JPS59126461A - ポリアミド組成物 - Google Patents
ポリアミド組成物Info
- Publication number
- JPS59126461A JPS59126461A JP177783A JP177783A JPS59126461A JP S59126461 A JPS59126461 A JP S59126461A JP 177783 A JP177783 A JP 177783A JP 177783 A JP177783 A JP 177783A JP S59126461 A JPS59126461 A JP S59126461A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin copolymer
- low
- crystalline ethylene
- ethylene
- polyamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、剛性、低温耐衝撃性、耐塩水性に優れ、かつ
成形件に優れたポリアミド樹脂の組成物に関する。
成形件に優れたポリアミド樹脂の組成物に関する。
ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエンジニアリ
ングプラスチックとして大きな需要が期待されている。
ングプラスチックとして大きな需要が期待されている。
しかし、低温耐衝撃性、耐水性、耐塩水性などの性能が
十分とは言えず、その改良が望まれている。アイゾツト
衝撃強度などの耐衝撃性を改良する方法として、たとえ
ば特公昭42−12546号公報、特公昭55−4’4
108号公報、特開昭55−9661号公報、特開昭5
5−9662号公報などの先行技術文献には、ポリアミ
ド樹脂にα、β−不飽和カルボン酸をグラフトしたエチ
レン・α−オレフィン共重合体などの変性α−オレフィ
ン系弾性重合体を配合する方法が提案されている。
十分とは言えず、その改良が望まれている。アイゾツト
衝撃強度などの耐衝撃性を改良する方法として、たとえ
ば特公昭42−12546号公報、特公昭55−4’4
108号公報、特開昭55−9661号公報、特開昭5
5−9662号公報などの先行技術文献には、ポリアミ
ド樹脂にα、β−不飽和カルボン酸をグラフトしたエチ
レン・α−オレフィン共重合体などの変性α−オレフィ
ン系弾性重合体を配合する方法が提案されている。
これらの先行技術文献に提案された組成物は、いずれも
アイゾツト衝撃強度などの耐衝撃性を改良すると、剛性
が大きく低下し、さらに低温での落錘、衝撃強度に関し
ても不十分であり、これら組成物では高剛性でかつ高衝
撃性な実成形品は得難いという欠点がある。また、これ
らの組成物は溶融流動性が低下し過ぎる場合が多く、成
形法によっては成形加工性が低下するという欠点もある
。
アイゾツト衝撃強度などの耐衝撃性を改良すると、剛性
が大きく低下し、さらに低温での落錘、衝撃強度に関し
ても不十分であり、これら組成物では高剛性でかつ高衝
撃性な実成形品は得難いという欠点がある。また、これ
らの組成物は溶融流動性が低下し過ぎる場合が多く、成
形法によっては成形加工性が低下するという欠点もある
。
また、ポリアミド樹脂の吸湿性などの耐水性あるいは耐
塩水性を向上させる方法として、特開昭55−8001
4号公報、特開昭56−167751号公報A特開昭5
6−109247号公報、特開昭56−157451号
公報には、ポリアミド樹脂に1成分としてエチレン・α
、β−不飽和モノカルボン酸共重合体中和物(アイオノ
マー樹脂)を配合する方法が提案されている。これらの
先行技術文献に提案された組成物は吸水性、耐塩水分解
性などの耐水性を改善することができても、アイゾツト
衝撃強度などの耐尚撃性、とくに低温耐衝撃性の改良効
果の点では劣っているという欠点がある。
塩水性を向上させる方法として、特開昭55−8001
4号公報、特開昭56−167751号公報A特開昭5
6−109247号公報、特開昭56−157451号
公報には、ポリアミド樹脂に1成分としてエチレン・α
、β−不飽和モノカルボン酸共重合体中和物(アイオノ
マー樹脂)を配合する方法が提案されている。これらの
先行技術文献に提案された組成物は吸水性、耐塩水分解
性などの耐水性を改善することができても、アイゾツト
衝撃強度などの耐尚撃性、とくに低温耐衝撃性の改良効
果の点では劣っているという欠点がある。
また、前述のポリアミド樹脂組成物の剛性の低下を改善
する方法として、特開昭57−8246号公報には結晶
性ポリオレフィンと低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体との組成物のグラフト変性物を配合する方法が
提案されている。しかし、この方法では架橋の〆めグラ
フト変性物中の変性ポリオレフィンと変性低結晶性エチ
レン・α−オレフィン共重合体それぞれの溶融流動性の
制御が困難であり、その結果分散性の良好なポリアミド
組成物が得られなくなり、耐衝撃性の改善温度範囲が著
しく狭くなり、その改善効果も小さく、とくに−20°
C以下の低温アイゾツト衝撃強度および落錘衝撃強度が
著しく低下し、かつ組成物の溶融流動性も低下するとい
う欠点がある。
する方法として、特開昭57−8246号公報には結晶
性ポリオレフィンと低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体との組成物のグラフト変性物を配合する方法が
提案されている。しかし、この方法では架橋の〆めグラ
フト変性物中の変性ポリオレフィンと変性低結晶性エチ
レン・α−オレフィン共重合体それぞれの溶融流動性の
制御が困難であり、その結果分散性の良好なポリアミド
組成物が得られなくなり、耐衝撃性の改善温度範囲が著
しく狭くなり、その改善効果も小さく、とくに−20°
C以下の低温アイゾツト衝撃強度および落錘衝撃強度が
著しく低下し、かつ組成物の溶融流動性も低下するとい
う欠点がある。
さらに、前記先行技術文献の中で、特開昭55−362
79号公報には、前述のようにポリアミドの耐衝撃性を
改善するために変性低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体を配合する際に、サラに未変性の低結晶性エチ
レン・α−オレフィン共重合体を一緒に配合すると、外
観および色調に優れたポリアミド組成物が得られ、しか
