BR112018010719B1

BR112018010719B1 - Composições de resina de poliamida e artigos moldados

Info

Publication number: BR112018010719B1
Application number: BR112018010719-0A
Authority: BR
Inventors: Hidetake NAKANO; Tetsuya Nakamura; Hirokazu Tanaka
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc
Priority date: 2015-12-01
Filing date: 2016-11-29
Publication date: 2022-08-16
Also published as: CN108291085A; US11034835B2; JP6698101B2; WO2017094720A1; KR20190028817A; BR112018010719A2; BR112018010719A8; KR102025032B1; JP6967108B2; CN111690256B; JPWO2017094720A1; KR102422350B1; US11680165B2; EP3385331A1; US20180362761A1; EP3385331A4; KR20180066207A; JP2020122157A; CN108291085B; US20210301131A1

Abstract

É descrita uma composição de resina de poliamida incluindo 50% a 99% em massa de uma poliamida (P) e 1% a 50% em massa de uma poliolefina modificada por ácido (Q) satisfazendo os seguintes requisitos (1) a (3). (1) Uma taxa de fluidez em massa (MFR) como medida a 230 °C sob uma carga de 2,16 kg é de 50 a 200 (g/10 min). (2) Uma quantidade de modificação por ácido é de 0,1% a 2,0% em massa. (3) A poliolefina modificada por ácido (Q) inclui um produto modificado (q1) de um elastômero incluindo 10% a 95% por mol de uma unidade de esqueleto derivada de etileno, 0% a 80% por mol de uma unidade de esqueleto derivado de propileno, e 3% a 40% por mol de uma unidade de esqueleto derivada de uma a-olefina com 4 a 8 átomos de carbono (com uma quantidade total da unidade de esqueleto derivada de etileno, a unidade de esqueleto derivada de propileno, e a unidade de esqueleto derivada de a-olefina sendo 100% por mol), o elastômero sendo modificado por ácido maleico ou um anidrido do mesmo.

Description

Campo técnico

[001] A presente invenção refere-se a uma composição de resina de poliamida, e mais especificamente a uma composição de resina de poliamida com um excelente equilíbrio entre resistência ao impacto e brilho especular ou um excelente equilíbrio entre resistência ao impacto e fluidez durante a moldagem de um produto moldado, e um produto moldado obtido do mesmo.

Antecedentes da Invenção

[002] Espera-se que uma resina de poliamida seja muito demandada como um plástico de engenharia devido as suas excelentes propriedades. No entanto, em geral, ainda não se pode dizer que a resina de poliamida tem resistência mecânica suficiente, tais como resistência ao atrito/abrasão, e resistência ao impacto, e várias melhorias em tal desempenho são investigadas. Se a resistência ao impacto da resina de poliamida puder ser melhorada, a resina de poliamida pode atender às necessidades em vários campos de componentes de veículos, tais como automóveis, componentes de máquinas comuns, componentes de máquinas de precisão, componentes de equipamentos eletrônicos e elétricos, artigos esportivos de lazer, e membros de construção e engenharia civil.

[003] Como um método para melhorar a resistência ao impacto, tal como a resistência ao impacto de Izod de uma resina de poliamida, um método para misturar um copolímero de etileno/α-olefina enxertado com um ácido carboxílico α, β-insaturado em uma resina de poliamida foi proposto (documentos de Patente 1 a 3). No entanto, os presentes inventores confirmaram que se a resistência ao impacto tiver que ser melhorada nas composições de resina de poliamida propostas nestes documentos, a resistência ao calor tipificada por uma temperatura de deflexão sob uma carga constante é reduzida.

[004] Em um caso, em que uma resina de poliamida é usada em membros externos para automóveis, tais como uma maçaneta de porta, um para-choque, e um retrovisor de porta, os materiais dos mesmos são obrigados a ter alta resistência/alta rigidez e, portanto, uma resina que é altamente preenchida com um material de enchimento inorgânico, tal como uma fibra de vidro é moldada por injeção em muitos casos. Contudo, se o material de enchimento inorgânico for altamente preenchido, é provável que uma composição de resina de poliamida tenha uma fluidez deteriorada. Como resultado, um artigo moldado pode ter uma aparência de que o material de enchimento inorgânico está aparentemente flutuando sobre a superfície do mesmo ou pode ter um brilho reduzido devido a uma redução nas propriedades de transferência ao molde. Além disso, uma linha de solda é perceptível, pela qual a aparência da solda facilmente se torna problemática.

[005] Exemplos de um método para melhorar a aparência superficial de um artigo moldado incluem um método de utilização de uma resina de poliamida com um baixo peso molecular e um método de utilização de um modificador de fluidez (plastificantes ou ceras). No entanto, uma vez que estes métodos têm problemas de redução da resistência ao impacto ou geração de gases, riscos de prata, ou cavidades durante a moldagem, há limitações nas aplicações dos mesmos. Incidentalmente, um método de obtenção de uma composição de resina de poliamida com excelente resistência mecânica, moldabilidade, e uma aparência superficial pela utilização de uma diamina específica como um componente de diamina constituindo uma poliamida é descrito (documentos de Patente 4 e 5). No entanto, o efeito desse método ainda não é suficiente. Adicionalmente, um método em que um homopolipropileno ou uma poliolefina modificada por ácido específica é misturada em uma resina de poliamida para obter uma composição de resina de poliamida com um excelente equilíbrio entre resistência ao impacto e resistência ao calor é também descrito (documento de Patente 6). No entanto, a flexibilidade ou moldabilidade (fluidez em espiral durante a moldagem por injeção) não foi suficientemente investigada.

