JP3338124B2 - プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体 - Google Patents
プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体Info
- Publication number
- JP3338124B2 JP3338124B2 JP12909293A JP12909293A JP3338124B2 JP 3338124 B2 JP3338124 B2 JP 3338124B2 JP 12909293 A JP12909293 A JP 12909293A JP 12909293 A JP12909293 A JP 12909293A JP 3338124 B2 JP3338124 B2 JP 3338124B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- component
- parts
- propylene
- glass fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims description 47
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 43
- 229920006015 heat resistant resin Polymers 0.000 title claims description 18
- 239000012778 molding material Substances 0.000 title claims description 17
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 53
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 31
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 29
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 26
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 23
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 19
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 claims 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 13
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 12
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 10
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 8
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 7
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 7
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 5
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- -1 methyl isobutyl ketone peroxide Chemical class 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical compound [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OOC(C)(C)C)=C1 UBRWPVTUQDJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C=C GCSJLQSCSDMKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- MYOQALXKVOJACM-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy pentaneperoxoate Chemical compound CCCCC(=O)OOOC(C)(C)C MYOQALXKVOJACM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSQQTNAZHBEJLS-OWOJBTEDSA-N (e)-4-amino-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound NC(=O)\C=C\C(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical class CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSQQTNAZHBEJLS-UHFFFAOYSA-N Monoamide-Fumaric acid Natural products NC(=O)C=CC(O)=O FSQQTNAZHBEJLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000010333 wet classification Methods 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
且つ成形反りも少なく、軽量な成形体を得ることがで
き、その上、成形性にも優れたプロピレン系耐熱樹脂成
形材料に関するもので、工業部品分野、特に自動車部品
(インストルメントパネルや各種耐熱部品等)に大きな
適性を備えているものである。
優れた機械的強度、加工性、経済性等を備えていること
により、自動車を始め工業部品分野において広く用いら
れている。中でも高い剛性や耐熱性を必要とする分野に
おいては、タルクやガラス繊維等の無機フィラーを複合
化して、高性能化し、例えば、自動車部品、具体的に
は、トリム、インストルメントパネル等の内装部品、バ
ンパー等の外装部品、ファンシュラウド等の機能部品に
広く実用化されている。
うなガラス繊維を複合化したプロピレン系樹脂成形体に
おいては、従来から以下に示すような問題点があった。
すなわち、強化用ガラス繊維を分散させたプロピレン系
樹脂成形体は、極めて高い水準の耐熱性を保持させるこ
とができるが、射出成形時等の冷却時の熱収縮等によっ
て成形後に反り変形が生じ易く、この反り変形を抑える
ため、プロピレン系樹脂成形材料の流動性を高めたり、
タルクやマイカ等の平板状フィラーを含有させる方法等
が採用されている。しかし、この場合においても成形反
り抑制が未だ不十分であったり、多量のフィラーを充填
する必要性があることから、得られる組成物の密度が大
