Partikeln und Mikrokapseln unter Verwendung poröser Template sowie CS-Partikel und Mikrokapseln |
EP2246741A1 (en) | 2004-05-19 | 2010-11-03 | Fujifilm Corporation | Image recording method |
EP1602982B1 (en) | 2004-05-31 | 2013-12-18 | FUJIFILM Corporation | Planographic printing method |
JP2006021396A (ja) | 2004-07-07 | 2006-01-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版原版および平版印刷方法 |
EP1619023B1 (en) | 2004-07-20 | 2008-06-11 | FUJIFILM Corporation | Image forming material |
US7425406B2 (en) | 2004-07-27 | 2008-09-16 | Fujifilm Corporation | Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method |
US20060032390A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method |
DE102004037752A1 (de) * | 2004-08-04 | 2006-03-16 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Ausgerüstete Fasern und textile Flächengebilde |
ATE389900T1 (de) | 2004-08-24 | 2008-04-15 | Fujifilm Corp | Verfahren zur herstellung einer lithographischen druckplatte |
JP2006062188A (ja) | 2004-08-26 | 2006-03-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | 色画像形成材料及び平版印刷版原版 |
JP2006068963A (ja) | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 重合性組成物、それを用いた親水性膜、及び、平版印刷版原版 |
US7462437B2 (en) | 2004-08-31 | 2008-12-09 | Fujifilm Corporation | Presensitized lithographic plate comprising support and hydrophilic image-recording layer |
JP5089866B2 (ja) | 2004-09-10 | 2012-12-05 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷方法 |
KR20070085841A (ko) | 2004-11-08 | 2007-08-27 | 프레쉬포인트 홀딩스 에스아 | 시간-온도 표시 장치 |
US20060150846A1 (en) | 2004-12-13 | 2006-07-13 | Fuji Photo Film Co. Ltd | Lithographic printing method |
JP2006181838A (ja) | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版原版 |
EP1685957B1 (en) | 2005-01-26 | 2013-12-11 | FUJIFILM Corporation | Packaged body of lithographic printing plate precursors |
WO2006091645A2 (en) | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Blue Water Investments | Manufacturing of bioorganic-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer |
EP1696268B1 (en) | 2005-02-28 | 2016-11-09 | FUJIFILM Corporation | Lithographic printing plate precursor |
US8192519B2 (en) * | 2005-03-09 | 2012-06-05 | Vitag Corporation | Beneficiated, heat-dried biosolid pellets |
WO2006104623A2 (en) | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Appleton Papers Inc. | Adhesively securable stock packaging materials |
JP2006272782A (ja) | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版 |
US7717261B2 (en) * | 2005-06-10 | 2010-05-18 | Philip Morris Usa Inc. | Hinge lid aroma pack |
JP4792326B2 (ja) | 2005-07-25 | 2011-10-12 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法および平版印刷版原版 |
JP4815270B2 (ja) | 2005-08-18 | 2011-11-16 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法及び作製装置 |
JP4759343B2 (ja) | 2005-08-19 | 2011-08-31 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版および平版印刷方法 |
AU2006292505B2 (en) | 2005-09-15 | 2011-09-22 | Profile Products Llc | Organic containing sludge to fertilizer alkaline conversion process |
EP1948775B1 (en) * | 2005-09-27 | 2017-01-11 | The Procter & Gamble Company | Microcapsule and method of producing same |
US20070098148A1 (en) * | 2005-10-14 | 2007-05-03 | Sherman Kenneth N | Aroma releasing patch on mobile telephones |
JP4713303B2 (ja) * | 2005-11-07 | 2011-06-29 | 王子製紙株式会社 | 記録シート |
US20070116910A1 (en) * | 2005-11-23 | 2007-05-24 | Polykarpov Alexander Y | Multilayer laminated structures |
US9695092B2 (en) | 2006-02-23 | 2017-07-04 | Anuvia Plant Nutrients Corporation | Process for treating sludge and manufacturing bioorganically-augmented high nitrogen-containing inorganic fertilizer |
JP2009531532A (ja) * | 2006-03-27 | 2009-09-03 | データカード・コーポレイシヨン | 特性向上マイクロカプセル含有印刷インク |
DE102006016907A1 (de) * | 2006-04-11 | 2007-10-25 | Cognis Ip Management Gmbh | Zur Insektenabwehr ausgerüstete Fasern und textile Flächengebilde |
