CN1075104C - 消雾剂组合物及用它涂敷的农膜 - Google Patents

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Abstract

一种消雾剂组合物，它包含100重量份分散介质，以及作为主要组分的以固含量表示的0.1-5重量份胶态氧化铝，0.01-1重量份胶态二氧化硅，0.001-0.1重量份阴离子表面活性剂，0.0001-0.01重量份有机电解质及0.005-0.5重量份无机层状化合物，胶态氧化铝对胶态二氧化硅的重量比(胶态氧化铝：胶态二氧化硅)落在90∶10至60∶40的范围内，在23℃在低剪切速率(1秒-1)下组合物的粘度(A)大于1泊但小于5泊，在23℃在高剪切速率(500秒-1)下组合物的粘度(B)大于0.01泊，但小于0.05泊，粘度比值(A/B)落在50至300的范围；以及一种在消雾性能方面优异的农膜，它是将组合物涂到热塑性树脂膜上随后进行干燥而制得的。

Description

消雾剂组合物及用它涂敷的农膜
本发明涉及在膜上具有改进涂布性能的消雾剂组合物，并涉及在消雾性、耐天候性及保热性方面优异的农膜，后者是把此组合物涂敷在热塑性树脂膜上，随后再干燥而制得的。
此前已用于覆盖农房和农道的透明材料占优势的是树脂材料和玻璃。然而，当这些覆盖透明材料的表面温度低于所处环境的露点时，发生露的冷凝，使表面成雾。当表面成雾时，材料的透明度变差，阳光的透过减少，这使作物的生长变慢；此外，粘附在膜上水滴将滴落在作物上，并会引起植物的疾病。此外，滴落的水滴将使在农房或农道中工作的工人衣服变湿，使他们产生不舒服的感觉。
在树脂材料的情况下，为赋予表面消雾性通常采用的方法是采用覆盖膜。此膜是用往树脂中预先加入表面活性剂而获得的组合物而制得的，由于表面活性剂掺入到树脂的结果，因而显示消雾性。然而在这种方法中，当已渗到表面的表面活性剂被雨水等洗去时，表面活性剂的浓度降低，消雾作用削弱，因而肯定不能期望这种消雾作用能持续二年或多年。
因此，特别是为了在长时间内维持消雾效果，已研究了多种方法，这些方法包括在覆盖膜上涂上消雾涂层，沿着这一思路作了各种赏试。例如，已知道在膜上形成消雾涂层，而这涂层包含作为主要组份的甲基丙烯酸羟乙酯聚合物或聚乙烯醇。
然而，迄今试验过的用于此膜上的消雾涂层有缺点，此涂层对刮擦很敏感，不耐磨，此外，当室外使用时，其耐天侯性不好。
一般说来，用作膜的热塑性树脂绝大部分被基于例如脂肪酸酰胺类、烃类或酯类的润滑剂进行掺混，以便当将树脂加工成膜时或这以后，减少膜的相互摩擦。人们知道，当所加润滑剂在膜表面结晶时，它减少磨擦，改善加工性能，但另一方面，它又有害地影响膜表面的涂敷性能。试验过各种方法以改善涂敷液在热塑性树脂膜上的涂敷性能，而这种树脂膜具有低表面能，而且是疏水的。这些方法包括例如把表面活性剂加到涂敷液中，降低涂敷液的表面张力，因而改善它的涂敷性能。但是，单独使用这些方法不能取得满意的结果。因此，为了进一步改善涂敷液的涂敷性能，膜的这些预处理例如膜的预先电晕放电处理是必不可少的。
此外，近年来，对农业人员来说，随着进入巨大进步的时代，特别是为了节省劳力，农膜已使用多年了，因而对农膜的性能要求已变得多样化，不仅包括持续的消雾性，而且包括持续耐天候性及防尘性。说到耐天侯性，除了因阳光引起的热降解和光降解，农业化学品的有害影响已变得明显。因此，已引起了一个严重问题，即仅加入先前使用的光热稳定剂作为耐天候剂不能抑制树脂的降解，树脂膜在使用时破裂。
发明人作了深入的研究以克服上述现有技术工艺的缺点，其结果是产生了本发明。
根据本发明，提供了：
一种消雾剂组合物，它包含100重量份分散介质，0.1-5重量份胶态氧化铝，0.01-1重量份胶态二氧化硅，0.001-0.1重量份阴离子面活性剂，及0.005-0.5重量份无机层状化合物，胶态氧化铝对胶态二氧化硅(胶态氧化铝∶胶态二氧化硅)的重量比落在90∶10至60∶40的范围内，组合物在低剪切速率(1秒-1)下在23℃时的粘度(A)为大于0.1Pa·s，但小于0.5Pa·s，组合物在高剪切速率(500秒-1)下在23℃时的粘度(B)为大于0.001Pa·s，但小于0.005Pa·s，而粘度比值(A/B)落在50至300的范围；
一种在消雾性、保热性及对天候性方面优异的农膜，它包含热塑性树脂膜及上述消雾剂组合物；以及
一种使农房消雾的方法，它包括在浓膜上涂敷上述消雾剂组合物。
用于本发明的胶态氧化铝指的是具有下述特征的氧化铝颗粒，此氧化铝颗粒能在后述的分散介质中分散，成为胶态。因为带正电的氧化铝颗粒被存在于分散介质中的阴离子稳定，所以胶态氧化铝是以加有Cl-,NO3 -,CH3COO-等的分散液供应的。因为氧化铝水化物基本上是结晶，故氧化铝水化物胶态颗粒不发生聚合，增大其大小，但一般说来，胶态微粒具有所指定的性质而且强烈地凝结。其结果是，虽然颗粒的外形取决于制造的方法和条件，但它在大多数情况下是纤维状或羽毛状。胶态颗粒的大小在5-200nm的范围。胶态氧化铝分散液有时显出触变性，即它在高剪切速率下显示低粘度，而在低剪切速率下显示高粘度。所混合的胶态氧化铝的数量相对于100重量份分散介质为0.1-5重量份，优选为0.5-4重量份，更优选为0.5-2.0重量份。
这里所涉及的氧化铝不受特别限制，它除了氧化铝外还包括氢氧化铝等。此氢氧化铝包括那些称作三水铝矿或三羟铝石的(根据晶体结构的不同)，也包括以通式AlO(OH)表示的勃姆石。以通式Alx(OH)yCl3x-y表示的碱式氯化铝，当摩尔比Al/Cl高时，也有生成胶体的倾向，故通常用作胶态氧化铝材料。
用于本发明的胶态二氧化硅指的是具有下述特征的二氧化硅颗粒，此二氧化硅颗粒能在后述的分散介质中分散，成为胶态。因为二氧化硅颗粒通常是带负电的，因而常用合适的相反离子来进行稳定。胶态二氧化硅以加有相反阳离子例如碱金属离子，碱土金属离子，伯胺至季铵离子等等的分散液来供应的。因为二氧化硅是骨架形成剂，因此如此形成的胶态颗粒是无定形的并是球粒状。所用胶体优选具有5-100nm的粒径。被加入的胶态二氧化硅的数量，相对于100重量份分散介质为0.01-1重量份，优选为0.05-0.8重量份，更优选为0.1-0.5重量份。
这里所涉及的二氧化硅不受特别限制，它除了以通式SiO2代表的二氧化硅外，还包括那些称作硅酸酐的全部或仅包括硅酸。
在本发明中，用于分散上述氧化铝和二氧化硅成为胶体状的分散介质除了水以外，还可以是甲醇，异丙醇，正丁醇，异丁醇，乙二醇，二甲苯等，而且不受特别限制，只要它能形成所需胶体即可。然而，当含本发明胶态氧化铝及二氧化硅的消雾剂组合物用于地用农膜时，考虑到环境安全性，优选使用水分散介质。
胶态氧化铝对胶态二氧化硅的重量比(氧化铝∶二氧化硅)优选为90∶10至60∶40的范围，85∶15至75∶25的范围是更优选的，因为当后述的其他组份被混合时能获得更好的粘度特性。
当胶态氧化铝对胶态二氧化硅的重量比高于90∶10时，在干燥后不能获得均匀涂层，导致消雾效果降低。当胶态氧化铝对胶态二氧化硅的重量比低于60∶40时，分散介质中的电荷平衡变差了，而且胶态混合物的稳定性失去了。结果是混合物发生胶凝，并形成沉淀。
用于本发明的阴离子表面活性剂不受特别限制，可以是例如含6-24个碳原子烷基链的羧酸的金属盐或铵盐，例如辛酸钠，辛酸钾，癸酸钠，己酸钠，肉豆蔻酸钠，油酸钾，硬脂酸四甲基铵，硬脂酸钠，及山酸钾；具有6-24个碳原子烷基链的磺酸的金属盐或铵盐，例如辛基磺酸钠，十二烷基磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠及十二烷基本磺酸铵；具有6-24个碳原子烷基链的磷酸酯的钠盐或铵盐；具有6-24个碳原子烷基链的硼酸酯的金属盐或铵盐；含氟阴离子表面活性剂例如含氟癸酸钠和含氟辛基磺酸钠；以及在羧酸的金属盐中和聚二甲基硅氧烷基中含有阴离子基的含硅阴离子表面活性剂。具有6-10个碳原子烷基链的这类羧酸碱金属盐是特别优选的。
被混合的阴离子表面活性剂的数量，相对于100重量份分散介质，优选在0.001-0.1重量份的范围内，更优选为0.01-0.05重量份，以获得消雾剂组合物的良好涂敷性能。当此数量小于0.001重量份时，不能获得足够的表面活性作用，涂敷性能差。当此数量大于0.1重量份时，则在涂敷时气泡会不希望地易于形成。
用于本发明的消雾剂组合物的无机层状化合物包括这么一类无机化合物，在其中单元结晶层堆积在别的层上形成层状结构，优选粒径为5μm或更小的那些；而且优选使用在溶剂中发生膨胀和裂开的那些。粒径小于3μm或更小的那些化合物是更优选的，因为它们赋予涂层较好的透明度。无机层状化合物的具体例子包括石墨，磷酸衍生物型化合物(例如磷酸锆型化合物)，硫族化物[Ⅳ族元素(Ti,Zr,Hf),Ⅴ族元素(V,Nb,Ta)及Ⅵ族元素(Mo,W)的二硫族化物，它们用通式MX2表示，式中X是硫族(S,Se,Te)]，以及粘土矿。这里所涉及的粘土矿物质分为两种类型。一类矿物质由两层结构组成，其中含铝，镁等作为中心原子的八面体层位于二氧化硅的四面体层的中心。另一类矿物质由三层结构组成，其中含铝，镁或其他的八面体层被包夹在两个二氧化硅的四面体层之间。前一类型包括高岭土及叶蛇纹石这些类。后一类型包括绿土，蛭石及云母这些类，它们的区别在于中间层阳离子的数目。层状化合物的具体例子包括高岭土，地开石，诊珠陶土，叙永石，叶蛇纹石，纤蛇纹石，叶蜡石，蒙脱石，水辉石，tetrasylylic云母，sodium teniolite，白云母，珍珠云母，滑石，蛭石，金云母，绿脆云母，绿泥石。它们之中特别优选的是绿土类的那些，它们的特征在于它们的水分散液具有触变粘度。
被加入的无机层状化合物的数量相对于100重量份分散介质，优选为0.005-0.5重量份，更优选为0.01-0.02重量份。
当此数量小于0.005重量份时，不能获得为改善涂敷性能的粘度特性效果。当它大于0.5重量份时，以把消雾剂组合物涂到膜上然后干燥而制得的涂膜发生白化，这不期望地损害了带有涂膜的膜的透明度。
本发明消雾组合物的粘度指的是测定粘度所得的值，而这粘度是当组合物在分别规定的剪切速率下在温度23℃下显示的，并用在低剪切速率(1秒-1)下的粘度(A)和在高剪切速率(500秒-1)下的粘度(B)来表示。在低剪切速率下的粘度(A)是在刚接触到膜后，停留在膜上的涂敷液具有多大粘度的标示。粘度值越高则表面涂布不均程度越小，涂敷液越易使用。另一方面，希望在高剪切速率下的尽可能低，因为消雾剂组合物能够更容易进行搅拌，当消雾剂组合物用粉末喷射器通过喷嘴注入时在喷嘴的阻力较小，以及当消雾剂组合物以辊涂法涂敷时能容易地获得较薄的涂层。
因此，在低剪切速率下的粘度(A)优选在0.1＜A＜0.5Pa·s所限定的范围，而在高剪切速率下的粘度(B)优选在0.001＜B＜0.005Pa·s所限定的范围。当在低剪切速率下的粘度(A)小于0.1Pa·s时，因为液体在粘合到膜上时的粘度较低，此液体倾向于流下来，生成不均匀的涂层。当在高剪切速率下的粘度(B)大于0.005Pa·s时，在搅拌操作中必须承受大的负荷，而且通过软管和喷嘴的流动性不好。粘度比例(A/B)优选在50至300，更优选在100至200的范围。
因为胶态氧化铝和胶态二氧化硅的电性能彼此相反，所以当将高浓度的这两种胶态液体彼此混合时，所得混合物有时发生凝胶化和沉淀，以后这导致分散性很差。
因此，在制备本发明消雾剂组合物的方法中，从所得消雾剂组合物的稳定性的观点来看，必要组分优选按下列顺序混合。
首先，准备预定数量的水或分散介质，加入大量混合的胶态氧化铝的预定数量，并使之分散均匀。
然后，往含有分散在其中的胶态氧化铝的液体中，分别加入预定数量的作为分散溶液的胶态二氧化硅，阴离子表面活性剂，必要的话还加入后述的有机电解质，加入是连续加的，而且同时将每一组份分散于此液体中。或者，往含有高浓度阴离子表面活性剂必要时还含有高浓度有机电解质的混合溶液中，加入胶态二氧化硅，首先制备一混合物，此混合物也可加至上述含有分散在其中的氧化铝的液体中，以便得到预定数量的胶态二氧化硅。最后，往上述所得液液体中加入预定数量的无机层状化合物，并将它分散均匀。在这种场合，无机层状化合物或者以细粉形式加入，或在它已先分散在合适分散介质中以后加入。此消雾剂组合物的PH值优选为3至8，更优选为4至7，以获得良好的粘度特性。
因为本发明消雾剂组合物如后所述被涂在热塑性树脂膜之上，故可用分散介质半消雾剂组合物冲稀，以制得消雾剂组合物的液态分散物。用于稀释的分散介质可以例如是上述那些。
本发明的消雾组合物从更改进的涂敷性能看还可含有有机电解质。这里所涉及的有机电解质是具有可离解基团的有机化合物，包括例如对一甲苯磺酸钠，苯磺酸钠，丁磺酸钾，苯基次磷酸钠，及二乙基磷酸钠。特别优选的是苯磺酸衍生物。从有机电解质的作用和电平衡的观点看，被混入的有机电解质的数量，相对于100重量份分散介质，优选为0.0001-0.01重量份的范围，更优选为0.001-0.005重量份的范围。
本发明的消雾剂组合物，除用上述组分混合外，如果必要还可混合除阴离子表面活性剂，树脂和无机化合物外的其他表面活性剂(基于烃类或硅氧烷类或含氟的那些)，还可加入下列的各组份，只要能达到本发明的目的即可。
这类组份的例子包括紫外光和可见光吸收剂和反射剂，具有波长覆盖功能的荧光染料和颜料，以及各种持续产生某些有益作用的各种化学剂。
本发明中使农房消雾的方法包括往用作其有良好消雾性农膜的热塑性树脂膜部分涂敷上本发明的消雾组合物，随后进行干燥，在热塑性树脂膜上形成涂膜。
通过涂敷和干燥消雾剂组合物而形成的膜层至少由一层组成。通常的打底胶浆剂或类似物可先用于底涂或用于在上述层及热塑性树脂膜之间进行包夹式涂敷。此外，在上述的层上，根据需要也可提供一个顶层，印一层亲水树脂例如多糖或聚乙烯醇。此热塑性树脂膜可进行过电晕处理，火焰处理，等离子体处理或类似处理。
