JPH02232247A - ポリアミド及びポリプロピレンを含む相溶性組成物 - Google Patents
ポリアミド及びポリプロピレンを含む相溶性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はボリアミド及びポリプロピレンを含む相溶性組
成物に関する。より詳しくは、本発明は改良された機械
的性質及び接着性を示し、半芳呑族性(semiaro
matic)ボリアミド及び少な《とも一部が極性モノ
マーでグラフト化することにより変性されたポリプロピ
レンを含み、そして所望により繊維強化剤を含む組成物
に関する。
成物に関する。より詳しくは、本発明は改良された機械
的性質及び接着性を示し、半芳呑族性(semiaro
matic)ボリアミド及び少な《とも一部が極性モノ
マーでグラフト化することにより変性されたポリプロピ
レンを含み、そして所望により繊維強化剤を含む組成物
に関する。
本発明は、これらの組成物及び他の材料、一般的には有
機合成ポリマー、セルロース生成物及び金属から選ばれ
るものを含む接着性複合材料、並びにこれらの複合材料
から製造された成形品にも関する。
機合成ポリマー、セルロース生成物及び金属から選ばれ
るものを含む接着性複合材料、並びにこれらの複合材料
から製造された成形品にも関する。
(従来技術)
一部が不飽和のカルボン酸又は前記酸の無水物により変
性されたボリプロピレン(以下、PPと記す)をベース
とし、そしてさらにボリアミド(以下、PAと記す)及
び繊維強化材料としてガラス繊維をも含む組成物は、米
国特許第4. 404. 312号(東洋紡績株式会社
)及び英国特許第1, 345, 747号(三菱レー
ヨン株式会社)に記載されている。
性されたボリプロピレン(以下、PPと記す)をベース
とし、そしてさらにボリアミド(以下、PAと記す)及
び繊維強化材料としてガラス繊維をも含む組成物は、米
国特許第4. 404. 312号(東洋紡績株式会社
)及び英国特許第1, 345, 747号(三菱レー
ヨン株式会社)に記載されている。
これらの組成物は有利な殿械的性質、例えば高い剛性、
衝撃強さを示す。
衝撃強さを示す。
特定の物理的性質、例えば接着性において相乗作用を示
す組成物も知られている(Dart Industri
es,I nc,の米国特許第3. 804, 919
号)。これらの組成物は、例えば未変性PPと、有機過
酸化物の存在下でグリシジルアクリレートとの反応によ
って変性されたPPとの混合物である。PP類はガラス
ファイバー(実施例)を用いて強化される。
す組成物も知られている(Dart Industri
es,I nc,の米国特許第3. 804, 919
号)。これらの組成物は、例えば未変性PPと、有機過
酸化物の存在下でグリシジルアクリレートとの反応によ
って変性されたPPとの混合物である。PP類はガラス
ファイバー(実施例)を用いて強化される。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、現在まで、同一の1種類の組成物で、機
械的性質と接着性の満足な組み合わせを得るのは不可能
であった。
械的性質と接着性の満足な組み合わせを得るのは不可能
であった。
本発明はこの不利益を克服すること、即ち機械的性質と
接着性とを同時に満足のいく程度に示すポリアミドとポ
リプロピレンをベースとする組成物を提供することを目
的とする。
接着性とを同時に満足のいく程度に示すポリアミドとポ
リプロピレンをベースとする組成物を提供することを目
的とする。
この目的のために、本発明は、少なくとも1種類のボリ
アミド(FA)及び少なくとも部分的に極性モノマーで
変件された少なくとも1種類のプロビレンボリマ−(P
P)を含み、該プロピレンポリマーのASTIJ標準D
1238−86 (230/2.16条件)で測定し
たメルトフローインデックス(IJFI)が、20g/
10分より大きいことを特徴とする相溶性組成物に関す
る。
アミド(FA)及び少なくとも部分的に極性モノマーで
変件された少なくとも1種類のプロビレンボリマ−(P
P)を含み、該プロピレンポリマーのASTIJ標準D
1238−86 (230/2.16条件)で測定し
たメルトフローインデックス(IJFI)が、20g/
10分より大きいことを特徴とする相溶性組成物に関す
る。
本発明の相溶性組成物に含有されるボリアミドPAは、
一方では脂肪族、脂環式及び芳香族アミンから誘導され
、他方では脂肪族、脂環式及び芳香族ジカルボン酸から
誘導されるPA類から選ばれうる。
一方では脂肪族、脂環式及び芳香族アミンから誘導され
、他方では脂肪族、脂環式及び芳香族ジカルボン酸から
誘導されるPA類から選ばれうる。
使用されうるアミンの例は、ヘキサメチレンジアミン、
デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,
2.4一及び2.4.4−}リメチルへキサメチレンジ
アミン、l,3一及び1,4−ビス(アミノエチル)シ
クロヘキサン、ビス(p−アミノシクロヘヰシルメタン
》、m−キシリレンジアミン及びp−キシリレンジアミ
ンである。
デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,
2.4一及び2.4.4−}リメチルへキサメチレンジ
アミン、l,3一及び1,4−ビス(アミノエチル)シ
クロヘキサン、ビス(p−アミノシクロヘヰシルメタン