EP1854850B1 (en) * | 2006-05-09 | 2009-08-12 | Cognis IP Management GmbH | Use of microcapsules for making paints and lacquers |
US20080090942A1 (en) * | 2006-05-31 | 2008-04-17 | George Hovorka | Tamper evident paint having microcapsules containing signal indicators |
JP2007328172A (ja) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Fuji Xerox Co Ltd | 画像形成装置及び画像形成方法 |
JP4730235B2 (ja) * | 2006-07-13 | 2011-07-20 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置 |
EP2301517A1 (en) * | 2006-08-01 | 2011-03-30 | The Procter & Gamble Company | Benefit agent containing delivery particle |
WO2008067477A1 (en) * | 2006-11-29 | 2008-06-05 | Wausau Paper Specialty Procucts, Llc | Non-slip masking product, and methods |
US8771924B2 (en) | 2006-12-26 | 2014-07-08 | Fujifilm Corporation | Polymerizable composition, lithographic printing plate precursor and lithographic printing method |
JP4945432B2 (ja) | 2006-12-28 | 2012-06-06 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
JP2009080445A (ja) | 2007-01-17 | 2009-04-16 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法 |
JP4881756B2 (ja) | 2007-02-06 | 2012-02-22 | 富士フイルム株式会社 | 感光性組成物、平版印刷版原版、平版印刷方法、及び新規シアニン色素 |
TR200906271T1 (tr) * | 2007-02-16 | 2010-01-21 | Vitag Corporation | Çamur ıslahı ve biyoorganik geliştirilmiş, Yüksek azot içerikli inorganik gübre imalatı prosesi. |
JP2008230028A (ja) | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Fujifilm Corp | 機上現像可能な平版印刷版原版 |
JP2008230024A (ja) | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版および平版印刷版の作製方法 |
EP1972440B1 (en) | 2007-03-23 | 2010-06-23 | FUJIFILM Corporation | Negative lithographic printing plate precursor and lithographic printing method using the same |
EP1974914B1 (en) | 2007-03-29 | 2014-02-26 | FUJIFILM Corporation | Method of preparing lithographic printing plate |
EP1975706A3 (en) | 2007-03-30 | 2010-03-03 | FUJIFILM Corporation | Lithographic printing plate precursor |
US7879747B2 (en) | 2007-03-30 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastic laminates having fragrance releasing properties and methods of making the same |
EP1975710B1 (en) | 2007-03-30 | 2013-10-23 | FUJIFILM Corporation | Plate-making method of lithographic printing plate precursor |
JP5046744B2 (ja) | 2007-05-18 | 2012-10-10 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、及びそれを用いた印刷方法 |
US20080305982A1 (en) | 2007-06-11 | 2008-12-11 | Johan Smets | Benefit agent containing delivery particle |
EP2006091B1 (en) | 2007-06-22 | 2010-12-08 | FUJIFILM Corporation | Lithographic printing plate precursor and plate making method |
EP2011643B1 (en) | 2007-07-02 | 2010-10-13 | FUJIFILM Corporation | Planographic printing plate precursor and printing method using the same |
JP2009069761A (ja) | 2007-09-18 | 2009-04-02 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の製版方法 |
JP5002399B2 (ja) | 2007-09-28 | 2012-08-15 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版の処理方法 |
JP5244518B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-07-24 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版及び平版印刷版の作製方法 |
EP2042311A1 (en) | 2007-09-28 | 2009-04-01 | FUJIFILM Corporation | Lithographic printing plate precursor, method of preparing lithographic printing plate and lithographic printing method |
JP5322537B2 (ja) | 2007-10-29 | 2013-10-23 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版 |
JP2009186997A (ja) | 2008-01-11 | 2009-08-20 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法及び平版印刷版方法 |
JP5155677B2 (ja) | 2008-01-22 | 2013-03-06 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、およびその製版方法 |
JP2009184188A (ja) | 2008-02-05 | 2009-08-20 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版および印刷方法 |
JP5150287B2 (ja) | 2008-02-06 | 2013-02-20 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法及び平版印刷版原版 |