も高価な変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体の使用割合を低減させることができるので、経済的効
果にも優れていることが記載されている。
79号公報には、前述のようにポリアミドの耐衝撃性を
改善するために変性低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体を配合する際に、サラに未変性の低結晶性エチ
レン・α−オレフィン共重合体を一緒に配合すると、外
観および色調に優れたポリアミド組成物が得られ、しか
も高価な変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体の使用割合を低減させることができるので、経済的効
果にも優れていることが記載されている。
しかしながら、該公開公報明細書の記載、とくにその実
施例および比較例の記載によれば、ポリアミドに配合さ
れる変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の
極限粘度〔η〕Bと変性基剤である未変性低結晶性エチ
レン・α−オレフィン共重合体の極限粘度〔η〕Cの比
、 〔η〕B/〔η〕C の値はいずれも1近辺の値であり、0.9以下になるこ
とはない。その際得られたポリアミド組成物の耐衝撃性
の改善効果に関して考察するならば、未変性低結晶性エ
チレン・α−オレフィン共重合体を単独で配合した実験
(比較例1)にくらべて耐衝撃性の改善効果が認められ
るが、変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
を単独で配合した実験(参考例)にくらべて、その改善
効果は変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
の配合割合に比例して耐衝撃性が改善されているに過ぎ
ず、該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
の使用量を低減することによる経済的効果が達成されて
いるに過ぎない。
施例および比較例の記載によれば、ポリアミドに配合さ
れる変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の
極限粘度〔η〕Bと変性基剤である未変性低結晶性エチ
レン・α−オレフィン共重合体の極限粘度〔η〕Cの比
、 〔η〕B/〔η〕C の値はいずれも1近辺の値であり、0.9以下になるこ
とはない。その際得られたポリアミド組成物の耐衝撃性
の改善効果に関して考察するならば、未変性低結晶性エ
チレン・α−オレフィン共重合体を単独で配合した実験
(比較例1)にくらべて耐衝撃性の改善効果が認められ
るが、変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
を単独で配合した実験(参考例)にくらべて、その改善
効果は変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
の配合割合に比例して耐衝撃性が改善されているに過ぎ
ず、該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
の使用量を低減することによる経済的効果が達成されて
いるに過ぎない。
本発明者らは、優れた性能のポリアミド組成物の開発に
ついて検討した結果、変性低結晶性エチレン・α−オレ
フィン共重合体と低結晶性エチレン・α−オレフィン共
重合体とを両者の極限粘度〔η〕の比が特定の範囲とな
るような割合でポリアミドに配合して組成物とすること
により、該ポリアミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関
して、該変性低結晶性エチレン・a−オレフィン共重合
体と該低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体との
配合に相乗効果が存在し、単なる変性低結晶性エチレン
壷α−オレフィン共重合体の使用mの低減効果のみでな
いことを見出し、本発明に到達した。本発明によれば、
本発明のポリアミド組成物はアイゾツト衝撃強度、低温
での落錘衝撃強度などの耐衝撃性、耐ストレスクランク
性が改善されかつ吸水、塩水条件下における耐塩水分解
性などの耐水性が著しく改善され、かつ剛性の低下度が
少なくしかもこの組成物は溶融流動性の低下が少ないの
で成形加工性に優れているという特徴を有している。
ついて検討した結果、変性低結晶性エチレン・α−オレ
フィン共重合体と低結晶性エチレン・α−オレフィン共
重合体とを両者の極限粘度〔η〕の比が特定の範囲とな
るような割合でポリアミドに配合して組成物とすること
により、該ポリアミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関
して、該変性低結晶性エチレン・a−オレフィン共重合
体と該低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体との
配合に相乗効果が存在し、単なる変性低結晶性エチレン
壷α−オレフィン共重合体の使用mの低減効果のみでな
いことを見出し、本発明に到達した。本発明によれば、
本発明のポリアミド組成物はアイゾツト衝撃強度、低温
での落錘衝撃強度などの耐衝撃性、耐ストレスクランク
性が改善されかつ吸水、塩水条件下における耐塩水分解
性などの耐水性が著しく改善され、かつ剛性の低下度が
少なくしかもこの組成物は溶融流動性の低下が少ないの
で成形加工性に優れているという特徴を有している。
本発明を概説すれば、本発明は、ポリアミド(A)、変
性低結晶性エチレン・a−オレフィン共重合体(B)お
よび低結晶性エチレン・σ−オレフィン共重合体(C〕
を含むポリアミド組成物であって、〔1〕該組成物中の
各成分の組成が、該ポリアミド(A) 100重量部に
対して該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体CB)が1ないし10屹重量部の範囲にあり、該低結
晶性エチレン・α−オレフィン共重合体(0)が1ない
し1003iJLt部の範囲にあること、 (ii)該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重
合体山)が、エチレン成分単位を主成分とする基剤低結
晶性エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に
対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位を肌
01ないし10重量部の範囲でグラフト共重合してなり
、その結晶化度が40%以下の範囲にあり、かつ135
°Cのデカリン中における極限粘度〔η〕Bが0.5な
いし7dl/gの範囲にあること、 (iii)該低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体(C)が、エチレン成分単位を主成分とするものであ
って、その結晶化度が40%以下の範囲にありかつその
135°Cのデカリン中における極限粘度〔η〕Cが0
.5ないし7J/gの範囲にあること、および〔1v〕
該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体(B
)の極限粘度〔η〕Bと該低結晶性エチレン・α−オレ
フイン共車合体CC)の極限粘度〔η〕Cとの比、〔η
〕B/〔η〕C の値が0.1ないし0.8の範囲にあること、を特徴と
するポリアミド組成物、を発明の要旨とするものである
。
性低結晶性エチレン・a−オレフィン共重合体(B)お
よび低結晶性エチレン・σ−オレフィン共重合体(C〕
を含むポリアミド組成物であって、〔1〕該組成物中の
各成分の組成が、該ポリアミド(A) 100重量部に
対して該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体CB)が1ないし10屹重量部の範囲にあり、該低結
晶性エチレン・α−オレフィン共重合体(0)が1ない
し1003iJLt部の範囲にあること、 (ii)該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重
合体山)が、エチレン成分単位を主成分とする基剤低結
晶性エチレン・α−オレフィン共重合体100重量部に
対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位を肌
01ないし10重量部の範囲でグラフト共重合してなり
、その結晶化度が40%以下の範囲にあり、かつ135
°Cのデカリン中における極限粘度〔η〕Bが0.5な
いし7dl/gの範囲にあること、 (iii)該低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体(C)が、エチレン成分単位を主成分とするものであ
って、その結晶化度が40%以下の範囲にありかつその
135°Cのデカリン中における極限粘度〔η〕Cが0
.5ないし7J/gの範囲にあること、および〔1v〕
該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体(B
)の極限粘度〔η〕Bと該低結晶性エチレン・α−オレ
フイン共車合体CC)の極限粘度〔η〕Cとの比、〔η
〕B/〔η〕C の値が0.1ないし0.8の範囲にあること、を特徴と
するポリアミド組成物、を発明の要旨とするものである
。
本発明のポリアミド組成物において使用されるポリアミ
ド(蜀は、成形品を生成するに充分な分子量のものであ
り、4ないし12個の炭素原子を有する飽和有機ジカル
ボン酸と2ないし16個の炭素原子を有する有機シアじ
ンとを等モル量縮合させることによって製造することが
できる。ここで、必要に応じてジアミンをポリアミド中
でカルボキシル基末端よりもアミン基末端が過剰となる
ように使用することもできるし、逆にカルボキシル基が
過剰となるようにジカルボン酸を使用することもできる
。また、同様にエステル、酸塩化物、アミン塩等の如き
該アミンおよび酸を生成する誘導体およびアミンを生成
する誘導体からこれらのボーノアミドを製造することも
てきる。ポリアミドを製造するのに使用される代表的な
ジカルボン酸としてはアジピン酸、ピメリンn\スペリ
ン酸)セバシン酸およびドデカンニ酸がある。一方、代
表的なジアミンにはへキサメチレンジアミンおよびオク
タメチレンジアミンがある。さらに、ポリアミドはラク
タムの自己縮合によってもまた製造し得る。ポリアミド
の例としては、ポリへキサメチレンアジパミド(6,6
ナイロン)、ポリへキサメチレンアジパミド(6,9す
・rロン)、ポリヘキサメチレンセバサミド(6,10
ナイロン)およびポリへキサメチレンドデカノアミド(
6,12ナイロン)、ポリビス(4−アミノシクロヘキ
シル)メタンドデカノアミド、またはラクタム類の開環
によって製造されるポリアミド、すなわちポリカプロラ
クタム(6ナイロン)、ポリラウリツクラクタムまたは
ポリ−11−アミノウンデカン酸がある。
ド(蜀は、成形品を生成するに充分な分子量のものであ
り、4ないし12個の炭素原子を有する飽和有機ジカル
ボン酸と2ないし16個の炭素原子を有する有機シアじ
ンとを等モル量縮合させることによって製造することが
できる。ここで、必要に応じてジアミンをポリアミド中
でカルボキシル基末端よりもアミン基末端が過剰となる
ように使用することもできるし、逆にカルボキシル基が
過剰となるようにジカルボン酸を使用することもできる
。また、同様にエステル、酸塩化物、アミン塩等の如き
該アミンおよび酸を生成する誘導体およびアミンを生成
する誘導体からこれらのボーノアミドを製造することも
てきる。ポリアミドを製造するのに使用される代表的な
ジカルボン酸としてはアジピン酸、ピメリンn\スペリ
ン酸)セバシン酸およびドデカンニ酸がある。一方、代
表的なジアミンにはへキサメチレンジアミンおよびオク
タメチレンジアミンがある。さらに、ポリアミドはラク
タムの自己縮合によってもまた製造し得る。ポリアミド
の例としては、ポリへキサメチレンアジパミド(6,6
ナイロン)、ポリへキサメチレンアジパミド(6,9す
・rロン)、ポリヘキサメチレンセバサミド(6,10
ナイロン)およびポリへキサメチレンドデカノアミド(
6,12ナイロン)、ポリビス(4−アミノシクロヘキ
シル)メタンドデカノアミド、またはラクタム類の開環
によって製造されるポリアミド、すなわちポリカプロラ
クタム(6ナイロン)、ポリラウリツクラクタムまたは
ポリ−11−アミノウンデカン酸がある。
前記のポリアミドを製造するのに使用される少なくとも
2種のアミンまたは酸の重合によって製造、されるポリ
アミド、例えば、アジピン酸およびイソフタル酸および
ヘキサメチレンジアミンから作られるポリマーを使用す
ることも可能である。
2種のアミンまたは酸の重合によって製造、されるポリ
アミド、例えば、アジピン酸およびイソフタル酸および
ヘキサメチレンジアミンから作られるポリマーを使用す
