JPS61190549A - アミン変性ワックスの製造方法 - Google Patents

アミン変性ワックスの製造方法

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JPS61190549A
JPS61190549A JP60029356A JP2935685A JPS61190549A JP S61190549 A JPS61190549 A JP S61190549A JP 60029356 A JP60029356 A JP 60029356A JP 2935685 A JP2935685 A JP 2935685A JP S61190549 A JPS61190549 A JP S61190549A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、剛性及び耐衝撃性に優れた成形品を与えるガ
ラス繊維強化ポリプロピレン組成物に関するものである
〔従来の技術〕
ポリプロピレンは優れた物理的および化学的性質を有し
、電気製品、建材、自動車部品、各種の機械部品などに
広く使用されている。
また、高い剛性を要求される用途に対しては。
ポリプロピレンに各種の充填材を含有させ、特に高い剛
性が必要な場合にはガラス繊維を含有せしめたポリプロ
ピレンが使用されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかし、ガラス繊維強化ポリプロピレンは成形品の表面
にガラス繊維が浮き出たり、光沢がない。
あるいはザラザラしているなどのため手ざわり・外観が
不良であり、しかも耐衝撃性が低く商品価値が低いとい
う問題がある。
このため、ガラス繊維強化ポリプロピレンの物性を改良
することを目的としてポリプロピレンとして無水マレイ
ン酸でグラフト変性された変性ポリプロピレンを使用し
た樹脂組成物が提案された(特公昭51−10265号
公報)。しかしこの樹脂組成物も、耐衝撃性が低く商品
価値の低いものである。
そこで、ガラ不繊維強化ポリプロピレンの成形品の耐衝
撃性を改良することを目的として線状無定形ゴム状重合
体を配合した組成物が提案された(特開昭52−805
4号公報)。しかし、この組成物は耐衝撃性、特に実用
上重要な面衝撃強度が小さく実用的ではない。
〔問題点を解決するだめの手段〕
本発明者らは、ガラス繊維強化ポリプロピレンの有する
前記問題を解決すべく研究した結果2本発明で使用する
グラフト変性用ポリマーとしての特定の結晶性エチレン
−プロピレンブロック共重合体と表面処理されたガラス
繊維とを組み合わせて使用することによって前記目的が
達成されることを見出し1本発明を完成した。
すなわち9本発明は、(4)エチレン含有量3〜15重
量%、メルトフローレイト(MFR)0.1〜70F/
10分、常温パラーキシレン可溶分の固有粘度(デカリ
ン中、135°C2以下同じ)2.5〜6.常温パラ−
キシレン不溶分のエチレン含有量1.5〜10g量チの
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の少くと
も一部と極性モノマーと有機過酸化物とを押出機中でグ
ラフト変性して得られる極性’t/マー含有量0.05
重量%以上の変性エチレン−プロピレンブロック共重合
体99〜40重量%、φ)ポリオレフィン系ラバー0〜
20重量%、および(C)表面処理されたガラス繊維1
〜45重量%(合計100重量%)からなるガラス繊維
強化ポリプロピレン組成物に関するものである。
本発明によれば、ポリプロピレンとして結晶性エチレン
−プロピレンブロック共重合体を使用するにも拘らず押
出機中でグラフト変性することができるため、簡単な操
作で剛性および耐衝撃性の優れたポリプロピレン組成物
を得ることができる。
本発明においては少くとも一部が極性≠−−モノマーで
グラフト変性された極性<)<−含量0.05重量%以
上の変性エチレン−プロピレンブロック共重合体を使用
する。本発明において変性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体を得るために使用するポリプロピレンは、エ
チレン含有量が6〜151IIUi−チ、MFRが0.