JP5175582B2 (ja) | 2008-03-10 | 2013-04-03 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
JP2009214428A (ja) | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版および平版印刷方法 |
JP5020871B2 (ja) | 2008-03-25 | 2012-09-05 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の製造方法 |
JP2009236942A (ja) | 2008-03-25 | 2009-10-15 | Fujifilm Corp | 平版印刷版原版及びその製版方法 |
US7923197B2 (en) | 2008-03-25 | 2011-04-12 | Fujifilm Corporation | Lithographic printing plate precursor |
WO2009119827A1 (ja) | 2008-03-27 | 2009-10-01 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版及びこれを用いた平版印刷版の作製方法 |
JP2009244421A (ja) | 2008-03-28 | 2009-10-22 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の製版方法 |
EP2105298B1 (en) | 2008-03-28 | 2014-03-19 | FUJIFILM Corporation | Negative-working lithographic printing plate precursor and method of lithographic printing using same |
JP4914864B2 (ja) | 2008-03-31 | 2012-04-11 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版の作製方法 |
US20090258042A1 (en) * | 2008-04-14 | 2009-10-15 | Theodore James Anastasiou | Encapsulated Active Materials Containing Adjunct Crosslinkers |
US20090260531A1 (en) | 2008-04-18 | 2009-10-22 | Fujifilm Corporation | Aluminum alloy plate for lithographic printing plate, lithographic printing plate support, presensitized plate, method of manufacturing aluminum alloy plate for lithographic printing plate and method of manufacturing lithographic printing plate support |
US8067089B2 (en) * | 2008-05-01 | 2011-11-29 | Appleton Papers Inc. | Cationic microcapsule particles |
US8071214B2 (en) * | 2008-05-01 | 2011-12-06 | Appleton Papers Inc. | Particle with selected permeance wall |
US20090274906A1 (en) * | 2008-05-01 | 2009-11-05 | Appleton Papers Inc. | Particle with low permeance wall |
US8343437B2 (en) | 2008-06-04 | 2013-01-01 | Jp Laboratories, Inc. | Monitoring system based on etching of metals |
EP3293493B1 (en) | 2008-06-04 | 2023-06-14 | Jp Laboratories, Inc. | Sterilization indicating device |
JP5296434B2 (ja) | 2008-07-16 | 2013-09-25 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版用原版 |
JP5444933B2 (ja) | 2008-08-29 | 2014-03-19 | 富士フイルム株式会社 | ネガ型平版印刷版原版及びそれを用いる平版印刷方法 |
JP5364513B2 (ja) | 2008-09-12 | 2013-12-11 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版用現像液及び平版印刷版の製造方法 |
JP5466462B2 (ja) | 2008-09-18 | 2014-04-09 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、平版印刷版の製造方法及び平版印刷版 |
JP2010097175A (ja) | 2008-09-22 | 2010-04-30 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の作製方法及び平版印刷版原版 |
JP5449898B2 (ja) | 2008-09-22 | 2014-03-19 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、及びそれを用いた印刷方法 |
JP5408942B2 (ja) | 2008-09-22 | 2014-02-05 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版および製版方法 |
US20110168044A1 (en) | 2008-09-24 | 2011-07-14 | Fujifilm Corporation | Method of preparing lithographic printing plate |
JP5433351B2 (ja) | 2008-09-25 | 2014-03-05 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版及び平版印刷版の製造方法 |
JP2010102322A (ja) | 2008-09-26 | 2010-05-06 | Fujifilm Corp | 平版印刷版の製版方法 |
JP5660268B2 (ja) | 2008-09-30 | 2015-01-28 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版、平版印刷版の製版方法及び重合性モノマー |
JP5140540B2 (ja) | 2008-09-30 | 2013-02-06 | 富士フイルム株式会社 | 平版印刷版原版および平版印刷版の作製方法 |
US7915215B2 (en) * | 2008-10-17 | 2011-03-29 | Appleton Papers Inc. | Fragrance-delivery composition comprising boron and persulfate ion-crosslinked polyvinyl alcohol microcapsules and method of use thereof |
EP2360529B1 (en) | 2008-11-26 | 2016-08-24 | FUJIFILM Corporation | Method for manufacturing lithographic printing plate, developer for original lithographic printing plate, and replenisher for developing original lithographic printing plate |
US8581209B2 (en) * | 2009-01-29 | 2013-11-12 | Southwest Research Institute | Fluorescent monitoring of microcapsule oxidation |
JP4782214B2 (ja) * | 2009-04-01 | 2011-09-28 | ジョイボンド株式会社 | 研磨用および表面保護材塗布用可塑性柔軟組成物 |
