JP2000507997A - 水性の親水性被覆組成物及びそれから製造した物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 種々の物品上に親水性表面を形成するのに好適な水性被覆組成物であって、架橋反応を受けることができる官能性部分を有ししかも水性媒体中に可溶性であるか又は乳化される支持用重合体と、該支持用重合体と会合された親水性重合体とを含む水性被覆組成物が提供される。この組成物は、支持用重合体を官能性部分で架橋させたときに、支持用重合体が親水性重合体の解離を実質上最小限にする三次元網目構造を形成することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】 水性の親水性被覆組成物及びそれから製造した物品発明の分野 本発明は、親水性被覆及びそれから得た被覆物品に関する。更に、本発明は、 水性処方物から得ることができる被覆組成物に関する。発明の背景 医療及び歯科産業において使用される装置は金属、セラミックス、又は合成若 しくは天然プラスチックから製造され、そして疎水性で且つ非スリップ性である 場合が多い。血管、尿道又は他の身体の導管に挿入するために使用されるカテー テルやガイド線では、粘液性膜の損傷又は炎症を防止するために、また外科手術 操作を容易にするために低摩擦性の表面が要求される。かかる装置をよりスリッ プ性にするために、装置の表面は、ptfe、Teflon、シリコーン油、グリセリン又 はシリコーン液のような低摩擦性材料で被覆される場合が多い。この低摩擦性被 覆は、身体外部からの装置の操作性の損失をもたらす場合がある。というのは、 それらは乾燥時でさえもスリップ性であるからである。疎水性、非生物相容性又 は非スリップ性の表面を親水性重合体による被覆によって表面変性することが知 られている。しかしながら、親水性重合体被覆は水和時には、高い含水量の故に 物理的一体性をほとんど有しない。 従来技術の文献では、親水性被覆の物理的一体性を向上させるために親水性重 合体をより耐久性のアンダーコートと化学的に結合させている。ゴールド氏の米 国特許４８１０５４３及びクリメント氏の米国特許４７２９９１４を参照された い。ベーカー氏（米国特許４９８０２３１）及びマーケル氏（米国特許４９４３ ４６０）は、酸官能性又は無水物官能性物質のアンダーコートによるポリビニル ピロリドン重合体のカップリングについて記載している。 また、従来技術では、親水性重合体をより高い物理的一体性を有する同等の材 料と物理的に混合又は共押出することによってスリップ性を保持しながら湿潤強 度及び被覆耐久性を向上させることが試みられた。ポリウレタン又はポリビニル ブチラールにポリ（Ｎ−ビニルラクタク）を混合しているクリーシイ氏の米国特 許４６４２２６７及び４８４７３２４を参照されたい。他の文献では、共重合体 の製造が開示されている。ポリウレタンとポリビニルピロリドン重合体との結合 を開示するミクラス氏の米国特許４１００３０９及び４１１９０９４を参照され たい。ホワイトボーン氏の米国特許５００１００９は、ポリビニルピロリドンの ようなポリオレフィン及びセルロースエステルのような水不溶性安定化用重合体 を含めた親水性被覆について記載している。この２種の重合体は別個の層で適用 することができ、又は予備混合して単一の工程で適用することもできる。 親水性被覆の性能を向上させるための従来技術の他の試みは、短い親水性セグ メントを有する変性ポリウレタンの使用を包含する。ポリエチレングリコール及 びポリプロピレングリコールセグメントを有する親水性ポリウレタンを製造する テッフェンハート氏の米国特許４７８９７２０を参照されたい。ストイ氏他の米 国特許４３７０４５、４３７９８７４、４４２０５８９、４３３１７８３、４３ ６９２９４、４３３７３２７及び４０２６２９６は、アクリルアミド及び変性ア クリルニトリルを含みそして被覆としていくらかの用途を有する一連の親水性ブ ロック共重合体を開示している。これらの重合体は水和時に限定された物理的強 度を有し、そして有機溶剤から被覆される。 エルトン氏の米国特許５０７７３５２は、ポリ（エチレンオキシド）含有溶液 中でのイソシアネート及びポリオールの重合によって誘導される架橋ポリウレタ ン−ポリ（エチレンオキシド）組成物を開示している。使用される溶剤はいかな る活性水素も含有すべきでなく、それ故に系は水性媒体から適用されることがで きない。 キーズラス氏の米国特許５０２６６０７及びオポルスキー氏の同５２７２０１ ２は、架橋ウレタン内にシロキサンスリップ剤のドメインを有する水性の滑性被 覆を開示している。このスリップ剤は別個のドメインで維持され、これによって スリップ剤の表面はそれが使用間に除去されるときに補充される。良好なスリッ プ性を保持するけれども、滑性表面は丈夫ではなく、そしてシロキサンスリップ 剤とポリウレタンとの低い相容性及びウレタンの低い架橋結合密度の故に容易に 摩耗する。更に、シロキサンが身体中に保持されることに対する健康上の関心事 がある。 上記の例のすべてにおいて、被覆は脆弱で且つ基体に対して緩く結合されてい るか、又は限定された湿潤強度を示すかのどちらかである。加えて、被覆操作の 大部分では有機溶剤の使用が要求され、これは、環境、コスト、及び作業者／患 者の安全性の面から賛成されない。かくして、耐久性で、低コストでしかも安全 な親水性被覆を提供することに向けられた多くの技術的問題は未解決のままであ る。 本発明の目的は、親水性で、非付着性、スリップ性並びに電気及びイオン輸送 性のために水を含有し、しかも耐久性で特に水膨潤相において耐久性である被覆 を提供することである。 本発明の他の目的は、微生物に対して貧弱な成長媒体である被覆を提供するこ とでる。 本発明の更に他の目的は、水性溶液から適用することができる被覆を提供する ことである。 これらの目的及び他の目的は、以下に説明する本発明によって提供される。発明の概要 本発明の１つの面では、水性被覆組成物は、架橋反応を受けることができる複 数の官能性部分を含む支持用重合体であって、水性媒体中に可溶性であるか又は それに乳化された支持用重合体と、かかる支持用重合体と会合された親水性重合 体とを含む水性被覆組成物が提供される。