[006] Desta maneira, tem havido até agora uma demanda por uma composição de resina de poliamida com excelente moldabilidade (fluidez em espiral durante a moldagem por injeção) ou aparência (brilho superficial) como um produto moldado que não prejudique a resistência mecânica intrínseca (resistência ao impacto) apresentada por uma resina de poliamida tanto quanto possível e é fornecido com flexibilidade. Documentos relacionados a técnica Documentos de patente Documento de patente 1: JP S55-9662 A Documento de patente 2: JP S62-13379 A Documento de patente 3: JP H09-87475 A Documento de patente 4: JP 2008-95066 A Documento de patente 5: JP 2011-148267 A Documento de patente 6: JP 2015-10100 A

Sumário da invenção Problema técnico

[007] Um objetivo da presente invenção é o de solucionar os respectivos problemas acima mencionados, isto é, proporcionar uma composição de resina de poliamida que não prejudique tanto quanto possível a resistência ao impacto intrínseca exibida por uma resina de poliamida e tenha uma excelente flexibilidade ou moldabilidade (fluidez durante a moldagem). Solução para o problema

[008] A presente invenção será especificada pelos seguintes aspectos. [1] Uma composição de resina de poliamida incluindo: 50% a 99% em massa de poliamida (P), e 1% a 50% em massa de uma poliolefina modificada por ácido (Q) satisfazendo os seguintes requisitos (1) a (3). (1) Uma taxa de fluidez em massa (MFR) como medida a 230 °C sob uma carga de 2,16 kg é de 50 a 200 (g/10 min). (2) Uma quantidade de modificação por ácido é de 0,1% a 2,0% em massa. (3) A poliolefina modificada por ácido (Q) inclui um produto modificado (q1) de um elastômero incluindo 10% a 95% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno, 0% a 80% por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno, e 3% a 40% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α- olefina tendo 4 a 8 átomos de carbono (com uma quantidade total da unidade estrutural derivada de etileno, a unidade estrutural derivada de propileno, e a unidade estrutural derivada de uma α-olefina sendo 100% por mol), o elastômero sendo modificado por ácido maleico ou um anidrido do mesmo. (2) A composição da resina de poliamida de acordo com [1], em que a poliolefina modificada por ácido (Q) inclui os seguintes produtos modificados (q1A) e (q2), e o conteúdo do produto modificado (q2) é de 3% a 30% em massa em relação à poliolefina modificada por ácido (Q).

[009] Um produto modificado (q1A) de um elastômero incluindo uma unidade estrutural derivada de propileno, o elastômero sendo modificado por ácido maleico ou um anidrido do mesmo, como uma forma do produto modificado (q1).

[010] Um produto modificado (q2) de um polipropileno aleatório, incluindo 90% ou mais por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno e 10% ou menos por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno ou uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono, o polipropileno aleatório sendo modificado pelo ácido maleico ou um anidrido do mesmo. (3) A composição de resina de poliamida de acordo com [1], em que a poliolefina modificada por ácido (Q) inclui um produto modificado (q1B) de um elastômero não incluindo uma unidade estrutural derivada de propileno, e incluindo 75% a 95% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno, e 5% a 25% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α- olefina com 4 a 8 átomos de carbono, o elastômero sendo modificado por ácido maleico ou um anidrido do mesmo, como uma forma do produto modificado (q1). (4) Uma composição de resina de poliamida contendo enchimento incluindo ainda 1 a 100 partes em massa de um enchimento inorgânico em relação a 100 partes em massa da composição de resina de poliamida de acordo com [1]. (5) Um artigo moldado compreendido da composição de resina de poliamida, de acordo com qualquer um de [1] a [3]. (6) Um artigo moldado compreendido pela composição de resina de poliamida contendo enchimento de acordo com [4].

Efeitos vantajosos da invenção

[011] A composição de resina de poliamida da presente invenção é uma composição de resina de poliamida na qual a resistência ao impacto intrínseco exibida por uma resina de poliamida não é significativamente prejudicada e excelente flexibilidade ou moldabilidade (fluidez durante a moldagem) é proporcionada.

Modos para realizar a invenção Poliamida (P)

[012] A poliamida (P) utilizada na presente invenção não é particularmente limitada, e várias resinas de poliamida conhecidas são utilizadas sem limitação dentro de uma faixa que não prejudique o efeito da presente invenção. Por exemplo, uma lactama de aminoácido ou uma resina de poliamida moldável por fusão obtida por uma reação de policondensação de uma diamina e um ácido dicarboxílico pode ser utilizada. Exemplos específicos da poliamida (P) incluem as seguintes resinas. (7) Um policondensado de um ácido dicarboxílico orgânico contendo 4 a 12 átomos de carbono e uma diamina orgânica tendo 2 a 13 átomos de carbono, por exemplo, polihexametileno adipamida [Nylon 6,6] que é um policondensado de hexametilenodiamina e ácido adípico, polihexametileno azelamida [Nylon 6,9] que é um policondensado de hexametilenodiamina e ácido azelaico, polihexametileno sebacamida [Nylon 6,10] que é um policondensado de hexametilenodiamina e ácido sebácico, polihexametileno dodecanodiamida [Nylon 6,12] que é um policondensado de hexametilenodiamina e ácido dodecanodióico, uma poliamida semi-aromática (PA6T, PA9T, PA10T, PA11T) que é um policondensado de um ácido dicarboxílico aromático e uma diamina alifática, e poli (bis-4-aminociclohexil) metanododecano, que é um policondensado de bis-p-aminociclohexilmetano e ácido dodecanodióico. Exemplos específicos do ácido dicarboxílico orgânico incluem ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico, ácido fenilenodioxidiacético, ácido oxibenzóico, ácido difenilmetanodicarboxílico, ácido difenilsulfonodicarboxílico, ácido bifenildicarboxílico, ácido sebácico, e ácido dodecanodióico. Exemplos específicos da diamina orgânica incluem hexametilenodiamina, octametilenodiamina, nonanodiamina, octanodiamina, decanodiamina, undecanodiamina, e dodecanodiamina. (8) Um policondensado de um w-aminoácido, por exemplo, poliundecanamida [Nylon 11] que é um policondensado do ácido w- aminoundecanóico. (9) Um polímero de anel aberto de uma lactama, por exemplo, policaproamida [Nylon 6] que é um polímero de anel aberto de ε- aminocaprolactama, e polilaurilactama [Nylon 12] que é um polímero de anel aberto de ε-aminolaurilactama.

[013] Entre estes, polihexametileno adipamida [Nylon 6,6], polihexametileno azelamida [Nylon 6,9], e policaproamida [Nylon 6] são preferíveis.

[014] Incidentalmente, na presente invenção, por exemplo, uma resina de poliamida que é produzida a partir de ácido adípico, ácido isoftálico, e hexametilenodiamina também pode ser usada, e uma mistura obtida pela mistura de duas ou mais resinas de poliamidas, tal como mistura de Nylon 6 e Nylon 6,6, também pode ser usada.

[015] A taxa de fluidez em volume (MVR) da poliamida (P), como medida a 275 °C sob uma carga de 2,16 kg, é preferencialmente, 1 a 200 cm3/10 min, mais preferencialmente, 1 a 150 cm3/10 min, particularmente preferencialmente, 1 a 125 cm3/10 min. Ao utilizar uma tal poliamida (P), existe uma tendência para que a resistência ao impacto intrínseca exibida pela resina de poliamida seja suficientemente expressa, e assim, mesmo em um caso de ser misturada com a poliolefina modificada por ácido (Q) com excelente fluidez, a resistência ao impacto não é significativamente prejudicada. Como resultado, o efeito da presente invenção, em que o equilíbrio entre a resistência ao impacto e o brilho especular, ou o equilíbrio entre a resistência ao impacto e a fluidez durante a moldagem é excelente, é mais perceptível.