》、m−キシリレンジアミン及びp−キシリレンジアミ
ンである。
使用しろる酸の例は、アジビン酸、スベリン酸、セハシ
ン酸、クルタル酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、イソフタル酸及びテレフタル酸である。
ン酸、クルタル酸、アゼライン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、イソフタル酸及びテレフタル酸である。
含まれるP A類は、さらにこれらの酸の酸ハライド又
はアルキルジエステルから、アミノカルボン酸、例えば
6−アミノカブロン酸、6−アミノカブリル酸、6−ア
ミノラウリン酸、l1−アミノウンデカン酸及び12−
アミノドデカン酸から、又は前記の酸から誘導されるラ
クタム、例えばε−カブロラクタム及びω〜ドデカラク
タムから誘導されるものでもよい。
はアルキルジエステルから、アミノカルボン酸、例えば
6−アミノカブロン酸、6−アミノカブリル酸、6−ア
ミノラウリン酸、l1−アミノウンデカン酸及び12−
アミノドデカン酸から、又は前記の酸から誘導されるラ
クタム、例えばε−カブロラクタム及びω〜ドデカラク
タムから誘導されるものでもよい。
これらのPA類は、1種頚以上のアミン又は1種類以上
の酸から誘導することができ、即ち異なるPA類の混合
物も使用されうる。
の酸から誘導することができ、即ち異なるPA類の混合
物も使用されうる。
使用しろる個々のPA類の例は、ポリへヰサメチレンア
ジパミド(ナイロン66)、ポリへキサメチレンセバカ
ミド(ナイロン610)、ポリ力ブラミド(ナイロン6
)及びポリドデカンアミド(ナイロン12)である。
ジパミド(ナイロン66)、ポリへキサメチレンセバカ
ミド(ナイロン610)、ポリ力ブラミド(ナイロン6
)及びポリドデカンアミド(ナイロン12)である。
それにもかかわらず、それらの良好な剛性及びそれらの
低い吸湿性に鑑みて、好ましいP A類は、ヰシリレン
ジアミンと炭素原子数6ないし12の直鎖のα,ω一脂
肪族ジカルボン酸との重縮合により得られるPA類であ
り、そして最も好ましいPA類は、m−キシリレンジア
ミンとアジビン酸との縮合反応により得られるPA類(
以下、P八MXD6と記す)である。これらのうち、中
程度の分子量を有するPAMXO6、例えばそれらの比
粘度(9G重量%の硫酸中10g/I!を含有する溶液
として、25℃で測定)が4以下であるものが好ましい
。相溶性組成物の機械的性質及び接着性の解決は、該組
成物の比粘度が1と3の間であるP ,’I M X
D 6を含む場合に極めて顕著である。
低い吸湿性に鑑みて、好ましいP A類は、ヰシリレン
ジアミンと炭素原子数6ないし12の直鎖のα,ω一脂
肪族ジカルボン酸との重縮合により得られるPA類であ
り、そして最も好ましいPA類は、m−キシリレンジア
ミンとアジビン酸との縮合反応により得られるPA類(
以下、P八MXD6と記す)である。これらのうち、中
程度の分子量を有するPAMXO6、例えばそれらの比
粘度(9G重量%の硫酸中10g/I!を含有する溶液
として、25℃で測定)が4以下であるものが好ましい
。相溶性組成物の機械的性質及び接着性の解決は、該組
成物の比粘度が1と3の間であるP ,’I M X
D 6を含む場合に極めて顕著である。
本発明の組成物中に含まれるプロピレンポリマーPPは
、少なくとも50%、好ましくは少なくとも80%のプ
ロピレン誘導モノマー単位をそれらの分子内に含むいず
れのポリマーでもよい。例としては、プロピレンホモポ
リマー、プロピレンと少なくとも1種類の他のα−オレ
フィン、例えばエチレン又はブテンとのランダムコポリ
マーであって、少なくとも80モル%のプロピレンを含
むもの、並びに各々プロビレンホモポリマー又は前記の
ようなランダムコポリマーからなる種々の長さの鎖部分
を含むいわゆる“ブロック”コポリマーを挙げることが
できる。
、少なくとも50%、好ましくは少なくとも80%のプ
ロピレン誘導モノマー単位をそれらの分子内に含むいず
れのポリマーでもよい。例としては、プロピレンホモポ
リマー、プロピレンと少なくとも1種類の他のα−オレ
フィン、例えばエチレン又はブテンとのランダムコポリ
マーであって、少なくとも80モル%のプロピレンを含
むもの、並びに各々プロビレンホモポリマー又は前記の
ようなランダムコポリマーからなる種々の長さの鎖部分
を含むいわゆる“ブロック”コポリマーを挙げることが
できる。
本発明の組成物のPP形成部分の少なくとも一部は極性
モノマーにより変性されている。従って、本発明による
組成物は未変性のPP及び変性されたPPを含むことが
できる。組成物中に同様に存在するPAとの最適な相溶
性を確保するために、一般的には本発明による組成物中
に存在するPPの少なくとも50重量%が、好ましくは
少なくとも80重量%が極性モノマーにより変性されて
いる。便利であるという理由のため、また本発明の特徴
である大きいメルトフローインデックスを有するPPを
得るのに容易な手段であるため、組成物中に存在する全
てのPPを変性するのがさらに好ましい。
モノマーにより変性されている。従って、本発明による
組成物は未変性のPP及び変性されたPPを含むことが
できる。組成物中に同様に存在するPAとの最適な相溶
性を確保するために、一般的には本発明による組成物中
に存在するPPの少なくとも50重量%が、好ましくは
少なくとも80重量%が極性モノマーにより変性されて
