JPS60203654A - ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 - Google Patents
ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物Info
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- JPS60203654A JPS60203654A JP59060379A JP6037984A JPS60203654A JP S60203654 A JPS60203654 A JP S60203654A JP 59060379 A JP59060379 A JP 59060379A JP 6037984 A JP6037984 A JP 6037984A JP S60203654 A JPS60203654 A JP S60203654A
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- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガラス繊維強化ポリプロピレン組成物に関する
。
。
さらに詳しくは機械的強度、剛性ならびに外観性に優れ
たガラス繊維強化ポリプロピレン組成物に関する。
たガラス繊維強化ポリプロピレン組成物に関する。
近年、自動車部品、電機製品、その他の各種工業用製品
の分野では原材料として使用する熱可塑性樹脂に対して
高剛性、高強度の要求が増大している。このためポリプ
ロピレン樹脂（以下ｐｐという。）においてもガラス繊
維を添加したいわゆるガラス繊維強化ｐ’ｐ （以下Ｐ
Ｒ−ｐｐという。）の開発が活発に行われて来ている。
の分野では原材料として使用する熱可塑性樹脂に対して
高剛性、高強度の要求が増大している。このためポリプ
ロピレン樹脂（以下ｐｐという。）においてもガラス繊
維を添加したいわゆるガラス繊維強化ｐ’ｐ （以下Ｐ
Ｒ−ｐｐという。）の開発が活発に行われて来ている。
ラス繊維を添加しただけでは、機械的強度（引張強度、
曲げ強度など）の改善効果はほとんど認められない。
曲げ強度など）の改善効果はほとんど認められない。
このためＰＰに不飽和カルボン酸またはその無水物（以
下不飽和カルボン酸類という。）で変性したｐｐ（以下
変性ｐｐ）を加え、ガラス繊維も不飽和カルボン酸類と
反応する性質を有する７２ン系化合物で表面処理したも
のを使用し、ＰＰとガラス繊維の“ぬれ性”つまり接着
性を改善する方法がとられている。
下不飽和カルボン酸類という。）で変性したｐｐ（以下
変性ｐｐ）を加え、ガラス繊維も不飽和カルボン酸類と
反応する性質を有する７２ン系化合物で表面処理したも
のを使用し、ＰＰとガラス繊維の“ぬれ性”つまり接着
性を改善する方法がとられている。
しかし、反面樹脂とガラス繊維の接着性が大きくなるに
つれ、成形品としたときの外観性が著るしく愚くなる傾
向がるる。
つれ、成形品としたときの外観性が著るしく愚くなる傾
向がるる。
また、剛性の改善については飾加するガラス繊維の量を
増加すれば達成されるが、ガラス繊維の添加量を増加す
ると得られる成形品の外観が悪化するとｉつだ問題があ
る。またガラス繊維の添加量を増加させると前記外観の
悪化の他に成形品の比重が大きくなることによる軽量性
のメリットが失なわれてくることにもなりガラス繊維の
添加量の増加にも限界がある。
増加すれば達成されるが、ガラス繊維の添加量を増加す
ると得られる成形品の外観が悪化するとｉつだ問題があ
る。またガラス繊維の添加量を増加させると前記外観の
悪化の他に成形品の比重が大きくなることによる軽量性
のメリットが失なわれてくることにもなりガラス繊維の
添加量の増加にも限界がある。
従ってガラス繊維の少ない添加量で高剛性、高強度なら
びに良好な外観性が得られることがのぞましい。
びに良好な外観性が得られることがのぞましい。
このため、ＰＰにポリアミド樹脂特にナイロン６、ナイ
ロン６６などならびにガラス＃ｌＩ維を添加する方法が
知られている。このときＰＰとポリアミド樹脂との相溶
性を良くするためにｐｐに変性ＰＰを加えることが行な
われる。しかしかくの如（ＰＰ、変性ＰＰ、ナイロン６
、ナイロン６６などの通常のポリアミド樹脂およびガラ
ス繊維からなる組成物ではナイロン６、ナイロン６６の
吸湿性のため、成形品としたとき吸湿によって機械的強
度、剛性が著るしく低下するといった問題点がある。
ロン６６などならびにガラス＃ｌＩ維を添加する方法が
知られている。このときＰＰとポリアミド樹脂との相溶
性を良くするためにｐｐに変性ＰＰを加えることが行な
われる。しかしかくの如（ＰＰ、変性ＰＰ、ナイロン６
、ナイロン６６などの通常のポリアミド樹脂およびガラ
ス繊維からなる組成物ではナイロン６、ナイロン６６の
吸湿性のため、成形品としたとき吸湿によって機械的強