Poliolefina Modificada por Ácido (Q)

[016] A poliolefina modificada por ácido (Q) utilizada na presente invenção pode satisfazer os seguintes requisitos (1) a (3). (10) A taxa de fluidez em massa (MFR), como medida a 230 °C sob uma carga de 2,16 kg, é de 50 a 200 (g/10 min), preferencialmente, de 60 a 190 (g/10 min). Controlando a MFR para estar dentro desta faixa, um produto moldado de resina de poliamida com um excelente equilíbrio entre resistência ao impacto e brilho especular ou um excelente equilíbrio entre resistência ao impacto e fluidez durante a moldagem de um produto moldado é obtido. (11) A quantidade de modificação por ácido é de 0,1% a 2,0% em massa, preferencialmente, 0,1% a 1,0% em massa, mais preferencialmente, 0,2% a 0,8% em massa. Se a quantidade de modificação por ácido for muito pequena, a resistência ao impacto de um produto moldado é reduzida em alguns casos. Por outro lado, se a quantidade de modificação por ácido for muito grande, uma necessidade para lidar com um aumento na quantidade de monômeros polares ou peróxidos orgânicos durante a modificação em um método de modificação comum ocorre, mas materiais externos, tais como géis podem ser incorporados em poliolefinas modificadas por ácido em alguns casos em tal método de modificação. (12) A poliolefina modificada por ácido (Q) inclui um produto modificado (q1) de um elastômero incluindo 10% a 95% por mol, preferencialmente, 10% a 90% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno, 0% a 80 % por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno, e 3% a 40% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono (com uma quantidade total da unidade estrutural derivada de etileno, a unidade estrutural derivada de propileno, e a unidade estrutural derivada de uma α- olefina sendo 100% por mol), o elastômero sendo modificado pelo ácido maleico ou um anidrido do mesmo. Uma vez que o conteúdo da unidade estrutural derivada de propileno no elastômero utilizada no produto modificado (q1) é de 0% a 80% por mol, ambos os casos em que um elastômero inclui uma unidade estrutural derivada de propileno é utilizado e em que um elastômero que não inclui tal unidade estrutural são englobados. Além disso, as modalidades preferidas destes casos são diferentes umas das outras.

[017] Em um caso em que o produto modificado (q1) é um produto modificado (q1A) de um elastômero incluindo uma unidade estrutural derivada de propileno, o elastômero sendo modificado por ácido maleico ou um anidrido do mesmo, é preferível que a poliolefina modificada por ácido (Q) inclua um produto modificado (q1A) e um produto modificado (q2) conforme descrito abaixo. Além disso, o teor do produto modificado (q2) é, preferencialmente, de 3% a 30% em massa em relação à poliolefina modificada por ácido (Q).

[018] Um produto modificado (q1A) de um elastômero incluindo uma unidade estrutural derivada de propileno, o elastômero sendo modificado por ácido maleico ou um anidrido do mesmo, como uma forma do produto modificado (q1).

[019] Um produto modificado (q2) de um polipropileno aleatório, incluindo 90% ou mais por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno e 10% ou menos por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno ou de uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono, o polipropileno aleatório sendo modificado pelo ácido maleico ou um anidrido do mesmo.

[020] Por outro lado, em um caso em que o produto modificado (q1) é um produto modificado de um elastômero que não inclui uma unidade estrutural derivada de propileno, o elastômero sendo modificado pelo ácido maleico ou um anidrido do mesmo, é preferível que a poliolefina modificada por ácido (Q) inclua um produto modificado (q1B) de um elastômero que não inclui uma unidade estrutural derivada de propileno, e incluindo 75% a 95% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno e 5% a 25% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono, o elastômero sendo modificado por ácido maleico ou um anidrido do mesmo, como uma forma do produto modificado (q1).

[021] Daqui em diante, o produto modificado (q1A), o produto modificado (q1B), e o produto modificado (q2) serão descritos.

Produto Modificado (q1A)

[022] O produto modificado (q1A) é um produto modificado (q1) em um caso em que um elastômero incluindo uma unidade estrutural derivada de propileno é utilizado. O elastômero (r1A) utilizado no produto modificado (q1A), preferencialmente, satisfaz os seguintes requisitos (b1) e (b2), mais preferencialmente, ainda satisfaz os seguintes requisitos (b3) a (b5), e particularmente preferencialmente, um copolímero baseado em propileno satisfazendo ainda os seguintes requisitos (b6) e (b7). (b1) Um ponto de fusão como medido pela calorimetria de varredura diferencial (DSC) é menor que 120 °C, ou o ponto de fusão não é observado. Preferencialmente, o ponto de fusão é igual ou inferior a 100 °C, ou o ponto de fusão não é observado. Aqui, a expressão, o ponto de fusão não é observada, significa que um pico de fusão de cristal com uma entalpia de fusão de cristal endotérmica igual a ou maior que 1 J/g não é observada na faixa de -150 °C a 200 °C. Mais adiante, o ponto de fusão é um ponto de fusão, conforme detectado em uma curva DSC obtida por resfriamento de uma peça de teste que foi regulada para estar em um estado de 23 °C ± 2 °C por 72 horas ou mais a -40°C e, em seguida, realizando a medição a uma taxa de aquecimento de 10 °C/min. Deve notar-se que isto é diferente de um método de medição DSC de um ponto de fusão de polipropileno aleatório que será descrito mais tarde.

[023] Do ponto de vista da flexibilidade do produto modificado (q1A) e da compatibilidade com um produto modificado (q2) de um polipropileno aleatório que será descrito mais adiante, o elastômero (r1A) antes da modificação por ácido é um terpolímero de propileno, etileno, e uma α-olefina com 4 a 20 átomos de carbono e, preferencialmente, satisfaz o seguinte requisito (b2). (b2) O elastômero (r1A) é geralmente um copolímero que inclui 51% a 80% por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno, 10% a 24% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno, e 3% a 25% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono, preferencialmente, inclui 60% a 80% por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno, 10% a 20% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno, e 3% a 23% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α- olefina com 4 a 8 átomos de carbono, mais preferencialmente, inclui 65% a 80% por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno, 11% a 19% por mol de uma unidade estrutural derivada de um etileno, e 4% a 21% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono.

[024] Como a α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono, 1-buteno, 1-hexeno, ou 1-octeno é preferível, e 1-buteno é particularmente preferível, do ponto de vista da sua disponibilidade, a unidade estrutural (% por mol) de cada um dos comonômeros é determinada, por exemplo, pela análise de espectro de 13C- NMR. (b3) Uma dureza escleroscópica A é, preferencialmente, 20 a 90, mais preferencialmente, 35 a 60 a partir do ponto de vista da flexibilidade. A dureza escleroscópica A é um valor obtido pelo aquecimento e fusão de uma amostra a 190 °C a 230 °C e, em seguida, moldagem por pressão da amostra a uma temperatura de resfriamento de 15 °C a 25 °C para obter uma amostra de teste, armazenando a amostra de teste sob um ambiente a 23 °C ± 2 °C por 72 horas ou mais, e lendo uma escala imediatamente após um contato com um indentador usando um aparelho de medição do tipo A (de acordo com ASTM D2240). (b4) Uma razão (Mw/Mn) de uma massa molecular ponderal média (Mw) para uma massa molecular numérica média (Mn), como medida por cromatografia de permeação em gel (GPC), é preferencialmente, 1,2 a 3,5. Com tal distribuição de peso molecular, existe uma pequena fração de componentes de baixo peso molecular e, portanto, a viscosidade é suprimida. (b5) Uma fração de tríade isotática (mm) é, preferencialmente, 85% a 99,9%, mais preferencialmente, 85% a 97,5%, particularmente preferencialmente, de 90% a 97%. Se essa fração de tríade isotática (mm) estiver dentro dessa faixa, mesmo em um caso em que comonômeros, tais como etileno e 1-buteno são significativamente copolimerizados, a cristalinidade não é completamente perdida e, portanto, a fração de tríade isotática (mm) é adequada a partir do ponto de vista de, por exemplo, propriedades mecânicas. A fração de tríade isotática (mm) pode ser medida utilizando o método descrito na Publicação Internacional No. 2004/087775 da Página 21, linha 7 até a Página 26, linha 6. (b6) Uma temperatura de transição vítrea (Tg) é, preferencialmente, observada na faixa de -10 °C a -50 °C a partir do ponto de vista das propriedades mecânicas. Esta Tg pode ser determinada sob a condição descrita em (b1) acima, utilizando calorimetria de varredura diferencial (DSC). (b7) Uma MFR (ASTM D1238, 230 °C, uma carga de 2,16 kg) é, preferencialmente, 0,5 a 500 g/10 min, mais preferencialmente, 1 a 100 g/10 min, a partir do ponto de vista da processabilidade ou propriedades mecânicas.

[025] Um método para produzir o elastômero (r1A) antes da modificação por ácido não é particularmente limitado, mas o elastômero (r1A) pode ser produzido pela copolimerização de propileno, etileno e outras α-olefinas na presença de um catalisador conhecido capaz de polimerização em taticidade de olefinas com estruturas isotáticas (por exemplo, um catalisador com um componente de titânio de forma sólida e um composto de metal orgânico como um componente principal, ou um catalisador metalocênico utilizando um composto metalocênico como um componente do catalisador). Preferencialmente, o elastômero (r1A) é obtido pela copolimerização na presença do catalisador metalocênico. Dois tipos de polímeros à base de propileno (B) utilizados nos Exemplos do presente pedido que será descrito mais tarde, foram preparados de acordo com o método descrito na Publicação Internacional No. 2006/098452, utilizando o catalisador metalocênico descrito na mesma publicação.

Produto Modificado (q1B)

[026] O produto modificado (q1B) é um produto modificado (q1B) do elastômero (r1B), não incluindo uma unidade estrutural derivada de propileno, e incluindo 75% a 95% por mol, preferencialmente, 75% a 90% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno, e 5% a 25% por mol, preferencialmente, 10% a 25% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono, o elastômero sendo modificado pelo ácido maleico ou um anidrido do mesmo. Exemplos da α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono incluem 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno e uma combinação dos mesmos. Entre estes, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno são particularmente preferíveis.

[027] O teor da α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono no elastômero (r1B) antes da modificação é de 5% a 25% por mol, preferencialmente, 10% a 25% por mol, mais preferencialmente, 11% a 22% por mol, particularmente preferencialmente, 12% a 20% por mol. Se o conteúdo da α-olefina estiver dentro dessa faixa, é possível obter um produto modificado (q1B) com boa flexibilidade e fácil manuseio. Além disso, se este elastômero (r1B) for utilizado, é possível obter uma composição de resina de poliamida capaz de proporcionar um produto moldado com uma excelente resistência ao impacto e flexibilidade.

[028] A viscosidade intrínseca [n] do elastômero (r1B) antes da modificação, como medida em decalina a 135 °C, é preferencialmente, de 0,5 a 1,4 dl/g, mais preferencialmente, de 0,7 a 1,4 dl/g. Se a viscosidade intrínseca [n] estiver dentro dessa faixa, as propriedades de mistura do produto modificado (q1B) e da poliamida (P) são melhoradas. Além disso, se for utilizado o elastômero (r1B), é possível obter uma composição de resina de poliamida com excelente moldabilidade.

[029] O elastômero (r1B) antes da modificação com as características como descritas acima pode ser preparado, por exemplo, por copolimerização aleatória de etileno e uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono na presença de um catalisador à base de vanádio compreendido por um composto de vanádio solúvel e um composto de halogeneto de alquilalumínio, ou um catalisador à base de zircônio compreendido por um composto metalocênico de zircônio e um composto de aluminóxi orgânico.

Produto Modificado (q2)

[030] O produto modificado (q2) é um produto modificado de um polipropileno aleatório (r-PP), incluindo 90% ou mais por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno e igual a ou 10% ou menos por mol da unidade estrutural derivada de etileno ou de uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono, o polipropileno aleatório (r-PP) sendo modificado pelo ácido maleico ou um anidrido do mesmo. Como o polipropileno aleatório (r-PP) é usado no produto modificado (q2), um equilíbrio entre as características de impacto e fluidez durante a moldagem de um produto moldado é melhorado, particularmente quando comparado com um caso, onde um produto modificado de homopolipropileno é usado.

[031] Exemplos da α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono incluem 1- buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, e 1-octeno. Entre esses, o 1-buteno é preferível. A quantidade da unidade estrutural derivada de etileno ou de uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono é, preferencialmente, de 0,1% a 8% por mol, mais preferencialmente, de 0,2% a 7,5% por mol.

[032] O ponto de fusão (Tm) do polipropileno aleatório (r-PP), conforme obtido por medição de calorimetria de varredura diferencial (DSC) é, preferencialmente, de 120 °C a 170 °C, mais preferencialmente, de 125 °C a 168 °C. Além disso, a entalpia de fusão endotérmica (ΔH) medida simultaneamente é, preferencialmente, igual a ou superior a 50 mJ/mg. Este ponto de fusão (Tm) é especificamente um valor obtido mantendo uma amostra a 200 °C por 10 min em um aparelho de medição de calorimetria de varredura diferencial (DSC), em seguida, resfriando-o a -20°C a uma taxa de resfriamento de 10°C/min, mantendo-o a -20°C por 1 min, e em seguida, medindo a temperatura sob a condição de uma taxa de aquecimento de 10 °C/min novamente.

[033] O polipropileno aleatório (r-PP) é geralmente polipropileno isotático. A isotaticidade indica que a fração quíntupla isotática (fração mmmm) medida por um método de NMR é, preferencialmente, 90% a 99,8%, mais preferencialmente, 95% a 99,8%. A fração mmmm é, por exemplo, uma relação de sequências isotáticas em uma unidade quíntupla na cadeia molecular, como medida em 13C-NMR, ou seja, uma fração de unidades de monômero de propileno presentes no centro de sequências em que cinco unidades de monômero de propileno são continuamente meso-ligadas, como descrito em JP 2007-186664, e calculadas pelo método de medição descrito na mesma publicação.

[034] O MFR (ASTM D1238, 230 °C, uma carga de 2,16 kg) do polipropileno aleatório (r-PP) é usualmente de 0,01 a 400 g/10 min, preferencialmente, 0,1 a 200 g/10 min, mais preferencialmente, 0,5 a 100 g/10 min. O polipropileno aleatório (r-PP), em particular, polipropileno isotático, pode ser produzido por vários métodos conhecidos, utilizando um catalisador do tipo Ziegler/Natta ou um catalisador metalocênico.

Método de Produção de Poliolefina Modificada por Ácido (Q)

[035] A poliolefina modificada por ácido (Q) é obtida, por exemplo, adicionando, se necessário, um aditivo que será descrito posteriormente a uma mistura do elastômero (r1A) e do polipropileno aleatório (r-PP) descrito acima, ou aos elastômeros (r1B) acima descritos, e polimerização de enxerto da mistura ou do elastômero com ácido maleico ou um anidrido do mesmo na presença de um iniciador radical. O elastômero (r1A) e o polipropileno aleatório (r-PP) podem ser granulados antecipadamente utilizando um método de amassamento em fusão conhecido.

[036] A quantidade do ácido maleico ou um anidrido do mesmo a ser introduzida é usualmente de 0,010 a 15 partes em massa, preferencialmente 0,010 a 5,0 partes em massa, relativamente a 100 partes em massa da poliolefina antes da modificação. A quantidade do iniciador radical a ser utilizada é normalmente de 0,0010 a 1,0 parte em massa, preferencialmente, 0,0010 a 0,30 partes em massa, relativamente a 100 partes em massa da poliolefina antes da modificação.

[037] Como o iniciador radical, por exemplo, pode-se usar um peróxido orgânico, um composto azo ou um hidreto de metal. O iniciador radical pode ser utilizado depois de misturado com ácido maleico ou um anidrido do mesmo, e a poliolefina antes da modificação ou outros componentes, mas também pode ser usado depois de ser dissolvido em uma pequena quantidade de um solvente orgânico. Este solvente orgânico não é particularmente limitado desde que seja um solvente orgânico capaz de dissolver um iniciador radical.

[038] A modificação do enxerto com ácido maleico ou um anidrido do mesmo pode ser realizada por um método conhecido na técnica relacionada. Exemplos dos mesmos incluem um método no qual uma composição de resina de poliamida à base de propileno é dissolvida em um solvente orgânico, em seguida, o ácido maleico ou um anidrido do mesmo e, por exemplo, um iniciador radical são adicionados à solução, e a mistura é reagida a uma temperatura de 70 °C a 200 °C, preferencialmente, de 80 °C a 190 °C, durante 0,5 a 15 horas, preferencialmente, 1 a 10 horas.

[039] Além disso, um produto modificado por ácido pode também ser obtido fazendo reagir ácido maleico ou um anidrido do mesmo com uma poliolefina antes da modificação na presença de um iniciador radical sem um solvente, utilizando um extrator. É desejável que esta reação seja realizada usualmente a uma temperatura igual ou superior ao ponto de fusão da poliolefina antes da modificação, usualmente durante 0,5 a 10 min.

Composição de Resina de Poliamida

[040] A composição de resina de poliamida da presente invenção é obtida usando 50% a 99% em massa da poliamida (P) e 1% a 50% em massa da poliolefina modificada por ácido (Q), preferencialmente, 60% a 98% em massa da poliamida (P) e 2% a 40% em massa da poliolefina modificada por ácido (Q), mais preferencialmente, 70% a 98% em massa da poliamida (P) e 2% a 30% em massa da poliolefina modificada por ácido (Q), particularmente preferencialmente, 75% a 98% em massa da poliamida (P) e 2% a 25% em massa da poliolefina modificada por ácido (Q) [desde que o total do componente (P) e o componente (Q) sejam 100% em massa] nas respectivas proporções. Utilizando a poliamida (P) e a poliolefina modificada por ácido (Q) nestas proporções, é proporcionado um produto moldado com um excelente equilíbrio entre a resistência ao impacto e a fluidez durante a moldagem. Além disso, a moldabilidade também é excelente.

[041] Além disso, a composição de resina de poliamida da presente invenção tem viscosidade de fusão relativamente baixa n1 em uma baixa taxa de cisalhamento Y1 = 12,16 (1/s) e baixa viscosidade de fusão n2 em uma alta taxa de cisalhamento Y2 = 1216 (1/s), como mostrado nos Exemplos que serão descritos mais adiante. Além disso, uma relação X (= n1 / n2) de n1 a n2, isto é, a taxa de redução da viscosidade de fusão em um caso em que a taxa de cisalhamento é aumentada é relativamente alta. Desta maneira, a composição de resina de poliamida da presente invenção é excelente em fluidez, e ao mesmo tempo útil em particular na moldagem sob a condição de uma alta taxa de cisalhamento (por exemplo, moldagem com uma alta taxa de moldagem e um curto ciclo de moldagem). Além disso, uma vez que não existe nenhum caso em que a viscosidade de fusão n1 seja muito baixa a uma baixa taxa de cisalhamento, por exemplo, é difícil que ocorra um problema de entupimento na seção do bico durante a moldagem por injeção, levando a um alto rendimento.

[042] A composição de resina de poliamida da presente invenção é preparada, por exemplo, por mistura em fusão de uma poliamida (P), uma poliolefina modificada por ácido (Q), e um aditivo a ser adicionado, conforme desejado, por vários métodos conhecidos na técnica relacionada. Especificamente, a composição de resina de poliamida é obtida carregando os respectivos componentes simultaneamente ou sequencialmente em um dispositivo de mistura, tais como um misturador Henschel, um misturador tipo V, um misturador de tambor, e um misturador de fita, misturando-os, e amassando em fusão a mistura, por exemplo, uma extrusora de parafuso único, uma extrusora de múltiplos parafusos, uma amassadeira ou um misturador Banbury. Em particular, se for utilizado um dispositivo com um excelente desempenho de amassamento, tais como um extrusor de múltiplos parafusos, uma amassadeira, e um misturador Banbury, obtém-se uma composição de resina de poliamida de alta qualidade em que os respectivos componentes são dispersos de maneira mais uniforme. Além disso, outros aditivos, por exemplo, um antioxidante, podem também ser adicionados, conforme desejados, em uma etapa arbitrária nestes processos.

Outros Aditivos

[043] A composição de resina de poliamida da presente invenção pode incluir, além da poliamida (P) e da poliolefina modificada por ácido (Q), usualmente 0,01 a 10 partes em massa, preferencialmente, 0,1 a 5 partes em massa de aditivos, tais como outras resinas, outras borrachas, um antioxidante, um estabilizador resistente ao calor, um estabilizador de intemperismo, um agente de deslizamento, um agente de antibloqueio, um agente de nucleação de cristal, um pigmento, um absorvedor de ácido clorídrico, e um inibidor de cobre, em relação a 100 partes em massa da composição da resina poliamida, conforme desejado, dentro de uma faixa que não prejudique o objetivo da presente invenção. Estes aditivos podem ser adicionados em uma etapa de preparação da composição de resina de poliamida, ou podem também ser adicionados antes, durante, ou após a preparação da poliolefina modificada por ácido (Q).

[044] Além disso, a composição de resina de poliamida também pode ser uma composição de resina de poliamida contendo enchimento que inclui ainda um enchimento inorgânico em uma proporção geralmente de 1 a 100 partes em massa, preferencialmente, 5 a 80 partes em massa, mais preferencialmente, 10 a 70 partes em massa, em relação a 100 partes em massa da composição de resina de poliamida. Tal composição de resina de poliamida contendo enchimento é útil nos casos em que se pretende melhorar ainda mais a resistência mecânica de um produto moldado, ou em aplicações nas quais um produto moldado contendo um coeficiente de expansão linear ajustado (taxa de contração de moldagem) é requerido.

[045] Exemplos de enchimento incluem enchimentos, tais como um enchimento fibroso, um enchimento granular, e um enchimento do tipo placa. Exemplos específicos de enchimento fibroso incluem fibra de vidro, fibra de carbono, e fibra de aramida, e exemplos adequados da fibra de vidro incluem um filamento cortado com um diâmetro de fibra médio de 6 a 14 μm. Exemplos específicos do enchimento do tipo placa incluem carbonato de cálcio, mica, flocos de vidro, balão de vidro, carbonato de magnésio, sílica, talco, argila, e um material pulverizado de fibras de carbono ou fibras de aramida.

[046] Mesmo em um caso, em que um enchimento não é incluído, uma forte aderência é alcançada, e uma força muito forte é necessária para remover um produto moldado de resina aderido a um metal. No entanto, se um compósito moldado é submetido a um teste de ciclo de temperatura, a resistência adesiva é rapidamente reduzida repetindo os ciclos em um sistema de resina que não contém um enchimento. Uma das razões para isso é que existe uma grande diferença nos coeficientes de expansão linear entre uma substância em formado por metal e uma composição de resina sintética termoplástica. Por exemplo, o coeficiente de expansão linear de uma liga de alumínio é muito maior nos metais, mas ainda é consideravelmente menor do que a da resina sintética termoplástica. A presença do enchimento reduz o coeficiente de expansão linear da composição de resina sintética termoplástica, e o coeficiente de expansão linear da liga de alumínio é ajustado para ser mais próximo de cerca de 2,5 x 10- 5°C-1.

Exemplos

[047] Daqui em diante, a presente invenção será descrita em mais detalhes com referência aos Exemplos, mas a presente invenção não está limitada a estes Exemplos. Os componentes como matérias-primas utilizadas nos Exemplos e Exemplos Comparativos são os seguintes.

Poliamida (P)

[048] “PA66”: 6,6 Náilon (DuPont Co., Zytel (marca registada) 101L, uma temperatura de fusão de 263 °C, uma temperatura de amolecimento Vicat de 238 °C, uma densidade de 1,140 kg/m3, um MVR de 80 cm3/10 min). A taxa de fluidez em volume (MVR) do PA66 foi medida sob as condições de 275 °C e uma carga de 2,16 kg de acordo com ASTM D1238.

Polipropileno Aleatório (r2)

[049] “R-PP”: Polipropileno aleatório (um teor de etileno de 3,0% por mol, um teor de 1-buteno de 1,0% por mol, um MFR (230 °C) de 7 g/10 min, um ponto de fusão de 140 °C).

Elastômero (r1A) antes da Modificação por Ácido

[050] Preparou-se um copolímero de propileno/etileno/buteno (PBER (r1A)) de acordo com o método descrito na Publicação Internacional No. 2006/98452. As propriedades das resinas foram as seguintes. Um conteúdo de uma estrutura derivada de propileno de 68% por mol, um conteúdo de uma estrutura derivada de etileno de 13% por mol, um conteúdo de uma estrutura derivada de 1-buteno de 19% por mol, mm de 92%, um MFR de 7 (g/10 min), Mw/Mn de 2,1, uma Tg de -29 °C.

Elastômero (r1B) antes da Modificação de Ácido

[051] Utilizaram-se três tipos de copolímeros de etileno/1-buteno (EBR), (r1B-1) a (r1B-3), fabricados por Mitsui Chemicals, Inc. Além disso, apenas o produto modificado por ácido de EBR (r1B-1) foi utilizado nos Exemplos, e os produtos modificados por ácido dos outros EBR (r1B-2) e (r1B-3) foram utilizados em Exemplos Comparativos. As propriedades de quatro tipos de copolímeros de etileno/1-buteno foram as seguintes. (r1B-1) Teor de etileno de 85% por mol, MFR (230 °C) de 55 g/10 min. (r1B-2) Teor de etileno de 85% por mol, MFR (230 °C) de 3,0 g/10 min. (r1B-3) Teor de etileno de 81% por mol, MFR (230 °C) de 1,5 g/10 min.

[052] Os métodos para medir várias propriedades da poliolefina modificada por ácido (Q) são os seguintes.

Preparação da Folha de Prensagem para Medição

[053] Usando uma máquina de prensagem hidráulica a quente fabricada por SHINTO Metal Industries Corporation, ajustada a 200 °C, as folhas de pressão foram moldadas a 10 MPa. No caso de folhas com uma espessura de 0,5 a 3 mm (forma espaçadora: 80 x 80 x 0,5 a 3 mm em uma placa em 240 x 240 x 2 mm de espessura, quatro folhas), as folhas foram mantidas com o calor remanescente durante cerca de 5 a 7 min, pressurizadas a 10 MPa por 1 a 2 min, em seguida, comprimidas a 10 MPa usando outra máquina de prensagem hidráulica a quente fabricada por SHINTO Metal Industries Corporation, ajustada a 20 °C, e resfriada por 5 min para preparar amostras para medição. Como uma placa quente, foi utilizada uma placa de latão com uma espessura de 5 mm. Uma amostra fabricada pelo método acima foi usada como uma amostra para avaliação de várias propriedades.

Dureza Escleroscópica A

[054] Esta foi medida de acordo com a norma ASTM D2240.

MFR

[055] A taxa de fluidez em massa (MFR) foi medida sob as condições de 230 °C e uma carga de 2,16 kg.

Preparação de Poliolefina Modificada por Ácido (Q)

[056] Os métodos para preparar as poliolefinas modificadas por ácido (Q- 1) e (Q-2) usadas no Exemplo e as resinas modificadas por enxerto (Q-1') a (Q-3') usadas nos Exemplos Comparativos são mostradas abaixo.

Método para Preparar Q-1

[057] 10 kg de uma composição à base de polipropileno (C-1) composta de 20% em massa de r-PP e 80% em massa de PBER (r1A-1), e uma solução contendo 60 g de anidrido maleico (MAH) e 15 g de 2,5-dimetil-2,5-di-(t- butilperóxi)-3-hexino (nome comercial PERHEXA 25B) dissolvida em acetona foi misturada. Em seguida, a mistura obtida foi introduzida em uma tremonha de uma extrusora de parafuso duplo com um diâmetro de parafuso de 30 mm e L/D = 40, e extrudida em uma forma de filamento a uma temperatura de resina de 200 °C, uma velocidade de rotação de parafuso de 240 rpm, e uma taxa de descarga de 12 kg/h. O filamento obtido foi suficientemente arrefecido e, em seguida, granulado para se obter uma poliolefina modificada por ácido (Q-1). Os resultados das propriedades de poliolefina modificada por ácido (Q-1) são mostrados na Tabela 1. Incidentalmente, o grau de modificação (teor de anidrido maleico, denotado como MAH (% em peso) na Tabela 1) da poliolefina modificada por ácido (Q) foi determinado a partir de uma curva de calibração preparada separadamente, com base em uma intensidade de pico com um número de onda de 1.780 cm-1 atribuído a grupos carbonila em FT-IR.

Método para Preparar Q-2

[058] Obteve-se uma poliolefina modificada por ácido (Q-2) do mesmo modo que no método para preparar Q-1, exceto que foi utilizado um copolímero de etileno/1-buteno (r1B-1) em vez da composição à base de polipropileno (C1). Os resultados das propriedades do obtido (Q-2) são mostrados na Tabela 1.

Método para Preparar Q-1’

[059] Um modificador de resistência ao impacto (Q-1') foi obtido da mesma maneira como no método para a preparação de Q-1, exceto que um copolímero de etileno/1-buteno (r1B-2) foi usado em vez da composição à base de polipropileno (C-1), e que a taxa de mistura foi alterada para uma mostrada na Tabela 1. Os resultados das propriedades do obtido (Q-1') são mostrados na Tabela 1.

Método para Preparar Q-2’

[060] Um modificador de resistência ao impacto (Q-2') foi obtido da mesma maneira como no método para a preparação de Q-1, exceto que um copolímero de etileno/1-buteno (r1B-3) foi usado em vez da composição à base de polipropileno (C-1), e que a taxa de mistura foi alterada para uma mostrada na Tabela 1. Os resultados das propriedades do obtido (Q-2') são mostrados na Tabela 1.

Método para Preparar Q-3’

[061] Um modificador de resistência ao impacto (Q-3') foi obtido da mesma maneira como no método para a preparação de Q-1, exceto que um copolímero de etileno/1-buteno (r1B-3) foi usado em vez da composição à base de polipropileno (C-1), e que a taxa de mistura foi alterada para uma mostrada na Tabela 1. Os resultados das propriedades do obtido (Q-3') são mostrados na Tabela 1.

Exemplo 1

[062] 80 partes em massa de Nylon 66 [fabricado por E.I. du Pont, nome comercial ZYTEL 101L] e 20 partes em massa de uma poliolefina modificada por ácido (Q-1) foram misturadas usando um misturador Henschel para preparar uma mistura seca. Subsequentemente, uma extrusora de parafuso duplo (L/D = 40, 30 mmΦ) foi abastecida com esta mistura seca ajustada a 245 °C para preparar um pellet de uma composição de resina de poliamida. O pellet obtido da composição de resina de poliamida foi seco a 80 °C durante todo o dia e noite e, em seguida, moldado por injeção sob as seguintes condições para preparar uma amostra para testar as propriedades.

Condições de Moldagem por Injeção

[063] Temperatura do cilindro: 245 °C

[064] Pressão de Injeção: 400 kg/cm2

[065] Temperatura do molde: 80 °C

[066] Subsequentemente, a avaliação das propriedades da composição da resina de poliamida foi realizada pelo método seguinte. Os resultados são mostrados na Tabela 2. (13) Teste de Tração

[067] Um limite de escoamento e um alongamento na ruptura foram medidos de acordo com ASTM D638, usando uma amostra com uma espessura de 1/8” (3,18 mm). Além disso, o ajuste do estado da amostra foi realizado a uma temperatura de 23 °C no estado seco por 2 dias. (14) Teste de dobramento

[068] Um módulo elástico de flexão (FM; kg/cm2) foi medido de acordo com ASTM D790, usando uma amostra com uma espessura de 1/8” (3,18 mm). Além disso, o ajuste do estado da amostra foi realizado a uma temperatura de 23 °C no estado seco durante 2 dias. (15) Teste de Impacto de Izod

[069] A resistência ao impacto de Izod com entalhe foi medida a 23 °C de acordo com ASTM D256, usando uma amostra com uma espessura de 1/8” (3,18mm). (16) Fluidez

[070] A moldagem por injeção foi realizada com um molde tendo um entalhe em uma forma espiral semicircular de 3,8 mmΦ, usando uma máquina de moldagem por injeção com uma força de fixação do molde de 50 t, ajustada para uma temperatura de cilindro de 280°C, uma pressão de injeção de 100 MPa, e uma temperatura do molde de 80°C, e uma distância de fluxo foi medida. (17) Aparência (Brilho)

[071] Uma placa quadrada de 100 mm x 100 mm, com uma espessura de 3 mm, foi moldada com uma máquina de moldagem por injeção com uma força de fixação do molde de 70 t, ajustada para uma temperatura de cilindro de 280 °C, uma pressão de injeção de 80 MPa, e uma temperatura do molde de 80 °C, e um brilho especular de 60 °C foi medido de acordo com o JIS Z8741. (18) viscosidade de fusão

[072] A viscosidade de fusão da composição de poliamida foi medida utilizando um reômetro capilar (Capilógrafo 1B) fabricado por Toyo Seiki Seisaku- Sho, Ltd. A forma de um orifício utilizada para a medição foi D = 1 mm e L/D = 30, e a temperatura de um barril foi ajustada para 290 °C. Após um pellet da composição de poliamida ser colocado em um barril e retido por 6 min, um pistão foi empurrado a uma velocidade predeterminada. Alterando a velocidade de empurrar do pistão, as viscosidades de fusão a uma baixa taxa de cisalhamento Y1 = 12,16 (1/s) e uma alta taxa de cisalhamento y2 = 1216 (1/s) foram definidas como n1 e n2, respectivamente. Além disso, foi calculada uma razão X (= n1 / n2) de n1 para n2.

Exemplo 2

[073] Uma composição de resina de poliamida foi preparada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que foram utilizadas 80 partes em massa de Nylon 66 e 20 partes em massa da poliolefina modificada por ácido (Q-1). Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Exemplo 3

[074] Uma composição de resina de poliamida foi preparada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que foi utilizada poliolefina modificada por ácido (Q-2) em vez da poliolefina modificada por ácido (Q-1). Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Exemplo 4

[075] Uma composição de resina de poliamida foi preparada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que foram utilizadas 80 partes em massa de Nylon 66 e 20 partes em massa da poliolefina modificada por ácido (Q-2). Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Exemplos comparativos 1 a 7

[076] Uma composição de resina de poliamida foi preparada da mesma maneira como no Exemplo 1, exceto que foram utilizados os respectivos componentes descritos na Tabela 3. Os resultados são mostrados na Tabela 3.

Aplicabilidade Industrial

[077] A composição de resina de poliamida da presente invenção tem um excelente equilíbrio entre resistência ao impacto e fluidez durante a moldagem e, portanto, tem alta aplicabilidade industrial como um plástico de engenharia em vários campos nos quais tais excelentes propriedades são requeridas para materiais de resina.

Claims

1. Composição de resina de poliamida, caracterizada pelo fato de que compreende: 50% a 99% em massa de uma poliamida (P); e 1% a 50% em massa de uma poliolefina modificada por ácido (Q) satisfazendo os seguintes requisitos (1) e (2), e satisfazendo também o seguinte requisito (3) ou (4): (1) uma taxa de fluidez em massa (MFR) como medida a 230 °C sob uma carga de 2,16 kg de 50 a 200 (g/10 min), (2) uma quantidade de modificação por ácido de 0,1% a 2,0% em massa, (3) a poliolefina modificada por ácido (Q) inclui um produto modificado (q1A) de um elastômero incluindo uma unidade estrutural derivada de propileno, o elastômero sendo modificado por ácido maleico ou um anidrido do mesmo, como uma forma de um produto modificado (q1) de um elastômero incluindo 10% a 95% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno, 0% a 80% por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno, e 3% a 40% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono (com uma quantidade total de unidade estrutural derivada de etileno, de unidade estrutural derivada de propileno, e de unidade estrutural derivada de α-olefina sendo 100% por mol), o elastômero sendo modificado pelo ácido maleico ou um anidrido do mesmo, e um produto modificado (q2) de um polipropileno aleatório, incluindo igual ou maior que 90% por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno e igual ou menor que 10% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno ou de uma α-olefina com 4 a 8 átomos de carbono, o polipropileno aleatório sendo modificado pelo ácido maleico ou um anidrido do mesmo, e o conteúdo do produto modificado (q2) é de 3% a 30% em massa em relação à poliolefina modificada por ácido (Q), (4) a poliolefina modificada por ácido (Q) inclui um produto modificado (q1B) de um elastômero não incluindo uma unidade estrutural derivada de propileno e incluindo 75% a 95% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno, e 5% a 25% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α- olefina com 4 a 8 átomos de carbono, o elastômero sendo modificado por ácido maleico ou um anidrido do mesmo, como uma forma do produto modificado (q1) de um elastômero incluindo 10% a 95% por mol de uma unidade estrutural derivada de etileno, 0% a 80% por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno, e 3% a 40% por mol de uma unidade estrutural derivada de uma α- olefina com 4 a 8 átomos de carbono (com uma quantidade total de unidade estrutural derivada de etileno, de unidade estrutural derivada de propileno, e de unidade estrutural derivada de α-olefina sendo 100% por mol), o elastômero sendo modificado pelo ácido maleico ou um anidrido do mesmo.

2. Composição de resina de poliamida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o produto modificado (q1A) inclui 51% a 80% por mol de uma unidade estrutural derivada de propileno.

3. Composição de resina de poliamida contendo enchimento, caracterizada pelo fato de que inclui ainda 1 a 100 partes em massa de um enchimento inorgânico em relação a 100 partes em massa da composição de resina de poliamida definida na reivindicação 1.

4. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de que é compreendido da composição de resina de poliamida definida na reivindicação 1 ou 2.

5. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de que é compreendido da composição de resina de poliamida contendo enchimento definida na reivindicação 3.