US8455098B2 (en) * | 2009-04-07 | 2013-06-04 | Appleton Papers Inc. | Encapsulated solid hydrophilic particles |
US20100268191A1 (en) * | 2009-04-21 | 2010-10-21 | Medtronic Vascular, Inc. | Drug Delivery Catheter using Frangible Microcapsules and Delivery Method |
WO2011036174A1 (en) | 2009-09-25 | 2011-03-31 | B.R.A.I.N. Biotechnology Research And Information Network Ag | A novel method for the production of a antimicrobial peptide |
US8715544B2 (en) * | 2009-12-21 | 2014-05-06 | Appvion, Inc. | Hydrophilic liquid encapsulates |
CN102781880B (zh) | 2009-12-30 | 2015-10-14 | 艾纽维亚植物营养物有限公司 | 生物有机增强的高价值肥料 |
US9186642B2 (en) | 2010-04-28 | 2015-11-17 | The Procter & Gamble Company | Delivery particle |
US9993793B2 (en) | 2010-04-28 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Delivery particles |
US20110269657A1 (en) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | Jiten Odhavji Dihora | Delivery particles |
US20120015174A1 (en) | 2010-07-13 | 2012-01-19 | Taiwan Hopax Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Note pad containing carbonless color-developing material |
CA2812063A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-06-07 | President And Fellows Of Harvard College | Shear controlled release for stenotic lesions and thrombolytic therapies |
PL2691355T3 (pl) | 2011-03-28 | 2021-12-27 | Anuvia Plant Nutrients Holdings Inc. | Wysokiej wartości nawozy nieorganiczne ulepszone organicznie |
WO2012130823A1 (en) | 2011-03-30 | 2012-10-04 | Basf Se | Suspension concentrates |
JP2014510140A (ja) | 2011-04-07 | 2014-04-24 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ポリアクリレートマイクロカプセルの付着が増大したコンディショナー組成物 |
US9162085B2 (en) | 2011-04-07 | 2015-10-20 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
EP2694016B1 (en) | 2011-04-07 | 2017-05-24 | The Procter and Gamble Company | Shampoo compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules |
US20130125910A1 (en) | 2011-11-18 | 2013-05-23 | Avon Products, Inc. | Use of Electrophoretic Microcapsules in a Cosmetic Composition |
DE102012009181B4 (de) * | 2012-05-10 | 2018-11-08 | ADLER-Werk Lackfabrik Johann Berghofer GmbH & Co. KG | Transparente Mikrokapseln, deren Herstellung und deren Verwendung |
US8951708B2 (en) | 2013-06-05 | 2015-02-10 | Xerox Corporation | Method of making toners |
WO2015006727A1 (en) * | 2013-07-12 | 2015-01-15 | Autonomic Materials, Inc. | Dispersion of microcapsules for self-healing applications |
US9610228B2 (en) | 2013-10-11 | 2017-04-04 | International Flavors & Fragrances Inc. | Terpolymer-coated polymer encapsulated active material |
MX361936B (es) | 2013-10-18 | 2018-12-19 | Int Flavors & Fragrances Inc | Formulacion encapsulada de fragancia hibrida y metodo para su uso. |
TWI526331B (zh) | 2015-01-08 | 2016-03-21 | A note with a memo function | |
WO2016149148A1 (en) | 2015-03-17 | 2016-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Solventless anti-corrosion composition and methods of using the same |
US10040954B2 (en) | 2015-05-28 | 2018-08-07 | E Ink California, Llc | Electrophoretic medium comprising a mixture of charge control agents |
BR112017025589B1 (pt) | 2015-06-05 | 2021-09-08 | Anuvia Plant Nutrients Holdings, Inc | Fertilizantes que contêm compostos orgânicos de alto valor e métodos de fabricação |
PT3359622T (pt) | 2015-10-06 | 2021-03-04 | E Ink Corp | Meios eletroforéticos de baixa temperatura melhorados |
BR112018006127B1 (pt) * | 2015-10-22 | 2021-06-22 | Basf Se | Processo para preparação de uma dispersão aquosa de microcápsulas |
CA2996668C (en) | 2015-10-27 | 2023-09-26 | Encapsys, Llc | Encapsulation |
WO2017123570A1 (en) | 2016-01-17 | 2017-07-20 | E Ink California, Llc | Surfactants for improving electrophoretic media performance |
EP3402851B1 (en) | 2016-01-17 | 2021-08-11 | E Ink California, LLC | Branched polyol additives for electrophoretic media |
