KR20070004009A - 비정질 탄소 막의 cvd 증착용 액체 전구체 - Google Patents
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Abstract
비정질 탄소 재료를 증착하는 방법이 제공된다. 일 양상에서, 본 발명은 처리 챔버 내에 상기 기판을 위치시키는 단계, 상기 처리 챔버 내측으로 처리 가스를 도입시키는 단계, 이중 주파수 RF 소오스로부터 전력을 인가함으로써 상기 처리 가스의 플라즈마를 발생시키는 단계, 및 상기 기판 상에 비정질 탄소 층을 증착시키는 단계를 포함하며, 상기 처리 가스는 캐리어 가스, 수소 및 하나 이상의 전구체 화합물을 포함한다.
Description
본 발명은 집적 회로의 제조 및 기판 상에 재료를 증착하는 방법, 그리고 상기 재료에 의해 형성되는 구조물에 관한 것이다.
근대 반도체 장치의 제조는 화학 기상 증착(CVD)으로서 언급되는 화학 반응 가스에 의해 기판 상에 유전체 층 및 금속의 형성을 요구한다. 에너지-유도 화학 반응이 바람직한 층을 생성시키도록 발생하는 열 CVD 공정은 반응 가스를 기판 표면에 제공한다.
CVD 공정은 다마신 방법 또는 하나 이상의 재료 층의 패터닝 및 증착을 수반하는 이중 다마신 방법에 의해 수직 인터커넥트 및 수평 인터커넥트를 형성하는데 유용할 수 있다.
다마신 방법에서, 저유전체 상수 k 재료(즉 4.0 미만의 유전체 상수(k)를 갖음)는 비아(vias)로서 공지된 수직 인터커넥트, 및 라인으로서도 공지된 수평 인터커넥트를 형성하도록 증착되어 패턴화 식각된다. 구리를 포함하는 재료와 같은 전도성 재료, 및 구리 함유 재료의 주변 저 유전체 상수 k 재료로의 확산을 방지하는데 이용되는 배리어 층 재료를 포함하는 다른 재료는 식각된 패턴으로 삽입 (inlaid)된다. 기판의 필드 상에서와 같이, 식각된 패턴과 무관한 어떠한 과 구리 함유 재료 및 과잉 배리어 층 재료도 제거된다.
그러나, 저유전체 상수 k 재료가 다마신 형성에서 이용되는 경우에 표면 결점 또는 피쳐(feature) 변형이 거의 없거나 없는 피쳐를 생성하는 것이 어렵다. 저유전체 상수 k 재료는 종종 천공이 있으며 전도성 재료의 제거 중에 스크래치 및 손상을 입기 쉬워서, 기판 표면 상에 형성되는 결점의 가능성을 증가시킨다. 게다가, 저유전체 상수 k 재료는 종래의 연마 공정 하에서 종종 부서지기 쉬우며, 변형될 수 있다. 표면 결점 및 변형을 제한하거나 감소시키는 한 해결법은 저유전체 상수 k 재료의 패턴화 및 식각 피쳐 데피니션(etching feature definitions)이전에 노출된 저유전체 상수 k 재료 위에 하드마스크를 증착하는 것이다. 하드마스크는 손상 및 변형에 내성이 있다. 하드마스크는 화학 기계식 연마 기술 또는 식각 기술과 같은 연속적인 재료 증착 및 평탄화 또는 재료 제거 공정 중에 하부 저유전체 상수 k 재료를 보호할 수도 있어서 결함 형성 및 피쳐 변형을 감소시킨다. 하드마스크는 기판의 연속적인 처리 이전에 다음의 평탄화 처리로 이동될 수 있다.
이와 달리, 전술된 다마신 공정에서, 에너지 감광 레지스트 층이 기판 상에 재료 층 적층 위에 형성되는 종래의 리소그래피 기술을 이용하여 형성되는 패턴은 에너지 감광 레지스트 재료로 도입되며, 에너지 감광 레지스트 재료로 도입되는 패턴은 마스크로서 에너지 감광 레지스트 층을 이용하여 기판 상에 형성되는 하나 이상의 층의 재료 적층으로 전달된다.
에너지 감광 레지스트로 도입되는 패턴은 화학 식각액(etchant)을 이용하여 하나 이상 층의 재료 적층으로 전달될 수 있다. 화학 식각액은 에너지 감광 레지스트용 보다는 재료 층의 적층용으로 보다 더 식각 선택도를 갖도록 디자인된다. 즉, 화학 식각액은 에너지 감광 레지스트를 식각하는 것보다는 보다 빠른 비율로 하나 이상 층의 재료 적층을 식각한다. 하나 이상의 층의 적층에 있어서 보다 빠른 식각율은 에너지 감광 레지스트 재료가 패턴 전달의 완성 이전에 소비되는 것을 통상적으로 방지한다.
패턴 면적이 감소되기 때문에, 에너지 감광 레지스트의 두께는 패턴 레졸루션을 제어하기 위해서 이에 상응하여 감소되어야만 한다. 이러한 보다 얇은 레지스트 재료(약 6000 Å)는 화학적 식각액을 이용하여 패턴 전달 단계 중에, 하부 재료 층으로의 패턴 전달을 용이하게 하기 위해서 하부 재료 층과 에너지 감광 레지스트 재료 사이에서 이용될 수도 있다. 그러나, 반도체 구조물을 형성하기 위한 몇몇의 분야에서, 기판 표면으로부터 하드마스크 재료를 제거하는 것은 어려우며, 잔여 하드마스크 재료는 반도체 처리에 악영향을 미칠 수 있다. 게다가, 종래의 하드마스크 재료는 형성되는 피쳐의 바람직한 면적을 유지하기 위해서 하드마스크와 식각되는 재료 사이에 충분한 식각 선택도를 제공하지 않을 수 있다.
레지스트 패턴화 문제는 극도의 자외선(DUV) 영상 파장(즉, 약 250 나노미터(nm) 미만)을 구비하여 리소그래피 영상 툴이 레지스트 패턴을 발생시키는데 이용되는 경우에 더 복잡해진다. DUV 영상 파장은 회절이 이러한 보다 짧은 파장으로 감소되기 때문에 레지스트 패턴 레졸루션을 개선시킨다. 그러나, 이러한 DUV 파장에서 폴리실리콘, 금속, 및 금속 실리사이드와 같은 여러 하부 재료의 증가된 반사 성질이 최종 레지스트 패턴의 질을 떨어뜨릴 수 있다.
하부 재료 층으로부터의 반사를 최소화하기 위해서 제안되는 하나의 기술은 반-반사적 코팅(ARC)을 이용한다. ARC는 패턴화에 저항하기 이전에 반사적 재료 층 위에 형성된다. ARC는 레지스트 영상화 중에 하부 재료 층으로부터의 반사를 억제하여 에너지 감광 레지스트의 층 내에 정확한 패턴 반복을 제공한다. ARC 재료의 수는 에너지 감광 레지스트와 조합하여 이용하기 위해서 제안되지만 만족스러운 결과를 갖지는 않는다. 이와 달리, 하드 마스크 및 반-반사적 코팅을 위한 몇몇의 전류 증착 공정은 바람직할 수 있는 스텝-커버리지보다 적은 전구체 및 공정을 이용한다. 게다가, 하드마스크 재료와 같은, ARC 재료는 제거하기에 어려우며, 위에 잔여물을 남길 수 있으며, 연속적인 집적 회로 제조 단계와 잠재적으로 간섭한다.
따라서, 양호한 식각 선택도 및/또는 반-반사적 특성을 가지며, 게다가 거의 없거나 최소의 잔여물을 제거할 수 있는, 집적 회로 제조를 위해 유용할 수 있는 층을 위한 기술 분야에 필요하다.
본 발명의 양상은 일반적으로, 비정질 탄소 재료를 증착하는 방법을 제공한다. 일 양상에서, 본 발명은 처리 챔버 내에 기판을 위치시키는 단계, 처리 챔버 내로 처리 가스를 도입시키는 단계를 포함하며, 이중-주파수 RF 소오스로부터 전력을 인가함으로써 처리 가스의 플라즈마를 발생시키는 단계, 기판 상에 비정질 탄소 층을 증착시키는 단계를 포함하여 기판을 처리하는 방법을 제공하며, 상기 처리 가스는 한다.
본 발명의 다른 양상에서, 방법은 기판의 표면 상에 유전체 재료를 형성하는 단계, 하나 이상의 탄화수소 화합물 및 수소를 포함하는 처리 가스를 도입시키는 단계를 포함하는 공정에 의해 유전체 재료 층 상에 하나 이상의 비정질 탄소 층을 증착시키는 단계, 이중 주파수 RF 소오스로부터 전력을 인가함으로써 처리 가스의 플라즈마를 발생키는 단계, 패턴화된 비정질 탄소 층을 형성하도록 하나 이상의 비정질 탄소 층을 식각하는 단계, 및 패턴화된 하나 이상의 비정질 탄소 층에 사응하는 유전체 재료 내의 피쳐 데피니션을 식각하는 단계를 포함하여 기판을 처리하기 위해 제공된다.
본 발명의 다른 양상에서, 방법은 기판 표면 상에 하나 이상의 유전체 층을 증착하는 단계, 하나 이상의 탄화수소 화합물 또는 이들의 유도체, 및 수소를 포함하는 처리 가스를 도입시키는 단계를 포함하는 공정에 의해 하나 이상의 유전체 층 상에 하나 이상의 비정질 탄소 층을 형성하는 단계, 이중 주파수 RF 소오스로부터 전력을 인가함으로써 처리 가스의 플라즈마를 발생시키는 단계, 하나 이상의 비정질 탄소 층의 하나 이상의 영역 내에 패턴을 정의하는 단계, 하나 이상의 비정질 탄소 층의 하나 이상의 영역 내에 형성되는 패턴에 의해 하나 이상의 유전체 층 내에 피쳐 데피니션을 형성하는 단계 및 피쳐 데피니션 내에 하나 이상의 전도성 재료를 증착시키는 단계를 포함하여 기판을 처리하기 위해 제공되며, 상기 하나 이상의 유전체 층들 중 하나 이상은 약 3 이하의 유전체 상수를 가지며 실리콘, 산소, 및 탄소를 포함한다.
본 발명의 전술된 특징들을 더 잘 이해하기 위해서, 간단하게 전술한 본 발명을 몇몇의 예가 첨부 도면에 도시되어 있는 실시예를 참조하여 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 첨부 도면은 본 발명의 전형적인 실시예만을 설명하며 따라서 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 본 발명이 다른 동일한 효과의 실시예를 허용할 수 있다는 것을 주목해야 한다.
도 1a 내지 도 1e는 비정질 탄소 증착 공정의 일 실시예를 도시하는 단면도이며,
도 2a 내지 도 2e는 본 발명의 증착 순서의 일 실시예를 도시하는 단면도이며,
도 3a 내지 도 3g는 이중 다마신 증착 순서의 일 실시예를 도시하는 단면도이며,
도 4는 비정질 탄소 증착 공정 일 실시예의 단면도이며,
도 5는 비정질 탄소 증착 공정의 대안적인 실시예의 단면도이며,
도 6은 본 발명의 실행을 위해서 이용될 수 있는 장치의 개략적 도면이다.
본 발명의 양상을 더 잘 이해하기 위해서, 다음의 상세한 설명을 참조할 수 있다.
본 발명에 이용된 단어 및 구는 별도로 더 정의되지 않는 한, 당업자들에 의해 기술 분야에서 이들의 보통 통상적인 의미로 주어질 수 있다. 본 발명의 양상 은 비정질 탄소 재료를 증착, 처리 및 제거하기 위한 방법을 제공한다. 산화물과 같은 유전체 재료에 대한 비정질 탄소 증착률 및 식각 선택도는 비정질 탄소 처리 가스 내의 캐리어 가스로서 아르곤 및 희석 가스로서 수소의 포함과 이중 주파수 RF 전력 소오스의 이용에 의해 통상적인 비정질 탄소 증착 공정에 의해 증착되는 비정질 탄소에 비해 증가될 수 있다. 비정질 탄소 증착은 본 발명의 청구범위 및 설명이 일치하지 않는 범위로 참조되며, "비정질 탄소 층을 증착하는 방법(Method for Depositing an Amorphous Carbon Layer)"의 명칭으로 2003년 6월 3일 허여된 미국 특허 제 6,573,030 호에 더 기재된다.