きくなり、軽量化することができなかった。
に、種々の研究を重ねた結果、特定のガラス繊維結束構
造物と、特定のプロピレン系樹脂からなる樹脂成形材料
が、その成形品が軽量であるにも拘らず成形反りが極め
て少なく、高度の耐熱性、且つ良好な成形性を備えてい
ることを見い出して本発明を完成するに至った。すなわ
ち、本発明のプロピレン系耐熱樹脂成形材料は、下記に
示す(A) 成分及び(B) 成分から構成されていることを特
徴とするものである。 (A)成分 (a1 ) 成分: 実質的に全てが少なくとも3mm以上の長さを有し、直径が2 0μm以下の強化用ガラス繊維20〜80重量部と、 (a2 ) 成分: 少なくとも一部が不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性され 、且つ重合体全体のMFRが50g/10分以上の結晶性プロピレン系重合体8 0〜20重量部 (但し、(a1 ) と(a2 ) の合計は100重量部)とからなり、上記強化用ガラス 繊維は(a2 ) 成分中に互いにほぼ平行な状態で配列して存在しているガラス繊維 結束構造物 3〜97重量% (B)成分:MFRが50g/10分以上の結晶性プロピレン系重合体 97〜3重量%
成分のガラス繊維結束構造物は、実質的に全てが少なく
とも3mm以上の長さを有し、直径が20μm以下の強
化用ガラス繊維20〜80重量部((a1 ) 成分)と、少
なくとも一部が不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性
され、且つ重合体全体のMFRが50g/10分以上の
結晶性プロピレン系重合体80〜20重量部((a2 ) 成
分)とからなり、上記強化用ガラス繊維は互いにほぼ平
行な状態で配列して、通常数百本〜数千本単位、好まし
くは100〜8,000本単位、特に好ましくは500
〜5,000本単位で束ねられた状態で(a2 ) 成分中に
存在しているものである。
ス繊維成分((a1 ) 成分)は、実質的に全てが少なくと
も3mm以上、好ましくは5〜20mmの繊維長さを有
し、その平均繊維径が20μm以下、好ましくは1〜1
7μm、特に好ましくは3〜14μmのものである。上
記繊維長さが短かすぎるものでは耐熱性や成形反りが劣
る。また、平均繊維径が大きすぎるものは耐熱性や成形
反りが劣る。また、細すぎるものは機械的強度が劣る。
樹脂との接着性・相溶性の改善を目的とした表面処理剤
の塗布を行なわなくても良いが、特にγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等のエポキシシラン、ビニ
ルトリクロロシラン等のビニルシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のアミノシラン等のシラン系
カップリング剤で表面処理(塗布)したものは、耐熱
性、強度、成形反り抑制等の点において好ましい結果が
得られる。
混練中のガラス繊維の折損を防止するために、公知の引
き抜き法(英国特許出願公開第1,302,048号、
米国特許第4,439,387号各明細書)等で製造さ
れる連続した強化用ガラス繊維を製造時にそのまま使用
することが好ましい。すなわち、連続した強化用ガラス
繊維(一般にロービングと称される。)を引きながら前
述の(a2 ) 成分の変性された結晶性プロピレン重合体を
含浸させたものである。具体的には押出機を用い、クロ
スヘッドダイの中を連続した強化用ガラス繊維を通しな
がら、シリンダー等から溶融せしめた(a2 ) 成分の変性
結晶性プロピレン重合体を供給して含浸し、その後で冷
却したストランドをカッティングする方法等を挙げるこ
とができる。
変性結晶性プロピレン重合体((a2 ) 成分)としては、
その少なくとも一部が不飽和カルボン酸又はその誘導体
により変性され、且つ重合体全体のMFRが50g/1
0分以上の結晶性プロピレン系重合体である。結晶性プロピレン系重合体 変性に際して用いられる結晶性プロピレン系重合体とし
ては、プロピレン単独重合体、過半重量のプロピレンと
他のα−オレフィン(例えば、エチレン、ブテン、ペン
テン、ヘキセン、ヘプテン、4−メチルペンテン、オク
テン等)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル)、芳
香族ビニル単量体(例えば、スチレン)、ビニルシラン
(例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリメチ
ルシラン)等との二元以上のブロック、ランダム乃至グ
ラフト共重合体(これらの混合物であっても良い。)等
を用いることができる。
でMFRを調製したものでも、或いは、過酸化物処理に
よって調製したものでも良い。該過酸化物処理によって
用いることのできる過酸化物としては、例えば、メチル
エチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトン
パーオキサイド等のパーオキサイド、n−ブチル−4,
4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレイト等のパー
オキシケタール、クメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルハイドロベンゼンパーオキサイド等のハイド
ロパーオキサイド、1,3−ビス(t−ブチルパーオキ
シ−イソプロピル)ベンゼン、ジクミルパーオキサイド
等のジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサ
イド、ビス−(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオ
キシジカーボネート等のパーカーボネート、t−ブチル
パーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシラウレー
ト等のパーオキシエステル等が挙げられる。これら結晶
性プロピレン系重合体の中でも、プロピレンの単独重合
体部の密度が0.9080/cm3 以上のものを使用す
るのが耐熱性の点で好ましい。
カルボン酸又はその誘導体としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和有機酸、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等
の不飽和有機酸の無水物、アクリル酸メチル、マレイン
酸モノメチル等の不飽和有機酸のエステル、アクリル酸
アミド、フマル酸モノアミド等の不飽和有機酸のアミ
ド、イタコン酸イミド等の不飽和有機酸のイミド等を挙
げることができる。これら変性剤の中でも、アクリル
酸、無水マレイン酸を用いて変性するのがガラス繊維の
分散性やその補強効果の点で好ましく、特に無水マレイ
ン酸を用いて変性するのが好ましい。変性方法として
は、これら不飽和カルボン酸又はその誘導体よりなる変
性剤を添加してグラフト共重合法により変性する方法等
を挙げることができる。これら不飽和カルボン酸又はそ
の誘導体よりなる変性剤の使用量は、結晶性プロピレン
系重合体100重量部に対して0.01〜20重量部、
好ましくは0.05〜15重量部、特に好ましくは0.
05〜10重量部である。この場合、高濃度に変性した
ものを未変性の結晶性プロピレン重合体で希釈し、所望
の変性量に調整しても良い。
IS−K7210、230℃、2.16kg)は、50
g/10分以上、好ましくは100g/10分以上、特
に好ましくは200g/10分以上のものである。変性
結晶性プロピレン系重合体のMFRが上記の範囲未満の
ものを使用すると該ペレット状物中の強化用ガラス繊維
の分散が劣り、得られる組成物の物性が低下する。
明の効果を著しく損なわない範囲内で、他の各種樹脂、
各種フィラー、各種エラストマー等を含有させることも
できる。
ス繊維と(a2 ) 成分の変性結晶性プロピレン系重合体と
の配合量比は、強化用ガラス繊維20〜80重量部:変
性結晶性プロピレン系重合体80〜20重量部、好まし
くは強化用ガラス繊維40〜80重量部:変性結晶性プ
ロピレン系重合体60〜20重量部、特に好ましくは強
化用ガラス繊維45〜75重量部:変性結晶性プロピレ
ン系重合体55〜25重量部である。但し、(a1 ) と(a
2 ) の合計は100重量部である。ここで、(a2 ) 成分
が少なすぎると、得られる成形体中のガラス繊維の分散
が劣ったものとなり、一方、多すぎると所望の強度が得
られない。ガラス繊維結束構造物は、上記(a1 ) 成分の
説明の項で記載した方法で好適に製造され、長さは通常
強化用ガラス繊維の長さ相当で、径は1〜10mm程度
であるものが成形時の取扱性から好ましい。
分) 本発明のプロピレン系耐熱樹脂成形材料を構成する (B)
成分のMFRが50g/10分以上の結晶性プロピレン
系重合体としては、上記(a2 ) 成分と同様のものを用い
ることができ、プロピレン単独重合体、過半重量のプロ
ピレンと他のα−オレフィン(例えば、エチレン、ブテ
ン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、4−メチルペンテ
ン、オクテン等)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニ
ル)、芳香族ビニル単量体(例えば、スチレン)、ビニ
ルシラン(例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリメチルシラン)等との二元以上のブロック、ランダ
ム乃至グラフト共重合体(これらの混合物であっても良
い。)等を用いることができる。これら結晶性プロピレ
ン系重合体の中でも、プロピレンの単独重合体(ポリプ
ロピレン)、或いは、プロピレンとエチレンとの共重合
体を使用することが好ましく、特にプロピレンの単独重
合体部の密度が0.9080/cm3 以上のプロピレン
・エチレンブロック共重合体を使用することが好まし
い。このものの好ましいMFRは100g/10分以
上、特に200g/10分以上が良い。MFRが低すぎ
ると耐熱性、成形性や成形反り抑制が不十分となる。ま
た、該結晶性プロピレン系重合体中には、本発明の効果
を著しく損なわない範囲で、他の樹脂、各種フィラー、
各種エラストマーを含有させることができる。特に、後
記の任意成分を予め含有させておくことは成形性の品質
(成形反り、機械的強度の向上)の点で好ましい。
(A)成分のガラス繊維結束構造物成分と、 (B)成分の結
晶性プロピレン系重合体成分の配合量比が重要であり、
その配合割合は、ガラス繊維結束構造物:結晶性プロピ
レン系重合体が3〜97重量%:97〜3重量%、好ま
しくは10〜90重量%:90〜10重量%、特に好ま
しくは20〜80重量%:80〜20重量%である。上
記ガラス繊維結束構造物の配合割合が上記範囲未満であ
ると耐熱性不足となり、また、上記範囲を超えると成形
困難となる。
(B) の必須成分の他に、着色するために顔料を配合した
り、更に性能の向上をはかるために、酸化防止剤、帯電
防止剤、難燃剤、分散剤等を添加したり、特に以下に示
す任意の成分((C) 成分)として、アスペクト比が3以
上のフィラー、或いは、エチレン系エラストマー及びス
チレン系エラストマーから選ばれた少なくとも一種のエ
ラストマーを配合することができる。これらは併用する
こともできる。この任意成分(C) は、(A) 及び(B) 成分
と共に原状のまま成形機に供することもできるが、予め
(B) 成分中に配合して混練・造粒するのが好ましい。
1 ) 成分) 上記アスペクト比が3以上のフィラーとしては、無機や
有機のフィラーがある。具体的には、タルク、マイカ、
炭素繊維、ガラスフレーク、硫酸マグネシウム繊維、ほ
う酸アルミニウム繊維、チタン酸カリウム繊維、ウォラ
ストナイト、炭酸カルシウム繊維、酸化チタン繊維、芳
香族ポリアミド繊維等を挙げることができる。これらの
中でもマイカやガラスフレークを用いることが好まし
い。特に湿式粉砕や湿式分級したマイカを用いることが
好ましい。これらフィラーはアスペクト比が10以上、
特に15以上のものを用いることが好ましい。これらフ
ィラーは界面活性剤、カップリング剤、金属石鹸等で表
面処理したものでも良い。これらフィラーは、成形品の
耐熱性や成形反り、外観や強度等をより一層向上させる
ことができ、中でも表面処理したものが特に良い。
ー及びスチレン系エラストマーから選ばれた少なくとも
一種のエラストマーを挙げることができる。このエラス
トマー成分を用いると衝撃強度や成形反り抑制が向上す
る。具体的には、エチレン系エラストマー エチレン系エラストマーとしては、エチレン・プロピレ
ン二元共重合ゴム(EPM)、エチレン・プロピレン・
非共役ジエン三元共重合ゴム(EPDM)、エチレン・
ブテン−1二元共重合ゴム(EBM)、エチレン・プロ
ピレン・ブテン−1三元共重合ゴム(EPBM)等が挙
げられる。これらは混合物であっても良い。上記エチレ
ン・プロピレン二元共重合ゴムは、プロピレン含量が2
0〜55重量%、ムーニー粘度(ML1+4 100℃)が
100未満、特に50未満のものを使用することが好ま
しい。上記エチレン・プロピレン・非共役ジエン三元共
重合ゴムは、沃素価が20以下のものを使用することが
好ましい。上記エチレン・プロピレン・ブテン−1三元
共重合ゴムは、プロピレン及びブテンの含有量が、それ
ぞれ全体の5〜50重量%のものを使用することが好ま
しい。
チレン・ブタジエンブロック共重合体及び水素添加スチ
レン・イソプレンブロック共重合体、すなわち、それぞ
れ完全に又は部分的に水素添加されたスチレン・ブタジ
エンブロック共重合体又はスチレン・イソプレンブロッ
ク共重合体の、いわゆるスチレン・エチレン/ブチレン
・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン/プ
ロピレンブロック共重合体やスチレン・エチレン/プロ
ピレン・スチレンブロック共重合体等であり、その水素
添加率が95%以上、特に99%以上のものを使用する
ことが好ましい。また、スチレン含量が5〜50重量
%、特に15〜40重量%のものを使用することが好ま
しい。
上記(A) 成分と(B) 成分の合計100重量部に対して5
0重量部以下、好ましくは3〜50重量部、特に好まし
くは5〜30重量部の割合でそれぞれ配合され得る。こ
のフィラー成分の配合量が上記範囲を超えると成形性が
低下したり、密度が過大となり重量が増す。また、この
エラストマー成分の配合量が上記範囲を超えると耐熱性
が低下する。
(C) 成分を配合することによってプロピレン系耐熱樹脂
成形材料が得られる。これら(B) 成分又は(B) 成分と
(C) 成分の配合物は、一軸押出機、二軸押出機、バンバ
リーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、
ニーダー等通常の混練機を用いて混練造粒して得るのが
好ましいが、直接原状形状のまま(A) 成分と共に成形機
に供して成形しても良い。この場合、各成分の分散を良
好化するために混練造粒法を選ぶことが好ましく、通常
は二軸押出機を用いて混練造粒する。この際、上記(B)
〜(C) の各成分を同時混練しても良く、また性能の向上
を図るべく各成分を分割、例えば、先ず(B) 成分と(C)
成分の一部または全部を混練し、その後に残りの成分を
混練造粒することも出来る。混練は、一般に190〜2
50℃、好ましくは200〜240℃の温度下で行なわ
れる。また、前述したように、このような(B) 成分〜
(C) 成分の各成分の混練に際して、表面処理剤を混合し
て、(B) 成分〜(C) 成分の混練と表面処理とを同時に行
なうこともできる。この成形材料は成形性に優れるとい
った特徴を有する。
ち、射出成形、圧縮成形、押出成形(シート成形、ブロ
ー成形)等にて得られるが、これら成形方法の中でも効
果発現の点で射出成形、射出圧縮成形(プレスインジェ
クション)を行なうことが好ましい。
に優れ、且つ成形反りも少なく、軽量であることから、
各種の工業部品分野の、特に高機能化や大型化された各
種成形品、例えば、バンパー、フエンダー、スポイラ
ー、インストルメントパネル、トリム、ファンシュラウ
ド、グローブボックス等の自動車内外装部品、テレビケ
ース、VTRケース、洗濯機カバー、掃除機ケース等の
家電機器製品の部品、ステレオケース等の音響製品部品
向けの各種部品として、実用に充分な性能を有してい
る。
説明する。ここで行なった評価方法は次に示すとおりで
ある。 (1) 評価方法耐熱性 成形体試験片にて曲げ弾性率をJIS−k7203に準
拠して測定した。測定温度は100℃である。成形反り 円盤シート(200φ×2.0mmt)を射出成形(ピ
ンゲート)し、成形品の変形量(定盤上にセットした円
盤シートの片端を押さえ、反対側の反り(跳ね上がり)
量を隙間ゲージとノギスにて測定した。密 度 射出成形したシート(120×120×3mm)にてJ
IS−K7112に準拠して測定した。成形品MFR 上記シートを粉砕し、そのMFRをJIS−K7210
(230℃、2.16kg)に準拠して測定した。本値
が大きいほど成形性が良好であると判断される。
したMFR230g/10分、密度0.9083g/c
m3 のプロピレン単独重合体と、γ−アミノプロピルト
リエトキシシランで表面処理した平均直径10μmの連
続したガラス繊維を、各50重量部づつを押出機に供給
し、200℃の温度に加熱されたクロスヘッド部にて該
ガラス繊維を引っ張りながら変性プロピレン単独重合体
を含浸させたストランドを冷却し、長さ12mmにカッ
トしてペレット状のガラス繊維結束構造物を得た。
量%)で変性したMFR250g/10分、密度0.9
081g/cm3 のエチレン含量3重量%のプロピレン
・エチレンブロック共重合体と、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランで表面処理した平均直径10μ
mの連続したガラス繊維を、各々30重量部、70重量
部の量比で押出機に供給し、200℃の温度に加熱され
たクロスヘッド部にて該ガラス繊維を引っ張りながら変
性プロピレン・エチレンブロック共重合体を含浸させた
ストランドを冷却し、長さ12mmにカットしてペレッ
ト状のガラス繊維結束構造物を得た。
量%)で変性したMFR30g/10分、密度0.90
82g/cm3 のプロピレン単独重合体と、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシランで表面処理した平均直径1
7μmの連続したガラス繊維を、各50重量部づつ押出
機に供給し、200℃の温度に加熱されたクロスヘッド
部にて該ガラス繊維を引っ張りながら変性プロピレン単
独重合体を含浸させたストランドを冷却し、長さ12m
mにカットしてペレット状のガラス繊維結束構造物を得
た。
で変性したMFR40g/10分、プロピレン単独重合
部の密度が0.9079g/cm3 、エチレン含量3重
量%のプロピレン・エチレンブロック共重合体と、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランで表面処理し
た平均直径17μmの連続したガラス繊維を、各々30
重量部、70重量部の量比で押出機に供給し、200℃
の温度に加熱されたクロスヘッド部にて該ガラス繊維を
引っ張りながら変性プロピレン・エチレンブロック共重
合体を含浸させたストランドを冷却し、長さ12mmに
カットしてペレット状のガラス繊維結束構造物を得た。
量%)で変性したMFR230g/10分、密度0.9
083g/cm3 のプロピレン単独重合体と、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシランで表面処理した平均直径
10μm、長さ6mmのチョップドストランド状ガラス
繊維を、各々80重量部、20重量部の量比で二軸押出
機に供給し(ガラス繊維は後半部分より別フィード)、
200℃の温度下で混練・造粒したペレットを得た。
成分 (B)−1:重合MFRが210g/10分、密度が0.
9082g/cm3 のプロピレン単独重合体ペレット
ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン」で調製し
たMFR340g/10分、プロピレン単独重合体の密
度が0.9080g/cm3 、エチレン含量3重量%の
プロピレン・エチレンブロック共重合体78重量部(
(B)成分)、湿式粉砕法で製造したアスペクト比18、
平均粒径35μmのマイカ22重量部( (C)成分)の量
比で二軸押出機に供給し(マイカは後半部分より別フィ
ード))、200℃の温度で混練造粒して得たペレッ
ト。
レン・エチレンブロック共重合体75重量部( (B)成
分)、プロピレン含量3重量%、ムーニー粘度(ML
1+4 100℃)18のエチレン・プロピレン二元共重合
ゴム25重量部( (C)成分)の量比で二軸押出機に供給
し、200℃の温度で混練造粒して得たペレット。
レン・エチレンブロック共重合体63重量部( (B)成
分)、上記B−2にて用いたマイカ12重量部( (C)成
分)、スチレン含量20重量%、数平均分子量30,0
00、MFR(230℃、2.16kg)150g/1
0分のスチレン・エチレン/ブチレン・スチレンブロッ
ク共重合体25重量部( (C)成分)の量比で二軸押出機
に供給し(マイカは後半部分より別フィード))、20
0℃の温度で混練造粒して得たペレット。
分、密度が0.9080g/cm3 のプロピレン単独重
合体ペレット( (B)成分)
分、プロピレン単独重合部の密度が0.9076g/c
m3 、エチレン含量3重量%のプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体63重量部( (B)成分)、B−4にて用
いたマイカ12重量部、B−4にて用いたスチレン・エ
チレン/ブチレン・スチレンブロック共重合体25重量
部( (C)成分)の量比で二軸押出機に供給し(マイカは
後半部分より別フィード))、200℃の温度で混練造
粒して得たペレット。
成分を表1に示す割合でドライブレンドし、それをスク
リューインライン式射出成形機へ供給して、成形反り評
価用円盤シート及び物性評価用試験片を220℃の温度
で成形した。この場合の成形サイクルは45秒であっ
た。これらの評価結果を表1に示す。
組成物を用いて射出成形した試験片、成形品はいずれも
優れた耐熱性、成形性を示し、成形反りも極めて少なく
軽量で例えば自動車用部品としての特性が大であった。
一方、比較例1〜3に示す樹脂組成物を用いて射出成形
した試験片、成形品はいずれも耐熱性や成形反りが不十
分なものであったり過大なものであった。
成形品は、耐熱性、成形性、成形反りが優れ、軽量であ
るために、例えば、軽量で高度な耐熱性、成形寸法安定
性を求められる自動車部品への適用が期待できることか
ら、工業的に極めて重要な素材である。
Claims (9)
- 【請求項1】下記に示す(A) 成分及び(B) 成分から構成
されていることを特徴とするプロピレン系耐熱樹脂成形
材料。 (A)成分 (a1 ) 成分: 実質的に全てが少なくとも3mm以上の長さを有し、直径が2 0μm以下の強化用ガラス繊維20〜80重量部と、 (a2 ) 成分: 少なくとも一部が不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性され 、且つ重合体全体のMFRが50g/10分以上の結晶性プロピレン系重合体8 0〜20重量部 (但し、(a1 ) と(a2 ) の合計は100重量部)とからなり、上記強化用ガラス 繊維は(a2 ) 成分中に互いにほぼ平行な状態で配列して存在しているガラス繊維 結束構造物 3〜97重量% (B)成分:MFRが50g/10分以上の結晶性プロピレン系重合体 97〜3重量% - 【請求項2】更に、アスペクト比が3以上の(a1 ) 成分
以外のフィラーを(A) 成分と(B) 成分の合計100重量
部に対して50重量部以下の量で含有する請求項1に記
載のプロピレン系耐熱樹脂成形材料。 - 【請求項3】(B) 成分の結晶性プロピレン系重合体のM
FRが200g/10分以上、フィラーのアスペクト比
が15以上である請求項2に記載のプロピレン系耐熱樹
脂成形材料。 - 【請求項4】更に、エチレン系エラストマー及びスチレ
ン系エラストマーから選ばれた少なくとも一種のエラス
トマーを(A) 成分と(B) 成分の合計100重量部に対し
て50重量部以下の量で含有する請求項1〜3のいずれ
かの項に記載のプロピレン系耐熱樹脂成形材料。 - 【請求項5】MFRが20g/10分以上である請求項
1〜4のいずれかの項に記載のプロピレン系耐熱樹脂成
形材料。 - 【請求項6】下記に示す(A) 成分及び(B) 成分から構成
されるプロピレン系耐熱樹脂成形材料を常法で成形して
なる密度が1.10g/cm3 以下であることを特徴と
する成形体。 (A)成分 (a1 ) 成分: 実質的に全てが少なくとも3mm以上の長さを有し、直径が2 0μm以下の強化用ガラス繊維20〜80重量部と、 (a2 ) 成分: 少なくとも一部が不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性され 、且つ重合体全体のMFRが50g/10分以上の結晶性プロピレン系重合体8 0〜20重量部 (但し、(a1 ) と(a2 ) の合計は100重量部)とからなり、上記強化用ガラス 繊維は(a2 ) 成分中に互いにほぼ平行な状態で配列して存在しているガラス繊維 結束構造物 3〜97重量% (B)成分:MFRが50g/10分以上の結晶性プロピレン系重合体 97〜3重量% - 【請求項7】更に、アスペクト比が3以上の(a1 ) 成分
以外のフィラーを(A) 成分と(B) 成分の合計100重量
部に対して50重量部以下の量で含有する請求項6に記
載の成形体。 - 【請求項8】(B) 成分の結晶性プロピレン系重合体のM
FRが200g/10分以上、フィラーのアスペクト比
が15以上である請求項7に記載の成形体。 - 【請求項9】更に、エチレン系エラストマー及びスチレ
ン系エラストマーから選ばれた少なくとも一種のエラス
トマーを(A) 成分と(B) 成分の合計100重量部に対し
て50重量部以下の量で含有する請求項6〜8のいずれ
かの項に記載の成形体。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12909293A JP3338124B2 (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体 |
US08/251,359 US5484835A (en) | 1993-05-31 | 1994-05-31 | Heat-resistant, propylene resin-based molding materials and molded products obtained therefrom |