度、剛性が著るしく低下するといった問題点がある。
またこのような系では溶融混線のため加熱すると該変性
ＰＰに由来するカルボン酸基と該ポリアミド樹脂との間
に激しい反応が起こり、得られる成形品は著るしく黄変
し、かつ光沢度も著るしく低下する。その結果、外観は
艶消状の艶ムラの激しい表面状態を呈し、良好な外観性
が得られないといった問題がある。
ＰＰに由来するカルボン酸基と該ポリアミド樹脂との間
に激しい反応が起こり、得られる成形品は著るしく黄変
し、かつ光沢度も著るしく低下する。その結果、外観は
艶消状の艶ムラの激しい表面状態を呈し、良好な外観性
が得られないといった問題がある。
本発明者らは、上述のＦＲ−ＰＰの問題点を解決するべ
く鋭意研究した。その結果、ポリアミド樹脂としてメタ
キシレンジアミンとアジピン酸との重縮合により得られ
る特定のポリアミド樹脂を用い、変性ＰＰまたは変性Ｐ
Ｐを含有するｐｐおよびガラス繊維を混合し、溶融混練
したガラス繊維強化ポリプロピレン組成物が成形品の機
械的強度および剛性を改善しかつ優れた外観性を有する
ことを見い出し、本発明を完成した。
く鋭意研究した。その結果、ポリアミド樹脂としてメタ
キシレンジアミンとアジピン酸との重縮合により得られ
る特定のポリアミド樹脂を用い、変性ＰＰまたは変性Ｐ
Ｐを含有するｐｐおよびガラス繊維を混合し、溶融混練
したガラス繊維強化ポリプロピレン組成物が成形品の機
械的強度および剛性を改善しかつ優れた外観性を有する
ことを見い出し、本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときに機械的強度ならびに剛本発明は下記の構成
を有する。
としたときに機械的強度ならびに剛本発明は下記の構成
を有する。
（１） Ａ ）不飽和カルボン酸またはその無水物で変
性されたポリプロピレン樹脂もしくは不飽和カルボン［
またけその無水物で変性されたポリプロピレン樹脂５重
量部以上を含有するポリプロピレン樹脂５０〜９５重量
部とＢ）メタキシレンジアミンとアジピン酸との重縮合
により得られるポリアミド樹脂５０〜５重量部とＣ）前
記Ａ）＋Ｂ）の合計１００重量部当り、ガラス繊維５〜
１００重量部を溶融混練してなるガラス繊維強化ポリプ
ロピレン組成物。
性されたポリプロピレン樹脂もしくは不飽和カルボン［
またけその無水物で変性されたポリプロピレン樹脂５重
量部以上を含有するポリプロピレン樹脂５０〜９５重量
部とＢ）メタキシレンジアミンとアジピン酸との重縮合
により得られるポリアミド樹脂５０〜５重量部とＣ）前
記Ａ）＋Ｂ）の合計１００重量部当り、ガラス繊維５〜
１００重量部を溶融混練してなるガラス繊維強化ポリプ
ロピレン組成物。
本発明で用いられるメタキシレンジアミンとアジピン酸
との重縮合により得られるポリアミド樹脂は下記（１）
の式で示される構造を有し分子鎖中に芳香族環（ベンゼ
ン環）を持った特殊なポリアミド樹脂で一般にナイロン
ＭＸＤ６と呼ばれている。
との重縮合により得られるポリアミド樹脂は下記（１）
の式で示される構造を有し分子鎖中に芳香族環（ベンゼ
ン環）を持った特殊なポリアミド樹脂で一般にナイロン
ＭＸＤ６と呼ばれている。
（以下ナイロンＭＸＤ６という。）
このナイロンＭＸＤ６は前記の如く分子鎖中にベンゼン
環を持っているため剛直性が大きく、他のポリアミド蘭
脂例えばナイロン６、ナイロン６６などに比べて著るし
く高強度、高剛性の特徴を有している。またナイロンＭ
ＸＤ６は前記ナイロン６、ナイロン６６などに比べてそ
の吸湿性が極めて小さいことも大きな特徴である。
環を持っているため剛直性が大きく、他のポリアミド蘭
脂例えばナイロン６、ナイロン６６などに比べて著るし
く高強度、高剛性の特徴を有している。またナイロンＭ
ＸＤ６は前記ナイロン６、ナイロン６６などに比べてそ
の吸湿性が極めて小さいことも大きな特徴である。
従ってポリアミド樹脂としてこのナイロンＭＸＤ６を使
用する本発明に係る組成物はこのナイロンＭＸＤ６の特
徴的な性質を利用することにより、従来にない性能の向
上がはかられるものである。
用する本発明に係る組成物はこのナイロンＭＸＤ６の特
徴的な性質を利用することにより、従来にない性能の向
上がはかられるものである。
また本発明ではポリアミド樹脂として、前記ナイロンＭ
ＸＤ６を単独で用いるほか、該ナイロンＭＸＤ５を生成
分とし他のポリアミド樹脂、例えばナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン１１゜ナイロン１２、；ｊ−イロン６
１０、ナ（ｔｌン６１２などとのブレンド使用も可能で
ある。
ＸＤ６を単独で用いるほか、該ナイロンＭＸＤ５を生成
分とし他のポリアミド樹脂、例えばナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン１１゜ナイロン１２、；ｊ−イロン６
１０、ナ（ｔｌン６１２などとのブレンド使用も可能で
ある。
