JPH06228407A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミ
ド樹脂と特定のポリオレフィン系樹脂組成物とを特定割
合で含有してなり、このポリオレフィン系樹脂組成物
が、特定のエチレン系ランダム共重合体とプロピレン系
ランダム共重合体とを特定割合で含有してなるランダム
共重合体組成物に、特定量の不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体をグラフトさせてなる。 【効果】 本発明のポリアミド組成物は、柔軟性、耐低
温衝撃性、耐吸水性、耐塩素水性に優れるとともに、流
動性、すなわち成形加工性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、柔軟性、耐低温衝撃性、
耐吸水性および成形加工性に優れたポリアミド樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリアミド樹脂は、その優れた物
性によりエンジニアリングプラスチックとして大きな需
要が期待されている。しかしながら、従来のポリアミド
樹脂は、耐摩耗性、耐熱性、耐油性などに優れているも
のの、柔軟性、耐低温衝撃性、耐吸水性、耐塩素水性な
どの性能が十分でない。もし、ポリアミド樹脂の柔軟性
等の性能が改良されれば、ポリアミド樹脂の用途は、ス
キー靴、運動靴等のスポーツ用品からオイルチューブ、
フレキシブルチューブ、エアーホース等の産業部品に至
るまで広がり、その需要は大きい。

【０００３】ポリアミド樹脂の柔軟性、耐吸水性あるい
は耐塩素水性を向上させる方法として、特公昭５３−８
００１４号公報、特開昭５６−１６７７５１号公報、特
開昭５６−１０９２４７号公報、特開昭５６−１５７４
５１号公報には、ポリアミド樹脂にエチレン・α，β-
不飽和モノカルボン酸共重合体中和物（アイオノマー樹
脂）を配合する方法が提案されている。しかしながら、
これらの公報に提案されたポリアミド樹脂組成物は、耐
吸水性、耐塩素水性などの耐水性に優れているものの、
アイゾット衝撃強度などの耐衝撃性、特に耐低温衝撃性
に劣るという問題がある。

【０００４】また、アイゾット衝撃強度などの耐衝撃性
を改良する方法として、たとえば特公昭４２−１２５４
６号公報、特公昭５５−４４１０８号公報、特開昭５５
−９６６２号公報には、ポリアミド樹脂にα，β- 不飽
和カルボン酸をグラフトとしたエチレン・α- オレフィ
ン共重合体を配合する方法が提案されている。しかしな
がら、これら公報に提案されたポリアミド樹脂組成物
は、柔軟性および耐低温衝撃性が不十分であり、また、
成形法によっては成形加工性が低下するという問題があ
る。

【０００５】また、特に柔軟性を改良する方法として、
たとえば特公昭６２−１３３７９号公報には、ポリアミ
ド樹脂にα，β- 不飽和カルボン酸をグラフトしたエチ
レンとプロピレンまたはブテン- １との共重合体をポリ
アミド樹脂量の２／３より多く６重量倍まで配合する方
法が提案されている。しかしながら、この公報に提案さ
れている組成物は、柔軟性に富んでいるものの、耐低温
衝撃性が不十分であり、また成形加工性が低下するとい
う問題がある。

【０００６】したがって、柔軟性、耐低温衝撃性、耐吸
水性、耐塩素水性に優れるとともに、成形加工性に優れ
たポリアミド樹脂組成物の出現が従来より望まれてい
る。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、柔軟性、耐低温衝撃性、耐吸
水性、耐塩素水性に優れるとともに、成形加工性に優れ
たポリアミド樹脂組成物を提供することを目的としてい
る。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係るポリアミド樹脂組成物は、
ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対してポリオレフ
ィン系樹脂組成物（Ｂ）を６６．７〜６００重量部含有
してなり、該ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）が、エ
チレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからな
り、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有率が６
０〜９５モル％の範囲内にあり、ＭＦＲが０．１〜５０
ｇ／１０分の範囲内にあるエチレン系ランダム共重合体
（ａ）９５〜５重量％と、プロピレンとエチレンまたは
炭素原子数４〜２０のα- オレフィンとからなり、プロ
ピレンから誘導される繰り返し単位の含有率が６０〜９
５モル％の範囲内にあり、ＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１
０分の範囲内にあるプロピレン系ランダム共重合体
（ｂ）５〜９５重量％とを含有してなるランダム共重合
体組成物に、０．０１〜１０重量％の量の不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体をグラフトさせてなることを特徴
としている。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリアミド樹
脂組成物について具体的に説明する。本発明に係るポリ
アミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）と特定のポ
リオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）とを特定割合で含有し
てなる。また、このポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）
は、特定のエチレン系ランダム共重合体（ａ）と特定の
プロピレン系ランダム共重合体（ｂ）とを特定割合で含
有してなるランダム共重合体組成物に、不飽和カルボン
酸またはその誘導体がグラフトされている。

【００１０】ポリアミド樹脂（Ａ） 本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ａ）は、成形品を
形成するのに十分な分子量を有し、炭素原子数４〜１２
の有機ジカルボン酸と炭素原子数２〜１３の有機ジアミ
ンとを等モル量縮合させることによって製造することが
できる。このポリアミド樹脂の製造の際に、必要に応じ
て生成するポリアミド樹脂中で、カルボキシ基が過剰と
なるような量で有機ジアミンを使用することもできる
し、逆にアミド基が過剰となるような量で有機ジカルボ
ン酸を使用することもできる。

【００１１】また、ポリアミド樹脂は、エステル、酸塩
化物等の有機ジカルボン酸を生成する誘導体と、アミン
塩等の有機ジアミンを生成する誘導体とから製造するこ
ともできる。

【００１２】上記有機ジカルボン酸としては、具体的に
は、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸
およびドデカン二酸が挙げられる。また、上記有機ジア
ミンとしては、具体的には、ヘキサメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミンが挙げられる。

【００１３】さらに、ポリアミド樹脂は、ラクタムの自
己縮合によっても製造することができる。ポリアミド樹
脂としては、具体的には、ポリヘキサメチレンジパミド
（６，６ナイロン）、ポリヘキサメチレンアゼラアミド
（６，９ナイロン）、ポリヘキサメチレンセバサミド
（６，１０ナイロン）、ポリヘキサメチレンドデカノア
ミド（６，１２ナイロン）などが挙げられ、また、ポリ
ビス（４- アミノシクロヘキシル）メタンドデカンまた
はラクタム類の開環重合によって製造されるポリアミ
ド、すなわちポリカプロラクタム（６ナイロン）、ポリ
ラウリックラクタム、ポリ-１１-アミノウンデカン酸な
どが挙げられる。

【００１４】また、本発明では、たとえばアジピン酸と
イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンとから製造され
るポリアミド樹脂なども用いることができるし、さら
に、６ナイロンと６，６ナイロンとからなるポリアミド
樹脂などのように、２種以上のポリアミド樹脂の配合物
を用いることもできる。

【００１５】本発明で好ましく用いられるポリアミド樹
脂は、ポリヘキサメチレンアパミド（６，６ナイロ
ン）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（６，９ナイロ
ン）、ポリカプロラクタム（６ナイロン）である。

【００１６】ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ） 本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）
を構成するエチレン系ランダム共重合体（ａ）は、エチ
レンから誘導される繰り返し単位を主な繰り返し単位と
する弾性共重合体であり、具体的には、エチレンと炭素
原子数３〜２０のα- オレフィンとを共重合させること
によって製造される。

【００１７】このようなエチレン系ランダム共重合体
（ａ）を構成するエチレンから誘導される繰り返し単位
の含有率は、６０〜９５モル％、好ましくは７０〜９０
モル％の範囲内にある。このエチレン系ランダム共重合
体（ａ）中におけるエチレンから誘導される繰り返し単
位の含有率が上記範囲内にあると、得られるエチレン系
ランダム共重合体は、本発明のポリアミド樹脂組成物に
耐ブロッキング性を付与し、ハンドリング性を良好にす
るとともに、優れた耐低温衝撃性を付与することができ
る。

【００１８】このエチレン系ランダム共重合体（ａ）を
構成するα- オレフィンから誘導される繰り返し単位
は、α- オレフィンの炭素原子数が３〜２０の範囲にあ
ると、、得られるエチレン系ランダム共重合体は、本発
明のポリアミド樹脂組成物に優れた耐低温衝撃性を付与
することができる。

【００１９】このようなα- オレフィンとしては、具体
的には、プロピレン、１- ブテン、１- ペンテン、４-
メチル-１-ペンテン、３- メチル-１-ペンテン、１- ヘ
プテン、１- オクテン、１- デセンなどが挙げられる。

【００２０】上記のようなエチレン系ランダム共重合体
（ａ）は、ゴム弾性を有する軟質共重合体であり、Ｘ線
法により求めた結晶化度が通常、４０％以下、好ましく
は２０％以下である。

【００２１】本発明で用いられるエチレン系ランダム共
重合体（ａ）は、ＡＳＴＭ-Ｄ-１２３８に準拠して、２
３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレー
ト（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは
０．１〜２０ｇ／１０分の範囲内にある。ＭＦＲが上記
のような範囲にあるエチレン系ランダム共重合体を用い
ると、ポリアミド樹脂中に容易に分散させることができ
るポリオレフィン系樹脂組成物が得られる。

【００２２】上記のようなエチレン系ランダム共重合体
（ａ）は、単独で、あるいは組合わせて使用することが
できる。本発明で用いられるエチレン系ランダム共重合
体（ａ）は、たとえばバナジウム系触媒の存在下に、エ
チレンとα- オレフィンとを共重合させることにより調
製することができる。

【００２３】この調製方法で用いられるバナジウム系触
媒としては、具体的には、三塩化バナジル、モノエトキ
シ二塩化バナジル、トリエトキシバナジル、バナジウム
オキシジアセチルアセテートおよびバナジウムトリアセ
チルアセトネートのようなバナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物との混合物などが挙げられる。

【００２４】このような触媒を用いたエチレン系ランダ
ム共重合体（ａ）の調製方法を具体的に示すと、たとえ
ばオキシ三塩化バナジウムとエチレンアルミニウムセス
キクロリドとを触媒としヘキサン溶媒中で、水素の存在
下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
との混合ガスを反応容器に連続的に供給しながら連続重
合を行なう。このようにして得られた共重合体を含む反
応液を連続的に反応容器から抜き出し、この共重合体を
含む反応液から溶媒を分離することによって、上記エチ
レン系ランダム共重合体（ａ）を得ることができる。

【００２５】本発明で用いられるエチレン系ランダム共
重合体（ａ）について、ＧＰＣを用いて重量平均分子量
（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を測定して求めた
両者の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常７以下、好ましくは３
以下である。

【００２６】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
組成物（Ｂ）を構成するプロピレン系ランダム共重合体
（ｂ）は、プロピレンから誘導される繰り返し単位を主
な繰り返し単位とする弾性共重合体であり、具体的に
は、プロピレンとエチレンまたは炭素原子数４〜２０の
α- オレフィンとを共重合させることによって製造され
る。

【００２７】このようなプロピレン系ランダム共重合体
（ｂ）におけるプロピレンから誘導される操る繰り返し
単位の含有率は、６０〜９５モル％、好ましくは６０〜
８５モル％の範囲内にある。このプロピレン系ランダム
共重合体（ｂ）中おけるプロピレンから誘導される繰り
返し単位の含有率が上記範囲内にあると、得られるプロ
ピレン系ランダム共重合体は、本発明のポリアミド樹脂
組成物に耐ブロッキング性を付与し、ハンドリング性を
良好にするとともに、優れた耐低温衝撃性を付与するこ
とができる。

【００２８】このプロピレン系ランダム共重合体（ｂ）
を構成するα- オレフィンから誘導される繰り返し単位
は、炭素原子数が４〜２０、好ましくは４〜１０、さら
に好ましくは４〜６のα- オレフィンから誘導される。
またエチレンから誘導される繰り返し単位も炭素原子数
４〜６のα- オレフィンから誘導される繰り返し単位と
同様に好ましい。

【００２９】このプロピレン系ランダム共重合体（ｂ）
を構成するα- オレフィンから誘導される繰り返し単位
が、α- オレフィンの炭素原子数が４〜２０の範囲内に
あると、得られるプロピレン系ランダム共重合体は、本
発明のポリアミド樹脂組成物に優れた耐低温衝撃性を付
与することができる。このことはエチレンについても同
様である。

【００３０】このようなα- オレフィンとしては、具体
的には、１- ブテン、１- ペンテン、４- メチル-１-ペ
ンテン、３- メチル-１-ペンテン、１- ヘプテン、１-
オクテン、１- デセンなどが挙げられる。このようなα
- オレフィンは単独で、あるいは組合わせて用いてもよ
い。

【００３１】このプロピレン系ランダム共重合体（ｂ）
の、Ｘ線法により求めた結晶化度は、特に制限は無い
が、好ましくは４０％以下、さらに好ましくは２０％以
下である。

【００３２】本発明で用いられるプロピレン系ランダム
共重合体（ｂ）は、ＡＳＴＭ-Ｄ-１２３８に準拠して、
２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは
０．１〜２０ｇ／１０分の範囲内にある。ＭＦＲが上記
のような範囲にあるプロピレン系ランダム共重合体を用
いたポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）は、ポリアミド
樹脂中に分散させることが容易である。

【００３３】本発明で用いられるポリプロピレン系ラン
ダム共重合体（ｂ）は、たとえば固体状チタン触媒成分
と金属有機化合物成分とから形成される触媒、あるいは
これら両成分と電子供与体とから形成される触媒を用い
て製造することができる。

【００３４】このような固体状チタン触媒成分の例とし
ては、各種方法で製造された三塩化チタン組成物、ある
いはマグネシウムハロゲン、電子供与体、好ましくは芳
香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エーテル
と、チタンとを必須成分とし、比表面積が好ましくは１
００ｍ²／ｇ 以上の担持付きチタン触媒成分が挙げられ
る。特に後者の担持付きチタン触媒成分を用いて製造し
たポリプロピレン系ランダム共重合体が好ましい。

【００３５】上記有機金属化合物成分としては、有機ア
ルミニウム化合物が好ましく、具体的には、トリアルキ
ルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、ア
ルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニ
ウムジハライドなどが挙げられる。このような有機金属
化合物成分は、通常使用されるチタン触媒成分を考慮し
て選択される。

【００３６】上記電子供与体は、窒素、リン、イオウ、
酸素、ケイ素、ホウ素などを含む有機化合物であり、こ
のような有機化合物のうち、たとえばエステル、エーテ
ルなどが好ましい。

【００３７】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
組成物（Ｂ）を構成するプロピレン系ランダム共重合体
（ｂ）は、たとえば、従来公知の方法で得られる担持付
きチタン系触媒、トリイソブチルアルミニウム、ジフェ
ニルメトキシシランを用い、ヘキサン溶媒中で、水素の
存在下にプロピレンとエチレンまたは上記炭素原子数４
〜２０のα- オレフィンとの混合ガスを連続的に供給し
ながら連続重合することにより製造することができる。
そして、このようにして連続的に重合を行なわせること
によって得られる反応液を反応装置から連続的に抜き出
し、この反応液から溶媒を分離することによってプロピ
レン系ランダム共重合体（ｂ）を得ることができる。

【００３８】本発明で用いられるプロピレン系ランダム
共重合体（ｂ）について、ＧＰＣを用いて重量平均分子
量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を測定して求め
た両者の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通常１０以下、好ましく
は６以下である。

【００３９】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
組成物（Ｂ）において、上記エチレン系ランダム共重合
体（ａ）は９５〜５重量％、好ましくは９５〜２０重量
％、さらに好ましくは８０〜２０重量％の量で用いら
れ、上記プロピレン系ランダム共重合体（ｂ）は５〜９
５重量％、好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましく
は２０〜８０重量％の量で用いられる。ただし、上記の
エチレン系ランダム共重合体（ａ）とプロピレン系ラン
ダム共重合体（ｂ）との合計は１００重量％である。

【００４０】エチレン系ランダム共重合体（ａ）とプロ
ピレン系ランダム共重合体（ｂ）とは通常の混合方法に
より混合することができる。本発明で用いられるポリオ
レフィン系樹脂組成物（Ｂ）は、上記のようなエチレン
系ランダム共重合体（ａ）とプロピレン系ランダム共重
合体（ｂ）とからなるランダム共重合体組成物が、特定
量の不飽和カルボン酸またはその誘導体（以下、、不飽
和カルボン酸等と称する）でグラフト変性されてなる。

【００４１】上記のようなランダム共重合体組成物を変
性している不飽和カルボン酸等のグラフト量は、グラフ
ト変性前のランダム共重合体組成物１００重量％に対し
て、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量
％の範囲である。

【００４２】不飽和カルボン酸等のグラフト量が上記の
範囲内にあるポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリアミ
ド樹脂中での分散性（ポリアミド樹脂との相溶性）が良
好であり、耐低温衝撃性に優れるとともに、熱安定性が
良好であり、溶融時における樹脂の着色もなく、機械的
強度も低下することはない。

【００４３】上記不飽和カルボン酸としては、具体的に
は、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒド
ロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
イソクロトン酸、ナジック酸^TM（エンドシス- ビシクロ
［２，２，１］ヘプト-５-エン-２，３-ジカルボン酸な
どの不飽和カルボン酸が挙げられる。

【００４４】また、不飽和カルボン酸の誘導体として
は、たとえば上記のような不飽和カルボン酸の酸ハライ
ド化合物、アミド化合物、イミド化合物、酸無水物、エ
ステル化合物などが挙げられる。具体的には、塩化マレ
ニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリ
シジルマレエートなどが挙げられる。これらの中では、
不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好ましく、特
にマレイン酸、ナジック酸^TMまたはこれらの酸無水物が
好ましい。

【００４５】なお上記ランダム共重合体組成物にグラフ
トされる不飽和カルボン酸等のグラフト位置は、特に限
定されことはなく、不飽和カルボン酸等は、ランダム共
重合体組成物を構成するエチレン系ランダム共重合体
（ａ）またはプロピレン系ランダム共重合体（ｂ）の任
意の炭素原子に結合していればよい。

【００４６】上記ランダム共重合体組成物の不飽和カル
ボン酸等によるグラフト変性は、従来公知のグラフト重
合方法を用いて、行なうことができる。たとえば、上記
ランダム共重合体組成物を溶融させて不飽和カルボン酸
等を添加してグラフト重合を行なう方法、上記ランダム
共重合体組成物を溶媒に溶解させて不飽和カルボン酸等
を添加してグラフト重合を行なう方法がある。

【００４７】これらの方法において、ラジカル開始剤の
存在下にグラフト重合を行なうと、上記不飽和カルボン
酸等のグラフトモノマーを効率よくグラフト重合させる
ことができる。この場合、ラジカル開始剤は、上記ラン
ダム共重合体組成物１００重量部に対して、通常は０．
００１〜１重量部の量で用いられる。

【００４８】このようなラジカル開始剤としては、有機
ペルオキシド、アゾ化合物などが用いられる。このよう
なラジカル開始剤としては、具体的には、ベンゾイルペ
ルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミ
ルペルオキシド、ジーtertーブチルペルオキシド、２，５
ー ジメチルー２，５ージ（ペルオキシドベンゾエート）ヘ
キシンー ３、１，４ー ビス（tertー ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert
ー ブチルペルアセテート、２，５ー ジメチルー２，５ージ
ー（tertーブチルペルオキシド）ヘキシンー ３、２，５ー
ジメチルー２，５-ジ（tertー ブチルペルオキシド）ヘキ
サン、tertー ブチルペルベンゾエート、tertー ブチルペ
ルフェニルアセテート、tertー ブチルペルイソブチレー
ト、tertー ブチルペルーsecー オクトエート、tertー ブチ
ルペルピバレート、クミルペルピバレート、tertー ブチ
ルペルジエチルアセテート；アゾビスイソブチロニトリ
ル、ジメチルアゾイソブチレートなどが挙げられる。

【００４９】これらのうちでは、ジクミルペルオキシ
ド、ジーtertーブチルペルオキシド、２，５ー ジメチルー
２，５ージ（tert- ブチルペルオキシ）ヘキシン- ３、
２，５ージメチルー２,５ージ（tert-ブチルペルオキシ）
ヘキサン、１，４ー ビス（tertーブチルペルオキシイソ
プロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好
ましく用いられる。

【００５０】上記のようなラジカル開始剤を使用したグ
ラフト重合反応、あるいはラジカル開始剤を使用せずに
行なうグラフト重合反応の反応温度は、通常６０〜３５
０℃、好ましくは１５０〜３００℃の範囲内に設定され
る。

【００５１】上記ランダム共重合体組成物の不飽和カル
ボン酸等によるグラフト変性は、上述の方法のほか、た
とえば、次のような方法で行なうこともできる。 （１）上記エチレン系ランダム共重合体（ａ）と、プロ
ピレン系ランダム共重合体（ｂ）を別々にグラフト変性
した後、両者を上述したような割合でブレンドする方
法。 （２）グラフト変性したエチレン系ランダム共重合体
（ａ）と、グラフト変性されていないプロピレン系ラン
ダム共重合体（ｂ）とを所定の割合でブレンド方法。 （３）グラフト変性したプロピレン系ランダム共重合体
（ｂ）と、グラフト変性されていないエチレン系ランダ
ム共重合体（ａ）とを所定の割合でブレンドする方法。

【００５２】上記（１）〜（３）のいずれの方法を採用
した場合においても、不飽和カルボン酸等のグラフト量
が全体で上述した範囲内にあることが必要ある。ポリアミド樹脂組成物 本発明のポリアミド樹脂組成物においては、上記ポリオ
レフィン系樹脂組成物（Ｂ）は、上記ポリアミド樹脂
（Ａ）１００重量部に対して６６．７〜６００重量部、
好ましくは６６．７〜３００重量部、さらに好ましくは
６６．７〜１５０重量部の量で用いられる。上記ポリオ
レフィン系樹脂組成物（Ｂ）が上記のような量で用いる
と、柔軟性、耐低温衝撃性、耐吸水性に優れるととも
に、耐熱性、耐油性に優れたポリアミド樹脂組成物が得
られる。

【００５３】本発明のポリアミド樹脂組成物には、上記
のポリアミド樹脂（Ａ）およびポリオレフィン系樹脂組
成物（Ｂ）の他に、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光保護剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、
塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、
難燃剤、顔料、染料、カーボンブラック、アスベスト、
タルク、シリカ、シリカアルミナなどの充填剤を、本発
明の目的を損なわない範囲で配合することができる。さ
らに、本発明のポリアミド樹脂組成物には、他の重合体
を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することもで
きる。

【００５４】本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリア
ミド樹脂（Ａ）とポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）と
を、種々の方法で溶融混合することにより調製される。
たとえば、（１）ポリアミド樹脂（Ａ）に予め調製した
ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）をブレンドする方
法、（２）ポリアミド樹脂（Ａ）にポリオレフィン系樹
脂組成物（Ｂ）を構成するエチレン系ランダム共重合体
（ａ）を先にブレンドした後、ポリオレフィン系樹脂組
成物（Ｂ）を構成するのプロピレン系ランダム共重合体
（ｂ）をブレンドする方法、（３）ポリアミド樹脂
（Ａ）にポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）を構成する
プロピレン系ランダム共重合体（ｂ）を先にブレンドし
た後、ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）を構成するエ
チレン系ランダム共重合体（ａ）をブレンドする方法、
（４）ポリアミド樹脂（Ａ）とエチレン系ランダム共重
合体（ａ）とプロピレン系ランダム共重合体（ｂ）とを
同時にブレンドする方法が挙げられる。本発明では、ポ
リオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）のポリアミド樹脂
（Ａ）中における分散性の面から、予めエチレン系ラン
ダム共重合体（ａ）とプロピレン系ランダム共重合体
（ｂ）とをブレンドして調製されたポリオレフィン系樹
脂組成物（Ｂ）をポリアミド樹脂（Ａ）にブレンドする
方法が好ましい。

【００５５】また、これらのブレンド方法において、任
意の段階で必要に応じて、上記添加剤、たとえば酸化防
止剤を添加することができる 上記のようにして得られる本発明のポリアミド樹脂組成
物は、従来公知の種々の溶融成形法、たとえば射出成形
法、押出成形法、圧縮成形法、あるいは発泡成形法によ
り、種々の形状に成形することができる。

【００５６】

【発明の効果】本発明のポリアミド組成物は、ポリアミ
ド樹脂と、特定のランダム共重合体組成物に不飽和カル
ボン酸等をグラフト重合したポリオレフィン系樹脂組成
物とを特定割合で含有してなるので、柔軟性、耐低温衝
撃性、耐吸水性、耐塩素水性に優れるとともに、流動
性、すなわち成形加工性に優れている。

【００５７】本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記の
ような特性に優れているため、自動車部品、電気機器、
電気部品、スポーツ用品、チューブなどの用途に広く利
用することができる。

【００５８】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例によって限定されるものではな
い。

【００５９】

【実施例１】 ［無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂組成物の製
造］エチレンから誘導される繰り返し単位の含有率（エ
チレン含量）が８１モル％、ＡＳＴＭ-Ｄ-１２３８に準
拠して測定したＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）
が０．７ｇ／１０分、Ｘ線法により求めた結晶化度が５
％のエチレン・プロピレン共重合体８ｋｇと、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位の含有率（プロピレン含
量）が５９モル％、ＡＳＴＭ-Ｄ-１２３８に準拠して測
定したＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．４
ｇ／１０分、Ｘ線法により求めた結晶化度が４％のプロ
ピレン・エチレン共重合体２ｋｇと、無水マレイン酸５
０ｇおよびジ-tert-ブチルペルオキシド３ｇを溶解させ
たアセトン５０ｇとをヘンシェルミキサー中でブレンド
した。

【００６０】次いで、上記のようにして得られたブレン
ド物をスクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の１軸押出
機のホッパーよりスクリュー部分に投入し、樹脂温度２
６０℃、押出量６ｋｇ／時間でストランド状に押し出
し、水冷後ペレタイズして無水マレイン酸変性ポリオレ
フィン系樹脂組成物を得た。

【００６１】次いで、得られた組成物から未反応の無水
マレイン酸をアセトンで抽出後、この組成物中における
無水マレイン酸のグラフト量を測定したところ、グラフ
ト量は０．４５重量％であった。 ［ポリアミド樹脂組成物の製造］ペレット状のナイロン
６［東レ（株）製、アミランＣＭ１０１７、ＭＦＲ（２
３５℃、荷重２．１６ｋｇ）：３３ｇ／１０分］と、上
記ペレット状の無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹
脂組成物とを第１表に示す割合で混合し、ドライブレン
ド物を調製した。

【００６２】次いで、このブレンド物を２４５℃に設定
した２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０、スクリュー径３０mm
φ）に供給して、ポリアミド樹脂組成物のペレットを調
製した。

【００６３】次いで、そのペレットを８０℃で１昼夜乾
燥した後、下記の条件で射出成形を行ない、物性試験用
試験片を作製した。また、このポリアミド樹脂組成物の
スパイラルフローは、３．８ｍｍφ、半円の金型を用い
て下記の条件でポリアミド樹脂組成物を射出し、その流
動距離を測定した。 （射出成形条件） シリンダー温度：２４５℃ 射出圧力：１，０００ｋｇ／ｃｍ² 金型温度：８０℃ 続いて、下記の方法によりポリアミド樹脂組成物の物性
評価を行なった。 （ｉ）ＭＦＲの測定 ＭＦＲは、ＡＳＴＭ-Ｄ-１２３８に準じて、Ｒ条件で測
定した。 （ii）曲げ試験 曲げ試験は、厚み１／８インチの試験片を用い、ＡＳＴ
Ｍ-Ｄ-７９０に準じて行ない、曲げ弾性率［ＦＭ（kg/c
m²）］を測定した。なお、試験片の状態の調整は、乾燥
状態で２３℃で２日行なった。 （iii）アイゾット衝撃試験 アイゾット衝撃試験は、厚み１／８インチの試験片を用
い、ＡＳＴＭ-Ｄ-２５６に準じて行ない、−４０℃ノッ
チ付きアイゾット衝撃強度を測定した。なお、試験片の
状態の調整は乾燥状態で２３℃で２日行なった。 （iv）吸水試験 ＡＳＴＭ-Ｄ-５７０に準拠して、試験片（直径２イン
チ、厚み１／８インチ）を１００℃で２４時間乾燥した
後、５０℃の水中で４８時間吸水試験を行ない、重量変
化量から吸水率を求めた。

【００６４】結果を第１表に示す。

【００６５】

【実施例２〜６】実施例１において、エチレン・プロピ
レン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体および無
水マレイン酸を第１表に示す組成に従って、実施例１と
同様にして無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂組
成物を得た。

【００６６】得られた無水マレイン酸変性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物の無水マレイン酸のグラフト量を第１表
に示す。また、得られた無水マレイン酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物と実施例１のポリアミド樹脂とから第
１表に示す組成のポリアミド樹脂組成物を、実施例１と
同様にして調製し、以下、実施例１と同様にして、得ら
れたポリアミド樹脂組成物の物性評価を行なった。

【００６７】結果を第１表に示す。

【００６８】

【実施例７】実施例２において、エチレン・プロピレン
共重合体の代わりに、エチレンから誘導される繰り返し
単位の含有率（エチレン含量）が８９モル％、ＡＳＴＭ
-Ｄ-１２３８に準拠して測定したＭＦＲ（１９０℃、荷
重２．１６ｋｇ）が３．６ｇ／１０分、Ｘ線法により求
めた結晶化度が１５％のエチレン・１- ブテン共重合体
を用いた以外は、実施例２と同様にして、無水マレイン
酸変性ポリオレフィン系樹脂組成物を調製した。

【００６９】得られた無水マレイン酸変性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物の無水マレイン酸のグラフト量を第１表
に示す。また、得られた無水マレイン酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物と実施例１のポリアミド樹脂とから第
１表に示す組成のポリアミド樹脂組成物を、実施例２と
同様にして調製し、以下、実施例２と同様にして、得ら
れたポリアミド樹脂組成物の物性評価を行なった。

【００７０】結果を第１表に示す。

【００７１】

【実施例８】実施例２において、プロピレン・エチレン
共重合体の代わりに、プロピレンから誘導される繰り返
し単位の含有率（プロピレン含量）が７９モル％、ＡＳ
ＴＭ-Ｄ-１２３８に準拠して測定したＭＦＲ（２３０
℃、荷重２．１６ｋｇ）が６．０ｇ／１０分、Ｘ線法に
より求めた結晶化度が３５％のプロピレン・１- ブテン
共重合体を用いた以外は、実施例２と同様にして、無水
マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂組成物を調製し
た。

【００７２】得られた無水マレイン酸変性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物の無水マレイン酸のグラフト量を第１表
に示す。また、得られた無水マレイン酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物と実施例１のポリアミド樹脂とから第
１表に示す組成のポリアミド樹脂組成物を、実施例２と
同様にして調製し、以下、実施例２と同様にして、得ら
れたポリアミド樹脂組成物の物性評価を行なった。

【００７３】結果を第１表に示す。

【００７４】

【実施例９】実施例２において、エチレン・プロピレン
共重合体およびプロピレン・エチレン共重合体の代わり
に、実施例７のエチレン・１- ブテン共重合体および実
施例８のプロピレン・１- ブテン共重合体を用いた以外
は、実施例２と同様にして、無水マレイン酸変性ポリオ
レフィン系樹脂組成物を調製した。

【００７５】得られた無水マレイン酸変性ポリオレフィ
ン系樹脂組成物の無水マレイン酸のグラフト量を第１表
に示す。また、得られた無水マレイン酸変性ポリオレフ
ィン系樹脂組成物と実施例１のポリアミド樹脂とから第
１表に示す組成のポリアミド樹脂組成物を、実施例２と
同様にして調製し、以下、実施例２と同様にして、得ら
れたポリアミド樹脂組成物の物性評価を行なった。

【００７６】結果を第１表に示す。

【００７７】

【比較例１】実施例２において、無水マレイン酸変性を
行なわずに、実施例２と同様にしてポリオレフィン系樹
脂組成物を調製し、以下、実施例２と同様にしてポリア
ミド樹脂組成物を調製した。得られたポリアミド樹脂組
成物の物性評価を実施例２と同様にして行なった。

【００７８】結果を第２表に示す。

【００７９】

【比較例２】実施例２において、ポリアミド樹脂１００
重量部に対するポリオレフィン系樹脂組成物の量を３０
重量部した以外は、実施例２と同様にしてポリアミド樹
脂組成物を調製した。得られたポリアミド樹脂組成物の
物性評価を実施例２と同様にして行なった。

【００８０】結果を第２表に示す。

【００８１】

【比較例３】実施例２において、ポリオレフィン系樹脂
組成物の代わりに、実施例１のエチレン・プロピレン共
重合体のみ用いた以外は、実施例２と同様にしてポリア
ミド樹脂組成物を調製した。得られたポリアミド樹脂組
成物の物性評価を実施例２と同様にして行なった。

【００８２】結果を第２表に示す。

【００８３】

【比較例４】実施例２において、ポリオレフィン系樹脂
組成物の代わりに、実施例１のプロピレン・エチレン共
重合体のみを用いた以外は、実施例２と同様にしてポリ
アミド樹脂組成物を調製した。得られたポリアミド樹脂
組成物の物性評価を実施例２と同様にして行なった。

【００８４】結果を第２表に示す。

【００８５】

【比較例５】実施例１のポリアミド樹脂のみを用いて実
施例２と同様にして試験片を作製し、ポリアミド樹脂の
物性評価を実施例２と同様にして行なった。

【００８６】結果を第２表に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し
   てポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）を６６．７〜６０
   ０重量部含有してなるポリアミド樹脂組成物であり、 該ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）が、 エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとから
   なり、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有率が
   ６０〜９５モル％の範囲内にあり、ＭＦＲが０．１〜５
   ０ｇ／１０分の範囲内にあるエチレン系ランダム共重合
   体（ａ）９５〜５重量％と、 プロピレンとエチレンまたは炭素原子数４〜２０のα-
   オレフィンとからなり、プロピレンから誘導される繰り
   返し単位の含有率が６０〜９５モル％の範囲内にあり、
   ＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分の範囲内にあるプロピ
   レン系ランダム共重合体（ｂ）５〜９５重量％とを含有
   してなるランダム共重合体組成物に、０．０１〜１０重
   量％の量の不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフ
   トさせてなることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。