ES94303893T ES2129585T3 (es) | 1993-05-31 | 1994-05-31 | Materiales de moldeo basados en resinas de propileno, resistentes al calor, y productos moldeados obtenidos a partir de estos. |
EP94303893A EP0628596B1 (en) | 1993-05-31 | 1994-05-31 | Heat-resistant, propylene resin-based molding materials and molded products obtained therefrom |
DE69416722T DE69416722T2 (de) | 1993-05-31 | 1994-05-31 | Hitzebeständige Gussformmaterialien auf Propylen-Basis und daraus erhaltene Formteile |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12909293A JP3338124B2 (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06340784A JPH06340784A (ja) | 1994-12-13 |
JP3338124B2 true JP3338124B2 (ja) | 2002-10-28 |
Family
ID=15000881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12909293A Expired - Fee Related JP3338124B2 (ja) | 1993-05-31 | 1993-05-31 | プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5484835A (ja) |
EP (1) | EP0628596B1 (ja) |
JP (1) | JP3338124B2 (ja) |
DE (1) | DE69416722T2 (ja) |
ES (1) | ES2129585T3 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11534942B2 (en) | 2014-02-06 | 2022-12-27 | Owens Coming Intellectual Capital, LLC | Postponed differentiation of reinforced composites |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH083396A (ja) * | 1994-06-16 | 1996-01-09 | Chisso Corp | 長繊維強化プロピレン結晶性樹脂組成物からなる長繊維強化柱状体及びそれから作成されたプロペラ型ファン |
JP3342959B2 (ja) * | 1994-07-29 | 2002-11-11 | 三菱化学株式会社 | 塗装用プロピレン系樹脂組成物 |
US5649587A (en) * | 1996-02-23 | 1997-07-22 | Mccord Winn Textron, Inc. | Fan shroud and receptacle arrangement |
DE19614934A1 (de) * | 1996-03-05 | 1997-10-23 | Danubia Petrochem Deutschland | Zur Herstellung lackierbarer Teile geeignete glasmattenverstärkte Thermoplasten und daraus hergestellte Teile |
HUP9904044A2 (hu) * | 1996-10-14 | 2000-03-28 | Dsm N.V. | Rúd alakú szemcsék |
NL1006363C2 (nl) * | 1997-06-20 | 1998-12-22 | Dsm Nv | Staafvormige granulaatkorrels. |
US6288144B1 (en) | 1999-04-20 | 2001-09-11 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Processing of coupled, filled polyolefins |
JP2002220538A (ja) * | 2000-03-28 | 2002-08-09 | Mazda Motor Corp | 成形用ガラス長繊維強化樹脂材料、該樹脂材料を射出成形してなる射出成形品及び該樹脂材料を用いた成形方法 |
CA2413378A1 (en) * | 2000-06-19 | 2001-12-27 | Stephen C. Hiltner | Blow molded fan shroud |
JP4752149B2 (ja) * | 2000-11-14 | 2011-08-17 | Jnc株式会社 | 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物 |
JP4742211B2 (ja) * | 2000-11-29 | 2011-08-10 | Jnc株式会社 | 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物および成形品 |
JP5502252B2 (ja) * | 2001-02-16 | 2014-05-28 | マツダ株式会社 | 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物 |
US20040012125A1 (en) * | 2001-06-19 | 2004-01-22 | Plant William D. | Blow molded fan shroud |
JP3757875B2 (ja) | 2002-01-30 | 2006-03-22 | マツダ株式会社 | 成形用ガラス長繊維強化樹脂材料、及び樹脂成形品の成形方法、並びに樹脂成形品 |
