JP5357169B2 - 物品を成形するためのポリマー組成物及び方法 - Google Patents
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Description
本出願は、米国仮特許出願第60/981,658号(2007年10月22日出願)の利益を請求する。あらゆる目的のためにこの特許出願を引用することによってその全体を本明細書中に組み入れる。
本発明は、改質ポリオレフィン組成物及びそれに関わる方法に関する。より詳しくは、本発明は、成形後に高品質の表面外観及び/又は改善された耐久性を提供するブレンドされたポリオレフィン材料に関する。具体的には、本発明は、以下の特性:低光沢、良好な光沢均一性、耐久性の高い表面品質及びソフトタッチな触感のうち1つ、2つ、3つ又は更には全てを有する、カラー物品の成形に適したポリマー組成物に関する。
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがエチレン若しくはプロピレンである低級α−オレフィン(LAO)と少なくとも1種の炭素数3〜12の第2の異なるα−オレフィンを含むLAO/α−オレフィンインターポリマーであり、前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが以下:
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約1.7〜約3.5のMw/Mn、少なくとも1つの融点Tm(℃)及び密度d(g/cm3)を有し、d≦0.900であり且つTm及びdの数値がTm≧1000(d)−790(例えばTm>−2002.9+4538.5(d)−2422.2(d)2)の関係に一致し;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが、約1.7〜約3.5のMw/Mnを有し、且つ融解熱ΔH(J/g)及び最も高いDSCピークと最も高いCRYSTAFピークの温度差と定義されるデルタ量ΔT(℃)によって特徴付けられ、ΔT及びΔHの数値が以下の関係:ΔT>−0.1299(ΔH)+62.81(ΔHが0J/gより大きく130J/g以下である場合)、ΔT≧48℃(ΔHが130J/g超である場合)を有し、CRYSTAFピークは少なくとも5%の累積ポリマーを用いて測定し、5%未満のポリマーが識別可能なCRYSTAFピークを有する場合にはCRYSTAF温度は30℃であり;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがLAO/α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定した300%歪及び1サイクルにおける弾性回復Reによって特徴付けられ且つ密度d(g/cm3)を有し、Re及びdの数値は、エチレン/α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない場合には以下の関係:Re>1481−1629(d)を満たし;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが、TREFを用いて分別された場合に、40〜130℃において溶離する分子画分を有し、前記画分が同温度間で溶離する同等のランダムコポリマーよりも少なくとも5%高いコモノマーモル含量を有する(前記の同等のランダムコポリマーは同一コモノマーを有し且つLAO/α−オレフィンインターポリマーの10%以内のメルトインデックス、密度及びコモノマーモル含量(全ポリマーに基づく)を有する)ことを特徴とし;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約0.15〜約0.80の加重平均ブロッキング指数ABIを有し;又は
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約5〜約35のメルトインデックス比I10/I2(I2は、LAOがエチレンである場合にはASTM D1238条件190℃/2.16kgに従って測定し、LAOがプロピレンである場合にはASTM D1238条件230℃/2.16kgに従って測定したメルトインデックスであり;I10は、LAOがエチレンである場合にはASTM D1238条件190℃/10kgに従って測定し、LAOがプロピレンである場合にはASTM D1238条件230℃/10kgに従って測定したメルトインデックスである)を有する
の1つ又は任意の組合せを特徴とし;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがエチレン/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/オクテンインターポリマー)である;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがプロピレン/α−オレフィンインターポリマー(例えばプロピレン/ブテンインターポリマー)である;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがエチレンと1−オクテンとのコポリマーである(エチレンモノマーと1−オクテンモノマーの濃度の和は、前記LAO/α−オレフィンインターポリマーの全重量基準で、95重量%超である);
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約0.850〜約0.895g/cm3(好ましくは約0.86〜約0.89g/cm3、より好ましくは0.865〜0.888g/cm3)の密度を特徴とする;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが、約15〜約95(好ましくは約40〜約90、より好ましくは約55〜約90、最も好ましくは約70〜約90)のショアー(Shore) A硬度を特徴とする;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約5〜約35(好ましくは約5.5〜約25、より好ましくは約6〜約10)のメルトインデックス比I10/I2を特徴とする;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約5〜約35(好ましくは約5.5〜約25、より好ましくは約6〜約10)のメルトインデックス比I10/I2及び/又は約0.2〜約100g/10分(好ましくは約0.2〜約40g/10分、より好ましくは約0.5〜約10/10分)のメルトインデックスI2を特徴とする;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約1.9〜約7(好ましくは約2〜約5、より好ましくは約2〜約3)の多分散指数Mw/Mn(重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnによって定義される)を特徴とする;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが、LAO/α−オレフィンインターポリマーの全重量基準で、約40〜約95重量%(好ましくは約50〜約95重量%、より好ましくは約60〜約90重量%)の軟質ブロックの濃度を特徴とする;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約0.15〜約0.8(好ましくは約0.2〜約0.7、より好ましくは約0.4〜約0.6)の重量平均ブロック指数ABIを特徴とする;
前記強化材がガラス繊維(例えば約0.5mm超、好ましくは約1mm超、より好ましくは約3mm超、最も好ましくは約5mm超の平均繊維長を有するガラス繊維)を含む;
前記強化材(例えばガラス繊維)が、前記ポリマー組成物の全重量基準で、約5〜約40重量%(好ましくは約10〜約40重量%、より好ましくは約15〜約35重量%、最も好ましくは約20〜約30重量%、例えば約25重量%)の濃度で存在する;
前記第1のポリマー成分が、前記ポリマー組成物の全重量基準で、約3〜約80重量%(好ましくは約10〜約70重量%、より好ましくは約15〜約50重量%)の量で存在する;
前記第1のポリマー成分が、ポリプロピレンホモポリマー、耐衝撃性ポリプロピレン及びランダムポリプロピレンコポリマー又はそれらの任意の組合せからなる群から選ばれた1種又はそれ以上のポリプロピレンから本質的になり、前記ポリプロピレンが約125℃超(好ましくは約140℃超)の融解温度を有し且つ前記ランダムポリプロピレンがエチレンとプロピレンとのコポリマーである;
前記第1のポリマー成分がアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーから本質的になる;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが、前記ポリマー組成物の全重量基準で、約5〜約90重量%(好ましくは約10〜約60重量%、より好ましくは約20〜約50重量%、最も好ましくは約30〜約45重量%)の濃度で存在する;
前記第1のポリマー成分が、約20〜約500g/10分(好ましくは約30〜約100g/10分、より好ましくは約50〜約80g/10分)のメルトフローレート(ASTM D−1238条件230℃/2.16kgに従って測定)を特徴とする;
前記ポリマー組成物が、約30〜約100g/10分のメルトフローレート(ASTM D−1238(230℃,2.16kg)に従って測定)、約2〜約6kJ/m2(好ましくは約2.2〜約4.7kJ/m2)のシャルピー(Charpy)(ノッチ付き)衝撃強さ(ISO 179−1/1eA(23℃)に従って測定)又は両者を有するポリプロピレンホモポリマーを含む;或いは
前記ポリマー組成物が少なくとも約0.5g/10分(好ましくは少なくとも約2g/10分、より好ましくは少なくとも約5g/10分、最も好ましくは少なくとも約10g/10分)のメルトフローレート(ASTM D−1238条件230℃/2.16kgに従って測定)を特徴とする。
前記方法が、硬質熱可塑性樹脂の少なくとも一部を含む第1の材料約3〜約80重量部(例えば約3〜約60重量部)を用意し;LAO/α−オレフィンインターポリマーの全重量基準で、約7〜約50モル%(好ましくは約8〜約40モル%、より好ましくは約9〜約30モル%、最も好ましくは約10〜約20モル%)の濃度の第2のα−オレフィンを含むLAO/α−オレフィンインターポリマー約10〜約90重量部(例えば約10〜約60重量部)を用意し;少なくとも1種の強化材の少なくとも一部を含む強化材コンセントレートを含む第3の材料約10〜約80重量部(例えば約20〜約75重量部)を用意し;前記の第1の材料、第2の材料及び第3の材料をブレンドして、ブレンドを形成し;そして前記ブレンドを道具中で成形する工程を更に含む;
前記の少なくとも1種の強化材がガラス繊維を含む;
前記第3の材料が、前記の少なくとも1種の強化材の少なくとも一部及びポリプロピレンを含む比較的硬質の熱可塑性樹脂の少なくとも一部を含む混合物である;
前記の比較的硬質の熱可塑性樹脂がポリエチレン(例えばポリエチレンホモポリマーのような、約125℃超の融解温度を有するポリエチレン)、ポリエチレンコポリマー(例えば低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン又は中密度ポリエチレン、例えば約0.905g/cm3超の密度を有するもの)、ポリプロピレンホモポリマー、耐衝撃性ポリプロピレンコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー又はそれらの任意の組合せである;
前記の少なくとも1種の強化材が約5mm超の平均繊維長を有するガラス長繊維を含む;
前記の少なくとも1種の強化材が約5mm未満の平均繊維長を有するガラス短繊維を含む;
成形品中において前記の少なくとも1種の強化材が少なくとも約1mmの平均繊維長を有する;
前記の比較的硬質の熱可塑性樹脂が、前記強化材コンセントレートの全重量基準で、約5〜約70重量%(好ましくは約10〜約70重量%、より好ましくは約30〜約70重量%)の濃度で存在する;
前記の少なくとも1種の強化材が、前記強化材コンセントレートの全重量基準で、約30〜約90重量%(例えば約35〜約80重量%)の濃度で存在する;
前記の少なくとも1種の強化材が、前記成形品の全重量基準で、約5〜約40重量%(好ましくは約10〜約30重量%、より好ましくは約15〜約30重量%)の量で存在する;
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが前記成形品の全重量基準で、約10〜約90重量%(例えば約10〜約60重量%)の量で存在する;
前記方法が、前記ブレンド工程の前に、前記第1の材料、前記第2の材料又は前記第3の材料の2つ又はそれ以上を一緒に溶融配合する工程を更に含む;
前記方法が、前記第1の材料、前記第2の材料及び前記第3の材料を成形機のスクリューにおいて溶融させる前に、前記材料の任意の2つを溶融配合することを実質的に含まない;或いは
前記方法が、前記第1の材料、前記第2の材料及び前記第3の材料を溶融配合して、溶融ブレンドされたポリマー組成物を形成し;前記の溶融ブレンドされたポリマー組成物をペレット化して、成形機に供給できるペレット又はグラニュールを形成し;そして少なくとも5kgの前記ペレット又はグラニュールを容器中に入れる工程を更に含む。
「ポリマー」は、同一の型であれ異なる型であれ、モノマーを重合させることによって製造されるポリマー化合物を意味する。総称「ポリマー」は用語「ホモポリマー」、「コポリマー」、「ターポリマー」及び「インターポリマー」を包含する。
によって、サンプルの重量に基づく結晶化度(重量%)に関連づける。例えばアイソタクチックポリプロピレンの融解熱はB.Wunderlich,Macromolecular Physics,Volume 3,Crystal Melting,Academic Press,New York,1980,p.48に報告されており、ΔH既知=165ジュール/g(ポリプロピレンポリマー)であり;ポリエチレンの融解熱は、F.Rodriguez,Principles of Polymer Systems,2nd Edition,Hemisphere Publishing Corporation,Washington,1982,p.54に報告されており、H既知=287ジュール/g(ポリエチレンポリマー)である。約50モル%超のプロピレンモノマーを含むポリマーにはΔH既知=165J/gの値を用い、約50モル%超のエチレンモノマーを含むポリマーにはΔH既知=287J/gの値を用いることができる。
第2のポリマー成分は、硬質の第1のポリマー成分より軟質であること(例えばショアー Aデュロメーターで低値)、より可撓性である(例えば曲げ弾性率がより低い)こと、又はより結晶化度が低いことを特徴とする。第2のポリマー成分は典型的には1種又はそれ以上の軟質熱可塑性樹脂を含む。適当な軟質熱可塑性樹脂としては、オレフィン系ブロックコポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)、実質的に線状の若しくは線状のエチレンポリマー(S/LEP)、プロピレンエラストマー又はそれらの任意の組合せが挙げられる。好ましくは第2のポリマー成分はエチレン/α−オレフィンインターポリマーを含むか又はエチレン/α−オレフィンインターポリマーから本質的になる。
本発明の一面において、第2のポリマー成分は、比較的高い結晶化度を有する硬質ブロック及び前記硬質ブロックよりも低い結晶化度を有する軟質ブロックを含む複数のブロックを有するマルチブロックポリマーを含むことができる。マルチブロックポリマー(例えばマルチブロックオレフィン系ポリマー)は、本質的に1種の(例えば1種の)α−オレフィンモノマーを含むホモポリマー、又は2種のα−オレフィンモノマーを含むコポリマー、又は3種若しくはそれ以上のモノマーを含むターポリマー(典型的にはα−オレフィンである少なくとも2種のモノマーを含み、3種のα−オレフィンを含むことさえできる)であることもできるし、或いは4種若しくはそれ以上のα−オレフィンモノマーを含むこともできる。マルチブロックホモポリマーは同一モノマーを含む硬質及び軟質ブロックを含むことができ、これらのブロックの差異はモノマーの規則性である(例えば硬質ブロックは軟質ブロックよりも規則的に配向させられたモノマーを含むことができるので、硬質ブロックの方が高い結晶化度を有する)。オレフィン系ブロックコポリマーは異なる濃度のモノマーを有するブロックを含むことができる。例えばオレフィン系ブロックコポリマーは、高濃度(例えば前記オレフィン系ブロックコポリマーの約80重量%超、好ましくは約90重量%超、より好ましくは約95重量%超、最も好ましくは約99重量%超又は更には100重量%)の第1のα−オレイン系モノマー及び低濃度の第2のα−オレフィン系モノマーを含む1種又はそれ以上の硬質ブロックと、前記の1種又はそれ以上の硬質ブロックよりも低い濃度の第1のα−オレフィンを含む1種又はそれ以上の軟質ブロックを有することができる。限定するものではないが、オレフィン系ブロックコポリマーはエチレン/α−オレフィンインターポリマーであることができる。第2のポリマー成分中に使用できるエチレン/α−オレフィンインターポリマーの例は、PCT国際特許出願公開公報WO2006/102155A2(2006年3月15日出願)、WO2006/101966A1(2006年3月15日出願)、WO2006/101932A2(2006年3月15日出願)及びWO2006/102155A2(2006年3月15日出願)に記載されており、これらの公報を全て引用することによって特別にその全体を本明細書中に組み入れる。
第2のポリマー成分への使用に適したエチレン/α−オレフィンインターポリマーとしては、化学的又は物理的性質が異なる2種又はそれ以上の重合モノマー単位の複数のブロック又はセグメントを特徴とする重合形態のエチレンと1種又はそれ以上の共重合性α−オレフィンコモノマー(ブロックインターポリマー)、好ましくはマルチブロックコポリマーが挙げられる。
適当なエチレン/α−オレフィンインターポリマーは、0より大きく約1.0以下の平均ブロック指数ABI及び約1.3超の分子量分布Mw/Mnを特徴とする。平均ブロック指数ABIは、分取TREFにおいて20℃から110℃まで5℃刻みで得られる各ポリマー画分に関するブロック指数(「BI」)の重量平均である:ABI=ΣxiBIi[式中、BIiは分取TREFにおいて得られる本発明のエチレン/α−オレフィンインターポリマーのi番目の画分のブロック指数であり、wiはi番目の画分の重量百分率である]。
BI=[(1/TX)−(1/TXO)]/[(1/TA)−(1/TAB)]、又は
BI=−[LnPX−LnPXO]/[LnPA−LnPAB]
[式中、TXはi番目の画分の分取ATREF溶出温度(好ましくはケルビンで表される)であり、PXは、以下に説明するNMR又はIRによって測定できるi番目の画分のエチレンモル分率であり、PABは、NMR又はIRによって測定できる全エチレン/α−オレフィンインターポリマー(分別前)のエチレンモル分率であり、TA及びPAは純粋な「硬質セグメント」(インターポリマーの結晶質セグメントを意味する)のATREF溶出温度及びエチレンモル分率である]
の1つで定義される。「硬質セグメント」に関する実測値が得られない場合には、一次近似として、TA及びPA値は高密度ポリエチレンホモポリマーの値とする。ここで行う計算については、TAは372°K、PAは1である。
TABは、PABのエチレンモル分率を有する同じ組成のランダムコポリマーのATREF温度である。TABは下記式:LnPAB=α/TAB+β[式中、α及びβは、多数の既知ランダムエチレンコポリマーを用いて較正によって求めることができる2つの定数である]によって算出できる。α及びβは機器毎に異なり得ることに留意すべきである。更に、前記画分と同様な分子量範囲でも問題のポリマー組成に関して独自の較正曲線を作成する必要があるであろう。わずかな分子量の影響が存在する。較正曲線を同様な分子量範囲から得る場合には、このような影響は本質的に無視できる。一部の態様において、ランダムエチレンコポリマーは以下の関係:
LnP=−237.83/TATREF+0.639
を満たす。
TXOは、エチレンモル分率PXを有する同じ組成のランダムコポリマーのATREF温度である。TXOはLnPX=α/TX+βから算出できる。逆に、PXOはATREF温度TXを有する同じ組成のランダムコポリマーのエチレンモル分率であり、LnPX=αTXO+βから算出できる。
TREFピークのコモノマー組成は、Polymer Char(Valencia,Spain;http://www.polymerchar.com)から入手可能なIR4赤外線検出器を用いて測定できる。
本発明のポリマー組成物への使用に適したLAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は、同一密度dを有するランダムコポリマーの融点よりも高い融点Tmを特徴とすることができる。例えばLAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は少なくとも1つの融点Tm(℃)及び密度d(g/cm3)を有することができ、変数の数値が以下の関係:Tm≧1000(d)−790、好ましくはTm≧−2002.9+4538.5(d)−2422.2(d)2、より好ましくはTm≧−6288.1+13141(d)−6720.3(d)2、最も好ましくはTm≧858.91−1825.3(d)+1112.8(d)2に一致する。
適当なLAO/α−オレフィンインターポリマー(例えば適当なエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は、[最高示差走査熱量素測定法(DSC)ピーク]−[最高結晶化分析分別法(CRYSTAF)ピークの温度]の差が同じ融解熱を有するランダムコポリマーの場合より高いことを特徴とすることができる。例えば適当なLAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)はエチレン又はプロピレンと1種又はそれ以上の異なるα−オレフィンを重合形態で含むことができ、(最高DSCピークの温度)−(最高CRYSTAFピークの温度)と定義されるΔT(℃)及び融解熱ΔH(J/g)によって特徴付けられ、ΔTとΔHが以下の関係:ΔT>−0.1299(ΔH)+62.81、好ましくはΔT≧−0.1299(ΔH)+64.38、より好ましくはΔT≧−0.1299(ΔH)+65.95(ΔHが130J/g以下である場合)満たすことができる。更に、ΔHが130J/g超である場合には、ΔTは48℃又はそれ以上であることができる。CRYSTAFピークは少なくとも5%の累積ポリマーを用いて測定され(即ちピークは少なくとも5%の累積ポリマーを示さなければならない)、5%未満のポリマーが識別可能なCRYSTAFピークを有する場合には、CRYSTAF温度は30℃であり、ΔHは融解熱の数値(J/g)である。より好ましくは、最高CRYSTAFピークは少なくとも10%の累積ポリマーを含む。
適当なLAO/α−オレフィンインターポリマー(例えば適当なエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は同一密度を有するランダムポリマーの弾性回復より高い弾性回復Re(インターポリマーの圧縮成形フィルムについて測定された300%歪及び1サイクルにおける弾性回復)を有することができる。例えば適当なLAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は弾性回復Re及び密度d(g/cm3)によって特徴付けられ、Re及びdの数値は、インターポリマーが架橋相を実質的に含まない場合には、以下の関係:Re>1481−1629(d);好ましくはRe≧1481−1629(d)、より好ましくはRe≧1501−1629(d)、更には好ましくはRe≧1511−1629(d)を満たすことができる。
適当なLAO/α−オレフィンインターポリマー(例えば適当なエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は、昇温溶出分別(「TREF」)を用いて分別された場合に、少なくとも、比較的高いコモノマーモル濃度を有する画分を有することができる(即ちインターポリマーは同一温度で溶出される同様な組成のランダムコポリマーの画分より高いコモノマーモル濃度を有することができる)。例えばLAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は、TREFを用いて分別された場合に、40〜130℃において溶離する分子画分を有することができ、その分子画分は、同温度間で溶離する同等のランダムエチレンインターポリマー画分よりも好ましくは少なくとも5%高い、より好ましくは少なくとも10%高い、15%高い、20%高い又は25%高いコモノマーモル含量を有することを特徴とすることができる。前記の同等のランダムコポリマーは同一コモノマーを含み、好ましくは同一コモノマーであり且つメルトインデックス、密度及びコモノマーモル含量(全ポリマーに基づく)がブロックインターポリマーの10%以内である。好ましくは、同等のコポリマーのMw/Mnもブロックトインターポリマーの10%以内であり、且つ/又は同等のコポリマーはブロックトインターポリマーの10重量%以内の総コモノマー含量を有する。
本発明のポリマー組成物に使用するLAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は、好ましくはエチレン又はプロピレンと少なくとも1種の異なるC3〜C20α−オレフィンとのインターポリマーである。エチレンとC3〜C20α−オレフィンとのコポリマーが特に好ましい。インターポリマーは、C4〜C18ジオレフィン及び/又はアルケニルベンゼンを更に含むことができる。エチレンと重合させるのに有用な適当な不飽和コモノマーとしては、例えばエチレン性不飽和モノマー、共役又は非共役ジエン、ポリエン、アルケニルベンゼンなどが挙げられる。このようなコモノマーの例としては、C3〜C20α−オレフィン、例えばプロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセンなどが挙げられる。1−ブテン及び1−オクテンが特に好ましい。他の適当なモノマーとしては、スチレン、ハロ−若しくはアルキル−置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン及びナフテン系不飽和炭化水素(naphthenics)(例えばシクロペンテン、シクロヘキセン及びシクロオクテン)が挙げられる。
適当なLAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は、約0.850g/cm3超、好ましくは約0.855g/cm3超、より好ましくは約0.860g/cm3超、最も好ましくは0.865g/cm3超の密度を特徴とすることができる。適当なエチレン/α−オレフィンインターポリマーは、約0.900g/cm3未満、好ましくは約0.895g/cm3未満、より好ましくは約0.890g/cm3未満、最も好ましくは約0.888g/cm3未満の密度を特徴とすることができる。
LAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は、約15超、好ましくは約40超、より好ましくは約55超、最も好ましくは約70超のショアー A硬度を特徴とすることができる。エチレン/α−オレフィンインターポリマーは、約95未満、好ましくは約90未満、より好ましくは約85未満のショアー A硬度を特徴とすることができる。例えば、ショアー A硬度は約15〜約95、好ましくは約40〜約90、更に好ましくは約70〜約90であることができる。
LAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は、約5超、好ましくは約5.5超、より好ましくは約6超、最も好ましくは約6.3超のメルトインデックス比I10/I2を特徴とすることができる。LAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は、約35未満、好ましくは約25未満、より好ましくは約14未満、最も好ましくは約10未満のメルトインデックス比I10/I2を特徴とすることができる。
LAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は約0.2超、好ましくは約0.5超、最も好ましくは少なくとも約1のメルトインデックスI2を特徴とすることができる。LAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は約40未満、好ましくは約20未満、最も好ましくは約10未満のメルトインデックスI2を特徴とすることができる。
LAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnの比によって定義される多分散指数Mw/Mnが約1.7超、好ましくは約1.9超、より好ましくは少なくとも約2であることを特徴とすることができる。LAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は約7未満、好ましくは約5未満、より好ましくは約3.5未満、最も好ましくは約3未満の多分散指数を特徴とすることができる。
LAO/α−オレフィンインターポリマー(例えばエチレン/α−オレフィンインターポリマー)は、インターポリマーの全重量基準で、約40〜約95重量%(好ましくは約50〜約95重量%、より好ましくは約60〜約90重量%)の軟質ブロック濃度を特徴とすることができる。
標準CRYSTAF法
分岐分布(例えばコモノマー分布)は、PolymerChar(Valencia,Spain)から市販されているCRYSTAF 200ユニットを用いて結晶化分析分別法(CRYSTAF)によって測定できる。サンプルを160℃において1時間、1,2,4−トリクロロベンゼン中に溶解させ(0.66mg/mL)、95℃において45分間安定化させる。サンプリング温度は、0.2℃/分の冷却速度で95〜30℃の範囲である。赤外線検出器を用いてポリマー溶液濃度を測定する。温度を低下させながら、ポリマーの結晶化につれて累積溶解濃度(cumulative soluble concentration)を測定する。累積分布の分析導関数はポリマーの短鎖分岐分布を反映する。
エチレン/α−オレフィンインターポリマーの示差走査熱量分析はRCS冷却アクセサリー及びオートサンプラーを装着したTAIモデルQ1000 DSCを用いて測定を行う。50ml/分の窒素パージガス流を用いる。サンプルを薄いフィルムにプレスし、プレス中で約175℃において溶融させ、次いで室温(25℃)まで空冷する。次に、材料3〜10mgを直径6mmのディスクに切断し、正確に秤量し、軽量アルミニウムパン(約50mg)中に入れ、次いで圧着する。サンプルの熱挙動を以下の温度分布を用いて調べる。サンプルを180℃まで急速加熱し、3分間等温保持して、以前の任意熱履歴を除去する。次に、サンプルを−40℃まで10℃/分の冷却速度で冷却し、−40℃に3分間保持する。次いで、サンプルを150℃まで10℃/分の加熱速度で加熱する。冷却曲線及び第2の加熱曲線を記録する。
ゲル透過クロマトグラフシステムは、Polymer Laboratories Model PL-210又はPolymer Laboratories Model PL-220のいずれかの装置から構成される。カラムの区画とカルーセルの区画は140℃で操作する。3つのPolymer Laboratories 10ミクロンMixed−Bカラムを用いる。溶媒は1,2,4−トリクロロベンゼンである。サンプルを、200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を含む溶媒50ml中ポリマー0.1gの濃度で調製する。サンプルは160℃において2時間軽く撹拌することによって調製する。用いる注入容量は100μlであり、流速は1.0mg/分である。
密度測定のためのサンプルは、ASTM D 1928に従って調製できる。測定は、ASTM D792,方法 Bを用いてサンプルプレスの1時間以内に実施する。
サンプルは、ASTM D 1928を用いて圧縮成形する。曲げ弾性率及び2%割線弾性率はASTM D−790に従って測定する。貯蔵弾性率はASTM D5026−01又は同等の技術に従って測定する。
一軸引張における応力歪挙動はASTM D1708微小引張試験片を用いて測定できる。サンプルを、インストロン(Instron)を用いて21℃において500%min.sup.-1で延伸する。破断点伸び及び引張強さを5つの試験片の平均から報告する。100%及び300%ヒステリシスは、InstructインストルメントによってASTM D1708微小引張試験片を用いて100%及び300%歪までの繰り返し荷重から測定できる。サンプルについて、21℃で267%/分の荷重と除荷を3サイクル行う。300℃及び80℃における繰り返し実験を、環境室を用いて行う。80℃の実験においては、試験前にサンプルを試験温度で45分間平衡させる。21℃、300%歪の繰り返し実験では、第1の除荷サイクルからの150%歪における収縮応力を記録する。全実験に関するパーセント回復率を、第1の除荷サイクルから、荷重がベースラインに戻った歪を用いて算出する。パーセント回復率Reは、
Re=100×(εf−εs)/εf
[式中、εfは繰り返し荷重の場合に受けた歪であり、εsは第1の除荷サイクルの間に荷重がベースラインに戻った場合の歪である]
と定義される。
LAO/α−オレフィンインターポリマーがエチレン/α−オレフィンインターポリマーである場合には、I2はASTM D1238,条件190℃/2.16kgに従って測定し、I10はASTM D1238,条件190℃/10kgに従って測定する。LAO/α−オレフィンインターポリマーがプロピレン/α−オレフィンインターポリマーである場合には、I2はASTM D1238,条件230℃/2.16kgに従って測定し、I10はASTM D1238,条件230℃/10kgに従って測定する。
分析的昇温溶出分別(analytical temperature rising elution fractionation)(ATREF)分析は、米国特許第4,798,081号及びWilde,L;Ryle,T.R.;Knobeloch,D.C.;Peat,I.R.;Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers,J.Polym.Sci.,20,441〜455(1982)(これらの文献を引用することによって本明細書中組み入れる)に記載された方法に従って行う。分析すべき組成物を、トリクロロベンゼンに溶解させ、不活性支持体(ステンレス鋼ショット)を含むカラム中で、20℃まで0.1℃/分の冷却速度でゆっくりと温度を低下させることによって結晶化させる。カラムには赤外線検出器を装着する。次に、溶離溶媒(トリクロロベンゼン)の温度を20℃から120℃まで1.5℃/分の速度でゆっくりと上昇させることによってカラムから結晶化ポリマーサンプルを溶離させることによって、ATREFクロマトグラム曲線を作成する。
NMRサンプルは、10mmのNMRチューブ中でサンプル0.4gにテトラクロロエタン−d.sup.2/オルトジクロロベンゼンの50/50混合物約3gを加えることによって調製することができる。チューブ及びその内容物を150℃に加熱することによって、サンプルを溶解させ、均質化する。sup.13C共鳴周波数100.5MHzに相当するデータを、JEOL Eclipse(登録商標)400MHzスペクトロメーター又はVarian Unity Plus(登録商標)400MHzスペクトロメーターを用いて収集する。このデータは、データファイル当たりの4000個の過渡信号(transient)を6秒のパルス繰り返し遅延時間と共に用いて取得する。定量分析のために最小のシグナル対ノイズ比を達成するために、多数のデータファイルを加算する。スペクトル幅は25,000Hzであり、最小ファイルサイズは32Kデータポイントである。サンプルは10mmの広帯域プローブ中で130℃において分析する。コモノマーの取り込みを、Randllのトリアド(triad)法(Randall,J.C.;JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C29,201-317(1989)(この方法を引用することによって本明細書中に組み入れる)を用いて測定する。
大規模なTREF分別は、160℃において4時間撹拌することによってポリマー15〜20gを1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB)2リットル中に溶解させることによって実施できる。30〜40メッシュ(600〜425μm)の球形の技術品質ガラスビーズ(Potters,Industries,HC 30 BOX 20,Brownwood,Tex.,76801から入手可能)及び直径0.028”(0.7mm)のステンレス鋼カットワイヤーショット(Pellets,Inc. 63 Industrial Drive,North Tonawanda,N.Y.,14120から入手可能)の60:40(v:v)混合物を充填した3インチ×4フィート(7.6cm×12cm)の鋼カラム上に、ポリマー溶液を15psig(100kPa)の窒素によって圧入する。カラムを、最初は160℃にて設定された熱制御オイルジャケット中に沈める。カラムを初めに125℃までバリスティックに冷却し、次いで20℃まで0.04℃/分でゆっくりと冷却し、同温度に1時間保持する。温度を0.167℃/分で上昇させながら、新鮮なTCBを約65ml/分で導入する。
第2のポリマー成分はポリプロピレンエラストマーを含むことも又はポリプロピレンエラストマーから本質的になることもできる。適当なポリプロピレンエラストマーはポリプロピレンモノマーを、ポリプロピレンエラストマーの重量に基づき、約50重量%超、好ましくは約65重量%超、より好ましくは約70重量%超、最も好ましくは約80重量%超(例えば少なくとも85重量%)の濃度で含むことができる。ポリプロピレンエラストマーは、1種又はそれ以上の追加C2〜C12α−オレフィンコモノマー(例えばエチレンを含む、又はエチレンからなる、又はブテンを含む、又はブテンからなるコモノマー)を、ポリプロピレンエラストマーの全重量基準で、約5重量%超、好ましくは約7重量%超、より好ましくは約9重量%超、最も好ましくは約12重量%超の濃度で含むこともできる。例えばコモノマー含量は、ポリプロピレンエラストマー組成物の約5〜約40重量%、より好ましくは約7〜約30重量%、更に好ましくは約9〜約15重量%の範囲であることができる。ポリプロピレンエラストマーはある程度の結晶化度を有することもできるし、非晶質であることもできる。適当なポリプロピレンエラストマーは、示差走査熱量測定法によって、約220℃から約0℃まで約10℃/分の速度で冷却されたサンプルについて約10℃/分の加熱速度で測定した場合に、約130℃未満、好ましくは約115℃未満、最も好ましくは約100℃未満のピーク融解温度を有することができる。
(i)融点が上限110℃未満又は90℃未満又は80℃未満又は70℃未満〜下限25℃超又は35℃超又は40℃超又は45℃超の範囲である;
(ii)弾性(elasticity)対500%引張弾性率(tensile modulus)の関係が、弾性≦0.935M+12又は弾性≦0.935M+6又は弾性≦0.935Mである(弾性はパーセントで表し、Mはメガパスカル(MPa)で表した500%引張弾性率である);
(iii)曲げ弾性率(flexural modulus)対500%引張弾性率の関係が、曲げ弾性率≦4.2e0.27M+50又は曲げ弾性率≦4.2e0.27M+30又は曲げ弾性率≦4.2e0.27M+10又は曲げ弾性率≦4.2e0.27M+2である(曲げ弾性率はMPaで表し、MはMPaで表した500%引張弾性率である);
(iv)融解熱が下限1.0ジュール/g超又は1.5J/g超又は4.0J/g超又は6.0J/g超又は7.0J/g超〜上限125J/g未満又は100J/g未満又は75J/g未満又は60J/g未満又は50J/g未満又は40J/g未満又は30J/g未満である;
(v)トリアドタクチシティー(炭素−13核磁気共鳴(13C NMR)によって測定)が75%超又は80%超又は85%超又は90%超である;
(vi)タクチシティー指数m/rが下限4又は6〜上限8又は10又は12の範囲である;
(vii)全挿入プロピレン中のプロピレンモノマーの2,1−挿入に基づく逆挿入プロピレン単位の比率(13C NMRによって測定)が0.5%超又は0.6%超である;
(viii)全挿入プロピレン中のプロピレンモノマーの1,3−挿入に基づく逆挿入プロピレン単位の比率(13C NMRによって測定)が0.05%超又は0.06%超又は0.07%超又は0.08%超又は0.085%超である;
(ix)コポリマーの少なくともX重量%が、ヘキサン中で8℃刻みで昇温させて行った熱分別の2つの隣接温度画分中に可溶であるような分子間タクチシティー(Xは75又は80又は85又は90又は95又は97又は99である);
(x)反応性比積r1r2が1.5未満又は1.3未満又は1.0未満又は0.8未満である;
(xi)分子量分布Mw/Mnが下限1.5又は1.8〜上限40又は20又は10又は5又は3の範囲である;
(xii)分子量が15,000〜5,000,000である;
(xiii)固体プロトン核磁気共鳴(1H NMR)の緩和時間が18ミリ秒(ms)未満又は16ms未満又は14ms未満又は12ms未満又は10ms未満である;
(xiv)本明細書中で定義した弾性が30%未満又は20%未満又は10%未満又は8%未満又は5%未満である;
(xv)500%引張弾性率が0.5MPa超又は0.8MPa超又は1.0MPa超又は2.0MPa超である。
本明細書中に記載する第2のポリマー成分は、1種若しくはそれ以上の他のα−オレフィンエラストマー、例えば1種若しくはそれ以上の線状エチレンコポリマー若しくはインターポリマー(LEPとしても知られる)、1種若しくはそれ以上の実質的に線状のエチレンコポリマー若しくはインターポリマー(SLEPとしても知られる)又は両者を使用できる。本明細書中で使用する「SLEP」は典型的にはLEPを含む。実質的に線状のエチレンコポリマー及び線状コポリマー並びにそれらの製造方法は米国特許第5,272,236号明細書及び第5,278,272号明細書に詳述されており、あらゆる目的のためにこれらの特許を引用することによって本明細書中に組み入れる。
本発明の組成物は更に、強化材、特に1種若しくはそれ以上のガラス繊維材料(例えばガラス短繊維、ガラス長繊維若しくは両者)又は他の繊維(例えば鋼、炭素など若しくはそれ以外)、プレートレット(例えばタルク、ウォラストナイトなど若しくはそれ以外)、或いはそれらの組合せのような強化材を含む。好ましくは、繊維は最終組成物全体に実質的に均一に分布させる。しかし、繊維は、組成物内の1つ又はそれ以上の所定の位置に選択的に配置することが可能な場合もある。
例(EX.)1〜6(参考例)を、表Iの組成物を射出成形することによって製造する。第1のポリマー成分(ポリプロピレンホモポリマー)、第2のポリマー成分(プロピレン−エチレンエラストマー)及び強化材コンセントレート(ガラス長繊維及び追加の第1のポリマー成分ポリプロピレンを含む)をドライブレンドし、次いでDEMAG 100射出成形機中に投入し、その中で溶融ブレンドした後に(即ち、射出成形機のスクリュー中に投入後の固体ドライブレンドペレットが溶融し、ブレンドされた後に)、試験サンプルを形成するための金型キャビティー中に射出する。表Iのデータは、予想される結果を示している。
例7〜15(参考例)を、表IIに示した配合を用いて例1〜6(参考例)と同様な方法を用いて製造する。第1の成分、第2の成分及び強化材の他に、例7〜15(参考例)はカラーコンセントレートも含む。カラーコンセントレートは他の成分とドライブレンドしてから、DEMAG射出成形機中に投入する。表IIのデータは予想される結果を示している。
成形部品を、例7〜15(参考例)に用いたのと同一の方法を用いて表IIIの組成物を射出成形することによって製造する。例16〜22(参考例)においては、第2のポリマー成分はS/LEP、限定的にはエチレン−オクテンコポリマーである。例23(参考例)は第2のポリマー成分としてプロピレン−エチレンエラストマーを使用する、比較例24は、ガラス長繊維を含む強化材コンセントレートの代わりにタルクを含む比較例である。
例7〜15(参考例)で用いたのと同じ方法を用いて表Vの組成物を射出成形することによって、成形部品を製造する。例25〜31(実施例)において、第2のポリマー成分はプロピレン−エチレンエラストマーである。
前記で用いたのと同じ方法を用いて表VIの組成物を射出成形することによって、成形部品を製造する。例32(参考例)はプロピレン−エチレンエラストマーを含み、例33(参考例)はS/LEPを含み、例34(実施例)はブロックコポリマーを含み、例35(参考例)はThe Dow Chemical Companyから市販されているNordel(登録商標)IP4770Pエラストマーを含む。
例7〜15(参考例)で用いたのと同じ方法を用いて表VIIの組成物を射出成形することによって成形部品を製造する。例36(参考例)はプロピレン−エチレンエラストマーを含み、例37〜39(参考例)はS/LEPを含む。比較例40は、Bassell(Italy)から入手できる、C2分約40重量%及びC3分約60重量%を有するゴム状C2−C3コポリマーであるSOFTELL CA02Aを含む。これらの例は、また、カラーコンセントレート(CC−C)、Arkema Inc(Philadelphia,PA,USA)から入手可能な無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンであるOrevac CA(登録商標)100及び熱可塑性キャリヤー中に熱安定剤を含む添加剤パッケージのコンセントレートであるCMPP 13.00を含む。
以下に、本発明及びその関連態様を列挙する。
態様1.i.比較的硬質の熱可塑性樹脂を含む第1のポリマー成分;
ii.前記第1のポリマー成分に比べて比較的軟質の熱可塑性樹脂を含む第2のポリマー成分(前記の比較的軟質の熱可塑性樹脂は1種又はそれ以上の硬質ブロック及び前記の1種又はそれ以上の硬質ブロックより軟質の1種又はそれ以上の軟質ブロックを有するマルチブロックコポリマーである低級α−オレフィン/α−オレフィンインターポリマー(LOA/α−オレフィンインターポリマー)である);並びに
iii.少なくとも1種の強化材
のブレンドを含んでなり、前記第2のポリマー成分の濃度が前記第1のポリマー成分及び前記第2のポリマー成分の全濃度基準で約10重量%超である、ソフトタッチな感触のポリマー組成物。
態様2.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが少なくとも2種の硬質ブロック及び少なくとも2種の軟質ブロックを有する態様1に記載のポリマー組成物。
態様3.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがエチレン若しくはプロピレンである低級α−オレフィン(LAO)と少なくとも1種の炭素数3〜12の第2の異なるα−オレフィンを含むLAO/α−オレフィンインターポリマーであり、前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが以下:
(a)約1.7〜約3.5のMw/Mn、少なくとも1つの融点Tm(℃)及び密度d(g/cm3)を有し、d≦0.900であり且つTm及びdの数値が
Tm≧1000(d)−790
の関係に一致し;
(b)約1.7〜約3.5のMw/Mnを有し、且つ融解熱ΔH(J/g)及び最も高いDSCピークと最も高いCRYSTAFピークの温度差と定義されるデルタ量ΔT(℃)によって特徴付けられ、ΔT及びΔHの数値が以下の関係:
ΔT>−0.1299(ΔH)+62.81(ΔHが0J/gより大きく130J/g以下である場合)
ΔT≧48℃(ΔHが130J/g超である場合)
を有し、CRYSTAFピークは少なくとも5%の累積ポリマーを用いて測定し、5%未満のポリマーが識別可能なCRYSTAFピークを有する場合にはCRYSTAF温度は30℃であり;
(c)LAO/α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムを用いて測定した300%歪及び1サイクルにおける弾性回復Reによって特徴付けられ且つ密度d(g/cm3)を有し、Re及びdの数値は、エチレン/α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない場合には以下の関係:
Re>1481−1629(d)を満たし;
(d)TREFを用いて分別した場合に40〜130℃において溶離する分子画分を有し、前記画分が同温度間で溶離する同等のランダムコポリマー画分よりも少なくとも5%高いコモノマーモル含量を有する(前記の同等のランダムコポリマーは同一コモノマーを有し且つLAO/α−オレフィンインターポリマーの10%以内のメルトインデックス、密度及びコモノマーモル含量(全ポリマーに基づく)を有する)ことを特徴とし;
(e)約0.15〜約0.80の加重平均ブロッキング指数ABIを有し;或いは
(f)約5〜約35のメルトインデックス比I10/I2(I2はLAOがエチレンである場合にはASTM D1238条件190℃/2.16kgに従って測定し、LAOがプロピレンである場合にはASTM D1238条件230℃/2.16kgに従って測定したメルトインデックスであり;I10はLAOがエチレンである場合にはASTM D1238条件190℃/10kgに従って測定し、LAOがプロピレンである場合にはASTM D1238条件230℃/10kgに従って測定したメルトインデックスである)を有する
の1つ又は任意の組合せを特徴とする態様1又は2に記載のポリマー組成物。
態様4.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがエチレン/α−オレフィンインターポリマーである態様1〜3のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様5.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがプロピレン/α−オレフィンインターポリマーである態様1〜3のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様6.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがエチレンと1−オクテンとのコポリマーであり、前記のエチレンモノマーと1−オクテンモノマーの濃度の和が、LAO/α−オレフィンインターポリマーの全重量基準で、95重量%超である態様1〜5のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様7.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約0.850〜約0.895g/cm3の密度を特徴とする態様1〜6のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様8.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約15〜約95のショアー A硬度を特徴とする態様1〜7のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様9.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約5〜約35のメルトインデックス比I10/I2を特徴とする態様1〜8のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様10.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約5〜約35のメルトインデックス比I10/I2及び/又は約0.2〜約100g/10分のメルトインデックスI2を特徴とする態様1〜9のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様11.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約1.9〜約7の多分散指数Mw/Mn(重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnによって定義される)を特徴とする態様1〜10のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様12.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが、LAO/α−オレフィンインターポリマーの全重量基準で、約40〜約95重量%の軟質ブロックの濃度を特徴とする態様1〜11のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様13.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが約0.15〜約0.8の重量平均ブロック指数ABIを特徴とする態様1〜12のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様14.前記強化材がガラス繊維を含む態様1〜13のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様15.前記強化材が、前記ポリマー組成物の全重量基準で、約5〜約40重量%の濃度で存在する態様1〜14のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様16.前記第1のポリマー成分が、前記ポリマー組成物の全重量基準で、約3〜約80重量%の量で存在する態様1〜15のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様17.前記第1のポリマー成分がポリプロピレンホモポリマー、耐衝撃性ポリプロピレン及びランダムポリプロピレンコポリマー又はそれらの任意の組合せからなる群から選ばれた1種又はそれ以上のポリプロピレンから本質的になり、前記ポリプロピレンが約125℃超の融解温度を有し且つ前記ランダムポリプロピレンがエチレンとプロピレンとのコポリマーである態様1〜16のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様18.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが、前記ポリマー組成物の全重量基準で、約10〜約90重量%の濃度で存在する態様1〜17のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様19.前記第1のポリマー成分が約1〜約100g/10分のメルトフローレート(ASTM D−1238条件230℃/2.16kgに従って測定)を特徴とする態様1〜18のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様20.前記ポリマー組成物が少なくとも約1g/10分のメルトフローレート(ASTM D−1238条件230℃/2.16kgに従って測定)を特徴とする態様1〜19のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様21.前記ポリマー組成物が少なくとも約5g/10分のメルトフローレート(ASTM D−1238条件230℃/2.16kgに従って測定)を特徴とする態様1〜20のいずれかに記載のポリマー組成物。
態様22.態様1〜21のいずれかに記載のポリマー組成物を含む部分を含む成形品。
態様23.成形品が態様1〜21のいずれかに記載のポリマー組成物を含む部分を含み且つ前記成形品を金型から取り出す工程を含む成形品の製造方法。
態様24.i)硬質熱可塑性樹脂の少なくとも一部を含む第1の材料約3〜約60重量部を用意し;
ii)LAO/α−オレフィンインターポリマーの全重量基準で約8〜約40モル%の濃度の第2のα−オレフィンを含むLAO/α−オレフィンインターポリマー約10〜約60重量部を用意し;
iii)少なくとも1種の強化材の少なくとも一部を含む強化材コンセントレートを含む第3の材料約20〜約75重量部を用意し;
iv)前記の第1の材料、第2の材料及び第3の材料をブレンドして、ブレンドを形成し;そして
v)前記ブレンドを道具中で成形する
工程を更に含む態様23に記載の方法。
態様25.前記の少なくとも1種の強化材がガラス繊維を含む態様23又は24に記載の方法。
態様26.前記第3の材料が前記の少なくとも1種の強化材の少なくとも一部及びポリプロピレンを含む前記の比較的硬質の熱可塑性樹脂の少なくとも一部を含む混合物である態様23又は25に記載の方法。
態様27.前記の比較的硬質の熱可塑性樹脂がポリエチレン、ポリエチレンコポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、耐衝撃性ポリプロピレンコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー又はそれらの任意の組合せである態様23〜26のいずれかに記載の方法。
態様28.前記の少なくとも1種の強化材が約5mm超の平均繊維長を有するガラス長繊維を含む態様23〜27のいずれかに記載の方法。
態様29.前記の少なくとも1種の強化材が約5mm未満の平均繊維長を有するガラス短繊維を含む態様23〜28のいずれかに記載の方法。
態様30.成形品中において前記の少なくとも1種の強化材が少なくとも約1mmの平均繊維長を有する態様23〜29のいずれかに記載の方法。
態様31.前記の比較的硬質の熱可塑性樹脂が、前記強化材コンセントレートの全重量基準で、約5〜約80重量%の濃度で存在する態様23〜30のいずれかに記載の方法。
態様32.前記の少なくとも1種の強化材が、前記強化材コンセントレートの全重量基準で、約30〜約90重量%の濃度で存在する態様23〜31のいずれかに記載の方法。
態様33.前記の少なくとも1種の強化材が、前記成形品の全重量基準で、約5〜約40重量%の量で存在する態様23〜32のいずれかに記載の方法。
態様34.前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが、前記成形品の全重量基準で、約10〜約90重量%の量で存在する態様23〜33のいずれかに記載の方法。
態様35.前記方法が、前記ブレンド工程の前に前記第1の材料、前記第2の材料又は前記第3の材料の2つ又はそれ以上を一緒に溶融配合する工程を更に含む態様23〜34のいずれかに記載の方法。
態様36.前記方法が、前記第1の材料、前記第2の材料又は前記第3の材料を成形機のスクリューにおいて溶融させる前に、前記材料の任意の2つを溶融配合することを実質的に含まない態様23〜35のいずれかに記載の方法。
態様37.i)前記第1のポリマー成分、前記第2のポリマー成分及び強化材を溶融配合して、溶融ブレンドされたポリマー組成物を形成し;
ii)前記の溶融ブレンドされたポリマー組成物をペレット化して、成形機に供給できるペレット又はグラニュールを形成し;そして
iii)少なくとも5kgの前記ペレット又はグラニュールを容器中に入れる
工程を含んでなる態様1〜21のいずれかに記載のポリマー組成物の配合方法。
Claims (5)
- i.比較的硬質の熱可塑性樹脂を含む第1のポリマー成分であって、前記第1のポリマー成分がポリプロピレンホモポリマー、耐衝撃性ポリプロピレン、エチレン及びプロピレンのランダムポリプロピレンコポリマー及びそれらの任意の組合せからなる群から選ばれたポリプロピレンであり、前記ポリプロピレンが125℃超の融解温度を有し且つポリマー組成物の全重量基準で20重量%〜55重量%未満の濃度で存在し、3〜60g/10分のメルトフローレート(ASTM D−1238、条件230℃/2.16kgに従って測定)で特徴づけられる第1のポリマー成分、
ii.前記第1のポリマー成分に比べて比較的軟質の熱可塑性樹脂を含む第2のポリマー成分(前記の比較的軟質の熱可塑性樹脂は少なくとも2つの硬質ブロック及び前記硬質ブロックより軟質の少なくとも2つの軟質ブロックを有するマルチブロックコポリマーである低級α−オレフィン/α−オレフィンインターポリマー(LAO/α−オレフィンインターポリマー)である)であって、軟質ブロックの濃度がLAO/α−オレフィンインターポリマーの全重量基準で50〜90重量%であり、LAO/α−オレフィンインターポリマーの密度が0.850〜0.900g/cm 3 である第2のポリマー成分、
iii.ポリマー組成物の全重量基準で10〜40重量%の、平均長さが3mmより大きいガラス繊維並びに
iv.ポリマー組成物の全重量基準で0.01〜5重量%の無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンカップリング剤
のブレンドを含んでなり、前記第2のポリマー成分の濃度が前記第1のポリマー成分及び前記第2のポリマー成分の全濃度基準で20〜70重量%であるポリマー組成物であって、該ポリマー組成物が350〜3500MPaの曲げ弾性率を有し、そして該ポリマー組成物が0.6〜1.7GU(ASTM D−542に従って、ミクロマットを有するN111テキスチャーを用いて測定)の光沢を有するソフトタッチ感触の物品に成形できるソフトタッチな感触のポリマー組成物。 - 前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがエチレン若しくはプロピレンである低級α−オレフィン(LAO)と少なくとも1種の炭素数3〜12の異なるα−オレフィンを含むLAO/α−オレフィンインターポリマーであり、前記LAO/α−オレフィンインターポリマーが、1.7〜3.5のMw/Mn、少なくとも1つの融点Tm(℃)及び密度d(g/cm3)を有し、d≦0.900であり且つTm及びdの数値が
Tm≧1000(d)−790
の関係を有する請求項1に記載のポリマー組成物。 - 前記ポリプロピレンがポリプロピレンホモポリマー又は耐衝撃性ポリプロピレンを含みかつポリマー組成物全重量基準で30〜45重量%の量で存在し、そして前記ポリプロピレンがISO 178に従って測定した曲げ弾性率が1400〜1800MPaであり、
前記LAO/α−オレフィンインターポリマーがエチレン−オクテンブロックコポリマーで第1及び第2のポリマー成分の合計重量基準で35〜60重量%の濃度で存在し、そしてLAO/α−オレフィンインターポリマーが2〜44%の結晶化度を有し、
前記ガラス繊維が5mmより大きい平均長、5〜25ミクロンの直径を有し、ポリマー組成物の全重量基準で15〜35重量%の濃度で存在し、
前記ポリマー組成物が1dL未満の耐引掻き性(ミクロマットを有するN111テキスチャーで測定)を有する請求項2に記載のポリマー組成物。 - 前記ポリプロピレンが40〜60g/10分にメルトフローレート(ISO 1133に従って230℃/2.16kgで測定)及び1〜5kJ/m 2 のシャルピーノッチ付衝撃強さ(ISO 179−1/1eA(23℃)に従って測定)を有するポリプロピレンホモポリマーである請求項3に記載のポリマー組成物。
- 前記ポリプロピレンが耐衝撃性ポリプロピレンコポリマーであり、30〜60g/10分のメルトフローレート(ISO 1133に従って230℃/2.16kgで測定)及び4〜12kJ/m 2 のシャルピーノッチ付衝撃強さ(ISO 179−1/1eA(23℃)に従って測定)を有する請求項3に記載のポリマー組成物。
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