JP3193433B2 - プロピレン系樹脂成形体の製造法 - Google Patents

プロピレン系樹脂成形体の製造法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、軽量でかつ強度に優れ
たプロピレン系樹脂成形体の製造法に関するもので、工
業部品分野、特に自動車部品、家電機器部品及び容器等
の分野に好適である。
【０００２】
【従来の技術】従来、プロピレン系樹脂組成物はその優
れた機械的強度、加工性、経済性等を備えていることか
ら、自動車用を始めとする工業部品分野に広く用いられ
ている。これら工業用部品の中でも高い剛性や耐熱性を
必要とする分野には、タルクやガラス繊維等の無機フィ
ラーを複合化してより高性能なものとし、例えば自動車
部品、具体的にはトリム、インストルメントパネル等の
内装部品、バンパー等の外装部品、ファンシュラウド等
の機能部品などとして広く実用化されている。このよう
な高い剛性や耐熱性を保持させた従来のプロピレン系樹
脂成形体においては、タルクやガラス繊維等の原材料自
体の密度がプロピレン系重合体に比して著しく大きい無
機フィラーであり、それを多量に含有させて複合化させ
ているため、特に高度の剛性や耐熱性を賦与する場合で
は組成物自体の密度が過大になりすぎて、それを用いた
成形品自体が重くなりすぎるといった問題点を有してい
た。この問題点を解決すべく真密度の極めて小さい軽量
フィラーを充填したプロピレン系樹脂組成物を用いた成
形体が提案されており、中でも中空状フィラーを充填し
たプロピレン系樹脂組成物を用いた射出成形体は注目さ
れる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな中空状フィラーを配合したプロピレン系樹脂組成物
を特に射出成形した場合においては、従来から以下に示
すような問題点があった。すなわち、従来の中空状フィ
ラー、例えば中空ガラス球を充填したプロピレン系樹脂
組成物を用いた射出成形体は軽量フィラーを用いている
にも拘らず中空状フィラーが混練や成形を通じて著しく
破壊されてしまう為、軽量で強度に優れた成形体が得ら
れない問題点を有していた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】［発明の概要］本発明者
等は、上記課題を解決するために種々の研究を重ねた結
果、特定の成分を用いて特定の混練方法で製造して得ら
れたプロピレン系樹脂組成物を特定条件で射出圧縮成形
することにより成形体中の中空状フィラーの破壊率が低
く抑えられて軽量で強度に優れた成形体が得られること
を見出して本発明を完成した。
【０００５】すなわち本発明は、下記の（ａ）成分の少
なくとも一部を溶融混練せしめ、次いでこれに（ｂ）成
分或いは（ｂ）成分と残量の（ａ）成分を個別に又は同
時に配合し、混練させてメルトフローレートが１〜１０
０ｇ／１０分であって、その組成比が（ａ）成分１００
重量部及び（ｂ）成分３〜８０重量部である樹脂組成物
を得、これを成形圧力５００ｋｇ／ｃｍ 3 以下の条件
で、射出圧縮成形して、その成形体中の（ｂ）成分の破
壊率が３０重量％以下であり、密度が０．９ｇ／ｃｍ 3
以下である成形体を成形することを特徴とする、プロピ
レン系樹脂成形体の製造法である。 （ａ）メルトフローレートが１〜３００ｇ／１０分の結
晶性プロピレン重合体 （ｂ）ＡＳＴＭ−Ｄ２８４０（エアーコンパリソンピク
ノメーター使用）による平均粒子密度（真密度）が０．
１〜０．９ｇ／ｃｍ3 、レーザー散乱光方式粒度分布計
による平均直径が７〜１００μｍかつＡＳＴＭ−Ｄ３１
０２（グリセロール使用）による１０重量％破壊耐圧強
度が１００ｋｇ／ｃｍ2 以上の中空状フィラー
【０００６】［発明の具体的説明］ 〔Ｉ〕プロピレン系樹脂組成物の製造 （１）原料成分 （ａ）プロピレン重合体：（ａ）成分 本発明において用いられる上記（ａ）成分の結晶性プロ
ピレン重合体は、プロピレンの単独重合体（ポリプロピ
レン）、過半重量のプロピレンと他のα−オレフィン
（例えば、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘ
プテン、４−メチルペンテン、オクテン等）、ビニルエ