いる。便利であるという理由のため、また本発明の特徴
である大きいメルトフローインデックスを有するPPを
得るのに容易な手段であるため、組成物中に存在する全
てのPPを変性するのがさらに好ましい。
極性モノマーにより変性されたPPは、上記で定義した
モノマ一単位に加えて、極性モノマーから誘導された単
位を含むPP類を表すものとする。
モノマ一単位に加えて、極性モノマーから誘導された単
位を含むPP類を表すものとする。
PPの変性に使用される極性モノマーは、少なくとも1
個の不飽和結合、好ましくはオレフィン性の不飽和結合
を含み、そして少なくとも1個のカルボキル基であって
所望により無水物であるものを含む有機化合物のいずれ
でもありうる。
個の不飽和結合、好ましくはオレフィン性の不飽和結合
を含み、そして少なくとも1個のカルボキル基であって
所望により無水物であるものを含む有機化合物のいずれ
でもありうる。
それらの分子中に3ないし12個の炭素原子を有するモ
ノマーを使用するのが好ましい。これらの極性モノマー
は、特に不飽和モノヵルボン酸、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸又はクロロアクリル酸、又は不飽和ポリカル
ボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸及びイタコン酸、
またはこれらの酸から誘導される無水物、例えば無水マ
レイン酸でありうる。好ましい極性モノマーは、アクリ
ル酸及びメタクリル酸及び無水マレイン酸である。
ノマーを使用するのが好ましい。これらの極性モノマー
は、特に不飽和モノヵルボン酸、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸又はクロロアクリル酸、又は不飽和ポリカル
ボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸及びイタコン酸、
またはこれらの酸から誘導される無水物、例えば無水マ
レイン酸でありうる。好ましい極性モノマーは、アクリ
ル酸及びメタクリル酸及び無水マレイン酸である。
無水マレイン酸を用いると、最良の結果が得られる。
PPを変性する極性七ノマーの量は、通常使用されるP
Pの重量に対して0. 0 0 2〜20重量%である
。通常は、この量を0.(11〜lO重量%とするのが
好ましく、0.05〜5重量%とすると最良の結果が得
られる。
Pの重量に対して0. 0 0 2〜20重量%である
。通常は、この量を0.(11〜lO重量%とするのが
好ましく、0.05〜5重量%とすると最良の結果が得
られる。
この変性されたPPの構造に関しては、該構造において
主鎖がポリオレフィン性(ボリブロピレン性)であり、
そして側鎖(又はグラフト)が極性モノマーから誘導さ
れるグラフトコポリマーが好ましい。
主鎖がポリオレフィン性(ボリブロピレン性)であり、
そして側鎖(又はグラフト)が極性モノマーから誘導さ
れるグラフトコポリマーが好ましい。
これらのグラフトコポリマーはあらゆるグラフト技術、
例えば溶液中での照射による、又は開始剤の存在下での
グラフト、並びに溶融配合によるグラフトにより製造す
ることができ、後者が好ましい。グラフト反応は、この
目的のための任意の公知技術、例えば照射又はオゾン化
により発生されうるフリーラジカルの存在下で行うのが
有利である。該操作は、通常、温度を上げて(例えば1
80℃と270℃との間で)、且つ好ましくは熱の作用
下でフリーラジカルを放出する化合物の存在下で行われ
る。最も好ましくは、分解温度が130℃より高い有機
過酸化物化合物の存在下で行うのが好ましい。使用しう
る過酸化物化合物の例は、2.5−ジメチル−2.5−
ジ(第三ブチルベルオキシ)ヘキサン、2.5−ジメチ
ルー2.5−ジ(第三ブチルベルオキシ)ヘキシン、ジ
ー第三ブチルペルオキシド、第三ブチルヒドロベルオキ
シド、α,α′−ジ(第三ブチルーベルオキシ)ジイソ
プ口ピルベンゼン及びジクミルベルオキシドである。上
記の過酸化物は、通常、使用されるPPの重量(kg)
当たり0.(11g〜20gの割合で使用される。
例えば溶液中での照射による、又は開始剤の存在下での
グラフト、並びに溶融配合によるグラフトにより製造す
ることができ、後者が好ましい。グラフト反応は、この
目的のための任意の公知技術、例えば照射又はオゾン化
により発生されうるフリーラジカルの存在下で行うのが
有利である。該操作は、通常、温度を上げて(例えば1
80℃と270℃との間で)、且つ好ましくは熱の作用
下でフリーラジカルを放出する化合物の存在下で行われ
る。最も好ましくは、分解温度が130℃より高い有機
過酸化物化合物の存在下で行うのが好ましい。使用しう
る過酸化物化合物の例は、2.5−ジメチル−2.5−
ジ(第三ブチルベルオキシ)ヘキサン、2.5−ジメチ
ルー2.5−ジ(第三ブチルベルオキシ)ヘキシン、ジ
ー第三ブチルペルオキシド、第三ブチルヒドロベルオキ
シド、α,α′−ジ(第三ブチルーベルオキシ)ジイソ
プ口ピルベンゼン及びジクミルベルオキシドである。上
記の過酸化物は、通常、使用されるPPの重量(kg)
当たり0.(11g〜20gの割合で使用される。
本発明による組成物中のPAのPPに対する重量比(P
A/PP比)は、通常は95/5〜55/45、好まし
くは90/to〜6 0/4 0である。特に好ましい
PA/PP比は、75/25〜65/35である。