把本发明消雾剂组合物涂到热塑性树脂膜上的方法可以以任何这类手段例如手工操作喷雾器，电驱动喷雾器或采用引擎泵的粉末喷雾器来进行，只要这种手段能把消雾剂组合物粘到此膜上去即可，涂敷时间可以在把此膜铺在农房之前或之后进行。当此膜是在已铺在农房之后被涂敷的，涂敷优选使用粉末喷雾器，此喷雾器具有大的排出能力，在田野使用方便。粉末喷雾器的例子包括一种大号的，它包括引擎泵，罐，软管及其作为一装置的其它部件，安装在工作车上而移动：例子也包括背包型手提式那一种，它适用于在窄的空间操作。这类通常用于农业化学品喷雾的喷雾器在通过洗涤把农业化学品彻底清除后可用于涂敷消雾剂组合物。
连接在粉末喷雾器软管的末端的喷嘴形状不受特别限制。枪型和喷射型喷嘴可以使用。有一个喷射孔并把被喷射液体水平摊开的喷嘴是优选的。虽然从喷嘴喷出的液体的形状通过调节喷嘴限制的程度而能控制从喷流形状至雾状，但是涂敷仍优选以雾状喷涂而进行，因为可以用尽量少的液体涂敷宽的面积。至于涂敷的次数，涂敷优选至少进行两次，因为多次重复涂敷能获得厚的涂膜和均匀的精饰。当在膜摊开前涂敷此组合物时，虽然粉末喷雾器也可使用，但通常涂敷工艺中使用的辊涂器和喷涂器也可优先使用(参见Yuji Harasaki编辑，Maki Shotan印刷的＂Coating Method＂,1979，日本)。涂敷以后，优选将已涂敷液尽快进行空气干燥或加热干燥，以加速消雾剂组合物涂膜的形成。在组合物被足够干燥和涂膜被形成之前如果水滴恰好粘附到膜上，则在某些情况下消雾剂组合物会与水滴流到一起。在涂膜开始使用后，当在涂膜中发现失效部分时，这些失效部分采用再涂敷的方法容易修补。
这里所涉及的农房包括具有拱型或屋顶型顶蓬，侧嵌板和端嵌板，以及圆屋顶形连通道，在此连通中顶蓬与侧嵌板连结成为一个整体。此房可以是单房(单独建造)或多嵌板房(多个房子的顶蓬水平地连在一起)。其所用的结构材料可以是铁管，钢，木头或类似物。当房子特别是在弱风频繁或强风常有的地带使用时，希望房子具有坚实基础，防止物品被吹跑。
在把热塑性树脂膜摊在农房、连通道或类似设施上的过程中，当此膜是单层结构或同一物的多层结构时，膜的表面侧和底侧没有差别，但当此膜是不同物多层结构时，必须先断定表面侧和底侧。不同物多层结构膜的表面侧和底侧的断定法如下。例如，结块程度相对低的膜的层断定为表面侧，优选将此膜摊开，这样表面侧成为物品的外侧，粘附的污垢较少。具体地说，当与膜是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物层/低密度聚乙烯层的多层状结构膜时，显示相对低结块程度的低密度聚乙烯膜优选作为表面侧。可用常规方法将此膜固定到结构材料例如管子上。优选采用的方法是将此膜用弹簧沿着预设的槽，夹到结构材料上。
本发明中所用的术语＂农膜＂指的是农房通常所用材料中的这一类，它们用作外覆盖物，内覆盖物(例如门帘)及连通道，它们需具有良好的消雾性，保热性，防雾性，耐天候性，防污垢性等等。从透明性及多用途的观点看，使用含有热塑性树脂作为主要成份的普通热塑性树脂膜。优选使用的热塑性树脂的例子包括聚烯烃树脂；含氯树脂例如聚氯乙烯，氯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物及聚偏二氯乙烯；聚酯树脂例如聚对苯二甲酸乙二醇酯及聚萘二甲酸乙二醇酯；以及氟树脂。聚烯烃树脂可以是乙烯或含3-10个碳原子的α-烯烃的均聚物，或乙烯与不同种类单体主要是含3-10个碳原子的α-烯烃的共聚物，包括例如聚乙烯，聚丙烯，乙烯-α-烯烃共聚物例如乙烯-丁烯共聚物，乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物，以及乙烯-己烯共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物，乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚物，以及离子键树脂。这些聚烯烃树脂中特别优选的是密度等于或小于0.935g/cm3的低密度聚乙烯，乙烯-α-烯烃共聚物，醋酸乙烯酯含量等于或小于30％重量的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，因为它们能产生透明性及柔软性优异的膜，而且不昂贵。
在本发明中作用农膜的热塑性树脂膜中可加入复合氢氧化物。
此复合氢氧化物可用以下式(1)表示的化合物来说明：
      Li+(Al3+)2(OH)6·(An-)1/n·mH2O    (1)式中An-是n-价阴离子，m是由式O≤m≤3所限定的数。此化合物易于合成，例如用JP-A-5-179052所述的方法来合成。
上述通式(1)中的An-所表示的n-价阴离子不受特别限制，可以是例如下述阴离子如Cl-,Br-,I-,NO- 3,ClO4 -,SO4 2-,CO3 2-,SiO3 2-,HBO4 2-,HSO4 4-,PO4 3-,Fe(CN)4 3-,Fe(CN)4 4-,CH3COO-,C6H4(OH)COO-,(COO)2 2-，对苯二甲酸根离子，对-羟基苯甲酸根离子，以及萘碳酸根离子。
市场上供应的复合氢氧化物的具体例子包括Mizukalac(商品名，由Mizusawa Kagaku K.K.制造)。
除化合物(1)外其他复合氢氧化物可用以通式(2)表示的水滑石类化合物来说明：
    M2+ 1-xAlx(OH)2(An-)x/n·mH2O    (2)式中M2+是选自镁、钙和锌的金属的二价离子，An-是n价阴离子，而X和m是以式：0＜X＜0.5,0≤m≤2所规定的数。具体例子包括天然的水滑石Mg0.75Al0.25(OH)2CO3·4H2O，及合成的水滑石Mg0.65Al0.31(OH)2CO3·3.5H2O。
除了上述的以外，其他复合氢氧化物的具体例子包括其商品名为Fujurain LS和LMA的那些(由Fuji Kagaku Kogyo K.K.制造)。
这些被混合的复合氢氧化物的量相对于100重量份聚烯烃树脂，优选为0.03-25重量份，更优选为1-15重量份。当此数量小于0.03重量份时，提高保热性和耐天候性的作用不明显。当此数量大于25重量份时，膜的透明性和强度降低。复合氢氧化物的平均粒径优选为等于或小于5μm，更优选为0.05-2μm。为改进在膜中的分散性，此氢氧化物可用高级脂肪醇，高级脂肪酸的碱金属盐或类似物进行表面处理。
在不危及本发明目的的限度内，还可再把各种无机化合物加至热塑性树脂膜中。这类化合物可以是例如硅酸化合物和硅铝酸化合物。硅酸化合物的例子包二氧化硅，硅酸镁，硅酸钙，硅酸铝和硅酸钛。硅铝酸化合物的例子包括硅铝酸钠，硅铝酸钾和硅铝酸钙。铝酸化合物的例子包括氧化铝，铝酸钠，铝酸钾和铝酸钙。
用于本发明农膜的热塑性树脂膜可含有作为稳定剂的受阻胺型化合物，这类受阻胺型化合物是分子量等于或大于250，在4-位有取代基的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物。在4-位的取代基是例如羧酸残基，烷氧基，及烷氨基。此衍生物也可在N-位置被烷基取代。被混合的受阻胺型化合物的数量，相对于100重量份聚烯烃树脂，从改进耐天候性的作用来看优选为等于或大于0.02重量份，从避免不希望的化合物起霜的观点看，优选为等于或小于5重量份，更优选为0.1-2重量份。这些受阻胺型化合物可以每种单独使用，也可两种或多种合并使用。
用于本发明农膜的热塑性树脂膜可含有紫外线吸收剂。这些紫外线吸收剂包括二苯甲酮型，苯并三唑型，苯甲酸酯型及氰基丙烯酸酯型这些。被混合的紫外线吸收剂数量，相对于100重量份聚烯烃树脂，从改进耐天侯性的效果看，优选为等于或大于0.01重量份；从避免不希望的起霜的观点看，优选为等于或小于5重量份，更优选为0.05-1重量份。这些紫外线吸收剂可单独使用，也可两种或多种合并使用。
如果必要和希望，用于本发明的热塑性树脂膜除了加入上述那些以外，在不危及本发明目的的限度内，还可加入各种添加剂。这些添加剂的例子如下。
一种例子是防流挂剂。
这种防流挂剂在室温下可以是液体，也可以是固体。固态抗流挂剂的例子包括非离子表面活性剂，例如，脱水山梨醇脂肪酸酯型表面活性剂如脱水山梨醇单硬脂酸酯，脱水山梨醇单棕榈酸酯和脱水山梨醇单山菕酸酯；甘油脂肪酸酯型表面活性剂如甘油单月桂酸酯，甘油单棕榈酸酯，甘油单硬脂酸酯，二甘油二硬脂酸酯，及三甘油单硬脂酸酯；聚乙二醇型表面活性剂如聚乙二醇单棕榈酸酯及聚乙二醇单硬脂酸酯；烷基酚与烯化氧的加成物，及脱水山梨醇-甘油缩合物的有机酸酯。
室温下为液态的抗流挂剂的例子包括甘油脂肪酸酯和甘油单油酸酯，二甘油单油酸酯，二甘油倍半油酸酯，四甘油单油酸酯，六甘油单油酸酯，六甘油五油酸酯，四甘油三油酸酯，四甘油单月桂酸酯，及六甘油单月桂酸酯；以及脱水山梨醇脂肪酸酯如脱水山梨醇单油酸酯，脱水山梨醇二油酸酯及脱水山梨醇三油酸酯。这些液态抗流挂剂的优点在于，它们能避免一种现象，这种现象是，在膜的贮存过程中，由于抗流挂剂流至膜的表面，故在膜生产后不久膜的透明性被削弱。
液态或固态抗流挂剂的含量，相对于100重量份树脂，优选为0.01-10重量份，更优选为0.1-3重量份。
此外，防雾剂可加到热塑性树脂中以赋予该膜以防雾性。这种防雾剂的例子包括含有全氟烷基，ω-羟氟烷基或类似物的氟化合物(特别是含氟表面活性剂)，以及含烷基硅氧烷基的硅型化合物(特别是硅氧烷型表面活性剂)。含氟表面活性剂的具体例子是商品名为unidyne DS-403,DS-406和DS-401的那些(所有均为DaikinKogyo K.K.所制)。
可加至膜中的热稳定剂的例子包括受阻酚型化合物，例如2,6-二烷基酚衍生物和2-烷基酚衍生物，含有具有一个二价硫原子的硫醇或硫醚键的含硫化合物，以及含三价磷原子的亚磷酸酯化合物。
根据需要，热塑性树脂膜中除加入上述的那些以外，还可加入各种常用添加剂，例如各种稳定剂(例如镍化合物的光稳定剂，抗氧剂，紫外线吸收剂等等)，表面活性剂，抗静电剂，润滑剂，颜料及阻燃剂(参见Tanaka等人编辑，Nihon Kagaku Joho K.K.出版的＂Techniques of Separation and Analysis of PolymerAdditives＂及＂补充卷＂，1987年，日本；Goto等人编辑，KagakuKogyo K.K.出版的＂Practical handbook on Plastic andRubber Additives＂,1970年，日本)，各个添加剂可单独使用，也可两个或多个合并使用。
在本发明中，用于把热塑性树脂加工成为膜的方法可以是任何常用的加工方法，包括例如压延法，吹胀法和T-模挤塑法。热塑性树脂可以是一种，也可以是两种或多种的掺合物。膜结构可以是单层结构，也可以是多层结构。在多层结构的情况下，可根据预期目的选择各层的树脂的各种组合。
根据本发明，将消雾剂组合物涂到具有优异耐天候性和保热性的热塑性树脂膜上以在其上形成消雾涂膜，从而容易地形成一种材料，后者充分具有长时间使用的农膜所需要具有的功能。
本发明的消雾剂组合物在制备时和涂敷液搅拌操作时显示低粘度，而在涂敷后其粘度迅速增大，因此它在热塑性树脂膜上显示优异的涂敷性能。例如，因为涂敷后粘度马上增大，已涂液体显示小的流动倾向，因而此液体能有效地利用而不会流失。当涂敷液被涂于房子内侧，而房子之上已将膜摊开，涂敷液掉到操作工人身上的倾向小，不会引起脚上的土变得泥泞和房内可耕地被损坏这方面的太多的麻烦。
当使用在根据本发明的热塑性树脂膜上形成消雾涂层而制得的农膜时，例如作为房子的外覆盖层，甚至在高温度的条件下，此膜也不会引起水滴模糊膜的内表面，不会引起水滴掉下伤害作物。此外，因为水滴迅速滴下，膜迅速干燥，因而，可抑制作物发病，此外，由本发明消雾剂组合物形成的膜能抑制雾的产生；这导致太阳光从外部进入房内不受雾的阻隔，水滴粘到作物上得以避免，而且抑制了疾病的产生。
另外，甚至当因加到热塑性树脂中的消雾剂的防雾剂而显示满意消雾效果和防雾效果的农膜，由于在高温期使用和长时间使用导致的消耗而使它失去消雾性和防雾性时，也可通过把本发明消雾剂组合物涂到此膜上并干燥，而再赋予它消雾性和防雾性。
根据本发明的方法，可在热塑性树脂膜上由消雾剂组合物形成涂膜，使农房获得消雾性能。由于如此生成的消雾膜包含作为主要组份的氧化铝和二氧化硅，因此它在化学上很稳定，其消雾性在开始阶段不随着时间的推移而变化。因此，此涂膜一旦形成就在长时间内显示消雾性(除非它被物理地剥去)，并保持优异的耐天候性。
本发明的农膜可含有作为化合物(1)的这种复合氢氧化物和水滑石，而且还可含有受阻胺型化合物，紫外线吸收剂等等，因而耐天候性获得明显改善。特别是在使用很多农业化学品的建筑物中栽培例如栽培果树(例如葡萄和桃)和花时，膜的降解被有效地抑制了。
根据本发明，热塑性树脂膜被混入复合氢氧化物或其他无机化合物，此膜在保热性方面优异，它所显示的保热指数(后述)为65％或更大，有时为75％或更大，因为复合氢氧化物或其他无机化合物吸收房中的热，并防止它消散到外部。
                 实施例
下面将参照实施例对本发明作详细描述，但本发明并不限于此。实施例中所用的检测方法如下。实施例中所得的结果汇总在表1中。
                粘度测定：
粘度特性是使用液体分光计RfsⅡ(商品名，由ReometrixCorp.制造)，在温度为23℃，样品液的体积为4ml的条件下测定的，所用模架为杯型(杯的直径17mm，测锤直径16mm，长度32mm)。步骤程序规定如下：在500秒-1下旋转60秒，随后在1秒-1下旋转60秒，此过程重复二次，由如此获得的粘度数据，取1秒-1时的粘度峰值为A，取500秒-1时的粘度峰值为B，计算出比值A/B。
                涂敷性能检测
用手工操作喷雾器，对着垂直排开的A4大小膜，从涂敷液的前沿进行吹拂，观察液体对于膜的粘附状态。按照下列标准判断涂敷性能。
○：膜被液体均匀涂敷，没有不平物。
△：产生一些不平物，但重复涂敷多次可以涂敷此膜。
X：液体被排斥，不能粘到膜上。
                 消雾性检测
将一膜片用双涂胶粘带粘到长34cm，宽5cm的丙烯酸框上，在被检测表面朝下，并与水平面成15°角倾斜的情况下将此膜片放到恒温水浴上，此水浴则是放在恒温的环境检测室中的检测中的温度条件(环境检测室/恒温水浴)是：在＂低温检测＂中是3℃/20℃；在＂高温检测＂中是20°/40℃观察在膜表面上的水滴的状态，其结果按下述标准进行判断：
○：膜表面被均匀润湿。
△：水滴粘附到部分膜表面上。
X：水滴粘附到整个表面，而且此膜发白发暗。
                防雾性能检测
将一膜片用双涂胶粘带粘到长50cm，宽60cm的丙烯酸框上，并水平放置，被检测面朝下放在23℃恒温室中的40℃恒温水浴之上。在被检测表面被彻底潮湿之后，用冰水接触膜的外侧。然后，目视观察已形成的雾的数量及直至雾消失所消耗的时间，按照下列标准判断所得结果：
○：所形成的雾的数量是少的，雾很快消失。
△：所形成的雾的数量相当大，雾消失需要一定时间。
X：所形成的雾的数量很大，雾消失需要一定时间。
                保热性能检测
用红外分光光度计(1640型FTIR，由Perkin-Elmer Corp.制造)测定330cm-1至4400cm-1范围内膜的透光性。由峰面积测出在27℃在黑体辐照区因膜(100μm厚)的吸收的比例(％)(此比例称作＂保热指数＂)，并用作保热性的度量。因此可以说，因膜吸收的比例越大，则膜的保热性能越好。
                耐天候性检测
将用JIS No.1哑铃切割器切出的检测片浸于7倍稀释的钙硫(多硫化钙的27.5％水溶液，由Hokko Kagaku Kogyo K.K.制造)中24小时，然后洗涤和干燥。然后在黑板温度63℃下，将检测片在太阳光气候O计(商品名，由Suga Shikenki K.K.制造)中隔开时间进行曝光。将如此隔开时间曝过光的检测片进行抗张检测，用自动绘图仪DSS100(商品名，由Shimadzu Corp.制造)测定伸长百分(％)，测定耐天候性检测时间(即曝光时间)以下称作＂耐天候性半期＂)，在此时间时，伸长百分变成原始检测片伸长百分的一半。此时间值越大，则表明耐天候性越优异。
                 实施例1
膜1∶30μm厚的低密度聚乙烯膜
涂敷液1：往100重量份水中，加入3重量份胶态氧化铝A,0.8重量份胶态二氧化硅，0.015重量份作为表面活性剂的辛酸钠，0.002重量份作为有机电解质的对甲苯磺酸钠，以及0.03重量份作为无机层状化合物的Sumecton SA。所得的液体称作＂涂敷液1＂。在此液体中重量比(氧化铝∶二氧化硅)为79∶21。
将膜1切成A4大小，用喷雾器将涂敷液1喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例2
涂敷液2：按与制备涂敷液1相同的方法制备一涂敷液，不同的是把胶态氧化铝A的数量改变为3.2重量份，并把胶态二氧化硅A的数量改变为0.56重量份。此液体称作＂涂敷液2＂。在此液体中，重量比(氧化铝∶二氧化硅)为85∶15。将实施例1中所述的膜1切成A4大小，用喷雾器将涂敷液2喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例3
涂敷液3：按与制备涂敷液1相同的方法制备一涂敷液，不同的是胶态氧化铝A的数量改为2.7重量份，并把胶态二氧化硅A的数量改变为1.1重量份。此液体称为＂涂敷液3＂。在此液体中，重量比(氧化铝∶二氧化硅)为71∶29。将实施例1中所述的膜1切成A4大小，并用喷雾器将涂敷液3喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例4
涂敷液4：按照与制备涂敷液1相同的方法制备一涂敷液，不同的是使用0.018重量份的癸酸钠作为表面活性剂，此液体称作＂涂敷液4＂。将实施例1中所述的膜1切成A4大小，并用喷雾器将涂敷液4喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例5
涂敷液5：按照与制备涂敷液1相同的方法制备一涂敷液，不同的是，用0.002重量份十二烷基苯磺酸钠阴离子表面活性剂(＂Neopelex F25＂，由Kao Corp制造)来代替对-甲苯磺酸钠有机电解质，此液体称作＂涂敷液5＂。把实施例1中所述的膜1切成A4大小，并用喷雾器将涂敷液5喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例6
涂敷液6：按照与制备涂敷液1相同的方法制备一涂敷液，不同的是用0.03重量份的Kunipia F作为无机层状化合物，此液体称作＂涂敷液6＂。将实施例1中所述的膜1切成A4大小，并用喷雾器将涂敷液6喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例7
膜2：往100重量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(醋酸乙烯酯含量：15％重量，密度：0.94g/cm3,MFR:1.1克/10分)中，加入8.0重量份无机化合物A，分别作为赋予耐天候性剂的0.35重量份受阻胺型化合物A及0.45重量份受阻胺型化合物B，0.1重量份抗氧剂Ⅰ及0.4重量份润滑剂。将所得的混合物在密炼机中于130℃捏合5分钟，然后用造粒机进行造粒以制得粒状组合物。这称作＂树脂组合物(1)＂。然后，往100重量份乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(商品名：Evatate D2011,由Sumitomo Chcmical Co.,Ltd制造)中加入0.8重量份受阻酚型化合物A,0.1重量份紫外线吸收剂u,0.1重量份抗氧剂Ⅰ及0.4重量份润滑剂，并将此混合物按与加工树脂组合物(1)相同的方法进行加工，以获得组合物的颗粒。此组合物称作＂树脂组合物(2)＂。
利用吹胀成膜机，以树脂组合物(1)作为中间层，以树脂组合物(2)作为两个外层，制造膜厚为100μm的膜(中间层60μm，两个外层每个均为20μm)。此膜称作＂膜2＂。将膜2切成A4大小，用喷雾器将实施例1中所述的涂敷液1喷到此膜的外侧，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例8
膜3：按与实施例7相同的方法制备此膜，不同的是把作为无机化合物的无机化合物B8.0重量份加到树脂组合物(1)中。此膜称作＂膜3＂，把膜3切成A4大小，用喷雾器把实施例1中所述的涂敷液1喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例9
膜4：按照与实施例7相同的方法制备此膜，不同的是，分别将作为无机化合物的无机化合物A2.0重量份及无机化合物C10重量份加到树脂组合物(1)中。此膜称作＂膜4＂。将膜4切成A4大小，把实施例1中所述的涂敷液1喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                实施例10
膜5：按照与实施例7相同的方法制备此膜，不同的是将作为无机化合物的无机化合物A16.0重量份加到此树脂化合物(1)中。此膜称作＂膜5＂。将膜5切成A4大小，把实施例1中所述的涂敷液1喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例11
膜6：按照与实施例7相同的方法制备此膜，不同的是将0.35重量份单甘油单硬脂酸酯和0.15重量份二甘油二硬脂酸酯分别作为防流挂剂，0.1重量份含氟化合物(商品名：unidyne DS-403，由Daikin Kogyo K.K制造)作为防雾剂加入到树脂组合物(1)和(2)中，此膜称作＂膜6＂。把膜6切成A4大小用喷雾器将实施例1中所述的涂敷液1喷到此膜上，然后在室温下干燥。
                 实施例12
膜7：按照与实施例7相同的方法制备此膜，不同的是把16.0重量份的无机化合物B作为无机化合物加至树脂组合物(1)中。此膜称作膜7。把此膜切成A4大小，将实施例1中所述的涂敷液喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                实施例13
膜8：按照与实施例12相同的方法制备此膜，不同的是，在实施例12中，把0.35重量份单甘油单硬脂酸酯和0.15重量份二甘油二硬脂酸酯分别作为防流挂剂，及0.1重量含氟化合物(商品名unidyneDS-403，由Daikin Kogyo K.K.制造)作为防雾剂加到树脂组合物(1)和(2)中。此膜称作＂膜8＂。把膜8切成A4大小，并用喷雾器把实施例1中所述的涂敷液1喷到此膜上，然后在室温下干燥。
                实施例14
膜9：按照与实施例7相同的方法制备此膜，不同的是把8.0重量份无机化合物D作为无机化合物加到树脂组合物(1)中，把1.5重量份无机化合物B加到树脂组合物(2)中。此膜称作＂膜9＂，把此膜切成A4大小，并把实施例1中所述的涂敷液1喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例15
膜10：按照与实施例7相同的方法制备此膜，不同的是将8.0重量份无机化合物E作为无机化合物加至树脂组合物(1)中，将2重量份无机化合物C加至树脂组合物(2)中。此膜称作＂膜10＂。把膜10切成A4大小，将实施例1中所述的涂敷液1喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例16
涂敷液7：往100重量份的水中，加入7.5重量份胶态氧化铝A,2重量份胶态二氧化硅A,0.038重量份辛酸钠，0.005重量份对一甲苯磺酸钠，而且还加入0.08重量份作为无机层状化合物的SumectonSA.在此液体中重量比(氧化铝∶二氧化硅)为79∶21.把膜1切成A4大小，并用喷雾器将涂敷液7喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 实施例17
涂敷液8：往100重量份水中加入2.0重量份胶态氧化铝A,0.5重量份胶态二氧化硅A,0.009重量份辛酸钠，0.001重量份对一甲苯磺酸钠，以及0.02重量份的作为无机层状化合物的Sumecton SA.在此液体中重量比(氧化铝∶二氧化硅)为79∶21。将膜1切成A4大小，用喷雾器把涂敷液8喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                实施例18
将膜2摊在前面宽度为4.6m，长度为100m的管框式罩上，用粉末喷涂器把2001涂敷液1涂在其上。将引擎泵(由Honda Motor Co.,Ltd制造)的水压量程定在30kg/cm2，所用喷咀是将液体水平散开的那种类型(由Ikeuchi制造)。在操作中其涂布性能是很好的，已涂的膜在具有良好的通风下进行空气干燥后也具有良好的消雾性和防雾性。
                 实施例19
膜11：按照与实施例11的相同方法制造此膜，不同的是往树脂组合物(1)和(2)中加入分别作为防流挂剂的1.4重量份的单甘油单硬脂酸酯和0.6重量份的二甘油二硬脂酸酯，0.1重量份的作为防雾剂的含氟化合物(商品名Unidyne DS-403，由aikin Kogyo K.K制造)。所得的膜称作＂膜Ⅱ＂。
把膜11在1993年11月摊在前方宽度为4.6m，长度为100m的管框罩上。一年以后，由于有效的防流挂剂被渗掉，此膜变成缺乏消雾性。然后以与实施例17相同的方法把涂敷液1涂上。在操作中涂布性能是良好的，而在干燥在已涂布膜的消雾能性也是良好的。
                 实施例20
涂敷液9：按下列方法制备180kg涂敷液9。
(1)水150kg，放入容器中，
(2)胶态氧化铝A16.2kg，加至(1)的水中并搅拌。
(3)胶态二氧化硅A4.3kg，加至(2)的液体中并搅拌。
(4)预先制备含0.68％重量作为阴离子表面活性剂的辛酸钠，0.1％重量作为有机电解质的对一甲苯磺酸钠的水溶液，将3.6kg重量份的此水溶液加至(3)的液体中并搅拌。
(5)将把1.5重量份作为无机层状化合物Sumecton SA分散于水中而制得的水分散液10.8kg加至(4)的液体中并搅拌。此涂敷液9的重量比(氧化铝∶二氧化硅)为79∶21，而粘度比值(A(1秒-1)/B(500秒-1))是140(=2.8/0.02)。
按上述方法制备的涂敷液9显示良好的组份分散性，显出触变性，显示良好涂敷性，并在涂敷后生成透明性极好的涂膜。
                 实施例21
涂敷液10：往100重量份水中加入9重量份胶态氧化铝A,2.4重量份胶态二氧化硅A,0.0136重量份作为阴离子表面活性剂的辛酸钠，0.002重量份作为有机电解质的对一甲苯磺酸钠，以及0.09份作为无机层状化合物的Sumecton SA.所得液体称作＂涂敷液10＂。此涂敷液的重量比(氧化铝∶二氧化硅)为79∶21，粘度比值(A(1秒-1)/B(500秒-1))为130(=2.6/0.01)
制成宽32cm、长100m，绕在纸管上的11种膜样品(从膜1至膜11)，用电晕处理机(由Sharman Corp.制造)在卷膜的外侧对膜进行电晕处理，以使每个膜表面在线速为20米/分时表面张力达54达因/厘米。在电晕处理后马上用带微刻模(90目，同步转动)多用途涂敷器(由yasui Seiki K.K.制造)把涂敷液10涂到每个膜上。线速为5米/分，干燥器温度为90℃。
所有的膜样品在上述涂敷操作中涂敷性能是好的，既观察不到表面涂布不均，也观察不到不平整性。所得到的膜样品显示良好的消雾性和防雾性。
                 对比例1
涂敷液11：按照与涂敷液1相同的方法制备此涂敷液，不同的是把胶态氧化铝A的数量改为3.6重量份，把胶态二氧化硅的数量改为0.2重量份。此液体称作＂涂敷液11＂。在此液体中重量比(氧化铝∶二氧化硅)为95∶5，将实施例1中所述的膜1切成A4大小，用喷雾器把涂敷液11喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 对比例2
涂敷液12：按照与涂敷液1相同的制法制备此涂敷液，不同的是把胶态氧化铝A的数量变为1.9重量份，把胶态二氧化硅的数量改为1.9重量份。此液体称作＂涂敷液12＂。在此液体中重量比(氧化铝∶二氧化硅)为50∶50。
将实施例1中所述的膜1切成A4大小，用喷雾器把涂敷液12喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 对比例3
涂敷液13：按照与涂敷液1相同的制法制备此涂敷液，不同的是加入0.01重量份的作为表面活性剂(下面将叙述)的阳离子表面活性剂。此液体称作＂涂敷液13＂。把实施例1中所述的膜1切成A4大小，并用喷雾器把涂敷液13喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 对比例4
涂敷液14：按照与涂敷液1相同的制法制备此涂敷液，不同的是加入0.01重量份作为表面活性剂的非离子表面活性剂(下面将叙述)。此液体称作＂涂敷液14＂。将实施例1中所述的膜1切成A4大小，并用喷雾器把涂敷液14喷到此膜上，然后在室温下进行空气干燥。
                 对比例5
涂敷液15：按照与涂敷液1相同的制法制备此涂敷液，不同的是不加入无机层状化合物。此液体称作＂涂敷液15＂。将实施例1中所述的膜1切成A4大小，并用喷雾器把涂敷液15喷到此膜上，然后在室温下进行室温干燥。
用于实施例中的胶态氧化铝，胶态二氧化硅，表面活性剂，有机电解质，无机层状化合物，润滑剂，无机化合物，受阻胺型化合物，紫外线吸收剂和抗氧剂如下。
胶态氧化铝A:Aluminasol 520(商品名，由Nissan KagakuKogyo K.K.制造)，分散介质∶水，氧化铝颗粒：20％重量。
胶态二氧化硅A:Snowtex20(商品名，由Nissan KagakuKogyo K.K.制造)，分散介质：水，二氧化硅颗粒：20％重量。
有机电解质A：对一甲苯磺酸钠(试剂级，由Nacalai tesqueLtd.制造)。
表面活性剂A：辛酸钠(试剂级，由Tokyo Kasei K.K.制造)。
表面活性剂B：癸酸钠(试剂级，由Tokyo Kasei K.K.制造)。
表面活性剂C：阳离子表面活性剂(月桂基三甲基氯化铵，试剂级，由Nacalai tesque制造)。
表面活性剂D：非离子表面活性剂(十甘油单月桂酸酯)，(SYGlystet ML750，商品名，由Sakamoto Yakuhin Kogyo K.K.制造)。
无机层状化合物A:Sumecton SA(商品名，合成的绿土，由Kunimine Kogyo K.K.制造)。
无机化合物B:Kunipia F(商品名，由Kunimine Kogyo K.K.制造)
无机化合物A:Mizukalac(商品名，由Mizusawa KagakuKogyo K.K.制造)。
无机化合物B:DHT-4A(商品名，合成的水滑石，由Kyowa KagakuKogyo K.K.制造)
无机化合物C:Snowmark SP-3(商品名，由Kinsei Matic Co.,Ltd.制造)。
无机化合物D:Fujirain LS(商品名，由Fuji Kagaku Kogyo K.K.制造)。
无机化合物E:LMA(商品名，由Fuji Kagaku Kogyo K.K.制造)
受阻胺型化合物A:Tinuvin 622-LD(商品名，由Ciba-GeigyCorp.制造)。
受阻胺型化合物B:Chimassorb 944-LD(商品名，由Ciba-Geigy Corp.制造)。
抗氧剂Ⅰ:Irganox1010(商品名，由Ciba-Geigy Corp.制造)。
紫外线吸收剂U:Sumisorb130(商品名，由SumitomoChemical C.,Ltd.制造)。
润滑剂：下列三组份的混合物：油酰胺/硬脂酰胺/亚乙基双硬脂酰胺3/2/15(重量比)。
                      表1(待续)
                         消雾剂组合物(重量份)  粘    度
胶态氧化铝∶胶态二氧化硅(固体重量比例)  表面活性剂 有机电解质 无机层状体合物 1秒-1/500-1(比值)
实施例1        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.4/0.02(120)
实施例2        85∶15  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.0/0.02(100)
实施例3        71∶29  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.7/0.02(135)
实施例4        79∶21  A(0.018) A(0.002) A(0.03) 2.5/0.02(125)
实施例5        79∶21  A(0.017)   - A(0.03) 2.0/0.02(100)
实施例6        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.8/0.02(140)
实施例7        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.4/0.02(120)
实施例8        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.4/0.02(120)
实施例9        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.4/0.02(120)
实施例10        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.4/0.02(120)
实施例11        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.4/0.02(120)
实施例12        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.4/0.02(120)
实施例13        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.4/0.02(120)
实施例14        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.4/0.02(120)
实施例15        79∶21  A(0.015) A(0.002) A(0.03) 2.4/0.02(120)
                 表1(续)
实施例16     79∶21  A(0.038) A(0.005)     A(0.08) 3.1/0.03(103)
实施例17     79∶21  A(0.009) A(0.001)     A(0.02) 1.2/0.02(60)
实施例18     79/21  A(0.015) A(0.002)     A(0.03) 2.4/0.02(120)
实施例19     79/21  A(0.015) A(0.002)     A(0.03) 2.4/0.02(120)
对比例1     95/5  A(0.015) A(0.002)     A(0.03) 0.25/0.014(18)
对比例2     50/50  A(0.015) A(0.002)     A(0.03) 0.61/0.016(38)
对比例3     79/21  C(0.01) A(0.002)     A(0.03) 0.083/0.011(8)
对比例4     79/21  D(0.01) A(0.002)     A(0.03) 0.055/0.011(5)
对比例5     79/21  A(0.015) A(0.002) 0.53/0.014(38)
                  表1(续)
                    膜 添敷能力 消雾性能 防雾性能 保热性能(％) 耐天候性(小时)半期
 树脂 添加剂
实施例1  LDPE  ○  ○  ○   -     -
实施例2  LDPE  ○  ○  ○   -     -
实施例3  LDPE  ○  ○  ○   -     -
实施例4  LDPE  ○  ○  ○   -     -
实施例5  LDPE  ○  ○  ○   -     -
实施例6  LDPE  ○  ○  ○   -     -
实施例7  EVA  ○  ○  ○   71     1100＜
实施例8  EVA  ○  ○  ○   70     1100＜
实施例9  EVA  ○  ○  ○   68     700
实施例10  EVA  ○  ○  ○   80     1100＜
实施例11  EVA  ○  ○  ○   80     1100＜
实施例12  EVA  ○  ○  ○   80     1100＜
实施例13  EVA  ○  ○  ○   80     1100＜
实施例14  EVA  ○  ○  ○   -     -
实施例15  EVA  ○  ○  ○   -     -
           表1(续)
实施例16  LDPE  ○  ○  ○ - -
实施例17  LDPE  ○  ○  ○ - -
实施例18  EVA 无机化合物A  ○  ○  ○ - -
实施例19  EVA 无机化合物A  ○  ○  ○ - -
对比例1  LDPE  ×  ×  × - -
对比例2  LDPE  ×  ×  × - -
对比例3  LDPE  ×  ×  × - -
对比例4  LDPE  ×  ×  × - -
对比例5  LDPE  ×  ×  × - -

Claims (15)

1．一种消雾剂组合物，它包含100重量份分散介质，0.1-5重量份胶态氧化铝，0.01-1重量份胶态二氧化硅，0.001-0.1重量份阴离子表面活性剂，及0.005-0.5重量份无机层状化合物，其中所述分散介质为至少一种下列物质：水、甲醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇和甲苯，所述无机层状化合物是其中单元结晶层堆积在别的层上形成层状结构并且粒径小于等于5μm、在溶剂中发生膨胀和裂开的那些，并且所述无机层状化合物选自石墨、磷酸衍生物型化合物、硫族化物以及粘土矿；胶态氧化铝对胶态二氧化硅的重量比，胶态氧化铝∶胶态二氧化硅，落在90∶10至60∶40的范围内，在23℃在1秒-1的低剪切速率下组合物的粘度A大于0.1Pa·s但小于0.5Pa·s，在23℃在500秒-1的高剪切速率下组合物的粘度B大于0.001Pa·s但小于0.005Pa·s，粘度比率A/B落在50至300的范围内。
2．根据权利要求1的消雾剂组合物，相对于100重量份分散介质，它还包含0.0001-0.01重量份有机电解质，其中所述有机电解质为至少一种下列物质：对-甲苯磺酸钠、苯磺酸钠、丁磺酸钾、苯基次膦酸钠以及二乙基磷酸钠。
3．根据权利要求1或2的消雾剂组合物，它是将胶态二氧化硅加至包含胶态氧化铝及分散介质的胶态氧化铝液态分散物中而制得的。
4．根据权利要求3的消雾剂组合物，它是将包含二氧化硅，阴离子表面活性剂和分散介质的液态分散物加至胶态氧化铝的液态分散物中而制得的。
5．根据权利要求2的消雾剂组合物，它是将包含胶态二氧化硅，阴离子表面活性剂，有机电解质及分散介质加至胶态氧化铝的液态分散物中而制得的。
6．根据权利要求1-2的消雾剂组合物用于农房消雾的用途，它包括把根据权利要求1或2的消雾剂组合物涂至农膜上。
7．根据权利要求6的用途，它是用喷嘴进行的。
8．根据权利要求1或2的消雾剂组合物用于制备农膜的用途。
9．根据权利要求8的用途，它是将该消雾剂组合物涂到热塑性树脂膜上，随后进行干燥而进行的。
10．根据权利要求9的用途，其中热塑性树脂膜是由一种含有0.03-25重量份至少一种复合氢氧化物及100重量份热塑性树脂的组合物制成的。
11．根据权利要求10的用途，其中复合氢氧化物是以通式(1)表示的化合物。
        Li+(Al3+)2(OH)6·(An-)1/n·mH2O    (1)式中An-是n价阴离子，其选自Gl-,Br-,I-,NO- 3,ClO4 -,SO4 2-,CO3 2-,SiO3 2-,HBO4 2-HPO4 2-,PO4 3-,Fe(CN)4 3-,Fe(CN)4 4-,CH3COO-,C6H4(OH)COO-,(COO)2 2-，对苯二甲酸根离子，对-羟基苯甲酸根离子，以及萘碳酸根离子；m是由式子：O≤m≤3定义的数。
12．根据权利要求11的用途，其中热塑性树脂膜是由相对于100重量份热塑性树脂还包含0.02-5重量份至少一种受阻胺化合物的组合物制成的。
13．根据权利要求10的用途，其中复合氢氧化物是水滑石类化合物。
14．根据权利要求13的用途，其中热塑性树脂膜是由相对于100重量份热塑性树脂还含有0.02-5重量份至少一种受阻胺化合物的组合物制得的。
15．根据权利要求9～14任一项的用途，其中，热塑性树脂膜是由相对于100重量份热塑性树脂还含有0.01-5重量份紫外线吸收剂的组合物制得的。
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