また本発明で用いられる変性ｐｐはｐｐを不飽和カルボ
ンｉ１２類で変性したものである。
ンｉ１２類で変性したものである。
用いる不ｎとしては例えばアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、無
水マレイン酸、無水シト２コン酸、無水イタコン酸など
をあげることが出来る。
マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、無
水マレイン酸、無水シト２コン酸、無水イタコン酸など
をあげることが出来る。
変性ｐｐに用いられる原料ｐｐ４ｃは特に制限はなく、
通常のポリプロピレン単独重合体、プロピレンエチレン
ブロック共重合体、フロピレンエチレン２ンダム共重合
体、プロピレンエチレンブテン共１合体、フロピレンエ
チレンヘキセン共重合体などが用いられる。
通常のポリプロピレン単独重合体、プロピレンエチレン
ブロック共重合体、フロピレンエチレン２ンダム共重合
体、プロピレンエチレンブテン共１合体、フロピレンエ
チレンヘキセン共重合体などが用いられる。
変性ｐｐの製造方法としては植々の公知の方法を用いれ
ばよい。しかしながら、ポリプロピレン粉末に前記不飽
和カルボン酸類および通常のラジカル発生剤例えばジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｌ、３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンなどの
有機過酸化物を加え、押出機を用いて溶融混練する方法
が簡便でらり、好適に用い用いられる原料ｐｐと同様に
、特に制限はなく前記の各種のｐｐか用いられる。
ばよい。しかしながら、ポリプロピレン粉末に前記不飽
和カルボン酸類および通常のラジカル発生剤例えばジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｌ、３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロビル）ベンゼンなどの
有機過酸化物を加え、押出機を用いて溶融混練する方法
が簡便でらり、好適に用い用いられる原料ｐｐと同様に
、特に制限はなく前記の各種のｐｐか用いられる。
さらに、変性ＰＰとｐｐを混合して用いる場合、その混
合割合は変性ｐｐが５Ｍ量部以上であればよくまた全量
変性ｐｐを用いることも出来る。
合割合は変性ｐｐが５Ｍ量部以上であればよくまた全量
変性ｐｐを用いることも出来る。
本発明に用いられるナイロンＭＸＤ６と、変性ＰＰまた
は変性ＰＰを５重置上含有するｐｐ（以下変性ｐｐ類と
いう。）との添加割合は、ナイロンＭＸＤ６ ５〜５０
重量部、変性ｐｐまたは変性ｐｐ類９５〜５０重量部の
範囲が好貰しい。特ＫｔＥ−！Ｌ＜はナイｏ ｙ ＭＸ
Ｄ６１０−４０重量部、変性ｐｐまたは変性ｐｐｐｐ０
〜６０重量部の範囲である。ナイロンＭＸＤ６が５重量
部未満ではその改善効果がのぞめない。
は変性ＰＰを５重置上含有するｐｐ（以下変性ｐｐ類と
いう。）との添加割合は、ナイロンＭＸＤ６ ５〜５０
重量部、変性ｐｐまたは変性ｐｐ類９５〜５０重量部の
範囲が好貰しい。特ＫｔＥ−！Ｌ＜はナイｏ ｙ ＭＸ
Ｄ６１０−４０重量部、変性ｐｐまたは変性ｐｐｐｐ０
〜６０重量部の範囲である。ナイロンＭＸＤ６が５重量
部未満ではその改善効果がのぞめない。
また本発明に用いられるガラス繊維としては通常の！＃
脂強化用に製造され、使用されているガラスロービング
、ガラスチョップストランドおよびガラスミルドファイ
バーなどのガラス繊維を用いればよい。
脂強化用に製造され、使用されているガラスロービング
、ガラスチョップストランドおよびガラスミルドファイ
バーなどのガラス繊維を用いればよい。
ガラス繊維のや加量は、ナイロンＭＸＤ６と変性ｐｐま
たは変性ＰＰ類の合計１００重量部当り、５〜１００重
飯部が好ましい。５重量部未満では充分な補強効果が得
られず、また１００重孟１を超えると溶融混＃！が著る
しく困難となり、溶融流動性が悪化して加工性が低下す
るので好ましくない。
たは変性ＰＰ類の合計１００重量部当り、５〜１００重
飯部が好ましい。５重量部未満では充分な補強効果が得
られず、また１００重孟１を超えると溶融混＃！が著る
しく困難となり、溶融流動性が悪化して加工性が低下す
るので好ましくない。
さらに本発明にあっては通常ＰＰに添加される添加剤、
例えは酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、高級脂肪
酸の金属塩、滑剤、顔料、無機物充填剤などを併用する
ことが出来る。
例えは酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、高級脂肪
酸の金属塩、滑剤、顔料、無機物充填剤などを併用する
ことが出来る。
本発明の製造にあたっては種々の方法をとることが出来
る。
る。
たとえば