CN115089512B (zh) | 2016-02-18 | 2024-08-27 | 国际香料和香精公司 | 聚脲胶囊组合物 |
BR112018076803B1 (pt) | 2016-07-01 | 2022-05-03 | International Flavors & Fragrances Inc | Composição estável de microcápsula, e, produto de consumo |
ES2950434T3 (es) | 2016-09-16 | 2023-10-10 | Int Flavors & Fragrances Inc | Composiciones de microcápsula estabilizadas con agentes de control de la viscosidad |
US20180085291A1 (en) | 2016-09-28 | 2018-03-29 | International Flavors & Fragrances Inc. | Microcapsule compositions containing amino silicone |
WO2018094314A1 (en) | 2016-11-21 | 2018-05-24 | Bell Flavors & Fragrances, Inc. | Malodor counteractant composition and methods |
EP3574061B1 (en) | 2017-01-27 | 2021-11-10 | Encapsys, LLC | Encapsulates |
PL3583464T3 (pl) | 2017-02-15 | 2023-10-02 | E Ink California, Llc | Dodatki polimerowe stosowane w barwnych ośrodkach elektroforetycznych |
US10585325B2 (en) | 2017-03-09 | 2020-03-10 | E Ink California, Llc | Photo-thermally induced polymerization inhibitors for electrophoretic media |
EP3781607A4 (en) | 2018-04-18 | 2022-03-02 | Encapsys, LLC | AQUEOUS POLYURETHANE MICROGEL DISPERSION |
MA50738B1 (fr) | 2018-08-16 | 2021-05-31 | Anuvia Plant Nutrients Holdings Llc | Revêtements inorganiques réactifs pour engrais agricoles |
MX2021005655A (es) | 2018-11-14 | 2021-09-10 | Anuvia Plant Nutrients Holdings Inc | Suministro de moléculas bioactivas en recubrimientos o capas superficiales de fertilizantes inorgánicos orgánicamente mejorados. |
WO2020131855A1 (en) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | International Flavors & Fragrances Inc. | Guar gum microcapsules |
CN112770713B (zh) | 2019-01-11 | 2024-05-28 | 恩盖普有限公司 | 将壳聚糖并入微胶囊壁中 |
CN113423751B (zh) | 2019-04-24 | 2024-03-12 | 伊英克公司 | 电泳粒子、介质和显示器及其制造方法 |
US20240147990A1 (en) | 2022-10-21 | 2024-05-09 | Encapsys, Llc | Delivery Particles Based On Amine-Thiol-Ene Conjugates and Derivatives |
WO2024118690A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Encapsys, Llc | Charge modified chitosan cross-linked encapsulate |
WO2024118694A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Encapsys, Llc | Degradable delivery particles from mixed acid treated chitosan |
WO2024118696A1 (en) | 2022-12-01 | 2024-06-06 | Encapsys, Llc | Degradable delivery particles made from redox-initiator-modified chitosan |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3016308A (en) * | 1957-08-06 | 1962-01-09 | Moore Business Forms Inc | Recording paper coated with microscopic capsules of coloring material, capsules and method of making |
US3074845A (en) * | 1959-10-14 | 1963-01-22 | Plant Products Corp | Particulate pesticidal composition coated with an amido-aldehyde resin polymerized in situ |
NL275857A (no) * | 1961-03-13 | 1900-01-01 | ||
US3151027A (en) * | 1961-06-07 | 1964-09-29 | Procter & Gamble | Abrasive for dentifrice composition |
US3449228A (en) * | 1965-04-01 | 1969-06-10 | Ppg Industries Inc | Aqueous compositions adapted for electrodeposition |
US3418656A (en) * | 1965-10-23 | 1968-12-24 | Us Plywood Champ Papers Inc | Microcapsules, process for their formation and transfer sheet record material coated therewith |
US3516941A (en) * | 1966-07-25 | 1970-06-23 | Minnesota Mining & Mfg | Microcapsules and process of making |
US3607775A (en) * | 1968-01-29 | 1971-09-21 | Ncr Co | Process for encapsulating minute particles by use of autogenously polymerizable capsule wall material |
FR1583243A (no) * | 1968-08-05 | 1969-10-24 | ||
US4001140A (en) * | 1974-07-10 | 1977-01-04 | Ncr Corporation | Capsule manufacture |
-
1974
- 1974-07-10 US US05/487,322 patent/US4001140A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-03-20 JP JP3427575A patent/JPS5416949B2/ja not_active Expired
- 1975-04-07 CA CA75223897A patent/CA1048867A/en not_active Expired
- 1975-06-03 ZA ZA00753566A patent/ZA753566B/xx unknown