캘리포니아, 산타 클라라(Santa Clara, California)에 소재하는 어플라이드 머티어리얼즈사(Applied Materials, Inc.)로부터 상용화된 DxZ™ 처리 챔버, 등록상표 프리시젼(PRECISION) 5000 시스템, 등록상표 프로듀서(PRODUCER) 시스템, 및 등록상표 프로듀서 에스이(PRODUCER SE) 처리 챔버를 이용할 수 있는 등록상표 센츄라(CENTURA) 시스템을 포함한다. 공정은 캘리포니아 산타클라라에 소재하는 어플라이드 머티어리얼즈사로부터 사용화된 등록상표 프로듀서 처리 챔버와 같은 증착 챔버 내의 200 mm 기판 상에서 실행될 수 있다. 다음의 증착 공정은 캘리포니아 산타 클라라에 소재하는 어플라이드 머티어리얼즈사로부터 상용화된 등록상표 300 mm 프로듀서 이중 증착 스테이션 처리 챔버의 이용이 기재되어 있으며, 그에 따라서 해석될 수 있으며, 예를 들어, 유동률은 전체 유동률이며 챔버 내의 각각의 증착 스테이션에서 공정 유동률을 기재하도록 두 개로 분류될 수 있다. 부가적으로, 캘리포니아 산타 클라라에 소재하는 어플라이드 머티어리얼즈사로부터 상용화 된 DxZ 처리 챔버와 같은 단일 증착 챔버는 적합한 공정 전환과 함께 다음의 공정 즉, 전체 이중 증착 스테이션 등록상표 프로듀서 처리 챔버 유동률에서 단일 증착 스테이션 유동률로 평가되는 유동을 조절하는 단계를 수행하는데 이용될 수 있다.
예 장치
도 6은 비정질 탄소 층 증착을 수행하는데 이용될 수 있는 기판 처리 시스템의 일 실시예의 개략적 도면이다. 이 장치는 공정 챔버(625), 가스 패널(630), 제어 유닛(610), 및 전력 공급원 및 진공 펌프와 같은 다른 하드웨어 부품을 포함한다. 본 발명에 이용되는 시스템의 일 실시예의 상세한 설명이 본원에 참조되며 2002년 4월 2일 허여된 일련 번호 제 6,364,954 호에 공동 양도된 미국 특허, "고온 화학 기상 증착 챔버(High Temperature Chemical Vapor Deposition Chamber)"의 명칭으로 기재되어 있다.
공정 챔버(625)는 일반적으로, 반도체 기판(690)과 같은 기판을 지지하는데 이용되는 지지 받침대(650)를 포함한다. 이러한 받침대(650)는 이동 메커니즘(도시되지 않음)을 이용하여 챔버(625) 내측으로 수직 방향으로 이동한다. 공정에 따라서, 기판(690)은 처리 이전에 바람직한 온도로 가열될 수 있다. 기판 지지 받침대(650)는 삽입형 가열 부재(670)에 의해 가열된다. 예를 들어, 받침대(650)는 AC 공급원(606)으로부터 가열 부재(670)로 전기 전류를 가함으로써 내성 있게 가열될 수 있다. 차례로, 기판(690)은 받침대(650)에 의해 가열된다. 열전대와 같은 온도 센서(672)는 받침대(650)의 온도를 측정하기 위해서 기판 지지 받침대(650) 내에 삽입되기도 한다. 측정된 온도는 가열 부재(670)를 위해 전력 공급원(606)을 제어하도록 피드백 루프 내에서 이용된다. 기판 온도는 특정 공정 분야를 위해 선택되는 온도에서 유지되거나 제어될 수 있다. 받침대(650)는 플라즈마를 이용하거나 복사열(radiant heat)에 의해 선택적으로 가열된다.
진공 펌프(602)는 챔버(625) 내에 적합한 가스 유동 및 압력을 유지하며 공정 챔버(625)를 진공화시키는데 이용된다. 샤워 헤드(620)를 통해 공정 가스가 챔버(625) 내측으로 도입되며, 상기 샤워 헤드는 기판 지지 받침대(650) 위에 위치된다. 샤워 헤드(620)는 공정 순서의 여러 단계에서 이용되는 다양한 가스를 제어하고 공급하는 가스 패널(630)에 연결된다.
가스 패널(630)은 다양한 기상 액체 전구체를 제어하고 공급하는데 이용될 수도 있다. 도시되지 않았지만, 액체 전구체 공급원으로부터 액체 전구체는 예를 들어, 액체 주입 기화기에 의해 증발될 수 있으며, 캐리어 가스가 존재하는 공정 챔저로 전달된다. 캐리어 가스는 통상적으로, 질소와 같은 불활성 가스, 또는 아르곤 또는 헬륨과 같은 0족 가스이다. 이와 달리, 액체 전구체는 열 및/또는 진공 강화 기상 공정에 의해 앰풀로부터 증발될 수 있다.
샤워 헤드(620) 및 기판 지지 받침대(650)는 한 쌍의 이격된 전극을 형성할 수도 있다. 전기장이 이러한 전극들 사이에서 발생하는 경우에, 챔버(625) 내측으로 도입되는 공정 가스는 플라즈마로 고도로 가열된다. 통상적으로, 전기장은 매칭 네트워크(matching network)(도시되지 않음)를 통해 단일 주파수 또는 이중 주파수 라디오 주파수(RF) 전력(도시되지 않음)의 소오스에 기판 지지 받침대(650)를 연결함으로써 발생한다. 이와 달리, RF 전력 소오스 및 매칭 네트워크는 샤워헤드 (620)에 연결될 수 있거나, 샤워헤드(620) 및 기판 지지 받침대(650) 모두에 연결될 수 있다.
플라즈마 강화 화학 기상 증착(PECVD) 기술은 기판 표면 근처의 반응 영역에 전기 장의 적용에 의해 반응 가스의 여기 및/또는 해리를 촉진시켜, 반은 종의 플라즈마를 생성시킨다. 플라즈마 내의 종의 반응성은 이러한 PECVD 공정을 위해 사실상 요구되는 온도를 내리도록 화학 반응을 위해 요구되는 에너지를 감소시킨다.
본 발명의 실시예에서, 비정질 탄소 층 증착은 탄화수소 화합물의 플라즈마 강화 열 분해에 의해 달성된다. 탄화수소 화합물은 가스 패널(630)의 제어하에 공정 챔버(625) 내측으로 도입된다. 탄화수소 화합물은 조절되는 유동과 함께 가스로서 공정 챔버 내측으로 도입된다.
가스 패널(630)을 통한 가스 및 액체 유동의 적합한 제어 및 조절은 질량 유동 제어기(도시되지 않음) 및 컴퓨터와 같은 제어기 유닛(610)에 의해 수행된다. 샤워헤드(620)는 가스 패널(630)로부터 공정 가스가 공정 챔버(625) 내측으로 균일하게 분배하여 도입되게 한다. 실례로서, 제어 유닛(610)은 중앙 처리 유닛(CPU)(612), 지지 회로(614), 및 메모리 포함 합동 제어 소프트웨어(616)를 포함한다. 제어 유닛(610)은 기판 전달, 가스 유동 제어, 액체 유동 제어, 온도 제어, 챔버 진공 등과 같은 기판 처리를 위해 요구되는 다수의 단계의 자동화 제어에 책임이 있다. 장치의 다양한 부품과 제어 유닛(610) 사이의 양방향 통신은 도 6에 몇몇 도시된, 단일 버스(618)로서 집합적으로 언급되는 다수의 단일 케이블을 통해 취급된다.
본 발명에 이용되는 가열된 받침대(650)는 받침대(650)의 기판 지지 표면 아래에 거리를 두고 삽입되는 가열 부재(670)를 포함하며 알루미늄으로 형성된다. 가열 부재(670)는 등록상표 인콜리(Incoly™)외장 튜브 내에 캡슐화된 니켈-크롬 전선으로 형성될 수 있다. 가열 부재(670)에 공급되는 전류를 적합하게 조절함으로써, 기판(690) 및 받침대(650)는 막 증착 중에 상대적으로 일정한 온도로 유지될 수 있다. 이는 받침대(650)의 온도가 받침대(650) 내에 삽입되는 열전대(672)에 의해 연속적으로 측정되는, 피드백 제어 루프에 의해 달성된다. 이러한 정보는 가열 전력 공급원에 필요한 신호를 보냄으로써 응답하는 신호 버스(618)를 통해 제어 유닛(610)에 전달된다. 조정은 바람직한 온도 예를 들어 특정 공정 분야에 적합한 온도로 받침대(650)를 유지하고 제어하기 위해서 전류 공급원(606) 내에서 후속적으로 이루어진다. 공정 가스 혼합물이 샤워헤드(620)에서 빠져나오는 경우에, 탄화수소 화합물의 플라즈마 강화 열 분해는 가열된 기판(690)의 표면(691)에서 발생하여 기판 상에 비정질 탄소 층의 증착을 야기한다.
증착 공정
비정질 탄소 층은 하나 이상의 탄화수소 화합물, 또는 이들의 유도체의 가스 혼합물을 처리 챔버 내측으로 도입시키는 단계를 포함하는 공정에 의해 증착될 수 있다. 부가적으로, 산소 함유 화합물이 이용된다. 탄화수소 화합물은 선택적으로 질소를 포함할 수 있거나, 암모니아와 같은 질소 함유 가스로 증착될 수 있다. 또한, 탄화수소 화합물은 플루오르 및 산소와 같은 치환기를 가질 수 있다. 탄화수 소 화합물 및 이들의 유도체는 식 CAHBOCFD를 가지며, 여기서 A는 1 내지 24의 범위이며, B는 0 내지 50의 범위이며, C는 0 내지 10의 범위이며, D는 0 내지 50의 범위이며, B와 D의 합은 2 이상이다.
적합한 탄화수소 화합물의 예는 포화되거나 불포화된 지방족 또는 지환식 탄화수소 및 방향족 탄화수소이다. 보다 구체적으로, 지환식 탄화수소는 예를 들어, 메탄, 프로판, 부탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 등과 같은 알칸; 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틴, 등과 같은 알켄; 부타디엔, 이소프렌, 펜타디엔, 헥사디엔, 등과 같은 디엔; 아세틸렌, 비닐아세틸렌, 등과 같은 알킨을 포함한다. 지환식 탄화수소는 예를 들어, 시클로프로판, 시클로부탄, 시클로펜탄, 시클로펜타디엔, 톨루엔, 등을 포함한다. 방향족 탄화수소는 예를 들어, 벤젠, 스티렌, 톨루엔, 크실렌, 피리딘, 에틸벤젠, 아세토페논, 메틸 벤조에이트, 페닐 아세ㅌ테이트, 페놀, 크레졸, 퓨란, 등을 포함한다. 부가적으로, 알파-테르피넨, 시멘, 1,1,3,3,-테트라메틸부틸벤젠, 티-부틸에테르, 티-부틸에틸렌, 메틸-메타크릴레이트, 및 티-부틸푸르푸릴에테르가 선택될 수 있다.
탄화수소 화합물의 적합한 유도체의 예는 플루오르화 알칸, 할로겐화 알칸, 및 할로겐화 방향족 화합물이다. 플루오르화 알칸은 예를 들어, 모노플루오르메탄, 디플루오르에탄, 트리플루오르메탄, 테트라플루오르메탄, 모노플루오르에탄, 테트라플루오르에탄, 펜타플루오르에탄, 헥사플루오르에탄, 모노플루오르프로판, 트리플루오르프로판, 펜타플루오르프로판, 퍼플루오르프로판, 모노플루오르부탄, 트리플루오르부탄, 테트라플루오르부탄, 옥타플루오르부탄, 디플루오르부탄, 모노플루오르펜탄, 펜타플루오르펜탄, 테트라플루오르헥산, 테트라플루오르헵탄, 헥사플루오르헵탄, 디플루오르옥탄, 펜타플루오르옥탄, 디플루오르테트라플르오르옥탄, 모노플르오르노난, 헥사플루오르노난, 디플루오르데칸, 펜타플루오르데칸, 등이다. 할로겐화 알켄은 모노플루오르에틸렌, 디플루오르에틸렌, 트리플루오르에틸렌, 테트라플루오르에틸렌, 모노클로로에틸렌, 디클로로에틸렌, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌 등을 포함한다. 할로겐화 방향족 화합물은 모노플루오르벤젠, 디플루오르벤젠, 테트라플루오르벤젠, 헥사플루오르벤젠 등을 포함한다.
탄화수소 화합물 또는 5 개 이상의 탄소 원소를 갖는 유도체는 실온, 약 20℃에서 액체이며, 스텝 커버리지와 같은 강화된 막 커버리지 및 비정질 탄소 증착 공정 이전에 개선된 정형성(conformality)을 제공한다. 액체 전구체는 보다 큰 분자 및 웨이퍼 표면 상에서 흡수하는 준-안정 중간 종을 형성하는 종을 가지며, 몇몇의 지형학적 이동성을 가지며, 따라서 개선된 스텝 커버리지를 갖는다.
이와 달리, 부분적 또는 완전히 도핑된 탄화수소 화합물의 유도체가 이용도리 수 있다. 유도체는 질소, 플루오르, 산소, 히드록시기, 및 탄화수소 화합물의 붕소 함유 유도체뿐만 아니라 이들의 플루오르화 유도체를 포함한다. 적합한 플루오르계 화합물은 플루오르(F2), 트리플루오 질소(NF3)와 같은 무기 화합물 플루오르 유도체, 탄화수소 화합물의 부분적 또는 완전히 플루오르화된 유도체, 및 이들의 유도체를 포함한다. 플루오르화 탄화수소 화합물은 식 CxHyFz를 가지며, 여기서 x 는 5 내지 20 범위와 같이 5보다 크며, y는 0 내지 18의 범위를 가지며, z는 0 내지 42의 범위를 가지며 y+z가 2 이상 62 이하의 범위를 갖는다. 예는 플루오르화 비정질 탄소 층을 증착하는데 이용될 수 있으며, 비정질 플루오르화 탄소로서 기재될 수 있는 C3F8, C4F8, 및 C6F6와 같은 완전히 플루오르화된 탄화수로를 포함한다. 탄화수소 화합물과 탄화수소 화합물의 도핑된 유도체의 조합물이 비정질 탄소 층 또는 비정질 플루오르탄소 층을 증착하는데 이용될 수 있다.
하나 이상의 플루오르 함유 화합물은 비정질 탄소 증착 공정 중에 도입될 수 있거나, 증착되는 비정질 탄소 재료의 탄소 농도를 증가시키는 중개 단계로서 도입될 수 있다. 플루오르는 비정질 탄소를 위한 증착 공정 전에, 중에, 또는 증착 공정 중에 중개적으로 첨가될 수 있다. 클로린계 화합물 및 브롬계 화합물과 같은 다른 할로겐화물 화합물이 이용될 수도 있다. 플루오르계 화합물은 증착 공정 중에 또는 중개 단계로서 도입될 수 있다. 플루오르계 화합물은 전체 증착 공정 중에, 증착 공정의 일부 중에, 또는 증착 공정 중에 주기적으로 또는 순환적으로 탄화수소 화합물로 도입될 수 있다.
플루오르계 화합물은 100%의 탄화수소 도입 중에 도입될 수 있다. 이와 다리, 플루오르계 화합물이 증착 사이클 중에 탄화수소 화합물에 연속적으로 첨가되지만, 플루오르계 화합물 농도가 비정질 탄소 층의 증착 중에 두 개 또는 세 개의 사이클과 같이 주기적으로 또는 순환적으로 증가하거나 감소할 수 있다.]
플루오르계 화합물은 증착 사이클의 약 40% 내지 60% 범위와 같은 증착 공정 의 일부 중에 도입될 수 있거나, 예를 들어, 증착 사이클 지속의 약 40% 내지 60% 범위와 같은 증착 사이클의 중간 부분 중에 도입될 수 있다. 게다가, 공정에 일부에 있어서 플루오르계 화합물을 가하는 경우에, 플루오르계 화합물은 비정질 탄소 층의 증착 중에 두 개 또는 세 개의 사이클과 같이 주기적으로 또는 순환적으로 도입될 수 있다.
다른 실시예에서, 탄화수소의 유동은 종결될 수 있으며, 플루오르계 화합물의 유동이 탄화 수소 화합물 재도입 및 비정질 탄소 재료의 다른 증착 이전에 증착된 비정질 탄소 재료의 중개 처리 단계로서 처리 챔버 내측으로 도입될 수 있다. 부가적으로, 유사한 효과가 플루오르계 화합물 및 탄화수소 화합물의 농도, 예를 들어, 고 탄화수소 농도 및 낮은 플루오르계 화합물 농도를 갖는 초기 공정 단계, 낮은 탄화수소 농도 및 높은 플루오르계 화합물 농도를 갖는 단계, 및 높은 탄화수소 농도 및 낮은 플루오르계 화합물 농도를 갖는 최종 단계 또는 다른 주기적 단계를 변경함으로써 달성될 수 있다.
부가적으로, 플루오르는 비정질 탄소 증착을 위한 처리 가스를 도입시키기 전에 첨가될 수 있다. 이러한 실시예에서, 플루오르 가스는 처리 챔버를 세정할뿐만 아니라 비정질 탄소 처리 가스의 도입을 위한 플루오르가 풍부한 환경을 제공하는데 이용될 수 있다. 플루오르 예비 처리의 존재는 비정질 탄소 처리 가스 내의 플루오르의 대체로서 또는 이와 함께 이용될 수 있다.
플루오르계 화합물의 도입은 플루오르계 화합물 내의 플루오르가 반응하여 증착 공정 및 증착된 재료로부터 수소를 제거하며, 즉 세정하기 때문에 증착된 비 정질 탄소 층 내의 탄소 원자 농도의 증가를 허용하는 것으로 여겨진다. 증착된 비정질 탄소 층 내의 증가한 탄소 농도는 반도체 제조를 위한 종래의 리쏘그래피 공정에 이용되는 900nm 파장에 대해 157 nm의 흡수도 (k, 흡수 계수)로의 증가를 야기한다. 증가한 흡수도는 증가한 ARC 효율을 야기한다. 게다가, 플루오르는 몇몇의 종래의 비정질 탄소 증착 공정보다 적은, 반도체 제조에 이용되는 대부분의 재료의 열 보존율(thermal budget) 내의 약 550 ℃ 이하의 온도에서 효과적인 비정질 탄소 증착을 허용한다.
이와 달리, 하나 이상의 탄화수소는 식 CxHy를 갖는 탄화수소 화합물과 같은 5개 이하의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 화합물과 혼합되거나 도입될 수 있으며, 여기서, x는 2 내지 4의 범위를 가지며, y는 2 내지 10의 범위를 갖는다. 예를 들어, 프로필렌(C3H6), 프로핀(C3H4), 프로판(C3H8), 부탄(C4H10), 부틸렌(C4H8), 부타디엔(C4H6), 또는 아세틸렌(C2H2)뿐만 아니라 이들의 조합물은 본 원에 기재된 탄화수소 화합물과 함께 이용될 수 있다.
바람직하게, 메탄, 에탄, 에틸렌, 프로필렌(C3H6), 프로핀(C3H4), 프로판(C3H8), 부탄(C4H10), 부틸렌(C4H8), 브타디엔(C4H6), 아세틸렌(C2H2), 펜탄, 펜틴, 펜타디엔, 시클로펜탄, 시클로펜타디엔, 벤젠, 톨루엔, 알파-테르피넨, 페놀, 및 시멘, 및 이들의 조합물은 비정질 탄소 층을 증착하는데 이용될 수 있다.
반응 가스와 불활성 가스의 혼합물은 비정질 탄소 층을 증착하기 위해 처리 가스에 첨가될 수 있다. 불활성 가스는 아르곤(Ar), 헬륨(He)을 포함할 수 있다. 불활성 가스는 비정질 탄소 층의 증착률 및 밀도를 제어하는데 이용될 수 있다.
부가적으로, 여러 가지 처리 가스는 비정질 탄소 재료의 특성을 변경하기 위해서 가스 혼합물에 첨가될 수 있다. 수소(H2)는 비정질 탄소 재료의 특성을 변경하기 위해서 처리 가스에 첨가된다. 또한, 탄화수소 화합물은 질소를 포함할 수 있거나 암모니아와 같은, 질소 함유 가스로 증착될 수 있다. 가스는 수소(H2), 암모니아(NH3), 수소(H2)와 질소(N2)의 혼합물, 플루오르계 화합물, 또는 이들의 조합물과 같은 반응 가스일 수 있다. H2 및/또는 NH3의 첨가는 반사율과 같은 층 특성을 제어하기 위해 비정질 탄소 층의 수소 비율을 제어하는데 이용될 수 있다.
비정질 탄화수소 층을 증착하기 위해서, 플루오르계 화합물은 바람직하게, 탄화수소 화합물에 약 1:20(플루오륵계 화합물:탄화수소 화합물) 및 약 2:1, 예를 들어 약 1:20 내지 약 1:5의 유동 비율로 도입된다. 플루오르계 화합물은 약 50 sccm 내지 약 3000 sccm, 예를 들어, 약 100 sccm 내지 약 2000 sccm 범위의 유동률로 처리 챔버 내측으로 탄화수소 화합물과 함께 또는 상기 탄화수소 화합물 없이 도입될 수 있다. 처리 가스는 캐리어 또는 불활성 가스 예를 들어, 질소, 헬륨, 또는 아르곤을 약 50 sccm 내지 약 1000 sccm, 예를 들어, 약 500 sccm 내지 약 5000 sccm 범위의 유동률로 더 포함할 수 있다.
비정질 탄소 층은 약 10% 수소에서 약 60% 수소의 범위를 갖는 조정가능한 탄소:수소 비율을 가질 수 있는 탄소 및 수소 원자를 포함한다. 비정질 탄소 층의 수소 비율을 제어하는 것은 개개의 광학 특성, 식각 선택도, 및 화학 기계식 연마 저항 특성을 조정하기 위해 바람직할 수 있다. 수소의 보다 높은 농도는 수소가 헬륨 또는 아르곤에 비해 낮은 이온화 한계를 갖기 때문에 반응 가스의 혼합물 내에서 바람직할 수 있으며, 수소가 보다 낮은 분자량을 갖기 때문에 증착된 필름의 표면으로 보다 신속하게 확산될 수 있다고 여겨진다. 수소 이온(H+)은 메틸기 이온(CHx +)의 침투 깊이의 10 배가되는 침투 깊이를 갖는다. 수소는 기판 상에 아크를 야기할 수 있는 플라즈마의 편재를 방지하며 측면으로 플라즈마를 확산시키는데 기여하며 최종 막 균일성을 개선하기 때문에 바람직할 수 있다.
하드마스크 분야에서, 수소 함량이 감소함에 따라서, 비정질 탄소 층의 식각 내성, 및 그에 따른 선택도가 증가한다. 하드마스크는 1:10 보다 크며 1:20 이하와 같은 약 1:10 보다 큰 유전체 재료에 대한 비정질 탄소의 제거율 또는 선택도를 제공한다. 전도성 재료로 내측으로 식각되는 피쳐를 형성하는, 비정질 탄소 층 제거의 감소 비율은 비정질 탄소 층의 손실 없이 효과적인 유전체 재료 식각을 허용한다. 본 발명의 공정에 의해 증착되는 비정질 탄소 층은 헬륨 증착되는 비정질 탄소 재료보다 큰 약 5% 내지 약 20% 범위의 식각 선택도 개선을 갖도록 관찰된다.
반-반사적 코팅 분야에서, 비정질 탄소 층 함량의 제어 및 비정질 탄소 층을 증착하기 위한 공정은 반-반사적 코팅 특성의 제어를 야기할 수 있다. 예를 들어, 수소 함량이 감소함에 따라서, 예를 들어, 굴절률(n) 및 흡수 계수(k)와 같은 에즈-증착된 층(as-deposited layer)의 광학 특성이 증가한다.
비정질 탄소 층의 빛 흡수 계수 k는 약 193 nm 내지 약 250 nm 범위와 같은 약 250 nm 이하의 파장으로 약 0.1 내지 약 1.0 범위로 변경될 수 있어서 DUV 파장 에서 반-반사적 코팅(ARC)로서 이용하기에 적합할 수 있는 비정질 탄소 층을 형성한다. 부가적으로, 반-반사적 코팅 분야에 이용되는 비정질 탄소 층 함량의 제어 및 비정질 탄소 층을 증착하기 위한 공정은 최종 반-반사적 코팅 특성의 제어를 제공할 수 있다. 예를 들어, 수소 함량이 감소함에 따라서, 굴절률(n) 및 흡수 계수(k)와 같은 에즈-증착된 층의 광학 특성이 증가한다.
비정질 탄소 층의 흡수 계수는 증착 온도의 작용으로서 변경될 수 있다. 특히, 온도가 증가함에 따라서, 증착된 층의 흡수 계수가 마찬가지로 증가한다. 예를 들어, 프로필렌이 탄화수소 화합물인 경우에, 증착된 비정질 탄소 층의 k 값은 약 150℃에서 약 480℃로 증가함으로써 약 0.2 내지 약 0.7로 증가할 수 있다. 통상적으로, 비정질 탄소 층은 약 200 Å 내지 약 1100 Å의 두께를 갖는다. 증착 온도의 감소는 탄소 탄소 이중 결합 형성의 가능성을 감소시킨다. 탄소 탄소 이중 결합 형성의 감소는 최종 막 투명도를 증가시킬 수 있으며 유전체 상수를 감소시킬 수 있다.
비정질 탄소 층의 흡수 계수는 가스 혼합물 내에 이용되는 첨가제의 작용으로서 변경될 수도 있다. 특히, 가스 혼합물 내의 수소(H2), 암모니아(NH3), 및 질소(N2), 또는 이들의 조합물은 약 10 % 내지 약 100%로 k 값을 증가시킬 수 있다. 비정질 탄소 층은 본 원의 상세한 설명 및 청구범위와 일치하지 않는 범위로 참조 되며, 200년 6월 8일 "비정질 탄소 층을 증착하는 방법(Method for Depositing an Amorphous Carbon Layer)"의 명칭으로 출원된 미국 특허 출원 제 09/590,322 호에 더 기재된다.
부가적으로, 흡수 계수는 증착 챔버의 압력 작용으로 변경될 수 있다. 증착 챔버 내의 보다 적은 압력은 챔버 내의 이온의 평균 자유 행로를 증가시킨다. 기판 표면 근처에서 이온이 이동함에 따라서, 이들은 기판의 표면을 따라서 원자와 함께 상호작용하기 때문에 증가한 활동도를 겪는다. 챔버 내의 압력은 약 1 토르에서 약 10 토르로 변경될 수 있다. 막 증착 중에 챔버 내의 증가한 압력은 최종 막 밀도를 감소시키는 것으로 여겨진다.
대안적인 실시예에서, 비정질 탄소 층은 층의 두께에 걸쳐서 변하는 흡수 계수(k)를 가질 수 있다. 즉, 비정질 탄소 층은 내부에 형성되는 흡수 계수 증감 (gradient)이 있을 수 있다. 흡수 계수 증감은 층 형성 중에 가스 혼합물의 구성 및 온도의 변화 작용으로서 형성된다.
두 개의 재료 층들 사이의 임의의 경계면에서, 반사는 이들의 굴절률(n) 및 흡수 계수(k)의 차이로 인해 발생할 수 있다. 비정질 탄소 ARC가 증감을 갖는 경우에, 두 개의 재료 층의 굴절률(n) 및 흡수 계수(k)를 조화시킬 수 있어서 비정질 탄소 ARC로의 최소의 굴절과 최대의 투과성이 있다. 그 후, 비정질 탄소 ARC의 굴절률(n) 및 흡수 계수(k)는 일반적으로 내부에 투과되는 모든 빛을 흡수하도록 조절될 수 있다.
비정질 탄소 층은 여러 광학 특성을 갖는 두 개 이상의 층으로 증착될 수 있 다. 예를 들어, 비정질 탄소 이중 층은 전술된 공정 매개변수에 따라서 제 1 비정질 탄소 층을 포함하며, 주로 빛 흡수성을 위해 디자인된다. 이와 같이, 제 1 비정질 탄소 층은 약 250 nm 미만의 파장에서 약 0.5 내지 약 1.0 범위의 흡수 계수(k) 및 약 1.5 내지 약 1.9 범위의 굴절률을 갖는다. 제 2 비정질 탄소 층, 반-반사 코팅 층은 약 0.1 내지 내지 약 0.5 범위의 흡수 계수 및 약 1.5 내지 약 1.9 범위의 굴절률을 갖도록 전술된 공정 매개변수에 따라서 제 1 비정질 탄소 층 상에 형성된다. 제 2 비정질 탄소 층은 에너지 감광 레지스트 재료, 예를 들어, 레지스트와 같은 상부 재료 층을 갖춘 경계면에서 발생하는 상을 취소하는 반사를 생성시킴으로써 상 천이 취소를 위해 주로 디자인된다. 제 1 및 제 2 비정질 탄소 층의 굴절률(n) 및 흡수 계수(k)는 이들이 층 형성 중에, 온도의 작용뿐만 아니라 가스 혼합물의 구성으로서 변경될 수 있다는 점에서 조정될 수 있다.
유전체 재료로부터 비정질 탄소 재료의 선택적 제거는 비정질 탄소 층을 수소 함유 가스, 질소 함유 가스, 및/또는 산소 함유 가스의 플라즈마에 영향받게 함으로써 달성될 수 있다. 수소 함유 가스 및/또는 산소 함유 가스의 플라즈마는 하부에 증착되는 핵심 재료의 표면 거칠기 또는 하부에 증착되는 유전체 재료의 최소의 효과로 비정질 탄소 재료를 제거하는 것으로 여겨진다.
비정질 탄소 증착 공정은 열 화학 기상 증착 공정 또는 플라즈마 강화 화학 기상 증착 공정일 수 있다. 비정질 탄소 층은 약 200 mm 기판에 있어서 약 50 sccm 내지 약 2000 sccm 범위의 유동률에서, 수소 가스, 및 임의의 불활성 또는 반응성 가스를 도입시키며, 약 1 토르 내지 약 20 토르 범위의 챔버 압력을 유지시키 고, 450 ℃ 이하와 같은 약 100℃ 내지 약 700 ℃ 범위의 기판 온도를 유지함으로써 처리 가스로부터 증착될 수 있으며, 플라즈마는 기판 표면으로부터 약 200 밀 내지 약 1000 밀 범위인 가스 분배기를 갖추어, 약 200 mm 기판에 있어서 약 0.03 W/㎠ 내지 약 20 W/㎠, 또는 약 10 와트(W) 내지 약 6000 와트(W), 예를 들어, 약 0.3 W/㎠ 내지 약 3 W/㎠, 또는 약 100 와트 내지 약 1000 와트의 RF 전력을 인가함으로써 발생한다. 전술된 공정 매개변수는 약 100 Å/min 내지 약 5000 Å/min의 범위에서 비정질 탄소 층을 위한 증착률을 제공한다.
바람직하게, 이중-주파수 시스템은 비정질 탄소 재료를 증착하는데 이용된다. 이중 주파수는 플럭스 에너지 및 이온 에너지의 독립적 제어를 제공하는 것으로 여겨진다. 필름 표면에 충돌하는 이온의 에너지는 막 밀도에 영향을 주는 것으로 여겨진다. 수소 이온에 의한 높은 비율의 표면 충격은 막 표면으로부터 높은 비율의 수소 제거를 산출한다. 고주파수 플라즈마는 플라즈마 밀도를 제어한다. 저 주파수 플라즈마는 웨이퍼 표면에 충돌하는 이온의 운동 에너지를 제어한다. 혼합된 RF 전력의 이중-주파수 소오스는 약 10 ㎒ 내지 약 30 ㎒, 예를 들어, 약 13.56 ㎒ 범위의 고주파수 전력뿐만 아니라, 약 10 ㎑ 내지 약 1 ㎒, 예를 들어, 약 350 ㎑ 범위의 저주파수를 제공한다. 혼합된 주파수 RF 전력 분야의 예는 약 200 와트 내지 약 1600 와트 범위의 전력과 약 0.27 W/㎠ 내지 약 1.4 W/㎠ 범위의 전력 밀도에서 약 10 ㎒ 내지 약 30 ㎒ 범위의 주파수를 갖는 제 1 RF 전력 및 약 10 ㎑ 내지 약 1 ㎒ 범위의 주파수뿐만 아니라 약 1 와트 내지 약 1000 와트 범위의 전력 및 약 0.27 W/㎠ 내지 약 1.4 W/㎠ 범위의 전력 밀도를 갖는 적어도 제 2 RF 전력을 포함할 수 있다. 전체 혼합된 주파수 전력에 대한 제 2 RF 전력의 비율은 바람직하게, 약 0.6 내지 1.0 (0.6:1)미만이다. 인가된 RF 전력 및 하나 이상의 주파수의 이용은 기판 크기 및 사용된 장비에 따라서 변할 수 있다.
고주파수 RF 전력 및 저주파수 RF 전력은 가스 분배기(샤워헤드) 또는 기판 지지부에 연결될 수 있거나, 하나는 샤워헤드에 연결될 수 있으며, 다른 하나는 지지 받침대에 연결될 수 있다. 혼합된 RF 전력 소오스(119)의 상세한 설명이 본 발명에 참조되며, 2000년 3월 28일 허여된, "기판 처리 중에 이온 충돌을 제어하는 비대칭 파형의 이용(Use of Asymmetric Waveform to Control Ion Bombardment During Substrate Processing)"의 명칭으로 공통 양도된 미국 특허 제 6,041,734 호에 기재되어 있다.
후 플라즈마 처리는 수소, 암모니아, 수증기(H2O), 또는 이들의 조합물을 포함하는 수소 함유 가스를, 약 100 sccm 내지 약 8000 sccm, 바람직하게는 약 500 sccm 내지 2500 sccm 범위의 유동률로 처리 챔버에 제공하는 단계, 및 처리 챔버 내에 플라즈마를 발생시키는 단계를 포함한다. 플라즈마는 200 mm 기판에 있어서 약 50 와트 내지 약 1500 와트 범위의 RF 전력 레벨인, 약 0.15 W/㎠ 내지 약 5 W/㎠ 범위의 전력 밀도를 이용하여 발생할 수 있다. RF 전력은 13 ㎒ 내지 약 14 ㎒ 범위와 같은 고 주파수로 제공될 수 있다. RF 전력은 연속으로 또는 짧은 주기 사이클로 제공될 수 있으며, 여기서 전력은 약 200 ㎒ 미만의 사이클에 있어서 정해진 레벨 및 전체 듀티 사이클의 약 10% 내지 약 30% 범위의 전체 사이클에서 온 상 태이다.