ることも可能である。
6.6ナイロンおよび6ナイロンの混合物の如きポリア
ミドの配合物を使用するごとも可能である。
ミドの配合物を使用するごとも可能である。
本発明において使用される縮合ポリアミドは、好ましく
は、ポリへギサメチレンアジパミド(6,6ナイロン)
またはポリヘキサメチレンアゼラミド(6,9ナイロン
)およびポリカプロラクタム(6ナイロン)である。
は、ポリへギサメチレンアジパミド(6,6ナイロン)
またはポリヘキサメチレンアゼラミド(6,9ナイロン
)およびポリカプロラクタム(6ナイロン)である。
本発明のポリアミド組成物に配合される変性低結晶性エ
チレン・α−オレフィン共重合体(B)は、エチレンを
主成分とする基剤低結晶性エチレン・α−オレフィン共
重合体1ooM量部に対して不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体成分単位を肌01ないし10重量部の範囲でグ
ラフト共重合してなり)その結晶化度が40%以下の範
囲にあり、がっ135°Cのデカリン中における極限粘
度〔η〕Bが0.5ないし7dff/gの範囲にあるこ
とが必要であり、さらにはエチレンを主成分とする基剤
低結晶性エチレン・a−オレフィン共重合体100i量
部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位
を0.02ないし5重量部の範囲でグラフト共重合して
なり、その結晶化度が1ないし30%の範囲にあ弘かつ
165°Cのデカリン中における極限粘度〔η〕Bが0
.7ないし5dl/gの範囲にあることが好ましい。
チレン・α−オレフィン共重合体(B)は、エチレンを
主成分とする基剤低結晶性エチレン・α−オレフィン共
重合体1ooM量部に対して不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体成分単位を肌01ないし10重量部の範囲でグ
ラフト共重合してなり)その結晶化度が40%以下の範
囲にあり、がっ135°Cのデカリン中における極限粘
度〔η〕Bが0.5ないし7dff/gの範囲にあるこ
とが必要であり、さらにはエチレンを主成分とする基剤
低結晶性エチレン・a−オレフィン共重合体100i量
部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位
を0.02ないし5重量部の範囲でグラフト共重合して
なり、その結晶化度が1ないし30%の範囲にあ弘かつ
165°Cのデカリン中における極限粘度〔η〕Bが0
.7ないし5dl/gの範囲にあることが好ましい。
さらに、該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重
合体(I3)の他の物性は、分子量分布(Mw/Mn
)が通常1.○ないし50.好ましくは2ないし30の
範囲にあり、ガラス転移温度が通常−i o ’c、以
下、好ましくは−20’C以下の範囲にある。
合体(I3)の他の物性は、分子量分布(Mw/Mn
)が通常1.○ないし50.好ましくは2ないし30の
範囲にあり、ガラス転移温度が通常−i o ’c、以
下、好ましくは−20’C以下の範囲にある。
該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体中の
不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位のグラフト
割合が0.01重量部より小さくなると、ポリアミドに
対する相溶性が悪く、ポリアミド組成物の衝撃強度が低
下し、10重量部より大きくなると該グラフト変性物の
架橋度が増大して・ポリアミドに配合しても組成物の耐
衝撃性を改良する効果が低下するようになる。該変性低
結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の結晶化度が
40%より大きくなると、ポリアミド組成物の衝撃強度
が低下するようになり、またその極限粘度が0.5dl
/gより小さくなると、ポリアミド組成物の衝撃強度が
低下するようになり、7d4;’gより大きくなると分
散不良による耐衝撃性の低下および溶融流動性が低下す
るようになる。
不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位のグラフト
割合が0.01重量部より小さくなると、ポリアミドに
対する相溶性が悪く、ポリアミド組成物の衝撃強度が低
下し、10重量部より大きくなると該グラフト変性物の
架橋度が増大して・ポリアミドに配合しても組成物の耐
衝撃性を改良する効果が低下するようになる。該変性低
結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の結晶化度が
40%より大きくなると、ポリアミド組成物の衝撃強度
が低下するようになり、またその極限粘度が0.5dl
/gより小さくなると、ポリアミド組成物の衝撃強度が
低下するようになり、7d4;’gより大きくなると分
散不良による耐衝撃性の低下および溶融流動性が低下す
るようになる。
該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体を構
成する基剤重合体はエチレンとエチレン以外のα−オレ
フィンとの共重合体でありかつエチレンを主成分とする
共重合体であり、低結晶性のエチレン・α−オレフィン
共重合体である。そのエチI/ン含有率は通常95ない
し50モル%、好ましくは96ないし55モル%の範囲
にあり、その結晶化度は通常40%以下、好ましくは6
0%以下の範囲であり、その極限粘度〔η〕は通常0.
5ないし7J/g、好ましくは0.7ないし5d6/g
の範囲にあり、そのガラス転移温度は通常−10’C以
下・好ましくは一20°C以下の範囲である。該低結晶
性エチレン・α−オレフィン共重合体を構成するエチレ
ン以外のα−オレフィン成分単位としては、プロピレン
、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ド
デセンなどを例示することができる。
成する基剤重合体はエチレンとエチレン以外のα−オレ
フィンとの共重合体でありかつエチレンを主成分とする
共重合体であり、低結晶性のエチレン・α−オレフィン
共重合体である。そのエチI/ン含有率は通常95ない
し50モル%、好ましくは96ないし55モル%の範囲
にあり、その結晶化度は通常40%以下、好ましくは6
0%以下の範囲であり、その極限粘度〔η〕は通常0.