A/PP比)は、通常は95/5〜55/45、好まし
くは90/to〜6 0/4 0である。特に好ましい
PA/PP比は、75/25〜65/35である。
本発明による組成物中に含まれるPPLy)MFIは、
該組成物に必須の特性を構成する。“PPのMF I”
″という表現は、該組成物中に配合された全てのPPに
ついて測定されたメルトフローインデックス(ASTM
標準D 1238−86 ;230/2.16条件》
を表すものである。これは、いくつかの異なるPP、例
えば変性部分と未変性部分を配合する場合、配合すべき
PPの各々についてMFI測定を行うことを意味する。
該組成物に必須の特性を構成する。“PPのMF I”
″という表現は、該組成物中に配合された全てのPPに
ついて測定されたメルトフローインデックス(ASTM
標準D 1238−86 ;230/2.16条件》
を表すものである。これは、いくつかの異なるPP、例
えば変性部分と未変性部分を配合する場合、配合すべき
PPの各々についてMFI測定を行うことを意味する。
従って、“PPのMFI“は種々のMFIの測定値の重
量平均となる。しかしながら、便利であるという理由に
より、該組成物に配合されるPPの?vlFIが、各々
10以上の単位で異なることがないことを強調しておく
べきであろう。
量平均となる。しかしながら、便利であるという理由に
より、該組成物に配合されるPPの?vlFIが、各々
10以上の単位で異なることがないことを強調しておく
べきであろう。
このMFIは、20g/10分間より高くなければなら
ず、好ましくは50g/10分間より高い。このMFI
の上限は、本発明による組成物中に適当に配合しうる技
術的可能性によってのみ制限される。この値は、当該技
術分野における技術者により、余分な実験をすることな
く、個々の組成物について決定されうる。
ず、好ましくは50g/10分間より高い。このMFI
の上限は、本発明による組成物中に適当に配合しうる技
術的可能性によってのみ制限される。この値は、当該技
術分野における技術者により、余分な実験をすることな
く、個々の組成物について決定されうる。
機械的な性質と接着性との最良の結果は、PPのMFI
が、50g/分<PPのMFI<100g/10分であ
るとき、とりわけ70g/10分≦PP(7)MFI≦
8 0 g/ l O分であるときに達成される。
が、50g/分<PPのMFI<100g/10分であ
るとき、とりわけ70g/10分≦PP(7)MFI≦
8 0 g/ l O分であるときに達成される。
本発明による相溶性の組成物は、下記に示す助剤成分の
中の1種又はそれ以上を含むこともできる。
中の1種又はそれ以上を含むこともできる。
該助剤成分は、繊維強化材、例えばガラスファイバー、
炭素m維、金属カーバイド又はボライドファイバー、ウ
ィスカ一等でありうる。好ましい繊維強化材は、所望に
より慣用のカップリング剤で処理されたガラスファイバ
ーからなる。そのような助剤としてシランを特記しうる
。
炭素m維、金属カーバイド又はボライドファイバー、ウ
ィスカ一等でありうる。好ましい繊維強化材は、所望に
より慣用のカップリング剤で処理されたガラスファイバ
ーからなる。そのような助剤としてシランを特記しうる
。
繊維強化材を本発明による組成物に配合する場合、これ
らの組成物の総重量の10〜80重量%であることがで
き、好ましくは20〜70重量%である。最良の結果は
、繊維強化材が組成物の総重量の35〜65重量%であ
るときに記録される。
らの組成物の総重量の10〜80重量%であることがで
き、好ましくは20〜70重量%である。最良の結果は
、繊維強化材が組成物の総重量の35〜65重量%であ
るときに記録される。
本発明による組成物は、PA、少なくとも部分的に変性
されたPP及び所望により配合される繊維強化材のほか
、下記のものから選ばれる慣用の添加剤を含むこともで
きる。これらの例は本発明を限定するものではない:無
機充填剤、難燃剤、防錆剤、着色剤、顔料、離型剤等。
されたPP及び所望により配合される繊維強化材のほか
、下記のものから選ばれる慣用の添加剤を含むこともで
きる。これらの例は本発明を限定するものではない:無
機充填剤、難燃剤、防錆剤、着色剤、顔料、離型剤等。
該組成物は、PA成分のための慣用の成核剤、例えばタ
ルクまたはホスフィン酸のアルカリ金属塩またはホスフ
ィン酸のアルカリ土類金属塩を含むこともできる。組成
物中に含まれるPAがPAMXD6である場合には、良
く知られた成核剤はポリヘキサメチレンアジパミド(ナ
イロン66》 である。
ルクまたはホスフィン酸のアルカリ金属塩またはホスフ
ィン酸のアルカリ土類金属塩を含むこともできる。組成
物中に含まれるPAがPAMXD6である場合には、良
く知られた成核剤はポリヘキサメチレンアジパミド(ナ
イロン66》 である。
最後に、該組成物はPP及びPAにおいて慣用の安定剤
(熱、光に対する安定剤、酸化防止剤等)を含むことが
できる。
(熱、光に対する安定剤、酸化防止剤等)を含むことが
できる。
本発明の相溶性組成物は、それらの成分を均一に混合す
ることを保証するいずれの公知技術によっても製造する
ことができる。従って、PA,PP1所望により配合さ
れる繊維強化材及び所望による他の添加剤は乾燥混合さ
れ、そして溶融配合される。乾燥混合を実施するために
は、Henschel、Loedige SDyosn
a及び他の企業により販売されているリボンブレンダー
、ドラムミキサー又は急速ミキサー(rapid mi
xer)のようなミキサーのいず゛れを使用することも
できる。溶融配合を実施するためには、処理は、Tro
ester, Banbury及び他の企業で販売され
ているような開放式ミキサーまたは密閉式ミキサーの双
方で同等に行うことができる。しかしながら、技術的及
び経済的理由のために、密閉式ミキサー中で、及びより
好ましくは密閉式ミキサーの特殊な種順である押出機中
で処理するのが好ましい。これらの押出機は一軸スクリ
ュー押出機または二軸スクリュー押出機でありうる。溶
融配合は、通常は200〜320℃、好ましくは240
〜280℃で、5秒間〜30分間、好ましくは30秒間
〜15分間行われる。
ることを保証するいずれの公知技術によっても製造する
ことができる。従って、PA,PP1所望により配合さ
れる繊維強化材及び所望による他の添加剤は乾燥混合さ
れ、そして溶融配合される。乾燥混合を実施するために
は、Henschel、Loedige SDyosn
a及び他の企業により販売されているリボンブレンダー
、ドラムミキサー又は急速ミキサー(rapid mi
xer)のようなミキサーのいず゛れを使用することも
できる。溶融配合を実施するためには、処理は、Tro
ester, Banbury及び他の企業で販売され
ているような開放式ミキサーまたは密閉式ミキサーの双
方で同等に行うことができる。しかしながら、技術的及
び経済的理由のために、密閉式ミキサー中で、及びより
好ましくは密閉式ミキサーの特殊な種順である押出機中
で処理するのが好ましい。これらの押出機は一軸スクリ
ュー押出機または二軸スクリュー押出機でありうる。溶
融配合は、通常は200〜320℃、好ましくは240
〜280℃で、5秒間〜30分間、好ましくは30秒間
〜15分間行われる。
上記の方法の別の態様においては、所望の繊維強化材を
、例えば前もって配合し、溶融したPA及びPPの混合
物に添加し、そして溶融配合を該強化材の存在下で続け
ることができる。
、例えば前もって配合し、溶融したPA及びPPの混合
物に添加し、そして溶融配合を該強化材の存在下で続け
ることができる。
本発明による相溶性の組成物は通常、公知の慣用方法、
例えば射出成形、押出成形、加圧成形等により、粉末状
または粒状に加工しうる。
例えば射出成形、押出成形、加圧成形等により、粉末状
または粒状に加工しうる。
別の観点によると、本発明は上記の相溶性組成物と、こ
れらの組成物との凝集性及び機械的強度の高い複合材料
を得ることのできる他の材料との接着性複合材料にも関
する。これらの他の材料は、通常は、有機合成ポリマー
、セルロース生成物、例えば紙、厚紙等、及び金属から
選ばれる。
れらの組成物との凝集性及び機械的強度の高い複合材料
を得ることのできる他の材料との接着性複合材料にも関
する。これらの他の材料は、通常は、有機合成ポリマー
、セルロース生成物、例えば紙、厚紙等、及び金属から
選ばれる。
これらの他の材料は好ましくは有機合成ポリマー、特に
熱可塑性ポリマーを加工する技術を用いて成形されうる
ポリマーから選ばれる。これらのポリマーは、所望によ
り、相溶性組成物に関連して既に記載した他の慣用助剤
のいずれを含有していてもよい。
熱可塑性ポリマーを加工する技術を用いて成形されうる
ポリマーから選ばれる。これらのポリマーは、所望によ
り、相溶性組成物に関連して既に記載した他の慣用助剤
のいずれを含有していてもよい。
これらの有機合成ポリマーは、慣用の熱可塑性ポリマー
、例えば塩化ビニルポリマー及びコポリマー、スチレン
ポリマー及びコポリマー並びにα−モノオレフィンの、
例えばエチレンとプロピレンのポリマー及びコポリマー
でありうる。
、例えば塩化ビニルポリマー及びコポリマー、スチレン
ポリマー及びコポリマー並びにα−モノオレフィンの、
例えばエチレンとプロピレンのポリマー及びコポリマー
でありうる。
これらの有機合成ポリマーは、“熱可塑性ヱラストマー
”と呼ばれるポリマー、即ち硬質領域を有するゴム製母
材からなる不均質層(heterophase)型のポ
リマー材料からも選ばれうる。
”と呼ばれるポリマー、即ち硬質領域を有するゴム製母
材からなる不均質層(heterophase)型のポ
リマー材料からも選ばれうる。
周囲温度においては、これらの硬質領域は、慣用のエラ
ストマー中に弾性を提供する加硫橋に代わるものであり
、そして高めた温度(即ち結晶性層の溶融温度より高い
温度)では、それらが消失して通常の熱可塑性レオロジ
ーが適用可能となり、これにより上記材料を熱可塑性ポ
リマーに適用しうる゜伝統的技術(押出、射出等)によ
り加工することが可能になる。これは加硫を用いた技術
に比べてはるかに単純で迅速である。
ストマー中に弾性を提供する加硫橋に代わるものであり
、そして高めた温度(即ち結晶性層の溶融温度より高い
温度)では、それらが消失して通常の熱可塑性レオロジ
ーが適用可能となり、これにより上記材料を熱可塑性ポ
リマーに適用しうる゜伝統的技術(押出、射出等)によ
り加工することが可能になる。これは加硫を用いた技術
に比べてはるかに単純で迅速である。
前記複合材料を製造するのに使用しろる熱可塑性エラス
トマーは、下記のものから選択することができる: 水酸基末端ポリエーテル鎮又はポリエステルからなる硬
質ポリウレタンブロック及び軟質ブロックを含むブロッ
クコポリマー。バイエルから得られる生成物であるデス
モバン(Desmopan)、グッドリッチ(Good
rich)から得られる生成物であるエスタン([is
tan)がこれらのコポリマーの例として記載されうる
; 軟質のポリブタジエン、ポリイソブレン又はエチレンー
プロピレンエラストマーブロックにヨリ中断された硬質
ポリスチレンをブロックで含有するスチレンコポリマー
。シェルからの生成物であるクラトン(Kraton)
及びカリフレックス(Cariflex)、並びにフィ
リップス石油(PhillipsPetroleum
)からの生成物であるソルプレン(So l pren
e)が、これらのコポリマーの実施例として記載されう
る; 硬質芳香族性ポリエステルブロックと、アルコール性感
応基末端ポリエーテルからなる軟質ブロックを含むブロ
ックコポリマー。デュポンの生成物ヒトレル(}Iyt
rel)をこれらのコポリマーの例として挙げることが
できる。
トマーは、下記のものから選択することができる: 水酸基末端ポリエーテル鎮又はポリエステルからなる硬
質ポリウレタンブロック及び軟質ブロックを含むブロッ
クコポリマー。バイエルから得られる生成物であるデス
モバン(Desmopan)、グッドリッチ(Good
rich)から得られる生成物であるエスタン([is
tan)がこれらのコポリマーの例として記載されうる
; 軟質のポリブタジエン、ポリイソブレン又はエチレンー
プロピレンエラストマーブロックにヨリ中断された硬質
ポリスチレンをブロックで含有するスチレンコポリマー
。シェルからの生成物であるクラトン(Kraton)
及びカリフレックス(Cariflex)、並びにフィ
リップス石油(PhillipsPetroleum
)からの生成物であるソルプレン(So l pren
e)が、これらのコポリマーの実施例として記載されう
る; 硬質芳香族性ポリエステルブロックと、アルコール性感
応基末端ポリエーテルからなる軟質ブロックを含むブロ
ックコポリマー。デュポンの生成物ヒトレル(}Iyt
rel)をこれらのコポリマーの例として挙げることが
できる。
ポリエチレン及びポリプロピレンのような結晶性ポリオ
レフィンのR械的混合物、並びにエチレン、プロピレン
、所望により1.4−へキサジエンのようなジエンのエ
ラストマー性コポリマー及びターボリマ一のようなオレ
フィン系エラストマーの機械的混合物である才レフィン
系熱可塑性エラストマー(以下、OTEと記す)。該エ
ラストマーは所望により部分的に架橋していてもよい。
レフィンのR械的混合物、並びにエチレン、プロピレン
、所望により1.4−へキサジエンのようなジエンのエ
ラストマー性コポリマー及びターボリマ一のようなオレ
フィン系エラストマーの機械的混合物である才レフィン
系熱可塑性エラストマー(以下、OTEと記す)。該エ
ラストマーは所望により部分的に架橋していてもよい。
これらのOTEの例として、ユニロイヤル(Uniro
yal)からの製品TPR,グッドリッチからのテルカ
ー(Telcar)、デュポンからのノーデル(Nor
del) T P及びモンテディ7 7(Monte
d+son)からのデュトラル(Dutral) T
P及びモンサンドからのサントブレン(Santopr
ene)が挙げられる;並びに、 イオン性エラストマー、例えばスルホン化され中和され
た不飽和オレフィン性エラストマーエクソンによるいわ
ゆる“チオニックポリマー(thionic poly
mer) ’ ,上記の全ての合成有機ポリマーのうち
で、プロピレン誘導ユニットを含むもの、特に熱可塑性
プロビレンホモポリマー及びコポリマーで、並びに約2
5〜50重量%の結晶性ポリプロピレンを含有するOT
Eで、接着性複合材料を製造するのが好ましく、これら
により、非常に容易に驚くべき性質を有する接着性複合
材料を得る二とができる。
yal)からの製品TPR,グッドリッチからのテルカ
ー(Telcar)、デュポンからのノーデル(Nor
del) T P及びモンテディ7 7(Monte
d+son)からのデュトラル(Dutral) T
P及びモンサンドからのサントブレン(Santopr
ene)が挙げられる;並びに、 イオン性エラストマー、例えばスルホン化され中和され
た不飽和オレフィン性エラストマーエクソンによるいわ
ゆる“チオニックポリマー(thionic poly
mer) ’ ,上記の全ての合成有機ポリマーのうち
で、プロピレン誘導ユニットを含むもの、特に熱可塑性
プロビレンホモポリマー及びコポリマーで、並びに約2
5〜50重量%の結晶性ポリプロピレンを含有するOT
Eで、接着性複合材料を製造するのが好ましく、これら
により、非常に容易に驚くべき性質を有する接着性複合
材料を得る二とができる。
本発明の接着性複合材料は、上記の相溶性組成物と他の
材料を、任意の比率で含むことができる。
材料を、任意の比率で含むことができる。
一般的には、相溶性組成物と池の材料は、5/95〜9
5/5、好ましくは2 0/8 0〜80/20の重量
比で接着性複合材科中に存在する。
5/5、好ましくは2 0/8 0〜80/20の重量
比で接着性複合材科中に存在する。
本発明の接着性複合材料を製造するために、相溶性組成
物と他の材料を、任意の慣用方法で結合することができ
る。特に、これらの組成物及びこれろの他の材料は加圧
成形、コインジエクション(coinjection)
、一方の他方へのオーバーインジエクション(ove
rinjection) 、同時押出等により結合され
うる。同じ方法を用いて、これらの接着性複合祠料を、
射出成形品、押出成形品、プロファイル、エラストマー
性を有するシール、“バリャー”性(PAの存在により
)を有する生成物、複合材料等のようなものに成形して
もよい。
物と他の材料を、任意の慣用方法で結合することができ
る。特に、これらの組成物及びこれろの他の材料は加圧
成形、コインジエクション(coinjection)
、一方の他方へのオーバーインジエクション(ove
rinjection) 、同時押出等により結合され
うる。同じ方法を用いて、これらの接着性複合祠料を、
射出成形品、押出成形品、プロファイル、エラストマー
性を有するシール、“バリャー”性(PAの存在により
)を有する生成物、複合材料等のようなものに成形して
もよい。
下記の実施例により、本発明を説明する。
実施例1
相溶性組成物を、下記の成分を下記の比率で乾燥混合す
ることにより製造する:27.8重量部の比粘度(96
重量%の硫酸中、25℃で10g/!含有する溶液とし
て測定)が2.1であるPAMXD6、3.0重量部の
ナイロン66、0.6重量部のタルク、0.1重量部の
ステアリン酸バリウム(潤滑剤)、55重量部のオーエ
ンス コーニンク(OwensCorning)により
、CS R 17 BX Iの名称で販売されているガ
ラスファイバー(GF)、Rび13.5重INの、1重
量%の無水マレイン酸でグラフト化することにより変性
され、MFIが70g/10分であるPP, 上記の組成物から射出成形により試験片を製造し、それ
らのASTM標準D638による引張り強さ及びAST
M標準D256によるレジリエンスを調べた。これらの
測定により下記の結果が得られた。
ることにより製造する:27.8重量部の比粘度(96
重量%の硫酸中、25℃で10g/!含有する溶液とし
て測定)が2.1であるPAMXD6、3.0重量部の
ナイロン66、0.6重量部のタルク、0.1重量部の
ステアリン酸バリウム(潤滑剤)、55重量部のオーエ
ンス コーニンク(OwensCorning)により
、CS R 17 BX Iの名称で販売されているガ
ラスファイバー(GF)、Rび13.5重INの、1重
量%の無水マレイン酸でグラフト化することにより変性
され、MFIが70g/10分であるPP, 上記の組成物から射出成形により試験片を製造し、それ
らのASTM標準D638による引張り強さ及びAST
M標準D256によるレジリエンスを調べた。これらの
測定により下記の結果が得られた。
引張り強さ試験
強 度 +158.3MPa
モジニラス :l6.37GPa
レジリエンス+79.IJ/m
上記の相溶性組成物はブラック(a)の形態に射出成形
した。これとは別に、モンサントからサントブレン(S
antoprene) 121−73−3 108の名
称で販売されでいるオレフィン系熱可塑性エラストマー
を、ラファージプレス(Lafarge press)
(30−tonnemodel)中、180℃で、4
MPaの圧力で、1分間加圧してブラック(I))に転
化する。
した。これとは別に、モンサントからサントブレン(S
antoprene) 121−73−3 108の名
称で販売されでいるオレフィン系熱可塑性エラストマー
を、ラファージプレス(Lafarge press)
(30−tonnemodel)中、180℃で、4
MPaの圧力で、1分間加圧してブラック(I))に転
化する。
ブラック(a)(長さ:125++on、幅125II
IIl1,厚さ2關)及びブラックラ)(長さ:20O
n++n、幅:110mm、厚さ:2mm)を同じプレ
ス中、220℃で、3MPaの圧力で、1分間加圧する
。
IIl1,厚さ2關)及びブラックラ)(長さ:20O
n++n、幅:110mm、厚さ:2mm)を同じプレ
ス中、220℃で、3MPaの圧力で、1分間加圧する
。
ブラック(a)とブラックら)との組み合わせから得ら
れる腹合材.科を、長さ20On+m,幅25lI!m
の試験片に切り出す。従って、接触表面はl25×25
印四方となる。試験片を周囲温度に24時間保持する。
れる腹合材.科を、長さ20On+m,幅25lI!m
の試験片に切り出す。従って、接触表面はl25×25
印四方となる。試験片を周囲温度に24時間保持する。
これらの試験片について、BS(英国標準>5350、
バートC 11により、100aml分の引張速度で、
接触部分の接着が失われるまで、接着力試験を行う。
バートC 11により、100aml分の引張速度で、
接触部分の接着が失われるまで、接着力試験を行う。
この試験の結果を下記に示す(3回の測定の平均値):
接着強さ(N):29.3
単位長さ当たりの接着強さ(N/m):1171実施例
2、3及び4R (実施例2及び3は本発明を説明し、実施例4Rは比較
のために行われる。) 使用するPA MX D 6の比粘度が3.5であるこ
と以外は、実施例1と同じ成分で、乾燥混合を行うこと
により、相溶性組成物を製造する。
2、3及び4R (実施例2及び3は本発明を説明し、実施例4Rは比較
のために行われる。) 使用するPA MX D 6の比粘度が3.5であるこ
と以外は、実施例1と同じ成分で、乾燥混合を行うこと
により、相溶性組成物を製造する。
さらに、実施例2において、変性されたPPは実施例1
で使用したものと同じであり、実施例3において、変性
されたPPは、1%の無水マレイン酸を含み、そのMF
Iは25g/10分間であり、実施例4R(比較例)に
おいて、変性されたPPは1%の無水マレイン酸を含み
、そのMFIは9g/10分間である。
で使用したものと同じであり、実施例3において、変性
されたPPは、1%の無水マレイン酸を含み、そのMF
Iは25g/10分間であり、実施例4R(比較例)に
おいて、変性されたPPは1%の無水マレイン酸を含み
、そのMFIは9g/10分間である。
下記の表は、これらの実施例の相溶性組成物を製造する
のに使用される種々の成分の量、実施例lに示したよう
に測定されたこれらの組成物の機械的性質、及び実施例
1に示したように実施された接着性試験の結果を示す。
のに使用される種々の成分の量、実施例lに示したよう
に測定されたこれらの組成物の機械的性質、及び実施例
1に示したように実施された接着性試験の結果を示す。
この表に示された結果により、他の全ての条件を同一に
した場合、本発明によるMFIの大きいPPを含む相溶
性組成物が、機械的性質及び接着性について、より優れ
た結果を示すことがわかる。
した場合、本発明によるMFIの大きいPPを含む相溶
性組成物が、機械的性質及び接着性について、より優れ
た結果を示すことがわかる。
実鴇例5R
この実施例は比較のために行われる。
変性させたPPを配合しないこと以外は、実施例2〜4
Rに記載したように組成物を製造した。
Rに記載したように組成物を製造した。
該組成物から射出成形されたブラックを、実施例1に示
すように、サントプレン生成物のブラックに加圧成形し
て、得られた複合材料について接着性試験を行った。測
定された接着強度は0であった。
すように、サントプレン生成物のブラックに加圧成形し
て、得られた複合材料について接着性試験を行った。測
定された接着強度は0であった。
Claims (12)
- (1)少なくとも1種類のポリアミド及び少なくとも部
分的に極性モノマーで変性された少なくとも1種類のプ
ロピレンポリマーを含み、該プロピレンポリマーのAS
TM標準D1238−86(230/2.16条件)で
測定したメルトフローインデックス(MFI)が、20
g/10分より大きいことを特徴とする相溶性組成物。 - (2)前記ポリアミドがキシリレンジアミンと炭素原子
数6ないし12の直鎖のα,ω−脂肪族ジカルボン酸と
の重縮合反応により得られることを特徴とする請求項(
1)記載の組成物。 - (3)前記プロピレンポリマーが少なくとも80%のプ
ロピレン誘導モノマー単位を含むポリマーであることを
特徴とする請求項(1)又は(2)記載の方法。 - (4)変性されたプロピレンポリマーが無水マレイン酸
グラフトコポリマーであることを特徴とする請求項(1
)〜(3)のいずれか1項に記載の組成物。 - (5)前記組成物が含有するポリアミド対プロピレンポ
リマーの重量比が90対10と60対40の間であるこ
とを特徴とする請求項(1)〜(4)のいずれか1項に
記載の組成物。 - (6)前記プロピレンポリマーのMFIが50g/10
分より大きいことを特徴とする請求項(1)〜(5)の
いずれか1項に記載の組成物。 - (7)付加的に繊維強化剤を含有することを特徴とする
請求項(1)〜(6)のいずれか1項に記載の組成物。 - (8)前記繊維強化剤が、前記組成物の総重量に対して
10〜80重量%の比率で混入されたガラスファイバー
からなることを特徴とする請求項(7)記載の組成物。 - (9)請求項(1)〜(8)のいずれか1項に記載の組
成物と、有機合成ポリマー、セルロース生成物及び金属
から選ばれた他の材料とを含む接着性複合材料。 - (10)他の材料が熱可塑性有機合成ポリマーであるこ
とを特徴とする請求項(9)記載の接着性複合材料。 - (11)前記他の材料がオレフィン系熱可塑性エラスト
マーであることを特徴とする請求項(9)又は(10)
記載の接着性複合材料。 - (12)請求項(9)〜(11)の記載の接着性複合材
料から製造された物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8900424A FR2641540B1 (ja) | 1989-01-12 | 1989-01-12 | |
FR8900424 | 1989-01-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02232247A true JPH02232247A (ja) | 1990-09-14 |
JP2851888B2 JP2851888B2 (ja) | 1999-01-27 |
Family
ID=9377730
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004382A Expired - Fee Related JP2851888B2 (ja) | 1989-01-12 | 1990-01-11 | ポリアミド及びポリプロピレンを含む相溶性組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US5140059A (ja) |
EP (1) | EP0380824B1 (ja) |
JP (1) | JP2851888B2 (ja) |
AT (1) | ATE106928T1 (ja) |
DE (1) | DE68916000T2 (ja) |
ES (1) | ES2057095T3 (ja) |
FR (1) | FR2641540B1 (ja) |
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