1〜70F/10分、好ましくは0.3〜20F/10
分(ASTM  Dl 238.230’C,2160
y)、常温パラ−キシレン可溶分(好ましくは5〜25
重量%)の固有粘度が2.5〜6好ましくは3〜5.常
温パラ−キシレン不溶分(好ましくは75〜95重量%
〕のエチレン含有量1.5〜10重量%好ましくは3〜
7重量%の結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体である。全体およびまたは常温パラ−キシレン不溶分
のエチレン含有量が前記下記より少ないと得られる組成
物の耐衝撃性が低く、エチレン含有量が前記上限より多
いと押出機中でグラフト変性する際にエチレン成分が架
橋しひしろ耐衝撃性が低下し、成形品の外観が悪化する
。また。
常温パラ−キシレン可溶分の固有粘度が前記下限よシ小
さいと得られる組成物の耐衝撃性が低く。
常温パラ−キシレン可溶分の固有粘度が前記上限より大
きいと押出機中で架橋しやすく得られる組成物の耐衝撃
性が低下する。MFRが前記下限より小さいポリプロピ
レンは製造困難であり、MFRが前記上限よシ大きいと
ポリプロピレンを押出機中でグラフト変性した後のペレ
ット化が困難であり取扱いが容易ではない。
前記結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体は押
出機中で極使呼鴫−唖ノマーおよび有機過酸化物ととも
に好ましくは175〜280°Cで1〜20分間程度溶
融混合してグラフト変性される。
前記極性モノマーとしては特に制限はなく、無水イタコ
ン酸(特に好ましい)、無水マレイン酸。
アクリル酸、およびその誘導体などの不飽和カルボン酸
類が挙けられる。
前記有機過酸化物としては特に制限はなく、1分半減期
を得るための分解温度が使用する結晶性エチ゛レンープ
ロピレンブロック共重合体の融点以上でか゛つ220°
C以下のものが好ましい。このような有機過酸化物とし
ては例えばt−ブチルパーオキシベンゾエート、シクロ
ヘキサノンパーオキシド、2.5−ジメチル−2,5−
ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパー
オキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキシド、
ジクミルパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサンなどが挙けられる。
前記のグラフト変性は、好適には前記結晶エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体100重量部と極性上ツマー
0.05〜3重量部と有機過酸化物0.002〜1重量
部とを混合後、窒素中または空気中で溶融混練すること
によって行なうことができる。押出機中でグラフト変性
した後、ベレット化することが好ましい。前記のように
して得られたグラフト変性されたエチレン−プロピレン
ブロック共重合体はそのままあるいは極性モノマー含有
量が0.05重量%以上(好ましくは0.05〜1重量
%)となるように未変性の前記結晶性エチレンープロピ
レンブロック共重合体と併用して使用してもよい。この
ようにして得られた変性エチレン−プロピレンブロック
共重合体はMiRが1〜150 f / 10分である
ものが好ましい。
本発明においては場合によシさらにポリオレフィン系ラ
バーを配合してもよい。前記のポリオレフィン系ラバー
としては、エチレン含量が30〜80重量%程度のエチ
レン−プロピレン共重合体ラバー(zpR)(好ましい
)、エチレンーグロピレンー非共役ジエ/共重合体ラバ
ー(m p :o M )+エチレンーブテン1共重合
ラバーが好適に使用される。ポリオレフィン系ラバーは
前記の極性モノマーでグラフト変性されていてもよい。
グラフト変性による極性モノマーの導入には特に制限は
なく、前記の有機過酸化物等のラジカル開始剤を使用す
る溶液法または加熱混練法等の常温によって行なうこと
ができる。極性モノマーはポリオレフィン系ラバーに対
して0.05〜3.5重量%の範囲内の割合でグラフト
変性させることが好ましい。
グラフト変性終了後それ自体公知の方法でグラフト変性
ポリオレフィン系ラバーを得ることができる。グラフト
変性ポリオレフィン系ラバーは。
MLlや4 (100°C)が10〜100であること
が好ましい。
本発明においては表面処理されたガラス繊維が使用され
る。ガラス繊維の形態や長さは特に限定されないが、3
〜30μの径、2〜1011EIlの長さにカットした
チョツプドストラン、ドあるいはロービングを使用する
ことができる。表面処理に使用される表面処理剤として
は、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メ
トキシエトキシ)シラン、γ−メタアクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリ
メトキシシラン、n−(ジメトキシメチルシリルプロビ
ル)エチレンジアミン、n−()リメトキシシリルグロ
ビル)エチレンジアミン、r−アミノプロビルトリエ(
メ)トキシシランなどを挙げることができる。表面処理
剤の量は0.05〜3重量%が好ましい。表面処理され
たガラス繊維は市販品をそのまま使用してもよい。
本発明のガラス繊維強化ポリプロピレン組成物における
各成分の割合は(4)変性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体が99〜40重量%(好ま・しくは85〜5
0重量eIb)であシ、@ポリオレフィン系ラバーが0
〜20重量%(好ましくは3〜20重量%)、および(
C)表面処理されたガラス繊維が1〜45重量%(好ま
しくは5〜45重量%。
特に好ましくは10〜30重量clb)である。ガラス
繊維の使用割合が前記下限より少ないと補強効果が低く
成形品の熱変形温度、剛性が低下し、前記上限よシ多い
と組成物の流動性が低下し成形品の外観が悪化する。ま
た、ポリオレフィン系ラバーの使用割合が前記上限よシ
多いと成形品の熱変形温度、m性が低下する。
本発明のガラス繊維強化ポリプロピレン組成物には前記
各成分のほか従来公知の顔料、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤。
核剤、あるいはタルク、炭酸カルシウム、マイカ。
硫酸バリウム、(焼成)カオリ/、シリカ、ケイ酸マグ
ネシウム、ゼオライト、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、チタン酸カリ繊維、アスベスト繊維、ホウ素繊維な
どの有機・無機充填剤や、ナイロン、ポリエステル、ポ
リカーボネイトなどの他の熱可塑性樹脂を物性に悪影響
を及ぼさない範囲内で混合することができる。他の成分
を配合する場合には実験によりその量を適宜法められる
本発明のガラス繊維強化ポリプロピレン組成物は1例え
ば、ガラス繊維がチョツプドストランドの場合、上記各
成分を押出機、パンバリーミキサー、インテンシブミキ
サー等に混練することによって得ることができる。ポリ
オレフィン系ラバーを使用する場合には、好適にはグラ
フト変性された結晶性エチレン−プロピレンブロック共
重合体(と場合により未変性の結晶性エチレン−プロピ
レンブロック共重合体)とポリオレフィン系ラバーとを
2軸押出機で溶融混練し、得られた溶融状態のポリマー
混合物とガラス繊維とを単軸押出機にて混練することK
よって得ることができる。この方法によればガラス繊維
の切断が少く良好な結果が得られる。
本発明のガラス繊維強化ポリプロピレン組成物は高い剛
性および耐衝撃性の要求される自動車部品、電気部品、
建材や工業部品等の用途に使用することができる。
〔実施例〕
以下に実施例および比較例を示す。以下の記載において
部は重量部を意味し、チは重量%を意味する。
また、以下の各側において、ポリマー中のエチレン含有
量は赤外分光分析によシ測定し、成形品の物性は射出成
形試験片について、引張強度はASTM  D638.
曲げ弾性率はASTM  D790、熱変形温度はAS
TM  D648(18,6Kl/crA) 、アイゾ
ツト衝撃強度(ノツチ付き)はASTM  D256(
23°C)に従って測定した。
また、成形品の外観は、光沢の有無、ざらざらしている
か否かおよびガラス繊維かうきでているか否かで判断し
、良いものを○、やや不良のものをΔ、不良のものを×
で示した。
実゛施例1.比較例1〜4 表1に示す種類の結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体または結晶性プロピレン単独重合体100部と
無水イタコン酸0.5部とt−ブチルパーオキシベンゾ
エート0.15部とをタンブラ−にて均一に混合後、設
定温度200°Cの単軸押出機(65w+32’)(滞
留時間2分間)にてグラフト変性後、ベレット化し、グ
ラフト変性ポリプロピレン(実施例1のグラフト量は0
.31s % )を得た。
このグラフト変性ポリプロピレン80部とガラス繊維(
径10μ、長さ6部M+ 0.1%のアミツク 。
ラン処理)20部とをタンブラ−で混合後、単軸押出機
(65■S>t−用いて220°C2滞留時間2分間に
て混合後、ベレット化(3m*JilX5m)しガラス
繊維強化ポリプロピレン組成物のベレットを得た。
このペレットを射出成形した試験片について評価した。
結果を表1に示す。
実施例2 実施例1で得られたグラフト変性ポリプロピレン70部
と、オルソジクロルベンゼン中でジクミルパーオキサイ
ドを触媒として135°Cで4時間グラフト変性して得
たグラフト変性KPR(エチレン含量75%、ムーニー
粘度80.無水マレイ1010の0.2 P HRと、
BH’l’の0.1PHR(ポリプロピレンに対して)
とを連続式2段2軸押出機〔第1段;ポリマー成分の混
合−2FCM(200〜240’C)、第2段;ポリマ
ー混合物とガラス繊維との混合−65■ダ単軸押出機、
ガラス繊維は単軸押出機のフィード部より供給(混合温
度200〜280°C)〕を使用して、ガラス繊維強化
ポリプロピレン組成物(ペレット状)を得た。
これについて評価したところ、引張強度が590Kg/
d、曲げ弾性率が’50000 KgloA、熱変形温
度が136°C,アイゾツト衝撃強度が2sKf・cm
/cm + pss、工が200KIl・備、成形品の
外iは良好であシ、総合評価が○であった。
実施例3,4.比較例5 実施例1(実施例3)、実施例2(実施例4)。
または比較例1(比較例5)で得られたガラス繊維強化
ポリプロピレン組成物(ペレット状)を用い、射出成形
機〔宇部興産■製射出成形機 [TBKMAX415−
501によって500m(長さ)X150■(巾)X2
00■(高さ)の箱形状物品を成形した。
この射出成形品10個について、−10°Cにて高さ1
mから1Kgの鋼球を成形品底面に落下させてひびや割
れの発生する個数を調査した。実施例1では0個、実施
例2では0個、比較例5では10個であった。
〔発明の効果〕
前述のように2本発明によれば簡単な操作で剛性および
耐衝撃性の優れたガラス繊維強化ポリプロピレン組成物
を得ることができる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(A)エチレン含有量3〜15重量%、メルトフ
    ローレイト0.1〜70g/10分、常温パラ−キシレ
    ン可溶分の固有粘度(デカリン中、135℃)2.5〜
    6、常温パラ−キシレン不溶分のエチレン含有量1.5
    〜10重量%の結晶性エチレン−プロピレンブロック共
    重合体の少くとも一部と極性モノマーと有機過酸化物と
    を押出機中でグラフト変性して得られる極性モノマー含
    有量0.05重量%以上の変性エチレン−プロピレンブ
    ロック共重合体99〜40重量%、(B)ポリオレフィ
    ン系ラバー0〜20重量%、および(C)表面処理され
    たガラス繊維1〜45重量%(合計100重量%)から
    なるガラス繊維強化ポリプロピレン組成物。
  2. (2)ポリオレフィン系ラバーが少くとも一部を極性モ
    ノマーで変性したものである特許請求の範囲第1項記載
    の組成物。
  3. (3)極性モノマーが無水イタコン酸である特許請求の
    範囲第1項記載の組成物。
  4. (4)結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体の
    常温パラ−キシレン可溶分の割合が5〜25重量%であ
    る特許請求の範囲第1項記載の組成物。
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