本発明の組成物は、官能性部分で架橋 されたときに、支持用重合体が親水性重合体の分離を最小限にし且つ被覆のスリ ップ性を維持する三次元網目構造を形成するという点で特徴づけられる。 官能性部分は、アミノ、ヒドロキシル、アミド、カルボン酸及びそれらの誘導 体、スルフヒドリル（ＳＨ）、不飽和炭素結合及びヘテロ原子結合、Ｎ−ＣＯＯ Ｈ、Ｎ（Ｃ＝Ｏ）ＨＳ（ＯＲ）、アルキッド／ドライ樹脂、ホルムアルデヒド縮 合物、メチオールアクリルアミド及びアリル基よりなる群から選択されることが できる。支持用重合体は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタ ン、ポリエチレン及びポリプロピレン共二官能性重合体、ポリ塩化ビニル、エポ キシド、ポリアミド、ポリエステル及びアルキッド共重合体よりなる群から選択 されることができる。親水性重合体は、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）、ポリ（ビ ニルピロリドン）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、 ポリアクリルアミド、セルロース、メチルセルロース、ポリ無水物、ポリアクリ ル酸、ポリビニルアルコール及びポリビニルエーテルよりなる群から選択される ことができる。 本発明の１つの具体例では、支持用重合体は、５，０００〜１０，０００，０ ００の範囲内の分子量を有し、そして好ましくは３０，０００〜１００，０００ の範囲内の分子量を有する。支持用重合体の官能性部分は、約１１５〜約８７０ ０の範囲内の当量を有する。本発明の１つの具体例では、支持用重合体はポリア クリレートからなり、そして官能性部分の当量は約２００〜約１０００の範囲内 である。また、支持用重合体はポリウレタンからなることができ、そして官能性 部分の当量は約１０００〜約８７００の範囲内である。支持用重合体はポリアミ ンエポキシドからなることができ、そして官能性部分の当量は約１００〜約２０ ００の範囲内である。 他の好ましい具体例では、被覆組成物は更に架橋剤を含む。架橋剤は、アジリ ジン、多官能性カルボジイミド、多官能性エポキシド、不飽和炭素及びヘテロ原 子結合、メラミン／尿素縮合物、及びイオン性錯化剤よりなる群から選択される ことができる。他の好ましい具体例では、被覆組成物は、補助溶剤、可塑剤、消 泡剤、抗クレーター剤、凝集溶剤、生物活性剤、抗微生物剤、抗トロンボゲン剤 、抗生物質、顔料、塗料添加剤、放射線不透過剤及びイオン導体よりなる群から 選択される１種以上の添加剤を更に含む。 本発明の他の面では、表面が親水性被覆で被覆された被覆物品が提供される。 この親水性被覆は、支持用重合体が架橋結合の橋によって三次元網目構造を形成 している三次元支持用重合体マトリックスと、該支持用重合体と会合された親水 性重合体とを含む。被覆は、支持用重合体が、湿潤時に親水性重合体の分離を最 小限にし又は排除し且つ周囲の水性媒体中でスリップ性を２４時間までの間保持 するところの三次元網目構造を形成するという点で特徴づけられる。 本発明の１つの具体例では、支持用重合体は、ポリアクリレート、ポリメタク リレート、ポリウレタン、ポリエチレン及びポリプロピレン共重合体、ポリ塩化 ビニル、エポキシド、ポリアミド、ポリエステル及びアルキッド共重合体よりな る群から選択されることができる。本発明の他の具体例では、親水性重合体は、 ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチレンオキ シド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリアクリルアミド、セルロース、メチ ルセルロース、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール及びポリビニルエーテル よりなる群から選択されることができる。 本発明の更に他の具体例では、架橋結合の橋は、アジリジン、カルボジイミド 、エポキシド、不飽和炭素及びヘテロ原子結合、イオン性錯化剤及びメラミン／ 尿素縮合物の部分よりなる群から選択される。架橋結合密度は、１００〜１０， ０００ｇ／当量架橋の範囲内であってよい。 更に他の好ましい具体例では、物品は、接眼レンズ装置、レンズ、医療装置、 膜、ボート船体の如き娯楽製品、連続気泡フォーム、独立気泡フォーム及び水接 触製品よりなる群から選択される。 本発明の他の面では、被覆組成物を物品の表面に適用することを含む親水性被 覆の形成法が提供される。この被覆組成物は、架橋反応を受けることができる複 数の官能性部分を含む支持用重合体であって、水性媒体中に可溶性であるか又は それに乳化される支持用重合体を含む。また、被覆組成物は、かかる支持用重合 体と相互作用してそれと会合される親水性重合体を含む。次いで、支持用重合体 は、親水性重合体の解離を実質上排除する三次元網目構造を形成するために官能 性部分で架橋される。架橋工程は、支持用重合体の官能性部分の自己架橋反応を 開始させることによって達成されることができる。架橋は、架橋剤の添加によっ て達成される。好ましい具体例では、架橋剤は、アジリジン、多官能性カルボジ イミド、多官能性エポキシド、不飽和炭素及びヘテロ原子結合、イオン性剤、及 びメラミン／尿素縮合物よりなる群から選択される。 他の好ましい具体例では、物品の表面は、被覆に先立って予備処理される。予 備処理は、化学的エッチング、コロナ及びプラズマエッチング、他の化学剤、被 覆及び接着剤による下塗、並びに機械的研磨よりなる群から選択されることがで きる。他の好ましい具体例では、被覆表面は、乾燥被覆を形成するために乾燥さ れる。好ましい具体例では、被覆工程は、浸漬被覆、ロール被覆及び吹付被覆よ りなる群から選択される技術によって達成される。 用語「〜と会合」を本明細書で使用するときには、それは、支持用重合体及び 親水性重合体鎖の物理的な絡み合い、並びに水素結合、ファンデルワールス引力 及びイオン引力の如き他の好適な相互作用による２種の重合体（即ち、支持用及 び親水性）タイプの相互作用を意味する。 用語「支持用重合体」を本明細書で使用するときには、それは、湿潤環境中で 耐久性であり且つ親水性重合体と合った又は会合的な相互作用が可能である重合 体を意味する。