ステル（例えば、酢酸ビニル）、芳香族ビニル単量体
（例えば、スチレン）、ビニルシラン（例えば、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン）、不飽
和有機酸またはその誘導体（例えば、アクリル酸、無水
マレイン酸）等との二元以上のブロック、ランダム乃至
はグラフト共重合体（これらの混合物であっても良い）
であって全体のＭＦＲが１〜３００ｇ／１０分のもので
ある。中でも、全体のＭＦＲが２〜１００ｇ／１０分の
プロピレンとエチレンとの共重合体が好ましく、とりわ
けプロピレン単独重合体部の密度が０．９０７０ｇ／cm
3 以上のものでブロック共重合部が全体の３〜４０重量
％のものが強度の点で好ましい。さらにはその少なくと
も一部をアクリル酸や無水マレイン酸などの不飽和有機
酸またはその誘導体で変性した該共重合体がなおさら好
ましい。
【０００７】ここで、全体のＭＦＲが小さ過ぎるものは
成形加工性が劣り、一方、大き過ぎるものは衝撃強度が
劣り各々不適である。該プロピレン重合体は高立体規則
性重合触媒を用いてスラリー重合、気相重合或は液相塊
状重合により製造する。高立体規則性重合触媒は、例え
ば塩化マグネシウムに四塩化チタン、有機酸ハライド及
び有機珪素化合物を接触させて形成された固体触媒成分
と有機アルミニウム化合物の組合せ触媒を用いる。不飽
和有機酸またはその誘導体で変性したプロピレン重合体
を得るには、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸等の不飽和有機酸；無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和有機
酸の無水物；アクリル酸メチル、マレイン酸モノメチル
等の不飽和有機酸のエステル；アクリル酸アミド、フマ
ル酸モノアミド等の不飽和有機酸のアミド；イタコン酸
イミド等の不飽和有機酸のイミド等をプロピレン重合体
１００重量部に対し０．０１〜２０重量部添加してグラ
フト反応条件に付すことにより変性する。中でも、アク
リル酸、無水マレイン酸を用いて変性するのが好まし
い。変性に際しては、変性度合を促進させる為、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機
過酸化物を用いる。この変性法としては、例えばプロピ
レン重合体の融点以上の温度下で溶融混練する方法か溶
液中で反応させる方法がある。変性した重合体は未変性
の重合体で任意の濃度に希釈して用いることができる。
【０００８】（ｂ）中空状フィラー：（ｂ）成分 本発明において用いられる上記（ｂ）成分の中空状フィ
ラーは、ＡＳＴＭ Ｄ２８４０（エアーコンパリソンピ
クノメーター使用）による平均粒子密度（真密度）が
０．１〜０．９ｇ／cm3 、レーザー散乱光方式粒度分布
計による平均直径が７〜１００μm 、ＡＳＴＭ Ｄ３１
０２（グリセロール使用）による１０重量％破壊の耐圧
強度が１００kg／cm2 以上のものである。中空状フィラ
ーの種類としては、例えばガラスバルーン、シラスバル
ーン、珪酸アルミ系バルーン（セラミックバルーン）、
アクリル−スチレン系等のポリマーバルーン等が挙げら
れる。中でもセラミックバルーン、ガラスバルーンが好
ましく、とりわけガラスバルーンが好ましい。
【０００９】ここで、平均粒子密度（真密度）が上記範
囲未満のものや平均直径が上記範囲を超えるもの、或い
は１０％破壊の耐圧強度が上記範囲未満のものは成形時
や混練時に破壊し易く成形体に於いて該フィラーの破壊
率が３０％を超え易くなる為、また平均粒子密度（真密
度）が上記範囲を超えるものや平均直径が上記範囲未満
のものは充分な軽量効果が得られず各々不適である。
尚、成形体中の該フィラーの破壊率は例えば成形体密度
からの算出や顕微鏡観察等の方法で求める。また、平均
直径は、例えば堀場製作所製ＬＡ−５００型で測定され
る。
【００１０】中でも平均粒子密度（真密度）が０．２〜
０．７ｇ／cm3 、平均直径が１０〜９０μm 、１０％破
壊の耐圧強度が１２０kg／cm2 以上のものが好ましく、
とりわけ平均粒子密度（真密度）が０．２〜０．６ｇ／
cm3 、平均直径が１０〜６０μm 、１０％破壊の耐圧強
度が１５０kg／cm2 以上のものが好ましい。ここで粒径
の殆ど全てが（実質的に）１２０μm 以下であればなお
さら好ましい。また、該中空状フィラーはその表面が各
種カップリング処理剤、例えばシラン系やチタネート系
カップリング処理剤にて処理されたものは、それ自体破
壊されにくく、また、成形体の衝撃強度や耐熱剛性が増
大し好ましい。
【００１１】カップリング処理剤の処理量は通常、中空
状フィラー当たり３重量％以下が好適であり、中でも１
重量％以下の濃度のエポキシシランやアミノシラン等の
シラン系カップリング処理剤にて処理したものが好まし
く、とりわけ１重量％以下の濃度のアミノシランカップ
リング剤にて処理したものが好ましい。
【００１２】カップリング処理された中空状フィラーと
しては、特にガラスバルーンが好ましい。中でも平均粒
子密度（真密度）が０．１〜０．８ｇ／cm3 、平均直径
が７〜１００μm 、１０％破壊の平均耐圧強度が１５０
kg／cm2 以上のガラスバルーンの表面をカップリング処
理したものは、後の混練や成形の際にその破壊率が低
く、その率が２５重量％以下の成形体が得られるので好
ましい。従って、特に、平均粒子密度（真密度）が０．
２〜０．７ｇ／cm3 、平均直径が１０〜９０μm 、１０
％破壊の平均耐圧強度が２００kg／cm2 以上のガラスバ
ルーンが好ましく、とりわけ平均粒子密度（真密度）が
０．２〜０．６ｇ／cm3 、平均直径が１０〜６０μm 、
１０％破壊の平均耐圧強度が２５０kg／cm2 以上のガラ
スバルーンが好ましい。
【００１３】本発明成形体に於ける（ｂ）成分の含有量
は、（ａ）成分１００重量部に対して３〜８０重量部で
ある。好ましくは５〜７０重量部、とりわけ好ましくは
５〜５０重量部である。この範囲未満では軽量化効果が
小さく、一方、この範囲を超えると破壊が著しく各々好
ましくない。
【００１４】その他の付加的成分：本発明成形体を構成
する樹脂組成物には通常着色する為の顔料を配合する場
合が多い外、更に性能向上をはかる為、上記成分の他
に、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤等を添加
する事も出来、更に本発明効果を著しく損なわない範囲
内で前記各必須成分以外の任意成分として各種フィラ
ー、各種エラストマー、各種樹脂、各種添加剤等を配合
することができる。
【００１５】特に、以下の未変性若しくは変性エラスト
マー、核剤、フィラーは本発明の効果を更に大きく奏す
るのに寄与し好ましいものであり、中でもエラストマー
は好ましい。
【００１６】未変性若しくは変性エラストマー 本発明において好適に用いられる未変性若しくは変性エ
ラストマーは、エチレン・プロピレン二元共重合ゴム
（ＥＰＭ）やエチレン・プロピレン・非共役ジエン三元
共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・ブテン−１二元共
重合ゴムやエチレン・プロピレン・ブテン−１三元共重
合ゴム等のエチレン系エラストマーやスチレン・エチレ
ン・ブチレン・スチレン−ブロック共重合体、スチレン
・エチレン・プロピレン−ブロック共重合体と表現され
る水素添加スチレン・ブタジエン−ブロック共重合体及
び水素添加スチレン・イソプレン−ブロック共重合体
等、若しくはそれらの少なくとも一部を、アクリル酸や
無水マレイン酸などの不飽和有機酸またはその誘導体で
変性したものである。ここで、これらのエラストマーの
結晶化度は全体の３０％以下のものが好ましい。尚、こ
れらの製法や形状は特に限定されない。また、各成分の
含量は、赤外スペクトル分析法やＮＭＲ法等の常法によ
り測定される値である。これらのエラストマーを不飽和
有機酸またはその誘導体で変性するには、例えば、アク
リル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の
不飽和有機酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
シトラコン酸等不飽和有機酸の無水物；アクリル酸メチ
ル、マレイン酸モノメチル等の不飽和有機酸のエステ
ル；アクリル酸アミド、フマル酸モノアミド等の不飽和
有機酸のアミド；イタコン酸イミド等の不飽和有機酸の
イミド等をエチレン系エラストマー１００重量部に対し
０．０１〜２０重量部添加してグラフト反応条件に付す
こと等で変性する。中でも、アクリル酸、無水マレイン
酸を用いて変性するのが好ましい。変性に際しては、変
性度合を促進させる為、ベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド等の有機過酸化物を用いるのが好
ましい。この変性法は特に限定されないが例えば加熱溶
融混練する方法か溶液中で反応させる方法が有る。なか
でもエチレン・プロピレン二元共重合ゴム（ＥＰＭ）、
エチレン・プロピレン・非共役ジエン三元共重合ゴム
（ＥＰＤＭ）、エチレン・ブテン−１二元共重合ゴム
（ＥＢＭ）が好ましく、プロピレン含量が２０〜５５重
量％、ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が９０未満の
エチレン・プロピレン二元共重合ゴム（ＥＰＭ）やエチ
レン・プロピレン・非共役ジエン三元共重合ゴム（ＥＰ
ＤＭ）、エチレン・ブテン−１二元共重合ゴム（ＥＢ
Ｍ）がより好ましい。さらに、エチレン・プロピレン二
元共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレン・非共
役ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・ブテ
ン−１二元共重合ゴム（ＥＢＭ）を変性したものが好ま
しく、とりわけプロピレン含量が２０〜５５重量％、ム
ーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が９０未満のエチレン
・プロピレン二元共重合ゴム（ＥＰＭ）やエチレン・プ
ロピレン・非共役ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、
エチレン・ブテン−１二元共重合ゴム（ＥＢＭ）を無水
マレイン酸で変性したものが好ましい。該エラストマー
は、組成物の製造に際して変性プロピレン重合体１００
重量部当たり２〜１００重量部、好ましくは５〜６０重
量部とりわけ好ましくは５〜４０重量部配合するのが耐
衝撃性、耐熱剛性のバランス上好ましい。
【００１７】核剤 次に述べる核剤は、前記付加成分の中でも好ましいもの
である。それらは芳香族リン酸金属塩、芳香族カルボン
酸の金属塩及びソルビトール系核剤であり、具体的には
ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト；ソジウム−２，２′−メチレン−ビス−（４，６−
ジ−ｔ−ブチル−フェニル）フォースフェート；リチウ
ム−２，２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート；アルミニウム−モノ−
ヒドロキシ−ジ−ｐ−ｔ−ブチルベンゾエート；安息香
酸ナトリウム；１，３，２，４−ジ−ベンジリデン−ソ
ルビトール；１，３，２，４−ジ−（ｐ−メチル−ベン
ジリデン）ソルビトール；１，３，２，４−ジ−（ｐ−
エチル−ベンジリデン）ソルビトール；１，３，２，４
−ジ−（２′，４′−ジ−メチル−ベンジリデン）ソル
ビトール；１，３−ｐ−クロロ−ベンジリデン−２，４
−ｐ−メチル−ベンジリデン−ソルビトール；１，３，
２，４−ジ−（ｐ−プロピル−ベンジリデン）ソルビト
ール等が挙げられ、なかでもソジウムビス（４−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート；ソジウム−２，２′−
メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチル−フェニ
ル）フォスフェート；リチウム−２，２′−メチレン−
ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート；アルミニウム−モノ−ヒドロキシ−ジ−ｐ−ｔ−
ブチルベンゾエート；安息香酸ナトリウムが好ましく、
とりわけソジウム−２，２′−メチレン−ビス−（４，
６−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）フォスフェート；リチ
ウム−２，２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。これらの
核剤は本発明軽量成形体の剛性、耐熱性の更なる向上に
極めて有効である。
【００１８】特定フィラー 次に述べる各種フィラーも、前記付加成分の中で好まし
いもののひとつである。具体的には、平均粒径が０．８
〜１５．０μm のタルク、平均粒径が３〜１５０μm の
マイカ、平均直径が１８μm 以下のガラス繊維及び平均
直径が２μm 以下かつ平均アスペクト比が５以上のウィ
スカー等である。なかでも平均粒径が０．８〜５．０μ
m のタルク、平均直径が１４μm 以下のガラス繊維、平
均直径が１μm 以下かつ平均アスペクト比が５以上の塩
基性硫酸マグネシウムウィスカー〔マグネシウムオキシ
サルフェートウィスカーＭｇＳｏ4 ・５Ｍｇ（ＯＨ）2
・３Ｈ2 Ｏ〕、炭酸カルシウムウィスカーおよび炭素繊
維が好ましい。とりわけ平均粒径が１．０〜４．０μm
のタルク、平均直径が１１μm 以下のガラス繊維が好ま
しい。これらフィラーは界面活性剤、カップリング剤等
で表面処理を施したものでも良い。これらのフィラーは
本発明軽量成形体の剛性、耐熱性、衝撃強度、寸法安定
性や外観の更なる向上に有効である。
【００１９】（２）混練 前記の必須及び任意の各成分を配合、更にこれを混練す
ることによって樹脂組成物が得られる。該混練は、例え
ば一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロー
ル、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の
混練機を用いて行なわれる。上記混練に際し、本発明に
おいてはその混合順序が重要である。即ち、予め前記
（ａ）成分の少なくとも一部を溶融混練せしめ、次い
で、これに（ｂ）成分或いは（ｂ）成分と残量の（ａ）
成分を個別又は同時に配合して混練する必要がある。具
体的には、例えば、二軸押出機を用い、まず（ａ）成分
の全量或いは（ａ）成分の一部を押出機前半部よりフィ
ードして充分加熱混練した後、押出機後半部から（ｂ）
成分或いは（ｂ）成分と（ａ）成分の残量を各々個別又
は同時にフィードして混練して製造する。すなわち
（ｂ）成分は（ａ）成分或いは（ａ）成分の少なくとも
一部が充分加熱溶融混練された後にフィードして混練さ
れる必要がある。このような混合順序で混合しないと、
（ｂ）成分の著しい破壊が生じ、本発明の著しい効果を
奏することができない。
【００２０】また、任意成分として前記の未変性若しく
は変性エラストマーを配合する場合は、このエラストマ
ーを（ｃ）成分とすれば、前記（ａ）成分及び／又は
（ｃ）成分の全部または一部を溶融混練せしめ、しかる
後に（ｂ）成分または（ｂ）成分と（ａ）成分及び／又
は（ｃ）成分の残量を個別又は同時に配合して混練する
必要がある。
【００２１】（３）プロピレン系樹脂組成物 上記のようにして得られたプロピレン系樹脂組成物は、
該組成物中に含まれる中空状フィラーが実質的に破壊さ
れない状態（８０％以上、好ましくは９０〜１００％が
残存）で配合されているが、その中で次の成形工程に好
適なものは、特に成形性からみてメルトフローレート
（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６kg荷重）が１〜１００ｇ
／１０分、好ましくは３〜８０ｇ／１０分の組成物であ
る。ＭＦＲが低過ぎると成形性ばかりか中空状フィラー
の破壊率も悪化し、一方、ＭＦＲが高過ぎると強度が低
下して好ましくない。
【００２２】［ＩＩ］成形体の製造 このようなプロピレン系樹脂組成物を用いて成形体を製
造するには、射出圧縮成形（プレスインジェクション、
ＴＰＭ、ＫＰＭ、ＳＰＭ等とも称せられる）による。成
形に際しては成形条件や金型デザインを充分配慮する事
が好ましい。特に成形圧力は極力低くする事が好ましく
具体的には５００ｋｇ／ｃｍ2 以下が、とりわけ２００
ｋｇ／ｃｍ2 以下が好ましい。さもないと、成形体中の
（ｂ）成分の破壊率が３０％を超え本発明効果を得る事
が出来ない。
【００２３】
【実施例】実施例２〜５及び比較例０〜５ ここで実施した原材料及び物性の評価方法は次に示すと
おりである。 （１）原材料 （ａ）成分 ａ−１：プロピレン単独重合体部の密度が０．９０８２
ｇ／ｃｍ3 、全体のＭＦＲが３０ｇ／１０分、共重合部
が１２重量％のプロピレン・エチレンブロック共重合体 ａ−２：上記ａ−１を無水マレイン酸で変性したプロピ
レン・エチレンブロック共重合体（変性剤濃度０．０２
２重量％） ａ−３：密度が０．９０２１ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲが１０
ｇ／１０分のプロピレン単独重合体
【００２４】（ｂ）成分 ｂ−１：平均粒子密度（真密度）が０．５ｇ／cm3 、平
均直径が３５μm 、１０％破壊の耐圧強度が５２０kg／
cm2 のガラスバルーン ｂ−２：平均粒子密度（真密度）が０．３ｇ／cm3 、平
均直径が６０μm 、１０％破壊の耐圧強度が２５０kg／
cm2 のガラスバルーン ｂ−３：平均粒子密度（真密度）が０．７ｇ／cm3 、平
均直径が４５μm 、１０％破壊の耐圧強度が１１０kg／
cm2 のセラミックバルーン ｂ−４：上記ｂ−２の表面をアミノシラン（ガンマ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン）にて処理したガラス
バルーン ｂ−５：平均粒子密度（真密度）が０．１５ｇ／cm3 、
平均直径が６５μm 、１０％破壊の耐圧強度が４０kg／
cm2 のガラスバルーン
【００２５】（ｃ）成分 ｃ−１：平均直径が１０μm 、長さが６mmかつ表面集束
剤の最終付着量が０．２０重量％のガラス繊維（アミノ
シランカップリング剤にて表面処理済み） ｃ−２：プロピレン含量が２３重量％、ムーニー粘度
（ＭＬ1+4 １００℃）が６５のエチレン・プロピレン二
元共重合ゴム（ＥＰＭ） ｃ−３：平均粒径が８μm のタルク
【００２６】（２）評価方法 （ＭＦＲ）ＪＩＳ−Ｋ７２１０……２３０℃、２．１６
kg…に準拠して測定した。 （中空状フィラーの破壊率）成形体試片についてＪＩＳ
−Ｋ７１１２に準拠して測定した密度に基づいて算出し
た。 （曲げ弾性率）成形体試片についてＪＩＳ−Ｋ７２０３
に準拠して測定した。測定温度は２３℃である。 （ダート衝撃強度）成形シート（１２０□×２mmt ）を
用い４kgのダートを２ｍの高さより落下させて測定し
た。測定温度は１０℃である。
【００２７】実施内容 上記の（ａ）成分（粉末）、（ｂ）成分及び（ｃ）成分
を表１に示す割合で配合し、更にテトラキス〔メチレン
−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕メタン及び２−（２′−
ヒドロキシ３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾールを（ａ）〜（ｃ）成分
合計１００重量部に対して各々０．０７重量部配合し、
このうち押出機後半部よりフィードする成分〔ｂ−１〜
ｂ−５およびｃ−１〕を除いた各成分を高速ミキサーに
て充分混合した。然る後、日本製鋼所製２軸押出機を用
い、２２０℃の温度条件にて下記の方法イまたは方法ロ
の方法で混練造粒した。尚、ＭＦＲはこの際得られたペ
レットを測定した。 方法イ……押出機前半部にて、高速ミキサーにて充分混
合した成分を充分溶融混練した後、残りの成分〔ｂ−１
〜ｂ−５およびｃ−１〕を押出機後半部供給口よりフィ
ードして混練する。 方法ロ……高速ミキサーにて充分混合したすべての成分
を押出機前半部からフィードして混練する。 こうして得られたペレットを用い、２２０℃の温度条件
にて下記ＡまたはＢの成形方法で評価用試験片を成形し
た。 方法Ａ……スクリューインライン式射出成形機を用い成
形した。この際の射出成形圧力は４５０kg／cm2 であっ
た。 方法Ｂ……射出圧縮成形機を用い成形した。この際の成
形圧力は１００kg／cm 2 であった。 これらの試験片の評価結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例７〜９及び比較例６ ここで使用した原材料は次のとおりである。 （ａ）成分 ａ−４：プロピレン単独重合体部の密度が０．９０８１
ｇ／ｃｍ3 、全体のＭＦＲが１５ｇ／１０分、共重合部
が１５重量％のプロピレン・エチレンブロック共重合体
を最終濃度０．０２５重量％の無水マレイン酸で変性し
たもの （ｂ）成分 ｂ−６：表面を０．５重量％のガンマ−アミノプロピル
トリメトキシシランで処理した平均粒子密度（真密度）
が０．５５ｇ／ｃｍ3 、平均直径が３０μｍ、１０％破
壊の平均耐圧強度が５４０ｋｇ／ｃｍ2 のガラスバルー
ン ｂ−７：表面を０．５重量％のガンマ−アミノプロピル
トリメトキシシランで処理した平均粒子密度（真密度）
が０．３３ｇ／ｃｍ3 、平均直径が５５μｍ、１０％破
壊の平均耐圧強度が２８０ｋｇ／ｃｍ2 のガラスバルー
ン （ｃ）成分 ｃ−４：エチレン含量が７５重量％、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4 １００℃）が２０のエチレン・プロピレン二元共
重合ゴム（ＥＰＭ）を最終濃度１．２重量％の無水マレ
イン酸で変性したもの ｃ−５：エチレン含量が８０重量％、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4 １００℃）が４０のエチレン・ブテン−１二元共
重合ゴム（ＥＢＭ）を最終濃度１．０重量％の無水マレ
イン酸で変性したもの ｃ−６：エチレン含量が７３重量％、ムーニー粘度（Ｍ
Ｌ1+4 １００℃）が４０のエチレン・プロピレン二元共
重合ゴム（ＥＰＭ）
【００３０】実施内容 テトラキス〔メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メ
タン及び２−（２′−ヒドロキシ３′−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ルを各々０．１重量％配合済みの上記（ａ）成分と、
（ｂ）成分及び（ｃ）成分を表２に示す割合で配合し、
このうち押出機後半部よりフィードする成分〔ｂ−６及
びｂ−７〕を除いた各成分を必要に応じて高速ミキサー
にて充分混合した。然る後、日本製鋼所製２軸押出機を
用い、押出機前半部にて２２０℃の温度条件下で、高速
ミキサーにて混合した成分を充分溶融混練した後、残り
の〔ｂ−６及びｂ−７〕を押出機後半部供給口よりフィ
ードして混練した。尚、ＭＦＲはこの際得られたペレッ
トを測定した。こうして得られたペレットを用い、２２
０℃の温度条件にて前記実施例のＡまたはＢの成形方法
で評価用試験片を成形した。これらの試験片の評価結果
を表２に示す。なお、ダート衝撃強度は、成形シート
（１２０□×３mmt ）を用い４kgのダートを２ｍの高さ
より落下させて測定した。測定温度は２３℃である。
【００３１】
【表２】
【００３２】実施例１０ 実施例７と同一の配合に於いて、さらにソジウム−２，
２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチル−フ
ェニル）フォスフェートを（ａ）〜（ｃ）成分合計１０
０重量部に対して０．１重量部配合し、実施例７と同一
の混練および成形を行った。その成形体の評価結果はＭ
ＦＲ：４．３ｇ／１０分、（ｂ）成分破壊率：３重量％
（密度：０．６８９ｇ／cm3 ）、曲げ弾性率：２０，９
００kg／cm2 、ダート衝撃強度：３１kg・cmであった。
【００３３】実施例１１ 実施例８と同一の配合に於いて、さらに平均直径が９μ
m のシラン処理済みガラス繊維を（ａ）成分１００重量
部に対して２１重量部配合し、実施例８と同一の混練お
よび成形を行った。その成形体の評価結果はＭＦＲ：
２．７ｇ／１０分、（ｂ）成分破壊率：６重量％（密
度：０．７６７ｇ／cm3 ）、曲げ弾性率：３１，６００
kg／cm2 、ダート衝撃強度：５７kg・cmであった。
【００３４】
【発明の効果】本発明のプロピレン系樹脂成形体は、従
来の中空状フィラー例えば中空ガラス球を充填したプロ
ピレン系樹脂組成物を用いた成形体とは異なり、軽量で
強度に優れた成形体である為、例えば自動車部品や家電
部品或いは容器等の軽量化等に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 51/06 51/06 53/00 53/00 // Ｃ０８Ｌ 23:10 (56)参考文献 特開 平２−281915（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−104637（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−47869（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−137949（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/00 C08J 3/20 C08K 7/22

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記の（ａ）成分の少なくとも一部を溶融
    混練せしめ、次いでこれに（ｂ）成分或いは（ｂ）成分
    と残量の（ａ）成分を個別に又は同時に配合し、混練さ
    せてメルトフローレートが１〜１００ｇ／１０分であっ
    て、その組成比が（ａ）成分１００重量部及び（ｂ）成
    分３〜８０重量部である樹脂組成物を得、これを成形圧
    力５００ｋｇ／ｃｍ 3 以下の条件で、射出圧縮成形し
    て、その成形体中の（ｂ）成分の破壊率が３０重量％以
    下であり、密度が０．９ｇ／ｃｍ 3 以下である成形体を
    成形することを特徴とする、プロピレン系樹脂成形体の
    製造法。 （ａ）メルトフローレートが１〜３００ｇ／１０分の結
    晶性プロピレン重合体 （ｂ）ＡＳＴＭ−Ｄ２８４０（エアーコンパリソンピク
    ノメーター使用）による平均粒子密度（真密度）が０．
    １〜０．９ｇ／ｃｍ3 、レーザー散乱光方式粒度分布計
    による平均直径が７〜１００μｍかつＡＳＴＭ−Ｄ３１
    ０２（グリセロール使用）による１０重量％破壊耐圧強
    度が１００ｋｇ／ｃｍ2 以上の中空状フィラー
  2. 【請求項２】結晶性プロピレン重合体が、プロピレン単
    独重合体部分の密度が０．９０７０ｇ／ｃｍ3 以上でか
    つ重合体全体のＭＦＲが１〜３００ｇ／１０分のプロピ
    レン系重合体の少なくとも一部を不飽和有機酸またはそ
    の誘導体で変性した結晶性プロピレン重合体である、請
    求項１記載の製造法。
  3. 【請求項３】中空状フィラーが、平均粒子密度（真密
    度）が０．１〜０．８ｇ／ｃｍ3 、平均直径が７〜１０
    ０μｍ、１０％破壊の平均耐圧強度が１５０ｋｇ／ｃｍ
    2 以上の、表面がカップリング処理されたガラスバルー
    ンである、請求項１記載の製造法。
  4. 【請求項４】下記の（ａ）成分及び／又は（ｃ）成分の
    少なくとも一部を溶融混練せしめ、次いでこれに（ｂ）
    成分或いは（ｂ）成分と（ａ）成分及び／又は（ｃ）成
    分の残量を個別に又は同時に配合し、混練させてメルト
    フローレートが１〜１００ｇ／１０分の樹脂組成物を
    得、これを成形圧力５００ｋｇ／ｃｍ 3 以下の条件で、
    射出圧縮成形して、その成形体中の（ｂ）成分の破壊率
    が２５重量％以下であり、密度が０．９ｇ／ｃｍ 3 以下
    である成形体を成形することを特徴とする、プロピレン
    系樹脂成形体の製造法。 （ａ）プロピレン単独重合体部分の密度が０．９０７０
    ｇ／ｃｍ3 以上でかつ重合体全体のＭＦＲが１〜３００
    ｇ／１０分のプロピレン系重合体の少なくとも一部を不
    飽和有機酸またはその誘導体で変性した結晶性プロピレ
    ン重合体・・・・１００重量部 （ｂ）ＡＳＴＭ−Ｄ２８４０（エアーコンパリソンピク
    ノメーター使用）による平均粒子密度（真密度）が０．
    １〜０．８ｇ／ｃｍ3 、レーザー散乱光方式粒度分布計
    による平均直径が７〜１００μｍかつＡＳＴＭ−Ｄ３１
    ０２（グリセロール使用）による１０重量％破壊耐圧強
    度が１５０ｋｇ／ｃｍ2 以上の、表面がカップリング処
    理されたガラスバルーン・・・・３〜１００重量部 （ｃ）未変性、若しくは少なくとも一部を不飽和有機酸
    またはその誘導体で変性したエラストマー・・・・２〜
    １００重量部
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