JPH0318662B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0318662B2 JPH0318662B2 JP593883A JP593883A JPH0318662B2 JP H0318662 B2 JPH0318662 B2 JP H0318662B2 JP 593883 A JP593883 A JP 593883A JP 593883 A JP593883 A JP 593883A JP H0318662 B2 JPH0318662 B2 JP H0318662B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- olefin
- weight
- modified
- range
- crystalline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 95
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 51
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 50
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 50
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 32
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 32
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 18
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 18
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 15
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 32
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 16
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 13
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 9
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 7
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 7
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 4
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100208721 Mus musculus Usp5 gene Proteins 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- WLQXEFXDBYHMRG-UPHRSURJSA-N (z)-4-(oxiran-2-ylmethoxy)-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OCC1CO1 WLQXEFXDBYHMRG-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)C=CCCC1C(O)=O ODGCZQFTJDEYNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N nonanediamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCC(N)=O FJXWKBZRTWEWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- JIYNFFGKZCOPKN-UHFFFAOYSA-N sbb061129 Chemical compound O=C1OC(=O)C2C1C1C=C(C)C2C1 JIYNFFGKZCOPKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、剛性、低温耐衝撃性、耐塩水性に優
れ、かつ成形性に優れたポリアミド樹脂の組成物
に関する。 ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエン
ジニアリングプラスチツクとして大きな需要が期
待されている。しかし、低温耐衝撃性、耐水性、
耐塩水性などの性能が十分とは言えず、その改良
が望まれている。アイゾツト衝撃強度などの耐衝
撃性を改良する方法として、たとえば特公昭42−
12546号公報、特公昭55−44108号公報、特開昭55
−9661号公報、特開昭55−9662号公報などの先行
技術分献には、ポリアミド樹脂にα,β−不飽和
カルボン酸をグラフトしたエチレン・α−オレフ
イン共重合体などの変性α−オレフイン系弾性重
合体を配合する方法が提案されている。これらの
先行技術文献に提案された組成物は、いずれもア
イゾツト衝撃強度などの耐衝撃性を改良すると、
剛性が大きく低下し、さらに低温での落錘衝撃強
度に関しても不十分であり、これら組成物では高
剛性でかつ高耐衝撃性の実成形品は得難いという
欠点がある。また、これらの組成物は溶融流動性
が低下し過ぎる場合が多く、成形法によつては成
形加工性が低下するという欠点もある。さらに、
これらの組成物は種々のアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩などの塩水接触条件下では、耐
水性、とくに耐加水分解性に劣り、このような性
能の要求される分野、とくに自動車用部品等への
利用も制限されていた。 また、ポリアミド樹脂の吸湿性などの耐水性あ
るいは耐塩水性を向上させる方法として、特開昭
53−80014号公報、特開昭56−167751号公報、特
開昭56−109247号公報、特開昭56−157451号公報
には、ポリアミド樹脂に1成分としてエチレン・
α,β−不飽和モノカルボン酸共重合体中和物
(アイオノマー樹脂)を配合する方法が提案され
ている。これらの先行技術文献に提案された組成
物は吸水性、耐塩水分解性などの耐水性を改善す
ることができても、とくに低温耐衝撃性の改良効
果の点では劣つているという欠点がある。 また、前述のポリアミド樹脂組成物の剛性の低
下を改善する方法として、特開昭57−8246号公報
には結晶性ポリオレフインと低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体との組成物のグラフト変
性物を配合する方法が提案されている。しかし、
この方法では架橋反応のためグラフト変性物中の
変性ポリオレフインと変性低結晶性エチレン・α
−オレフイン共重合体それぞれの溶融流動性の制
御が困難であり、その結果分散性の良好なポリア
ミド組成物が得られなくなり、耐衝撃性の改善温
度範囲が著しく狭くなり、その改善効果も小さ
く、とくに−20℃以下の低温アイゾツト衝撃強度
および落錘衝撃強度が著しく低下し、かつ組成物
の溶融流動性も低下するという欠点がある。 さらに、前記先行技術文献の中で、特開昭55−
36279号公報には、前述のようにポリアミドの耐
衝撃性を改善するために変性低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体を配合する際に、さらに
未変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体を一緒に配合すると、外観および色調に優れた
ポリアミド組成物が得られ、しかも高価な変性低
結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体の使用
割合を低減させることができるので、経済的効果
にも優れていることが記載されている。しかしな
がら、該公開公報明細書の記載、とくにその実施
例および比較例の記載によれば、ポリアミドに配
合される変性低結晶性エチレン・α−オレフイン
共重合体と未変性低結晶性エチレン・α−オレフ
イン共重合体との組成を変化させた際に得られる
ポリアミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関して
考察するならば、未変性低結晶性エチレン・α−
オレフイン共重合体を単独で配合した実験(比較
例1)にくらべて耐衝撃性の改善効果が認められ
るが、変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共
重合体を単独で配合した実験(参考例)にくらべ
て、その耐衝撃性は変性低結晶性エチレン・α−
オレフイン共重合体の配合割合に比例して耐衝撃
性が改善されているに過ぎず、該変性低結晶性エ
チレン・α−オレフイン共重合体の使用量を低減
することによる経済的効果が達成されているに過
ぎない。 本発明者らは、優れた性能のポリアミド組成物
の開発について検討した結果、変性α−オレフイ
ン系弾性重合体および変性結晶性α−オレフイン
系重合体を特定の範囲となるような割合でポリア
ミドに配合して組成物とすることにより、該ポリ
アミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関して、該
変性α−オレフイン系弾性重合体および変性結晶
性α−オレフイン系重合体との配合に相乗効果が
存在し、単なる変性α−オレフイン系弾性重合体
の使用量の低減効果のみでないことを見出し、本
発明に到達した。本発明によれば、本発明のポリ
アミド組成物はアイゾツト衝撃強度、低温での落
錘衝撃強度などの耐衝撃性、耐ストレスクラツク
性が改善されかつ吸水、塩水条件下における耐塩
水分解性などの耐水性が著しく改善され、しかも
この組成物は溶融流動性の低下が少ないので成形
加工性に優れているという特徴を有している。 本発明を概説すれば、本発明は、ポリアミド
A、変性α−オレフイン系弾性重合体Bおよび変
性結晶性α−オレフイン系重合体Cを含む組成物
であつて、 〔〕 該組成物中の各成分の組成が、該ポリア
ミドA100重量部に対して該変性α−オレフイ
ン系弾性重合体Bが1ないし100重量部の範囲
にあり、該変性結晶性α−オレフイン系重合体
Cが1ないし200重量部の範囲にあること、 〔〕 該変性α−オレフイン系弾性重合体B
が、α−オレフイン成分単位を主成分として含
有する基剤α−オレフイン系弾性重合体100重
量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分単位を0.01ないし10重量部の範囲でグラ
フト共重合してなり、その結晶化度が20%以下
の範囲内にあり、かつその190℃におけるメル
トフローレート〔MFR 190℃〕が0.01ないし50
g/10minの範囲にあること、および 〔〕 該変性結晶性α−オレフイン系重合体C
が、α−オレフイン成分単位を主成分として含
有する基剤結晶性α−オレフイン系重合体100
重量部に対して0.01ないし10重量部の範囲でグ
ラフト共重合してなり、その結晶化度が30%以
上の範囲にあり、かつその190℃におけるメル
トフローレート〔MFR 190℃〕が0.01ないし10
g/10minの範囲にあること、 を特徴とするポリアミド組成物、を発明の要旨と
するものである。 本発明のポリアミド組成物において使用される
ポリアミドAは、成形品を生成するに充分な分子
量のものであり、4ないし12個の炭素原子を有す
る飽和有機ジカルボン酸と2ないし13個の炭素原
子を有する有機ジアミンてを等モル量縮合させる
ことによつて製造することができる。ここで、必
要に応じてジアミンをポリアミド中でカルボキシ
ル基末端よりもアミノ基末端が過剰となるように
使用することもできるし、逆にカルボキシル基が
過剰となるようにジカルボン酸を使用することも
できる。また、同様にエステル、酸塩化物、アミ
ン塩等の如き該アミンおよび酸を生成する誘導体
およびアミンを生成する誘導体からこれらのポリ
アミドを製造することもできる。ポリアミドを製
造するのに使用される代表的なジカルボン酸とし
てはアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバ
シン酸およびドデカン二酸がある。一方、代表的
なジアミンにはヘキサメチレンジアミンおよびオ
クタメチレンジアミンがある。さらに、ポリアミ
ドはラクタムの自己縮合によつてもまた製造し得
る。ポリアミドの例としては、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド(6.6ナイロン)、ポリヘキサメチレ
ンアゼラアミド(6.9ナイロン)、ポリヘキサメチ
レンセバサアミド(6.10ナイロン)およびポリヘ
キサメチレンドデカノアミド(6.12ナイロン)、
ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンド
デカノアミド、またはラクタム類の開環によつて
製造されるポリアミド、すなわちポリカプロラク
タム(6ナイロン)、ポリラウリツクラクタムま
たはポリ−11−アミノウンデカン酸がある。前記
のポリアミドを製造するのに使用される少なくと
も2種のアミンまたは酸の重合によつて製造され
るポリアミド、例えば、アジピン酸およびイソフ
タル酸およびヘキサメチレンジアミンから作られ
るポリマーを使用することも可能である。6.6ナ
イロンおよび6ナイロンの混合物の如きポリアミ
ドの配合物を使用することも可能である。本発明
において使用される縮合ポリアミドは、好ましく
は、ポリヘキサメチレンアジパミド(6.6ナイロ
ン)またはポリヘキサメチレンアゼラミド(6.9
ナイロン)およびポリカプロラクタム(6ナイロ
ン)である。 本発明のポリアミド組成物に配合される変性α
−オレフイン系弾性重合体Bは、α−オレフイン
成分単位を主成分として含有する基剤α−オレフ
イン系弾性重合体100重量部に対して不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分単位を0.01ないし10
重量部の範囲でグラフト共重合してなり、その結
晶化度が20%以下の範囲にあり、かつその190℃
におけるメルトフローレート〔MFR 190℃〕が
0.01ないし50g/10minの範囲にあることが必要
であり、さらにはα−オレフイン成分単位を主成
分として含有する基剤α−オレフイン系弾性重合
体100重量部に対して不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体成分単位を0.05ないし5重量部の範囲で
グラフト共重合してなり、その結晶化度が19%以
下の範囲にあり、かつ190℃におけるメルトフロ
ーレート〔MFR 190℃〕が0.05ないし20g/
10minの範囲にあることが好ましい。さらに、該
変性α−オレフイン系弾性重合体Bの他の物性
は、分子量分布(w/n)が通常1.5ないし
50、好ましくは2ないし30の範囲にあり、ガラス
転移温度が通常−10℃以下、好ましくは−20℃以
下の範囲である。 該変性α−オレフイン系弾性重合体中の不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分単位のグラフト
割合が0.01重量部より小さくなると、ポリアミド
に対する相溶性が悪くなり、ポリアミド組成物の
衝撃強度が低下し、10重量部より大きくなると、
該グラフト変性物の架橋度が増大して、ポリアミ
ドに配合しても組成物の耐衝撃性を改善する効果
が低下するようになる。該変性α−オレフイン系
弾性重合体の結晶化度が20%より大きくなると、
ポリアミド組成物の耐衝撃性が低下するようにな
る。該変性α−オレフイン系弾性重合体の190℃
におけるメルトフローレートが0.01g/10minよ
り小さくなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性な
らびに溶融粘度が低下するようになり、50g/
10minより大きくなると、耐衝撃性が低下するよ
うになる。 該変性α−オレフイン系弾性重合体Bを構成す
る基剤α−オレフイン系弾性重合体はα−オレフ
イン成分単位を主成分とする低結晶性の弾性重合
体であり、二成分以上のα−オレフイン成分単位
のみから構成されている場合もあるし、α−オレ
フイン成分の他に少量成分のジエン成分単位を含
有していても差つかえない。該基剤α−オレフイ
ン系弾性重合体を構成するα−オレフイン成分単
位の含有率は通常80モル%以上、好ましくは85モ
ル%以上の範囲であり、ジエン成分の含有率が通
常0ないし20モル%、好ましくは0ないし15モル
%の範囲である。該基剤α−オレフイン系弾性重
合体の他の物性は、結晶化度が通常20%以下、好
ましくは19ないし1%の範囲にあり、190℃にお
けるメルトフローレート〔MFR 190℃〕が通常
0.01ないし50g/10min、好ましくは0.05ないし
20g/10minの範囲にあり、ガラス転移温度は通
常−10℃以下、好ましくは−20℃以下の範囲にあ
る。ここで、構成成分のα−オレフイン成分単位
としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、
1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−
ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデ
センなどを例示することができ、ジエン成分単位
としては1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタ
ジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、
2,5−ノルボナジエンなどの非共役ジエン成
分、ブタジエン、イソプレン、ピペリレンなどの
共役ジエン成分などを例示することができる。該
基剤α−オレフイン系弾性重合体としては、エチ
レン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテ
ン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテ
ン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、
エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・1
−デセン共重合体、プロピレン・エチレン共重合
体、プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレ
ン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、プロピ
レン・1−オクテン共重合体、プロピレン・1−
デセン共重合体、プロピレン・1−ドデセン共重
合体などのα−オレフイン弾性共重合体、エチレ
ン・プロピレン・1,4−ヘキサジエン共重合
体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエ
ン共重合体、エチレン・プロピレン・5−エチリ
デン−2−ノルボルネン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・2,5−ノルボナジエン共重合体、エ
チレン・1−ブテン・ジシクロペンタジエン共重
合体、エチレン・1−ブテン・1,4−ヘキサジ
エン共重合体、エチレン・1−ブテン・5−エチ
リデン−2−ノルボルネン共重合体などのα−オ
レフイン・非共役ジエン弾性共重合体などを例示
することができる。該基剤α−オレフイン系弾性
重合体と後記不飽和カルボン酸またはその誘導体
とを後記方法によつて反応させることにより、変
性α−オレフイン系弾性重合体が得られる。 本発明のポリアミド組成物に配合される変性結
晶性α−オレフイン系重合体Cは、α−オレフイ
ン成分単位を主成分として含有する基剤結晶性α
−オレフイン系重合体100重量部に対して0.01な
いし10重量部の範囲でグラフト共重合してなり、
その結晶化度が30%以上の範囲にあり、かつその
190℃におけるメルトフローレート〔MFR 190℃〕
が0.01ないし50g/10minの範囲にあることが必
要であり、さらにはα−オレフイン成分単位を主
成分として含有する基剤結晶性α−オレフイン系
重合体100重量部に対して0.05ないし7重量部の
範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化度が
88ないし35%の範囲にあり、かつその190℃にお
けるメルトフローレート〔MFR 190℃〕が0.05な
いし20g/10minの範囲にあることが好ましい。
さらに、該変性結晶性α−オレフイン系重合体B
の他の物性は、分子量分布(w/n)が1.5
ないし50、好ましくは2ないし30の範囲にあり、
融点が通常60ないし300℃、好ましくは80ないし
280℃の範囲にある。 該変性結晶性α−オレフイン系弾性重合体Cを
構成する基剤結晶性α−オレフイン系重合体はα
−オレフイン成分単位を主成分とする結晶性の重
合体であり、1種もしくは2種以上のα−オレフ
イン成分単位のみから構成されている場合もある
し、α−オレフイン成分単位の他に少量の極性ビ
ニルモノマー成分単位を含有していても差しつか
えない。該基剤結晶性α−オレフイン系重合体を
構成するα−オレフイン成分単位の含有率は通常
60モル%以上、好ましくは70ないし99モル%の範
囲であり、極性ビニルモノマー成分単位を含む場
合にはその含有率は通常0ないし40モル%、好ま
しくは0ないし30モル%の範囲である。該基剤結
晶性α−オレフイン系重合体の物性は、結晶化度
が通常30%以上、好ましくは88ないし35%の範囲
にあり、190℃におけるメルトフローレート
〔MFR 190℃〕が通常0.01ないし50g/10min、好
ましくは0.05ないし20g/10minの範囲にあり、
融点は通常60ないし300℃、好ましくは80ないし
280℃の範囲にある。ここで、構成成分のα−オ
レフイン成分単位としては、エチレン、プロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1
−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−
デセン、1−ドデセンなどを例示することがで
き、また前記極性ビニルモノマー成分単位として
は酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリ
ル酸の種々の金属塩、メタクリル酸の種々の金属
塩などを例示することができる。該基剤結晶性α
−オレフイン系重合体としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチ
ル−1−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・
1−ペンテン共重合体、エチレン・4−メチル−
1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン
共重合体、エチレン・1−デセン共重合体、エチ
レン・1−ドデセン共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸メ
チル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共
重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸塩共重合
体などを例示することができる。該基剤結晶性α
−オレフイン系重合体と後記不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体とを後記方法によつて反応させる
ことにより、変性結晶性α−オレフイン系重合体
が得られる。該変性α−オレフイン系弾性重合体
Bおよび該変性結晶性α−オレフイン系重合体C
を構成するグラフトモノマー成分の不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分単位としては、たとえ
ばアクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシクロ
〔2.2.1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン
酸(ナジツク酸 )、メチル−エンドシス−ビシ
クロ〔2.2.1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジカ
ルボン酸(メチルナジツク酸 )などの不飽和ジ
カルボン酸、該不飽和ジカルボン酸の酸ハライ
ド、アミド、イミド、酸無水物、エステルなどの
不飽和ジカルボン酸の誘導体が挙げられ、具体的
には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなど
が例示される。これらの中では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマ
レイン酸、ナジツク酸またはこれらの酸無水物が
好適である。 該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーをα−オレフイン系弾性重
合体または結晶性α−オレフイン系重合体にグラ
フト共重合して前記変性α−オレフイン系弾性重
合体または変性結晶性α−オレフイン系重合体を
製造するには、従来公知の種々の方法を採用する
ことができる。たとえば、該α−オレフイン系弾
性重合体または該結晶性α−オレフイン系重合体
を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト
共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフ
トモノマーを添加してグラフト共重合させる方法
がある。いずれの場合にも前記グラフトモノマー
を効率よくグラフト共重合させるためには、ラジ
カル開始剤の存在下に反応を実施することが好ま
しい。グラフト反応は通常60ないし350℃の温度
で行われる。ラジカル開始前の使用割合は該α−
オレフイン系弾性重合体または該結晶性α−オレ
フイン系重合体100重量部に対して通常0.01ない
し20重量部の範囲である。ラジカル開始剤として
は有機ペルオキシド、有機ペルエステル、アゾ化
合物などを使用することができる。 本発明のポリアミド組成物において、該変性α
−オレフイン系弾性重合体Bおよび該変性結晶性
α−オレフイン系重合体Cを配合する際に、両者
の190℃におけるメルトフローレート〔MFR 190
℃〕の比、 〔MFRB 190℃〕〔MFRC 190℃〕 の値は通常0.01ないし100の範囲に調整され、さ
らには0.5ないし50の範囲に調整される。 本発明のポリアミド組成物において、前記ポリ
アミドAの100重量部に対する前記変性α−オレ
フイン系弾性重合体Bの配合割合は1ないし100
重量部の範囲にあることが必要であり、さらに好
ましくは5ないし80重量部、とくに好ましくは5
ないし50重量部の範囲にあることが好ましい。前
記変性結晶性α−オレフイン系重合体Cの配合割
合が100重量部より多くなると、ポリアミド組成
物の剛性および溶融流動性が低下するようにな
り、1重量部より少なくなると、ポリアミド組成
物の耐衝撃性、耐ストレスクラツク性および耐水
性が低下するようになる。また、前記ポリアミド
Aの100重量部に対する前記変性結晶性α−オレ
フイン系重合体Cの配合割合は1ないし200重量
部の範囲にあることが必要であり、さらに好まし
くは5ないし150重量部の範囲にある。前記変性
結晶性α−オレフイン系重合体の配合割合が200
重量部より多くなると、ポリアミド組成物の剛性
および溶融流動性が低下するようになり、1重量
部より少なくなると、ポリアミド組成物の耐衝撃
性、耐ストレスクラツク性および耐水性が低下す
るようになる。また、本発明のポリアミド組成物
において、前記変性α−オレフイン系弾性重合体
B100重量部に対する前記変性結晶性α−オレフ
イン系弾性重合体Cの配合割合は通常5ないし
2000重量部、好ましくは10ないし1500重量部の範
囲である。さらに、本発明のポリアミド組成物に
おいて、前記変性α−オレフイン系弾性重合体B
および前記変性結晶性α−オレフイン系重合体C
の合計量に対するグラフト共重合した前記不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分単位の割合は通
常0.02ないし7重量%、好ましくは0.05ないし5
重量%の範囲である。 本発明のポリアミド組成物には、前記必須の三
成分の他に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光保護剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解
剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料、染料、カーボンブラツ
ク、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸カリウイ
スカー、雲母、カリオン、タルク、シリカ、シリ
カアルミナなどの充填剤を配合することも可能で
ある。さらに、本発明の組成物には、その物性を
損わない範囲において他の重合体を配合すること
もできる。これらの添加剤の配合割合は適宜の範
囲である。 本発明のポリアミド組成物は、種々の方法で溶
融混合することにより調製される。たとえば必須
の二成分を予備混合した後に、残りの他の成分と
混合したり、同時に必須の三成分と必要に応じて
加えられる他の残りの成分を混合する方法があげ
られる。また、これらの任意の段階で必要に応じ
て前記添加剤、たとえば酸化防止剤などを添加す
ることもできる。 本発明のポリアミド組成物はその剛性、耐衝撃
性、耐水性などの諸性質に優れている。その中で
も、組成物を製造するに際して、B成分およびC
成分を予備的に溶融混合した予備混合物に、ポリ
アミドA成分を溶融混合することによつて得られ
る組成物はとくにその性能が優れている。 本発明の組成物の溶融流動性〔メルトフローレ
ート〔MFR、235℃、1000g荷重)〕は、通常0.1
ないし500g/10min、好ましくは0.2ないし100
g/10minの範囲である。 本発明のポリアミド組成物は、従来から公知の
種々の溶融成形法により、種々の形状に成形され
る。たとえば射出成形、押出成形、圧縮成形、発
泡成形などの方法が挙げられ、自動車用部品、電
機器具、電機部品をはじめとする広い用途に利用
される。 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。なお、本発明の方法において、結晶化度およ
び190℃におけるメルトフローレート〔MFR 190
℃〕は次の方法により測定した。 結晶化度:23℃でX線回折法により測定した。 メルトフローレート〔MFR 190℃〕:ASTM
D−1238−79E条件(190℃、2160g)で測定し
た。 実施例 1 無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重
合体〔エチレン含量80モル%、MFR 190℃2.7
g/10min、無水マレイン酸含量0.5g/100g基
剤、密度0.86g/cm3、結晶化度14%〕と無水マレ
イン酸変性ポリエチレン〔1−ブテン含量1.9モ
ル%、MFR 190℃1.5g/10min、無水マレイン酸
含量0.9g/100g基剤、密度0.95g/cm3、結晶化
度71%〕を表1に示す割合になる様に、30mmφ押
出機〔L/D=28、230℃〕により予備混合した。
つづいて、この予備混合品とナイロン6〔東レ(株)
製、アミランCM1021XF、MFR3.74g/10min、
Q条件〕を表1に示す割合になる様に混合し、2
種のペレツトからなるドライブレンド物を調製し
た。さらに、260℃に設定した一軸押出機〔L/
D=28、30mmφ)に供給し、メルトブレンド物
(ペレツト状)を調製した。該ペレツトを100℃で
1昼夜真空乾燥したのち、下記条件で射出成形を
行い、物性測定用スベシメンを作成した。 シリンダー温度 260℃ 射出圧力 650Kg/cm2 射出時間 10sec 金型温度 80℃ 続いて、下記の方法により物性評価を行つた。 MFR測定:ASTM D−1238−79 Q条件で
MFRを測定した。 曲げ試験:1/8″厚みの試験片を用い、ASTM
D−790−80により曲げ弾性率FM(Kg/
cm2)、曲げ降伏強度FS(Kg/cm2)を測定し
た。なお、試験片の状態調節は23℃、50%
RHの恒温恒湿室で3日行つた。 落錘衝撃強度:−60℃において水平に置いた試
験片(直径50mmφ、厚み1.2mm)に90cmの
高さから一定形状の錘を落下させ、錘の重
量を変化させることにより、一定枚数の試
験片の50%が破壊するに要する錘の重量
(g)にて落錘衝撃強度を評価した。なお、
試験片の状態調節は23℃、50%RHの恒温
恒湿室で3日行つた。 アイゾツト衝撃強度:1/8″厚みの試験片を用
い、ASTM D−256により23℃および−
40℃ノツチ付きアイゾツト衝撃強度を測定
した。試験片の状態調節は23℃、50%RH
の恒温恒湿室で3日行つた。 吸水試験:ASTM D−570に従い、試験片
(直径2インチ、厚み1/8インチ)を100℃
で24時間乾燥後、50℃水中で48時間吸水試
験を行い、試験片の重量変化率から吸水率
(%)を求めた。 結果を表1に示した。 実施例2ないし17、比較例1ないし5 表1に示した変性α−オレフイン系弾性重合体
Bおよび変性結晶性α−オレフイン系重合体Cを
表1に示した割合で用いる他は実施例1と同様の
方法でブレンド物を調製し、物性を測定した。そ
の結果を表1に示した。なお、変性低結晶性α−
オレフイン系弾性重合体Bおよび変性結晶性α−
オレフイン系重合体Cを配合しなかつた場合のポ
リアミドの物性をも表1に示した。(比較例1)。
れ、かつ成形性に優れたポリアミド樹脂の組成物
に関する。 ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエン
ジニアリングプラスチツクとして大きな需要が期
待されている。しかし、低温耐衝撃性、耐水性、
耐塩水性などの性能が十分とは言えず、その改良
が望まれている。アイゾツト衝撃強度などの耐衝
撃性を改良する方法として、たとえば特公昭42−
12546号公報、特公昭55−44108号公報、特開昭55
−9661号公報、特開昭55−9662号公報などの先行
技術分献には、ポリアミド樹脂にα,β−不飽和
カルボン酸をグラフトしたエチレン・α−オレフ
イン共重合体などの変性α−オレフイン系弾性重
合体を配合する方法が提案されている。これらの
先行技術文献に提案された組成物は、いずれもア
イゾツト衝撃強度などの耐衝撃性を改良すると、
剛性が大きく低下し、さらに低温での落錘衝撃強
度に関しても不十分であり、これら組成物では高
剛性でかつ高耐衝撃性の実成形品は得難いという
欠点がある。また、これらの組成物は溶融流動性
が低下し過ぎる場合が多く、成形法によつては成
形加工性が低下するという欠点もある。さらに、
これらの組成物は種々のアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩などの塩水接触条件下では、耐
水性、とくに耐加水分解性に劣り、このような性
能の要求される分野、とくに自動車用部品等への
利用も制限されていた。 また、ポリアミド樹脂の吸湿性などの耐水性あ
るいは耐塩水性を向上させる方法として、特開昭
53−80014号公報、特開昭56−167751号公報、特
開昭56−109247号公報、特開昭56−157451号公報
には、ポリアミド樹脂に1成分としてエチレン・
α,β−不飽和モノカルボン酸共重合体中和物
(アイオノマー樹脂)を配合する方法が提案され
ている。これらの先行技術文献に提案された組成
物は吸水性、耐塩水分解性などの耐水性を改善す
ることができても、とくに低温耐衝撃性の改良効
果の点では劣つているという欠点がある。 また、前述のポリアミド樹脂組成物の剛性の低
下を改善する方法として、特開昭57−8246号公報
には結晶性ポリオレフインと低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体との組成物のグラフト変
性物を配合する方法が提案されている。しかし、
この方法では架橋反応のためグラフト変性物中の
変性ポリオレフインと変性低結晶性エチレン・α
−オレフイン共重合体それぞれの溶融流動性の制
御が困難であり、その結果分散性の良好なポリア
ミド組成物が得られなくなり、耐衝撃性の改善温
度範囲が著しく狭くなり、その改善効果も小さ
く、とくに−20℃以下の低温アイゾツト衝撃強度
および落錘衝撃強度が著しく低下し、かつ組成物
の溶融流動性も低下するという欠点がある。 さらに、前記先行技術文献の中で、特開昭55−
36279号公報には、前述のようにポリアミドの耐
衝撃性を改善するために変性低結晶性エチレン・
α−オレフイン共重合体を配合する際に、さらに
未変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共重合
体を一緒に配合すると、外観および色調に優れた
ポリアミド組成物が得られ、しかも高価な変性低
結晶性エチレン・α−オレフイン共重合体の使用
割合を低減させることができるので、経済的効果
にも優れていることが記載されている。しかしな
がら、該公開公報明細書の記載、とくにその実施
例および比較例の記載によれば、ポリアミドに配
合される変性低結晶性エチレン・α−オレフイン
共重合体と未変性低結晶性エチレン・α−オレフ
イン共重合体との組成を変化させた際に得られる
ポリアミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関して
考察するならば、未変性低結晶性エチレン・α−
オレフイン共重合体を単独で配合した実験(比較
例1)にくらべて耐衝撃性の改善効果が認められ
るが、変性低結晶性エチレン・α−オレフイン共
重合体を単独で配合した実験(参考例)にくらべ
て、その耐衝撃性は変性低結晶性エチレン・α−
オレフイン共重合体の配合割合に比例して耐衝撃
性が改善されているに過ぎず、該変性低結晶性エ
チレン・α−オレフイン共重合体の使用量を低減
することによる経済的効果が達成されているに過
ぎない。 本発明者らは、優れた性能のポリアミド組成物
の開発について検討した結果、変性α−オレフイ
ン系弾性重合体および変性結晶性α−オレフイン
系重合体を特定の範囲となるような割合でポリア
ミドに配合して組成物とすることにより、該ポリ
アミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関して、該
変性α−オレフイン系弾性重合体および変性結晶
性α−オレフイン系重合体との配合に相乗効果が
存在し、単なる変性α−オレフイン系弾性重合体
の使用量の低減効果のみでないことを見出し、本
発明に到達した。本発明によれば、本発明のポリ
アミド組成物はアイゾツト衝撃強度、低温での落
錘衝撃強度などの耐衝撃性、耐ストレスクラツク
性が改善されかつ吸水、塩水条件下における耐塩
水分解性などの耐水性が著しく改善され、しかも
この組成物は溶融流動性の低下が少ないので成形
加工性に優れているという特徴を有している。 本発明を概説すれば、本発明は、ポリアミド
A、変性α−オレフイン系弾性重合体Bおよび変
性結晶性α−オレフイン系重合体Cを含む組成物
であつて、 〔〕 該組成物中の各成分の組成が、該ポリア
ミドA100重量部に対して該変性α−オレフイ
ン系弾性重合体Bが1ないし100重量部の範囲
にあり、該変性結晶性α−オレフイン系重合体
Cが1ないし200重量部の範囲にあること、 〔〕 該変性α−オレフイン系弾性重合体B
が、α−オレフイン成分単位を主成分として含
有する基剤α−オレフイン系弾性重合体100重
量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分単位を0.01ないし10重量部の範囲でグラ
フト共重合してなり、その結晶化度が20%以下
の範囲内にあり、かつその190℃におけるメル
トフローレート〔MFR 190℃〕が0.01ないし50
g/10minの範囲にあること、および 〔〕 該変性結晶性α−オレフイン系重合体C
が、α−オレフイン成分単位を主成分として含
有する基剤結晶性α−オレフイン系重合体100
重量部に対して0.01ないし10重量部の範囲でグ
ラフト共重合してなり、その結晶化度が30%以
上の範囲にあり、かつその190℃におけるメル
トフローレート〔MFR 190℃〕が0.01ないし10
g/10minの範囲にあること、 を特徴とするポリアミド組成物、を発明の要旨と
するものである。 本発明のポリアミド組成物において使用される
ポリアミドAは、成形品を生成するに充分な分子
量のものであり、4ないし12個の炭素原子を有す
る飽和有機ジカルボン酸と2ないし13個の炭素原
子を有する有機ジアミンてを等モル量縮合させる
ことによつて製造することができる。ここで、必
要に応じてジアミンをポリアミド中でカルボキシ
ル基末端よりもアミノ基末端が過剰となるように
使用することもできるし、逆にカルボキシル基が
過剰となるようにジカルボン酸を使用することも
できる。また、同様にエステル、酸塩化物、アミ
ン塩等の如き該アミンおよび酸を生成する誘導体
およびアミンを生成する誘導体からこれらのポリ
アミドを製造することもできる。ポリアミドを製
造するのに使用される代表的なジカルボン酸とし
てはアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバ
シン酸およびドデカン二酸がある。一方、代表的
なジアミンにはヘキサメチレンジアミンおよびオ
クタメチレンジアミンがある。さらに、ポリアミ
ドはラクタムの自己縮合によつてもまた製造し得
る。ポリアミドの例としては、ポリヘキサメチレ
ンアジパミド(6.6ナイロン)、ポリヘキサメチレ
ンアゼラアミド(6.9ナイロン)、ポリヘキサメチ
レンセバサアミド(6.10ナイロン)およびポリヘ
キサメチレンドデカノアミド(6.12ナイロン)、
ポリビス(4−アミノシクロヘキシル)メタンド
デカノアミド、またはラクタム類の開環によつて
製造されるポリアミド、すなわちポリカプロラク
タム(6ナイロン)、ポリラウリツクラクタムま
たはポリ−11−アミノウンデカン酸がある。前記
のポリアミドを製造するのに使用される少なくと
も2種のアミンまたは酸の重合によつて製造され
るポリアミド、例えば、アジピン酸およびイソフ
タル酸およびヘキサメチレンジアミンから作られ
るポリマーを使用することも可能である。6.6ナ
イロンおよび6ナイロンの混合物の如きポリアミ
ドの配合物を使用することも可能である。本発明
において使用される縮合ポリアミドは、好ましく
は、ポリヘキサメチレンアジパミド(6.6ナイロ
ン)またはポリヘキサメチレンアゼラミド(6.9
ナイロン)およびポリカプロラクタム(6ナイロ
ン)である。 本発明のポリアミド組成物に配合される変性α
−オレフイン系弾性重合体Bは、α−オレフイン
成分単位を主成分として含有する基剤α−オレフ
イン系弾性重合体100重量部に対して不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分単位を0.01ないし10
重量部の範囲でグラフト共重合してなり、その結
晶化度が20%以下の範囲にあり、かつその190℃
におけるメルトフローレート〔MFR 190℃〕が
0.01ないし50g/10minの範囲にあることが必要
であり、さらにはα−オレフイン成分単位を主成
分として含有する基剤α−オレフイン系弾性重合
体100重量部に対して不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体成分単位を0.05ないし5重量部の範囲で
グラフト共重合してなり、その結晶化度が19%以
下の範囲にあり、かつ190℃におけるメルトフロ
ーレート〔MFR 190℃〕が0.05ないし20g/
10minの範囲にあることが好ましい。さらに、該
変性α−オレフイン系弾性重合体Bの他の物性
は、分子量分布(w/n)が通常1.5ないし
50、好ましくは2ないし30の範囲にあり、ガラス
転移温度が通常−10℃以下、好ましくは−20℃以
下の範囲である。 該変性α−オレフイン系弾性重合体中の不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分単位のグラフト
割合が0.01重量部より小さくなると、ポリアミド
に対する相溶性が悪くなり、ポリアミド組成物の
衝撃強度が低下し、10重量部より大きくなると、
該グラフト変性物の架橋度が増大して、ポリアミ
ドに配合しても組成物の耐衝撃性を改善する効果
が低下するようになる。該変性α−オレフイン系
弾性重合体の結晶化度が20%より大きくなると、
ポリアミド組成物の耐衝撃性が低下するようにな
る。該変性α−オレフイン系弾性重合体の190℃
におけるメルトフローレートが0.01g/10minよ
り小さくなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性な
らびに溶融粘度が低下するようになり、50g/
10minより大きくなると、耐衝撃性が低下するよ
うになる。 該変性α−オレフイン系弾性重合体Bを構成す
る基剤α−オレフイン系弾性重合体はα−オレフ
イン成分単位を主成分とする低結晶性の弾性重合
体であり、二成分以上のα−オレフイン成分単位
のみから構成されている場合もあるし、α−オレ
フイン成分の他に少量成分のジエン成分単位を含
有していても差つかえない。該基剤α−オレフイ
ン系弾性重合体を構成するα−オレフイン成分単
位の含有率は通常80モル%以上、好ましくは85モ
ル%以上の範囲であり、ジエン成分の含有率が通
常0ないし20モル%、好ましくは0ないし15モル
%の範囲である。該基剤α−オレフイン系弾性重
合体の他の物性は、結晶化度が通常20%以下、好
ましくは19ないし1%の範囲にあり、190℃にお
けるメルトフローレート〔MFR 190℃〕が通常
0.01ないし50g/10min、好ましくは0.05ないし
20g/10minの範囲にあり、ガラス転移温度は通
常−10℃以下、好ましくは−20℃以下の範囲にあ
る。ここで、構成成分のα−オレフイン成分単位
としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、
1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−
ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデ
センなどを例示することができ、ジエン成分単位
としては1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタ
ジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、
2,5−ノルボナジエンなどの非共役ジエン成
分、ブタジエン、イソプレン、ピペリレンなどの
共役ジエン成分などを例示することができる。該
基剤α−オレフイン系弾性重合体としては、エチ
レン・プロピレン共重合体、エチレン・1−ブテ
ン共重合体、エチレン・4−メチル−1−ペンテ
ン共重合体、エチレン・1−ヘキセン共重合体、
エチレン・1−オクテン共重合体、エチレン・1
−デセン共重合体、プロピレン・エチレン共重合
体、プロピレン・1−ブテン共重合体、プロピレ
ン・4−メチル−1−ペンテン共重合体、プロピ
レン・1−オクテン共重合体、プロピレン・1−
デセン共重合体、プロピレン・1−ドデセン共重
合体などのα−オレフイン弾性共重合体、エチレ
ン・プロピレン・1,4−ヘキサジエン共重合
体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエ
ン共重合体、エチレン・プロピレン・5−エチリ
デン−2−ノルボルネン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・2,5−ノルボナジエン共重合体、エ
チレン・1−ブテン・ジシクロペンタジエン共重
合体、エチレン・1−ブテン・1,4−ヘキサジ
エン共重合体、エチレン・1−ブテン・5−エチ
リデン−2−ノルボルネン共重合体などのα−オ
レフイン・非共役ジエン弾性共重合体などを例示
することができる。該基剤α−オレフイン系弾性
重合体と後記不飽和カルボン酸またはその誘導体
とを後記方法によつて反応させることにより、変
性α−オレフイン系弾性重合体が得られる。 本発明のポリアミド組成物に配合される変性結
晶性α−オレフイン系重合体Cは、α−オレフイ
ン成分単位を主成分として含有する基剤結晶性α
−オレフイン系重合体100重量部に対して0.01な
いし10重量部の範囲でグラフト共重合してなり、
その結晶化度が30%以上の範囲にあり、かつその
190℃におけるメルトフローレート〔MFR 190℃〕
が0.01ないし50g/10minの範囲にあることが必
要であり、さらにはα−オレフイン成分単位を主
成分として含有する基剤結晶性α−オレフイン系
重合体100重量部に対して0.05ないし7重量部の
範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化度が
88ないし35%の範囲にあり、かつその190℃にお
けるメルトフローレート〔MFR 190℃〕が0.05な
いし20g/10minの範囲にあることが好ましい。
さらに、該変性結晶性α−オレフイン系重合体B
の他の物性は、分子量分布(w/n)が1.5
ないし50、好ましくは2ないし30の範囲にあり、
融点が通常60ないし300℃、好ましくは80ないし
280℃の範囲にある。 該変性結晶性α−オレフイン系弾性重合体Cを
構成する基剤結晶性α−オレフイン系重合体はα
−オレフイン成分単位を主成分とする結晶性の重
合体であり、1種もしくは2種以上のα−オレフ
イン成分単位のみから構成されている場合もある
し、α−オレフイン成分単位の他に少量の極性ビ
ニルモノマー成分単位を含有していても差しつか
えない。該基剤結晶性α−オレフイン系重合体を
構成するα−オレフイン成分単位の含有率は通常
60モル%以上、好ましくは70ないし99モル%の範
囲であり、極性ビニルモノマー成分単位を含む場
合にはその含有率は通常0ないし40モル%、好ま
しくは0ないし30モル%の範囲である。該基剤結
晶性α−オレフイン系重合体の物性は、結晶化度
が通常30%以上、好ましくは88ないし35%の範囲
にあり、190℃におけるメルトフローレート
〔MFR 190℃〕が通常0.01ないし50g/10min、好
ましくは0.05ないし20g/10minの範囲にあり、
融点は通常60ないし300℃、好ましくは80ないし
280℃の範囲にある。ここで、構成成分のα−オ
レフイン成分単位としては、エチレン、プロピレ
ン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1
−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−
デセン、1−ドデセンなどを例示することがで
き、また前記極性ビニルモノマー成分単位として
は酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリ
ル酸の種々の金属塩、メタクリル酸の種々の金属
塩などを例示することができる。該基剤結晶性α
−オレフイン系重合体としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ4−メチ
ル−1−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・1−ブテン共重合体、エチレン・
1−ペンテン共重合体、エチレン・4−メチル−
1−ペンテン共重合体、エチレン・1−オクテン
共重合体、エチレン・1−デセン共重合体、エチ
レン・1−ドデセン共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸メ
チル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共
重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸塩共重合
体などを例示することができる。該基剤結晶性α
−オレフイン系重合体と後記不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体とを後記方法によつて反応させる
ことにより、変性結晶性α−オレフイン系重合体
が得られる。該変性α−オレフイン系弾性重合体
Bおよび該変性結晶性α−オレフイン系重合体C
を構成するグラフトモノマー成分の不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分単位としては、たとえ
ばアクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、エンドシス−ビシクロ
〔2.2.1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジカルボン
酸(ナジツク酸 )、メチル−エンドシス−ビシ
クロ〔2.2.1〕ヘプト−5−エン−2,3−ジカ
ルボン酸(メチルナジツク酸 )などの不飽和ジ
カルボン酸、該不飽和ジカルボン酸の酸ハライ
ド、アミド、イミド、酸無水物、エステルなどの
不飽和ジカルボン酸の誘導体が挙げられ、具体的
には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、
マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなど
が例示される。これらの中では、不飽和ジカルボ
ン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマ
レイン酸、ナジツク酸またはこれらの酸無水物が
好適である。 該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーをα−オレフイン系弾性重
合体または結晶性α−オレフイン系重合体にグラ
フト共重合して前記変性α−オレフイン系弾性重
合体または変性結晶性α−オレフイン系重合体を
製造するには、従来公知の種々の方法を採用する
ことができる。たとえば、該α−オレフイン系弾
性重合体または該結晶性α−オレフイン系重合体
を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト
共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフ
トモノマーを添加してグラフト共重合させる方法
がある。いずれの場合にも前記グラフトモノマー
を効率よくグラフト共重合させるためには、ラジ
カル開始剤の存在下に反応を実施することが好ま
しい。グラフト反応は通常60ないし350℃の温度
で行われる。ラジカル開始前の使用割合は該α−
オレフイン系弾性重合体または該結晶性α−オレ
フイン系重合体100重量部に対して通常0.01ない
し20重量部の範囲である。ラジカル開始剤として
は有機ペルオキシド、有機ペルエステル、アゾ化
合物などを使用することができる。 本発明のポリアミド組成物において、該変性α
−オレフイン系弾性重合体Bおよび該変性結晶性
α−オレフイン系重合体Cを配合する際に、両者
の190℃におけるメルトフローレート〔MFR 190
℃〕の比、 〔MFRB 190℃〕〔MFRC 190℃〕 の値は通常0.01ないし100の範囲に調整され、さ
らには0.5ないし50の範囲に調整される。 本発明のポリアミド組成物において、前記ポリ
アミドAの100重量部に対する前記変性α−オレ
フイン系弾性重合体Bの配合割合は1ないし100
重量部の範囲にあることが必要であり、さらに好
ましくは5ないし80重量部、とくに好ましくは5
ないし50重量部の範囲にあることが好ましい。前
記変性結晶性α−オレフイン系重合体Cの配合割
合が100重量部より多くなると、ポリアミド組成
物の剛性および溶融流動性が低下するようにな
り、1重量部より少なくなると、ポリアミド組成
物の耐衝撃性、耐ストレスクラツク性および耐水
性が低下するようになる。また、前記ポリアミド
Aの100重量部に対する前記変性結晶性α−オレ
フイン系重合体Cの配合割合は1ないし200重量
部の範囲にあることが必要であり、さらに好まし
くは5ないし150重量部の範囲にある。前記変性
結晶性α−オレフイン系重合体の配合割合が200
重量部より多くなると、ポリアミド組成物の剛性
および溶融流動性が低下するようになり、1重量
部より少なくなると、ポリアミド組成物の耐衝撃
性、耐ストレスクラツク性および耐水性が低下す
るようになる。また、本発明のポリアミド組成物
において、前記変性α−オレフイン系弾性重合体
B100重量部に対する前記変性結晶性α−オレフ
イン系弾性重合体Cの配合割合は通常5ないし
2000重量部、好ましくは10ないし1500重量部の範
囲である。さらに、本発明のポリアミド組成物に
おいて、前記変性α−オレフイン系弾性重合体B
および前記変性結晶性α−オレフイン系重合体C
の合計量に対するグラフト共重合した前記不飽和
カルボン酸またはその誘導体成分単位の割合は通
常0.02ないし7重量%、好ましくは0.05ないし5
重量%の範囲である。 本発明のポリアミド組成物には、前記必須の三
成分の他に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光保護剤、亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解
剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑剤、潤滑剤、帯
電防止剤、難燃剤、顔料、染料、カーボンブラツ
ク、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸カリウイ
スカー、雲母、カリオン、タルク、シリカ、シリ
カアルミナなどの充填剤を配合することも可能で
ある。さらに、本発明の組成物には、その物性を
損わない範囲において他の重合体を配合すること
もできる。これらの添加剤の配合割合は適宜の範
囲である。 本発明のポリアミド組成物は、種々の方法で溶
融混合することにより調製される。たとえば必須
の二成分を予備混合した後に、残りの他の成分と
混合したり、同時に必須の三成分と必要に応じて
加えられる他の残りの成分を混合する方法があげ
られる。また、これらの任意の段階で必要に応じ
て前記添加剤、たとえば酸化防止剤などを添加す
ることもできる。 本発明のポリアミド組成物はその剛性、耐衝撃
性、耐水性などの諸性質に優れている。その中で
も、組成物を製造するに際して、B成分およびC
成分を予備的に溶融混合した予備混合物に、ポリ
アミドA成分を溶融混合することによつて得られ
る組成物はとくにその性能が優れている。 本発明の組成物の溶融流動性〔メルトフローレ
ート〔MFR、235℃、1000g荷重)〕は、通常0.1
ないし500g/10min、好ましくは0.2ないし100
g/10minの範囲である。 本発明のポリアミド組成物は、従来から公知の
種々の溶融成形法により、種々の形状に成形され
る。たとえば射出成形、押出成形、圧縮成形、発
泡成形などの方法が挙げられ、自動車用部品、電
機器具、電機部品をはじめとする広い用途に利用
される。 次に、本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。なお、本発明の方法において、結晶化度およ
び190℃におけるメルトフローレート〔MFR 190
℃〕は次の方法により測定した。 結晶化度:23℃でX線回折法により測定した。 メルトフローレート〔MFR 190℃〕:ASTM
D−1238−79E条件(190℃、2160g)で測定し
た。 実施例 1 無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重
合体〔エチレン含量80モル%、MFR 190℃2.7
g/10min、無水マレイン酸含量0.5g/100g基
剤、密度0.86g/cm3、結晶化度14%〕と無水マレ
イン酸変性ポリエチレン〔1−ブテン含量1.9モ
ル%、MFR 190℃1.5g/10min、無水マレイン酸
含量0.9g/100g基剤、密度0.95g/cm3、結晶化
度71%〕を表1に示す割合になる様に、30mmφ押
出機〔L/D=28、230℃〕により予備混合した。
つづいて、この予備混合品とナイロン6〔東レ(株)
製、アミランCM1021XF、MFR3.74g/10min、
Q条件〕を表1に示す割合になる様に混合し、2
種のペレツトからなるドライブレンド物を調製し
た。さらに、260℃に設定した一軸押出機〔L/
D=28、30mmφ)に供給し、メルトブレンド物
(ペレツト状)を調製した。該ペレツトを100℃で
1昼夜真空乾燥したのち、下記条件で射出成形を
行い、物性測定用スベシメンを作成した。 シリンダー温度 260℃ 射出圧力 650Kg/cm2 射出時間 10sec 金型温度 80℃ 続いて、下記の方法により物性評価を行つた。 MFR測定:ASTM D−1238−79 Q条件で
MFRを測定した。 曲げ試験:1/8″厚みの試験片を用い、ASTM
D−790−80により曲げ弾性率FM(Kg/
cm2)、曲げ降伏強度FS(Kg/cm2)を測定し
た。なお、試験片の状態調節は23℃、50%
RHの恒温恒湿室で3日行つた。 落錘衝撃強度:−60℃において水平に置いた試
験片(直径50mmφ、厚み1.2mm)に90cmの
高さから一定形状の錘を落下させ、錘の重
量を変化させることにより、一定枚数の試
験片の50%が破壊するに要する錘の重量
(g)にて落錘衝撃強度を評価した。なお、
試験片の状態調節は23℃、50%RHの恒温
恒湿室で3日行つた。 アイゾツト衝撃強度:1/8″厚みの試験片を用
い、ASTM D−256により23℃および−
40℃ノツチ付きアイゾツト衝撃強度を測定
した。試験片の状態調節は23℃、50%RH
の恒温恒湿室で3日行つた。 吸水試験:ASTM D−570に従い、試験片
(直径2インチ、厚み1/8インチ)を100℃
で24時間乾燥後、50℃水中で48時間吸水試
験を行い、試験片の重量変化率から吸水率
(%)を求めた。 結果を表1に示した。 実施例2ないし17、比較例1ないし5 表1に示した変性α−オレフイン系弾性重合体
Bおよび変性結晶性α−オレフイン系重合体Cを
表1に示した割合で用いる他は実施例1と同様の
方法でブレンド物を調製し、物性を測定した。そ
の結果を表1に示した。なお、変性低結晶性α−
オレフイン系弾性重合体Bおよび変性結晶性α−
オレフイン系重合体Cを配合しなかつた場合のポ
リアミドの物性をも表1に示した。(比較例1)。
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリアミドA、変性α−オレフイン系弾性重
合体Bおよび変性結晶性α−オレフイン系重合体
Cを含む組成物であつて、 〔〕 該組成物中の各成分の組成が、該ポリア
ミドA100重量部に対して該変性α−オレフイ
ン系弾性重合体Bが1ないし100重量部の範囲
にあり、該変性結晶性α−オレフイン系重合体
Cが1ないし200重量部の範囲にあること、 〔〕 該変性α−オレフイン系弾性重合体B
が、α−オレフイン成分単位を主成分として含
有する基剤α−オレフイン系弾性重合体100重
量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分単位を0.01ないし10重量部の範囲でグラ
フト共重合してなり、その結晶化度が20%以下
の範囲内にありかつその190℃におけるメルト
フローレート〔MFR 190℃〕が0.01ないし50
g/minの範囲にあること、および 〔〕 該変性結晶性α−オレフイン系重合体C
が、α−オレフイン成分単位を主成分として含
有する基剤結晶性α−オレフイン系重合体100
重量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘
導体を0.01ないし10重量部の範囲でグラフト共
重合してなり、その結晶化度が30%以上の範囲
にありかつその190℃におけるメルトフローレ
ート〔MFR 190℃〕が0.01ないし50g/minの
範囲にあること、を特徴とするポリアミド組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP593883A JPS59131642A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP593883A JPS59131642A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ポリアミド組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59131642A JPS59131642A (ja) | 1984-07-28 |
JPH0318662B2 true JPH0318662B2 (ja) | 1991-03-13 |
Family
ID=11624836
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP593883A Granted JPS59131642A (ja) | 1983-01-19 | 1983-01-19 | ポリアミド組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59131642A (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60262853A (ja) * | 1984-06-08 | 1985-12-26 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
NO173283C (no) * | 1986-09-25 | 1993-11-24 | Shell Int Research | Slagfaste polymermaterialer, samt fremgangsm}te for fremstilling av slike |
JPS6451458A (en) * | 1987-08-21 | 1989-02-27 | Toray Industries | Polyamide resin composition |
JPS6487652A (en) * | 1987-09-29 | 1989-03-31 | Toyota Motor Corp | Impact-resistant polypropylene resin composition |
US4814379A (en) * | 1988-04-11 | 1989-03-21 | Ashland Oil, Inc. | Toughened, low permeability, solvent and salt resistant polyamide blends |
JP3932669B2 (ja) * | 1997-05-16 | 2007-06-20 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物および製造方法 |
JP2019038938A (ja) * | 2017-08-25 | 2019-03-14 | 三井化学株式会社 | ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
-
1983
- 1983-01-19 JP JP593883A patent/JPS59131642A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59131642A (ja) | 1984-07-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0355792B1 (en) | Process for producing impact resistant polyamide resin compositions | |
JPH0318662B2 (ja) | ||
JPH0414134B2 (ja) | ||
JPH0414135B2 (ja) | ||
JPS6211766A (ja) | ポリアミド組成物 | |
JPH0414137B2 (ja) | ||
KR100295071B1 (ko) | 폴리아미드수지조성물 | |
JPH036944B2 (ja) | ||
JPH0414141B2 (ja) | ||
JPH0414140B2 (ja) | ||
JPH0414136B2 (ja) | ||
JPH0414138B2 (ja) | ||
JPH0368902B2 (ja) | ||
JPH0414133B2 (ja) | ||
JPS6243456A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JPH0414139B2 (ja) | ||
JPS59122546A (ja) | ポリアミド組成物 | |
JPS5991148A (ja) | ポリアミド組成物 | |
WO1998024847A1 (en) | High-impact polyamide resin composition | |
JPS59204652A (ja) | ポリアセタ−ル系樹脂組成物 | |
JPH0251941B2 (ja) | ||
JP3476551B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
JPS59131644A (ja) | ポリアミド組成物 | |
KR920002638B1 (ko) | 내충격성 폴리아미드계 수지조성물 | |
JPH0782477A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |