JPH0456852A - 熱転写用受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は熱転写用受像要素に関し、詳しくはこのような
受像要素は例えば感熱溶融型転写要素、感熱昇華型転写
要素、熱現像転写感光材料等と組み合わせて用いること
ができる。

［従来の技術］ 加熱処理により可視画像を形成する方法は、従来から種
々知られている。

支持体上に染料又は顔料をバインダー中に分散されてな
る層を有する熱転写リボンを記録紙と重ね合わせ、熱転
写リボンの裏面から画像情報に応じた熱をサーマルヘッ
ドにより与え、画像を記録紙上に記録する感熱転写方式
が知られている。これは例えば写真工業別冊「イメージ
ングＰａｒｔ２Ｊ−最新のハードコピープリンター技術
−Ｐ６３〜１１３（１９８８年７月２０日写真工業出版
社発行）に記載されている。

また、ハロゲン化銀を感光成分として、露光後加熱現像
処理を行って画像を形成するいわゆる熱現像方式が知ら
れているが、この方式には白黒及びカラー画像を形成す
るものがある。そのような熱現像方式の詳細は、例えば
日本写真学会第１７回シンポジウム−熱現像型銀塩記録
システムを考えるー（１９８７年５月）要旨集に記載さ
れている。これらの熱現像方法においては支持体上に、
感光性ハロゲン化銀、バインダー及び還元剤を含む熱現
像感光材料に像様露光を施した後、加熱及び加圧処理を
施すことにより銀もしくは色素画像が形成される。形成
された色素画像は受像材料に転写された後、熱現像感光
材料から剥離されることにより鮮明な色素画像を得るこ
とができる。

［発明が解決すべき課題］ 上記感熱転写方式及び熱現像方式はいずれも従来のハロ
ゲン化銀写真感光材料を用いて湿式処理する場合と比較
して、液処理か不要であることに伴う簡易処理が可能と
いう利点を有する。しかしその反面、画像の形成を加熱
により高温状態で行なうために受像層とその支持体間と
の膜付性か劣化し易い。

これら感熱転写材料および熱現像材料用受像層の支持体
としては、バライタ紙、アート紙、ポリエチレンラミネ
ート紙、プラスチックフィルム等積々のものがその目的
に応じて使い分けられているが、これらの支持体と受像
層との膜付性において充分ではなかった。また、最近で
は○ＨＰ等透過光により画像を観賞する方法や高画質化
に対する要求から、表面光沢性、平滑性、透明性等の優
れたプラスチックフィルムを支持体に用いる場合が増え
つつあり、上記プラスチックフィルムとしてはポリエス
テル樹脂が好ましく用いられ、その中でもポリエチレン
テレフタレートフィルム（ＰＥＴ）が最も一般的で広く
用いられている。しかしながら、ＰＥＴフィルム上に直
接前記受像層を形成した受像要素では加熱による画像形
成及び転写時に受像層の膜ハガレか生じ易く、それに起
因して現像ムラが発生し易かった。また、画像転写後に
おいてもこのような受像要素では支持体から受像層か剥
れ易く著しい商品価値の低下を招いていた。

本発明は前記実情に鑑みてなされたものであり、本発明
の目的は、加熱による画像形成及び転写時における受像
層の膜ハガレを防止し、現像ムラのない高品質な写真画
像を得られる熱転写用受像要素を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、加熱により形成又は放出された画
像色素を受容する受像要素において、支持体上に少なく
とも１層の下引層と少なくとも１層の受像層をこの順序
で有し、かつ該下引層が硬化剤を含有することを特徴と
する熱転写用受像要素によって達成された。

本発明の好ましい態様として、上記画像色素が支持体上
に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダー
及び色素供与物質を有する熱現像感光要素に露光を施し
た後加熱することによって形成又は放出される熱現像方
式の態様が挙げられる。

以下本発明について、詳細に説明する。

本発明の受像要素は支持体上に順次、少な（とも−層の
下引層及び少なくとも一層の受像層を有する構成であり
、加熱転写処理による転写像物質を受容し、固定しうる
受像層を有するものである。

本発明に係る下引層は少なくともバインダー樹脂と硬化
剤を含有する。本発明においては、バインダー樹脂と硬
化剤、両者を混合することによって重合、縮合、橋かけ
のような高分子反応を起し硬化するものをいう。必要に
応じてさらに光、熱、電子線などの作用を併用すること
ができる。

本発明に係る下引層に用いられるバインダー樹脂として
は、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、
アクリル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル酸系樹脂、シア
ノアクリレート系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル
デン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニル
アセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ユリア系樹脂、メラミン系樹脂、フェ
ノール系樹脂、エポキシ系樹脂、キシレン系樹脂、シリ
コーン系樹脂、ニトリル系樹脂及びこれらの共重合体等
が挙げられる。

これらの中で好ましい例としては、アクリル系樹脂、シ
アノアクリレート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ニトリル系樹脂及び
その共重合体等が挙げられる。

下引層に用いられるバインダー樹脂の使用量は、０．０
１ｇ〜２０ｇ／ｒｒ（が好ましく、更に好ましくは００
５ｇ〜１０ｇ／ｍである。

本発明に用いられる硬化剤としては、酸無水物系硬化剤
、鉱酸あるいは酸系硬化剤、過酸化物系硬化剤、多官能
ビニル系硬化剤、アルデヒド系硬化剤、金属塩系硬化剤
、シラン系硬化剤、アジリジン系硬化剤、イソシアネー
ト系硬化剤、エチレンイミン系硬化剤、ポリアミン系硬
化剤、エポキシ系硬化剤、メラミン系硬化剤、ユリア系
硬化剤等が挙げられる。

これらの中で好ましい例としては、米国特許第２．７２
６，１６２号、同第２，８１６，１２５号、同第２，９
６４，４０４号、同第２，９８３，６１１号、同第３．
１０３．４３７号、同第３．２２０，８４８号、同第３
，２７１．１７５号、同第３，３９２，０２４号、ドイ
ツ特許第１，０８１，１６９号、同第１．０８５，６６
３号、英国特許箱９１８，９５０号、特開昭３９−２５
７５６４号及び「プラスチック材料講座第１巻エポキシ
樹脂、同第２巻ポリウレタン樹脂」　（日刊工業新聞社
板）及び「接着・粘着の事典」　（朝倉書店版）等に記
載されているようなエチレンイミン系硬化剤、イソシア
ネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤、メタンスルホン酸
系硬化剤が挙げられ、特にエチレンイミン系硬化剤、イ
ソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤が好ましい。

本発明で好ましく用いられる硬化剤の具体例を以下に示
すが本発明はこれらに限定されない。

硬化剤例示化合物 （Ｈ−６） （Ｈ−８） （Ｈ−５） （Ｈ−９） （Ｈ−１０） （Ｈ−１１） （Ｈ−１２） （Ｈ−１８） ＯＣＮ（ＣＨ，）、ＮＧＯ （Ｈ−１９） ＯＣＮ（ＣＨ２）３Ｓ（ＣＨ，）、ＮＧＯ（Ｈ−２０） （Ｈ−２１） （Ｈ−１５） （Ｈ−２４） ＮＧＯ （Ｈ−２５） ＣＨ。

ＣＨ。

０ＣＮ−（ＣＨＩ＞６ＮＨＣＯＯ−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２
００ＣＮ　Ｈ（ＣＨ２）、Ｎ　Ｃ０ＣＨ，０ＯＣＮＨ（
ＣＨ，）、−ＮＧＯ（Ｈ−２６） ＧＯ （Ｈ−２８） （Ｈ−２９） （Ｈ−３６） ＧＯ （Ｈ （［（−４２） （Ｈ−４７） ＣＨ，ＳＱ、（ＣＨ，）３　ＳＯ，ＣＨ。

（Ｈ−４８） （Ｈ−４９） （Ｈ−５１） ＣＨ，Ｓｏ、ＣＨ２ＣＨ，０ＣＨ２ＣＨ，Ｏ２０，ＣＨ
。

Ｃ０ＣＨ＝ＣＨ２ Ｃ（ＣＨ２−ＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ，）４ 以下余白 本発明において硬化剤の使用量は下引層のバインター樹
脂に対し、０１〜１００重二％が好ましく、更に好まし
くは０５〜５０重１％である。

本発明に係る受像層としては、加熱処理中または処理後
に、インクまたは色素を受容する機能を有するものであ
ればよいが、例えば、３級アミンまたは４級アンモニウ
ム塩を含むポリマーで、米国特許第３，７０９，６９０
号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。

典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム塩
、３級アミン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニル
アルコール等と混合して支持体上に塗布することにより
得られるものがある。別の有用な色素受容物質として、
特開昭５７−２０７２５０号公報等に記載されたガラス
転移温度が４０°Ｃ以上、２５０℃以下の耐熱性有機高
分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、Ｕポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジエイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジョンウィリ　アンド　サン
ズ出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ　ｅ
ｄ、　（Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒ
ｇｕｔ編）　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）に記
載されているガラス転移温度４０℃以上の合成ポリマー
も有用である。−船釣には前記高分子物質の分子量が２
０００〜２０００００のものが有用である。これらの高
分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用いても
よく、また２種以上を組み合せて共重合体として用いて
もよい。

本発明において特に好ましい受像層としては、特開昭５
９−２２３４２５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成
る層及び特開昭６０−１９１３８号公報に記載のポリカ
ーボネートと可塑剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

本発明に係る受像層用支持体としては、バライタ紙、コ
ート紙、レジンコート紙、布類、ガラス類、金属類、及
びポリ塩化ビニル、ポリエステル樹脂等のプラスチック
フィルム等か挙げられ、本発明においては支持体中ある
いは表面層に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、タルク等の顔料を含有させてもよい。

上記支持体の中では、平滑性、強度、耐熱性等の面から
、ポリエステル樹脂支持体か本発明において好ましく用
いられる。ポリエステル樹脂としては例えば、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸とエチレングリコール、１．
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール等のグ
リコール類との縮合物のポリマー、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ジナフタレ
ート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等、あるいはこれらの共重合体が挙げられ
る。これらのポリエステル樹脂のうちポリエチレンテレ
フタレートが最も好ましい。ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂支持体は、水を浸透せず、平滑性に優れ、引張強
度、引き裂き強度等の機械的特性に優れ、熱収縮等の寸
法安定性に優れ、さらに高温処理時の耐薬品性にも優れ
ている。

本発明において下引層用塗布液を支持体上に塗布する場
合、支持体表面には各種の表面活性化処理をすることが
好ましい。

表面活性化処理としては、例えば米国第２．９４３９３
７号、同第３，４７５，１９３号、同第３，６１５，５
５７号、同第３５９０．１０７号、及び英国特許第１，
２１５，２３４号明細書に記載のような、酸化剤処理液
処理、紫外線処理、コロナ放電のような電気放電処理、
火えん処理及び活性ガス処理等が挙げられる。

これらの中では、コロナ放電処理が好ましい。

コロナ放電処理量としては０．１〜５００Ｗ／ｍ／ｍｉ
ｎが好ましく、特に好ましくは０５〜３００Ｗ／ゴ／ｍ
ｉｎである。

本発明の受像要素を構成する支持体及び受像層の素材は
、最終的に得られる画像製品の使途（目的、形態）によ
り好ましい組み合わせで任意に選択することができる。

従って、下引層の素材は、支持体と受像層素材の双方に
優れた接着性を有する下引層素祠を選択することか好ま
しい。

本発明に係る下引層及び受像層の塗布方法としてはデイ
ツプ法、ローラー法、リバースロール法、エアーナイフ
法、ドクターブレード法、スプレー法、ビーズ法、押し
出し法、ストレッチフロー法、カーテン法等が挙げられ
る。

本発明の受像要素を感熱転写記録方式の色素固定要素と
して用いる場合には、これと組み合わせて熱転写用イン
クリボンが用いられる。昇華型熱転写方式の場合のイン
クリボンは、シアン、マゼンタ及びイエローの各染料（
必要に応じて単独もしくは組み合せ染料からなる黒色染
料）を支持体上に有している。上記インクリボンシート
の染料面と、本発明の受像要素の熱可塑性樹脂層面とを
向い合せ、インクシートの裏側から画像情報に基づいて
サーマルヘッドにより熱エネルギーを付与する。これに
より染料がインクシートから熱可塑性樹脂層上又は樹脂
層中に転写されて画像記録が行われる。この方式につい
ては、例えば電子写真学会誌第２７巻第２号（１９８８
年）　Ｐ　３６５〜３７１に記載されている。

上記インクリボンシートに用いられる染料として好まし
いものは、例えばミケトン・ポリエステル・イエローＹ
Ｌ（三井東圧製、ＣＩデイスノクーズ・イエロー４２）
、ミケトン・ポリエステル・イエロー５Ｇ（三井東圧製
、ＣＩデスバーズ・イエロー５）カヤセット・イエロー
Ｇ（日本火薬型、Ｃ，Ｉ　ソルベント・イエロー７７）
、カヤセット・イエローＡ−Ｎ　（日本火薬型、Ｃ，Ｉ
ソルベント・イエロー１２５　（Ｓ）　）　、ＰＴＹ−
５２（三菱化成製、Ｃ，Ｉディスバーズ・イエロー１４
−１）、ＴＰＹ−５６（三菱化成製、Ｃ，Ｉディスバー
ズ・イエロー３）、ミケトン・ポリエステルレッドＢＳ
Ｆ　Ｃ三井東圧製、Ｃ，１，ディスバーズレッド１１１
）　、ミケトン・ポリエステルレッドＴ３Ｂ　（三井東
圧製、Ｃ１，ディスバーズレッド２２８　（Ｓ）　）　
、カヤセットレッドＢ（日本火薬型、Ｃ，Ｉディスバー
ズレッド１３５）　、カヤセットレッド１２６（日本火
薬型、Ｃ，Ｉディスバーズレッド４）　、ＰＴＲ−５４
（Ｃ，１デイスバーズレツド５０）　、ＰＴＲ−６３（
三菱化成製、ＣＩデイスパーズブルー６０）、ディスチ
ャシー・ブルーＲ（三井東圧製、Ｃ１，ディスバーズ・
ブルー１０６）　、ミツイＰＳブルー３Ｒ（三井東圧製
、Ｃ，Ｉディスバーズブルー３３）　、ＰＴＢ−６７（
三菱化成製、Ｃ，Ｉソルベントブルー９０）、カヤセッ
トブルー９０６（日本火薬型、Ｃ，！　ソルベントブル
ー１１２）　、カヤセットブルー１１４（Ｓ））等が挙
げられる。

また、塩基性染料として例えば３．３′−ジエチルオキ
サチアシアニン・アイオダイド、アストラゾンピンクＦ
Ｇ（バイエル社製、Ｃ，１，４８０１５）、２２′−カ
ルボシアニン（Ｃ，１，８０８）　、アトラスフイヨキ
シンＦＦ（Ｃ，Ｉベーシックイエロー２１）　、アイゼ
ン・カチロン・イエロー３ＧＬＨ（保土谷化学製品、Ｃ
，１，４８０カヤセツト）、アイゼン・カロチンレッド
６　Ｂ　Ｈ（Ｃ，１，４８２０）等のごときモノメチン
系、ジメチン系またはトリメチン系等のメチン（シアニ
ン）系塩基性染料類；オーラミン（Ｃ，１，６カヤセツ
ト）等のごときジフエニルメクン系塩基性染料：マラカ
イト・グリーン（Ｃ，１，４２０００）　、ブリリアン
ト・グリーン（Ｃ，１４２０４０）　、マゼンタ（Ｃ，
１，４２５１０）　、メチル・バイオレット（Ｃ，［４
２５３５）　、クリスタルバイオレット（Ｃ，１，６８
４）　、ビクトリアブルーＢ　（Ｃ，Ｉディスバーズ０
４５）等のトリフェニルメタン系塩基性染料；ビニロン
Ｇ　（Ｃ，１，７３９）　、ローダミン（Ｃ，Ｉ４５１
７０）　、ローダミン６　Ｇ　（Ｃ，１，４５１７０）
　、ローダミン６　Ｇ　（Ｃ，１，４５１６０）等のキ
サンチン系塩基性染料；アクリジン・イエローＧ　（Ｃ
，１，７８５）　、レオニンＡ　Ｌ　（Ｃ，１，４６０
７５）　、ベンゾフラビン（Ｃ，ｌ７９１）、アフィン
（Ｃ，１４６０４５）等のアクリジン系塩基性染料；ニ
ュートラル・レッド（Ｃ，１，５００４０）、アストラ
ゾン・ブルーＢＧＥ／ｘ１２５％（Ｃ，１，５１００５
）、メチル・ブルー（Ｃ，１，５２１０１５）等のキノ
ンイミン系塩基性染料；その他の第４級アミンをもった
アントラキノン系塩基性染料等の塩基性染料類が挙げら
れる。更に、Ｃ１，ディスバーズバイオレット２６、Ｃ
，１，ソルベントブルー６３、Ｃ，Ｉソルベントブルー
３６等が挙げられる。

特に好ましい昇華性染料の例としては、例えば下記の化
合物を挙げられることかできる。

以下余白 （マゼンタ） （シアン） （イエロー） 上記昇華性染料を保持するバインダーとしては、例エバ
セルロース系樹脂としてエチレンセルロース、ヒドロキ
シエチレンセルロース、エチルヒドロキシセルロース、
ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース
等、ビニル系樹脂としてポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアセタール、ポリビニルヒドロリドン、ポリエステ
ル、ポリアクリルアミド、ポリフェニレンオキシド等が
挙げられる。

インクリボンの裏面には、サーマルヘッドとインクリボ
ンの加熱時における粘着防止の意味で、すべり層を設け
ることもできる。すべり層には各種潤滑剤やシリカ等の
マット剤を含有することができる。ＰＥＮ　（ポリエチ
レンナフタレート）フィルムを用いる場合これらのマッ
ト剤の使用量はインクリボン１耐当り０．１ｇ以下が好
ましく、更に好ましくは０．０２ｇ以下である。この範
囲の使用量で充分な粘着防止効果が得られる。