플라즈마 처리는 플라즈마 처리 중에, 약 1 토르 내지 약 10 토르 사이, 바람직하게는 약 3 토르 내지 약 8 토르의 챔버 압력을 유지시키며, 약 100℃ 내지 약 300℃, 바람직하게는, 약 200℃ 내지 약 300℃의 온도에서 약 15초 내지 약 120초 동안 유지시킴으로써 수행될 수 있으며, 또는 플라즈마 처리 중에 기판 표면으로부터 약 100 밀 내지 약 2000 밀, 바람직하게는 약 200 밀 내지 약 1000 밀 범위로 위치되는 가스 분배기를 갖춘 비정질 탄소 재료를 제거하는데 필수적일 수 있다. 그러나, 각각의 매개변수는 200 mm 내지 300 mm 기판 범위와 같은 여러 기판 크기에 있어서, 여러 챔버 내의 플라즈마 공정을 수행하는데 변경될 수 있다는 점을 주목해야 한다. 이와 달리, 플라즈마 처리 공정 매개변수는 재료 증착 공정 매개변수와 동일하거나 실질적으로 동일할 수 있다.
전술된 공정 매개변수는 어플라이드 머티어리얼즈사로부터 상용화된 등록상표 프로듀서 처리 챔버와 같은 증착 챔버 내의 300 mm 기판 상에서 수행될 수 있으며, 약 100Å/min 내지 약 1000Å/min 범위 내의 비정질 탄소 층에 있어서 통상적인 증착률을 제공한다.
본 원에 전술된 비정질 탄소 재료의 수소-함유 가스 플라즈마 제거 및 비정질 탄소 재료 증착을 수행하기 위해 적합한 반응로는 캘리포니아 산타클라라에 소재하는 어플라이드 머티어리얼즈사로부터 상용화된 등록상표 DxZ 화학 기상 증착 챔버 또는 등록상표 프로듀서 처리 챔버 내에서 수행될 수 있다.
하드마스크
/반-반사 코팅(ARC)분야
도 1a 내지 도 1e는 하드마스크로서 비정질 탄소 층을 도입시키는 집적 회로 제조 순서의 여러 단계에서 기판(100) 일 실시예의 개략적 단면도이다. 일반적으로, 기판(100)은 임의의 피가공재를 언급하는 것이며, 상기 피가공재 상에서 처리가 수행되며, 기판 구조물(150)은 일반적으로 기판(100) 상에 형성되는 다른 재료 층과 함께 기판(100)을 표시하는데 이용된다. 처리의 특정 단계에 따라서, 기판(100)은 실리콘 기판 또는 기판 상에 형성된 다른 재료에 상응할 수 있다. 예를 들어, 도 1a는 통상적으로 상부에 형성된 재료 층(102)을 갖는 기판 구조물(150)의 단면도이다. 재료 층(102)은 산화물(예를 들어, SiO2)일 수 있다. 일반적으로, 기판(100)은 실리콘, 실리사이드, 금속 또는 다른 재료의 층을 포함할 수 있다.
도 1b는 도 1a의 기판 구조물(150) 상에 증착되는 비정질 탄소 층(104)을 도시하고 있다. 비정질 탄소 층(104)은 전술된 공정 매개변수에 따라서 기판 구조물(150) 상에 형성된다. 비정질 탄소 층의 두께는 처리의 특정 단계에 따라서 변할 수 있다. 통상적으로, 비정질 탄소 층은 약 50 Å 내지 약 1000 Å 범위의 두께를 갖는다.
제조 순서에 사용되는 에너지 감광 레지스트 재료의 식각 화학약품에 따라서, 광학 캡핑 층(106)은 비정질 탄소 층(104) 상에 형성될 수 있다. 광학 캡핑 층(106)은 패턴이 내부에 전달되는 경우에, 비정질 탄소 층(104)을 위한 마스크로서 작용한다. 광학 캡핑 층(106)은 실리콘 산화물과 같은 산화물, 실리콘 질화물 또는 티타늄 질화물, 실리콘 산질화물과 같은 질화물, 실리콘 카바이드, 비정질 실 리콘, 비도핑된 실리카 글래스(USG), 도핑된 실리콘 산화물을 포함하는 재료 또는 다른 재료를 포함할 수 있다. 광학 캡핑 층(106)은 약 100 Å 내지 약 1000 Å 범위의 두께로 증착될 수 있으며, 층 두께는 공정 조건에 따라서 변할 수 있다. 캡핑 층은 비정질 탄소 재료 내에 형성되는 핀홀과 같은 임의의 층 결함을 덮을 뿐만 아니라 포토레지스트로부터 비정질 탄소 층을 보호하는 것을 여겨진다.
에너지 감광 레지스트 재료(108)의 층은 선택적 캡핑 층 상에 형성된다. 에너지 감광 레지스트 재료(108)의 층은 약 2000 Å 내지 약 6000 Å 범위 내의 두께로 기판 상에 스핀 코팅될 수 있다. 대부분의 에너지 감광 레지스트 재료는 약 450 nm 미만의 파장을 갖는 자외선(UV)에 반응한다. DUV 레지스트 재료는 245 nm 또는 193 nm의 파장을 갖는 UV 선에 반응한다.
패턴의 상은 마스크(110)를 통해 UV 선에 에너지 감광 레지스트 재료(108)를 노출시킴으로써 에너지 감광 레지스트 재료(108)의 층으로 도입된다. 에너지 감광 레지스트 재료(108)의 층 내에 도입되는 패턴은 도 1c에 도시된 바와 같은 층을 통해 패턴을 형성하는데 적합한 디벨로퍼(developer)에서 전개된다.
그 후에, 도 1d에 있어서, 에너지 감광 레지스트 재료(108) 내에 형성되는 패턴은 광학 캡핑 층(106) 및 비정질 탄소 층(104)을 통해 전달된다. 패턴은 마스크로서 에너지 감광 레지스트 재료(108)를 이용하여 선택적 캡핑 층(106)을 통해 전달된다. 패턴은 적합한 화학 식각액을 이용하여 광학 캡핑 층(106)을 식각함으로써 광학 식각 층(106)을 통해 전달된다. 패턴은 마스크로서 광학 캡핑 층(106)을 이용하고, 적합한 화학 식각액(예를 들어, 오존, 산소 또는 암모니아 플라즈마) 를 이용하여 비정질 탄소 층(104)을 통하여, 그 후 도 1e에 도시된 바와 같은 하드마스크로서 비정질 탄소 층(104)을 이용하여 재료 층(102)을 통해 전달된다. 재료 층(102) 즉, 실리콘 이산화물이 패턴화된 후에, 비정질 탄소 층(104)은 전술된 바와 같이, 기판(100)으로부터 선택적으로 스트리핑(stripped)된다.
제조 순서의 특정 예에서, 비정질 탄소 하드마스크 내에 형성되는 패턴은 다마신 구조물과 같은 집적 회로의 구조물로 도입될 수 있다. 다마신 구조물은 통상적으로, 집적 회로 상에 금속 인터커넥트를 형성하는데 이용된다.
전도성
피쳐
형성
본 원에 기재된 비정질 탄소 재료 제거 공정 및 반-반사 코팅(ARC) 및/또는 식각 정지부로서 비정질 탄소로 형성되는 전도성 또는 유전체 피쳐의 예는 상부에 형성되는 본 발명의 단계를 갖는 기판의 단면도인 도 2a 내지 도 2e에 도시되어 있다.
도 2a에 도시된 바와 같이, 광학 배리어 층(210)은 기판(200)과 후속적으로 증착되는 재료 사이의 상호-레벨 확산을 제거하기 위해서 기판 표면 상에 증착된다. 기판 표면(205)은 도시되지는 않았지만, 유전체 또는 전도성 재료를 포함할 수 있으며, 기판 표면(205)은 유전체 재료 내에 형성되는 금속 피쳐를 포함할 수 있다. 배리어 층(210)은 약 100 Å 내지 약 1000 Å 범위의 두께로 증착될 수 있다.
배리어 층(210)은 예를 들어, 실리콘 질화물, 실리콘 산질화물, 또는 이들의 조합물을 포함하는 임의의 종래의 배리어 층 재료를 포함할 수 있다. 배리어 층은 약 5 이하의 유전체 상수를 갖는 실리콘 카바이드 또는 질소 함유 실리콘 카바이드와 같은, 저 유전체 상수 재료를 포함할 수도 있다. 저 유전체 상수 k 재료의 예는 캘리포니아 산타클라라에 소재하는 어플라이드 머티어리얼즈사로부터 상용화된 등록상표 블록(BLOK™) 유전체 재료이다.
유전체 재료 층(220)은 배리어 층(210) 상에 증착된다. 유전체 재료 층은 예를 들어, 소자분리(shallow trench isolation; STI) 증착 공정에 이용하기 위한 실리콘 산화물계 재료를 포함할 수 있다. 유전체 재료의 예는 실리콘 산화물, 예로서, PSG, PBSG, 및 탄소 도핑된 실리콘 산화물과 같은 도핑된 실리콘 산화물을 포함한다. 저유전체 상수 k 재료의 예는 캘리포니아 산타클라라에 소재하는 어플라이드 머티어리얼즈사로부터 상용화된 등록상표 블랙 다이아몬드(Black Diamond™) 유전체 재료이다.
비정질 탄소 층(230)은 유전체 재료 층(220) 상에 증착된다. 통상적으로, 비정질 탄소 층(230)은 연마 방법으로부터 또는 식각 중에 손상으로부터, 유전체 재료 층(220)과 같은, 하부 재료를 보호하면서 재료의 선택적 제거를 허용하기 위해서 화학 기계식 연마 기술을 위한 정지부로서 수행될 수 있는 하드마스크이다.
비정질 탄소 층(230)은 반-반사 코팅으로서 및/또는 하부 유전체 재료의 선택적 제거를 허용하며 식각 정지부로서 수행될 수도 있다. 비정질 탄소 층의 빛 흡수 계수 k는 약 193 nm 내지 약 250 nm 범위와 같은 약 250 nm 이하의 파장에서 약 0.1 내지 약 1.0 범위로 변할 수 있으며, DUV 파장에서 반-반사 코팅(ARC)로서 이용하기에 적합할 수 있는 비정질 탄소 층을 형성한다. 통상적으로, 비정질 탄소 층(230)은 약 200 Å 내지 약 10,000 Å 범위의 두께를 갖는다.
선택적으로, 반-반사 코팅(240)은 비정질 탄소 층(230) 상에 증착될 수 있다. 반-반사 코팅은 산화물, 질화물, 실리콘 산질화물, 실리콘 카바이드, 비정질 실리콘, 및 이들의 조합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 재료를 포함할 수 있다. 반-반사 코팅(240)은 패턴이 내부에 전달되는 경우에, 비정질 탄소 층(230)을 위한 하드마스크로서 작용할 수 있다.
이와 달리, 반-반사 코팅(240)은 다른 비정질 탄소 층을 포함할 수 있다. 반-반사 코팅(240)이 비정질 층이라면, 비정질 탄소 이중 층은 전술된 공정 매개변수에 따라서 제 1 비정질 탄소 층(230)을 포함할 수 있으며, 주로 빛 흡수를 위해 디자인된다. 이와 같이, 제 1 비정질 탄소 층(230)은 약 250 nm 미만의 파장에서 약 0.3 내지 약 1.0 범위의 흡수 계수(k) 및 약 1.2 내지 약 1.9 범위 내의 굴절률을 갖는다. 제 1 비정질 탄소 층(230)의 두께는 처리의 특정 단계의 처리에 따라서 변할 수 있다. 통상적으로, 제 1 비정질 탄소 층(230)은 약 300 Å 내지 약 10,000 Å 범위의 두께를 갖는다.
제 2 비정질 탄소 층, 반-반사 코팅 층(240)은 약 1.2 내지 약 1.9 범위의 굴절률, 및 약 0.01 내지 약 0.5 범위의 흡수 계수를 갖도록 전술된 공정 매개변수에 따라서 제 1 비정질 탄소 층(230) 상에 형성된다. 제 2 비정질 탄소 층은 에너지 감광 레지스트 재료, 예를 들어, 레지스트와 같은 상부 재료 층을 갖춘 경계면에서 발생하는 상을 취소하는 반사를 생성시킴으로써 상 천이 취소를 위한 주로 디자인된다. 제 2 비정질 탄소 층의 두께는 예를 들어, 약 200 Å 내지 약 700 Å 범위의, 특정 처리 단계에 따라서 변할 수도 있다. 제 1 및 제 2 비정질 탄소 층의 굴절률(n) 및 흡수 계수(k)는 이들이, 층 형성 중에 가스 혼합물의 구성뿐만 아니라 온도 및 전력의 작용으로서 변할 수 있다는 점에서 조절될 수 있다.
레지스트 재료(250)와 같은 에너지 감광 재료는 비정질 탄소 재료의 표면 상에 증착되어 패턴화된다. 레지스트 재료(250)는 약 200 Å 내지 약 6000 Å 범위 내의 두께로 기판 상에 증착되어 패턴화된다. 포토레지스트 재료는 약 450 nm 미만의 파장을 갖는 자외선(UV)에 영향을 받는다. DUV 레지스트 재료는 245 nm 또는 193 nm의 파장을 갖는 UV에 영향을 받는다. 패턴의 상은 포토리쏘그래피 레티클(reticle)을 통해 UV선 노출에 의해 레지스트 층(250)의 층으로 도입된다. 레지스트 재료(250)의 층 내에 도입되는 패턴의 상은 도 2a에 도시된 바와 같은 패턴을 형성하기 위해서 적합한 디벨로퍼로 전개된다.
레지스트 재료(250) 내에 형성되는 패턴은 도 2b에 도시된 바와 같은 반-반사 코팅(240)과 같은 임의의 간섭 층 및 비정질 탄소 층(230)을 통해 전달된다. 패턴은 적합한 화학 식각액을 이용하여 식각함으로써 임의의 간섭 층 및 비정질 탄소 층을 통해 전달된다. 예를 들어, 오존, 산소, 또는 암모니아 플라즈마는 비정질 탄소 재료를 식각하는데 이용될 수 있다. 가변성 식각 가스 조성물을 포함하는 다수의 식각 단계는 비정질 탄소 층(230) 및 임의의 간섭층을 통해 식각하는데 이용된다. 선택적으로, 식각 공정 후 임의의 잔여 레지스트 재료는 다른 공정 이전에 제거될 수 있다.
비정질 탄소 층(230) 내에 형성되는 패턴은 도 2d에 도시된 바와 같은 피쳐 (260)를 형성하기 위해서 적합한 화학 식각액을 이용하여 식각함으로써 임의의 간섭층 및 유전체 재료 층(220)으로 전달될 수 있다. 임의의 공지된 전도성 재료 식각액은 전도성 재료(120)를 식각하는데 이용될 수 있다.
비정질 탄소 층(230)은 기판의 표면으로부터 비정질 탄소 재료를 제거하도록 수소 함유 가스의 플라즈마에 노출될 수 있다. 수소 함유 플라즈마 제거 공정의 예는 약 1000 sccm의 유동률로 수소 가스를 도입시키는 단계, 약 5 토르의 챔버 압력을 유지시키는 단계, 약 250 ℃로 기판 온도를 유지시키는 단계, 200 mm 기판에 있어서 RF 전력 레벨을 약 100 와트 내지 약 300 와트 범위로 공급함으로써 플라즈마를 발생시키는 단계, 및 약 60 초 동안 플라즈마를 유지시키는 단계에 의해 수행될 수 있으며, 비정질 탄소 재료를 제거하는데 필요할 수 있기 때문이다. 가스 분배기는 도 2d에 도시된 바와 같이, 플라즈마 처리 중에 기판 표면으로부터 약 500 밀에 위치된다. ARC 재료와 같은 임의의 잔여 간섭 재료는 식각액 또는 비정질 탄소 제거 공정에 의해 제거된다. 본 발명은 ARC 층을 위한 개개의 제거 공정이 비정질 탄소 제거 이전에 이러한 층 잔여물을 제거하는데 필요할 수 있음을 고려해야 한다.
전도성 피쳐는 다량 증착에 의해 피쳐(260)들 사이에 피쳐 데피니션(270) 내에 형성될 수 있다. 전도성 재료는 알루미늄, 텅스텐, 또는 구리와 같은 금속, 또는 폴리실리콘과 같은 다른 전도성 재료를 포함할 수 있으며, 텅스텐 실리사이드와 같은 금속 실리사이드를 포함할 수 있다. 전도성 재료는 예를 들어, 원자 층 증착 기술을 포함하는 화학 기상 증착, 고 밀도 물리 기상 증착 기술을 포함하는 물리 기상 증착, 전기 도금 및 무전해 증착 기술을 포함하는 전기 화학적 증착, 또는 증착 기술의 조합에 의해 증착될 수 있다. 전도성 재료는 약 2,000 Å 내지 약 4,000 Å 범위의 두께로 증착될 수도 있으며, 제조될 구조물의 크기에 따라서 두께가 변할 수 있다.
저 유전체 상수 k 재료를 포함하는 유전체 재료는 도 2e에 도시된 바와 같은 피쳐 데피니션(270) 내에 증착될 수도 있다. 저 유전체 상수 k 재료를 갖춘 갭-충진 공정의 예는 본 원의 청구범위 및 상세한 설명과 일치하지 않는 범위로 참조되며, 2000년 4월 25일 허여된 미국 특허 제 6,054,379 호에 기재되어 있다. 실리콘 산화물 및 실리콘 산화물계 재료와 같은 유전체 재료의 갭 충진 증착은 소자분리(STI) 증착 공정을 위해 이용될 수 있다. 유전체 재료는 약 2,000Å 내지 약 4,000Å 범위의 두께로 증착될 수도 있으며, 제조될 구조물의 크기에 따라 두께가 변할 수 있다.
제 1 및 제 2 비정질 탄소 층의 굴절률(n) 및 흡수 계수(k)(흡광 계수로 언급되기도 함)는 층 형성 중에 가스 혼합물의 조성물뿐만 아니라 온도의 작용으로서 변할 수 있다는 점에서 조정될 수 있다. 두 개의 탄소계 반-반사 코팅 층의 조합물이 이용되는 경우에, 수소 함량은 여러 가지 수소 농도를 갖는 막을 생성시키기 위해서 적합하게 조절될 수 있다. 예를 들어, 보다 높은 함량의 수소 ARC 층은 비정질 탄소 처리 가스 내의 최소의 또는 거의 없는 농도의 플루오르로 증착될 수 있지만, 보다 높은 흡수 계수를 갖는 다른 층은 비정질 탄소 처리 가스 내에 보다 높은 플루오르 농도를 가질 수 있다. 게다가, ARC 층은 증착되는 층 내에 수소 함량 에 변화를 주면서 증착될 수 있어서, ARC 층은 비정질 탄소 처리 층 내에 플루오르 농도 초과 시간을 변경시킴으로써 원위치에 연속적으로 증착될 수 있다. 이러한 변화에 있어서, 점차 변하는 수소 농도를 갖는 하나의 두께 비정질 탄소 층은 다층 ARC 적층 대신에 이용될 수 있다.
이중
다마신
구조물의 증착
저 유전체 상수 k 실리콘, 산소, 및 탄소 재료, 비정질 탄소 재료, 및 본원에 기재된 비정질 탄소 재료 제거 공정을 이용하여 형성되는 다마신 구조물의 예는 도 3a 내지 도 3g에 단면도로 도시되어 있다.
도 3a에 도시된 바와 같이, 실리콘 카아이드 배리어 층(310)은 후속적으로 증착되는 재료와 기판 사이의 상호-레벨 확산(inter-level diffusion)을 제거하기 위해서, 기판 표면 상에 증착된다. 기판 표면은 유전체 재료(305) 내에 형성되는 금속 피쳐(307)를 포함할 수 있다. 실리콘 카바이드 배리어 층(310)은 산소, 붕소, 인, 또는 이들이 조합물로 도핑될 수 있다.
본 원에 기재된 바와 같은 실리콘, 산소, 및 탄소를 포함하는 제 1 유전체 층(312)은 유전체 재료(305) 내에 형성되는 금속 피쳐(307)를 포함하는 기판 표면 상에 증착된다. 층간 유전체 재료의 제 1 유전체 층(312)은 트리메틸실란과 같은 유기실록산, 유기실란을 산화시킴으로써 제 1 실리콘 카바이드 배리어 층(310) 상에, 제조될 구조물의 크기에 따라서, 약 5,000 내지 약 15,000 Å의 두께로 증착된다.
층간 유전체 재료로서 이용될 수 있는 저 유전체 상수 재료의 예는 캘리포니 아 산타클라라에 소재하는 어플라이드 머티어리얼즈사로부터 상용화된 등록상표 블랙 다이아몬드이다. 이와 달리, 제 1 유전체 층은 비도핑된 실리콘 글래스(USG) 또는 플루오르 도핑된 실리콘 글래스(FSG)와 같은 저 유전체 상수 k 스핀-온 글래스 또는 파라린(paralyne)을 포함하는 저 유전체 상수 k 폴리머 재료와 같은 다른 저 유전체 상수 k 재료를 포함할 수도 있다. 실리콘 옥시카바이드 층에 있어서 본 원에 기재된 증착을 수반하는 플라즈마 공정은 제 1 유전체 층(312)을 처리할 수 있다. 저 유전체 상수 k 층 및 비정질 탄소 층 적층의 예는 본 원의 청구범위 및 상세한 설명과 일치하지 않는 범위로 참조되며, 2004년 4월 1일 허여된 미국 특허 제 6,541,397 호에 더 기재되어 있다.
산화된 유기 실란 층 또는 실리콘 카바이드 재료의 저 유전체 상수 k 식각 정지부(또는 제 2 배리어 층)(314)는 제 1 유전체 층(312) 상에 약 200 Å 내지 약 1000 Å 범위의 두께로 증착된다. 이와 달리, 식각 정지부(314)는 질소 함유 실리콘 카바이드 재료일 수 있다. 저 유전체 상수 k 식각 정지부(314)는 컨택/비아가 도 3a에 도시된 바와 같이 형성되는 영역 내에 제 1 유전체 층(312)을 노출시키며 컨택/비아 개구(316)를 형성하기 위해서 패턴 식각된다. 바람직하게, 저 유전체 상수 k 식각 정지부(314)는 플루오르, 탄소, 및 산소 이온을 이용하여 통상적인 포토리쏘그래피 및 식각 공정을 이용하여 식각되는 패턴이다. 도시되지 않았지만, 약 100 Å 내지 약 500 Å 두께 범위의 질소-프리 실리콘 카바이드 또는 실리콘 산화물 캡 층은 다른 재료를 증착하기 이전에 식각 정지부(314) 상에 증착될 수 있다.
저 유전체 상수 k 식각 정지부(314)가 컨택/비아를 패턴화하기 위해 식각된 후에, 포토레지스트가 제거되며, 전술된 바와 같은 실리콘 옥시카바이드의 제 2 유전체 층(318)은 도 3a에 도시된 바와 같이 약 5,000 내지 약 15,000 Å 범위의 두께로 증착된다. 제 2 유전체 층(318)은 실리콘 옥시카바이드 층을 위해 본원에 기재된 바와 같이 처리되는 플라즈마일 수도 있다.
대안적인 실시예에서, 약 100 Å 내지 약 500 Å 두께 범위의 질소-프리 실리콘 카바이드 또는 실리콘 산화물 캡 층은 포토레지스트 재료와 같은 부가적인 재료를 증착하기 이전에 제 2 유전체 층(318) 상에 증착될 수 있다. 다른 대안적인 실시예에서, 실리콘 카바이드 캡 층(도시되지 않음)은 포토레지스트 재료와 같은 부가적인 재료를 증착하기 이전에 제 2 유전체 층(318) 상에 증착될 수 있다.