- 1975-06-06 GB GB2440275A patent/GB1476042A/en not_active Expired
- 1975-06-11 IT IT24266/75A patent/IT1038895B/it active
- 1975-06-24 ES ES438827A patent/ES438827A1/es not_active Expired
- 1975-06-24 FR FR7519668A patent/FR2277621A1/fr active Granted
- 1975-06-27 NL NLAANVRAGE7507701,A patent/NL169829C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-02 DE DE2529427A patent/DE2529427C3/de not_active Expired
- 1975-07-03 BR BR5370/75D patent/BR7504194A/pt unknown
- 1975-07-04 CH CH871375A patent/CH618106A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-07-08 AT AT523975A patent/AT344131B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-07-08 SE SE7507803A patent/SE414456B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-09 SU SU752152406A patent/SU692543A3/ru active
- 1975-07-09 BE BE158104A patent/BE831146A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-09 DK DK310175A patent/DK310175A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-07-09 NO NO752464A patent/NO142334C/no unknown
- 1975-07-10 AR AR259431A patent/AR209610A1/es active
-
1976
- 1976-12-30 US US05/755,832 patent/US4087376A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-12-30 US US05/755,831 patent/US4089802A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO752464L (no) | 1976-01-13 |
BE831146A (fr) | 1975-11-03 |
FR2277621B1 (no) | 1982-03-19 |
SE7507803L (sv) | 1976-03-29 |
JPS519079A (no) | 1976-01-24 |
ES438827A1 (es) | 1977-01-16 |
US4087376A (en) | 1978-05-02 |
DE2529427C3 (de) | 1981-10-22 |
US4089802A (en) | 1978-05-16 |
CH618106A5 (no) | 1980-07-15 |
DE2529427A1 (de) | 1976-01-29 |
AT344131B (de) | 1978-07-10 |
NL7507701A (nl) | 1976-01-13 |
NO142334C (no) | 1980-08-06 |
NL169829B (nl) | 1982-04-01 |
GB1476042A (en) | 1977-06-10 |
DK310175A (da) | 1976-01-11 |
SU692543A3 (ru) | 1979-10-15 |
ZA753566B (en) | 1976-04-28 |
BR7504194A (pt) | 1976-07-06 |
DE2529427B2 (de) | 1978-12-21 |
IT1038895B (it) | 1979-11-30 |
CA1048867A (en) | 1979-02-20 |
US4001140A (en) | 1977-01-04 |
ATA523975A (de) | 1977-11-15 |
NL169829C (nl) | 1982-09-01 |
SE414456B (sv) | 1980-08-04 |
AR209610A1 (es) | 1977-05-13 |
JPS5416949B2 (no) | 1979-06-26 |
FR2277621A1 (fr) | 1976-02-06 |
AU8186175A (en) | 1976-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO142334B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av smaa, polymere kapsler | |
US4100103A (en) | Capsule manufacture | |
US6224795B1 (en) | Low-formaldehyde dispersion of microcapsules of melamine-formaldehyde resins | |
US4406816A (en) | Process for the preparation of microcapsules, and the microcapsules obtained thereby | |
KR880002539B1 (ko) | 마이크로캡슐의 제조방법 | |
DE69304990T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln | |
NO130632B (no) | ||
NO811164L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av mikrokapsler. | |
JPH0620535B2 (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
JP2502146B2 (ja) | 微小カプセルの製造方法 | |
JPS5843137B2 (ja) | カプセルカホウホウ | |
GB2177997A (en) | Process for producing microcapsules | |
JPS6139846B2 (no) | ||
CA1108944A (en) | Capsule manufacture | |
DK142653B (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af vandige dispersioner af surt, polymert materiale til brug i trykfølsomme kopieringssystemer. | |
NO146485B (no) | Fremgangsmaate til massefremstilling av meget smaa polymerkapsler | |
US4333849A (en) | Encapsulation process | |
JPH0659402B2 (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
CA1108942A (en) | Capsule manufacture | |
JPH02111428A (ja) | マイクロカプセル製造用乳化剤、該乳化剤を用いてなるマイクロカプセル及びその製造方法並びに該マイクロカプセルを用いたノーカーボン感圧複写紙 | |
JPH0553538B2 (no) | ||
JPH0557179A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
JPH01164433A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 | |
JPH03202135A (ja) | マイクロカプセル用乳化剤、該乳化剤を用いてなるマイクロカプセル及びその製造方法並びに該マイクロカプセルを用いたノーカーボン感圧複写紙 | |
JPS6028819A (ja) | マイクロカプセルの製造方法 |