この支持用重合体は、親水性重合体を含有するための網目構造を 提供するのが好ましい。高い湿潤強度と、親水性重合体と合った会合的な相互作 用との組み合わせは、親水性重合体を被覆中に“支持”する作用をする。 用語「被覆組成物」本明細書で使用するときには、それは、溶液、分散液及び エマルジョンを包含することを意味する。 用語「架橋反応」を本明細書で使用するときには、それは、支持用重合体主鎖 上の遠隔部位間に共有架橋又は結合を形成する反応を意味する。この架橋反応は 、官能性ペンダント基の直接的自己架橋によって、又は所要の結合を形成するた めに官能基において反応する架橋剤の添加によって行うことができる。発明の詳細な説明 本発明は、医療装置の如き物品で使用するための耐久性被覆であって、湿潤時 に、例えば、物品が体液と接触したときに滑り易く且つ滑らかになる被覆を提供 するものである。有益には、組成物は、耐久性の親水性被覆を提供するために水 性媒体から物品の表面に適用されることができる。得られる親水性被覆の特性、 例えば、耐久性及びスリップ性は、支持用重合体及び親水性添加剤の性状によっ て、また重合体被覆の架橋結合のタイプ及び密度によって影響を受ける。 物品を被覆する際に使用するための被覆組成物は、親水性重合体と、架橋反応 を受けることができる官能基を有する支持用重合体との水性混合物を含む。支持 用重合体及び親水性重合体は、水性媒体中で十分に混合されて会合錯体を形成す る。２種の重合体タイプの会合は、支持用重合体の官能性部分を架橋させて三次 元重合体網目構造を形成することによって保存され且つ維持されることができる 。この三次元網目構造は、親水性重合体を被覆中に捕捉して不動化し、かくして 湿潤時に親水性重合体の親水性に干渉することなく環境へのその損失を最小限に する。重合体被覆中における親水性重合体の保持は、湿潤時に且つ／又は摩擦時 に被覆の滑らかな感触の保持によって定性的に決定される。これは、親水性被覆 の“スリップ性の保持”と記載することができる。 親水性重合体は、水の存在下に膨潤して“滑りやすい”又は滑らかな表面を提 供する任意の重合体であってよい。親水性重合体の例としては、限定するもので はないが、ポリ（ビニルピロリドン）（ＰＶＰ）等のようなポリ（Ｎ−ビニルラ クタム）、ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ）、ポリ（プロピレンオキシド） （ＰＰＯ）、ポリアクリルアミド、メチルセルロース等のようなセルロース、ア クリル酸及びメタクリル酸のようなポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポ リビニルエーテル並びに類似物が挙げられる。 親水性重合体は任意の分子量を有してよいが、しかしそれは約５，０００〜５ ，０００，０００の範囲内の平均分子量を有するのが好ましい。親水性重合体の 分子量は、支持用重合体網目構造内でのその不動化に影響を及ぼす。従って、そ れよりも低い分子量例えば約２５０，０００以下の分予量を有する親水性重合体 では、支持用重合体の架橋結合密度を上の方へ調整することが企図される。 支持用重合体は、親水性重合体と積極的に相互作用して会合錯体を形成するた めのその能力、その耐久性、及び三次元重合体網目構造を形成するためのその能 力を求めて選択される。親水性重合体は、典型的には、水に対する重合体の親和 性を促進する高いイオン含量を典型的には極性結合として有する。かくして、会 合錯体は、支持用重合体が互いに補足し合うイオン含量を有するときに有利にな る。好適な支持用重合体としては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポ リウレタン、ポリエチレン又はポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、エポ キシド、ポリアミド、ポリエステル、アルキッド、又はゴム、シロキサン若しく は他の重合体との共重合体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。 支持用重合体は、単独重合体若しくは共重合体又はブレンドであってよい。１ つの具体例では、支持用重合体は、官能性部分を全く有しない重合体系例えばポ リエチレンと、支持用重合体の官能性部分を提供するように選択された重合体と の共重合体であってよい。好ましい具体例では、エチレンとアクリル酸との共重 合体を使用することができる。本発明では要求されないけれども、いくらかの分 岐度を有する支持用重合体が好ましい場合がある。というのは、かかる分岐は、 得られる親水性被覆からの親水性重合体の解離及び／又は滲出を更に最小限にす る働きをするからである。 支持用重合体は、架橋反応に関与することができる複数の官能性部分を有する 。加えて、官能性部分は、被覆組成物の水性環境中で安定であるべきである。官 能性部分は支持用重合体主鎖に沿って位置されることができ、又はそれらは支持 用重合体主鎖からのペンダント基として位置されることもできる。 好適な官能性部分としては、アミノ、ヒドロキシル、アミド、カルボン酸及び その誘導体、スルフヒドリル（ＳＨ）、不飽和炭素及びヘテロ原子結合例えばＣ ≡Ｎ、Ｃ＝Ｃ等、Ｎ−ＣＯＯＨ、Ｎ（Ｃ＝Ｏ）Ｈ、Ｓ（ＯＲ）等が挙げられるが 、これらに限定されるものではない。官能性部分は、使用する硬化条件下に生成 物親水性被覆に所望の架橋結合密度を提供するような量で支持用重合体に組み込 まれる。支持用重合体中の官能性部分の量は、支持用重合体中の官能基１当量当 たりの支持用重合体の重量として規定される当量によって表される。かくして、 その数値が低い程、支持用重合体中の官能性部分のレベルが高くなる。 架橋結合密度の“所望”レベルは、親水性重合体を架橋網目構造内にその機能 性例えばスリップ性を阻害することなく捕捉して実質上不動化するようなもので ある。これを達成するのに要する官能性部分のレベルは、もちろん、親水性重合 体、支持用重合体及び架橋結合の性状に依存して変動する。しかしながら、多官 能性アジリジンが架橋剤として使用されているポリアクリレート支持用重合体／ ＰＥＯ又はＰＶＰ親水性重合体被覆組成物では、耐久性の滑性被覆を提供するの に約１１００の当量では不十分であることが一般に認められた。これとは対照的 に、約２００〜３７５の当量を有する同様の被覆組成物は、１年まで老化させた ときでさえも親水性重合体を十分に不動化して耐久性のある親水性被覆を提供す る。 本発明の１つの具体例では、支持用重合体は、共重合体の片方が所望の官能性 部分を含有するような共重合体である。一例として、市場で入手可能なポリウレ タンは、有機酸の存在下で縮合して所望数の酸官能性ペンダント基を持つポリウ レタンを形成することによって調製することができる。他の例として、支持用重 合体は、ポリ（エチレン−アクリレート）を形成するためにアクリル酸（又は他 の不飽和有機酸）と共重合されたエチレンであってよい。所望レベルのペンダン ト酸官能基を提供するように二成分重合体の適切な割り当てを有する共重合体が 選択される。更に他の例として、支持用重合体は、不飽和二重結合官能基を有す る共重合体を提供するようにブタジエン、アリルメタクリレート、エチレングリ コールジメタクリレートの如き二重不飽和単量体と共重合された、又は不飽和脂 肪酸を含有する通常のアルキッド改質剤系と共に使用されたエチレンの如き不飽 和炭素単量体であってもよい。これらの重合体の多くは、他にもあるが、ＷＩＴ ＣＯ及びスペンサー・ケロッグから入手可能である。 支持用重合体は、５，０００〜５，０００，０００の範囲内、好ましくは１５ ，０００〜１，０００，０００の範囲内、そしてより好ましくは３０，０００〜 １００，０００の範囲内の平均分子量を有するオリゴマー又は重合体であってよ い。エポキシを支持用重合体として使用するときには、その分子量は上記の範囲 よりもかなり低くてもよいことを理解されたい。エポキシオリゴマーは、アミン の存在下にその場所で硬化されて高分子量の支持用重合体を形成する。同様に、 水中に分散可能なイソシアネートは、活性水素含有化合物との同様な反応を可能 にする場合がある。 重合体は、単量体の使用に勝る幾つかの利益を有する。第一、それは、医療用 途での使用前に厳格に除去されなければならない毒性単量体を回避する。第二に 、それは水性処方物の調製を可能にする。というのは、重合体は水中に可溶性で あるか、又は水性エマルジョンもしくは分散液として調製されることができるか らである。加えて、混合及び架橋の前に重合体の性状、例えば、分子量、分岐度 等の制御が少なくて済む。 本発明の被覆組成物における支持用重合体対親水性重合体の比率は約１／１０ 〜約２０／１の範囲内である。支持用重合体／親水性重合体の重量比は、約１／ ３〜約５／１の範囲内であるのが好ましい。被覆組成物の固形分含量は、使用す る重合体の分子量及び組成物の粘度に依存して広範囲に変動することができる。 被覆組成物は、約２〜６０％の固形分を含有することができる。より典型的には 、被覆組成物は、約３〜１５重量％の固形分そして好ましくは約５〜１０重量％ の固形分を含有する。水エマルジョンはより低い粘度を有する。 被覆組成物は、追加的に、架橋剤を含むことができる。好適な架橋剤としては 、限定するものではないが、多官能性アジリジン、多官能性カルボジイミド及び 多官能性エポキシドが挙げられる。加えて、架橋は、架橋剤の代わりに又はそれ と組み合わせて熱及び／又はＵＶ照射の如き外部因子によって開始させることが できる。より高い温度を許容することができる場合には、メラミン及び尿素／ホ ルムアルデヒド縮合物の使用が可能である。典型的には、架橋剤は二−又は三官 能性化合物であってよい。しかしながら、３個又はそれ以上の官能基を有する多 官能性架橋剤を使用することも本発明の範囲内であることが企図される。また、 架橋剤として、Ｚｎ、Ｃａ及びＭｇの如きイオン性成分を使用することも本発明 の範囲内であることが企図される。 被覆組成物は、補助溶剤及び／又は高品質被膜の形成を促進するための他の添 加剤、例えば可塑剤、消泡剤、抗クレーター剤及び凝集溶剤を追加的に含むこと ができる。被覆組成物に対する他の好適な添加剤としては、生物活性剤、抗微生 物剤、抗トロンボゲン剤、抗生物質、顔料、塗料添加剤、放射線不透過剤及びイ オン導体が挙げられるが、これらに限定されるものではない。かかる成分の選択 及び量に関する詳細は当業者に知られている。 本発明の被覆組成物の予想外の利益は、それが組成物の自然に高いｐＨによっ て微生物の成長に対して貧弱な環境を提供することである。ＰＥＯ又はＰＶＰの 如き親水性重合体の中性水溶液が微生物の成長に対する好ましい媒体である。支 持用重合体／親水性重合体系の高いｐＨは、微生物が成長するのを有意に防止す る。被覆組成物は高いｐＨを有する。というのは、それらは中和されるからであ る。 優秀なスリップ性及び耐久性を示す親水性被覆組成物は、より抜きの支持用重 合体及び親水性重合体を水性媒体中で混合することによって調製される。水性媒 体中における２種の重合体の混合及び／又は分散を促進するために表面活性剤や 他の添加剤を添加することができる。支持用重合体が自己架橋性であることが予 測される場合には、組成物の調製は、架橋反応が起こらない条件下で実施される のが好ましい。ある場合には、架橋剤が支持用重合体の官能基に対して極めて反 応性である場合には、それは硬化操作の直前に被覆組成物に添加されるべきであ る。他の具体例では、架橋剤がそれほど反応性でない場合には、架橋反応は、熱 、照射等の如きある種の外部開始手段による開始を要求する場合がある。これら の場合には、架橋剤は被覆組成物に添加されて一緒に貯蔵されることができる。 被覆組成物は、浸漬被覆、ロール被覆、吹付被覆等の如き通常の被覆技術を使 用して物品に適用されることができる。浸漬被覆法では、物品は、被覆組成物を 含有する浴中に浸漬され次いで取り出される。装置の構造材料や複雑さ及び所望 の被覆厚さに依存して、例えば、１秒程の短い時間及び１時間程の長い時間の滞 留時間を使用することができる。典型的な被覆厚さは、約０．０００１〜約０． ００５インチ（０．１〜５ミル）の範囲内である。 湿った被覆物品は通常の方法によって被覆されることができ、そして乾燥被覆 を形成するために放置して乾燥させることができる。乾燥は、単に周囲条件で放 置することによって達成することができ、又は３０℃〜１００℃のような温和な 温度で加熱することによって促進させることができる。より高い温度では、架橋 剤及び／又はＵＶ照射が要求される場合がある。 一旦適用されると、疎水性被覆は、三次元網目構造を形成するために支持用重 合体の架橋によってその場所で“固定（ロック）”させることができる。架橋反 応は乾燥工程の前、その間又はその後に行うことができるが、しかし最も典型的 には乾燥工程の間に又はその後に行われる。生成物親水性被覆における架橋結合 密度は、支持用重合体及び架橋剤の性状、並びに硬化の条件及び期間に応じて有 意に変動する。架橋結合密度は、１００〜１０００ｇ／架橋当量の範囲内であっ てよい。この数字は、官能性部分の当量について先に記載した態様で調整されよ う。 架橋反応は、官能基がそれ自体で架橋結合を形成するように自己開始型であっ てよい。自己架橋結合することができる好適な官能基としては、アルキッド酸化 乾燥性樹脂、ホルムアルデヒド縮合物、メチオールアクリルアミド及びアリル性 基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。かかる架橋結合は、例え ば、熱又はＵＶエネルギーの適用によって開始させることができる。１５０℃ま で又はそれ以上の加熱を使用することができる。 他の具体例では、架橋反応は、架橋剤を被覆組成物に添加することによって開 始させることができる。かかる架橋剤は、被覆操作の直前に被覆組成物に添加す ることができる。別法として、被覆物品は、一例として乾燥被覆を架橋剤含有水 溶液中で膨潤させる如くして被覆後に架橋剤に暴露させることができる。好適な 架橋剤としては、多官能性アジリジン、多官能性カルビジイミド及び多官能性エ ポキシドが挙げられるが、これらに限定されるものではない。より高い温度を許 容することができる場合には、メラミン及び尿素／ホルムアルデヒド縮合物の使 用が可能である。典型的には、架橋剤は二−又は三官能性化合物である。しかし ながら、任意数の官能基を有する多官能性架橋剤を使用することは本発明の範囲 内であることが企図される。架橋剤は、支持用重合体と１個以上の架橋、及び／ 又は補助架橋剤と１個の架橋を形成することができる。架橋剤は、活性基体部分 とその基体表面上で追加的に反応することができ、特に官能基を露呈するための 表面の予備処理によって官能基が表面に発生される場合に反応することができる 。これは親水性重合体に対してより高い架橋結合密度をもたらし、そしてこれは 、ある場合に、例えば、親水性重合体がより低い分子量を有しそして支持用重合 体に対して望まれるよりも貧弱な親和性を有する場合に、又は支持用重合体が低 レベルの官能性部分を有する場合に望ましい。 本発明の幾つかの具体例では、親水性重合体は支持用重合体に架橋させること もでき、これによって親水性重合体を共有結合的に固定させることができる。し かしながら、これはすべての場合において適切ではないかもしれない。というの は、親水性重合体の移動性の制限は、被覆の“スリップ性”又は平滑性に悪影響 を及ぼす可能性があるからである。ＰＶＰ／ＲＣＯＯＨ、ＰＶＰ又はＰＶＯＨ／ アルデヒド又はＰＶＰ／アセトアミドのような反応性単量体と共重合された親水 性重合体の場合では親水性重合体のかかる共有結合固定が好適になり得ることが 企図される。 被覆は、実質上無限の種々の基体に対して適用されることができる。基体は、 中実、織成又は多孔質であってよい。基体の例としては、ポリエーテルブロック アミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルウレタン、ポリスチレン、 天然及び合成ゴム、シリコーンゴム、ゴムラテックス、ポリエステル−ポリエー テル共重合体、金属塩含有エチレンメタクリル酸ジ−及び共重合体、ＰＥＥＫ、 ＰＣＫ、ポリエーテル、ポリエステル及び他のポリウレタン、ポリカーボネート 、ポリテトラメチレングリコールエーテルウレタン及び他の有機物質例えばポリ 塩化ビニル及び他のビニル重合体、ポリエチレン及び類似物、並びに上記のもの の混合物及びアロイが挙げられる。他の基体としては、ステンレス鋼、ニッケル 、ニッケルコバルト合金、チタン、ＮｉＴｉ合金、タンタル、白金、金、銀及び タングステンが挙げられる。 ある具体例では、基体の表面を予備処理して親水性被覆の付着力を向上させる ことが望ましい。斯界で知られるような表面処理を使用することができる。かか る処理の例としては、酸若しくは塩基エッチングのような化学的エッチング、プ ラズマ若しくはコロナエッチング、及び／又は基体に対する親和性を有するプラ イマーコートの適用が挙げられる。また、機械的研磨を使用することもできる。 本発明の被覆は、水溶性物質を吸着し且つ／又は解放し、イオンを透過し、そ して電気パルスを伝導する能力を有する。かくして、被覆は、シュルダー又はエ ッジの影響が調整され得るような電気物理学において、またイオン種の移行又は 錯体イオン種の解離を高めることができるような抗生物質分野において有用であ る。 鏡面仕上プラスチック又はガラス表面は、水の微小滴が疎水性表面上に形成す ることによって曇る。というのは、水滴は表面を湿らすことができないからであ る。かくして、本発明の被覆は、スキー用、水泳用及びコンタクトレンズの防護 眼鏡を含めて視覚バリアー及び眼科用途に対して使用することができる。 被覆の耐久性それ自体は、多くの摩擦又は摩耗が存在ししかもなおスリップ特 性が要求されるような用途をもたらす。例えば、被覆は、燃費や速度を向上させ るために船体に、又はスキーに適用することができる。 また、被覆組成物は、アジ化物（Expancel、Akzo-Nobel）の配合の如き慣用技 術を使用して、又はガスを組成物中に吹き込む封入液を膨潤させて親水性フォー ム中に吹き込むことができる。連続気泡フォームは、多数の水又は親水性吸収用 途、例えばスポンジ若しくはろ過媒体、又は繊細な含水有機物若しくは組織のパ ジング（padding）若しくはそれへの付着において有用である。 以下の実施例を参照して本発明を例示するが、これらの実施例は本願発明を限 定するものではなく、本願発明の全範囲は以下の請求項に記載されている。 被覆．重量を量ったバイアルに市販重合体樹脂（支持用）の試料を計量して入 れた。水を加えてすべての固形分をほぼ同じレベルにした。樹脂中の官能性部分 １部に対する化学量論的理論当量の架橋剤を基にして架橋剤を撹拌される樹脂に 添加した。官能性部分の当量に対する実際の架橋当量は変動した。この混合物を 被覆前に少なくとも１時間放置した。 次いで、水中に予め溶解した５重量％の親水性重合体樹脂を添加することによ って架橋試料を親水性重合体で変性し、そして特に記していなければ１部の親水 性重合体被覆組成物に対して３部の支持用重合体が添加された。 被膜形成．ガードナー・カンパニーからの６ウエットミルのアプリケーターブ レードを使用して標準裸アルミニウムおよび冷間圧延鋼（Ｑ−パネル・コーポレ ーションから入手可能な３インチ×６インチパネル）に被膜を形成した。被膜を 加熱して樹脂／架橋剤組成物を乾燥し且つ硬化（即ち、架橋）させた。 試験．すべての被膜を試験前に視覚評価した。次いで、パネルを湿らし、そし て被膜表面に対する水の接触角度を記録した。湿潤に対して、“良好”、“中程 度”又は“貧弱”の定性的評点を与えた。被膜を人間の触感試験によってスリッ プ性について評価した。 塗料産業において耐溶剤性の標準試験である二回摩擦試験を被膜に対して行っ た。中程度の指圧下に且つ約１秒のサイクル時間で、被覆パネルの長さに沿って 指を走らせた。摩擦の期間、被膜を流れる周囲水（現在の試験における溶剤）の 下に保持した。次いで、被膜のスリップ性を人間の触感によって評価した。 周囲温度での夜通し温浸（ソーキング）を使用して、被覆の耐久性及びスリッ プ性を保持するそれらの能力について試験した。 コマーシャル・スケール・カンパニーから入手した引張及び圧縮のためのChat illon Digital Forceゲージを使用して静摩擦値を得た。湿ったパネルの上に丸 い縁を有する特注の２インチ×２インチ（５ｃｍ×５ｃｍ）で０．９３ポンド（ ４２０ｇ）の注型アクリルブロックを載置し、そしてブロックの下側でパネルを １２インチ／分のおよその速度で引っ張った。ピーク張力の平均値を報告した。 例１．この例は、架橋剤としてアジリジンを使用しての種々のポリアクリレー ト／ポリ（エチレンオキシド）被覆組成物の調製について記載するものである。 また、本例は、それからの親水性被覆の形成について記載するものである。 種々の当量の酸部分を有するポリアクリレートを使用して水性被覆組成物を調 製した。ポリアクリレートを含有する溶液にPolyox WSR-205（ポリエチレンオキ シド、ＭＷ６００，０００、ユニオン・カーバイド）を３／１比で添加して合計 １０重量％の固形分を有する組成物を得た。 アジリジン架橋剤(KM-10-1703、スタール・ケミカル)を化学量論的レベル（当 量の酸に対して）の１．１倍で添加しそして６ミル厚の層を裸アルミニウムに流 延させることによって親水性被覆を調製した。被覆を１６０℃で２時間硬化させ 、そして周囲条件で夜通し放置した。 得られた被膜は、冷間圧延鋼、アルミニウム、ポリウレタン(Tecoflex、Therm edocs)、エーテルアミド共重合体(PEBAX、エルフアトケム)、ポリエステル（Hy rel、デュポン）、コロナ及びプラズマ処理ポリエチレン、ナイロン並びにポリ エチレンテレフタレートに十分に付着した。上記の如くして湿潤特性を試験し、 そして製造時、摩擦試験後及び夜通しの放置後における触感によって被覆のスリ ップ性を測定した。上記の如くして平均静的抵抗性を測定した。結果を表１に記 載する。この表は、２１５〜３２９の範囲内の当量を有するポリアクリレートが 優秀なスリップ性保持及び耐久性を提供することを示唆している。 例２．この例は、架橋剤としてメラミンホルムアルデヒドを使用しての種々の ポリアクリレート／ポリ（ビニルピロリドン）被覆組成物の調製について記載す るものである。また、本例は、それからの親水性被覆の形成について記載するも のである。 種々の当量の酸部分を有するポリアクリレートを使用して水性被覆組成物を調 製した。ポリアクリレートを含有する溶液にPVP Povidone K-90（ポリビニルピ ロリドン、ＭＷ１，０００，０００．ＩＳＰ・ケミカル）を３／１比で添加して 合計１０重量％の固形分を有する組成物を得た。 メラミンホルムアルデヒド架橋剤（ヘキサメトキシメラミン／ホルムアルデヒ ド、Cymel 303、Cytec Corp.）を化学量論的レベル（当量の酸に対して）の２． ０倍で添加することによって親水性被覆を調製した。化学量論的量の計算は、す べての架橋官能性部位の立体障害及び反応性酸官能基数の有効性の欠如がすべて の６つの部位が反応するのを防止すると仮定して、ヘキサメトキシメラミンの６ 個よりもむしろ３個の官能基数に基づいていた。被覆を６ミル厚の層で裸アルミ ニウムに流延させ、そして３２５°Ｆで１５分間硬化させた。 得られた被膜は、冷間圧延鋼、アルミニウム、ポリウレタン(Tecoflex、Therm edocs)、エーテルアミド共重合体(PEBAX、エルフ・アトケム)、ポリエステル（H yrel、デュポン）、コロナ及びプラズマ処理ポリエチレン、並びにポリエチレン テレフタレートに十分に付着した。上記の如くして湿潤特性を試験し、そして製 造時、摩擦試験後及び夜通しの放置後における触感によって被覆のスリップ性を 測定した。上記の如くして平均静的抵抗性を測定した。結果を表２に記載する。 メラミンで過剰硬化又は過剰架橋させることが上記の如き該架橋剤の多官能性の 故に可能である。表２の結果は、より低い重合体分子量及びより高い官能基当量 において形成した被膜は耐久性がないことを示唆している。試料3-103 CMH及び3 -103 DMHの両方とも静的抵抗性試験において掻ききずを生じたことに注目された い。系におけるメラミン架橋剤の使用は、２１５及び３２９の当量を使用して受 け入れできるスリップ性及び耐久性を持つ被覆をもたらした。 例３．この例は、アジリジン架橋剤を使用しての種々のポリウレタン／ポリ（ エチレンオキシド）被覆組成物の調製について記載するものである。また、本例 は、それからの親水性被覆の形成について記載するものである。 種々の当量の酸部分を有するポリウレタンを使用して水性被覆組成物を調製し た。すべての水性ウレタンは、いくらかの疎水性又は酸性成分を含有する。種々 の酸レベルを有するウレタンが市場で入手可能である。ポリウレタンを含有する 溶液にPolyox WSR-205（ポリエチレンオキシド、ＭＷ６００，０００、ユニオン ・カーバイド）を３／１比で添加して合計１０重量％の固形分を有する組成物を 得た。 アジリジン架橋剤(KM-10-1703、スタール・ケミカル)を化学量論的レベル（当 量の酸に対して）の１．１倍で添加しそして６ミル厚の層を裸アルミニウム上に 流延させることによって親水性被覆を調製した。被覆を１６０℃で２時間硬化さ せ、そして周囲条件で夜通し放置した。 得られた被膜は、冷間圧延鋼、アルミニウム、ポリウレタン(Tecoflex、Therm edocs)、エーテルアミド共重合体(PEBAX、エルフ・アトケム)、ポリエステル（H yrel、デュポン）、コロナ及びプラズマ処理ポリエチレン、並びにポリエチレン テレフタレートに十分に付着した。上記の如くして湿潤特性を試験し、そして製 造時、摩擦試験後及び夜通しの放置後における触感によって被覆のスリップ性を 測定した。上記の如くして平均静的抵抗性を測定した。結果を表３に記載する。 表３に示された結果は、親水性被覆がそのスリップ性と耐久性との有益な組み合 わせを失う点があることも示している。１７５３及び２８０５の当量を有するポ リウレタン系は、時間を通して耐久性及びスリップ性の両方を提供した。しかし ながら、当量の増大（生成物親水性被覆の架橋結合密度の低下に相当する）と共 に、被膜は強度及び耐久性を失う。４３１５の当量を有する被膜が受け入れでき るボーダーラインである。 例４．この例は、メラミンホルムアルデヒド架橋剤を使用しての種々のポリウレ タン／ポリ（ビニルピロリドン）被覆組成物の調製について記載するものである 。また、本例は、それからの親水性被覆の形成について記載するものである。 種々の当量を有するポリウレタンを使用して水性被覆組成物を調製した。ポリ ウレタンを含有する溶液にPlasdone K-90（ポリビニルピロリドン、ＭＷ１，０ ００，０００、ＩＳＰ・ケミカル）を３／１比で添加して合計１０重量％の固形 分を有する組成物を得た。 メラミンホルムアルデヒド架橋剤(ヘキサメトキシメラミン／ホルムアルデヒ ド、Cymel 303、Cytec Corp．)を化学量論的レベル（当量の酸に対して）の２． ０倍で添加することによって親水性被覆を調製した。化学量論的量の計算は、す べての架橋官能性部位の立体障害及び反応性酸官能基数の有効性の欠如がすべて の６つの部位が反応するのを防止すると仮定して、ヘキサメトキシメラミンの６ 個よりもむしろ３個の官能基数に基づいていた。被覆を６ミル厚の湿潤層で裸ア ルミニウムに流延させ、そして３２５゜Ｆで１５分間硬化させた。 得られた被膜は、冷間圧延鋼、アルミニウム、ポリウレタン(Tecoflex、Therm edocs)、エーテルアミド共重合体(PEBAX、エルフアトケム)、ポリエステル（Hy rel、デュポン）、コロナ及びプラズマ処理ナイロン、ポリエチレン、並びにポ リエチレンテレフタレートに十分に付着した。上記の如くして湿潤特性を試験し 、そして製造時、摩擦試験後及び夜通しの放置後における触感によって被覆のス リップ性を測定した。上記の如くして平均静的抵抗性を測定した。結果を表４に 記載する。この結果は先の実施例と一致し、即ち、スリップ性の保持を示す試料 においてさえも耐久性が低下する点がある。 例５．この例は、エポキシ架橋剤を使用しての種々のポリウレタン／ポリ（ビ ニルピロリドン）被覆組成物の調製について記載するものである。また、本例は 、それからの親水性被覆の形成について記載するものである。 種々の当量を有するポリウレタンを使用して水性被覆組成物を調製した。ポリ ウレタンを含有する溶液にPlasdone K-90（ポリビニルピロリドン、ＭＷ１，０ ００，０００、ＩＳＰ・ケミカル）を３／１比で添加して合計１０重量％の固形 分を有する組成物を得た。 エポキシ架橋剤(Waterpoxy 1401、ハンケル・コーポレーション)を化学量論的 レベル（当量の官能基数に対して）の１．０倍で添加することによって親水性被 覆を調製した。被覆を６ミル厚の湿潤層で裸アルミニウムに流延させ、そして２ ０°Ｆで３０分間硬化させた。 得られた被膜は、冷間圧延鋼、アルミニウム、ポリウレタン(Tecoflex、Therm edocs)、エーテルアミド共重合体(PEBAX、エルフ・アトケム)、ポリエステル（H yrel，デュポン）、コロナ及びプラズマ処理ナイロン、ポリエチレン、並びにポ リエチレンテレフタレートに十分に付着した。上記の如くして湿潤特性を試験し 、そして製造時、摩擦試験後及び夜通しの放置後における触感によって被覆のス リップ性を測定した。上記の如くして平均静的抵抗性を測定した。結果を表５に 記載する。この結果は先の実施例と一致し、即ち、スリップ性の保持を示す試料 においてさえも耐久性が低下する点がある。 例６．この例は、ポリアミンを架橋剤を使用しての種々のエポキシド／ポリエ チレンオキシド被覆組成物の調製について記載するものである。また、本例は、 それからの親水性被覆の形成について記載するものである。 ポリアミンを含有する溶液にPolyox WSR-205（ポリエチレンオキシド、ＭＷ６ ００，０００、ユニオン・カーバイド）を添加して合計１０重量％の固形分を有 する組成物を得た。 エポキシ架橋剤(Waterpoxy 1401、ハンケル・コーポレーション)を化学量論的 レベル（当量の官能基数に対して）の１．０倍で添加することによって親水性被 覆を調製した。被覆を６ミル厚の湿潤層で裸アルミニウムに流延させ、そして２ ００°Ｆで３０分間硬化させた。 得られた被膜は、冷間圧延鋼、アルミニウム、ポリウレタン(Tecoflex、Therm edocs)、エーテルアミド共重合体(PEBAX、エルフ・アトケム)、ポリエステル（H yrel、デュポン）、コロナ及びプラズマ処理ナイロン、ポリエチレン、並びにポ リエチレンテレフタレートに十分に付着した。上記の如くして湿潤特性を試験し 、そして製造時、摩擦試験後及び夜通しの放置後における触感によって被覆のス リップ性を測定した。上記の如くして平均静的抵抗性を測定した。結果を表６ に記載する。この結果は先の実施例と一致し、即ち、スリップ性の保持を示す試 料においてさえも耐久性が低下する点がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 架橋反応を受けることができる複数の官能性部分を含み、しかも水性媒 体中に可溶性であるか又は乳化される支持用重合体、及び 該支持用重合体と会合された親水性重合体、 を含む水性被覆組成物において、 官能性部分において架橋したときに、支持用重合体が親水性重合体の解離を最 小限にし且つ組成物のスリップ性を維持する三次元網目構造を形成することを特 徴とする水性被覆組成物。 ２． 官能性部分が、アミノ、ヒドロキシル、アミド、カルボン酸及びそれら の誘導体、スルフヒドリル（ＳＨ）、不飽和炭素結合及びヘテロ原子結合、Ｎ− ＣＯＯＨ、Ｎ（Ｃ＝Ｏ）ＨＳ（ＯＲ）、アルキッド／ドライ樹脂、ホルムアルデ ヒド縮合物、メチオールアクリルアミド及びアリル基よりなる群から選択される 請求項１記載の被覆組成物。 ３． 支持用重合体が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタ ン、ポリエチレン及びポリプロピレン共二官能性重合体、ポリ塩化ビニル、エポ キシド、ポリアミド、ポリエステル及びアルキッド共重合体よりなる群から選択 される請求項１記載の被覆組成物。 ４． 親水性重合体が、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）、ポリ（ビニルピロリド ン）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリアクリル アミド、セルロース、メチルセルロース、ポリ無水物、ポリアクリル酸、ポリビ ニルアルコール及びポリビニルエーテルよりなる群から選択される請求項１記載 の被覆組成物。 ５． 支持用重合体が５，０００〜１０，０００，０００の範囲内の分子量を 有する請求項１記載の被覆組成物。 ６． 支持用重合体が３０，０００〜１００，０００の範囲内の分子量を有す る請求項１記載の被覆組成物。 ７． 支持用重合体の官能性部分が約１１５〜約８７００の当量を有する請求 項１記載の被覆組成物。 ８． 支持用重合体がポリアクリレートからなり、そして官能性部分の当量が が約２００〜約１０００の範囲内である請求項７記載の被覆組成物。 ９． 支持用重合体がポリウレタンからなり、そして官能性部分の当量が約１ ０００〜約８７００の範囲内である請求項７記載の被覆組成物。 １０． 支持用重合体がポリアミンエポキシドからなり、そして官能性部分の当 量が約１００〜約２０００の範囲内である請求項７記載の被覆組成物。 １２． 架橋剤を更に含む請求項１記載の被覆組成物。 １３． 架橋剤が、アジリジン、多官能性カルボジイミド、多官能性エポキシド 、不飽和炭素及びヘテロ原子結合、メラミン／尿素縮合物、及びイオン性剤より なる群から選択される請求項１２記載の被覆組成物。 １４． 補助溶剤、可塑剤、消泡剤、抗クレーター剤、凝集溶剤、生物活性剤、 抗微生物剤、抗トロンボゲン剤、抗生物質、顔料、塗料添加剤、放射線不透過剤 及びイオン導体よりなる群から選択される１種以上の添加剤を更に含む請求項１ 記載の被覆組成物。 １５． 架橋結合の橋を介して三次元網目構造を形成する支持用重合体の三次元 マトリックスと、 該支持用重合体と会合した親水性重合体と、 を含む親水性被覆で被覆された表面を有する物品からなり、しかも、 被覆は、支持用重合体が、湿ったときに親水性重合体の解離を最小限にし又は 排除し且つ周囲の水性媒体中において２４時間までの間スリップ性を保持する三 次元網目構造を形成するという点を特徴とする、 ことからなる被覆物品。 １６． 支持用重合体が、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリウレタ ン、ポリエチレン及びポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、エポキシド、 ポリアミド、ポリエステル及びアルキッド共重合体よりなる群から選択される請 求項１５記載の被覆物品。 １７． 親水性重合体が、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）、ポリ（ビニルピロリド ン）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリアクリル アミド、セルロース、メチルセルロース、ポリ無水物、ポリアクリル酸、ポリビ ニルアルコール及びポリビニルエーテルよりなる群から選択される請求項１５記 載の被覆物品。 １８． 架橋結合密度が１００〜１０，０００ｇ／架橋当量の範囲内である請求 項１５記載の被覆物品。 １９． 架橋結合の橋が、アジリジン、カルボジイミド、エポキシド、不飽和炭 素及びヘテロ原子結合、イオン性剤及びメラミン／尿素縮合物の部分よりなる群 から選択される請求項１５記載の被覆物品。 ２０． 表面が、接眼レンズ装置、レンズ、医療装置、膜、ボート船体の如き娯 楽製品、連続気泡フォーム、独立気泡フォーム及び水接触製品よりなる群から選 択される請求項１５記載の被覆物品。 ２１． 親水性被覆を有する物品の製造法において、 架橋反応を受けることができる複数の官能性部分を含み、しかも水性媒体中に 可溶性であるか又は乳化される支持用重合体、及び該支持用重合体と相互作用し て会合された親水性重合体を含む被覆組成物を物品の表面上に適用し、そして 支持用重合体を該官能性部分で架橋させて親水性重合体の解離を実質上排除す る三次元網目構造を形成する、 ことを含む物品の製造法。 ２２． 被覆に先立って製品表面を予備処理することを更に含む請求項２１記載 の方法。 ２３． 予備処理が、化学的エッチング、コロナ及びプラズマエッチング、他の 化学剤、被覆及び接着剤による下塗、並びに機械的研磨よりなる群から選択され る請求項２２記載の方法。 ２４． 被覆表面を乾燥させて乾燥被覆を形成することを更に含む請求項２１記 載の方法。 ２５． 架橋工程が、支持用重合体の官能性部分の自己架橋反応を開始させるこ とによって行われる請求項２１記載の方法。 ２６． 架橋が架橋剤の添加によって行われる請求項２１記載の方法。 ２７． 架橋剤が、アジリジン、多官能性カルボジイミド、多官能性エポキシド 、不飽和炭素及びヘテロ原子結合、イオン性剤、及びメラミン／尿素縮合物より なる群から選択される請求項２６記載の方法。 ２８． 被覆工程が、浸漬被覆、ロール被覆及び吹付被覆よりなる群から選択さ れる技術によって行われる請求項２１記載の方法。