비정질 탄소 층(322)은 도 3b에 도시된 바와 같은 인터커넥트 라인(320)을 형성하기 위해서 바람직하게 종래의 포토리쏘그래피 공정을 이용하여 패턴화되며, 제 2 유전체 층(318)(또는 캡 층) 상에 증착된다. 비정질 탄소 층(322)은 본원에 기재된 바와 같이 증착된다. 통상적으로, 비정질 탄소 층은 약 50 Å 내지 약 1000Å 범위의 두께를 갖는다.
비정질 탄소 층(322)은 연마 방법으로부터 또는 식각 중의 손상으로부터, 제 2 유전체 층(318)과 같은 저 유전체 상수 k 유전체 재료를 보호하면서 전도성 재료의 제거를 허용하기 위해서 화학 기계식 연마 기술을 위한 정지부로서 수행될 수 있는 하드마스크이다. 비정질 탄소 층(322)은 하드마스크 이외에 반-반사 코팅으로서 작용할 수도 있다. 비정질 탄소의 다른 다 층은 비정질 탄소 층(322)을 위해 이용될 수 있다. 예를 들어, 본원에 기재된 비정질 탄소 ARC 이중층은 비정질 탄소 층(322)으로서 이용될 수 있다.
피쳐는 도 3c에 도시된 바와 같이, 제 2 유전체 층(318), 저 유전체 상수 k 식각 정지부(314), 제 1 유전체 층(312), 및 실리콘 카바이드 배리어 층(310)을 통해 식각된다. 비정질 탄소 층은 약 1:10 보다 크며 약 1:20 범위와 같은 약 1:10 보다 큰, 증착되는 하부로서 유전체 재료에 대한 선택도, 또는 제거 비율을 가지며, 1:30 보다 큰 제거 비율을 포함할 수 있다.
인터커넥트 라인(320)은 알루미늄, 구리, 텅스텐 또는 이들의 조합물과 같은 전도성 재료로 금속화 구조물을 형성하도록 충진된다. 현재, 추세는 구리의 낮은 내성(알루미늄에 있어서 3.1mW-cm에 비해 1.7mW-cm)으로 인해 보다 작은 피쳐를 형성하기 위해서 구리를 이용하는 것이다. 바람직하게, 도 3d에 도시된 바와 같이, 탄탈 또는 탄탈 질화물과 같은 적합한 배리어 층(324)은 주변 실리콘 및/또는 유전체 재료로의 구리의 이동을 방지하기 위해서 금속화 패턴 내에서 공형적으로(conformally) 우선 증착된다. 그 후, 구리(326)는 도 3e에 도시된 바와 같은 구조물을 충진하기 위해서 화학 기상 증착, 물리 기상 증착, 전기 도금, 또는 이들의 조합을 이용하여 증착된다.
구조물이 구리 또는 다른 금속으로 충진된다면, 표면은 임의의 초과 구리(326) 및 배리어 층(324) 재료를 제거하기 위해서 화학 기계식 연마를 이용하여 평탄화된다. 그러나, 비정질 탄소 층(322)은 연마 방지제이며 도 3f에 도시된 바와 같은 연마 공정 후에 유지된다. 비정질 탄소 층은 약 5:1 내지 약 30:1 범위와 같 은 약 1:1 보다 큰 비정질 탄소에 대한 전도성 재료인, 구리 또는 배리어 층 재료의 선택도, 또는 제거율을 가지며, 30:1 보다 큰 제거율을 포함할 수 있다.
비정질 탄소 층(322)은 기판의 표면으로부터 비정질 탄소 재료를 제거하기 위해서 수소 함유 가스의 플라즈마에 노출된다. 수소 함유 플라즈마 제거 공정의 예는 약 1000 sccm의 유동률로 수소 가스를 도입시키는 단계, 약 5 토르의 챔버 압력을 유지시키는 단계, 약 250 ℃로 기판 온도를 유지시키는 단계, 200mm 기판에 있어서 약 100 와트 내지 약 300 와트의 범위로 RF 전력 레벨을 공급함으로써 플라즈마를 발생시키는 단계, 및 약 60 초 동안 플라즈마를 유지시키는 단계에 의해서 수행될 수 있으며, 비정질 탄소 재료를 제거하는데 필요할 수 있다. 가스 분배기는 플라즈마 처리 중에 기판 표면으로부터 약 500 밀에 위치된다.
대안적
하드마스크
/반-반사 코팅(ARC) 분야
도 4는 비정질 탄소 층을 도입시키는 집적 회로 제조 순서의 여러 단계에서 비정질 탄소 증착 공정의 일 실시예의 단면도이다. 기판 구조물(401)은 기판 상에 형성되는 다른 재료 층을 함께 갖춘 기판을 언급하고 있다. 처리의 단계에 따라서, 기판은 기판 상에 형성되는 다른 재료 층, 또는 실리콘 기판에 상응할 수 있다. 도 4는 종래에 내부에 형성된 재료 층(402)을 갖는 기판 구조물(401)을 도시하고 있다. 재료 층(402)은 산화물(예를 들어, SiO2)일 수 있다. 일반적으로, 금속 층(402)은 실리콘, 실리사이드, 금속 또는 다른 재료의 층을 포함할 수 있다. 비정질 탄소 층(403)은 전술된 공정 매개변수에 따라서 재료 층(402) 상에 형성된 다. 비정질 탄소 층의 두께는 특정 처리 단계에 따라서 변할 수 있다. 통상적으로, 비정질 탄소 층은 약 50 Å 내지 약 1000 Å 범위의 두께를 갖는다.
도 4는 선택적 캡핑 층(404)을 더 도시하고 있다. 제조 순서에 이용되는 에너지 감광 레지스트 재료의 식각 화학약품에 따라서, 선택적 캡핑 층(404)은 비정질 탄소 층(403) 상에 형성될 수 있다. 선택적 캡핑 층(404)은 내부에 패턴을 전달함으로써 비정질 탄소 층(403)을 위한 마스크로서 작용할 수 있다. 선택적 캡핑 층(404)은 실리콘 산화물와 같은 산화물, 실리콘 질화물 또는 티타늄 질화물, 실리콘 산질화물과 같은 질화물, 실리콘 카바이드, 비정질 실리콘, 비도핑된 실리카 유리(USG), 도핑된 실리콘 산화물, 또는 다른 재료를 포함할 수 있다. 선택적 캡핑 층(404)은 약 100 Å 내지 약 1000 Å 범위의 두께로 증착될 수 있다. 그러나, 층 두께는 공정 요구조건에 따라서 변할 수 있다. 캡 층(404)은 비정질 탄소 재료 내에 형성되는 핀홀과 같은 이의의 층 결함을 덮을 뿐만 아니라 포토레지스트로부터 비정질 탄소 층을 보호하는 것으로 여겨진다.
도 4는 스핀 온 재료 층(405) 및 패턴화된 포토레지스트(406)를 더 도시하고 있다. ㅂ스핀 온 재료 층(405)은 실리콘, 실리콘 플루오르화물, 탄소 도핑된 실리콘, 플루오르 도핑된 실리콘 산화물, 질소 도핑된 실리콘, 또는 탄소 도핑된 실리콘 산화물과 같은 임의의 실리콘 함유 유전체 재료일 수 있다. 스핀 온 재료 층(405)은 회전 기판 표면에 인가되는 액체 전구체를 이용하여 증착될 수 있다. 캘리포니아 산타클라라에 소재하는 어플라이드 머티어리얼즈사로부터 이용가능한 상용화된 공정, 등록상표 바크(BARC™)는 스핀 온 재료 층(405)을 위한 증착 공정으 로서 이용될 수도 있다.
에너지 감광 재료(406)의 층은 스핀 온 층(405) 상에 형성된다. 약 2000 Å 내지 약 6000 Å 범위 내의 두께로 기판 상에 스핀 코팅될 수 있다. 대부분의 에너지 감광 재료는 약 450 nm 미만의 파장을 갖는 자외선(UV) 선에 영향을 받는다. DUV 레지스트 재료는 245 nm 또는 193 nm의 파장을 갖는 UV 선에 영향을 받는다.
패턴의 상은 마스크(도시되지 않음)를 통해 UV 선에 이러한 에너지 감광 레지스트 재료(108)를 노출시킴으로써 에너지 감광 레지스트 재료(406)의 층으로 도입된다. 에너지 감광 레지스트 재료(406)의 층 내에 도입되는 패턴의 상은 이러한 층을 통해 패턴을 형성하기 위해서 적합한 디벨로퍼에서 전개된다.
부가적인 대안
하드마스크
/반-반사 코팅(ARC) 분야
도 5는 하드마스크로서 비정질 탄소 층을 도입시키는 집적 회로 제조 순서의 여러 단계에서 비정질 탄소 증착 공정 대안적인 실시예의 단면도이다. 일반적으로, 기판 구조물(501)은 임의의 피가공재를 언급하는 것이며, 피가공재 상에서 처리가 수행된다. 특정 처리 단계에 따라서, 기판 구조물(501)은 실리콘 기판, 또는 기판 상에 형성되는 다른 재료 층일 수 있다. 예를 들어, 도 5는 통상적으로 상부에 형성되는 재료 층을 포함할 수도 있는 기판 구조물(501)의 단면도이다. 기판 구조물은 산화물(예를 들어, SiO2)을 포함할 수 있다. 일반적으로, 기판 구조물(501)은 실리콘, 실리사이드, 금속 또는 다른 재료를 포함할 수 있다.
도 5는 기판 구조물(501) 상에 증착되는 비정질 탄소 층(502)을 더 도시하고 있다. 비정질 탄소 층(502)은 전술된 공정 매개변수에 따라서 기판 구조물 상에 형성된다. 비정질 탄소 층의 두께는 특정 처리 상황에 따라서 변할 수 있다. 통상적으로, 비정질 탄소 층은 약 50 Å 내지 약 1000 Å 범위의 두께를 갖는다.
실험 결과
최종 막 밀도에 수소 유동률이 어떻게 영향을 받는지 설명하기 위해서, 비정질 탄소 막은 탄화수소 화합물 및 수소로 증착된다. 막이 1000 sccm 수소, 2000 sccm 수소, 또는 3000 sccm 수소로 증착되는 것을 제외하고는 모든 처리 상황이 일정하다. 1000 sccm 수소 막의 밀도는 1.44 g/cc이며, 2000 sccm 수소 막의 밀도는 1.47 g/cc이며, 그리고 3000 sccm 막의 밀도는 1.54 g/cc이다. 이러한 결과는 보다 높은 수소 유동률에서, 보다 밀도있는 막이 증착되는 것을 나타낸다. 막 밀도는 탄소-탄소 이중 결합 형성의 일 추정값(estimate)이다. 따라서, 보다 높은 수소 유동률을 갖춘 막 증착 공정은 탄소-탄소 이중 결합의 증가된 가능성을 갖추어 막을 형성하기 쉽다.
다양한 온도에서 세 개의 개개의 전구체 최종 막의 비교는 수행되며, A-TRP는 알파-테르피넨이다.
550℃에서 프로필렌을 이용하여 형성된 막은 보다 낮은 온도에서 프로필렌을 이용하여 형성되는 막보다 약 2 배의 식각 선택도와 약 20% 보다 높은 밀도를 갖는다. 탄소-탄소 결합 농도는 보다 높은 온도에서 또한 보다 높다.
프로필렌, A-TRP, 및 톨루엔 전구체는 350에서 550℃로 5 변하는 온도에서 막을 형성하도록 각각 전구체를 개별적으로 이용함으로써 비교된다. 굴절률은 증가한 온도에서 증착된 막을 초래한다. 온도의 작용으로서 굴절률의 응답 곡선은 전구체 각각에 있어서 다르다. A-TRP 및 톨루엔 막에 대한 유전체 상수 또한 측정된다. 유전체 상수는 막이 보다 높은 온도에서 증착됨에 따라서 증가한다. 적외선 분광 (Fourier Transform Infrared; FTIR) 분석기는 최종 막 상에서 또한 수행된다. 400 ℃ 보다 높은 온도에서 프로필렌으로 형성되는 막은 탄소-탄소 이중 결합을 갖는다.
분리된 세트의 실험에서, 파 수의 작용으로서의 흡수도는 350, 400, 425, 450, 및 500 ℃에서 톨루엔을 이용하여 증착되는 막을 위해 플로팅된다. 곡선에서의 피크는 탄소-탄소 이중 결합이 형성되며, 이중 결합의 형성이 전구체로서 톨루 엔으로 형성되는 막을 위해 400 ℃보다 높은 온도에서 발생하는 것을 나타낸다.
저 주파수 RF 전력은 비정질 탄소 막의 밀도를 맞추는 방법으로서 조사된다. 0, 50, 100, 및 200 와트의 RF 전력이 관찰된다. 350 및 450 ℃에서 막 전구체로서 톨루엔을 이용하여 실험되는 경우에, 막의 밀도는 약 1.17에서 1.28 g/cc로 증가한다. 저 주파수 RF 전력은 비정질 패턴화된 막의 밀도를 증가시킬 수 있다. 450 ℃에서, LFRF가 0에서 200와트로 증가함에 따라서, 흡광 계수가 극적으로 증가한다. 350 ℃에서, LFRF가 0에서 800℃로 증가함에 따라서, 흡광 계수가 0.05를 초과하여 증가하지 않는다.
전구체로서 톨루엔을 이용하여 증착되는 막이 측정되며 0, 200, 400, 600, 및 800 와트 LFRF에 대한 파수의 작용으로서 흡수도가 플로팅된다. O 와트 LFRF 막은 -CH3 결합, -CH2 결합, 및 -CH 결합에 대한 피크에서 가장 큰 파수를 갖는다. 800 와트 LFRF 막은 -CH2 결합에 대한 피크에서 가장 적은 파수를 갖는다. CH2/CH3 및 CH/CH3의 비율은 LFRF 시험(trial)을 비교하는 경우에 일관성이 있다. 파수 그래프는 LFRF에 대한 전력이 증가하면 CH3에 대한 벤제의 비율이 증가함을 나타내고 있다. 이는 증가한 전력 LFRF를 갖춘 보다 많은 벤젠 고리 구조물의 존재를 나타낸다.
톨루엔 막 형성에 영향을 받는 800 와트에서 LFRF를 유지하면서 온도를 얼마나 변화시키는지 관찰하기 위해서, 350, 375, 400, 및 425 ℃에서 형성되는 막이 FTIR 스펙트라를 이용하여 측정된다.
LFRF의 작용으로서 증착률이 또한 관찰된다. LFRF에 대한 전력이 증가함에 따라서, 증착률이 직선으로 증가한다. 전구체를 희석시키기 위해서 수소를 첨가하는 것은 증착률을 감소시킨다.
여러 가지 전구체가 비교된다. 제공되는 톨루엔 및 알파 테르피넨은 비교될 수 있는 온도 범위에서 광학 특성 및 유전체 상수 측정을 포함하는 최고의 막 특성을 갖는다. 전구체로서 프로필렌 및 아세틸렌을 이용하는 것은 수용할 수 있는 광학 특성 및 유전체 상수 결과를 막에 제공한다. 톨루엔계 막은 SEM에 의해 측정되는 것처럼 최고의 스텝 커버리지를 구비하고 있다. 톨루엔계 막처럼 유사한 온도에서 증착되는 알파-테르피넨계 막은 보다 낮은 흡광 계수 측정을 갖는다.
낮은 압력 막 증착이 또한 시험된다. 보다 낮은 압력이 다중 기판이 시험됨에 따라서 균일한 막을 제공하기 위해서 바람직할 수 있다. 그러나 막 특성 내의 탐지할 수 있는 개선점이 관찰되지는 않는다.
전술된 설명이 본 발명의 실시예를 지향하면서, 본 발명의 다른 실시예가 다음의 청구범위에 의해 결정되는 본 발명의 범위 및 기본 범위를 벗어나지 않고 고안될 수 있다.
Claims (24)
- 처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법으로서,처리 챔버 내에 상기 기판을 위치시키는 단계;상기 처리 챔버 내측으로 처리 가스를 도입시키는 단계;이중 주파수 RF 소오스로부터 전력을 인가함으로써 상기 처리 가스의 플라즈마를 발생시키는 단계; 및상기 기판의 상에 비정질 탄소 층을 증착시키는 단계를 포함하며,상기 처리 가스는 CAHBOCFD의 식을 갖는 하나 이상의 전구체 화합물 및 수소를 포함하며, 여기서 A는 1 내지 24의 범위이며, B는 0 내지 50의 범위이며, C는 0 내지 10의 범위이며, D는 0 내지 50의 범위이며, B와 D의 합은 2 이상인,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,패턴화된 비정질 탄소 층을 형성하기 위해서 상기 비정질 탄소 층을 식각하는 단계를 더 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 하나 이상의 전구체 화합물은 메탄, 에탄, 에틸렌, 프로필렌, 프로핀, 프로판, 부탄, 부틸렌, 부타디엔, 아세틸렌, 펜탄, 펜틴, 펜타디엔, 시클로펜탄, 시클로펜타디엔, 벤젠, 톨루엔, 알파-테르피넨, 페놀 및 시멘, 및 이들의 조합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 기판으로부터 상기 비정질 탄소 층을 수소 함유 플라즈마, 질소 함유 플라즈마, 산소 함유 플라즈마, 또는 이들의 조합물을 이용하여 제거하는 단계를 더 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 플라즈마를 발생시키는 단계는 제 1 주파수에서 제 1 RF 전력을 인가하는 단계 및 상기 제 1 주파수 보다 작은 제 2 주파수에서 제 2 RF 전력을 인가하는 단계를 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 5 항에 있어서,상기 플라즈마를 발생시키는 단계는 약 10 MHz 내지 약 30 MHz 범위의 제 1 주파수에서 제 1 RF 전력을 인가하는 단계, 약 10 kHz에서 약 1 MHz 범위의 제 2 주파수에서 제 2 RF 전력을 인가하는 단계를 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 6 항에 있어서,상기 제 1 RF 전력에 대한 제 2 RF 전력의 비율은 약 0.6: 1 미만인,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 5 항에 있어서,상기 제 1 RF 전력은 약 200 와트 내지 약 1600 와트 범위이며, 상기 제 2 RF 전력은 약 200 와트 내지 약 1000 와트 범위인,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 하나 이상의 탄화수소 화합물은 약 20 ℃의 온도에서 액체인,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 9 항에 있어서,상기 처리 챔버 내측으로 도입되기 전에 상기 하나 이상의 수소 화합물을 증발시키는 단계를 더 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 하나 이상의 탄화수소 전구체는 질소, 붕소, 플루오르, 산소, 히드록시기, 또는 이들의 조합물을 각각 더 포함할 수 있는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 하나 이상의 플루오르계 화합물은 플루오르(F2), 질소 트리플루오르화물(NF3), CHF3, CH2F2, 및 이들의 조합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 재료인,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 반-반사 코팅은 실리콘 질화물, 실리콘 카바이드, 탄소 도핑된 실리콘 산화물, 비정질 탄소, 및 이들의 조합물의 그룹으로부터 선택되는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 유전체 재료에 대한 비정질 탄소의 상기 식각 선택도는 약 1:7 보다 큰 ,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 1 항에 있어서,상기 처리 가스는 캐리어 가스를 더 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법으로서,처리 챔버 내에 상기 기판을 위치시키는 단계;상기 처리 챔버 내측으로 처리 가스를 도입시키는 단계;이중 주파수 RF 소오스로부터 전력을 인가함으로써 상기 처리 가스의 플라즈마를 발생시키는 단계;상기 기판 상에 비정질 탄소 층을 증착시키는 단계;패턴화된 비정질 탄소 층을 형성하기 위해서 상기 비정질 탄소 층을 식각하는 단계;상기 하나 이상의 비정질 탄소 층을 제거하는 단계; 및상기 기판의 표면상에 전도성 재료를 증착시키는 단계를 포함하며,상기 처리 가스는 CAHBOCFD 의 식을 갖는 하나 이상의 전구체 화합물, 수소 및 캐리어 가스를 포함하며, 여기서 A는 1 내지 24의 범위이며, B는 0 내지 50의 범위이며, C는 0 내지 10의 범위이며, D는 0 내지 50의 범위이며, B와 D의 합은 2 이상인,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 16 항에 있어서,상기 하나 이상의 비정질 탄소 층 상에 하나 이상의 반-반사 코팅을 증착시키는 단계; 및상기 반-반사 코팅 상에 레지스트 재료를 패턴화하는 단계; 및상기 하나 이상의 비정질 탄소 층을 식각함과 동시에 또는 이전에 상기 반-반사 코팅을 식각하는 단계를 더 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 16 항에 있어서,상기 전도성 재료를 증착하기 이전에 유전체 재료를 증착하는 단계를 더 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 16 항에있어서,상기 전도성 재료를 증착하기 이전에 배리어 층을 증착하는 단계를 더 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법으로서,처리 챔버 내에 상기 기판을 위치시키는 단계;상기 처리 챔버 내측으로 처리 가스를 도입시키는 단계;이중 주파수 RF 소오스로부터 전력을 인가함으로써 상기 처리 가스의 플라즈마를 발생시키는 단계;상기 기판 상에 비정질 탄소 층을 증착시키는 단계;상기 하나 이상의 비정질 탄소 층의 하나 이상의 영역 내에 패턴을 형성하는 단계; 및상기 하나 이상의 비정질 탄소 층의 상기 하나 이상의 영역 내에 형성된 상기 패턴에 의해 상기 하나 이상의 유전체 재료 층 내에 피쳐 데피니션을 형성하는 단계를 포함하며,상기 처리 가스는 CAHBOCFD 의 식을 갖는 하나 이상의 전구체 화합물, 수소 및 캐리어 가스를 포함하며, 여기서 A는 1 내지 24의 범위이며, B는 0 내지 50의 범위이며, C는 0 내지 10의 범위이며, D는 0 내지 50의 범위이며, B와 D의 합은 2 이상인,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 20 항에 있어서,상기 피쳐 데피니션 내에 하나 이상의 전도성 재료를 증착하기 이전에 상기 하나 이상의 비정질 탄소 층을 플라즈마에 노출시킴으로써 상기 하나 이상의 비정질 탄소 층을 제거하는 단계를 더 포함하며,상기 플라즈마는 수소 함유 가스, 질소 함유 가스, 산소 함유 가스, 및 이들의 조합물의 그룹으로부터 선택되는 가스인,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 20 항에 있어서,상기 하나 이상의 전도성 재료를 연마하여 상기 하나 이상의 비정질 탄소 층을 차단하는 단계; 및수소 함유 가스의 플라즈마에 상기 하나 이상의 비정질 탄소 층을 노출시킴으로써 상기 하나 이상의 비정질 탄소 층을 제거하는 단계를 더 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 20 항에 있어서,상기 하나 이상의 비정질 탄소 층 상에 반-반사 코팅을 증착시키는 단계;상기 반-반사 코팅 상에 레지스트 재료를 패턴화하는 단계; 및상기 하나 이상의 비정질 탄소 층을 식각함과 동시에 또는 이전에 상기 반-반사 코팅을 식각시키는 단계를 더 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
- 제 20 항에 있어서,상기 처리 챔버 내측으로 하나 이상의 지방족 탄화수소 화합물을 포함하는 처리 가스를 도입시키는 단계; 및 상기 처리 가스의 플라즈마를 발생시키는 단계를 포함하는 방법에 의해 상기 제 2 비정질 탄소 층 상에 제 3 비정질 탄소 층을 증착시키는 단계를 더 포함하는,처리 챔버 내의 기판을 처리하는 방법.
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