溶融型熱転写記録方式では、支持体上に色材及び熱溶融
性物質を熱可塑性樹脂からなるバインダー中に分散した
層を有するインクリボンを用いて、昇華型熱転写方式と
同様のプロセスをとることにより、受像要素に色相か熱
溶融転写される。

色材としてはカーボンブラック、金属及び金属酸化物、
無機顔料又は有機顔料の他各種の染料を用いることがで
きる。

熱溶融性物質としては、融点又は軟化点が５０〜１２０
℃のものが好ましく、例えばカルナウバワックス、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オウ
リキュリーロウ、エステルワックス、酸化ワックス等の
石油ロウ、オシケライト、セレシン等の鉱物ロウ等の各
種ワックス類、バルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂
肪酸、バルミチルアルコール、ステアリルアルコール、
べへニルアルコール等の高級アルコール、パルミチン酸
セチル、バルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、
ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル、アセト
アミド、プロピオン酸アミド、バルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミド等のアミド類、エステルガム、ロジン
マレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂、フェノール樹
脂、テルペン樹脂、シクロペンタジェン樹脂、芳香族系
樹脂等の高分子化合物、ステアリルアミン等の高級アミ
ン類等が挙げられ、これらは、単独又は２種以上混合し
て用いられる。

これらの中でも好ましいのは、棟木ＭＪ　Ｐ−２型を用
いて測定した融点が５０〜１００℃の範囲内にあるワッ
クスである。溶融型熱転写記録方式におけるインクリボ
ン内の熱溶融性物質の含有率は、通常５〜４０％の範囲
内であることが好ましく、更に好ましくは１０〜３０％
の範囲内である。

上記熱可塑性樹脂の具体例としては、エチレン系共重合
体、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、
塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ロジン系樹脂、
アイオノマー系樹脂及び石油系樹脂等の樹脂類、天然ゴ
ム、スチレンブタジェンゴム、イソピレンゴム、クロロ
プレンゴム及びジエン系コポリマー等のエラストマー類
、エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェノ
ール樹脂及び水添ロジン等のロジン誘導体、並びにフェ
ノール樹脂、テルペン樹脂、及び芳香族炭化水素系樹脂
等の軟化点が５０〜１５０℃の高分子化合物を挙げるこ
とができる。

本発明の受像要素を用いて加熱処理することにより、可
視画像が形成される。そのための画像記録要素としては
、好ましくは支持体上に少なくとも感光成分としてのハ
ロゲン化銀、還元剤、バインダー及び色素供与物質を有
する熱現像感光要素が挙げられる。

本発明においては、熱現像感光要素に露光を施した後加
熱することによって形成又は放出される色素画像を本発
明の受像要素に受容することが好ましく、この態様にお
いて本発明の特に優れた効果が得られる。

熱現像感光要素としては、白黒銀画像のみを形成するも
の又はカラー画像を形成するもの、或は画像を受像材料
に転写するもの又は転写せずに感光材料中に画像を残し
て使用するもの等があり、本発明の受像要素はこれらい
ずれに対しても用いることができる。

これらの熱現像感光要素については、前記日本写真学会
第１７回シンポジウム要旨集（１９８７年５月）Ｐ、１
〜４１に記載されている。本発明においては、中でも１
００℃以上で現像される高温転写型の前記要旨集Ｐ１８
〜２７に記載された熱現像銀塩カラー感光要素と組み合
わせて用いることが好ましい。

この概要については、前記した文献にその構成とプロセ
スの概要が記されており、またその詳細については例え
ば特開昭６３−１４４３５０号、特開平１−１９３８４
４号に記載されている。

熱現像感光要素は好ましくは、色素供与物質としてのポ
リマーカプラー、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、Ｐ−
（Ｎ’　Ｎ’　−ジアルキルアミノフェニル）スルファ
ミン酸塩（発色現像剤プレカーサー）、熱溶剤、バイン
ダー（ゼラチン等）を含有する３つの感光層（例えば赤
外感色性、赤感色性、緑感色性等）が支持体上に設けら
れている。

ポリマーカプラーは特開平１−１９３８４４号に記載の
化合物が好ましく用いられ、感光性ハロゲン化銀粒子と
しては００５〜０５μｍの平均粒径を有し、各々別に感
色性を有するハロゲン化が用いられる。

このハロゲン化銀粒子とは別に有機銀塩を用いることが
好ましく、そのような有機銀塩としては、ベンゾトリア
ゾール銀、５−メチルベンゾトリアゾール銀、ベンツイ
ミダゾール銀、ベンゾチアゾール銀、アセチレン銀及び
誘導体、ベヘン酸銀等が好ましく用いられる。

熱溶剤は常温で固体であり、熱現像時に溶融する熱溶剤
が好ましく用いられ、例えばｐ−トルアミド、ｐ−ｎ−
ブトキシベンツアミド、ｐ−（２−ブタノイルオキシ）
エトキシベンツアミド等のベンツアミド、ｐ−ｎ−ブト
キシフェニル尿素、フェニル尿素等が好ましく用いられ
る。

感光性層のバインダーとしてはゼラチンが好ましいが、
誘導体ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルア
ルコール等もバインダーとして好ましく用いられる。

上記感光要素には種々の公知の写真用添加剤を適宜用い
ることができる。

［実施例］ 以下実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。

［実施例−１コ イン　１ボンの 厚さ８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に
、染料としてＹ−３、Ｍ−３、Ｃ−３を用いて、特開昭
６０−２２９７８８号公報に記載の方法に準じて、イエ
ロー、マゼンタ、及びシアンのインク組成物を得た。こ
のインク組成物を上記フィルム支持体上にイエロー、マ
ゼンタ及びシアンのインクをグラビア印刷機により印刷
し昇華型熱転写インクリボンを作成した。

！１！皇二韮或 コロナ放電処理した透明なポリエチレンテレフタレート
支持体（厚さ１７５μｍ）上に表−１に示す下引層を塗
設した。

下引層の塗設条件及び使用材料は以下の通りである。

コロナ放電量 ２０（ワット（Ｗ）　／ｍ１″／ｍ１ｎ）下引バインダ
ー樹脂付量 ０．１ｇ／ｒｒ？ 下引バインダー樹脂（Ｂ−１） スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタ
クリレート３元共重合体 （Ｔ　ｇ＝　３０℃〕 下引バインダー樹脂（Ｂ　−２） ポリエステル系樹脂 （エリ−チルＵ　Ｅ　−３３００ユニチカ■製）下引バ
インダー樹脂（Ｂ−３） 塩化ビニル／ビニルアルコール／メタクリレート／グリ
シジルメタクリレート共重合樹脂受像層としてポリカー
ボネート（平均重合度崎２０．０００．三菱ガス化学源
）及びポリ塩化ビニル（平均重合度＝　ＳＯＯ，信越化
学製）を乾燥膜厚１０μｍで塗設した受像要素Ｎｏ、１
〜３１を作成した。

支１斐素ｍ 以下に示すテープ剥離法にて、■受像層塗設後、■画像
熱転写後の各段階での受像層膜付性を評価した。

（テープ剥離法） ２０℃５０％で調湿した受像層試料（５ｃｍ　Ｘ　１５
ｃｍ）の受像層表面に、カッターナイフを用い１辺が約
３ｍｍの格子状の傷６０ケをつけた後、粘着テープにチ
バン製セロテープ）をはりつけて一定の力で勢いよくテ
ープを剥す。

この操作を試料全面に対して行い、受像層が剥れた格子
の数を数えて以下の基準に従い評価を行なった。

評価基準 上記インクリボンと受像要素試料Ｎｏ、１〜３１を用い
て行った。評価を行ったサーマルプリンターのヘッド条
件は以下の通りである。

印加電力　　　　　　　　６Ｗ　／　ｍｍ　２パルス巾
　　　　　　　　０〜１０ｍ５ｅＣ印字周期　　　　　
　　　３３．３ｍ５ｅｃ／ライン結果を表−１にまとめ
た。

以下余白 一一二二 熱転写による画像記録は、昇華型熱転写用ラインタイプ
サーマルヘッド（８ｄｏｔ／　ｍｍ　）により、［実施
例−２］ 実施例−１の透明ポリエチレンテレフタレート支持体（
厚さ１７５μｍ）を、硫酸バリウムを含有する白色ポリ
エチレンテレフタレート支持体（厚さ１７５μｍ）に変
えた以外は実施例１と同様にして受像要素を作成した。

実施例−１と同様の昇華型インクリボン、評価方法を用
いて評価を行った結果、実施例−１と同様の効果を得た
。

［実施例−３］ １剋五星ｌ 以下のようにして各種乳剤を調製した。

の　　１ 以下に示す５種類の溶液を用いて、沃臭化銀乳剤を調製
した。種乳剤には沃臭化銀含有率２モル％、平均粒径０
．０９μｍの沃臭化銀種乳剤を用いた。

（平均粒径とは、同体積の立方体の一辺の長さで表され
る。） （溶液Ａ） オセインゼラチン　　　　　　　　　　２．１　ｇポリ
イソブロビレンーポリエチレンオ キシージコハク酸エステルナトリウム 塩１０％エタノール溶液　　　　　　　５．釦り２８％
アンモニア水　　　　　　　　　　２９ｍ１種乳剤　　
　　　　　　　　０２６モル相当量イオン交換水　　　
　　　　　　　　１７０５ｍ１（溶液Ｂ） オセインゼラチン　　　　　　　　　　６．ＯｇＫＢ　
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　２００．ＯｇＫ　Ｉ
　　　　　　　　　　　　　　　　　５．８　ｇイオン
交換水で　　　　　５００＋ｔｆｆｉに仕上げる（溶液
Ｃ） Ａ　ｇＮ　Ｏｓ　　　　　　　　　　　　　２４６．３
　ｇ２８％アンモニア水　　　　　　　　　２００．９
ｍｌイオン交換水で　　　　　４１４ｍ１に仕上げる（
溶液Ｄ） ５０％ＫＢｒ水溶液　　　　　ｐＡｇ調整必要量（溶液
Ｅ） ５６％酢酸水溶液　　　　　　ｐＨ調整必要量４０℃に
おいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２
４号公報に示される混合攪拌機を用いて、（溶液Ａ）に
（溶液Ｂ）と（溶液Ｃ）を同時混合法によって等流量で
添加した。

同時混合中のｐＨは８．０、ｐＡｇは９０に一定に保ち
、それぞれ流量可変のローラーチューブポンフにより、
（溶液Ｄ）と（溶液Ｅ）の流量を変えながら制御した。

（溶液Ｂ）と（溶液Ｃ）の添加は、小粒子の発生のない
許容最大速度（臨界速度）で行い、（溶液Ｃ）が２８８
ｍ１添加されたところで、２　Ｘ　１０−’モルのへキ
サクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム（Ｋ２ｒｒＢａ
）を水溶液として添加した。（溶液Ｃ）がすべて添加さ
れた時点で終了した。

続いて（溶液Ｄ）（溶液Ｅ）により、ｐＡｇを１０４、
ｐＨを６．０に調整し、常法により脱塩水洗を行った。

その後、オセインゼラチン４５．７ｇを含む水溶液中に
分散した後、蒸留水で総量を１２００ｍｆｌに調整し、
更に（溶液Ｄ）（溶液Ｅ）を用いて、４０℃においてｐ
Ａｇを８５、ｐＨを５．８に調整した。

このようにして得られた乳剤は、沃化銀含有率２モル％
の沃臭化銀乳剤であり、Ｉ　Ｘ　１０−’モル１モルＡ
ｇのイリジウムイオンを含有する。電子顕微鏡観察の結
果、平均粒径０．１７μｍの立方体粒子からなる単分散
乳剤であることか判った。

の 前記のようにして調製した沃臭化銀乳剤３６０Ｊに下記
成分を添加して、化学増感及び分光増感を施した。

下記増感色素（ａ）メタノール０１％溶液４８．０ｍｉ 下記増感色素（ｂ）メタノール０．１％溶液４６．０ｍ
ｆｆ１ チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　１３５ｍ２次に下
記成分を添加して乳剤を安定化し、イオン交換水で全量
を５４０ｍ　ｆｌに調製した。

４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チト
ラアザインデン　　　　０．５　ｇ下記カブリ防止剤（
ＳＴ−１）　　　　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　７・２ｇ増感色素（、） 増感色素（ｂ） （ＳＴ−１） の 前記のようにして調製した沃臭化銀乳剤３６０ｍ　ｌ。

に下記成分を添加して、化学増感及び分光増感を施した
。

下記増感色素（Ｃ）メタノール１％溶液３６０ｍタ チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　６　、０ｍｇチオ
シアン酸アンモニウム　　　　　１１　、４ｍｇ塩化金
酸　　　　　　　　　　　　　１　、１ｍｇ次に下記成
分を添加して乳剤を安定化し、イオン交換水で全量を４
７０ｍｆｆ１に調製した。

４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チト
ラアザインデン　　　０．５　ｇ前記カブリ防止剤５Ｔ
−１０，４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．２　ｇ増感色
素（ｃ） 沃　　　　　　　　の 前記のようにして調製した沃臭化銀乳剤３６０ｍｆｌに
下記成分を添加して、化学増感及び分光増感を施した。

下記増感色素（ｄ）メタノール１％溶液３８．０ｍｊ７ 下記増感色素（ｅ）メタノール１％溶液８ｍ２ 千オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　１０　、３ｍｇ次
に下記成分を添加して乳剤を安定化し、イオン交換水で
全量を４７０ｍ　ｌ−に調製した。

４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チト
ラアザインデン　　　０．５　ｇ前記カブリ防止剤（Ｓ
Ｔ−１）　　　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　　７．２ｇ増感色累（ｄ） 増感色素（ｅ） 下記の表−２に示す層構成を有する熱現像カラー感光材
料を作成した。但し感光性ハロゲン化銀及びベンズトリ
アゾール銀は各々銀に換算し、それぞれＩＭ当りのきで
示しプこ。以下のすべての実施例において同様である。

以下余白 表 高分子色素供与物質（１） 高分子色素供与物質（２） ｘ：ｙ：＝５０：５０（重量比） 表−２に示した化合物を以下に示す。

高分子色素供与物質（３） ｘ　：　ｙ　＝　７０　：　３０　（重量比）熱溶剤 （Ａ）：（Ｂ）＝　７：３　（重量比）ＯＰ ノー（２−エチルヘキシル）７タレートＮｏ、３２〜５
７の コロナ放電処理した透明なポリエチレンテレフタレート
支持体（１００μｍ厚）上に表−３に示す下引層を塗設
した。

下引層の塗設条件及び使用材料は以下の通りである。

コロナ放電量 ５０Ｗ　／　ｒｒ？　／　ｍｉｎ 下引バインダ：樹脂付量 ３．０ｇ／ｒｒ？ 下引バインダー樹脂（Ｂ−４） ポリエステル樹脂（バイロン２００■東洋紡製）尚下引
層は、各々メチルエチルケトンを溶媒として用い、エク
ストルーダーにより塗布した後、４０６Ｃ〜６０℃の温
度で乾燥した。

次いで各々の下引層上に以下の組成から成る受像層を塗
設して受像要素Ｎｏ、３２〜５７を作成した。

（受像層組成） ポリ塩化ビニル（重合度５００）　　　　　１２ｇＤ　
ＯＰ　　　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ上記熱溶
剤 現像促進剤−１ 画像安定剤−１ 画像安定剤−２ 画像安定剤−３ １，０ｇ ０．３ｇ ０．８ｇ ０．４ｇ ０．４ｇ 以下余白 現像促進剤−１ 画像安定剤−１ （ＨＯＣ，Ｈ，Ｓ−ＣＨ２ｈ− 画像安定剤−３ 紫外線吸収剤 に　５　Ｍ　１１　（す 得られた熱現像感光材料−１を露光後、受像要素３２〜
５７と組み合わせて特開平１−１９３７３９号１図１に
記載の熱現像装置を用いて加熱現像を行い、現像ムラの
発生具合を観察し、以下の評価基準に従い評価を行なっ
た。

評価基準 得られた受像要素を実施例−１と同様の方法にて受像層
の膜付性を評価した。その結果を表−３に示した。

以下余白 表−３の結果から明らかなように、下引層に硬化剤を含
む本発明の熱現像転写受像要素試料では、現像ムラかな
く、かつ熱現像転写後の膜付性も改良されていることが
判る。特に硬化剤として、エチレンイミン系硬化剤、イ
ソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤を用いた場合
、その効果が顕著であった。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により加熱による画
像形成及び転写時における受像層の膜ハガレを防止し、
現像ムラのない高品質な写真画像を得られる熱転写用受
像要素を提供することができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）加熱により形成又は放出された画像色素を受容す
   る受像要素において、支持体上に少なくとも一層の下引
   層と少なくとも１層の受像層をこの順序で有し、かつ該
   下引層が硬化剤を含有することを特徴とする熱転写用受
   像要素。
2. （２）前記支持体の表面があらかじめコロナ放電処理さ
   れていることを特徴とする請求項１記載の熱転写用受像
   要素。
3. （３）前記支持体が少なくともポリエステル樹脂からな
   ることを特徴とする請求項１又は２記載の熱転写用受像
   要素。
4. （４）前記硬化剤がエチレンイミン系化合物、イソシア
   ネート系化合物又はエポキシ系化合物であることを特徴
   とする請求項１、２又は３記載の熱転写用受像要素。
5. （５）前記加熱により形成又は放出された画像色素が、
   支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、還元剤、バ
   インダー及び色素供与物質を有する熱現像感光要素に露
   光を施した後加熱することによって形成又は放出される
   ことを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の熱転写
   用受像要素。