（１）変性ＰＰまたは変性ＰＰ類、ナイロンＭＸＤ６お
よびガラス繊維の所定量を混合した後、溶融混練する方
法 （２）変性ＰＰまたは変性ｐｐ類とナイロンＭＸＤ６を
溶融混練しベレット状にした後、ガラス繊維を加えて再
び溶融混線する方法 （３）通常の原料供給口のほかにシリンダ一部に原料供
給口を具えた押出機を用いて、通常の原料供給口より、
変性ＰＰまたは変性ｐｐ類とナイロンＭＸＤ６を供給し
、シリンダ一部にある供給口よりガラス繊維を供給し溶
融混練する方法 （４） 通常の原料供給口より、変性ＰＰまたは変性ｐ
ｐ類を途中の供給口よりナイロンＭＸＤとガラス繊維を
同時に供給し溶融混練する方法 などいずれの方法によっても製造することが出来る。
よびガラス繊維の所定量を混合した後、溶融混練する方
法 （２）変性ＰＰまたは変性ｐｐ類とナイロンＭＸＤ６を
溶融混練しベレット状にした後、ガラス繊維を加えて再
び溶融混線する方法 （３）通常の原料供給口のほかにシリンダ一部に原料供
給口を具えた押出機を用いて、通常の原料供給口より、
変性ＰＰまたは変性ｐｐ類とナイロンＭＸＤ６を供給し
、シリンダ一部にある供給口よりガラス繊維を供給し溶
融混練する方法 （４） 通常の原料供給口より、変性ＰＰまたは変性ｐ
ｐ類を途中の供給口よりナイロンＭＸＤとガラス繊維を
同時に供給し溶融混練する方法 などいずれの方法によっても製造することが出来る。
また混合装置はヘンセルミキサー（商品名）、スーパー
ミキサーなどの高速撹拌機付混合機、リボンブレンダー
、タンブラ−１など通常の混合装置を使用すればよく、
溶融混練は単軸または２軸の押出機が使われる。溶融混
線温度は２００℃〜３００℃、好ましくは２２０℃〜２
８０℃である。
ミキサーなどの高速撹拌機付混合機、リボンブレンダー
、タンブラ−１など通常の混合装置を使用すればよく、
溶融混練は単軸または２軸の押出機が使われる。溶融混
線温度は２００℃〜３００℃、好ましくは２２０℃〜２
８０℃である。
かくして得られたガラス繊維強化ポリプロピンン組成物
のベレットから所定の試験片を成形し、機械的強度、剛
性および外貌性を測定した。
のベレットから所定の試験片を成形し、機械的強度、剛
性および外貌性を測定した。
またこれらの試験片゛を用いて強制吸水処理後の機械的
強度、顯性および外観性についても測定した。
強度、顯性および外観性についても測定した。
その結果、本発明に係る組成物はいずれも機械的強度、
剛性および外観性（光沢度、色相、艶ムラ、表面状態）
が比較試験片に比べて大巾に改善されており、高強度、
高剛性、良好な外観が要求される電機製品、自動車部品
、各種工業用製品の分野で好適に使用出来ることが判明
した。
剛性および外観性（光沢度、色相、艶ムラ、表面状態）
が比較試験片に比べて大巾に改善されており、高強度、
高剛性、良好な外観が要求される電機製品、自動車部品
、各種工業用製品の分野で好適に使用出来ることが判明
した。
以下実施例および比較例によって本発明を具体的に説明
する。なお本発明では機械的強度は引張強度、曲げ強度
の測定から剛性は曲げ弾性率の測定から外観性は表面の
光沢度、色相および艶ムラ状態から判定した。また実施
例および比較例で実施した試験は次の試験方法により行
なった。
する。なお本発明では機械的強度は引張強度、曲げ強度
の測定から剛性は曲げ弾性率の測定から外観性は表面の
光沢度、色相および艶ムラ状態から判定した。また実施
例および比較例で実施した試験は次の試験方法により行
なった。
強制収水処理および吸水率の測定
各種試験片を１００℃の沸とう水中に３日間浸漬処理す
る。
る。
また処理前後の試験片の重量増加率より吸水率を算出す
る。
る。
外観の観察
長さｌ ５０ Ｉｌｌ巾１５０ ｍｍ厚さ２陀の平板を
試験片としその表面状態を肉眼で観察し色相、艶ムラを
判定する。
試験片としその表面状態を肉眼で観察し色相、艶ムラを
判定する。
引張強度 ＪＩ８．に７１１３に準拠
曲げ強度 ＪＩＳ］Ｋ７２０３に準拠
曲げ弾性率 ＪＩＳＫ７２０３に準拠
光沢度 ＡＳＴＭＤ５２３に準じて入射角６０’で厚み
２Ｍの平板試験片の鏡面光沢 度で評価する。
２Ｍの平板試験片の鏡面光沢 度で評価する。
実施例１〜３．比較例１〜３
メルトフローレート（温度２３０℃における荷重ｚ、１
６Ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）
４．５ Ｆ／１０分のポリプロピレン単独重合体９ｓ、
１５ｍＪｔ部に無水マレイン酸１゜０重量部、２．６−
ジーｔ−ブチルパンゾール０．１重量部、カルシウムス
テアレート０．１重量部、１．３−ビス（ｔ−プチルパ
ーオキシイングロビル）ベンゼン０．０５３ｉ量部およ
び水酸化マグネシウム０．６重音部をヘンセルミキサー
で３分間混合し、口径４５ ｊｌｌ＋、 Ｌ／Ｄ＝３０
の数個の原料供給口を有する２軸押出機を用いて温度２
００１：の条件下で溶融混線押出しノルトンローレート
１３０４フ１０分の変性ＰＰベレットを得た。
６Ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）
４．５ Ｆ／１０分のポリプロピレン単独重合体９ｓ、
１５ｍＪｔ部に無水マレイン酸１゜０重量部、２．６−
ジーｔ−ブチルパンゾール０．１重量部、カルシウムス
テアレート０．１重量部、１．３−ビス（ｔ−プチルパ
ーオキシイングロビル）ベンゼン０．０５３ｉ量部およ
び水酸化マグネシウム０．６重音部をヘンセルミキサー
で３分間混合し、口径４５ ｊｌｌ＋、 Ｌ／Ｄ＝３０
の数個の原料供給口を有する２軸押出機を用いて温度２
００１：の条件下で溶融混線押出しノルトンローレート
１３０４フ１０分の変性ＰＰベレットを得た。
ついで前記変性ＰＰ、ナイロンＭＸＤ６（レニ−６００
，１，三菱瓦斯化学株式会社製）を第１表記載の如き所
定線タンブラーミキサーに入れ、１０分間混合し、前記
の押出機の通常の原料供給口より供給し、ガラス繊維を
シリンダ一部におる供給口より計量しながら供給し、温
度２５０Ｃで溶融混線押出しペレタイズした。
，１，三菱瓦斯化学株式会社製）を第１表記載の如き所
定線タンブラーミキサーに入れ、１０分間混合し、前記
の押出機の通常の原料供給口より供給し、ガラス繊維を
シリンダ一部におる供給口より計量しながら供給し、温
度２５０Ｃで溶融混線押出しペレタイズした。
また比較例１として、ナイロンＭＸＤ６を使用しないほ
かは実施例１〜３と同様の方法、条件で変性Ｐ’Ｐ、ガ
ラス繊維を溶融混練押出しペレタイズした。
かは実施例１〜３と同様の方法、条件で変性Ｐ’Ｐ、ガ
ラス繊維を溶融混練押出しペレタイズした。
さらに、比較例２として、ポリアミド樹脂としてナイロ
ン６を用いたほかは実施例１〜３と同様の方法、条件で
混合、溶融混線押出しペレタイズした。また比較例３と
して、ポリアミド樹脂としてナイロン６６を用いたほか
は実施例１〜３と同様の方法で、温度２７０℃で溶融混
線押出しペレタイズした。
ン６を用いたほかは実施例１〜３と同様の方法、条件で
混合、溶融混線押出しペレタイズした。また比較例３と
して、ポリアミド樹脂としてナイロン６６を用いたほか
は実施例１〜３と同様の方法で、温度２７０℃で溶融混
線押出しペレタイズした。
これらのペレットを射出成形機にかけ、樹脂温度２５０
℃、金型温度８０℃で所定の試験片を成形し各４ｆｆｌ
試験に供した。但しナイロン６６を使用したペレットの
場合は樹脂温２７５℃、金型温度８０℃にて射出成形し
所定の試験片を成形し各種試験に供した。
℃、金型温度８０℃で所定の試験片を成形し各４ｆｆｌ
試験に供した。但しナイロン６６を使用したペレットの
場合は樹脂温２７５℃、金型温度８０℃にて射出成形し
所定の試験片を成形し各種試験に供した。
その結果を第１表に示す。
実施例４〜５．比較例４〜５
変性ｐｐと通常の未変性ＰＰの併用効果を調べるために
変性ＰＰ、未変性ＰＰ、ナイロンＭＸＤ６およびガラス
繊維の各成分を第２表に記載した配合組成で配合し、実
施例１〜３と同様の方法で混合、溶融混線押出しペレタ
イズした。また比較例４〜５として第２表に記載した配
合組成で実施例１〜３と同様の方法で、混合、溶融混練
押出しペレタイズした。
変性ＰＰ、未変性ＰＰ、ナイロンＭＸＤ６およびガラス
繊維の各成分を第２表に記載した配合組成で配合し、実
施例１〜３と同様の方法で混合、溶融混線押出しペレタ
イズした。また比較例４〜５として第２表に記載した配
合組成で実施例１〜３と同様の方法で、混合、溶融混練
押出しペレタイズした。
これらのペレットを用いて射出成形壁により実施例１〜
３と同様に所定の試験片を成形し各種試験に供した。
３と同様に所定の試験片を成形し各種試験に供した。
その結果を第２我に示す。
実施例６〜８．比較例６〜１０
ガラス繊維の添加蓋の影舎をしらべるため、変性Ｐ Ｐ
＋ナイロンＭＸ、Ｄ６およびガラス繊維の各成分を第
３表に記載した配合組成で配合し、実施例１〜３と同様
の方法で混合、溶融混線押出しペレタイズした。
＋ナイロンＭＸ、Ｄ６およびガラス繊維の各成分を第
３表に記載した配合組成で配合し、実施例１〜３と同様
の方法で混合、溶融混線押出しペレタイズした。
また比較例６〜１０として第３表に記載の如第１表から
判るように、実施例１〜３は、ポリアミド樹脂を使用し
ない比較例１に比べて機械的強度（引張強度、曲げ強度
）、剛性（曲げ弾性率）が優れていることは当然として
もポリアミドを使用していてもその外観性がポリアミド
を使用しないものと同等であることが判明し本発明に係
わる組成物の外観性に優れていることが確認された。さ
らに実施例１〜３とポリアミド樹脂としてナイロン６、
ナイロン６６を使用した比較例２〜３と比べると、吸水
処理前および吸水処理後のいずれの場合も機械的強度、
剛性、外観のいずれもが優れていることが確認された。
判るように、実施例１〜３は、ポリアミド樹脂を使用し
ない比較例１に比べて機械的強度（引張強度、曲げ強度
）、剛性（曲げ弾性率）が優れていることは当然として
もポリアミドを使用していてもその外観性がポリアミド
を使用しないものと同等であることが判明し本発明に係
わる組成物の外観性に優れていることが確認された。さ
らに実施例１〜３とポリアミド樹脂としてナイロン６、
ナイロン６６を使用した比較例２〜３と比べると、吸水
処理前および吸水処理後のいずれの場合も機械的強度、
剛性、外観のいずれもが優れていることが確認された。
また実施例２はポリアミド樹脂としてナイロンＭＸＤ６
の使用量が１０重１部と少ないにもかかわらず比較例２
〜３のポリアミド樹脂としてナイロン６、ナイロン６６
を使用したものより機械的強度、剛性が優れていること
は怠くべきことであり、本発明に係る組成物の優秀さが
確認された。
の使用量が１０重１部と少ないにもかかわらず比較例２
〜３のポリアミド樹脂としてナイロン６、ナイロン６６
を使用したものより機械的強度、剛性が優れていること
は怠くべきことであり、本発明に係る組成物の優秀さが
確認された。
また本発明に係る組成物は吸水性がナイロン６゜ナイロ
ン６６をポリアミド樹脂として使用したものより大巾に
小さいことも判明した。
ン６６をポリアミド樹脂として使用したものより大巾に
小さいことも判明した。
さらに強制吸水処理後の機械的強度、剛性の低下がナイ
ロン６、ナイロン６６を使用した場合にくらべて小さく
なることも判明した。
ロン６、ナイロン６６を使用した場合にくらべて小さく
なることも判明した。
第２表から判るように、未変性ＰＰに混合する変性ＰＰ
Ｏ量が５重量部以上の場合は用いるナイロンＭＸＤ６と
未変性ｐｐとの相溶性に問題はなく満足出来る機械的強
度、剛性および外観性が得られることが判明した。
Ｏ量が５重量部以上の場合は用いるナイロンＭＸＤ６と
未変性ｐｐとの相溶性に問題はなく満足出来る機械的強
度、剛性および外観性が得られることが判明した。
比較例４では用いる変性ＰＰの童が少ないため、未変性
ＰＰとナイロンＭＸＤ６との相溶性が低下し、ナイロン
ＭＸＤ６を添加した効果があられれていない。また比較
例５は添加するナイロンＭＸＤ６の量が３重量部と少な
くこのため改善効果が全熱みられなかった。
ＰＰとナイロンＭＸＤ６との相溶性が低下し、ナイロン
ＭＸＤ６を添加した効果があられれていない。また比較
例５は添加するナイロンＭＸＤ６の量が３重量部と少な
くこのため改善効果が全熱みられなかった。
第３表から判るように、ガラス繊維の添加量が増えると
機械的強度および剛性が増大するのは当然であるがそれ
に伴ない外観性が低下していくが実施例４〜６では対応
する比較例４〜８に比していずれも極めて良好な外観性
を有している。また機械的強度および剛性もナイロン６
゜ナイロン６６を使用した比較例７〜８にくらべて大巾
に改善されていることが判明した。
機械的強度および剛性が増大するのは当然であるがそれ
に伴ない外観性が低下していくが実施例４〜６では対応
する比較例４〜８に比していずれも極めて良好な外観性
を有している。また機械的強度および剛性もナイロン６
゜ナイロン６６を使用した比較例７〜８にくらべて大巾
に改善されていることが判明した。
本発明に係る組成物は機械強度、剛性および外観が大巾
に改善されたものであり、かつ吸水性の小さい組成物で
あることが確認された。
に改善されたものであり、かつ吸水性の小さい組成物で
あることが確認された。
以上
ヒー・ユ
手続補正書
昭和５９年７％〆 日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和５９年特許願第６０３７９号
２、発明の名称
ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
大阪府大阪市北区中之島三丁目６番３２号（〒５３０）
（２０７）チッソ株式会社 代表者 野 木 貞 雄 ４、代理人 東京都新宿区新宿２丁目８番１号（〒１６０）６、補正
により増加する発明の数 な し ７、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ８、補正の内容 （１）明細書筒２３頁１行目「実施例４〜６」を１実施
例６〜８」に、「比較例４〜８」を「比較例６〜８」に
訂正する。
（２０７）チッソ株式会社 代表者 野 木 貞 雄 ４、代理人 東京都新宿区新宿２丁目８番１号（〒１６０）６、補正
により増加する発明の数 な し ７、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ８、補正の内容 （１）明細書筒２３頁１行目「実施例４〜６」を１実施
例６〜８」に、「比較例４〜８」を「比較例６〜８」に
訂正する。
（２）明細書箱２３頁３〜４行目［ナイロン６、ナイロ
ン６６を使用した」を「ナイロン６を使用した」に訂正
する。
ン６６を使用した」を「ナイロン６を使用した」に訂正
する。
（３）明細書箱２３頁４行目「比較例７〜８」を１比較