5ないし7J/g、好ましくは0.7ないし5d6/g
の範囲にあり、そのガラス転移温度は通常−10’C以
下・好ましくは一20°C以下の範囲である。該低結晶
性エチレン・α−オレフィン共重合体を構成するエチレ
ン以外のα−オレフィン成分単位としては、プロピレン
、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテ
ン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ド
デセンなどを例示することができる。
該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体(B
)を構成するゲラフトモノマー成分の不飽和カルボン酸
またはその誘導体成分単位としては、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン酸
、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒド
ロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドシス
−ビシクロ(2,2,1)ヘプト−5−エン−2,3−
ジカルボン酸(ナジック酸0)、・メチル−エンドシス
−ビシクロ(2,2,1)ヘプト−5−エン−2,6−
ジカルボ■ ン酸(メチルナジック酸 )などの不飽和ジカルボン酸
)該不飽和ジカルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド
、酸無水物、エステルなどの不飽和ジカルボン酸の誘導
体が挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド
、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル1グリシジルマレエートな
どカ例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸
またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸、
ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適である。
)を構成するゲラフトモノマー成分の不飽和カルボン酸
またはその誘導体成分単位としては、たとえばアクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン酸
、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒド
ロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンドシス
−ビシクロ(2,2,1)ヘプト−5−エン−2,3−
ジカルボン酸(ナジック酸0)、・メチル−エンドシス
−ビシクロ(2,2,1)ヘプト−5−エン−2,6−
ジカルボ■ ン酸(メチルナジック酸 )などの不飽和ジカルボン酸
)該不飽和ジカルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド
、酸無水物、エステルなどの不飽和ジカルボン酸の誘導
体が挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド
、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸ジメチル1グリシジルマレエートな
どカ例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸
またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸、
ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適である。
該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーを低結晶性エチレン・α−オレフィン共重
合体にグラフト共重合して前記変性低結晶性エチレン・
α−オレフィン共重合体を製造するには、従来公知の種
々の方法を採用することができる。たとえば、低結晶性
エチレン・α−オレフィン共重合体を溶融させグラフト
モノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法がある。いずれの場合にも前記グラフト
モノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラ
ジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好ましい
。グラフト反応は通常60ないし350°Cの温度で行
われる。ラジカル開始剤の使用割合は低結晶性エチレン
・α−オレフィン共重合体100重量部に対して通常0
.01ないし20重量部の範囲である。ラジカル開始剤
としては有機ペルオキシド、有機ベルエステル、アゾ化
合物などを例示することができる。
フトモノマーを低結晶性エチレン・α−オレフィン共重
合体にグラフト共重合して前記変性低結晶性エチレン・
α−オレフィン共重合体を製造するには、従来公知の種
々の方法を採用することができる。たとえば、低結晶性
エチレン・α−オレフィン共重合体を溶融させグラフト
モノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは
溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法がある。いずれの場合にも前記グラフト
モノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラ
ジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好ましい
。グラフト反応は通常60ないし350°Cの温度で行
われる。ラジカル開始剤の使用割合は低結晶性エチレン
・α−オレフィン共重合体100重量部に対して通常0
.01ないし20重量部の範囲である。ラジカル開始剤
としては有機ペルオキシド、有機ベルエステル、アゾ化
合物などを例示することができる。
本発明のポリアミド組成物に配合される低結晶性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体(a)は、α−オレフィン
を主成分とするものであってその結晶化度が40%以下
の範囲にあり、かつその165°Cのデカリン中におけ
る極限粘度〔η〕Cが0.5ないし7dl!/ gの範
囲にあることが必要であり、さらにはその結晶化度が6
0%以下の範囲にあり、かつその135°Cのデカリン
中の極限粘度〔η〕Cが0.7ないし5an/gの範囲
にあるものが好ましい。また、該低結晶性エチレン・α
−オレフィン共重合体の他の物性に関しては、ガラス転
位温度が通常−10″C以下、好ましくは一20°C以
下の範囲にある。該低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体の結晶化度が40%より高くなると、ポリアミ
ド組成物の耐衝撃性の改善効果が低下するようになる。
ン・α−オレフィン共重合体(a)は、α−オレフィン
を主成分とするものであってその結晶化度が40%以下
の範囲にあり、かつその165°Cのデカリン中におけ
る極限粘度〔η〕Cが0.5ないし7dl!/ gの範
囲にあることが必要であり、さらにはその結晶化度が6
0%以下の範囲にあり、かつその135°Cのデカリン
中の極限粘度〔η〕Cが0.7ないし5an/gの範囲
にあるものが好ましい。また、該低結晶性エチレン・α
−オレフィン共重合体の他の物性に関しては、ガラス転
位温度が通常−10″C以下、好ましくは一20°C以
下の範囲にある。該低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体の結晶化度が40%より高くなると、ポリアミ
ド組成物の耐衝撃性の改善効果が低下するようになる。
また、該低結晶性エチレン・α−オルフィン共重合体の
1ろ5°Cのデカリン中における極限粘度が0.5dβ
/gより小さくなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性が
低下するようになり、7 d1/ gより大きくなると
、ポリアミド組成物の衝撃強度および溶融粘度が低下す
るようになる。ここで、エチレン以外のα−オレフィン
成分単位としては、プロピレン、1−′ブテン、1−ペ
ンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1
−オクテン、1−デセンA1−ドデセンなどを例示する
ことができる。該低結晶性エチレン・α−オレフィン共
重合体はエチレン成分単位を主成分とするものであり、
それを構成するα−オレフィン成分単位の含有率は通常
5ないし50モル%、好ましくは7ないし45モル%の
範囲である。該低結晶性エチレン・α−オレフィン共重
合体としては、エチレンφプロピレン共重合体、エチレ
ン・1−ブテン共重合体、゛エチレン・4−メチル−1
−ペンテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体
、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・1−デ
セン共重合体などを例示することができる。
1ろ5°Cのデカリン中における極限粘度が0.5dβ
/gより小さくなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性が
低下するようになり、7 d1/ gより大きくなると
、ポリアミド組成物の衝撃強度および溶融粘度が低下す
るようになる。ここで、エチレン以外のα−オレフィン
成分単位としては、プロピレン、1−′ブテン、1−ペ
ンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1
−オクテン、1−デセンA1−ドデセンなどを例示する
ことができる。該低結晶性エチレン・α−オレフィン共
重合体はエチレン成分単位を主成分とするものであり、
それを構成するα−オレフィン成分単位の含有率は通常
5ないし50モル%、好ましくは7ないし45モル%の
範囲である。該低結晶性エチレン・α−オレフィン共重
合体としては、エチレンφプロピレン共重合体、エチレ
ン・1−ブテン共重合体、゛エチレン・4−メチル−1
−ペンテン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体
、エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・1−デ
セン共重合体などを例示することができる。
本発明のポリアミド組成物において、該変性低結晶性エ
チレン・α−オし・フィン共重合体CB)と該低結晶性
エチレン・α−オレフィン共重合体(a)とをポリアミ
ドに配合する際には、両者の135°Cのデカリン中に
おける極限粘度〔η〕の比、〔η〕B/〔η〕C の値を0.8ないし0.1の範囲に調整する必要があり
、さらには0.7ないし0.2の範囲に調整することが
好ましい。前記両成分の極限粘度の比が0.8より大き
くなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性が低下するよう
になり、0.1より小さくなると、やはり衝撃強度が低
下するようになる。
チレン・α−オし・フィン共重合体CB)と該低結晶性
エチレン・α−オレフィン共重合体(a)とをポリアミ
ドに配合する際には、両者の135°Cのデカリン中に
おける極限粘度〔η〕の比、〔η〕B/〔η〕C の値を0.8ないし0.1の範囲に調整する必要があり
、さらには0.7ないし0.2の範囲に調整することが
好ましい。前記両成分の極限粘度の比が0.8より大き
くなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性が低下するよう
になり、0.1より小さくなると、やはり衝撃強度が低
下するようになる。
本発明のポリアミド組成物において、前記ポリアミドG
A)の100重量部に対する前記変性低結晶性エチレン
・a−オレフィン共重合体(E)の配合tiJ合はゴな
いし100重量部の範囲にあることが必要であり、さら
に好ましくは5ないし80重量部・、とくに好ましくは
5ないし50重量部の範囲にある。
A)の100重量部に対する前記変性低結晶性エチレン
・a−オレフィン共重合体(E)の配合tiJ合はゴな
いし100重量部の範囲にあることが必要であり、さら
に好ましくは5ないし80重量部・、とくに好ましくは
5ないし50重量部の範囲にある。
前記変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の
配合割合が100重量部より多くなると、ボリアミド組
成物の剛性、溶融流動性が低下するようになり、1重量
部より少なくなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性、耐
ストレスクラック性および耐水性が低下するようになる
。また、前記ポリアミド(4)の100重量部に対する
前記低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体(0)
のω合割合は1ないし100重量部の範囲にあることが
必要であり、さらには5ないし80重量部、とくに好ま
しくは5ないし50重量部の範囲にある。前記低結晶性
エチレン・α−オレフィン共重合体の配合割合が100
重量部より多くなると、ポリアミド組成物の剛性および
溶融流動性が低下するようになり、1重量部より少なく
なると、ポリアミド組成物の耐衝撃性、耐ストレスクラ
ンク性および耐水性が低下するようになる。また、本発
明のポリアミド組成物において、前記変性低結晶性エチ
レン・α−オレフィン共重合体(ホ))100重量部に
対する前記低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
(0)の配合割合は通常5ないし2000重量部、好ま
しくは10ないし1500重量部の範囲である。さらに
、本発明のポリアミド組成物において、前記変性低結晶
性エチレン・α−オし・フィン供重合体(B)および前
記エチレン・α−オレフィン共重合体(C)の合計量に
対するグラフト共重合した前記不飽和カルボン酸または
その誘導体成分単位の割合は通常0.02ないし7重量
%、好ましくは00(15ないし5重量%の範囲である
。
配合割合が100重量部より多くなると、ボリアミド組
成物の剛性、溶融流動性が低下するようになり、1重量
部より少なくなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性、耐
ストレスクラック性および耐水性が低下するようになる
。また、前記ポリアミド(4)の100重量部に対する
前記低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体(0)
のω合割合は1ないし100重量部の範囲にあることが
必要であり、さらには5ないし80重量部、とくに好ま
しくは5ないし50重量部の範囲にある。前記低結晶性
エチレン・α−オレフィン共重合体の配合割合が100
重量部より多くなると、ポリアミド組成物の剛性および
溶融流動性が低下するようになり、1重量部より少なく
なると、ポリアミド組成物の耐衝撃性、耐ストレスクラ
ンク性および耐水性が低下するようになる。また、本発
明のポリアミド組成物において、前記変性低結晶性エチ
レン・α−オレフィン共重合体(ホ))100重量部に
対する前記低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
(0)の配合割合は通常5ないし2000重量部、好ま
しくは10ないし1500重量部の範囲である。さらに
、本発明のポリアミド組成物において、前記変性低結晶
性エチレン・α−オし・フィン供重合体(B)および前
記エチレン・α−オレフィン共重合体(C)の合計量に
対するグラフト共重合した前記不飽和カルボン酸または
その誘導体成分単位の割合は通常0.02ないし7重量
%、好ましくは00(15ないし5重量%の範囲である
。
本発明のポリアミド組成物には、前記必須の三成分の他
に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、
亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核
剤、可塑剤、潤滑剤・帯電防゛止剤、難燃剤、顔料、染
料、カーボンブラック、アスベスト、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウィスカー、雲母、カリオン、タルク、シリカ
、シリカアルミナなどの充填剤を配合することも可能で
ある。
に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、
亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核
剤、可塑剤、潤滑剤・帯電防゛止剤、難燃剤、顔料、染
料、カーボンブラック、アスベスト、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウィスカー、雲母、カリオン、タルク、シリカ
、シリカアルミナなどの充填剤を配合することも可能で
ある。
さらに、本発明の組成物には、その物性を損わない範囲
において他の重合体を配合することもできる。これらQ
添加剤の配合割合は適宜の範囲である。
において他の重合体を配合することもできる。これらQ
添加剤の配合割合は適宜の範囲である。
本発明の声°ジアミド組成物は、種々の方法で溶融混合
することにより調製される。たとえば必須の二成分を予
備混合した後に、残りの他の成分と混合したり、同時に
必須の三成分と他の残りの成分とを混合する方法があげ
られる。また、これらの任意の段階で必要に応じて前記
添加剤、たとえば酸化防止剤などを添加することもでき
る。
することにより調製される。たとえば必須の二成分を予
備混合した後に、残りの他の成分と混合したり、同時に
必須の三成分と他の残りの成分とを混合する方法があげ
られる。また、これらの任意の段階で必要に応じて前記
添加剤、たとえば酸化防止剤などを添加することもでき
る。
本発明のポリアミド組成物はその剛性、耐衝撃性、耐水
性などの諸性質に優れている。その中でも、組成物を製
造するに際して、(B)成分および(0)成分を予備的
に溶融混合した予備混合物に、ポリアミド(A)成分を
溶融混合することによって得られる組成物はとくにその
性能が優れてし・る。
性などの諸性質に優れている。その中でも、組成物を製
造するに際して、(B)成分および(0)成分を予備的
に溶融混合した予備混合物に、ポリアミド(A)成分を
溶融混合することによって得られる組成物はとくにその
性能が優れてし・る。
本発明の組成物の溶融流動性〔メルトフローレート(M
FR,235°C,1000g荷重)〕は、通常0.1
ないし500 g/I Qmin 、好ましくは0.2
ないし100 g/ I Qminの範囲である。
FR,235°C,1000g荷重)〕は、通常0.1
ないし500 g/I Qmin 、好ましくは0.2
ないし100 g/ I Qminの範囲である。
本発明のポリアミド組成物は、従来から公知の種々の溶
融成形法により、種々の形状に成形される。たとえば射
出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形などの方法が挙
げられ、自動車用部品、電機器具、電機部品をはじめと
する広い用途に利用される。
融成形法により、種々の形状に成形される。たとえば射
出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形などの方法が挙
げられ、自動車用部品、電機器具、電機部品をはじめと
する広い用途に利用される。
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、実施例および比較例において、結晶化度および極限粘
度〔η〕は次の方法によって求めた。
、実施例および比較例において、結晶化度および極限粘
度〔η〕は次の方法によって求めた。
結晶化度:23°CでXS回折法により求めた。
極限粘度〔η、l:135°Cのデカリン中にて求めた
。
。
実施例1
無水マレイン酸グラフトエチレン・プロピレン共重合体
〔エチレン含量80モル%、〔η) 1.5ろa//
g 、密度0.86 g10I+3、結晶化度14%〕
とエチレン・プロピレン共重合体(エチレン80モル%
、〔η) 2.53dj’/ g、密度0.86 g/
l−、tr3、結晶化度15%〕を表1に示す割合にな
る様に3 Q mmφ押出機(L/D=28.230°
C)により予備混合した。つづいてこの予備混合品とナ
イロン6〔東し製1アシラン1021XF、MFR3,
74g/10m1n、Q条件〕を表1に示す割合になる
様に混合し、2種のペレットからなるトライブレンド物
を調製した。さらに、260°Cに設定した一軸押出機
(L/])28.3Qmmφ)に供給し、メルトブレン
ド物(ベレット状)を調製した。該ベレットを100°
Cで1昼夜真空乾燥したのち、下記条件で射出成型を行
い・物性測定用スペンメンを作成した。
〔エチレン含量80モル%、〔η) 1.5ろa//
g 、密度0.86 g10I+3、結晶化度14%〕
とエチレン・プロピレン共重合体(エチレン80モル%
、〔η) 2.53dj’/ g、密度0.86 g/
l−、tr3、結晶化度15%〕を表1に示す割合にな
る様に3 Q mmφ押出機(L/D=28.230°
C)により予備混合した。つづいてこの予備混合品とナ
イロン6〔東し製1アシラン1021XF、MFR3,
74g/10m1n、Q条件〕を表1に示す割合になる
様に混合し、2種のペレットからなるトライブレンド物
を調製した。さらに、260°Cに設定した一軸押出機
(L/])28.3Qmmφ)に供給し、メルトブレン
ド物(ベレット状)を調製した。該ベレットを100°
Cで1昼夜真空乾燥したのち、下記条件で射出成型を行
い・物性測定用スペンメンを作成した。
シリンダ一温度 260°C
射出圧力 650 kg7cm2射出時間
IQsec 金型温度 80°C 続いて、下記の方法により物性評価を行った。
IQsec 金型温度 80°C 続いて、下記の方法により物性評価を行った。
MFR測定; ASTM D−1238−79Q条件で
VFRを測定した。
VFRを測定した。
曲げ試験i1/8”厚みの試験片を用い、ASTM D
−790−80により曲げ弾性率FM(kg/cm2)
、曲げ降伏強度PI S (kq/Cyn2)を測定し
た。なお、試験片の状態調節は23°C150%RHの
恒温恒湿室で6日行った。
−790−80により曲げ弾性率FM(kg/cm2)
、曲げ降伏強度PI S (kq/Cyn2)を測定し
た。なお、試験片の状態調節は23°C150%RHの
恒温恒湿室で6日行った。
落錘衝撃強度;−60°Cにおいて水平に置いた試験片
(直径5Qmmφ、厚みi、2mm)に90onの高さ
から一定形状の錘を落下させ、錘の重量を変化させるこ
とにより、一定枚数の試験片の50%が破壊するに要す
る錘の重量(−にて落錘衝撃強度を評価した。なお、試
験片の状態調節は25°C150%R)(の恒温恒湿室
で6日行った。
(直径5Qmmφ、厚みi、2mm)に90onの高さ
から一定形状の錘を落下させ、錘の重量を変化させるこ
とにより、一定枚数の試験片の50%が破壊するに要す
る錘の重量(−にて落錘衝撃強度を評価した。なお、試
験片の状態調節は25°C150%R)(の恒温恒湿室
で6日行った。
アイゾツト衝撃強度; 1/8/′厚みの試験片を用い
、ASTM D256により23°Cおよび−40°C
ノツチ付きアイゾツト衝撃強度を測定した。試験片の状
態調節は23°C150%RHの恒温恒湿室で3日行っ
た。
、ASTM D256により23°Cおよび−40°C
ノツチ付きアイゾツト衝撃強度を測定した。試験片の状
態調節は23°C150%RHの恒温恒湿室で3日行っ
た。
吸水試験; ASTM D570に従い、試験片(直径
2インチ、厚み1/8インチ)を100’Cで24時間
乾燥後、50°C水中で48時間吸水試験を行い、試験
片の重量変化率から吸水率(イ)を求めた。
2インチ、厚み1/8インチ)を100’Cで24時間
乾燥後、50°C水中で48時間吸水試験を行い、試験
片の重量変化率から吸水率(イ)を求めた。
結果を表1に示した。
実施例2ないし11、比較例1ないし5表1に示した変
性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体(B)お
よび低結晶性エチレン・a−オレフィン共重合体(C)
を表1に示した割合で用いる他は実施例1と同様の方法
でブレンド物を調製し、物性を測定した。その結果を表
1に示した。
性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体(B)お
よび低結晶性エチレン・a−オレフィン共重合体(C)
を表1に示した割合で用いる他は実施例1と同様の方法
でブレンド物を調製し、物性を測定した。その結果を表
1に示した。
ナオ、変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
(B)および低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体CC)を配合しなかった場合のポリアミドの物性をも
表1に示した(比較例1)。
(B)および低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合
体CC)を配合しなかった場合のポリアミドの物性をも
表1に示した(比較例1)。
/′
4
Claims (1)
- (1)ポリアミド(A)、変性低結晶性エチレン・α−
オレフィン共重合体(B)および低結晶性エチレン・α
−オレフィン共重合体(a)を含むポリアミド組成物で
あって、 〔I〕該組成物中の各成分の組成が、該ポリアミド(A
)100重量部に対して該変性低結晶性エチレン・α−
オレフィン共重合体(至))が1ないし100重量部の
範囲にあり、該低結晶性エチレン・α−オレフィン共重
合体(0)が1ないし10′O重量部の範囲にあること
、(ii) 該変性低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体(B)が、エチレン成分単位を主成分とする基
剤低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体100重
量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単
位を0.01ないし10重量部の範囲でグラフト共重合
してなり、その結晶化度が40%以下の範囲にあり、か
つ135°Cのデカリン中における極限粘度〔η〕Bが
0.5ないし7 eLl/ gの範囲にあること、 (iii) 該低結晶性エチレン・α−オレフィン共重
合体(0)が、エチレン成分単位を主成分とするもので
あって、その結晶化度が40%以下の範囲にありかつそ
の135℃のデカリン中における極限粘度〔η〕0が0
.5ないし7dn/gの範囲にあること、および 〔1v〕該変性低結晶性エチレン・a−オレフィン共重
合体(B)の極限粘度〔η〕Bと該低結晶性エチレン・
a−オレフィン共重合体(0)の極限粘度〔η〕Cとの
比、 〔η〕B/〔η〕C の値が0.1ないし0.8の範囲にあること、を特徴と
するポリアミド組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP177783A JPS59126461A (ja) | 1983-01-11 | 1983-01-11 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP177783A JPS59126461A (ja) | 1983-01-11 | 1983-01-11 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59126461A true JPS59126461A (ja) | 1984-07-21 |
JPH0414134B2 JPH0414134B2 (ja) | 1992-03-11 |
Family
ID=11511004
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP177783A Granted JPS59126461A (ja) | 1983-01-11 | 1983-01-11 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59126461A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59149940A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン重合体組成物 |
JPS6047062A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-14 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JPS6076548A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 無機充填剤配合ポリプロピレン組成物 |
JPS60110740A (ja) * | 1983-11-21 | 1985-06-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン重合体組成物 |
JPH01294764A (ja) * | 1988-05-23 | 1989-11-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 摺動特性に優れるゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
JPH0782480A (ja) * | 1993-09-13 | 1995-03-28 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2010111730A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性樹脂組成物、その成形品および燃料系用部品 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6714134B1 (ja) * | 2019-08-16 | 2020-06-24 | 三菱商事株式会社 | カーボンナノチューブ配合凝集物の製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5536279A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of polyamide resin composition |
JPS55165952A (en) * | 1979-06-14 | 1980-12-24 | Unitika Ltd | Polyamide composition |
JPS57200448A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyamide resin composition |
-
1983
- 1983-01-11 JP JP177783A patent/JPS59126461A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5536279A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of polyamide resin composition |
JPS55165952A (en) * | 1979-06-14 | 1980-12-24 | Unitika Ltd | Polyamide composition |
JPS57200448A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Polyamide resin composition |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59149940A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン重合体組成物 |
JPH0242109B2 (ja) * | 1983-02-16 | 1990-09-20 | ||
JPS6047062A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-14 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JPH0529656B2 (ja) * | 1983-08-25 | 1993-05-06 | Mitsubishi Chem Ind | |
JPS6076548A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-01 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 無機充填剤配合ポリプロピレン組成物 |
JPH0242378B2 (ja) * | 1983-10-03 | 1990-09-21 | ||
JPS60110740A (ja) * | 1983-11-21 | 1985-06-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン重合体組成物 |
JPH0242379B2 (ja) * | 1983-11-21 | 1990-09-21 | ||
JPH01294764A (ja) * | 1988-05-23 | 1989-11-28 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 摺動特性に優れるゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
JPH0782480A (ja) * | 1993-09-13 | 1995-03-28 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2010111730A (ja) * | 2008-11-05 | 2010-05-20 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性樹脂組成物、その成形品および燃料系用部品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0414134B2 (ja) | 1992-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO1997044395A1 (en) | Aromatic polyamide resin composition having excellent balance of toughness and stiffness | |
JPS59149940A (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
JPS59126461A (ja) | ポリアミド組成物 | |
JPH0414135B2 (ja) | ||
JPH0318662B2 (ja) | ||
CA2146362C (en) | Polyamide resin composition | |
JPH0414137B2 (ja) | ||
JPH036944B2 (ja) | ||
JP2695492B2 (ja) | ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 | |
JPS59136346A (ja) | ポリアミド組成物 | |
JPH0414140B2 (ja) | ||
JPH0414136B2 (ja) | ||
JPH036943B2 (ja) | ||
JPH0414133B2 (ja) | ||
JPS59122546A (ja) | ポリアミド組成物 | |
JPH0414138B2 (ja) | ||
JPH0368902B2 (ja) | ||
WO1998024847A1 (en) | High-impact polyamide resin composition | |
JPS5991148A (ja) | ポリアミド組成物 | |
JPH0414139B2 (ja) | ||
JPH0251941B2 (ja) | ||
JPH0782477A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
WO2020195979A1 (ja) | 樹脂組成物及び成形体 | |
JPS59131644A (ja) | ポリアミド組成物 | |
JPH0797503A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |