KR100989411B1

KR100989411B1 - 다중 친수성 용도의 코팅 조성물

Info

Publication number: KR100989411B1
Application number: KR1020047015951A
Authority: KR
Inventors: 토마스 씨. 쇼트만; 패트릭 엠. 헤네세이; 레이너 그루어닝
Original assignee: 하이드로머 인코포레이티드
Priority date: 2002-04-30
Filing date: 2003-03-31
Publication date: 2010-10-26
Also published as: EP1499667A4; IS7412A; WO2003093357A8; US7008979B2; PL218789B1; AU2003265751A1; NO336598B1; NO20044040L; AU2003265751B2; EP1499667A1; CA2476953C; IS2942B; CA2476953A1; DK1499667T3; US20030203991A1; BRPI0309655B1; WO2003093357A1; EP1499667B1; JP2005523981A; KR20040106327A

Abstract

수성 중합체성 기질, 친수성 중합체, 콜로이드성 금속 산화물 및 가교제를 포함하는 코팅 조성물이 개시되어 있다. 상기 코팅 조성물은 의료 기구에 도포될 때 친수성이게 되며, 개선된 윤활성, 내마모성을 나타내며, 금속성 또는 플라스틱 기판에 대한 개선된 기판 접착성을 나타낸다. 상기 코팅은 또한 개선된 물 시팅을 나타내므로, 김서림 방지 특성을 코팅된 기판에 제공한다. 상기 코팅은 수성 염료 또는 착색 용액을 흡수하여 기판으로 하여금 인쇄에 적합하게 만든다.

코팅 조성물, 담체, 가교제, 내구성, 인쇄성, 접착성, 윤활성, 김서림

Description

다중 친수성 용도의 코팅 조성물 {COATING COMPOSITION FOR MULTIPLE HYDROPHILIC APPLICATIONS}

관련 출원에 대한 상호-참조 사항

본 출원은 본 명세서의 참고 문헌으로 포함되는 2002년 4월 30일자 출원된 미국 가출원 제 60/376,983호의 이점을 향유한다.

본 발명은 양호한 접착성, 양호한 윤활성 및 높은 내구성의 유용한 친수성 코팅을 갖는 플라스틱, 금속, 유리, 셀룰로오스 또는 섬유로 이루어진 기판, 예를 들면, 의료 기구, 보호 차폐물, 창호 시트, 온실벽, 냉동 장치의 문, 식품 포장 호일 및 인쇄지를 제공하는 친수성 코팅 배합물의 수성 조성물에 관한 것이다.

의료용, 김서림 방지(anti-fog)용 및 잉크-흡수(또는 인쇄)용으로 유용한 표면 특성을 갖는 중합체성 조성물 또는 표면 코팅물이 개시되어 왔다. 그러나, 이러한 공지의 조성물은 후술하는 바와 같이 단점을 갖고 있거나 상당히 개선될 수 있다.

1. 의료용

폴리에틸렌 옥사이드(PEO), 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 폴리비닐 피롤리돈(PVP) 및 폴리우레탄(PU)과 같은 의료 기구용 코팅물로서 유용한 다수의 중합체가 제안되어 왔다. 혈액-상용성 이외에, 경우에 따라 약물 방출성 및/또는 방사선 저투과성(radio-opaque properties)과 함께 마찰 감소, 높은 내구성 및 기판에 대한 양호한 접착성을 제공하는 코팅물이 의료용 기구에 있어 그 중요성이 점차 증가하고 있다.

폴리비닐 피롤리돈(PVP)은 단독 또는 다른 중합체와 조합한 코팅으로서의 용도가 제안되어 왔다. 예를 들면, 폴리비닐 피롤리돈은 열적으로 활성화된 자유 라디칼 개시제, UV광 활성화된 자유-라디칼 개시제, 또는 E-비임 방사에 의해 기판에 결합될 수 있다. 이러한 코팅물들을 사용하는데 있어 단점은 E-비임 방사가 의료 기구에서 사용되는 몇몇 재료들에게 있어 유해할 수 있다는 것이다.

종래 기술은 또한 PVP가 다른 중합체와 조합한 용매 및/또는 수성 기재 배합물에서 일반적으로 사용되고 있음을 개시하고 있다. 이러한 코팅 중 하나는 PVP 및 글리시딜 아크릴레이트로부터 제조된다. 상기 코팅은 기판의 표면 상에서 글리시딜 아크릴레이트의 에폭시기와 반응하여 PVP-함유 공중합체를 기판에 공유 결합시킬 수 있는 아미노기가 존재하여야 한다. 실리콘 고무는 유리 아미노기를 전혀 함유하지 않기 때문에, 이러한 유형의 코팅은 실리콘 기판의 표면과 공유 결합을 형성할 수 없어 접착성이 불량하게 된다.

PVP 및 폴리우레탄의 혼합물로 구성된 기타 다른 코팅이 제시되어 있다. 이러한 코팅들은 습윤시 마찰력이 낮은 표면을 제공한다. 이러한 코팅 중 하나는 폴리비닐 피롤리돈-폴리우레탄 혼성 중합체(interpolymer)이다. 또 다른 코팅은 폴리비닐 피롤리돈(PVP) 및 선형의 예비 성형된(preformed) 폴리우레탄의 친수성 배합물로 구성되어 있다. 또한, PVP는 폴리이소시아네이트 및 폴리올을 PVP 용액과 조합시켜 PU 망목 구조(network)에 혼입될 수 있다. 또 다른 코팅은 하도제(primer)층 및 상도제(top coat)층의 2층으로 구성되어 있다. 상기 하도제층은 유리 이소시아네이트기를 함유하는 폴리우레탄 예비중합체(prepolymer)인 반면, 상도제층은 PVP와 아크릴아미드와 같은 활성 수소기를 갖는 중합체의 친수성 공중합체이다.

친수성 표면을 갖는 의료 기구를 제공하는 수성-기재 폴리우레탄 코팅 조성물이 특히 중요하다. 폴리우레탄 기질(matrix) 및 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌 옥사이드, 메틸셀룰로오스 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 친수성 중합체를 함유하여 습윤시 제품으로 하여금 활주성(slippery)과 윤활성을 갖도록 하는 코팅이 제시되어 왔다.

위에서 언급하고 있는 중합체들은 다양한 다른 물질과 조합 사용되어 범용 의료용 관 카테터, 유도선(guidewire) 및 스텐트(stent) 등과 같은 기구의 개선된 윤활성을 갖는 코팅을 제조하기 위해 사용되어 왔다.

상기 중합체성 기질은 전형적으로 가교제(crosslinker)로서 아지리딘, 카르보디이미드 등과 유기산을 함유하여 기판에 대한 충분한 접착성을 제공한다. 그러나, 일부 아지리딘와 같은 바람직한 가교제는 부식성(caustic)이 있을 수 있고, 생체내에서 사용하기 전에 완전히 반응시켜야 하며, 수중 또는 습윤 공기하에서 가수분해될 것이고/또는 산과 급속하게 반응할 것이다. 또한, 일단 가교제가 코팅 용액에 혼입되면, 일반적으로 약 48시간 내에 사용되어야 한다. 또한 온도 증가는 코팅 물질을 탈활성화시킬 것이고, 가교 반응을 촉진시켜 높은 점도를 초래하게 된다.

코팅은 또한 기판에 대한 충분한 접착성을 제공하기 위해 전형적으로 기판에 대한 전처리, 예를 들면 화학적 하도제, 플라즈마 또는 코로나 방전 또는 기판 표면을 화염에 노출시키는 공정을 필요로 한다.

기타 다른 코팅들, 예를 들면 PEO 및 이소시아네이트를 포함하는 코팅들이 제시되어 왔다. 추가적으로, 폴리올을 PEO/이소시아네이트 코팅과 조합하여 PEO를 주위에서 포획하는 가교된 폴리우레탄(PU) 망목 구조를 형성하게 된다. 그러나, 이러한 코팅은 일반적으로 위에서 논의한 바와 같은 단점을 갖고 있다.

내스크래치성 및 내파괴성(puncture resistance)을 갖도록 의료 장치에 보호성 표면 코팅을 제공하는 방법이 또한 제시되어 왔다. 상기 보호성 코팅은 수성-기재 우레탄, 아크릴 또는 에폭시로 이루어지는 중합체성 기질을 포함하고, 경화 온도가 증가한다. 플라즈마 또는 코로나 전처리 또는 하도제의 사용을 제안하고 있다. 상기 중합체성 기질은 보다 높은 표면 경도를 위해 운모질(micaceous) 안료, 유리 섬유 또는 텅스텐 분말과 같은 라멜라 또는 섬유류 약제에 의해 보강된다. 상기 코팅은 또한 가교제로서 다관능성 아지리딘, 카르보디이미드, 요소 포름알데히드, 멜라민 포름알데히드, 가교제 축합물, 에폭시, 이소시아네이트, 티타네이트, 아연 화합물, 또는 실란를 포함한다. 상기 가교제들은 경우에 따라 개선된 경도, 접착성 및 내약품성 및 내수성을 제공하기 위해 첨가된다. 상기 코팅은 내슬립성 첨가제 또는 항미생물성 약제 또는 치료제를 더 포함한다.

아지리딘, 에폭시, 포름알데히드 또는 금속 에스테르와의 공유 결합에 의해 강(steel) 또는 우레탄 재질의 의료 기구 상의 우레탄에 고정된 생물 유효성(bioeffective) 약제의 지속적인 전달을 위한 다성분성(multicomponent) 착물이 또한 제시되어 왔다. 가수분해 반응하에서 분리 가능한 연결을 위한 바람직한 공유 결합은 에스테르이다. 폴리에틸렌 옥사이드와 같은 히드록시-말단 친수성 물질이 친수성을 개선하기 위해 공-반응될 수 있다. 이와 달리, 3층 이하의 다층 중합체성 시스템이 사용될 수도 있다.

그러나, 상기 코팅들 어느 것도 실리콘, 연마된 스테인레스강, PEBAX 등과 같은 기판을 코팅할만큼 충분한 접착성을 갖지 않는다. 이들 코팅은 기판의 실리콘 표면과 공유 결합을 형성하지 못하기 때문에, 부착성과 내구성이 불량하고, 습윤시 표면으로부터 상대적으로 쉽게 러빙 분리(rubbing off)된다.

의료 기구용 코팅으로서 PVP 이외의 배합물을 사용하는 친수성 폴리우레탄이 또한 제시되어 왔다. 예를 들면, 수성 액상에 분산된 폴리이소시아네이트와 폴리에테르의 랜덤 혼합물을 함유하는 폴리우레탄 하이드로겔(hydrogel)로 구성된 코팅이 제시되어 왔다. 폴리우레탄이 또한 다양한 친수성 고분자량의 비-우레탄계 중합체와 함께 사슬-연장된 친수성 가소성 폴리우레탄 중합체를 함유하는 조성물에서 코팅으로서 사용되어 왔다. 또한, 실리콘 또는 실록산 유제를 우레탄과 혼합하는 것이 제안되어 왔다. 이때, 기판 및 코팅의 카르복실산기가 다관능성 아지리딘과 같은 가교제와 연결될 수 있다.

그러나, 우레탄 및 비-우레탄계 중합체는 서로 반응하거나 피코팅 표면과 반 응할 수 없기 때문에, 그 결과 얻어지는 코팅은 특히 실리콘 표면에 대한 접착성이 불량하게 된다. 또한, 실리콘 표면은 유리 카르복시산기를 함유하고 있지 않기 때문에, 다관능성 아지리딘과 같은 가교제는 실리콘 기판의 표면과 이미 알려진 코팅들을 공유 결합시키지 못할 것이다.

따라서, 다중-단계 공정으로 이소시아네이트 및/또는 폴리우레탄과 함께 폴리비닐피롤리돈의 용액을 도포하는 것이 제시되어 왔다. 그러나, 이러한 코팅은 종종 내구성이 양호하지 못하다. 게다가, 최종 코팅의 정확한 조성을 제어하기가 곤란한데, 이러한 조성이 기판 상에 침착하는 코팅 용액의 각각의 양, 상도제를 도포하기 전에 다른 물질과 반응하는 제 1 코팅의 양, 또는 추가적인 코팅이 도포될 때 재-용해되는 제 1 코팅의 양과 같은 몇몇 인자의 복잡한 함수이기 때문이다. 딥 코팅 중에 동일한 물체의 상이한 부분이 상이한 체류 시간을 나타내는 경향이 있고, 따라서 재-용해되는 제 1 성분의 양이 가변적일 수 있기 때문에, 상기 다중-단계 코팅의 코팅 조성물 균일성은 더욱 복잡하게 된다. 다중 단계 코팅 공정은 또한 더욱 복잡하고, 시간, 인력 및 재료의 집약적인 공정이다.

따라서, 코팅의 표면이 물, 체액 또는 혈액과 접촉할 때 개선된 윤활성(또는 마찰계수의 감소)을 제공하면서, 경제적으로 도포할 수 있고, 생체 친화성이 있으며, 예를 들면 의료 기구와 같은 피코팅 기판에 대한 개선된 접착성, 및 개선된 내구성을 제공하는 의료용 코팅에 대한 요구가 있어 왔다.

2. 김서림 방지 용도

일반적으로, 김서림은 고습도 및 고온 조건하에서 또는 온도 및 습도 차이가 큰 계면 경계에서 발생한다. 표면이 "김서림 증가(fog up)" 경향을 감소시키는 것으로 보고된 코팅(즉, 김서림 방지 코팅)이 제안되어 왔다.

이러한 김서림을 방지하기 위해, 제품에 대해 김서림 방지성을 제공하기 위해 다양한 계면활성제를 사용하는 것이 알려져 있다. 예를 들면, 친수성 약제가 김서림 방지 특성을 부여하기 위해 폴리우레탄에 첨가되어 왔다. 가교된 구조 내 개방 영역 내에 위치한 유리 계면활성제를 갖는 3차원 가교된 폴리우레탄을 포함하는 투명한 표면을 위한 김서림 방지 코팅 조성물이 제안되어 왔다. 상기 코팅 조성물은 이소시아네이트와 다관능성 폴리올을 반응시켜 폴리우레탄을 얻고, 이어서 얻어진 폴리우레탄을 친수성 계면활성제와 접촉시켜 코팅의 내부로 계면활성제 분자를 확산시켜 제조한다.

그러나, 계면활성제는 폴리우레탄에 화학적으로 반응하지는 않지만, 그 대신 중합체성 구조 내에 물리적으로 위치된다. 이와 같이, 경화된 코팅은 계면활성제의 원치 않는 침출(leaching) 및 부식에 민감하기 때문에, 코팅 조성물의 김서림 방지 특성을 감소시키게 된다.

또한, 코팅 조성물에 김서림 방지 특성을 부여하기 위해 계면활성제를 폴리우레탄 코팅 조성물에 반응시키는 것이 제안되어 왔다. 예를 들면, 김서림 방지 특성을 포함하는 다양한 특성을 갖는 코팅를 제조하기 위해 술폰화 "수지"를 폴리우레탄에 첨가하는 것이 제시되어 왔다. 상기 수지는 디올 또는 디아민을 디카르복실산 에스테르와 반응시킨 후, 이중 결합을 술폰화 반응시키거나 또는 아민을 4 급화(quarternization)시켜 제조된다. 상기 수지는 현수기(pendent group) 보다는 말단-대-말단 형태의 폴리우레탄 주쇄에 반응시켜 폴리우레탄 코팅의 친수성 및 흡수성을 증가시키고자 하는 것이다. 폴리우레탄 사슬의 말단에 잔류하는 현수기에 대향되는 말단-대-말단 방식으로 반응하는 이러한 수지는 친수성 및 소수성기의 명백한 경계를 제공할 수 없고, 이와 관련하여 계면활성제와 같이 거동하지도 않으며, 즉 상기 수지는 계면 장력을 감소시키기 위해 명백한 친수성 및 소수성 부분 사이에 긴밀한 상호작용을 제공하지 못한다.

개선된 자기-치료 특성 및 표면 습기 형성의 방지 특성을 갖고, 투명한 기판에 대한 코팅으로서 유용한 폴리우레탄 조성물이 또한 제시되어 왔다. 상기 폴리우레탄 조성물은 이소시아네이트를 2관능성 술폰화 폴리에테르 폴리올과 3관능성 폴리올을 포함하는 폴리올 혼합물을 반응시켜 제조된다. 이러한 폴리우레탄 조성물은 코팅에 친수성을 부여하는 폴리올 조합물만을 포함하며, 상기 조성물에 계면활성제 물질을 더 포함하지 않는다.

그러나, 이러한 조성물은 영구적인 김서림 내성, 즉 수중에서 반복된 세척 또는 보다 긴 시간 동안 침지 후에도 유지되는 김서림 내성을 제공하지 못할 뿐 아니라, 수 시간 이상의 사용 기간에 있어서도 그리 효과적이지 않다.

추가적으로, 친수성 약제로서 폴리비닐피롤리돈과 함께 제조되는 반응성 작용기를 함유하는 비-이온성 계면활성제를 폴리우레탄으로 혼입하는 것이 알려져 있다. 예를 들면, 폴리비닐피롤리돈 중합체와 반응하는 이소시아네이트 예비중합체를 포함하는 김서림 방지 코팅 조성물, 이후, 상기 반응 생성물은 이소시아네이트와 반응시키기 위한 반응성 작용기, 예를 들면 히드록실 반응기를 갖는 비-이온성 계면활성제와 반응하는 것이 알려져 있다. 그러나, 폴리비닐피롤리돈 중합체는 폴리우레탄 기질의 친수성을 증가시키고 김서림 방지 특성을 개선시키는 작용을 갖는 반면, 일반적으로 내스크래치성, 내약품성, 수분 민감성, 및 경화된 폴리우레탄 표면의 내구성을 감소시킨다. 따라서, 경화시 이들 조성물이 김서림 방지 특성을 제공한다 하더라도, 상기 조성물의 용매 민감성, 가요성, 내스크래치 특성은 그리 좋지 않다.

따라서, 경화시 장기간 지속적이고 영구적인 김서림 방지 특성 이외에, 개선된 내약품성 및 내스크래치성을 제공할 수 있으며, 계면활성제로부터의 부식 또는 침출에 대한 민감성이 적은 폴리우레탄 조성물에 대한 요구가 있어 왔다.

3. 잉크 흡수 용도

소수성 표면에 대한 잉크 수용성(receptivity)을 개선하기 위한 다양한 코팅들이 제안되어 왔다. 전형적으로, 수성 기재 잉크가 보다 수용적이게 하기 위해 친수성 물질을 소수성 표면에 도포한다. 예를 들면, 폴리우레탄 또는 충전제로서 실리카와 함께 소수성 결합제(binder)와 폴리비닐피롤리돈을 포함하는 잉크젯 인쇄용 인쇄 매질이 제안되어 왔다. 가교제가 또한 사용될 수 있다. 상기 매질은 제 1 및 제 2 층으로서 매질 기판에 도포된다. 상기 제 2 코팅 층은 미세 다공성 구조를 가지며, 하나 이상의 소수성 중합체 및 상기 하나 이상의 소수성 중합체를 통해 실질적으로 분산되어 있는 액체 흡수성 충전제로서 실리카를 포함한다.

폴리우레탄 및 친수성이 매우 큰 중합체를 포함하는 플로터(plotter) 기록용 투명성 시트에 대한 코팅이 또한 제안되어 왔다. 상기 친수성 중합체는 바람직하게는 "수성 매개" 폴리우레탄과 혼합되는 폴리비닐피롤리돈이다. 실리카는 내블로킹성 약제로서 분말형으로 첨가된다.

하나 이상의 필름 형성용 친수성 중합체 또는 필름 형성용 폴리비닐피롤리돈 및/또는 폴리우레탄의 혼합물로 코팅되고, 상기 필름에 하나 이상의 원소 주기율표 상의 IIIb족 계열의 금속의 3가 염이 매립되어 있는(imbedded) 잉크젯 인쇄용 기록 시트가 또한 제안되어 왔다. 상기 IIIb족 원소의 염 또는 착물은 필름 형성용 중합체의 존재 없이 기판 표면 상에 직접 코팅될 수 있다. 이러한 필름은 포름알데히드, 트리아진 또는 디옥산 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 가교제를 사용한다. 상기 필름은 충전제로서 콜로이드성 실리카, 또는 착색 및 불투명성을 초래하는 무광(matte) 백색 중합체를 사용할 수 있다.

그러나, 이러한 코팅의 도포는 층상 구조에 의해 인력 집약적이게 되고, 인쇄지의 디자인에 있어 비용이 다소 비싸고, 인쇄용 수성-기재 잉크와 함께 잉크젯 프린터를 사용할 때 소수성 플라스틱 호일, 금속성 호일 또는 기타 금속성 표면에 대한 코팅 적합성을 제공하지 못한다.

따라서, 경제적이고, 내구성이 있으며, 상술한 단점을 전혀 갖지 않는 개선된 단일-단계 잉크 수용성 코팅에 대한 요구가 있어 왔다.

따라서, 본 발명의 목적은 물 또는 수용액에 노출시 마찰 계수가 유의적으로 감소되는 친수성, 윤활성 유기 코팅을 제공하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 물 또는 수용액에 장기간 접촉한 후에도, 또한 반복된 습윤/건조 주기 후에도 윤활성을 유지하는 친수성이면서 윤활성이 매우 큰 유기 코팅을 제공하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 기판, 특히 유기 기판에 대한 양호한 접착성을 갖는 친수성이면서 윤활성이 큰 유기 코팅을 제공하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 내구성이 크고, 금속 도포시 충분한 윤활성 및 개선된 내구성을 제공하는 것으로 밝혀진 친수성이면서 윤활성이 큰 코팅을 제공하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 의료 기구에 대해 양호한 접착성을 가지며, 인체에 독성이 없고 무해한, 의료 기구의 무기성 외면에 대한 도포용으로 특히 유용한 상술한 목적에 따른 코팅을 제공하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 상술한 본 발명의 목적에 기재되어 있는 품질을 갖는 친수성이면서 윤활성이 큰 유기 코팅을 도포하는 방법으로서, 단일 코팅 용액을 사용하여 수행되는 도포 방법을 제공하는데 있다.

본 발명의 목적은 코팅이 도포되는 각각의 의료 기구에 대해 시간 경과에 따라 유효한 투여 요건에 따라 명백한 방출 형태를 갖는 약물 방출을 포함하는, 약물 전달에 적합한 코팅을 제공하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 경우에 따라 코팅된 의료 기구의 x-ray 가시성을 개선하기 위한 제어된 약물 방출의 조합을 갖는, 적절한 방사선-저투과성 약제를 수용할 수 있는 코팅을 제공하는데 있다.

본 발명에 따르면, 기판(예를 들면, 플라스틱 또는 금속) 표면에 도포시 상술한 본 발명의 목적을 달성하고, 개량된 윤활성, 내마모성 및 기판 접착성을 나타내는 코팅 조성물이 제공된다. 상기 코팅은 또한 코팅된 기판에 김서림 방지 특성을 제공하는 개량된 물 시팅(water sheeting)을 나타낸다. 상기 코팅은 또한 수성 잉크, 염료 또는 착색 용액을 흡수하여, 기판으로 하여금 인쇄에 적합하게 한다.

보다 구체적으로, 본 발명은 수중에서 분산되고 유화되고, 중합체성 기질을 형성할 수 있는 다관능성 중합체성 담체, 친수성 중합체, 콜로이드성 금속 산화물, 및 경우에 따라 하나 이상의 보조제를 포함하는 코팅 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 다양한 방법으로 플라스틱, 금속, 유리, 셀룰로오스 또는 섬유의 표면에 도포할 때, 상기 표면의 건조시 양호한 접착성, 높은 윤활성, 높은 내구성 및 높은 내마모성을 제공하는 수성-기재 친수성 코팅 조성물을 제공한다. 상기 표면에 독특한 친수성 코팅을 제공하는 코팅 배합물의 조성물은 다관능성 중합체 또는 중합체 조합물, 친수성 중합체, 콜로이드성 금속 산화물 또는 콜로이드성 금속 산화물 혼합물 및 가교제 또는 경화제를 포함한다. 경우에 따라, 본 발명의 코팅 조성물은 수성 코팅 조성물 및/또는 그 결과 얻어지는 코팅된 표면의 친수성 코팅의 성능 강화를 위한 보조제로 이루어진 하나 이상의 보조제를 함유한다.

상기 보조제는 용매, 코팅 보조제, 염료 또는 안료, 성능 강화제, 촉매, 살생물제, 생물 유효성 약제, 비타민, 약물, 치료제, 방사선-저투과성 약제 또는 이들의 조합물일 수 있다. 이러한 신규한 코팅 조성물은 의료 기구용 윤활성 코팅, 김서림 방지 코팅 및 인쇄 공정에서 잉크용 담체로서 우수한 성능을 갖기 때문에 유용하다.

특별한 용도는 다음을 포함한다:

의료 기구 용도

본 발명에 따른 배합물로 코팅된 의료 기구는 건조된 후 및 물과의 접촉에 의해 또는 인간 또는 동물 신체에 도입되어 체액과의 접촉에 의해 재습윤된 후에 윤활성을 갖게 된다.

상기 의료 기구용 친수성 코팅은 경우에 따라 경우에 따라 용출(elution) 상태에서 치료 목적의 약물을 함유한다. 이와 달리, 항미생물제 및 생물 유효성 약제는 생물 정역학적(biostatic) 목적의 친수성 코팅에 화학 결합될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 친수성 코팅이 화학적으로 결합된 방사선-저투과성 물질을 가짐으로써 신체 도입 과정 또는 일단 신체에 적용되면 의도한 사용 기간 중에 플라스틱 또는 금속성 의료 기구의 X선 가시성을 강화시킨다.

따라서, 본 발명은 인체에 도입을 위한 기판, 특히 의료 기구 또는 이러한 의료 기구의 일부에, 수성 유제와 접촉시 윤활성을 갖는 친수성 코팅을 제공하는 방법에 관한 것으로, 이러한 방법은 특히 높은 처리 온도에 민감한 예를 들면 PET 풍선 카테터(balloon cathether)와 같은 기구의 코팅을 가능하게 한다. 상기 친수성 중합체는 그 아래에 위치하는 코팅의 중합체에 공유 결합되어 단일의 친수성 코팅을 형성하게 된다.

김서림 방지 용도

본 발명은 또한 금속, 유리 또는 플라스틱 표면에 도포되어 높은 습도의 대기, 수증기에 노출시, 또는 상기 표면에서 통상 김서림을 유발하는 저온으로부터 고온 환경으로 옮겨질 때에 상기 표면에 액적(droplet)이 형성되는 것을 방지하는 친수성 코팅으로서 상기 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따라 도포된 친수성 코팅은 상기 금속, 플라스틱, 유리 표면 등의 표면 상에서 물이 응축되는 것을 방지하는데 유용하다. 또한, 보호성 차폐물, 창호, 바람 차폐물, 온실용 패널, 식품 포장 호일, 고글, 광학용 유리, 접촉 렌즈 등으로서 사용되는 투명한 플라스틱 또는 유리에 대해 양호한 투명성을 유지한다.

따라서, 본 발명은 또한 물, 김서림 또는 수용액에 노출시 금속성 또는 플라스틱 표면에 활주성을 제공하는 코팅 배합물에 관한 것이다. 상기 코팅된 표면은 균일한 물-시팅 효과를 나타내며 또한 응축된 물의 액적에 의해 김서림이 증가하지 않는다.

잉크 흡수 용도

본 발명의 친수성 코팅 배합물을 또한 금속, 금속성 호일, 플라스틱, 종이 또는 직물에 코팅하여 상기 기판 상에 친수성 표면을 제공함으로써 잉크, 염료 및 착색제를 흡수 가능케 하는데 있어 유용하며, 상기 기판 상에 코팅되지 않는 경우 잉크, 염료 및 착색제는 기판에 부착되지 않을 것이다. 친수성 코팅 배합물이 도포된 표면은 인쇄 공정에 대해 적합성을 갖게 되어, 예를 들면 잉크젯 프린터에 의한 흑색 및 칼라 인쇄 문장 또는 그림에 대한 양호한 접착성을 제공한다.

따라서, 본 발명은 또한 금속성, 종이, 직물 및 플라스틱 기판 상에 인쇄하 기 위한 수성-기재 잉크 및 염료를 흡수하는 친수성 코팅 배합물에 관한 것이다. 이러한 목적을 위해, 상기 소수성 코팅 배합물은 금속성, 섬유, 직물 및 플라스틱에 대한 강화된 접착성을 갖는다.

본 발명은 개선된 윤활성, 내마모성 및 기판 접착성을 갖는 코팅된 기판을 제공하고; 코팅된 기판에 김서림 방지 특성을 제공하는 개선된 물 시팅; 및 기판으로 하여금 인쇄에 적합하게 하는 수성 잉크, 염료 또는 착색 용액에 대한 개선된 흡수성을 제공하는, 수성 중합체 기질, 친수성 중합체, 콜로이드성 금속 산화물 및 가교제를 함유하는 코팅 조성물을 제공한다.

본 발명의 일요지에 따르면,

a) 수중 분산 또는 유화되고 중합체 기질을 형성할 수 있는 다관능성 중합체성 담체;

b) 친수성 수용성 유기 단량체, 올리고머, 예비중합체, 중합체 또는 공중합체;

c) 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물; 및

d) 다관능성 가교제를 포함하는, 물체 표면에 내구성이 있는 친수성 코팅을 제공하기 위한 수성 코팅 조성물에 관한 것이다.

일실시형태에 따르면, 상기 분산 또는 유화되는 다관능성 중합체성 담체는 개질된 중합체성 우레탄, 요소, 에스테르, 에테르, 카르보네이트, 비닐, 아크릴, 메타크릴, 알키드, 아크릴아미드, 말레산 무수물, 에폭시 예비중합체 및 관련 중합체 또는 이들의 조합물이다.

일실시형태에 따르면, 상기 친수성 유기 단량체, 올리고머, 예비중합체 또는 공중합체는 비닐 알코올, N-비닐피롤리돈, N-비닐 락탐, 아크릴아미드, 아미드, 스티렌술폰산, 비닐부티랄 및 N-비닐피롤리돈의 조합물, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산, 비닐메틸 에테르, 비닐피리딜륨 할라이드, 멜라민, 말레산 무수물/메틸비닐 에테르, 비닐피리딘, 에틸렌옥사이드, 에틸렌옥사이드 에틸렌 이민, 글리콜, 비닐 아세테이트, 비닐 아세테이트/크로톤산, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 히드록시메틸 에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 니트레이트, 전분, 젤라틴, 알부민, 카세인, 검, 알기네이트, 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜(메트)아크릴레이트(예를 들면, 트리에틸렌 글리콜(메트)아크릴레이트) 및 (메트)아크릴아미드), N-알킬(메트)아크릴아미드(예를 들면, N-메틸(메트)아크릴아미드 및 N-헥실(메트)아크릴아미드), N,N-디알킬(메트)아크릴아미드(예를 들면, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드 및 폴리-N,N-디프로필(메트)아크릴아미드), N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드 중합체, 예를 들면 폴리-N-메틸올(메트)아크릴아미드 및 폴리-N-히드록시 에틸(메트)아크릴아미드, 및 N,N-디히드록시알킬(메트)아크릴아미드 중합체, 예를 들면 폴리-N,N-디히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 에테르 폴리올, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 및 폴리(비닐 에테르), 알킬비닐 술폰, 알킬비닐술폰-아크릴레이트 및 관련 화합물 또는 이들의 조합물로부터 유도된다.

일실시형태에 있어서, 상기 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물은 금속 알루미늄, 실리콘, 티탄, 지르코늄, 아연, 주석 또는 은 및 관련 콜로이드성 금속 산화물 또는 이들의 조합물로부터 유도된다.

일실시형태에 있어서, 상기 콜로이드성 금속 산화물 화합물은 알루미네이트, 실리케이트, 티타네이트, 진케이트, 스타네이트, 아르겐타이트, 알루미늄 실리케이트, 알루미늄 티타네이트, 지르코네이트, 지르코 알루미네이트, 관련 화합물, 또는 이들의 조합물이다.

일실시형태에 있어서, 상기 다관능성 가교제는 다관능성 아지리딘, 카르보디이미드, 옥시란, 알코올, 글리시딜 에테르, 글리시딜 에스테르, 카르복실 화합물, 아민, 에폭시드, 비닐 술폰, 아미드, 알릴 화합물 및 관련 경화제, 이들의 예비중합체성 수지 또는 이들의 조합물이다.

상기 다관능성 아지리딘은 트리메틸올프로판 트리-[베타-(N-아지리디닐)-프로피오네이트, 2,2-비스히드록시메틸 부타놀트리스[3-(1-아지리딘) 프로피오네이트], 아지리딘-2-메틸올 아크릴레이트, 아지리딘-2-메틸올 메타크릴레이트, N-(2-아지리디닐) 메틸아크릴아미드, N-(2-아지리디닐)-메틸메타크릴아미드, 1-(아지리딘-2-일)-2-옥스부트-3-엔, 4-(아지리딘-2-일)-부트-1-엔, 5-(아지리딘-2-일)-펜트-l-엔 등 및 이들의 관련 예비중합체성 수지 또는 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

상기 다관능성 카르보디이미드는 카르보디이미드, 카르보디이미드 유도체, 화학적으로 관련된 가교제, 이들의 예비중합체성 수지 또는 이들의 조합물일 수 있다.

상기 다가 알코올은 글리세린; 펜타에리쓰리톨; 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 트리에틸렌 글리콜; 테트라에틸렌 글리콜; 폴리에틸렌 글리콜; 1,2,3-프로판트리올; 폴리글리세롤; 프로필렌 글리콜; 1,2-프로판디올; 1,3-프로판디올; 트리메틸올프로판; 디에탄올아민; 트리에탄올아민; 폴리옥시프로필렌 옥시에틸렌-옥시프로필 블록 공중합체; 소르비탄 지방산 에스테르; 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 펜타에리쓰리톨; 소르비톨; 폴리글리시딜 에테르 화합물; 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 다가 알코올일 수 있다.

바람직하게는, 상기 폴리글리시딜 에테르 화합물은 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 디글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 소르비톨 폴리글리시딜 에테르, 펜타에리쓰리톨 폴리글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 및 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

일실시형태에 있어서, 상기 친수성 코팅은 또한 수성 코팅 조성물 및/또는 그 결과 얻어지는 코팅된 표면의 친수성 코팅의 성능 강화를 위한 하나 이상의 보조제를 포함한다.

상기 다관능성 아민은 중합체성 아민일 수 있으며, 멜라민, 헥사메틸렌디아민, 헥사메틸렌테트라아민, 구아니딘 등으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

바람직하게는, 상기 보조제는 용매, 계면활성제 또는 습윤제, 유제, 염료, 안료, 착색제, UV 흡수제, 라디칼 소거제, 산화방지제, 항부식제, 광학용 광택제, 형광제(fluorescer), 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 비-활성화 효소, 효소 안정화계, 킬레이트제, 코팅 보조제, 금속 촉매, 금속 산화물 촉매, 유기금속 촉매, 필름 형성용 촉진제, 경화제, 결합 촉진제, 유동화제, 균염제, 소포제, 윤활제, 무광택 입자, 유동학적 개질제, 증점제, 도전성 또는 비-도전성 금속 산화물 입자, 자성 입자, 대전방지제, pH 조절제, 향수, 보존제, 항미생물제, 살충제, 방오제(anti-fouling agent), 고사제(algicide), 살박테리아제, 살균제, 감염 방지제, 살진균제, 생물 유효성 약제, 비타민, 약물, 치료제 또는 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

일실시형태에 있어서, 상기 보조제는 경우에 따라 방사선-저투과성 약제이다. 충분한 x-선 가시성을 위해, 상기 방사선-저투과성 약물은 코팅 조성물의 고형분 중량 기준으로 75% 이하의 양으로 존재한다.

일실시형태에 있어서, 상기 친수성 코팅 조성물은 겔로 형성된다. 상기 겔은 바람직하게는 인간 또는 동물용으로 의료 겔 상처 드레싱으로서 국소 경피 투여용으로 사용된다.

일실시형태에 있어서, 상기 중합체성 담체 농도는 코팅 조성물의 총 중량 기준으로 0.01% 내지 42%, 바람직하게는 0.5% 내지 15%이다.

일실시형태에 있어서, 상기 친수성 수용성 유기 단량체, 올리고머, 예비중합체, 중합체 또는 공중합체 농도는 코팅 조성물의 중량 기준으로 0.001% 내지 25%, 바람직하게는 0.25% 내지 10%이다.

일실시형태에 있어서, 상기 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물 농도는 코팅 조성물의 중량 기준으로 0.01% 내지 25%, 바람직하게는 0.25% 내지 20%이다.

일실시형태에 있어서, 상기 가교제 농도는 코팅 조성물의 중량 기준으로 0.001 내지 8%, 바람직하게는 0.01% 내지 3%이다.

일실시형태에 있어서, 성능 강화를 위한 보조제의 농도는 코팅 조성물의 중량 기준으로 0.001% 내지 10%, 바람직하게는 0.01% 내지 5%이다.

일실시형태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 유기 용매를 0% 내지 50중량%의 양으로, 또한 물을 0.5% 내지 95중량%, 바람직하게는 1% 내지 95중량%의 양으로 함유한다.

상기 코팅 조성물은 금속, 금속 합금, 플라스틱, 유리, 인간 피부 또는 동물 피부로 이루어진 군으로부터 선택되는 물체 표면에 코팅될 수 있다. 상기 물체는 또한 인간 또는 동물 신체로 도입하기 위한 의료 기구일 수 있으며, 상기 의료 기구는 하나 이상의 표면 상에 친수성 코팅을 포함한다.

상기 의료 기구는 스테인레스강, 니켈, 니켈-코발트, 티탄, NiTi, 탄탈, 니티놀, 희토류 금속, 은, 금, 백금, 텅스텐, 이들의 조합물 또는 합금 또는 이들의 도금된 제품으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속 또는 금속 합금으로 적어도 부분적으로 제조될 수 있다.

상기 의료 기구는 적어도 부분적으로 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 아세테이트, 실리콘 고무, 고무 라텍스, 폴리에스테르-폴리에테르 공중합체, 에틸렌 메타크릴레이트, 실리콘, 천연 및 합성 고무, 나일론, PEBAX, 폴리아미드 또는 이 들의 조합물로 제조될 수 있다.

상기 의료 기구는 적어도 부분적으로 광학용 안경, 광학용 렌즈, 편광 안경, 거울, 광학용 거울, 프리즘, 석영 유리 등과 같은 유리로 제조될 수 있다.

일실시형태에 있어서, 상기 의료 기구는 침지, 브러슁, 플러딩(flooding), 분무, 전해질 침지, 정전기적 분무, 전해 도금, 진공 처리, 가압 처리 또는 이들의 조합에 의해 본 발명에 따른 수성 코팅 조성물에 의해 코팅된다.

상기 의료 기구는 튜브, 모세관, 선, 시트, 코일, 봉, 격자 또는 망상 구조의 선 형태일 수 있다.

상기 의료 기구는 수술용 봉, 유도선, 유도선 관, 코일형 유도 튜브, 코일형 카테터, 팽창성 또는 비-팽창성 스텐트, 전극 코일, 바늘, 칼날, 또는 이와 유사한 금속성 의료 기구일 수 있다.

상기 의료 기구는 또한 정제, 캡슐, 관, 모세관, 시트, 섬유, 상처 드레싱, 봉합사, 풍선, 호일, 카테터, 소변 카테터, 유도 튜브, 상처 배액관, 스텐트 또는 이와 유사한 의료 기구일 수 있다.

일실시형태에 있어서, 상기 보조제는 알코올, 알킬케톤, 아릴알킬케톤, 케토알코올, 고리형 케톤, 헤테로고리형 케톤, 에테르, 고리형 에테르, 에스테르 등 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 용매이다.

또 다른 일실시형태에 있어서, 상기 보조제는 경우에 따라 수성 코팅 조성물에 화학적으로 결합되고/또는 물리적으로 혼입되거나, 또는 상기 물체의 표면 상의 최종 친수성 코팅에 혼입된다.

또 다른 일실시형태에 있어서, 상기 보존제는 경우에 따라 파라벤, 포름알데히드 방출제, 할로알킬, 할로알키닐, 알킬산, 아릴산, 이소티아졸리논, 쿼트(quat), 아연 산화물, 아연 유기물, 요오드, 포비돈-요오드, 클로르헥시딘, 브로노폴, 트리클로산, 클로트리마졸, 미코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 톨나프테이트, 클리오퀴놀, 콜로이드성 은, 은 착물 및 은염 또는 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 보존제이다.

또 다른 일실시형태에 있어서, 상기 보조제는 경우에 따라 테트라사이클린, 리파마이신, 라파마이신, 마크로리드, 페니실린, 세팔로스포린, 베타-락탐 항생제, 아미노글리코시드, 클로르암페니콜, 술폰아미드, 글리코펩타이드, 퀴놀론, 시프로플록사신, 푸시딘산, 트리메토프림, 메트로니다졸, 클린다마이신, 뮤피로신, 폴리엔, 아조트, 플루코나졸, 베타-락탐 억제제 등을 포함하는 항생제, 소독제(antiseptic), 감염 방지제로 이루어진 군으로부터 선택되는 항미생물제이다.

또 다른 일실시형태에 있어서, 상기 보조제는 경우에 따라 진통제(analgesic), 항염증제, 국소 소양제(antipuritic), 가려움증 치료제, 비-스테로이드, 아세트아미노펜, 에틸살리실산 에스테르, 캄포, 부펙사막, 이부프로펜, 인도메타신, 하이드로크로티손과 같은 스테로이드, 데소니드, 트리암시놀론 아세토니드, 베타메타손 발레레이트, 베타메타손 디프로피오네이트, 베타메타손 벤조에이트, 클로베타솔 프로피오네이트, 할시노니드, 데속시메타손, 암시노니드, 플루시노니드, 플루안드레놀리드, 알클로메타손 디프로피오네이트, 플로오시놀론 아세토니드, 디플로라손 디아세테이트, 모메타손 푸로에이트, 플로로메톨론, 클로코르톨론 피발레 이트, 트리암시놀론 아세토니드, 할시노니드, 피부학적 약제, 안쓰랄린 콜 타르 추출물, 각질 제거(keratolytic) 약제, 살리실산, 요소, 리도카인과 같은 국소 마취제, 벤조카인, 벤조일 퍼옥사이드와 같은 항-여드름제, 비타민 A 유도체, 살리실산과 같은 사마귀 제거제, 락트산 등; 기타 약제 및 이들의 사이클로덱스트린 착물로 이루어진 군으로부터 선택되는 치료제이다.

또 다른 일실시형태에 있어서, 상기 보조제는 경우에 따라 탁솔, 파클리탁셀, 파클리탁셀 유도체, 덱사메타손 및 유도체, 헤파린 및 그 유도체, 아스피린 및 히루딘, 파클리탁셀, 파클리탁셀 유도체, 덱사메타손 및 유도체, 헤파린 및 그 유도체, 아스피린 및 히루딘, 니트릭 옥사이드 약물 유도체, 니트릭 산화물 방출 약물, 타크로리무스, 에베롤리무스, 사이클로스포린, 시롤리무스, 안지오펩틴 및 에녹사프린 등 또는 이들의 조합물을 포함하는 항혈전성(anti-thrombogenic) 약물, 또는 항혈전성 약제, 또는 스텐트 재협착(restenosis) 방지 약물로 이루어진 군으로부터 선택되는 약물이다.

또 다른 일실시형태에 있어서, 상기 보조제는 경우에 따라 디아트리아조에이트, 요오탈라메이트, 메트리조에이트, 요오디프아미드, 트리요오도벤조산, 요오탈람산, 요오파노산, 트리요오도페닐산, 요오도탈람산, 요오드, 요오도화물, 브롬, 퍼플루오로옥틸 브로마이드, 황산 바륨, 사마륨, 에르븀, 비스무스 트리옥사이드, 티탄 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 금, 백금, 은, 탄탈, 니오븀, 텅스텐, 금, 티탄, 이리듐, 백금 또는 레늄 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 방사선-저투과성 화합물이다.

또 다른 요지에 따르면, 본 발명은 상술한 바와 같이 물체의 표면에 내구성 김서림 방지 코팅을 제공하기 위한 수성 코팅 조성물에 관한 것이다.

김서림 방지 코팅에 대한 일실시형태에 있어서, 피코팅 물체의 표면은 금속, 금속 합금, 플라스틱 또는 유리 또는 이들의 조합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 물체의 표면은 코팅 조성물로 코팅시 윤활성을 갖게 된다.

상기 금속 또는 금속 합금 물체는 알루미늄, 베릴륨, 철, 아연, 스테인레스강, 니켈, 니켈-코발트, 크롬, 티탄, 탄탈, 희토류 금속, 은, 금, 백금, 텅스텐, 바나듐, 구리, 황동, 청동 등 또는 이들의 조합물 또는 이들의 도금된 제품으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속 또는 금속 합금으로 제조될 수 있다.

상기 플라스틱 물체는 투명 또는 불투명 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 아세테이트, 실리콘 고무, 고무 라텍스, 폴리에스테르-폴리에테르 공중합체, 에틸렌 메타크릴레이트, 실리콘, 천연 및 합성 고무, 나일론, 폴리아미드 또는 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체로 제조될 수 있다.

상기 유리 물체는 광학용 안경, 광학용 렌즈, 편광 안경, 거울, 광학용 거울, 프리즘, 석영 유리, 세라믹 등과 같은 유리로 적어도 부분적으로 제조될 수 있다.

상기 김서림 방지 코팅 조성물은 바람직하게는 금속, 플라스틱 또는 유리 물체의 표면 상에 물의 액적 형성을 방지하여, 물체의 표면에 김서림 방지, 광택 방지성 및 윤활 특성을 제공한다.

상기 금속 물체는 냉동 장치의 문, 거울, 냉각기 관, 배 선체, 수중 차량, 수중 추진체, 비행기 등을 포함할 수 있다.

상기 플라스틱 물체는 안면 차폐물, 헬멧 차폐물, 수영 고글, 외과 의사의 안면 차폐물, 식품 포장 플라스틱 호일, 온실용 벽, 온실용 지붕, 거울, 바람 차폐물, 수중 이동체, 비행기 창호 차폐물, 승객용 기구(air balloon) 등을 포함할 수 있다.

상기 유리 물체는 창호 유리, 온실 유리, 유리 시트, 안면 차폐물, 광학용 안경, 광학용 렌즈, 편광 안경, 거울, 광학용 거울, 프리즘, 석영 유리, 파라볼라(parabolic) 안테나, 차량용 헤드 비임 라이트 유리, 차량용 바람 차폐물, 비행기 콘트롤 라이트 유리, 활주로 라이트 등을 포함할 수 있다.

김서림 방지 코팅에 대한 일실시형태에 있어서, 상기 보조제는 경우에 따라 방사선-저투과성 약제이다. 충분한 x-선 가시성을 위해, 상기 방사선-저투과성 약제는 코팅 조성물의 고형분 기준으로 75% 이하의 양으로 존재한다.

상기 방사선-저투과성 화합물은 디아트리아조에이트, 요오탈라메이트, 메트리조에이트, 요오디프아미드, 트리요오도벤조산, 요오탈람산, 요오파노산, 트리요오도페닐산, 요오도탈람산, 요오드, 요오도화물, 브롬, 퍼플루오로옥틸 브로마이드, 황산 바륨, 사마륨, 에르븀, 비스무스 트리옥사이드, 티탄 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 금, 백금, 은, 탄탈, 니오븀, 텅스텐, 금, 티탄, 이리듐, 백금 또는 레늄 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.

상기 방사선-저투과성 화합물을 포함하는 조성물에 의해 코팅되는 상기 금 속, 플라스틱 및 유리 물체는 김서림 방지 및 윤활성과 조합되는 강화된 x-선 및 레이더 가시성을 가질 것이다. 이러한 코팅을 갖는 물체들은 승객용 기구, 기상용 기구(balloon), 소형 비행기, RF-차폐물, 소형 보트, 구명 부이(buoy), 구조선, 구명 부대(raft) 등을 포함할 수 있다.

또 다른 요지에 따르면, 본 발명은 상술한 바와 같이 인쇄 공정을 위한 내구성이 있는 흡수성 코팅을 물체의 표면에 제공하기 위한 수성 코팅 조성물에 관한 것이다.

상기 흡수성 코팅의 일실시형태에 있어서, 피인쇄 물체의 표면은 금속, 금속 합금, 플라스틱, 종이, 유리, 섬유, 직물 등으로 이루어져 있다.

금속 또는 금속 합금은 판형 금속, 철, 알루미늄, 스테인레스강, 니켈, 니켈-코발트, 티탄, 은, 금, 백금, 아연, 황동, 청동, 이들의 조합물 또는 합금 또는 이들의 도금된 제품일 수 있다.

상기 흡수성 코팅의 일실시형태에 있어서, 피인쇄 물체는 플라스틱, 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 아세테이트, 실리콘 고무, 고무 라텍스, 폴리에스테르-폴리에테르 공중합체, 에틸렌 메타크릴레이트, 실리콘, 천연 및 합성 고무, 나일론, 폴리아미드 또는 이들의 조합물로 적어도 부분적으로 제조될 수 있다.

상기 흡수성 코팅의 일실시형태에 있어서, 피인쇄 물체는 호일, 투명 시트 또는 물체, 셀룰로오스 인쇄지, 중합체성 종이, 종이 유사품, 포스터, 소수성 종이 제품, 면 계열의 직물, 플라스틱 계열의 직물, 직포물 등을 포함할 수 있다.

상기 흡수성 코팅의 일실시형태에 있어서, 상기 피인쇄 물체는 유리 시트, 창호 시트, 유리문, 거울, 프리즘, 석영 유리 등과 같은 유리로 전체 또는 부분적으로 제조될 수 있다.

상기 흡수성 코팅의 표면은 잉크젯 프린터와 같은 인쇄 기구를 사용하여 인쇄될 수 있다.

본 발명의 추가적인 목적, 이점 및 신규한 특징들은 후술하는 기술 내용과 실시예에 부분적으로 기재될 것이며, 부분적으로는 후술하는 심사 분야의 당업자에게 명백하거나, 본 발명을 실시함으로써 습득하게 될 것이다. 본 발명의 목적 및 이점은 청구 범위에 특별히 언급된 수단 및 조합에 의해 실현되고 달성될 수 있다.

발명의 상세한 설명

본 발명은 수중에 분산되거나 유화되는 다관능성 중합체성 담체, 친수성 수용성 유기 중합체, 다관능성 콜로이드성 금속 산화물 및 가교제를 함유하는 의료, 김서림 방지 및 잉크 흡수용 코팅 조성물에 관한 것이다.

물체의 표면 특성은 일반적으로 유체, 물, 대기, 가스 및 생물학적 시스템과의 상호 작용에 큰 영향을 미친다. 표면의 친수성은 물리적, 화학적, 생물학적 특성, 예를 들면 윤활성 또는 마찰, 습윤성, 흡수성, 수방출성, 유체 방출성, 표면 에너지, 표면적, 가시성, 친화성, 침출성, 소망하는 물질의 방출성, 생물 정역학적 거동, 화학적 반응성, 단백질 및 기타 다른 분자와의 상호 작용, 미생물 또는 바다속 생물의 접착성 또는 반발성, 외피 덮힘(incrustation), 침전, 석회화 (calcification), 항원성(antigenicity) 및 생체 친화성을 크게 변화시킨다. 기구, 물체 또는 제품 표면의 친수성이 유익한 차이점를 제공할 수 있다는 광범위한 범위를 고려하면, 의료 기구, 약제학적 제제, 김서림 방지 제품, 직물, 인쇄, 및 수중 및 공중 운송과 같은 산업 부문에서 양호한 접착성과 함께 내구성, 윤활성, 친수성 코팅계에 대한 필요성이 요구되고 있음을 이해할 수 있을 것이다.

편리하고도 유리하게도, 이러한 코팅은 담체 표면의 대부분으로서 물을 기재로 해야 한다는 것이다. 이렇게 배합된 코팅은 양호한 안정성 및 저장 수명을 가져야 한다. 코팅 공정 또는 도포 공정은 안전하여야 하며, 복잡한 장치 또는 표면 제조 없이도 비용과 시간에 있어 효과적이어야 한다. 상기 코팅은 추가적인 하도제의 사용을 필요로 하지 않는 단일 시스템 코팅 조성물이어야 한다. 또한, 적절한 건조 또는 경화 시간 내에 만져질 만큼 건조되어야 하며, 바람직하게는 승온하에서의 경화를 필요로 하지 않아야 한다. 상기 코팅은 양호한 장기 접착성 및 보다 긴 사용 시간에 있어 양호한 안정성을 가져야 하며, 마모 및 기판 온도 또는 기계 역학적 측면에서 강직하지만 가요성이 있어야 한다. 양호한 내마모성과 함께, 블로킹되는 경향 없이 양호한 장기 윤활성, 김서림 방지 특성, 잉크 흡수능과 함게 광범위한 친수성을 가져야 한다. 경화된 코팅은 원치 않는 성분이 침출되거나 또는 유출되지 않아 양호한 투명성을 유지하고, 황변 현상(yellowing) 없이 코팅된 중합체의 재활용이 가능하여야 한다. 생물학적 또는 식별을 위한 임의의 유용한 약제를 화학적으로 결합시키는 것 이외에, 이러한 코팅은 또한 시간 경과에 따라 특정 약제를 캡슐화할 수 있는 가요성 구조를 가져야 하며, 보호 또는 치료 목적을 위해서는 농도가 프로그램된 대로 방출되는 패턴을 가져야 한다. 더욱이, 상기 코팅은 그 자체가 적절한 독성학적 행태를 가져 윤활성, 제어 방출, 김서림 방지 또는 흡수성이 요구되는 환경에 있어 유리하다.

놀랍게도, 본 발명의 독특한 코팅 조성물은 상술한 기준에 대해 개선된 코팅을 제공한다.

본 발명의 제 1 요지는,

a) 수중 분산되거나 유화되고 중합체성 기질을 형성할 수 있는 다관능성 중합체성 담체;

c) 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물;

d) 다관능성 가교제; 및 경우에 따라

e) 수성 코팅 조성물 및/또는 그 결과 얻어지는 코팅된 표면의 친수성 코팅의 성능 강화를 위한 하나 이상의 보조제를 포함하는, 내구성, 친수성, 윤활성 코팅을 갖는 의료 기구를 제공하기 위한 수성 코팅 조성물이다.

종래 기술을 통해 알려지거나 또는 산업 부문 연구 및 개발에 있어 다수의 논문을 통해 알려져 있는 다수의 도료 및 코팅 조성물이 있다. 모든 코팅들은 통상 코팅 부위의 물리적, 화학적 또는 생물학적 특성이 변화될 수 있으며, 예를 들면 부식으로부터 보호될 수 있다. 피코팅 기판의 특성을 가진 코팅 조성물의 실제적인 최종 사용은 코팅의 조성물을 결정한다.

예를 들면 코팅에 적합한 폴리우레탄과 같은 일반적인 용매 또는 수성 기재 중합체성 기질 이외에, 실리카 기재 친수성 또는 소수성 옥사이드가 화장품 배합물에서 미국 특허 제 3,939,260호에 기재된 "바디(body)"를 제공하기 위한 증점제로서 우선적으로 광범위하게 사용된다. 그러나, 특별하게 제조된 콜로이드성 실리카는 유익한 생성물, 예를 들면 미국 특허 제 3,592,834호 및 3,946,061호에 언급되어 있는 산업용 수처리를 위한 물질을 생산하기 위해 아지리딘과 반응할 수 있는 -OH기를 갖는다는 것이 공지되어 있다.

본 발명에 따라 사용되는 콜로이드성 금속 산화물은 이미 공지되어 있으며, 예를 들면 임의의 원하는 pH에 도달할 때까지 조심스럽게 산성화시킴으로써 소듐 실리케이트로부터 콜로이드성 실리카 또는 혼합된 콜로이드성 실리카(예를 들면 알루미나)로서 제조될 수 있다. 평균 입도는 통상 10Å 내지 1,000Å 범위이다. 바람직하게는, 평균 입도는 약 100Å 내지 800Å의 범위이다.

특정 이론에 국한되지 않고, 상기 콜로이드성 금속 산화물 물질의 적어도 일부는 상기 코팅 조성물 내부에 매립되고, 상기 물질의 적어도 일부는 중합체성 기질과 가교제와 반응하는 것으로 믿어진다. 콜로이드성 금속 산화물 내 히드록시기는 중합체성 기질과 가교제와 반응하여 보다 내구성이 있는 코팅을 형성하는 것으로 믿어진다. 또한, 상기 금속 산화물은 피코팅 기판과 상호작용하여 코팅의 기판에 대한 보다 양호한 접착성을 얻을 수 있다고 믿어진다. 또한, 상기 콜로이드성 금속 산화물은 상기 코팅 내에 기포와 중공을 형성하여 물을 흡수할 수 있어 물을 흡수할 수 있는 보다 높은 용량과 보다 높은 팽윤성을 초래하는 것으로 믿어진다.

상기 코팅 조성물에 대한 도포에 따라, 단일의 콜로이드성 금속 산화물이 사용되거나 또는 상이한 콜로이드성 금속 산화물과의 조합물이 사용되어 기판에 대한 접착성을 개선시킬 수 있다. 연마도가 높은 표면에 대해 콜로이드성 금속 산화물의 조합물을 사용하면 단일의 금속 산화물에 비해 접착성을 개선시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다. 예를 들면, 콜로이드성 실리카 및 알루미나의 조합물은 실리카만을 사용하는 것에 비해 보다 양호한 접착성을 제공한다. 연마도가 높은 표면에 대한 접착성을 증가시키기 위해 특별히 중요한 조합물은 콜로이드성 실리카와 알루미나의 조합물로서, Al: Si의 비율이 약 1: 10이다.

의료 용도

친수성 코팅, 예를 들면 의료용 코팅의 중요한 점은 기판에 대한 보호 측면이 아닌, 도포된 코팅의 윤활성에 있다. 미국 특허 제 4,100,309호 및 4,119,094호에 따라 도포된 제 1 코팅 중 하나에 있어서, 의료 기구 상의 용매 기재 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아네이트 코팅은 그 위에 친수성 중합체, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈을 그래프팅(grafting)시킴으로써 보다 윤활성이 될 수 있다는 것이 밝혀졌다.

현재 실시되고 있는 다양하면서 상이한 수술 과정은 다양한 수술용 도구, 의료 기구 및 인공 보형 이식물(prosthetic implant)은 생체 조직과 직접적인 접촉을 필요로 한다. 상기 기구 및 도구는 스테인레스강 합금, NiTi 또는 니티놀, 금, 은, 백금, 니켈, 니켈-코발트, 티탄, 탄탈, 희토류 금속, 텅스텐 또는 조합물과 같은 다수의 상이한 금속, 금속 합금 또는 도금된 기구로 제조된다. 유사하게도, 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리 스티렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 아세테이트, 실리콘 고무, 고무 라텍스, 폴리에스테르- 폴리에테르 공중합체, 에틸렌 메타크릴레이트, 실리콘, 천연 및 합성 고무, 나일론, PEBAX 또는 폴리아미드로 제조되는 플라스틱 또는 중합체성 의료 기구가 광범위하게 사용되고 있다. 이러한 기구의 표면은 통상적으로 소수성이기 때문에, 상술한 다양한 물질들은 윤활성을 높이기 위한 관심이 증가하고 있다. 이들은 의료 기구의 취급성 또는 성능에 큰 영향을 미치거나, 또는 인간 또는 동물 신체에 도입하는 중에 또는 신체내 일정 사용 기간 후에 제거하는 중에 작동이 거의 불가능하게 할 수 있다. 일반적으로 이러한 기판의 소수성을 극복하기 위해 상기 금속, 플라스틱 또는 탄성중합체 고무형 중합체성 기구의 표면에 친수성을 제공하는 것이 바람직하다.

본 발명의 목적은 물, 수용액 또는 체액 노출시에 유의적으로 감소된 마찰 계수를 나타내는 의료 기구용 친수성이면서 윤활성이 있는 코팅을 제공하는데 있다.

친수성 중합체와 함께 중합체성 기질 또는 담체의 조합물를 함유하는 코팅의 코팅 품질을 개선하는 다양한 코팅 조성물이 제안되어 왔다. 중요한 개선책으로서, 미국 특허 제 4,642,267호에 언급되어 있는 단일 단계 용매 기재 생성물 내 친수성 중합체와 중합체성 기질 또는 담체의 조합물이 있다. 약간의 성공 또는 상당한 부작용 또는 단점을 함께 갖는 친수성 중합체와 함께 중합체성 기질 또는 담체의 조합물을 사용하는 다수의 기타 의료 기구용 윤활성 코팅이 수년에 걸쳐 알려져 왔다. 많은 용매 기재 코팅 조성물의 예가 제안되어 있다. 이러한 코팅은 코 팅 공정 중에 코팅 조성물로부터 용매 증기 방출과 관련하여 환경적인 우려를 유발하고, 코팅 작업자에 대해서는 취급시 안전성과 관련하여 특별한 문제를 유발한다. 또 다른 단점은 실제 의료 기구에 대한 용매 기재 코팅 조성물의 용매 또는 용매 조성물의 효과일 수 있다. 이러한 기구는 용매에 대한 노출 중에 비가역적으로 변형되거나 에칭될 수 있기 때문에, 상기 기구의 소망하는 성능을 불확실하게 한다.

본 발명의 또 다른 목적은 물 또는 수용액 또는 체액 노출시 매우 낮은 마찰 계수를 나타내는 의료 기구용 친수성이면서 윤활성이 있는 코팅의 단일 단계 수성 조성물을 제공하는데 있다.

중합체성 기질 또는 담체 및 친수성 중합체의 속성은 지난 20년에 걸쳐 크게 변화되어 왔다. 본 발명에 따른 담체로서 적합한 용매 기재 중합체의 선택은 용매 기재 중합체에 따라 다르다는 것은 명백하다. 예를 들면, 유리 이소시아네이트기와 같은 일부 화학적 관능성은 용매 기재 코팅 조성물에서 적절한 안정성만을 갖는다. 본 발명에 따른 수성 코팅 조성물은 바람직하게는 도료 및 코팅 기술로부터 유도되고 독성학적으로 허용되는 다관능성, 개질된 중합체성 우레탄, 요소, 에스테르, 에테르, 카르보네이트, 비닐, 아크릴, 메타크릴, 알키드, 아크릴아미드, 말레산 무수물, 에폭시 예비중합체, 이들의 조합물 또는 수성-기재 분산 또는 유화되는 중합체인 분산 또는 유화되는 중합체성 담체에 중점을 두고 있다.

본 발명의 상기 목적은 본 발명에 따른 조성물의 수성 중합체 담체를 비닐 알코올, N-비닐피롤리돈, N-비닐 락탐, 아크릴아미드, 아미드, 스티렌술폰산, 비닐부티랄 및 N-비닐피롤리돈의 조합물, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산, 비닐메틸 에테르, 비닐피리딜륨 할라이드, 멜라민, 말레산 무수물/메틸비닐 에테르, 비닐피리딘, 에틸렌옥사이드, 에틸렌옥사이드 에틸렌 이민, 글리콜, 비닐 아세테이트, 비닐 아세테이트/크로톤산, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 히드록시메틸 에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 니트레이트, 전분, 젤라틴, 알부민, 카세인, 검, 알기네이트, 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜(메트)아크릴레이트(예를 들면 트리에틸렌 글리콜(메트)아크릴레이트) 및 (메트)아크릴아미드), N-알킬(메트)아크릴아미드(예를 들면, N-메틸(메트)아크릴아미드 및 N-헥실(메트)아크릴아미드), N,N-디알킬(메트)아크릴아미드(예를 들면 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드 및 폴리-N,N-디프로필(메트)아크릴아미드), N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드 중합체, 예를 들면 폴리-N-메틸올(메트)아크릴아미드 및 폴리-N-히드록시 에틸(메트)아크릴아미드, 및 N,N-디히드록시알킬(메트)아크릴아미드 중합체, 예를 들면 폴리-N,N-디히드록시에틸(메트)아크릴아미드, 에테르 폴리올, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 및 폴리(비닐 에테르), 알킬비닐 술폰, 알킬비닐술폰-아크릴레이트 및 관련 화합물 또는 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 유도되는 친수성 유기 단량체 또는 올리고머, 예비중합체 및 공중합체와 같은 친수성 중합체와 조합함으로써 달성된다.

본 발명의 또 다른 목적은 물, 수용액 또는 체액 노출시에 유의적으로 감소된 마찰 계수를 나타내고, 저장 중에 개선된 안정성, 도포 중에 개선된 성능 또는 사용 중에 의료 기구에 대해 친수성 필름의 개선된 특성을 나타내는 의료 기구용 친수성이면서 윤활성이 있는 단일 단계 코팅을 제공하는데 있다. 본 발명에 따른 의료용 코팅의 조성물은 경우에 따라 다음을 포함하는 하나 이상의 공-배합 균일 혼합되는 보조제 또는 코팅 보조제를 함유하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다: 용매, 계면활성제 또는 습윤제, 유제, 염료, 안료, 착색제, UV 흡수제, 라디칼 소거제, 산화방지제, 항부식제, 광학용 광택제, 형광제, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 비-활성화 효소, 효소 안정화계, 킬레이트제, 코팅 보조제, 금속 촉매, 금속 산화물 촉매, 유기금속 촉매, 필름 형성용 촉진제, 경화제, 결합 촉진제, 유동화제, 균염제, 소포제, 윤활제, 무광택 입자, 유동학적 개질제, 증점제, 도전성 또는 비-도전성 금속 산화물 입자, 자성 입자, 대전방지제, pH 조절제, 향수, 보존제 또는 이들의 조합물.

본 발명의 또 다른 목적은 물, 수용액 또는 체액과 장기간 접촉한 후에도, 또한 반복된 습윤/건조 주기 후에도 습윤시 윤활성을 유지하고, 대부분의 경우 추가적인 하도제를 필요로 하는 것 없이 코팅하기 가장 어려운 의료 기구의 표면에 대한 개선된 내마모성 및 개선된 접착성을 가지며, 코팅된 기구가 인체 또는 동물 신체로 옮겨지는 수술 환경에 잇어 독성학적 거동이 유리한, 내구성이 있고, 친수성이며 가요성이고 윤활성이 있는 유기 코팅을 제공하는데 있다.

놀랍게도, 본 발명의 의료 기구용 코팅 조성물과 관련하여, 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물 및 다관능성 가교제를 첨가하였더니, 그 결과 얻어진 친수성 코팅의 윤활성을 저해하지 않았다는 것이 밝혀졌다.

이와 반대로, 윤활성은 유의적으로 개선되었다. 더욱이, 놀랍게도 내구성 및 내마모성은 상당히 증가하였다. 나아가, 놀랍게도 금속성 또는 플라스틱 기판에 대한 접착성 또한 상당히 개선되었다.

본 발명에 따른 코팅 조성물의 수성 콜로이드성 금속 산화물 또는 콜로이드성 메탈레이트 산화물은 금속 알루미늄, 실리콘, 티탄, 지르코늄, 아연, 주석 또는 은 및 관련 콜로이드성 금속 산화물 또는 이들의 조합물, 또는 알루미네이트, 실리케이트, 티타네이트, 지르코네이트, 징케이트, 스타네이트, 아르겐테이트, 또는 이들의 조합물로부터 유도된다.

본 발명의 코팅 조성물의 다관능성 가교제는 다관능성 아지리딘, 카르보디이미드, 옥시란, 알코올, 글리시딜 에테르, 글리시딜 에스테르, 카르복실 화합물, 아민, 에폭시드, 비닐 술폰, 아미드, 알릴 화합물 및 관련 경화제, 이들의 예비중합체성 수지 및 이들의 조합물을 포함할 수 있다.

상기 다관능성 아지리딘은 트리메틸올프로판 트리-[베타-(N-아지리디닐)-프로피오네이트, 2,2-비스히드록시메틸 부타놀트리스[3-(1-아지리딘)프로피오네이트], 아지리딘-2-메틸올 아크릴레이트, 아지리딘-2-메틸올 메타크릴레이트, N-(2-아지리디닐)메틸아크릴아미드, N-(2-아지리디닐)-메틸메타크릴아미드, 1-(아지리디-2-일)-2-옥스부트-3-엔, 4-(아지리딘-2-일)-부트-l-엔, 5-(아지리딘-2-일)-펜트-l-엔 등 및 이들의 관련 예비중합체 수지 및 이들의 조합물을 포함할 수 있다.

상기 다관능성 카르보디이미드는 카르보디이미드, 카르보디이미드 유도체, 화학적으로 관련이 있는 가교제 및 이들의 예비중합체성 수지, 및 이들의 조합물을 포함할 수 있다.

상기 다관능성 다가 알코올은 글리세린, 펜타에리쓰리톨, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 1,2,3-프로판트리올, 폴리글리세롤, 프로필렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 트리메틸올프로판, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 폴리옥시프로필렌 옥시에틸렌-옥시프로필 블록 공중합체, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 펜타에리쓰리톨, 및 소르비톨; 폴리글리시딜 에테르 화합물, 예를 들면 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 디글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 소르비톨 폴리글리시딜 에테르, 펜타에리쓰리톨 폴리글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 및 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르 또는 이들의 조합물을 포함할 수 있다.

상기 다관능성 아민 또는 중합체성 아민은 멜라민, 헥사메틸렌디아민, 헥사메틸렌테트라아민, 구아니딘 등 및 이들의 조합물을 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 코팅 조성물은 경우에 따라 다음과 같은 용매를 함유할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다: 알코올, 알킬케톤, 아릴알킬케톤 케토알코올, 고리형 케톤, 헤테로고리형 케톤, 에테르, 고리형 에테르, 에스테르 등 및 이들의 조합물.

스테인레스강, 니켈, 니켈-코발트, 티탄, NiTi, 탄탈, 니티놀, 희토류 금속, 은, 금, 백금, 텅스텐, 이들의 조합물 또는 합금 또는 이들의 도금된 제품 또는 폴 리우레탄, 폴리카르보네이트, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 아세테이트, 실리콘 고무, 고무 라텍스, 폴리에스테르-폴리에테르 공중합체, 에틸렌메타크릴레이트, 실리콘, 천연 및 합성 고무, 나일론, PEBAX, 폴리아미드 또는 이들의 조합물과 같은 금속, 합금, 플라스틱 또는 중합체 또는 유리로 제조되는 의료 기구의 표면에 대해 본 발명에 따른 코팅 조성물은 개선된 윤활성, 개선된 내구성, 개선된 내마모성 및 개선된 접착성을 나타낸다. 상기 의료 기구는 적어도 부분적으로 광학용 안경, 광학용 렌즈, 편광 안경, 거울, 광학용 거울, 프리즘, 석영 유리 등과 같은 유리로 제조될 수 있다.

이러한 의료 기구의 전형적인 중합체성 물질은 열가소성 폴리우레탄, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 폴리에스테르, 나일론-11 및 나일론-12와 같은 나일론 중합체, 폴리에테르 및 폴리에스테르 중합체의 블록 공중합체(HYTREL), 폴리에테르 중합체 및 폴리아미드의 블록 공중합체(PEBAX 수지 계열, ATOCHEM사 시판), 폴리이미드, 폴리에틸렌(PE) 및 폴리프로필렌(PP)과 같은 폴리올레핀, 열가소성 탄화수소 중합체(KRATON, SHELL사 시판)를 포함하는 합성 SBR, EPDM와 같은 탄화수소 중합체, 뿐 아니라 천연 고무를 포함한다. 혈관재생술(angioplasty)에서 사용되는 카테터 용도를 위해, TPU, PET, 나일론 11 및 12, HYTREL, PEBAX, 및 PE 재질의 성분들이 바람직한 중합체성 기판으로 사용된다. 관상 동맥(coronary) 혈관 재생술에서 사용되는 카테터 풍선을 위해, 바람직한 중합체성 기판은 PET, 나일론 및 PE로 제조된다.

더욱이, 적합한 중합체 기판은 다음을 포함하지만 이들에 한정되는 것은 아 니다: 폴리아크릴레이트 및 메타크릴레이트(예를 들면, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트 등); 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부타디엔); 스티렌-부타디엔 공중합체; 에틸렌 프로필렌 공중합체, 스티렌-에틸렌/부타디엔/스티렌 블록 공중합체; 폴리카르보네이트; 플루오로카본 중합체(예를 들면, 폴리비닐리덴 플루오라이드-PVDF, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 롤리퍼플루오로에틸렌프로필렌-FEP); 폴리실록산; 폴리우레탄 폴리에스테르 또는 폴리에테르 블록 공중합체를 포함하는 다양한 지방족 및 방향족 폴리우레탄; 폴리비닐 클로라이드; 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 포함하는 다양한 폴리에스테르; 폴리카르보네이트/폴리디메틸실록산 공중합체 등.

의료 기구의 예는 다음을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다: 관, 모세관, 선, 시트, 코일, 봉, 격자 또는 망상 구조의 선, 예를 들면 수술용 봉, 유도선, 유도선 관, 코일형 유도 튜브, 코일형 카테터, 팽창성 또는 비-팽창성 스텐트, 전극 코일, 바늘, 칼날, 또는 이와 유사한 금속성 의료 기구, 뿐 아니라, 정제, 캡슐, 관, 모세관, 시트, 섬유, 상처 드레싱, 봉합사, 풍선, 호일, 콘돔, 카테터, 소변 카테터, 유도 튜브, 상처 배액관, 스텐트 및 기타 의료 기구. 더욱이, 본 발명의 코팅 조성물은 강직하고, 친수성이며, 윤활성이 있으며, 가요성인 필름 또는 상처 보호 재료, 필름, 상처 커버, 피부 대용물, 조직 대용물 또는 인간 또는 동물의 인공 피부로서 사용하기에 적합한 직포물을 포함하는 다양한 두께를 가진 섬유로 형성될 수 있다. 또한 관절 사이의 운동 지지를 위한 의료용 디스크 및 기타 형상체로 형성될 수도 있다.

보다 구체적으로, 본 발명에 따른 코팅 조성물로 코팅될 수 있는 전형적인 의료 기구는 의료용 관, 상처 배액관, 유도관, 유도 와이어, 스텐트, 및 스텐트를 팽창시키는 고압 풍선, 수술용 도구 및 기구, 예를 들면 탐침(probe), 수축기(retractor), 조직 및 혈관 분리기, 관주(irrigation)용 및 호흡용 도구, 유화흡인술(phacoemulsification)용 도구, 스폰지, 지혈제(hemostat), 클램프, 수술용 메스(scalpel) 칼날을 포함하는 칼날, 장갑, 렌즈 글라이드, 정치 도구, 카테터, 수술용 핀셋(forcep), 삽입 도구, 스테이플, 봉합사 등이다.

추가적인 적절한 의료 기구는 하드 및 소프트 콘텍트 렌즈, 스텐트, 와이어, 유도선, 정맥 및 중심 정맥(central venous) 카테터, 레이저 및 풍선 혈관 재생술 기구, 혈관 및 심장 기구(튜브, 카테터, 풍선), 혈관 보조 기구, 혈액 투석기 부속품, 혈액 산화기(oxygenator), 요도(urethral)/요관(ureteral)/소변 기구(폴리(Foley) 카테터, 스텐트, 튜브 및 풍선), 기도 카테터(기관내 삽관 및 기관절개술용 튜브 및 커프(cuff)), 장내 주입 튜브(비위관(nasogastric), 위내관(intragastric) 및 공장(jejunal)용 튜브 포함), 상처 배액 튜브, 늑막강, 복막강, 두개골강 및 심막강과 같은 신체 강을 배출하기 위해 사용되는 튜브, 혈액 주머니, 시험관, 혈액 수거 튜브, 진공 채혈관(vacutainer), 주사기, 바늘, 피펫, 피펫 팁, 혈액관을 포함할 수 있다.

본 발명에 따라 변형시킬 수 있는 이식물은 다음을 포함하지만 이들에 한정되는 것은 아니다: 혈관 이식물, 연질 및 경질 조직 보형물, 예를 들면, 펌프, 자극기, 기록계를 포함하는 전기 장치, 귀 보형물, 맥박 조정기, 인공 발성기관, 치 과 이식물, 유방 이식물, 음경 이식물, 두개/안면건(cranio/facial tendon), 인공 관절, 건(tendon), 인대, 연골, 및 디스크, 인공 뼈, 췌장을 포함하는 인공 기관, 인공 심장, 인공 사지, 심장 판막을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

의료 기구의 소수성 표면은 조직 및 세포 접착, 염증, 혈전, 용혈(hemolysis), 박테리아 및 진균 접착 및 감염, 원치 않는 미네랄 침적물 및 통증 증가를 유발할 수 있다. 더욱이, 이러한 코팅은 윤활성만이 지나치게 증가시키는 다관능성을 포함하고 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 세포 접착, 혈전, 용혈, 박테이아 및 진균 접착성 및 감염성, 원치 않는 미네랄 침착을 감소시키는 의료 기구에 대한 윤활성 코팅 및/또는 개개의 의료 기구에 대한 시간 경과에 따른 효과적인 투여 요건에 따라 명백한 방출 형태를 갖는 약물 방출을 포함하는 약물 전달에 적합한 코팅 또는 코팅계를 제공하는데 있다. 상기 코팅은 기판에 대한 양호한 접착성과 양호한 내마모성과 함께 내구성, 친수성, 윤활성 코팅을 동시에 제공하기 위해 도포된다.

약물, 보존제, 살생물제, 살충제, 방오제, 살박테리아제, 살균제, 감염 방지제, 살진균제, 생물 유효성 약제, 항미생물제, 고사제, 비타민, 치료제 또는 이들의 조합물은 의도한 치료량 및 방출 시간/농도 형태에 따라 의료 기구에 코팅하기 전에 본 발명의 코팅 조성물과 단순 혼합함으로써 혼입될 수 있다. 방출 시간 및 농도는 상이한 조성물의 1회 이상 코팅의 코팅 시스템에 의해 프로그램될 수 있다.

약물, 보존제, 살생물제, 살충제, 방오제, 살박테리아제, 살균제, 감염 방지제, 살진균제, 생물 유효성 약제, 항미생물제, 비타민, 치료제 또는 이들의 조합물 은 또한 먼저 본 발명에 따른 조성물로 의료 기구를 코팅하여 얻어진 코팅을 건조 또는 경화시킨 다음, 코팅된 기구를 소정의 시간 동안 상기 약물 또는 상기 약제의 수용액 또는 기타 편리한 용액에 침지시켜 도포함으로써 혼입시킬 수 있다.

놀랍게도, 본 발명에 따른 코팅 용액의 흡수는 중량 차이를 기준으로 이전에 알려진 비슷한 고형분을 갖는 윤활성 폴리우레탄/폴리비닐피롤리돈 의료용 코팅과 비교하여 약 100% 증가하였음이 밝혀졌다.

보존제, 살생물제, 살충제, 방오제, 살박테리아제, 살균제, 감염 방지제, 살진균제의 예는 파라벤, 포름알데히드 방출제, 할로알킬, 할로알키닐, 알킬산, 아릴산, 이소티아졸리논, 쿼트, 아연 산화물, 아연 유기물, 요오드, 포비돈-요오드, 클로르헥시딘, 브로노폴, 트리클로산, 클로트리마졸, 미코나졸, 톨나프테이트, 클리오퀴놀, 콜로이드성 은, 은 착물 및 은염 또는 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질을 포함한다.

본 발명의 조성물에 혼입되는 항미생물제는 테트라사이클린, 리파마이신, 라파마이신, 마크로리드, 페니실린, 세팔로스포린, 베타-락탐 항생제, 아미노글리코시드, 클로르암페니콜, 술폰아미드, 글리코펩타이드, 퀴놀론, 시프로플록사신, 푸시딘산, 트리메토프림, 메트로니다졸, 클린다마이신, 뮤피로신, 폴리엔, 아조트, 플루코나졸, 베타-락탐 억제제 등을 포함하는 항생제, 소독제(antiseptic), 감염 방지제를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 코팅 조성물에 혼입되는 치료제의 예는 진통제, 항염증제, 국소 소양제, 가려움증 치료제, 비-스테로이드, 아세트아미노펜, 에틸살리실산 에 스테르, 캄포, 부펙사막, 이부프로펜, 인도메타신, 하이드로크로티손과 같은 스테로이드, 데소니드, 트리암시놀론 아세토니드, 베타메타손 발레레이트, 베타메타손 디프로피오네이트, 베타메타손 벤조에이트, 클로베타솔 프로피오네이트, 할시노니드, 데속시메타손, 암시노니드, 플루시노니드, 플루안드레놀리드, 알클로메타손 디프로피오네이트, 플로오시놀론 아세토니드, 디플로라손 디아세테이트, 모메타손 푸로에이트, 플로로메톨론, 클로코르톨론 피발레이트, 트리암시놀론 아세토니드, 할시노니드, 피부학적 약제, 안쓰랄린 콜 타르 추출물, 각질 제거제, 살리실산, 요소, 리도카인과 같은 국소 마취제, 벤조카인, 벤조일 퍼옥사이드와 같은 항-여드름제, 비타민 A 유도체, 살리실산과 같은 사마귀 제거제, 락트산 등; 이들의 조합물 및 이들의 사이클로덱스트린 착물을 포함할 수 있다.

항혈전성 약물 또는 항혈전성 약제 또는 스텐트 재협착(restenosis) 방지 약물의 예는 탁솔, 파클리탁셀, 파클리탁셀 유도체, 덱사메타손 및 유도체, 헤파린 및 그 유도체, 타크로리무스, 에베롤리무스, 사이클로스포린, 시롤리무스(라파마이신), 아스피린 및 히루딘, 니트릭 산화물 약물 유도체, 재협착을 감소시키는 니트릭 산화물 방출 약물, 안지오펩틴 및 에녹사프린 피롤리틱 카본, 실리콘 카본 등 또는 이들의 조합물이다.

본 발명의 코팅 조성물은 경우에 따라 예를 들면 소변 카테터와 같은 의료 기구를 코팅하기 위한 외피 덮힘 또는 석회화를 방지하기 위한 약제를 함유할 수 있다.

이러한 약제의 예는 시트르산 나트륨, 바람직하게는 항-미생물 및 외피 덮힘 또는 석회화를 방지하는 2중 효과를 가진 시트르산 은이다.

본 발명의 또 다른 목적은 의료 기구의 보다 양호한 가시성이 그 재료, 디자인 또는 작은 물리적 치수에 의해 요구되는 x-선 조건하에서 보다 가시적이게 하는 의료 기구용 내구성 윤활성 코팅을 제공하는데 있다.

이와 관련하여, 본 발명에 따른 윤활성 코팅 조성물은 상기 조성물에 화학적으로 결합되어 침출되지 않도록 하는 방사선-저투과성 약제를 함유할 수 있다. 충분한 x-선 가시성을 위해, 상기 방사선-저투과성 약제는 상기 코팅 조성물의 고형분 기준으로 75% 이하이다.

본 발명의 코팅 조성물에서 선택적인 성분인 방사선-저투과성 약제의 예는 다음을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다: 디아트리조에이트, 요오탈라메이트, 메트리조에이트, 요오디프아미드, 트리요오드벤조산, 요오탈람산, 요오파노산, 트리요오도페닐산, 요오도탈람산, 요오드, 요오도화물, 브롬, 퍼플루오로옥틸 브로마이드, 바륨 술페이트, 사마륨, 에르븀, 비스무스 트리옥사이드, 티탄 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 금, 백금, 은, 탄탈, 니오븀, 텅스텐, 금, 티탄, 이리듐, 백금, 레늄 또는 이들의 조합물.

본 발명의 수성 코팅 조성물은 침지, 브러슁, 플러딩, 분무, 전해질 침지, 정전기적 분무, 전해 도금, 진공 처리, 가압 처리 또는 이들의 조합에 의해 상기 의료 기구에 도포될 수 있다.

코팅 두께는 도포에 따라 다양할 수 있다. 전형적으로, 상기 코팅 조성물의 코팅 두께는 약 0.1미크론 내지 약 100미크론, 바람직하게는, 약 0.5 내지 약 50미 크론이다.

본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 수성 코팅 조성물이 승온에서 보다는 주위 온도에서 도포의 대부분이 쉽게 건조 또는 경화될 수 있다는데 있다. 기판에 대해 허용가능하다면, 이러한 코팅은 바람직하게는 약 70℃ 내지 약 120℃의 온도 범위에서 2 내지 3분 동안 건조된다. 또한 필요한 경우, 상기 코팅은 주위 온도, 즉 23℃에서 건조될 수 있다.

하도제 및 상도제를 포함하는 기타 다른 코팅계가 제안되어 왔다. 이러한 경우, 하도제는 친수성 상도제의 충분한 접착성을 달성하기 위해 개개의 기판에 맞춰진다. 이러한 코팅계를 도포하는 것은 상당한 시간이 소비되며, 의료 기구의 통상적으로 사용되는 다양한 재료에 대해 하도제를 맞추는 연구 노력이 추가적으로 필요하게 된다. 두 번째로, 층상 코팅계는 하도제와 상도제의 친화성에 대해 더욱 주의할 필요가 있다.

종래 기술의 친수성 코팅의 많은 예가 또한 기판을 윤활성 상도제에 대해 보다 친화성이게 하거나 또는 반응적이게 하여 충분한 접착성을 달성하기 위해 다양한 물리 화학적 방법, 예를 들면 코로나 도포 또는 감마선 그래프팅(grafting)에 의해 의료 기구의 표면을 전처리하는 것을 제안하고 있다. 이러한 처리 공정은 추가적으로 고가의 장비를 필요로 하며, 의료 기구의 소망하는 용도에 있어서 악영향을 미칠 수 있다.

이러한 기구와 재료의 표면을 개질하여 친수성 기판에 대한 우수한 접착성을 가지며 내구성이 있고 윤활성이 있는 코팅을 가지는 원하는 표면 특성을 달성할 수 있지만, 보다 긴 기간 동안 기구의 의도한 용도 또는 성능에 영향 또는 손상을 주지 않는 단일 단계, 범용적이며 도포가 용이한 수성 코팅 조성물에 대한 상당한 요구가 있어 왔다.

따라서, 본 발명의 일실시형태에 있어서, 본 발명의 범용적 수성 코팅 조성물은 보다 긴 기간 동안 기구의 의도한 용도 또는 성능에 손상을 주지 않고, 이러한 기구 및 재료의 표면을 개질하고 친수성 기판에 대한 우수한 접착성을 가지며 내구성이 있고 윤활성이 있는 코팅을 가지는 원하는 표면 특성을 달성할 수 있는 단일 단계 코팅 공정에 의해 용이하게 도포될 수 있다.

일실시형태에 있어서, 본 발명의 수성 코팅 조성물은 처리된 표면이 매우 낮은 표면 장력을 갖도록 기구를 처리하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명은 플라스틱, 중합체, 세라믹, 금속 및 복합 재료를 포함하는 다양한 재료의 표면을 처리하기 위해 사용될 수 있다.

일실시형태에 있어서, 본 발명에 따라 개질된 기구는 최소의 부작용으로 생체 조직에 이식될 수 있다. 예를 들면, 혈관 스텐트는 본 발명에 따라 처리되어 스텐트의 외면의 친수성을 증가시키거나, 또는 스텐트의 외면에 인지질 또는 기타 생체 기능성 분자를 첨가할 수 있다. 이러한 스텐트는 또한 개질되어 약물 및 항응고제(예를 들면, 헤파린, 와파린(warfarin) 등)를 함유함으로써 상처 조직 부근에서 응혈(clotting)을 최소화하고 그 밖의 곳에서는 출혈의 위험을 감소시킬 수 있다. 이러한 스텐트는 혈관에 이식될 수 있다. 상술한 가정에 국한되지 않고, 처리된 혈관 스텐트는 미처리된 혈관 스텐트에 비해 혈소판의 부착 감소에 의해 혈 전 생성을 최소화할 것으로 믿어진다. 따라서, 본 발명은 중합체성, 금속성, 세라믹 및 복합 재료에 대해 영구적인 조직 보호성 표면 개질할 수 있는 독특한 방법을 제공한다. 본 발명은 조직 및 세포와 표면과의 유해한 상호 작용에 기인한 손상 및 부작용을 최소화함으로써 종래 많은 의료 기구를 개선시키고, 대부분의 플라스틱, 중합체 및 금속에 있어 고유한 표면 접착성에 의해 유발되는 조직 외상(trauma) 및 감염을 감소시킨다.

본 발명의 일실시형태에 있어서, 코팅된 의료 도구 및 기구는 평활하고, 윤활성이 있으며, 세포 및 조직에 대한 부착성이 없다. 본 발명의 이러한 실시형태에 있어서, 코팅된 의료 도구 및 기구는 혈액 세포, 혈관 내피(vascular endothelium), 복막(peritoneum), 심장막(pericardium), 및 기관(trachea)의 내면과 같은 조직을 포함하는 호흡계의 연질 표면, 요도 및 요관을 포함하는 비뇨기계, 위장계, 심혈관계와 같은 민감한 신체 조직과의 마모 및 마찰을 감소하게 함으로써 조직 손상 및 잠재적으로 관련된 수명 단축 문제를 최소화한다. 또한, 본 발명에 따라 개질된 표면은 수술 후 혈액 응혈, 감염 및 감염-관련 합병증을 유발하는 감염성 박테리아 기타 유해 미생물의 출현을 촉진하는 경향이 거의 없다.

산업적 활주(slip) 및 김서림 방지 용도

또한, 습기 김서림을 감소시키고/또는 광택을 감소시키기 위해 친수성 중합체 코팅을 사용하는 것이 알려져 있다. 양호한 김서림 방지 특성을 가진 중합체성 조성물의 많은 예가 있다. 통상적으로, 지금까지 알려진 것들 중 가장 효과적인 코팅은 세척 후 단기간의 수명을 갖는 가용성 중합체 및 계면활성제를 사용한다. 비록 보다 영구적이더라도, 친수성이 거의 없는 중합체성 김서림 방지 코팅은 김서림 방지 특성에 있어 제한적이다. 야외 기후 조건하에서 수년동안 사용할 수 있는 코팅은 안정성, 접착성, 장기간의 친수성 및 내마찰성에 있어 특별한 주의를 필요로 한다. 특히, 온실의 플라스틱 시팅은 재활용을 고려했을 때, 여분의 재료와 함께 혼합 및 압출시 압출 조건에서 황변 현상을 유발하지 않는 친수성 코팅 조성물을 제공할 필요가 있다.

본 발명에 따른 친수성 코팅을 일반적인 산업용 및 소비자 제품의 표면 상에 사용하면 많은 이점이 있다. 본 발명에 따라 코팅된 표면은 물을 퍼지게 할 수 있어 특별히 다양한 용도로 사용할 필요나 의도가 있는 제품의 표면 상에 물의 액적 형성을 방지할 수 있다. 온실과 같이 물기가 많거나 또는 습윤 환경에서 사용되는 투명한 기판은 투명한 플라스틱 상에 물의 액적이 형성되는 것을 피하여야 한다. 이러한 재료 상에서 물이 퍼지는 표면은 재료를 더욱 투명하게 하며 원치 않는 줄무늬 형성(streaking)을 방지하는데 도움을 준다. 두 번째로, 상기 물이 퍼지는 표면은 박테리아 및 진균류의 균사체 포자에 의한 온실 기후 상태를 오염시키는 물 떨어짐을 방지하고, 플라스틱의 적절한 물 시팅 없이 식물에 떨어져 식물을 감염시키는 것을 방지한다.

물-시팅은 또한 우천 중의 많은 차량 및 교통 신호 용도로 바람직하다. 본 발명에 따른 친수성 코팅은 높은 내구성 및 온도 안정성, 양호한 투명성과 함께 양호한 접착성의 김서림 방지 및 물 시팅 효과를 제공함으로써, 보호성 유리 차폐물 뒤에 방출되는 빛이 손실되는 것을 상당 정도 방지한다. 이슬과 안개는 차량과 교통 신호에 있어서 광 투과도에 영향을 주는 또 다른 형태의 인자이다.

광택을 유발하거나 제품의 표면상에 김서림에 의해 불투명하게 하는 경향이 감소되는 경우에, 광학적으로 투명한 제품의 가치가 보다 높아지는 경우가 많다. 예를 들면, 보호성 안경류(고글, 안면 차폐물, 헬멧 등), 안과용 렌즈, 건축용 창유리, 장식 안경테, 모터 차량 창호 및 바람 차폐물은 모두 광을 반사하여 성가시고 시야를 혼란시키는 광택을 야기한다. 이러한 제품을 사용하면, 제품의 표면상에 습기 증기 김서림에 의해 유해한 영향을 미칠 수도 있다.

한편, 거울에 있어 김서림이 발생하면 반사능을 감소시켜 거울의 기능을 약화시킨다.

또한, 보다 긴 기간 동안 물과 부분적으로 또는 전체적으로 접촉하는 일부 제품 또는 구조물의 마찰을 감소시킬 필요가 있다. 이들 표면의 평활성은 마찰에 영향을 주게 되고, 결국 효율과 속도에도 영향을 미치게 된다. 예를 들면, 본 발명에 따른 코팅으로 낚시줄(fishing line)을 처리하거나 또는 배의 선체를 처리하는 것, 특히 항해정 및 쾌속정의 선체를 처리하는 것은 매우 유익하다. 이러한 방식으로 처리된 배의 선체 표면은 물과의 마찰이 감소되어 속도를 증가시킨다. 그 결과, 연료 소비가 상당히 감소될 수 있다. 배의 선체는 또한 본 발명에 따라 처리되어 어패류의 부착을 방지할 수 있다. 이러한 코팅의 성능 강화 기능은 도포 전에 코팅에 혼입되는 추가적인 방오제에 의해 달성된다. 완전히 물에 잠기게 되는 제품, 기구, 차량 또는 추진체는 또한 수중 속도가 증가될 수 있다. 자동차, 트럭 및 비행기와 같은 기타 다른 유형의 모터 차량이 또한 마찰을 감소시키는 코팅 처리에 의해 보다 효율적이게 된다.

내구성 인쇄 이미지 및 높은 습윤성 표면을 위한 흡수성 기판

인쇄성이 개선된 플라스틱, 예를 들면 폴리올레핀과 같은 필름 상에 표면을 제공하기 위해 코팅을 사용하는 것이 알려져 있다. 이러한 코팅은 일반적으로 수성 기재 잉크가 투과되도록 친수성 표면 또는 흡수성 표면을 제공한다. 그러나, 공지된 많은 코팅은 내구성이 약하거나, 선명한 인쇄 이미지를 제공하지 못하거나 또는 이미지가 번지는 것을 방지할 수 있을 만큼 충분하게 건조되지 않는다.

본 발명은 수성 기재 잉크 및 염료를 흡수하는 친수성 코팅 배합물을 제공하며, 강직하고 내구성이 있으며 금속, 종이, 직물 및 플라스틱 기판 상에 인쇄적성 표면을 제공한다.

따라서, 본 발명은 또한 직물 및 종의 표면을 처리하기 위한 방법 및 조성물을 제공한다. 본 발명에 따라 처리한 후, 직물 또는 종이의 표면은 매우 습윤성이 된다. 직물 또는 종이의 표면의 습윤성이 유리한 곳에서 그 중요성이 있다. 이러한 용도는 타월, 마른 행주, 거즈 패드, 붕대, 수술용 타월, 수술용 천, 기저귀, 요실금(incontinence) 기구 및 의복, 위생용 냅킨, 종이 냅킨, 침대 시트, 수술용 유니폼 및 스크럽(scrub)의 내면, 다양한 유형의 의복 내면 등을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

요약하면, 본 발명에 따른 조성물로 처리된 표면은 내구성이 있고, 윤활성이 큰 코팅을 갖는 의료 기구를 제공하며, 경우에 따라 약물, 치료 및 생물 유용성 약제 또는 화학적으로 결합된 방사선-저투과성 물질용 담체로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 코팅은 양호한 내구성과 함께 다수의 기판에 대한 우수한 접착성을 갖는다. 이러한 친수성 표면상에 형성된 물의 액적은 매우 낮은 접촉각을 나타내어 본 발명의 코팅 조성물로 하여금 높은 내마모성과 함께 김서림 방지 코팅으로서 적합하도록 한다. 플라스틱의 코팅된 표면은 높은 투명성을 가짐으로써 재활용 공정 중에 양호한 광 전이성 및 낮은 황변 효과를 나타내도록 한다. 본 발명에 따른 배합물로 코팅된 표면은 또한 흡수성이 높기 때문에, 상기 코팅으로 하여금 인쇄 공정 중에 잉크용 담체로서 적합하도록 한다.

실시예

본 발명의 바람직한 실시형태를 설명하기 위해, 본 발명을 제한하지 않는 하기 실시예가 수행된다. 이들 실시예는 본 발명에 따른 코팅 조성물의 제조, 코팅의 분석 및 코팅의 시험을 포함한다.

1. 시험 방법

시각적 수행 평가

패널을 수평으로 90°로 고정하는 동안 기판을 물로 세정하고, 상기 패널이 시팅, 커테닝(curtaining) 또는 비이딩(beading)을 나타내는지 결정하기 위해 판단한다. 물의 편평한 필름이 기판을 덮고, 서서히 필름 파쇄가 진행되지 않고 건조되는 경우 "시팅"으로 판단한다. "카테닝"은 물이 서서히 중앙으로 끌려 기판으로 부터 배출될 때 발생한다. 물이 표면에 대하여 어떠한 친화성도 나타내지 않고, 기판으로부터 급속히 흘러나갈 경우 성능을 "비이딩"으로 판단한다.

점도 시험

모든 측정은 미국 매사추세츠 스타우톤 소재의 Brookfield Engineering Labs사의 Brookfield RVDV II+ 회전 점도계를 이용하여 측정하였다. 다음과 같은 예외 사항을 제외하고는, 다음과 같은 절차가 권장된다. 이러한 권장된 절차는 소형 용기를 사용하고, 유도 레그(guard leg)를 제거함으로써 다양하게 진행된다. 보정은 100RPM에서 글리세린(1400cp) 및 올리브유(80cp)를 함유하는 600ml 낮은 형태의 그리핀(griffin)형 비이커를 사용하여 결정될 수 있다. 모든 후속적인 측정은 적절한 스핀들을 사용하여 100RPM에서 50ml 비이커에서 수행된다.

접촉각

본 명세서에서 사용하고 있는 용어 "친수성"은 표면에 침착된 DI수에 의해 습윤되는 표면을 의미한다. 재료의 습윤에 대한 기술은 친수성(및 습윤)을 접촉각 및 대상 액체 및 고체의 표면 장력 관점에서 정의한다. 이러한 내용은 1964년 저작권 보호된 Robert F. Gould 편집 American Chemical Society Publication에 실린 "Contact Angle, Wettability, and Adhesion entitled"Contact Angle, Wettability, and Adhesion에 논의되어 있다.

접촉각을 결정하기 위한 시험은 대표적인 표면으로서 폴리카르보네이트를 습윤시킴으로써 수행하였다. 대표적인 액체로서 물을 상기 대표적인 표면 상에 위치시켰다. 액체와 고체 사이의 접촉각은 액체가 자발적으로 표면을 따라 퍼져나가는 경향이 있을 때 90°미만이다. 양쪽 상태가 정상적으로 공존하고 있다. 물을 주사기 바늘에 의해 시험할 표면에 가져다 놓았다. 방법 및 기록은 Tantec사가 공급하는 CAM-MICRO 장치에 의해 수행하였다. 이 시험은 본 발명의 조성물의 친수성을 결정하기 위해 실시예 및 비교예의 배합물에 대한 일반적인 평가 기준으로서 사용하였다. 이 방법은 의료, 김서림 방지 및 인쇄 용도에서 친수성 코팅 특성을 평가하기에 적합하다.

조성물의 용도

본 발명에 따른 실시예 및 비교예의 조성물들을 통상적으로 침지, 브러슁, 분무-코팅, 전해질 침지 또는 일반적인 코팅을 위한 롤러 또는 특별한 코팅 두께를 위한 와이어 바아에 의해 도포하였다. 이러한 도포는 의료 코팅, 김서림 방지 및 인쇄 용도로 적합하다.

균일성/친수성

친수성 코팅의 균일한 분포를 검사하기 위해, 크리스탈 바이올렛(Crystal Violet) 수용액에 의한 착색 시험을 상기 수용액에 코팅된 샘플을 침지시킴으로써 수행하였다. 몇몇의 경우, 1% 요오드 용액을 사용하야 착색 및 코팅의 균일성을 평가하였다.

의료 코팅, 김서림 방지 코팅에 대한 바람직한 균일성 시험, 및 잉크-흡수 시험 크리스탈 바이올렛 용액을 사용하여 수행하였다.

내구성 시험

기본적으로 2가지 방법으로 내구성 시험을 수행하였다. Byk Gradner사는 친 수성 코팅의 내마모성을 평가하기 위해 사용되는 장치 및 시험 방법을 제공한다. 카탈로그 90의 시험 방법 18.1.1.은 러빙력, 러빙 도구(브러쉬 또는 스폰지), 물의 존재 또는 부재하에서의 러빙 주기 횟수에 대한 다양성을 허용한다. 매 100 주기마다 평가를 정지시키는 100 내지 1,500 주기로 진행된다. 2 패스의 주기는 1332인치/분이었다. 마모 시험 후, 잔류 코팅은 크리스탈 바이올렛 용액으로 착색함으로써 가시적이게 된다. 비-착색된 면적의 평가 % 정도를 측정함으로써, 코팅의 내구성 개선에 대한 상대적인 값을 결정한다.

두 번째 연속 마모 시험을 일련의 시험 배합물에 대해 실시하여 기지의 코팅 기술의 내구성과 본 발명에 따라 도포된 조성물의 내구성을 비교하였다. Arrow 혼합기를 도립시키고, 링 스트랜드에 고정시켰다. 원형 말단형의 드릴 비트(drill bit)를 구성하여 혼합기에 삽입하였다. 원형 스카치(Scotch) 세정 패드를 상기 말단에 고정시켰다. 스카치 패드 밑 5mm 높이에 링을 패드 주변에 고정시키고, 링 스트랜드에 고정시켰다. 상기 패드를 DI수 및 코팅된 쿠폰(coupon)으로 습윤시키고; 포뮬라 배리언트(formula variant)를 링을 가로질러 위치시켰다. 이러한 위치는 쿠폰의 중간이 패드에 약간 매립되도록 한 것이다. 쿠폰의 상부에 389g의 추를 위치시켰다. 상기 혼합기를 300RPM에서 2분 동안 운전하였다.

모든 쿠폰을 연마한 후, 백색 파형(corrugated) 매질 상에 나란히 두었다. 광원을 쿠폰에 대해 60° 기울기로 위치시켰다. 이후, 각 쿠폰의 마모성, 내구성 및 접착성을 평가하였다. 이들을 우수, 양호, 보통 또는 불량으로 평가하였다.

마찰 계수

사용 시험 기기는 마찰 기계 및 컴퓨터로 구성된다. 물 접촉이 있거나 또는 없는 조건에서 코팅된 표면에 대해 슬레드(sled)를 끄는(dragging) 인력(pull)을 기록하고, 코팅되지 않은 샘플과 차트에 비교한다. 상기 시험기는 영점 조정을 통해 자동적으로 데이터를 수집한다. 상기 슬레드는 또한 발포 패드를 함유할 수 있다. 습윤된 시험 샘플을 세팅에 따라 풀링(pulling)하고, 컴퓨터 출력 차트에 의해 인력을 기록한다. 본 발명에 따른 의료 기구용 코팅의 윤활성 또는 친수성 코팅의 낮은 잔류 마찰의 개선이 나타난다. 상기 코팅을 플라스틱 필름 및 시팅의 정전기 및 운동 역학 마찰 계수 측정에 관한 ASTM D 1894-87 표준 시험 방법에 따라 시험하였다.

접착 시험

본 발명에 따라 코팅된 기판을 5x5 단면 절단선을 따라 선을 긋는다. 접착 테이프 3M형 610을 상기 절단선 상에 대고 견고하게 압착하고 박리한다. 코팅 박리 정도를 본 발명의 개선된 조성물의 상대 비교치로 사용한다. 의료 코팅 및 김서림 방지 코팅의 접착성을 평가할 수 있다.

황변 경향성/재활용

코팅된 샘플을 10분 동안 270℃에서 황변 경향성에 대해 시험한다. 황변 현상을 시각 관찰하여 기록하였다. 분쇄되고 재-압출을 위해 여분의 재료로 30중량% 이하까지 혼합한 미리 코팅시킨 폴리카르보네이트 시트의 재활용 적합성을 평가하였다. 재활용은 기본적으로 김서림 방지 용도에 대해 적용한다.

침지 중량 증가 시험

다양한 조성물의 코팅을 밤새 상온에서 건조하거나 또는 10분 동안 70℃에서 경화시키고, 물에 침지하기 전후에 기지의 조성물과 본 발명의 조성물 사이의 중량 차이를 측정함으로써 물 흡수 용량에 대해 검사하였다. 본 시험은 본 발명의 코팅의 약물 로딩 용량 및 잉크 흡수능에 일차적으로 적용한다.

응축 시험/ 김서림 방지 시험법

김서림 방지 코팅을 핫 포그(hot fog) 시험법에 따라 평가한다: 약 50mL의 물을 함유하고 평가할 필름으로 덮은 250mL 유리 비이커를 70℃의 수조에서 그 높이의 약 1/2까지 침지한다. 코팅을 실험의 개시부터 소정의 시간 간격으로 관찰하고, 통상적인 표시로서 우수, 매우 양호, 양호, 보통 및 불량으로 평가한다.

두 번째 시험 방법은 비교예로서 김서림 방지 배합물의 성능을 조사하는 시험 방법이다. 분할된 유리 구조체로 덮은 남쪽으로 약 10° 기울여진 약 100cm x 100cm의 차가운 프레임을 늦봄의 정원 흙을 포함하는 전형적인 습윤 배합토(compost) 상에 위치시켰다. 상기 차가운 프레임에 대한 시야를 거의 완벽하게 차단하는 24시간 정도에 걸쳐 미처리한 유리 커버의 안과 밖에서의 응축수 형성을 반복적으로 관찰하였다. 물의 액적 형성은 또한 바람직하지 않은 음영(shading)을 유발하였다. 유리 구조체를 각 24시간 관찰 기간 전에 건조시켰다. 이후, 유리 구조체의 절반을 통상적인 수성-기재 김서림 방지 조성물로 브러슁함으로써 양면을 처리하고, 특별한 경화 없이 건조하였다. 상기 유리 커버의 나머지 절반은 본 발명의 조성물로 코팅하고, 특별한 경화 없이 건조하였다. 양면은 약 24시간 동안에는 만족스럽게 기능하였다. 그러나, 몇일 후에는 통상적인 배합물은 불투명하게 되었고, 김서림 방지 성능의 상당한 손실이 있었다. 본 발명의 조성물로 코팅된 다른 절반은 여전히 투명하였고, 불투명하게 변하지 않았으며, 수주에 걸쳐서도 물의 액적 형성이 없었다.

물 시팅 / 시팅 내구성

유리 시트를 2개의 비교예의 김서림 방지 조성물로 나란히 코팅하거나, 시트의 일부는 코팅하지 않는다. 약 45°의 각도에서, 양쪽 면적을 덮는 물 분무를 보다 긴 시간 동안 도포한다. 시팅 지속 시간, 침출 경향성 및 불투명성을 기록하여 본 발명에 따른 김서림 방지 조성물을 평가한다.

잉크- 젯 인쇄 시험

통상의 인쇄지, 알루미늄 호일, 폴리에틸렌 호일 및 발표를 위한 두상 투영기(overhead projection)용으로 통상 사용되는 투명 호일을 대상으로 시험을 실시하였다. 수성-기재 잉크젯 기술을 사용하여 코팅되고 코팅하지 않은 잉크 흡수 용량을 비교하고, 또한 이미지 및 폰드(fond) 투명성 평가를 입체 현미경으로 비교하였다. 인쇄된 영역에 대해 추가적인 엄지손가락 러빙(thumb rub) 시험을 수행하여 인쇄되지 않은 영역과 비교하였다.

배합물 및 사용 수준

물체의 표면에 내구성 친수성 코팅을 제공하기 위한 본 발명의 수성 코팅 조성물은 수중에 분산 또는 유화되고 중합체성 기질을 형성할 수 있는 다관능성 중합체성 담체, 친수성 수용성 유기 단량체, 올리고머, 예비중합체, 중합체 또는 공중합체, 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물, 다관능성 가교제, 및 경우에 따라 수성 코팅 조성물 및/또는 그 결과 얻어지는 상기 코팅된 표면의 친수성 코팅의 성능 강화를 위한 하나 이상의 보조제를 포함한다. 상기 코팅 조성물은 또한 강화된 x-선 가시성을 위한 방사선-저투과성 약제를 포함한다.

상기 분산 또는 유화된 다관능성 중합체성 담체 농도는 0.01% 내지 42%, 바람직하게는 0.5% 내지 15%이다. 상기 친수성 수용성 유기 단량체, 올리고머, 예비중합체, 중합체 또는 공중합체 농도는 0.001% 내지 25%, 바람직하게는 0.25% 내지 10%이다. 상기 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물 농도는 0.01% 내지 25%, 바람직하게는 0.25% 내지 20%이다. 상기 다관능성 가교제 농도는 0.001 내지 8%, 바람직하게는 0.01% 내지 3%이다. 상기 성능 강화를 위한 보조제의 농도는 0.001% 내지 10%, 바람직하게는 0.01% 내지 5%이다. 상기 유기 용매의 농도는 0% 내지 50%이고, 물 농도는 0.5% 내지 95%이다. 상기 방사선-저투과성 약제는 코팅 조성물의 고형분 기준으로 75% 이하의 양일 수 있다.

2. 실시예

실시예 1

87g의 물에, 189g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 40g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 40g의 수성 폴리우레탄 분산액 911(Alberdinck & Boley), 1.6g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX 100(Zeneca Resin) 및 23g의 수성 콜로이드성 실리카 용액 N 5110(Eka-Akzo)을 첨 가하였다. 상기 폴리우레탄 분산액 911은 지방족 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄 분산액이다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 8° 정도의 낮은 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 50°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°의 접촉각을 나타내었다.

실시예 2

281g의 물에, 89g의 이소프로판올 및 디아세톤 알코올로 이루어진 용매 혼합물, 19g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 19g의 수성 폴리우레탄 분산액 NeoRez R-940(NeoResins), 0.8g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX 100(Zeneca Resin) 및 11g의 수성 콜로이드성 실리카 용액 N 5110(Eka-Akzo)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 24°의 접촉각과 함께 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 50°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 3

94g의 물에, 152g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼 합물, 31.7g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 32.2g의 수성 폴리우레탄 분산액 Sancure 898(BF Goodrich), 1.3g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX 100(NeoResins) 및 18.4g의 수성 콜로이드성 실리카 용액 N 5110(Eka-Akzo)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 20° 정도의 낮은 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 47°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 4

173g의 물에, 115g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 23g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 24g의 수성 지방족 폴리우레탄 분산액 NeoRez R-960(NeoResins), 0.95g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX 100(NeoResins) 및 13.5g의 수성 콜로이드성 실리카 용액 N 5110(Eka-Akzo)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 18° 정도의 낮은 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 58°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 5

326g의 물에, 79g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 17g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 17g의 수성 폴리우레탄 분산액 600(Alberdinck & Boley), 0.68g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX 100(NeoResins) 및 10g의 수성 콜로이드성 실리카 용액 N 5110(Eka-Akzo)을 첨가하였다. 상기 폴리우레탄 분산액 600은 지방족 폴리에테르 개질된 폴리우레탄 분산액이다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 20° 정도의 낮은 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 58°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 6

246g의 물에, 103g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 21g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 22g의 수성 폴리우레탄 분산액 915(Alberdinck & Boley), 0.87g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX 100(NeoResins) 및 12.6g의 수성 콜로이드성 실리카 용액 N 5110(Eka-Akzo)을 첨가하였다. 상기 폴리우레탄 분산액 915는 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액이다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 14° 정도의 낮은 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 58°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 7

293g의 물에, 72g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 15g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 15g의 수성 폴리우레탄 분산액 910(Alberdinck & Boley), 0.6g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX 100(NeoResins) 및 8.7g의 수성 콜로이드성 실리카 용액 N 5110(Eka-Akzo)을 첨가하였다. 상기 폴리우레탄 분산액 910은 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액이다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 10° 정도의 낮은 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 47°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 8(비교예)

110g의 물에, 189g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 40g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 40g의 수성 폴리우레탄 분산액 911(Alberdinck & Boley) 및 1.6g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX 100(NeoResins)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 16° 정도의 낮은 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 44°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 9(비교예)

292g의 물에, 89g의 이소프로판올 및 디아세톤 알코올로 이루어진 용매 혼합물, 19g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 19g의 수성 폴리우레탄 분산액 NeoRez R-940(NeoResins) 및 0.8g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX100(NeoResins)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 36° 이상의 접촉각과 함께 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 50°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 10(비교예)

112g의 물에, 152g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼 합물, 31.7g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 32.2g의 수성 폴리우레탄 분산액 Sancure 898(BF Goodrich) 및 1.3g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX100(NeoResins)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 30°의 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 48°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 11(비교예)

190g의 물에, 112g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 23g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 24g의 수성 폴리우레탄 분산액 NeoRez R-960(NeoResins) 및 0.95g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX100(NeoResins)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 25의 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 46°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 12(비교예)

336g의 물에, 79g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 17g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 17g의 수성 폴리우레탄 분산액 600(Alberdinck & Boley) 및 0.68g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX100(NeoResins)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 32°의 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 40°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 13(비교예)

257g의 물에, 103g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 22g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 22g의 수성 폴리우레탄 분산액 915(Alberdinck & Boley) 및 0.87g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX100(NeoResins)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 22°의 낮은 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 48°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나 타내었다.

실시예 14(비교예)

302g의 물에, 72g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 15g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF), 15g의 수성 폴리우레탄 분산액 910(Alberdinck & Boley) 및 0.6g의 아지리딘 가교제 NeoCryl CX100(NeoResins)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 18°의 낮은 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 38°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 15(비교예)

112g의 물에, 189g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 40g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF) 및 40g의 수성 폴리우레탄 분산액 911(Alberdinck & Boley)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 18°의 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해 서는 50°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 15(비교예)

293g의 물에, 89g의 이소프로판올 및 디아세톤 알코올로 이루어진 용매 혼합물, 19g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF) 및 19g의 수성 폴리우레탄 분산액 NeoRez R-940(NeoResins)을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 38° 이상의 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 55°를 나타내었고, 건조 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 17(비교예)

112g의 물에, 152g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 31.7g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF) 및 32.2g의 수성 폴리우레탄 분산액 Sancure 898(BF Goodrich)을 첨가하였으며, 어떠한 아지리딘 가교제 및 콜로이드성 실리카도 첨가하지 않았다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 35°의 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 52°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 18(비교예)

191g의 물에, 112g의 이소프로판올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 23g의 폴리비닐피롤리돈 용액(20%의 Kollidone K90, BASF) 및 24g의 수성 폴리우레탄 분산액 NeoRez R-960(NeoResins)을 첨가하였으며, 어떠한 아지리딘 가교제 및 콜로이드성 실리카도 첨가하지 않았다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

물과 함께 다양한 분산 속도를 가진 코팅은 폴리카르보네이트 기판에 대해 40°의 접촉각과 함께 우수한 윤활성을 나타내었으며, 이에 비해 건조 코팅에 대해서는 58°를 나타내었고, 미코팅 폴리카르보네이트 시트에 대해서는 80°를 나타내었다.

실시예 19

본 발명에 따라, 3.4부의 수성 방향족 기재 폴리우레탄 분산액(성분 A), 3.2부의 수성 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄(성분 B) 및 7부의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈을 84.4부의 물-이소프로필 알코올 혼합물 중 1.5부의 콜로이드성 실리카, 0.2부의 가교제 및 0.3부의 계면활성제와 혼합하였다. 상기 점도가 있는 분산액으로부터 얻어진 필름은 마찰 계수가 실질적으로 0.05 이하로 습윤시 윤활성이 있었다. 상기 코팅은 0.28kg으로부터 0.015kg로 0.265kg 또는 95%에 근접한 마찰 감소를 나타내었다. 상기 조성물은 10° 미만의 접촉각을 나타내었다.

실시예 20(미국 특허 제 4,662,267호의 비교예)

47g의 물 및 10g의 N-메틸피롤리돈에, 10g의 폴리비닐피롤리돈 및 33g의 선형 폴리우레탄 수성 분산액을 첨가하였다. 상기 점도가 있는 분산액을 주조하여 얻어진 필름은 습윤시 윤활성을 가졌고(마찰 계수 0.08), 화상 및 상처 드레싱으로서 유용한 탄성력이 있는 투명 필름을 형성하는 물을 흡수한다. 상기 용액은 또한 습윤시 강직하고 탄성이 있는 섬유를 방사하기 위해 사용될 수 있으며, 진공에서 아세톤 첨가 및 가열 건조와 함께 필름의 기계적 거품 형성 또는 주조 공정을 통해 친수성 발포체를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물의 마찰계수는 참고예의 기록치보다 훨씬 작았다.

실시예 21(비교예)

75g의 디아세톤 알코올 및 25g의 메틸 에틸 케톤의 혼합물에 4g의 폴리비닐피롤리돈(Kollidon 90, BASF Corp.) 및 2g의 선형 폴리우레탄(Estane 5703, B. F. Goodrich Co.)을 첨가하였다. 이렇게 얻어진 용액을 비닐, 에폭시 및 폴리우레탄 수지와 같은 기판에 도포하고 건조하여 습윤시 활주성이 있는 내구성이 높은 코팅(마찰 계수 0.05)을 형성한다. 6개월 동안 코팅된 기판을 물과 계속하여 접촉시키 면, 코팅을 저하시키거나 윤활성을 상당 정도로 감소시킨다.

1회 풀(pull)에 대해 마찰 계수 0.06으로 확인되었다. 그러나, 10회 풀 후에는 마찰 계수가 약 0.14로 증가하여 총 0.08만큼 변화하였다.

실시예 22

본 발명에 따라, 13부의 수성 방향족 기재 폴리우레탄 분산액(성분 A), 14부의 수성 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄(성분 B) 및 26부의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈을 128부의 이소프로필 알코올/NMP 혼합물 중 17부의 콜로이드성 실리카, 0.5부의 아지리딘 가교제 및 0.6부의 계면활성제와 혼합하였다. 건조시 상기 조성물은 습윤 후 매우 윤활성이 있게 되고, 상기 필름은 내구성이 우수하다.

1회 풀에 대해 마찰 계수 0.016으로 확인되었다. 그러나, 10회 풀 후에는 마찰 계수가 0.009 만큼만 증가하여 약 0.025까지만 약간 증가하였다(비교예 21 참조). 상기 코팅된 표면을 크리스탈 바이올렛 용액으로 균일하게 염색한 결과, 양호한 코팅의 균일성을 나타내었다. 도포시 상기 조성물은 재활용 시험에서 어떠한 황변도 나타내지 않았고, 불투명해지는 것 없이 우수한 물 시팅 용량을 유지하고, 우수한 잉크 흡수성, 잉크 접착성 및 인쇄 시험에 따라 표면을 인쇄하기 위한 이미징 콘트라스트를 나타내었다.

실시예 23(미국 출원 제 20020018898호의 비교예)

화학양론비(산의 당량 대비)로 2배 수준의 멜라민 포름알데히드 가교제(헥사 메톡시멜라민/포름알데히드, Cymel 303, Cytec Corp.)을 첨가함으로써 친수성 코팅을 제조하였다. 입체적 장애 및 모든 가교 관능성에 대해 반응성 산 관능기의 이용 가능성 부족을 감안하여, 화학양론비 계산은 헥사메톡시멜라민에 대해 6보다는 3 관능성을 기준으로 하였다. 상기 코팅을 순수(bare) 알루미늄 상에 6 습윤 밀 두께의 층으로 주조하였고, 15분 동안 325°F에서 경화하였다.

가교제를 함유하는 비교 샘플은 가혹한 경화 조건을 필요로 한다.

실시예 24(방출 제어)

약 1cm x 2.5cm의 스테인레스 강판 SS 316을 2.5% 페놀프탈레인을 함유하는 NMP/THF 중의 에틸비닐아세테이트 하도제 용액으로 하도하였다. 건조 후, 상기 강판을 실시예 19의 1, 2 및 3개의 코팅으로 코팅하였다. 상기 코팅된 샘플을 용출도의 색상 지표에 대한 10% 수산화나트륨의 3 방울을 받은 50g의 물 샘플로 반복하여 용출하였다. 본 발명에 따르면, 첫번째 상도제 시스템은 15일 후까지 지속되지 못하였다(무색). 두번째 상도제 시스템은 60일 후까지 지속되지 못하였고(무색), 세번째 상도제 시스템은 80일 이상 지속되었다.

실시예 25(방출 제어, 비교예)

약 1cm x 2.5cm의 스테인레스 강판 SS 316을 2.5% 페놀프탈레인을 함유하는 NMP/THF 중의 에틸비닐아세테이트 하도제 용액으로 하도임하였다. 건조 후, 상기 강판을 실시예 20의 1, 2 및 3개의 코팅으로 코팅하였다. 상기 코팅된 샘플을 용 출도의 색상 지표에 대한 10% 수산화나트륨의 3 방울을 받은 50g 물 샘플로 반복하여 용출하였다.

비교 샘플은 완전하게 용출되었고, 15일 후까지 전체적으로 지속되지 못하였다(무색).

실시예 26

본 발명에 따라, 15부의 수성 방향족 기재 폴리우레탄 분산액, 39부의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈, 13부의 콜로이드성 실리카, 0.6부의 아지리딘 가교제, 137부의 이소프로필 알코올/NMP/디아세톤 알코올 용매 혼합물 및 146부의 물을 혼합하여 겔을 제조하였다.

실시예 27

본 발명에 따라, 13부의 수성 방향족 기재 폴리우레탄 분산액, 64부의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈, 9부의 콜로이드성 실리카, 0.6부의 아지리딘 가교제, 152부의 이소프로필 알코올/NMP/디아세톤 알코올 용매 혼합물 및 90부의 물을 혼합하여 겔을 제조하였다.

실시예 28

본 발명에 따라, 8부의 수성 방향족 기재 폴리우레탄 분산액, 8부의 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액, 42부의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 42부 의 콜로이드성 실리카, 0.6부의 아지리딘 가교제, 149부의 이소프로필 알코올/디아세톤 알코올 용매 혼합물 및 128부의 물을 혼합하여 겔을 제조하였다. 실리콘 시트 상에 주조한 겔 예들은 증가된 윤활성, 양호한 김서림 방지 특성을 보였으며, 경우에 따라 물을 함유하는 첨가제의 방출하에서 반복하여 건조 및 수화될 수 있다.

실시예 29

본 발명에 따라, 11부의 수성 방향족 기재 폴리우레탄 분산액(성분 A), 11부의 수성 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄(성분 B) 및 1부의 수성 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄(성분 C) 및 23부의 20% 폴리비닐피롤리돈을 111부의 이소프로필 알코올/디아세톤 알코올 혼합물 및 154부의 물 중의 15부의 시판 중인 콜로이드성 실리카 용액, 0.2부의 아지리딘 가교제 및 5부의 계면활성제와 혼합하였다. 상기 점도가 있는 분산액으로부터 얻어진 필름은 낮은 마찰 계수, 실질적인 강직도 및 내마모성을 가지며 습윤시 윤활성이 있었다. 습윤 필름은 0°에 가까운 접촉각을 보인다. 25번 이소프로필 알코올 침지된 거즈로 러빙한 후, 폴리카르보네이트 시트 상에 크리스탈 바이올렛 또는 요오드 용액으로 염색된 코팅은 최소한의 마모 흔적을 나타내었다.

실시예 30(미국 특허 제 4,662,267호의 비교예)

47g의 물 및 10g의 N-메틸피롤리돈에, 10g의 폴리비닐피롤리돈 및 33g의 선 형 폴리우레탄 수성 분산액을 첨가하였다. 상기 점도가 있는 분산액을 주조하여 얻어진 필름은 습윤시 윤활성을 가졌고, 진공에서 아세톤 첨가 및 가열 건조에 의해 필름의 기계적 거품 형성 또는 주조 공정을 통해 친수성 발포체를 제조하기 위해 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물의 마찰 계수는 참고예의 기록치보다 훨씬 작았다. 25번 이소프로필 알코올 침지된 거즈로 러빙한 후, 폴리카르보네이트 시트 상에 크리스탈 바이올렛 또는 요오드 용액으로 염색된 코팅은 최소한의 마모 흔적을 나타내었다.

실시예 31

본 발명에 따라, 11부의 수성 방향족 기재 폴리우레탄 분산액(성분 A), 11부의 수성 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄(성분 B) 및 1부의 수성 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄(성분 C) 및 23부의 20% 폴리비닐피롤리돈을 111부의 이소프로필 알코올/디아세톤 알코올 혼합물 및 152부의 물 중의 15부의 시판 중인 콜로이드성 실리카 용액, 0.2부의 아지리딘 가교제 및 5부의 계면활성제와 혼합하였다.

상기 점도가 있는 분산액으로부터 얻어진 필름은 낮은 마찰 계수, 실질적인 강직도 및 내마모성을 가지며 습윤시 윤활성이 있었다. 습윤 필름은 0°에 가까운 접촉각을 보인다. 25번 이소프로필 알코올 침지된 거즈로 러빙한 후, 폴리카르보네이트 시트 상에 크리스탈 바이올렛 또는 요오드 용액으로 염색된 코팅은 어떠한 마모도 나타내지 않았다.

실시예 32

118g의 물에, 133g의 이소프로판올 및 N-메틸피폴리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 28g의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 14g의 수성 방향족 개질된 폴리우레탄 분산액, 1g의 수성 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄 분산액, 13g의 수성 지방족 개질된 폴리우레탄, 0.5g 아지리딘 가교제 및 18g의 시판중인 콜로이드성 실리카 용액을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

본 발명에 따른 실시예의 코팅에 대한 마모성 시험은 "우수", "양호", "보통" 및 "불량" 기준으로 폴리카르보네이트 시트에 대해 "양호"한 내마모성을 나타내었다.

실시예 33(비교예)

200g의 물에, 94g의 이소프로판올 및 디아세톤 알코올로 이루어진 용매 혼합물, 19g의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 20g의 수성 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액 및 13g의 시판 중인 콜로이드성 실리카 용액을 첨가하였으며, 어떠한 아지리딘 가교제도 첨가하지 않았다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

본 발명에 따른 실시예의 코팅에 대한 마모성 시험은 "우수", "양호", "보통" 및 "불량" 기준으로 폴리카르보네이트 시트에 대해 "보통"의 내마모성을 나타 내었다. 건조 필름에 대한 접촉각은 50°이었고, 습윤 필름에 대해서는 18°이었다.

실시예 34

200g의 물 및 4g의 계면활성제에, 94g의 이소프로판올 및 디아세톤 알코올로 이루어진 용매 혼합물, 19g의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 10g의 수성 방향족 개질된 폴리우레탄 분산액, 9g의 수성 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액 및 1g의 수성 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄 분산액, 0.4g의 또 다른 아지리딘 가교제 및 13g의 시판 중인 콜로이드성 실리카 용액을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

본 발명에 따른 실시예의 코팅에 대한 마모성 시험은 "우수", "양호", "보통" 및 "불량" 기준으로 폴리카르보네이트 시트에 대해 "보통"의 내마모성을 나타내었다. 건조 필름에 대한 접촉각은 50°이었고, 습윤 필름에 대해서는 28°이었다.

실시예 35

143g의 물 및 6g의 계면활성제에, 129g의 이소프로판올, 디아세톤 알코올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 27g의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 15g의 수성 방향족 개질된 폴리우레탄 분산액, 13g의 수성 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액, 0.5g의 아지리딘 가교제 및 17g의 시판 중인 콜로이 드성 실리카 용액을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

본 발명에 따른 실시예의 코팅에 대한 마모성 시험은 "우수", "양호", "보통" 및 "불량" 기준으로 폴리카르보네이트 시트에 대해 "양호"한 내마모성을 나타내었다. 건조 필름에 대한 접촉각은 35°이었고, 습윤 필름에 대해서는 거의 0°이었다.

실시예 36

118g의 물 및 6g의 계면활성제에, 133g의 이소프로판올, 디아세톤 알코올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 28g의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 14g의 수성 방향족 개질된 폴리우레탄 분산액 및 13g의 수성 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액, 1g의 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄 분산액, 0.5g의 아지리딘 가교제 및 18g의 시판 중인 콜로이드성 실리카 용액을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

본 발명에 따른 실시예의 코팅에 대한 마모성 시험은 "우수", "양호", "보통" 및 "불량" 기준으로 폴리카르보네이트 시트에 대해 "양호"한 내마모성을 나타내었다. 건조 필름에 대한 접촉각은 45°이었고, 습윤 필름에 대해서는 21°이었다.

실시예 37

200g의 물 및 4g의 계면활성제에, 94g의 이소프로판올 및 디아세톤 알코올로 이루어진 용매 혼합물, 19g의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 9g의 수성 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액 및 11g의 수성 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄 분산액, 0.3g의 아지리딘 가교제 및 13g의 시판 중인 콜로이드성 실리카 용액을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

본 발명에 따른 실시예의 코팅에 대한 마모성 시험은 "우수", "양호", "보통" 및 "불량" 기준으로 폴리카르보네이트 시트에 대해 "양호"한 내마모성을 나타내었다. 건조 필름에 대한 접촉각은 30°이었고, 습윤 필름에 대해서는 27°이었다.

실시예 38

200g의 물 및 4g의 계면활성제에, 94g의 이소프로판올, 디아세톤 알코올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 19g의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 10g의 수성 방향족 개질된 폴리우레탄 분산액 및 9g의 수성 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액, 1g의 수성 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄 분산액, 0.4g의 아지리딘 가교제 및 13g의 시판 중인 콜로이드성 실리카 용액을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

본 발명에 따른 실시예의 코팅에 대한 마모성 시험은 "우수", "양호", "보통" 및 "불량" 기준으로 폴리카르보네이트 시트에 대해 "우수"한 내마모성을 나타 내었다. 건조 필름에 대한 접촉각은 48°이었고, 습윤 필름에 대해서는 16°이었다.

실시예 39

200g의 물 및 4g의 계면활성제에, 94g의 이소프로판올, 디아세톤 알코올 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 용매 혼합물, 19g의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 10g의 수성 방향족 개질된 폴리우레탄 분산액, 9g의 수성 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액, 1g의 수성 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄 분산액, 0.4g의 아지리딘 가교제 및 13g의 또 다른 시판 중인 콜로이드성 실리카 용액을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다. 건조 필름에 대한 접촉각은 27°이었고, 습윤 필름에 대해서는 14°이었다.

실시예 40(비교예)

200g의 물에, 94g의 이소프로판올 및 디아세톤 알코올로 이루어진 용매 혼합물, 19g의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 10g의 수성 방향족 개질된 폴리우레탄 분산액, 9g의 수성 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액, 1g의 수성 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄 분산액 및 13g의 또 다른 시판 중인 콜로이드성 실리카 용액을 첨가하였으며, 어떠한 아지리딘 가교제도 첨가하지 않았다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

본 실시예의 코팅에 대한 마모성 시험은 "우수", "양호", "보통" 및 "불량" 기준으로 폴리카르보네이트 시트에 대해 "보통"의 내마모성을 나타내었다. 건조 필름에 대한 접촉각은 50°이었고, 습윤 필름에 대해서는 34°이었다.

실시예 41

200g의 물에, 94g의 이소프로판올 및 디아세톤 알코올로 이루어진 용매 혼합물, 19g의 20% 수성 폴리비닐피롤리돈 용액, 10g의 수성 방향족 개질된 폴리우레탄 분산액, 9g의 수성 지방족 폴리에스테르 개질된 폴리우레탄 분산액, 1g의 수성 폴리카르보네이트 개질된 폴리우레탄 분산액, 0.4g의 멜라민 가교제 및 13g의 또 다른 시판 중인 콜로이드성 실리카 용액을 첨가하였다. 상기 친수성 배합물을 혼합한 결과, 양호한 저장 수명을 나타내었다.

본 실시예의 코팅에 대한 마모성 시험은 "우수", "양호", "보통" 및 "불량" 기준으로 폴리카르보네이트 시트에 대해 "양호"한 내마모성을 나타내었다. 건조 필름에 대한 접촉각은 64°이었고, 습윤 필름에 대해서는 22°이었다.

실시예 42

본 발명에 따른 실시예 27에 대해 심축(mandrel)의 반복된 딥 코팅 공정을 사용하여 강화 섬유 슬리브를 경우에 따라 갖는 폴리우레탄 관을 제조하였다. 상기 관은 친수성이고, 윤활성이 있으며, 물과 접촉시 팽창하여 수중 첨가제의 존재 및 부재하에서 물을 흡수하였다.

실시예 43

본 발명에 따른 실시예 27을 실리콘 호일에 주조하여 두께 약 2mm의 겔형 불투명 시트를 형성하였다. 샘플을 20% RH에서 습도 제어 챔버에서 건조시켰다. 건조 샘플은 2cm x 2cm로 측정되었고, 투명하였다. 물에 수화시, 상기 시트 샘플은 팽창하여 건조 샘플의 면적에 비해 2배 이상 팽창하였다.

상기 시트는 친수성이고, 윤활성이 있으며, 물과 접촉시 팽창하며, 수중 첨가제의 존재 및 부재하에서 물을 흡수하였다.

실시예 44

본 발명에 따른 실시예 27의 건조 시트로부터 얻어진 샘플의 중량을 수중에 보관 전후에 측정하였다. 3cm x 1cm의 보관 전 샘플의 중량은 0.18g이었다. 30분 후, 중량은 0.8g으로 증가하거나, 원래 중량의 4배 이상 증가하였다. 1시간 후, 중량은 원래 중량의 6배에 이르렀고, 24시간 후에는 원래 중량의 10.3배에 도달하였다.

실시예 45

본 발명에 따른 실시예 27의 건조된 시트로부터 얻어진 샘플을 전해질로서 다양한 염화나트륨 용액 내에 30분 동안 침지하였다. 순수한 2cm x 1cm 샘플은 2개의 스테인레스 강판 사이에서 약 4000오옴의 저항을 나타내었다. 0.5% NaCl을 가진 샘플은 1500오옴을 가졌으며, 1%에서는 1500오옴을 가졌으며, 2%에서는 1100 오옴을 가졌다.

실시예 46(미국 특허 제 4,467,073호의 비교 김서림 방지)

폴리비닐피롤리돈, PVP-K90, 2.5g을 75% 디아세톤 알코올 및 25% 시클로헥산의 혼합물 100ml에 용해시킨 후, 1.0g의 디옥틸 소듐 술포숙시네이트 계면활성제 및 5.0g의 Tycel 7351 이소시아네이트 예비중합체(Hughson Chemicals, Lord Corporation)에 용해시켰다. 이러한 조성물을 가진 코팅으로 도포하고, 24시간 동안 72°F에서 경화한 코팅은 투명하였고, 무색이었으며, 경질이었고, 내스크래치성이 있었으며, 32°F로 냉각시 어떠한 김서림도 나타내지 않았으며, 이후, 끓는 물의 비이커 상에 보관하였다. 김서림 방지성은 냉각, 증기 노출 및 건조의 20주기 후에도 감소되지 않았다. 김서림 방지성은 수중에 3일 동안 침지한 후에도 거의 변하지 않았다. 상기 코팅은 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리메틸메타크릴레이트 및 셀룰로오스 아세테이트 플라스틱에 대해 우수한 접착성을 나타내었다.

실시예 47

본 발명에 따른 실시예 19에 기재되어 있는 코팅 배합물을 사용하여 폴리카르보네이트에 코팅하고, 김서림 방지 특성에 대해 시험하였다. 상기 필름을 120℃에서 3분 동안 경화하였다. 상기 코팅은 투명하고, 내스크래치성이 크며, 물-시팅 특성이 약화되는 것 없이 168시간 이상 동안 연속적인 물-분무에 대한 내성이 있다. 김서림 방지 코팅된 폴리카르보네이트의 분할된 샘플을 새로운 폴리카르보네 이트에 30% 첨가하면, 황변 현상 없이 재활용 조건에서도 견딘다. 실시예 46의 비교 샘플은 상기 분무 시간 후에 친수성을 완전히 상실하여, 본 실시예에서 언급하고 있는 경화 및 재-압출 조건 후에 상당한 황변 현상을 나타내었다.

실시예 48(미국 특허 제 4,789,720호의 비교예)

코팅된 카테터: 라텍스 폴리 소변 카테터를 실시예 1의 중합체 3부 및 디클로로에탄 97부로부터 제조된 용액으로 딥-코팅하였다. 대기 건조한 후, 디핑을 반복하였다. 상기 코팅을 80℃에서 5분 동안 경화하였다. 미코팅된 라텍스는 0.4의 마찰 계수를 나타낸 반면, 코팅된 카테터는 완전히 수화된 상태에서 0.18의 마찰 계수를 나타내었다.

실시예 49

본 발명에 따른 실시예 19의 조성물로 라텍스 폴리 소변 카테터를 딥 코팅하였다. 1단계 공정으로 코팅을 수행하였고, 추가적인 경화 없이 대기 건조하였다. 마찰 계수는 거의 0.05 미만이었다.

실시예 50

실시예 19의 카테터 코팅 조성물을 25%의 시판 중인 항미생물 콜로이드성 은(Milliken)으로 개질시켰다. 1-단계 코팅한 카테터의 접착성 및 윤활성은 손상되지 않았다.

실시예 51

필름으로부터 실시예 27의 조성물로 제조된 2.5cm x 5cm 스트립을 건조하고, 30분 동안 낚시 미끼(Dr. Juice)로서 알려진 어유(fish-oil) 유제에 실질적으로 침지시켰다. 이러한 건조 샘플은 낚시 바늘 상의 효과적인 낚시 미끼로서 보다 긴 기간에 걸쳐 보다 잘 기능하였다.

실시예 52

약 2cm 폭과 10cm 길이를 가진 실시예 27의 조성물 및 기타 조성물에 따른 시트 샘플을 신장(elongation) 용량 및 탄성에 대해 시험하였다. 콜로이드성 실리카 및 가교제가 없는 샘플은 파쇄 전에 2.5cm의 신율을 나타내었다. 이때 파쇄력은 0.15파운드이었다. 콜로이드성 실리카를 함유하지만 가교제를 함유하지 않는 유사한 샘플은 0.2파운드의 파쇄력에서 5cm의 신율을 나타내었다. 본 발명에 따른 샘플은 또한 5cm의 신율을 나타내었지만, 샘플을 파쇄하는데 필요한 힘은 0.9파운드이었다.

본 발명의 바람직한 실시형태로 믿어지는 것을 기재하였지만, 본 기술 분야의 당업자는 본 발명의 범위 또는 정신을 벗어나지 않는 범위에서 기타 및 추가적인 변화 및 변형을 이해할 수 있을 것이다.

Claims

a) 수중 분산 또는 유화되고, 수성 코팅 조성물의 건조 또는 경화시 중합체 기질을 형성하는 다관능성 중합체성 담체를, 수성 코팅 조성물의 총량 기준으로 0.5중량% 내지 15 중량%의 농도로;

b) 친수성 수용성 유기 단량체, 올리고머, 예비중합체, 중합체 또는 공중합체를, 수성 코팅 조성물의 총량 기준으로 0.001중량% 내지 25 중량%의 농도로;

c) 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물을, 수성 코팅 조성물의 총량 기준으로 0.01중량% 내지 25 중량%의 농도로; 및

d) 다관능성 가교제

를 포함하는, 물체 표면에 내구성이 있는 친수성 코팅, 또는 내구성이 있는 김서림 방지 코팅, 또는 내구성이 있는 친수성 코팅 및 내구성이 있는 김서림 방지 코팅을 제공하기 위한 수성 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 수중 분산 또는 유화되는 다관능성 중합체성 담체가 개질된 중합체성 우레탄, 요소, 에스테르, 에테르, 카르보네이트, 비닐, 아크릴, 메타크릴, 알키드, 아크릴아미드, 말레산 예비중합체, 또는 이들의 조합물인 수성 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 친수성 수용성 유기 단량체, 올리고머, 예비중합체 또는 공중합체가 비닐 알코올, N-비닐피롤리돈, N-비닐 락탐, 아크릴아미드, 아미드, 스티렌술폰산, 비닐부티랄 및 N-비닐피롤리돈의 조합물, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴산, 비닐메틸 에테르, 비닐피리딜륨 할라이드, 멜라민, 말레산 무수물/메틸비닐 에테르, 비닐피리딘, 에틸렌옥사이드, 에틸렌옥사이드 에틸렌 이민, 글리콜, 비닐 아세테이트, 비닐 아세테이트/크로톤산, 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 히드록시메틸 에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 니트레이트, 전분, 젤라틴, 알부민, 카세인, 검, 알기네이트, 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜(메트)아크릴레이트, N-알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드, N-히드록시알킬(메트)아크릴아미드 중합체, N,N-디히드록시알킬(메트)아크릴아미드 중합체, 에테르 폴리올, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리(비닐 에테르), 알킬비닐 술폰, 알킬비닐술폰-아크릴레이트 또는 이들의 조합물로부터 유도되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물이 알루미늄, 실리콘, 티탄, 지르코늄, 아연, 주석 및 은, 또는 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 금속의 콜로이드성 산화물로부터 유도되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물 화합물이 알루미네이트, 실리케이트, 티타네이트, 진케이트, 스타네이트, 아르겐타이트, 알루미늄 실리케이트, 알루미늄 티타네이트, 지르코네이트, 지르코 알루미네이트 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 다관능성 가교제가 아지리딘, 카르보디이미드, 옥시란, 알코올, 글리시딜 에테르, 글리시딜 에스테르, 카르복시산, 아민, 에폭시드, 비닐 술폰, 아미드 및 알릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 형태의 다관능성 화합물, 상기 다관능성 화합물의 예비중합체성 수지 및 이들의 조합물인 수성 코팅 조성물.
제 6 항에 있어서, 상기 다관능성 아지리딘 화합물이 트리메틸올프로판 트리-[베타-(N-아지리디닐)-프로피오네이트]; 2,2-비스히드록시메틸 부타놀트리스[3-(1-아지리딘) 프로피오네이트]; 아지리딘-2-메틸올 아크릴레이트; 아지리딘-2-메틸올 메타크릴레이트; N-(2-아지리디닐) 메틸아크릴아미드; N-(2-아지리디닐)-메틸메타크릴아미드; 1-(아지리딘-2-일)-2-옥사부트-3-엔; 4-(아지리딘-2-일)-부트-1-엔; 5-(아지리딘-2-일)-펜트-1-엔; 상기 아지리딘 화합물의 예비중합체성 수지; 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 6 항에 있어서, 상기 다관능성 카르보디이미드가 카르보디이미드, 카르보디이미드 유도체, 상기 다관능성 카르보디이미드의 예비중합체성 수지 및 이들의 조합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 6 항에 있어서, 상기 다관능성 알코올이 글리세린; 펜타에리쓰리톨; 펜타에리쓰리톨 에톡실레이트; 펜타에리쓰리톨 프로폭실레이트; 에틸렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜; 트리에틸렌 글리콜; 테트라에틸렌 글리콜; 폴리에틸렌 글리콜; 1,2,3-프로판트리올; 폴리글리세롤; 프로필렌 글리콜; 1,2-프로판디올; 1,3-프로판디올; 트리메틸올프로판; 디에탄올아민; 트리에탄올아민;폴리옥시프로필렌-옥시에틸렌-옥시프로필렌 블록 공중합체; 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 폴리글리시딜 에테르 화합물; 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
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제 6 항에 있어서, 상기 다관능성 아민이 멜라민, 헥사메틸렌디아민, 헥사메틸렌테트라아민 및 구아니딘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 수성 코팅 조성물은, 상기 수성 코팅 조성물 또는 그 결과 얻어지는 코팅된 표면의 친수성 코팅, 또는 상기 수성 코팅 조성물 및 그 결과 얻어지는 코팅된 표면의 친수성 코팅의 성능 강화를 위한 보조제를 더 포함하며, 상기 보조제는 계면활성제, 습윤제, 유제, 염료, 안료, 착색제, UV 흡수제, 라디칼 소거제, 산화방지제, 항부식제, 광학용 광택제, 형광제, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 비-활성화 효소, 효소 안정화계, 킬레이트제, 코팅 보조제, 금속 촉매, 금속 산화물 촉매, 유기금속 촉매, 필름 형성용 촉진제, 경화제, 결합 촉진제, 유동화제, 균염제, 소포제, 윤활제, 무광택 입자, 유동학적 개질제, 증점제, 도전성 또는 비-도전성 금속 산화물 입자, 자성 입자, 대전방지제, pH 조절제, 향수, 살생물제, 살충제, 방오제, 항미생물제, 고사제(algicide), 살박테리아제, 살균제, 감염 방지제, 살진균제, 생물 유효성 약제, 비타민, 약물, 치료제 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
삭제
제 12 항에 있어서, 상기 보조제가 상기 수성 코팅 조성물의 고형분 중량 기준으로 75% 이하의 양으로 방사선-저투과성 약제를 포함하는 것인 수성 코팅 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 수성 코팅 조성물이 겔로 형성되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 16 항에 있어서, 상기 겔이 인간 또는 동물용 의료 겔로서 국소 경피 투여용으로 사용되는 것인 수성 코팅 조성물.
삭제
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제 1 항에 있어서, 상기 친수성 수용성 유기 단량체, 올리고머, 예비중합체, 중합체 또는 공중합체 농도가 0.25중량% 내지 10중량%인 수성 코팅 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 다관능성 수성 콜로이드성 금속 산화물 농도가 0.25중량% 내지 20중량%인 수성 코팅 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 다관능성 가교제 농도가 0.001 중량% 내지 8중량%인 수성 코팅 조성물.
삭제
제 12 항에 있어서, 상기 보조제의 농도가 0.001중량% 내지 10중량%인 수성 코팅 조성물.
삭제
제 1 항에 있어서, 상기 수성 코팅 조성물이 유기 용매를 0.5중량% 내지 50중량%의 양으로, 물을 1중량% 내지 95중량%의 양으로 함유하는 것인 수성 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 물체의 표면이 금속, 금속 합금, 플라스틱, 유리, 인간 피부 또는 동물 피부로 이루어진 것인 수성 코팅 조성물.
하나 이상의 표면 상에 제 1항의 수성 코팅 조성물로부터 형성되는 친수성 코팅을 포함하는, 인간 또는 동물 신체로 도입하기 위한 의료 기구.
제 30 항에 있어서, 상기 의료 기구가 스테인레스강, 니켈, 니켈-코발트, 티탄, NiTi, 탄탈, 니티놀, 희토류 금속, 은, 금, 백금, 텅스텐, 이들의 조합물 및 합금 또는 이들의 도금된 제품으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속 또는 금속 합금으로 적어도 부분적으로 제조되는 것인 의료 기구.
제 30 항에 있어서, 상기 의료 기구가 적어도 부분적으로 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 아세테이트, 실리콘 고무, 고무 라텍스, 폴리에스테르-폴리에테르 공중합체, 에틸렌 메타크릴레이트, 실리콘, 천연 및 합성 고무, 나일론, PEBAX, 폴리아미드, 이들의 불소화 유도체 및 이들의 조합물로 제조로 이루어지는 군으로부터 선택되는 플라스틱 재료로 제조되는 것인 의료 기구.
제 30 항에 있어서, 상기 의료 기구가 적어도 부분적으로 유리로 제조되는 것인 의료 기구.
제 33 항에 있어서, 상기 유리가 광학용 안경, 광학용 렌즈, 편광 안경, 거울, 광학용 거울, 프리즘 및 석영 유리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 의료 기구.
제 30 항에 있어서, 상기 친수성 코팅이 상기 수성 코팅 조성물을 상기 의료 기구의 표면에 침지, 브러슁, 플러딩(flooding), 분무, 전해질 침지, 정전기적 분무, 전해 도금, 진공 처리, 가압 처리 또는 이들의 조합에 의해 도포함으로써 형성되는 것인 의료 기구.
제 30 항에 있어서, 상기 의료 기구가 튜브, 모세관, 선, 시트, 코일, 봉, 금속선의 격자 또는 망상 구조 형태인 의료 기구.
제 30 항에 있어서, 상기 의료 기구가 수술용 봉, 유도선, 유도선 관, 코일형 유도 튜브, 카테터, 코일형 카테터, 팽창성 또는 비-팽창성 스텐트, 전극 코일, 바늘, 칼날, 금속성 의료 기구, 정제, 캡슐, 섬유, 상처 드레싱, 봉합사, 풍선, 호일, 유도 튜브, 안과용 렌즈, 전달 기구, 또는 상처 배액관인 의료 기구.
제 12 항에 있어서, 상기 보조제가 알코올, 알킬케톤, 아릴알킬케톤, 케토알코올, 고리형 케톤, 헤테로고리형 케톤, 에테르, 고리형 에테르, 에스테르 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 용매를 포함하는 것인 수성 코팅 조성물.
제 12 항에 있어서, 상기 보조제가 상기 수성 코팅 조성물에 화학적으로 결합되거나 물리적으로 혼입되거나, 또는 상기 물체의 표면 상의 최종 친수성 코팅에 혼입되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 12 항에 있어서, 상기 살생물제는 파라벤, 포름알데히드 방출제, 할로알킬, 할로알키닐, 알킬산, 아릴산, 이소티아졸리논, 쿼트, 아연 산화물, 아연 유기물, 요오드, 포비돈-요오드, 클로르헥시딘, 브로노폴, 트리클로산, 클로트리마졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 미코나졸, 톨나프테이트, 클리오퀴놀, 콜로이드성 은, 은 착물, 은염 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 12 항에 있어서, 상기 항미생물제가 항생제, 소독제, 감염 방지제, 테트라사이클린, 리파마이신, 라파마이신, 마크로리드, 페니실린, 세팔로스포린, 베타-락탐 항생제, 아미노글리코시드, 클로르암페니콜, 술폰아미드, 글리코펩타이드, 퀴놀론, 시프로플록사신, 푸시딘산, 트리메토프림, 메트로니다졸, 클린다마이신, 뮤피로신, 폴리엔, 아조트, 플루코나졸 및 베타-락탐 억제제로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 12 항에 있어서, 상기 치료제가 진통제, 항염증제, 국소 소양제, 가려움증 치료제, 비-스테로이드, 아세트아미노펜, 에틸살리실산 에스테르, 캄포, 부펙사막, 이부프로펜, 인도메타신, 스테로이드, 데소니드, 트리암시놀론 아세토니드, 베타메타손 발레레이트, 베타메타손 디프로피오네이트, 베타메타손 벤조에이트, 클로베타솔 프로피오네이트, 할시노니드, 데속시메타손, 암시노니드, 플루시노니드, 플루안드레놀리드, 알클로메타손 디프로피오네이트, 플로오시놀론 아세토니드, 디플로라손 디아세테이트, 모메타손 푸로에이트, 플로로메톨론, 클로코르톨론 피발레이트, 트리암시놀론 아세토니드, 할시노니드, 피부학적 약제, 안쓰랄린 콜 타르 추출물, 각질 제거제, 살리실산, 요소, 국소 마취제, 벤조카인, 항-여드름제, 비타민 A 유도체, 사마귀 제거제, 살리실산, 락트산, 및 이들의 사이클로덱스트린 착물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 12 항에 있어서, 상기 약물이 탁솔, 파클리탁셀, 파클리탁셀의 유도체, 덱사메타손, 덱사메타손의 유도체, 헤파린, 헤파린의 유도체, 타크로리무스, 에베롤리무스, 사이클로스포린, 시롤리무스, 아스피린, 히루딘, 니트릭 옥사이드의 유도체, 니트릭 산화물 방출 약물, 안지오펩틴, 에녹사프린, 피롤리틱 탄소, 탄화 실리콘, 및 이들의 조합물로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 14 항에 있어서, 상기 방사선-저투과성 약제가 디아트리아조에이트, 요오탈라메이트, 메트리조에이트, 요오디프아미드, 트리요오도벤조산, 요오탈람산, 요오파노산 또는 요오도파노산, 트리요오도페닐산, 요오도탈람산, 요오드, 요오도화물, 브롬, 퍼플루오로옥틸 브로마이드, 황산 바륨, 사마륨, 에르븀, 비스무스 트리옥사이드, 티탄 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 금, 백금, 은, 탄탈, 니오븀, 텅스텐, 금, 티탄, 이리듐, 백금, 레늄 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
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하나 이상의 표면에 제 1 항의 수성 코팅 조성물로부터 형성되는 친수성 코팅을 갖는 물체를 포함하는 것인 김서림 방지 특성을 갖는 물체.
제 72 항에 있어서, 상기 수성 코팅 조성물로 코팅하기 전에, 상기 물체의 표면이 금속, 금속 합금, 플라스틱 또는 유리 또는 이들의 조합물로 이루어지고, 상기 수성 코팅 조성물로 코팅시 김서림 방지 특성을 갖는 물체.
제 73 항에 있어서, 상기 물체의 표면이 상기 수성 코팅 조성물로 코팅시 윤활성을 갖는 것인 물체.
제 73 항에 있어서, 상기 금속 또는 금속 합금 물체가 알루미늄, 마그네슘, 베릴륨, 철, 아연, 탄소강, 스테인레스강, 니켈, 니켈-코발트, 크롬, 티탄, 탄탈, 희토류 금속, 은, 금, 백금, 텅스텐, 바나듐, 구리, 황동, 청동 및 이들의 조합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 금속 또는 금속 합금 재질인 물체.
제 73 항에 있어서, 상기 플라스틱이 투명 또는 불투명 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리비닐 클로라이드, 폴리스티렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 아세테이트, 실리콘 고무, 고무 라텍스, 폴리에스테르-폴리에테르 공중합체, 에틸렌 메타크릴레이트, 실리콘, 천연 및 합성 고무, 나일론, 폴리아미드, 이들의 불소화 유도체 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 물체.
제 73 항에 있어서, 상기 유리가 광학용 안경, 광학용 렌즈, 편광 안경, 거울, 광학용 거울, 프리즘, 석영 유리 및 세라믹으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 물체.
제 72 항에 있어서, 상기 친수성 코팅이 상기 수성 코팅 조성물을 상기 물체의 표면에 침지, 브러슁, 플러딩, 분무, 전해질 침지, 정전기적 분무, 전해 도금, 진공 처리, 가압 처리 또는 이들의 조합에 의해 도포함으로써 형성되는 것인 물체.
제 73 항에 있어서, 상기 친수성 코팅이 금속, 금속 합금, 플라스틱 또는 유리 물체의 표면 상에 물의 액적 형성을 방지하고, 물체의 표면에 김서림 방지, 항-광택성 및 윤활 특성을 제공하는 것인 물체.
제 73 항에 있어서, 상기 금속 또는 금속 합금 표면을 갖는 물체가 냉동 장치의 문, 온실 구조물, 거울, 냉각기 관, 냉각판, 냉각핀, 배 선체, 수중 차량, 수중 추진체 또는 비행기를 포함하는 것인 물체.
제 73 항에 있어서, 상기 플라스틱 표면을 갖는 물체가 안면 차폐물, 헬멧 차폐물, 수영 고글, 외과 의사의 안면 차폐물, 식품 포장 플라스틱 호일, 온실용 벽, 온실용 지붕, 거울, 바람 차폐물, 수중 이동체, 비행기 창호 차폐물 또는 승객용 기구를 포함하는 것인 물체.
제 73 항에 있어서, 상기 유리 표면을 갖는 물체가 창호 유리, 온실 유리, 유리 시트, 안면 차폐물, 광학용 안경, 광학용 렌즈, 편광 안경, 거울, 광학용 거울, 프리즘, 석영 유리, 파라볼라 안테나, 차량용 헤드 비임 라이트 유리, 차량용 바람 차폐물, 비행기 콘트롤 라이트 유리 또는 활주로 라이트를 포함하는 것인 물체.
제 14 항에 있어서, 상기 방사선-저투과성 약제가 디아트리아조에이트, 요오탈라메이트, 메트리조에이트, 요오디프아미드, 트리요오도벤조산, 요오탈람산, 요오파노산, 트리요오도페닐산, 요오도탈람산, 요오드, 요오도화물, 브롬, 퍼플루오로옥틸 브로마이드, 황산 바륨, 사마륨, 에르븀, 비스무스 트리옥사이드, 티탄 옥사이드, 지르코늄 옥사이드, 금, 백금, 은, 탄탈, 니오븀, 텅스텐, 금, 티탄, 이리듐, 백금 또는 레늄 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
하나 이상의 표면에 제 83 항의 수성 코팅 조성물로부터 형성되는 친수성 코팅을 포함하고, 김서림 방지 및 윤활성과 조합되는 강화된 x-선 및 레이더 가시성을 갖는, 금속, 플라스틱 또는 유리로 된 물체.
제 84 항에 있어서, 상기 물체가 승객용 기구, 기상용 기구, 소형 비행기, RF-차폐물, 소형 보트, 구명 부이, 구조선 및 구명 부대로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것인 물체.
제 9 항에 있어서, 상기 다관능성 알코올이 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 디글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜 에테르, 소르비톨 폴리글리시딜 에테르, 펜타에리쓰리톨 폴리글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 및 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 코팅 조성물.
제 24 항에 있어서, 상기 다관능성 가교제 농도가 0.01중량% 내지 3중량%인 수성 코팅 조성물.
제 26 항에 있어서, 상기 보조제의 농도가 0.01중량% 내지 5중량%인 수성 코팅 조성물.
제 42 항에 있어서, 상기 스테로이드가 하이드로코르티존인 수성 코팅 조성물.
제 42 항에 있어서, 상기 국소마취제가 리도카인인 수성 코팅 조성물.
제 42 항에 있어서, 상기 항-여드름제가 벤조일 퍼옥사이드인 수성 코팅 조성물.
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