例９〜１０」に訂正する。
例９〜１０」に訂正する。
以上
手 続 補 正 書
昭和６０年Ｚ巧廠日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和５９年特許願第６０３７９号
２、発明の名称
ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
大阪府大阪市北区中之島三丁目６番３２号（〒５３０）
（２０７）チッソ株式会社 代表者 野 木 貞 雄 ４代理人 東京都新宿区新宿２丁目８番１号（〒１６０）（電話
３５４−１２８５） ””””６ 補正の対象 本願明細書の「発明の詳細な説明」の４’ｂＶ！７、補
正の内容 （１）本願明細書第１頁下行目「成形品としたときに機
械的強度」を１成形品にしたときに該成形品の機械的強
度」に補正し、同頁５行目１（１）Ｊを抹消する。
（２０７）チッソ株式会社 代表者 野 木 貞 雄 ４代理人 東京都新宿区新宿２丁目８番１号（〒１６０）（電話
３５４−１２８５） ””””６ 補正の対象 本願明細書の「発明の詳細な説明」の４’ｂＶ！７、補
正の内容 （１）本願明細書第１頁下行目「成形品としたときに機
械的強度」を１成形品にしたときに該成形品の機械的強
度」に補正し、同頁５行目１（１）Ｊを抹消する。
（２）本願明細書用１０頁３行目「ガラスチョップスト
ランド」を「ガラスチョップトストランド」に補正する
。
ランド」を「ガラスチョップトストランド」に補正する
。
（３）本願明細書第１１頁下から８行目「途中の供給口
」を「シリンダ一部にある供給口」に、同頁下から２行
目「混合機」を１混合器」に、同頁下から１行目「タン
ブラ−」を「タンブラ−ミキサー」に補正する。
」を「シリンダ一部にある供給口」に、同頁下から２行
目「混合機」を１混合器」に、同頁下から１行目「タン
ブラ−」を「タンブラ−ミキサー」に補正する。
（４）本願明細書筒１３頁６行目「各種試験片」を１−
試験片」に補正する。
試験片」に補正する。
（５）本願明細書第１１頁６行目［２，６−ジーｔ−ブ
チルパラゾール」を１２，６−ジーｔ−ブチルパラクレ
ゾール」に補正する。
チルパラゾール」を１２，６−ジーｔ−ブチルパラクレ
ゾール」に補正する。
以上
Claims (3)
- （１）Ａ）不飽和カルボン酸またはその無水物で変性さ
れたポリプロビレ／樹脂もしくは不飽和カルボンばまた
はその無水物で変性されたポリプロピレン樹脂５重量部
以上を含有するポリプロピレン樹脂５０〜９５重量部と
、Ｂ）メタキシレンジアミンとアジピン酸との重縮合に
より得られるポリアミド樹脂５０〜５１斂部と、Ｃ）前
記Ａ）＋Ｂ）の合計１００重量部当り、ガラス繊維５〜
１００重量部を溶融混線してなるガラス繊維強化ポリプ
ロピレン組成物。 - （２） Ａ）不飽和カルボン酸またはその無水物で変性
されたポリプロピレン樹脂７０重量部とＢ）メタキシレ
ンジアミンとアジピン酸との重縮合により得られるポリ
アミド樹脂３０重量部とＣ）前記Ａ）＋Ｂ）の合計１０
０重量部当り、ガラス繊維５０重量部を溶融混練してな
る特許請求の範囲第１項記載のガラス繊維強化ポリプロ
ピレン組成物。 - （３）Ａ）不飽和カルボン酸またはその無水物で変性さ
れたポリプロピレン樹脂８０１意部とＢ）メタキシレン
ジアミンとアジピン酸との重縮合により得られるポリア
ミド樹脂２０重量部とＣ）前記Ａ） ＋Ｂ ）の合計１
００重量部当り、ガラス繊維５５重量部を溶融混練して
なる特許請求の範囲第１項記載のガラス繊維強化ポリプ
ロピレン組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59060379A JPH0618929B2 (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 |
| KR1019850000424A KR900003356B1 (ko) | 1984-03-28 | 1985-01-24 | 유리섬유강화 폴리프로필렌 조성물 |
| CA000475095A CA1226985A (en) | 1984-03-28 | 1985-02-25 | Polypropylene composition reinforced by glass fibers |
| DE19853507128 DE3507128A1 (de) | 1984-03-28 | 1985-02-28 | Mit glasfasern verstaerkte polypropylen-zusammensetzungen |
| GB08505467A GB2156364B (en) | 1984-03-28 | 1985-03-04 | Reinforced polypropylene compositions |
| US06/715,266 US4613647A (en) | 1984-03-28 | 1985-03-25 | Polypropylene compositions containing polyamides reinforced by glass fibers |
| CN85102042A CN85102042B (zh) | 1984-03-28 | 1985-04-01 | 用玻璃纤维强化的聚丙烯组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59060379A JPH0618929B2 (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60203654A true JPS60203654A (ja) | 1985-10-15 |
| JPH0618929B2 JPH0618929B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=13140444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| CA (1) | CA1226985A (ja) |
| DE (1) | DE3507128A1 (ja) |
| GB (1) | GB2156364B (ja) |
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| JPS6474248A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-20 | Daihatsu Motor Co Ltd | Resin composition of excellent vibration damping performance |
| JPH02232247A (ja) * | 1989-01-12 | 1990-09-14 | Solvay & Cie | ポリアミド及びポリプロピレンを含む相溶性組成物 |
| JP2017219810A (ja) * | 2016-06-10 | 2017-12-14 | 三菱重工業株式会社 | Ｆｒｐ製ミラー構造体、ｆｒｐ製ミラー構造体の製造方法、および、望遠鏡 |
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| US5274033A (en) * | 1986-12-23 | 1993-12-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough high melt flow polyamides |
| US5112908A (en) * | 1986-12-23 | 1992-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough polyamide compositions having high melt flow for complex moldings |
| CA1319457C (en) * | 1986-12-23 | 1993-06-22 | Bennett Noah Epstein | Tough high melt flow polyamides |
| KR910004094B1 (ko) * | 1987-01-27 | 1991-06-22 | 이 아이 듀우판 디 네모아 앤드 캄파니 | 폴리아미드/이오노머/유리섬유 블렌드를 포함하는 열가소성 성형 조성물 및 그로부터 만들어진 성형물품 |
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| DE3804392A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Basf Ag | Fuellstoffhaltige polyamid-formmassen mit verbesserter oberflaeche und lackierbarkeit |
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| JPS5144148A (en) * | 1974-10-14 | 1976-04-15 | Showa Denko Kk | Insatsusei nosugureta orefuinkeijushisoseibutsu |
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1985
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- 1985-03-25 US US06/715,266 patent/US4613647A/en not_active Expired - Lifetime
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