ES2309123T3 (es) * | 2002-05-22 | 2008-12-16 | Borealis Technology Oy | Articulos de emision reducida a partir de polipropileno reforzado con fibra larga. |
JPWO2005113667A1 (ja) * | 2004-05-24 | 2008-03-27 | 株式会社プライムポリマー | 繊維強化樹脂組成物及びその成形品 |
WO2007042058A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-04-19 | Pirelli & C. S.P.A. | Utility pole of thermoplastic composite material |
JP4950308B2 (ja) * | 2007-02-15 | 2012-06-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 熱可塑性プラスチック繊維濃縮物の製法および物品 |
EP2205674B1 (en) | 2007-10-22 | 2019-04-17 | Trinseo Europe GmbH | Polymeric compositions and processes for molding articles |
US20100280153A1 (en) * | 2008-01-11 | 2010-11-04 | Keita Itakura | Modified propylene resin |
JP5104661B2 (ja) * | 2008-08-28 | 2012-12-19 | 東レ株式会社 | 炭素繊維織物および繊維強化プラスチックの製造方法 |
DE102008049276A1 (de) * | 2008-09-26 | 2010-04-01 | Behr Gmbh & Co. Kg | Herstellung von Motorkühlungs- und/oder Klimaanlagenelementen für Kraftfahrzeuge mit Polypropylen-Glasfaser-Compounds |
US9139935B2 (en) * | 2010-04-21 | 2015-09-22 | Taipei Medical University | Electrostatic-assisted fiber spinning method and production of highly aligned and packed hollow fiber assembly and membrane |
CN102477185B (zh) * | 2010-11-29 | 2014-06-25 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种连续纤维增强聚丙烯材料及其制备方法 |
CN103589103B (zh) * | 2012-08-14 | 2018-07-13 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种长玻纤增强聚丙烯复合材料、制备方法及其应用 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE201367C (ja) * | ||||
US3416990A (en) * | 1965-08-06 | 1968-12-17 | Hercules Inc | Glass fiber-reinforced polymers |
US3608033A (en) * | 1969-06-17 | 1971-09-21 | Liquid Nitrogen Processing | Process for production of molding compositions containing high weight percentage of glass |
JPS5723642A (en) * | 1980-07-17 | 1982-02-06 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Olefinic polymer composition containing inorganic filler |
JPH0689201B2 (ja) * | 1985-02-19 | 1994-11-09 | 宇部興産株式会社 | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 |
FR2579133B1 (fr) * | 1985-03-25 | 1987-09-25 | Atochem | Materiau composite polymere thermoplastique renforce de fibres, son procede de fabrication |
JPS61276846A (ja) * | 1985-06-03 | 1986-12-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ガラス繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPS63207617A (ja) * | 1987-02-24 | 1988-08-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 無機フイラ−含有ポリオレフイン樹脂組成物の製造方法 |
US4997875A (en) * | 1988-06-13 | 1991-03-05 | Himont Incorporated | High-melt-flow fiber-reinforced propylene polymer compositions |
JP2998964B2 (ja) * | 1988-09-16 | 2000-01-17 | 三井化学株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物およびその製造方法およびその用途 |
JP2584663B2 (ja) * | 1988-11-08 | 1997-02-26 | 宇部興産株式会社 | 強化ポリプロピレン組成物 |
JP2767051B2 (ja) * | 1989-02-21 | 1998-06-18 | 住友化学工業株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
JP2872466B2 (ja) * | 1991-10-07 | 1999-03-17 | チッソ株式会社 | 複合強化ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法 |
JP3193433B2 (ja) * | 1992-02-13 | 2001-07-30 | 三菱化学株式会社 | プロピレン系樹脂成形体の製造法 |
-
1993
- 1993-05-31 JP JP12909293A patent/JP3338124B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-05-31 DE DE69416722T patent/DE69416722T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-31 US US08/251,359 patent/US5484835A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-31 EP EP94303893A patent/EP0628596B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-31 ES ES94303893T patent/ES2129585T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11534942B2 (en) | 2014-02-06 | 2022-12-27 | Owens Coming Intellectual Capital, LLC | Postponed differentiation of reinforced composites |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69416722D1 (de) | 1999-04-08 |
DE69416722T2 (de) | 1999-07-01 |
EP0628596B1 (en) | 1999-03-03 |
US5484835A (en) | 1996-01-16 |
ES2129585T3 (es) | 1999-06-16 |
JPH06340784A (ja) | 1994-12-13 |
EP0628596A1 (en) | 1994-12-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3338124B2 (ja) | プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体 | |
JP3193433B2 (ja) | プロピレン系樹脂成形体の製造法 | |
JPS60203654A (ja) | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 | |
JPH03121146A (ja) | 長繊維強化成形用ポリオレフィン樹脂組成物の製造法 | |
JPS61190549A (ja) | アミン変性ワックスの製造方法 | |
US4983647A (en) | Reinforced polypropylene composition | |
JPS625186B2 (ja) | ||
JPS6335179B2 (ja) | ||
JPH0124815B2 (ja) | ||
JP2875425B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂成形材料 | |
JP3016891B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物の製造法 | |
JP2829121B2 (ja) | 強化ポリプロピレン樹脂組成物 | |
JP3386196B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物及びその製造方法 | |
JPH051184A (ja) | プロピレン樹脂組成物 | |
JPH01252646A (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JPH0144251B2 (ja) | ||
JPS6411217B2 (ja) | ||
JPS649340B2 (ja) | ||
JPH0841257A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物とその製造方法 | |
JPH01129052A (ja) | 補強変性プロピレン系樹脂組成物 | |
JPS6411220B2 (ja) | ||
JPH08143739A (ja) | 繊維強化ポリプロピレン組成物 | |
JPS581738A (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
JP2943252B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2007238784A (ja) | プロピレン系樹脂製浴室用防水パン |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080809 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080809 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090809 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090809 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100809 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110809 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110809 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120809 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |