JP5502252B2

JP5502252B2 - 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物

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Publication number: JP5502252B2
Application number: JP2001039457A
Authority: JP
Inventors: 晃一斉藤; 利守中井; 孝宏栃岡
Original assignee: Mazda Motor Corp; JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Current assignee: Mazda Motor Corp; JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Priority date: 2001-02-16
Filing date: 2001-02-16
Publication date: 2014-05-28
Anticipated expiration: 2021-02-16
Also published as: US20020156176A1; EP1236771A1; DE60200413D1; DE60200413T2; EP1236771B1; JP2002241557A; US6586517B2

Description

本発明は、従来のものと比べて、機械的強度、剛性、耐衝撃性のいずれもが改善され、かつ耐久性にも優れた成形品を与える長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物に関する。

強化用連続繊維束に溶融ポリプロピレン樹脂を含浸させたのち引抜き成形し、２〜５０mmの長さにペレタイズすることにより得られる、いわゆる長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物は、機械的強度や剛性、耐衝撃性等に優れた成形品を与えるため、自動車部品用途、工業部品用途等に広く使われている。ところが、用途によっては、これら項目のいずれも未だ不充分で、さらなる改良が望まれているのが現状である。

機械的強度や耐衝撃性が改良された成形品を与える長繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物として、アルカリ土類金属化合物を配合した変性ポリオレフィンを強化繊維束に含浸させたのちペレタイズした組成物を、本出願人は国際公開番号WO 99／20446 の国際特許出願として出願した。この組成物は、機械的強度やアイゾット衝撃強度は充分であるものの、耐打抜き衝撃性や耐久性は未だ不満足なものであった。

また、同じく、機械的強度や耐衝撃性が改良されたガラス繊維強化ポリオレフィン樹脂組成物として、長繊維強化プロピレン重合体ペレットと、プロピレン−エチレンブロック共重合体とを混合した組成物が提案されている（特開平5−239286号公報、特開平7−173329号公報）。この組成物もまた、機械的強度やアイゾット衝撃強度は改良されているものの、剛性や、耐打抜き衝撃性、耐久性は未だ不満足なものであった。

上述のように、機械的強度、剛性、耐衝撃性、殊に耐打抜き衝撃性のいずれもが大きく改良され、かつ耐久性にも優れた成形品を与える長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物は未だ知られておらず、かかる組成物が要望されていた。

発明が解決しようとする課題

本発明の目的は、上記不都合を解消し、機械的強度、剛性、耐衝撃性のいずれもが従来のものより改善され、かつ耐久性にも優れており、幅広い用途に好適に使用し得る長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物を提供することである。

課題を解決するための手段

本発明者らは上記不都合点を解消した長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物を得るべく鋭意検討の結果、アルカリ土類金属化合物を配合した特定の変性プロピレン重合体をベースとする長繊維強化樹脂と、希釈材として特定の結晶性プロピレン−エチレン共重合体とをブレンドしてなる樹脂組成物が、上記課題の解決に対しきわめて有効であることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、以下に示される構成からなる。
本発明は、（Ａ）長繊維強化プロピレン重合体組成物と（Ｂ）結晶性プロピレン−エチレン共重合体組成物からなり、前者が５５〜９０重量％、後者が１０〜４５重量％からなる長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物に関する。
前者の（Ａ）長繊維強化プロピレン重合体組成物は、下記（Ａ1）、（Ａ2）及び（Ａ3）からなり、その混合率は、それぞれ２０〜６４．９重量％、０．１〜５重量％及び３５〜７５重量％である。
（Ａ1）プロピレン単独重合体を不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性させた変性プロピレン重合体、または該変性プロピレン重合体と未変性プロピレン単独重合体との混合物であって、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）が９６％以上、メルトフローレート（230℃、21.18Ｎ；以下「ＭＦＲ」と略称する）が 100〜500g／10min であるもの、
（Ａ2）アルカリ土類金属の単体、水酸化物および酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種、
（Ａ3）長さ２〜５０mmのガラス長繊維。
後者の（Ｂ）結晶性プロピレン−エチレン共重合体組成物は、下記（Ｂ1）及び（Ｂ2）からなり、その混合割合は、（Ｂ1）１００重量部に対して（Ｂ2）０．００１〜１重量部である。
（Ｂ1）アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）が９６％以上、重量平均分子量Mw／数平均分子量Mn（Ｑ値）が６以下、ヘキサン抽出分が０．８重量％以下の重合体であるプロピレン単独重合部分と、プロピレン−エチレン共重合部分からなり、ＭＦＲが10〜60g/10minである結晶性プロピレン−エチレン共重合体１００重量部、
（Ｂ2）造核剤０．０１〜１重量部。

本発明の好ましい態様として、（Ａ1）における変性プロピレン重合体、または該変性プロピレン重合体と未変性プロピレン単独重合体との混合物のＭＦＲが100g／10min 以上 300g／10min 未満である上記樹脂組成物である。

別の好ましい態様として、（Ｂ１）結晶性プロピレン−エチレン共重合体中のプロピレン単独重合部分のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）が９７％以上である上記樹脂組成物である。

更に、好ましい態様として、(Ａ)長繊維強化プロピレン重合体組成物が、溶融引抜き法で製造されたペレットである上記樹脂組成物である。

更に、好ましい態様として、(Ａ1)における不飽和カルボン酸もしくはその無水物が無水マレイン酸である上記樹脂組成物である。

更に、好ましい態様として、（Ａ2）におけるアルカリ土類金属の単体、水酸化物および酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種が水酸化マグネシウムである上記樹脂組成物である。

本発明の（Ａ）長繊維強化プロピレン重合体組成物を構成する、（Ａ1）プロピレン単独重合体を不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性させた変性プロピレン重合体、または該変性プロピレン重合体と未変性プロピレン単独重合体との混合物としては、剛性、耐衝撃性、耐久性の改良効果の点から、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）が９６％以上、ＭＦＲが 100〜500g／10min であることが必要であり、好ましくは、ＭＦＲ 100g／10min 以上 300未満のものである。（Ａ1）が変性プロピレン重合体と未変性プロピレン単独重合体との混合物である場合も、混合物として上記範囲であることが必要である。ただし、剛性、耐衝撃性、耐久性の改良効果の点からは、未変性プロピレン単独重合体を使用せず、（Ａ1）の実質全量を変性プロピレン重合体とするのがより好ましい。
ここで、アイソタクチックペンタッド分率とは、分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率を表し、macromolecules 8 687（1975）の記載に基き、¹³C−NMRを使用して測定することができる。

前記変性プロピレン重合体の製造方法としては、アイソタクチックペンタッド分率が９６％以上のプロピレン単独重合体を、該重合体１００重量部に対し、不飽和カルボン酸もしくはその無水物０．１〜５重量部、および有機過酸化物０．０１〜０．５重量部とともに溶融混練するなどの方法が挙げられる。有機過酸化物の配合量は、ＭＦＲが前記範囲となるよう、適宜調整する必要がある。

アイソタクチックペンタッド分率が９６％以上であるプロピレン単独重合体の製造方法としては、特に限定されず、公知のいずれの方法も採用可能である。一例としては、特開昭58−104907号公報に開示された方法を挙げることができる。

上記不飽和カルボン酸もしくはその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ナジック酸（商品名；エンド−シス−ビシクロ−[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸)、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水ナジック酸（商品名；無水エンド−シス−ビシクロ−[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン酸)、無水イタコン酸などが挙げられるが、ガラス繊維補強効果の点から、無水マレイン酸が好ましい。

本発明の（Ａ）長繊維強化プロピレン重合体組成物を構成する、前記（Ａ2）のアルカリ土類金属の単体、水酸化物、酸化物としては、具体的には、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウムなどが例示され、これらの単独または２種以上を用いることができる。剛性、耐衝撃性の改良効果の点からは、水酸化マグネシウムを使用することが好ましい。

本発明の（Ａ）長繊維強化プロピレン重合体組成物を構成する前記（A3）の長さ２〜５０mmのガラス長繊維の原料としては、連続状ガラス繊維束が用いられ、これはガラスロービングとして市販されている。通常、その平均繊維径は４〜３０μm、フィラメント集束本数は 400〜10,000本、およびテックス番手は 300〜20,000g／km であるが、好ましくは平均繊維径９〜２３μm、集束本数 1,000〜6,000本のものである。補強効果の点から、表面には、樹脂に対する界面接着性付与のためにシラン処理が施されていることが好ましい。
以上（Ａ1）〜（Ａ3）の配合割合としては、（Ａ1）２０〜６４．９重量％、（Ａ2）０．１〜５重量％、および（Ａ3）３５〜７５重量％である。

（Ａ）の長繊維強化プロピレン重合体組成物の製造方法としては、溶融引抜き法として公知の方法がいずれも採用できる。通常、押出機先端に設けられた含浸槽中に、押出機より（Ａ1）および（Ａ2）からなる溶融樹脂を供給する一方、（Ａ3）の原料である連続状ガラス繊維束を通過させ、該ガラス繊維束に該溶融樹脂を含浸させたのちノズルを通して引抜き、２〜５０mmの長さにペレタイズする方法がとられる。

（Ａ1）、（Ａ2）の供給方法としては、
１）変性プロピレン重合体、アルカリ土類金属化合物（単体、水酸化物、酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種）をドライブレンドし、押出機のホッパーに投入して供給する方法、
２）変性プロピレン重合体、未変性プロピレン単独重合体、アルカリ土類金属化合物（単体、水酸化物、酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種）をドライブレンドし、押出機のホッパーに投入して供給する方法、
３）プロピレン単独重合体、不飽和カルボン酸もしくはその無水物、有機過酸化物、アルカリ土類金属化合物（単体、水酸化物、酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種）をドライブレンドして押出機のホッパーに投入し、変性も同時に行いながら供給する方法、
４）少なくとも２ヵ所の原料供給口を有する押出機を用い、プロピレン単独重合体、不飽和カルボン酸もしくはその無水物、および有機過酸化物のドライブレンド混合物を第1供給口から投入して変性を行いながら、アルカリ土類金属化合物（単体、水酸化物、酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種）を第２供給口から投入し、供給する方法、
などがとり得るが、剛性、耐衝撃性、耐久性の改良効果の点からは、１）、２）、４）が好ましい。

なお、含浸方法については、良好な含浸性が得られる方法であれば公知の方法がいずれも採用でき、ガラス繊維束を張力下にスプレダー表面上を接触通過させることによって溶融樹脂を含浸させる方法（特公昭63−37694号公報）、ガラス繊維束を、含浸ダイス中に設けられた開繊ピン対の間を非接触で通過させることにより含浸させる方法（国際公開WO97/19805）など、いずれも採用可能であるが、高速引取り時の毛羽発生の問題が少ない点では、後者の方が好ましい方法である。

本発明の（Ｂ）結晶性プロピレン−エチレン共重合体組成物を構成する（Ｂ１）結晶性プロピレン−エチレン共重合体としては、同じく、剛性、耐衝撃性、耐久性の改良効果の点から、アイソタクチックペンタッド分率が９６％以上、Mw／Mn（Ｑ値）が６以下、ヘキサン抽出分が０．８重量％以下の重合体であるプロピレン単独重合部分と、プロピレン−エチレン共重合部分とからなり、ＭＦＲが10〜60g/10minである共重合体であることが必要である。アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）は、好ましくは９７％以上である。また、（Ｂ１）共重合体中のトータルエチレン含有量は、３０重量％未満であることが必要である。ここで、重量平均分子量Mw、数平均分子量Mnのそれぞれは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定できる。

上記共重合体の製造方法としては特に限定されず、公知のいずれの方法も採用可能である。一例としては、特開平8−269124号公報に開示された方法を挙げることができる。すなわち、少なくともマグネシウム原子、チタン原子、ハロゲン原子、多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分と、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物、およびｔ−ブチルトリエトキシシランなどの電子供与性化合物から得られる高立体規則性触媒を用い、第１段階としてプロピレンの単独重合を実施し、第２段階としてプロピレンとエチレンとの共重合を実施する方法である。該共重合は、通常、重合温度２０〜８０℃、圧力５MPa以下で行われる。このとき、プロピレンとエチレンの重合器への供給方法は特に限定されないが、共重合部分の含有量としては、好ましくは３０〜８０重量％である。ヘキサン抽出分を上記範囲とするため、スラリー法で重合することが望ましい。

本発明の（Ｂ）共重合体組成物としては、剛性、耐衝撃性、耐久性の改良効果の点から、前記（Ｂ1）共重合体１００重童部に対し、（Ｂ2）造核剤を０．０１〜1重量部配合することが望ましい。造核剤としては、タルク、コハク酸、リチウムベンゾエート、ナトリウムベンゾエート、アルミニウムヒドロオキシ−ビス(４−ｔ−ブチルベンゾエート)、1・3,2・4−ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4−ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4−ビス（2′,4′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3,2・4−ビス（3′,4′−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1・3−ｐ−クロルベンジリデン−2・4−ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、ナトリウム−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、▲１▼アルミニウムジヒドロオキシ−2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、▲２▼アルミニウムヒドロオキシ−ビス［2,2′−メチレン−ビス（4,6−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート］および▲３▼ステアリン酸リチウムの３成分からなる混合物（1：1：1（重量比））、ポリ３−メチル−1−ブテン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリアリルトリメチルシラン、N,N′−ジシクロヘキシル−2,6−ナフタレンジカルボキシアミドなどを例示することができる。

該(Ｂ)共重合体樹脂組成物の形状としては、ペレット状、顆粒状、フレーク状、パウダー状等、特に制限はないが、（Ｂ1）及び（Ｂ2）を混合し、溶融混練したペレットが好ましく用いられる。

本発明における、（Ａ）長繊維強化プロピレン重合体組成物と（Ｂ）結晶性プロピレン−エチレン共重合体組成物との配合は、ドライブレンド方式でかまわない。むしろ、組成物中の繊維長を保持し、より高い剛性、耐衝撃性、耐久性の改良効果を得るためには、ドライブレンド後は押出機を通さず、直接射出成形機等の成形機に供する方が好ましい。配合比率については、（Ａ）長繊維強化プロピレン重合体組成物中のガラス繊維含有量と、最終成形品に求められるガラス繊維含有量とによって決まってくるが、剛性、耐衝撃性、耐久性の改良効果の点から、（Ａ）５５〜９０重量％、（Ｂ）１０〜４５重量％である。

本発明の組成物は、上記のほかにも、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などを添加することができる。

本発明の長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物から得られる成形品の製造方法、すなわち成形方法は、射出成形法、押出成形法、中空成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法等の公知の成形法をなんら制限なく適用できるが、特に射出成形法、圧縮成形法、および射出圧縮成形法が好ましい。得られた成形品は小型から大型までの種々の用途に幅広く使用できるが、なかでも、自動車用中〜大型成形品用途に好適に使用することができる。

以下、実施例および比較例にて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例の範囲に制限されるものではない。
［樹脂の測定方法］
▲１▼アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）
Macromolecules 8 687（1975）の記載に準拠し、¹³C−NMRを使用して測定した。
▲２▼ＭＦＲ
JIS−K7210の試験条件14に基づき測定した。
▲３▼Mw／Mn（Ｑ値）
試料を１３５℃のオルトジクロルベンゼンに溶解させ、ＧＰＣ（Gel Permeation chromatography）装置（１５０Ｃ型、ウォーターズ社製、使用カラム：TSK GEL GMH6−HT）を用いて測定した。
▲４▼ヘキサン抽出量
粉砕サンプル２ｇをソックスレー抽出器にセットし、ヘキサンにて２hr抽出を行った。抽出前後のサンプルの重量から、抽出量を算出した。

［成形品の評価方法］
▲１▼引張弾性率
JIS K−7113に準拠して測定した。テストピースとしては、組合わせ試験片金型により成形したJIS １号ダンベルを用いた。
▲２▼打抜き衝撃破壊エネルギー
ASTM D3763に準拠した打抜き衝撃試験を実施した。組合わせ試験片金型により成形した50mm×50mm×３mm厚の成形品について、ジェネラルリサーチ製ダイナタップ衝撃試験機にて破壊エネルギー値を測定した。
▲３▼曲げ疲労限
組合わせ試験片金型により成形した ASTM D671B法 Type １のテストピースを用い、ASTM D671B法に準拠して、雰囲気温度80℃、1800cycle／minの条件で曲げ疲労試験を実施した。10⁷サイクル時の応力値を曲げ疲労限とした。

実施例１
平均繊維径１７μm、テックス番手2310g／kmのガラスロ−ビングを２８０℃に加熱した含浸槽に導く一方で、該含浸槽内には、Ｐ値が９７．３％、ＭＦＲが 140g／10min の無水マレイン酸変性プロピレン重合体（表１中「変性ＰＰ」と略）と、水酸化マグネシウム（長繊維強化プロピレン重合体組成物中２．０重量％になるように配合した）との溶融混練物を押出機から供給した。ガラスロービングにポリプロピレン樹脂を含浸させた後、２．３mm径の円形ノズルを通して引き抜き、冷却後１０mmの長さにカットして、ガラス繊維含有量が５０重量％の長繊維強化プロピレン重合体組成物ペレットを得た。

一方、プロピレンＰ値が９７．１％、Ｑ値が５．４、ヘキサン抽出量が０．６重量％である単独重合部分とプロピレン−エチレン共重合部分からなり、トータルエチレン含量が６．５重量％、ＭＦＲが30g/10minである結晶性プロピレン−エチレン共重合体１００重童部に対し、平均粒径２．５μmのタルク０．２重量部を添加して２００℃で溶融混練した、結晶性プロピレン−エチレン共重合体組成物ペレットを準備した。

最終組成としてガラス繊維含有量が４０重量％となるよう、上記長繊維強化樹脂ペレットを８０重量％、上記共重合体組成物ペレットを２０重量％の割合でドライブレンドし、シリンダー温度２５０℃に設定した射出成形機に供し、組合わせ試験片金型により、評価に必要なテストピースを成形した。これらテストピースについて、それぞれの評価を実施したが、いずれも良好であった。結果は表１に示した。

実施例２
無水マレイン酸変性プロピレン重合体として、Ｐ値が９６．５％、ＭＦＲが 150g／10min のものを用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、長繊維強化重合体組成物ペレットの製造、ドライブレンド、成形、評価を実施したが、結果はいずれも良好であった。

実施例３
無水マレイン酸変性プロピレン重合体として、Ｐ値が９７．２％、ＭＦＲが 240g／10min のものを用いた以外は、すべて実施例1と同様にして、長繊維強化重合体組成物ペレットの製造、ドライブレンド、成形、評価を実施したが、結果はいずれも良好であった。

実施例４
結晶性プロピレン−エチレン共重合体組成物として、プロピレン単独重合部分の重合体のＰ値が９６．４％、Ｑ値が５．１、ヘキサン抽出量が０．７重量％であって、トータルエチレン含量が６．８重量％、ＭＦＲが 55g／10min である結晶性プロピレン−エチレン共重合体１００重童部と、平均粒径２．５μmのタルク０．２重量部とを２００℃で溶融混練した、共重合体樹脂組成物ペレットを用いたほかは、すべて実施例1と同様にして、ドライブレンド、成形、評価を実施したが、結果はいずれも良好であった。

比較例１
無水マレイン酸変性プロピレン重合体として、Ｐ値が９５．０％、ＭＦＲが 150g／10min のものを用いた以外は、すべて実施例１と同様にして、長繊維強化重合体組成物ペレットの製造、ドライブレンド、成形、評価を実施したが、Ｐ値が本発明範囲外であるために、打抜き衝撃、曲げ疲労限が不満足であった。

比較例２
水酸化マグネシウムを配合しないほかは、すべて実施例１と同様にして、長繊維強化重合体組成物ペレットの製造、ドライブレンド、成形、評価を実施したが、引張弾性率、打抜き衝撃、曲げ疲労限のいずれも不満足なものであった。

比較例３
結晶性プロピレン−エチレン共重合体のかわりに、表１に記載した通りのプロピレン単独重合体（表１中「ホモ」と記載）を用いたほかは、すべて実施例１と同様にして、ドライブレンド、成形、評価を実施したが、打抜き衝撃、曲げ疲労限が不満足なものであった。

比較例４〜７
結晶性プロピレン−エチレン共重合体として表１に記載した通りの共重合体を用いたほかは、すべて実施例1と同様にして、ドライブレンド、成形、評価を実施したが、引張弾性率、曲げ疲労限が不満足であった。

比較例８
造核剤を配合しなかったほかは、すべて実施例１と同様にして、共重合体組成物ペレットの製造、ドライブレンド、成形、評価を実施したが、引張弾性率、曲げ疲労限が不満足なものであった。

実施例５
最終組成としてガラス繊維含有量が３０重量％となるようドライブレンドしたほかは、すべて実施例１と同様にして、成形、評価を実施したが、結果はいずれも良好であった。

発明の効果

本発明の長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物は、特定の長繊維強化重合体組成物と特定の希釈材とを組合せたことにより、機械的強度、剛性、耐衝撃性、殊に打抜き衝撃性のいずれもが大きく改良され、かつ耐久性にも優れたものである。このため、小型から大型までの種々の用途に幅広く使用できるが、なかでも、自動車用中〜大型成形品用途に好適に使用することができる。

Claims

（Ａ）下記長繊維強化プロピレン重合体組成物５５〜９０重量％、および（Ｂ）下記結晶性プロピレン−エチレン共重合体組成物１０〜４５重量％を含有してなる長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物。ここで、（Ａ）長繊維強化プロピレン重合体組成物は、下記（Ａ１）、（Ａ２）および（Ａ３）：
（Ａ１）プロピレン単独重合体を不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性させた変性プロピレン重合体、または該変性プロピレン重合体と未変性プロピレン単独重合体との混合物であって、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）が９６％以上、メルトフローレート（230℃、21.18Ｎ；以下「ＭＦＲ」と略称する）が100〜500ｇ／10minであるもの２０〜６４.９重量％、
（Ａ２）アルカリ土類金属の単体、水酸化物および酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種０.１〜５重量％、
（Ａ３）長さ２〜５０ｍｍのガラス長繊維３５〜７５重量％、
から構成される組成物であり；
（Ｂ）結晶性プロピレン−エチレン共重合体組成物は、下記（Ｂ１）および（Ｂ２）：
（Ｂ１）アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）が９６％以上、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ（Ｑ値）が６以下、ヘキサン抽出分が０.８重量％以下の重合体であるプロピレン単独重合部分と、プロピレン−エチレン共重合部分からなり、ＭＦＲが10〜60ｇ／10min、トータルエチレン含有量が３０重量％未満である結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体１００重量部、
（Ｂ２）造核剤０.０１〜１重量部、
から構成される組成物である。
（Ａ１）変性プロピレン重合体、または該変性プロピレン重合体と未変性プロピレン単独重合体との混合物のＭＦＲが 100ｇ／10min 以上 300ｇ／10min 未満
である請求項１に記載の長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物。
（Ｂ１）結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン単独重合部分のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）が９７％以上である請求項１もしくは２に記載の長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物。
（Ａ）長繊維強化プロピレン重合体組成物が、溶融引抜き法で製造されたペレットである請求項１〜３のいずれか１項に記載の長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物。
不飽和カルボン酸もしくはその無水物が無水マレイン酸である請求項１〜４のいずれか１項に記載の長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物。
（Ａ２）アルカリ土類金属の単体、水酸化物および酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種が水酸化マグネシウムである請求項１〜５のいずれか１項に記載の長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物。
（Ａ１）プロピレン単独重合体を不飽和カルボン酸もしくはその無水物で変性させた変性プロピレン重合体、または該変性プロピレン重合体と未変性プロピレン単独重合体との混合物であって、アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）が９６％以上、メルトフローレート（230℃、21.18Ｎ；以下「ＭＦＲ」と略称する）が100〜500ｇ／10minであるもの１１.０〜５８.４１重量％、
（Ｂ１）アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ値）が９６％以上、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ（Ｑ値）が６以下、ヘキサン抽出分が０.８重量％以下の重合体であるプロピレン単独重合部分と、プロピレン−エチレン共重合部分からなり、ＭＦＲが10〜60ｇ／10min、トータルエチレン含有量が３０重量％未満である結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体９.９０１〜４４.９９６重量％、
（Ａ２）アルカリ土類金属の単体、水酸化物および酸化物からなる群から選ばれた少なくとも一種０.０５５〜４.５重量％、
（Ｂ２）造核剤０.００１〜０.４５重量部および
（Ａ３）長さ２〜５０ｍｍのガラス長繊維１９.２５〜６７.５重量％
からなり、前記（Ａ３）が、少なくとも前記（Ａ１）によって予め含浸されたものである長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物。