JPS59131642A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、剛性、低湿耐衝撃性、耐塩水性に優れ、かつ
成形性に優れたポリアミド蜀脂の組成物に関する。

ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエンジニアリ
ングプラスチックとして犬ぎな需要が期待されている。

しかし、低温耐衝撃性、耐水性、耐塩水性などの性能が
十分とは言えず、その改良が望まれている。アイゾツト
衝撃強度などの耐衝撃性を改良する方法として、たとえ
ば特公昭４２−１２５４６号公報、特公昭５５−４４１
０８号公報、特開昭５５−９６６４号公報、特開昭５５
−９６６２号公報などの先行技術文献には、ポリアミド
樹脂にα、β−不飽和カルボン酸をグラフトしたエチレ
ン・α−オレフィン共重合体などの変性α−オレフィン
系弾性重合体を配合する方法が提案されている。これら
の先行技術文献に提案された組成物は、いずれもアイゾ
ツト衝撃強度などの耐ｆｉ撃性を改良すると、剛性が大
きく低下し、さらに低温での落錘衝撃強度に関しても不
十分であり、これら組成物では高剛性でかつ高耐衝撃性
の実成形品は得難いという欠点がある。また、これらの
組成物は溶融流動性が低下し過ぎる場合が多く、成形法
によっては成形加工性が低下するという欠点もある。さ
らに、これらの組成物は種々のアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩などの塩水接触条件下では耐水性、と
くに耐加水分解性に劣り＼このような性能の要求される
分野、とくに自動車用部品等への利用も制限されていた
。

また、ポリアミド樹脂の吸湿性などの耐水性あるいは耐
塩水性を向上させる方法として、特開昭５３−８００１
４号公報、特開昭５６−１６７７５１号公報、特開昭５
６−１０９２４７号公報、特開昭５６−１５７４５１号
公報には、ポリアミド樹脂に１成分としてエチレン・α
、β−不飽和モノカルボン酸共重合体中和物（アイオノ
マー樹脂）を配合する方法が提案されている。これらの
先行技術文献に提案された組成物は吸水性、耐塩水分解
性などの耐水性を改善することができても、とくに低温
耐衝撃性の改良効果の点では劣っているという欠点があ
る。

また、前述のポリアミド樹脂組成物の剛性の低下を改善
する方法として、特開昭５７−８２４６号公報には結晶
性ポリオレフィンと低結晶性エチレン、α−オレフィン
共重合体との組成物のグラフト変性物を配合する方法が
提案されている。しかし、この方法では架橋反応のため
グラフト変性物中の変性ポリオレフィンと変性低結晶性
エチレン・α−オレフィン共重合体それぞれの溶融流動
性の制御が困難であり、その結果分散性の良好なポリア
ミド組成物が得られなくなり、耐衝撃性の改善温度範囲
が著しく狭くなり、その改善効果も小さく、とくに−２
０°Ｃ以下の低温アイゾツト衝撃強度および落錘衝撃強
度が著しく低下し、かつ組成物の溶融流動性も低下する
という欠点がある。

さらに、前記先行技術文献の中で、特開昭５５−５６２
７９号公報には、前述のようにポリアミドの耐衝撃性を
改善するために変性低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体を配合する際に、さらに未変性低結晶性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体を一緒に配合すると、外観
および色調に優れたポリアミド組成物が得られ、しかも
高価な変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体
の使用割合を低減させることができるので、経済的効果
にも優れていることが記載されている。しかしながら、
該公開公報明細書の記載、とくにその実施例および比較
例の記載によれば、ポリアミドに配合される変性低結晶
性エチレン・α−オレフィン共重合体と未変性低結晶性
エチレン・α−オレフィン共重合体との組成を変化させ
た際に得られるポリアミド組成物の耐′ｆｉ撃性の改善
効果に関して考察するならば、未変性低結晶性エチレン
・α−オレフィン共重合体を単独で配合した実験（比較
例１）にくらべて耐衝撃性の改善効果が認められるが、
変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体を単独
で配合した実験（参考例）にくらべて、その耐衝撃性は
変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の配合
割合に比例して耐衝撃性が改善されているに過ぎず、該
変性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の使用
量を低減することによる経済的効果が達成されているに
過ぎない。

本発明者らは、優れた性能のポリアミド組成物の開発に
ついて検討した結果、変性α−オレフィン系弾性重合体
および変性結晶性α−オレフィン系重合体を特定の範囲
となるような割合でポリアミドに配合して組成物とする
ことにより、該ホ′リアミド組成物の耐衝撃性の改善効
果に関して、該変性α−オレフィン系弾性重合体および
変性結晶性α−オレフィン系重合体との配合に相乗効果
が存在し、単なる変性α−オレフィン系弾性重合体の使
用量の低減効果のみでないことを見出し、本発明に到達
した。本発明によれば、本発明のポリアミド組成物はア
イゾツト衝撃強度、低温での落錘衝撃強度などの耐衝撃
性、耐ストレスクラック性が改善されかつ吸水、塩水条
件下における耐塩水分解性などの耐水性が著しく改善さ
れ、しかもこの組成惣は溶融流動性の低下が少ないので
成形加工性に優れているという特徴を有している。

本発明を概説すれば、本発明は、ポリアミド（Ａ）、変
性α−オレフィン系弾性重合体（Ｂ）および変性結晶性
α−オレフィン系重合体（Ｃ）を含む組成物であって、 〔１〕　該組成物中の各成分の組成が、該ポリアミド（
Ａ）　１００重量部に対して該変性α−オレフイシ系弾
性重合体（Ｂ）が１ないし１００重量部の範囲にあり、
該変性結晶性α−オレフィン系重合体（Ｃ）が１ないし
２００重量部の範囲にあること、〔１１〕　　該変性α
−オレフィン系弾性重合体（Ｂ）−が）α−オレフィン
成分単位を主成分として含有する基剤α−オレフィン系
弾性重合体１００重量部に対して不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分単位を０．０１ないし１０重量部の範
囲でグラフト共重合してなり、その結晶化度が２０％以
下の範囲にあり、かつその１９０°Ｃにおけるメｚｌｚ
　）７０−レー）　（ＭＦＲｌ　９０−Ｃ）が０．０１
ないし５０ｇ／ｌ０ｍ１ｎの範囲にあること、および（
＋ｉＤ　該変性結晶性α−オレフィン系重合体（Ｃ）が
）α−オレフィン成分単位を主成分として含有する基剤
結晶性α−オレフィン系重合体１００重量部に対して０
．０１ないし１０重量部の範囲でグラフト共重合してな
り、その結晶化度が３０％以上の範囲にあり、かつその
１９０°Ｃにおけるメルトフローレート〔ＭＦＲ１９ｏ
℃〕が０．０１ないし１０ｇ／＋０ｍ１ｎの範囲にある
こと、 を特徴とするポリアミド組成物、を発明の要旨とするも
のである。

本発明のポリアミド組成物において使用されるポリアミ
ド（Ｎは、成形品を生成するに充分な分子量のものであ
り、４ないし１２個の炭素原子を有する飽和有機ジカル
ボン酸と２ないし１６個の炭素原子を有する有機ジアミ
ンてを等モル量縮合させることによって製造することが
できる。ここで、必要に応じてジアミンをポリアミド中
でカルボキシル基末端よりもアミン基末端が過剰となる
ように使用することもできるし、逆にカルボキシル基が
過剰となるようにジカルボン酸を使用することもできる
。また、同様にエステル、酸塩化物、アミン塩等の如き
該アミンおよび酸を生成する誘導体およびアミンを生成
する誘導体がらこれらのポリアミドを製造することもで
きる。ポリアミドを製造するのに使用される代表的なジ
カルボン酸としてはアジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、セパシン酸およびドデカンニ酸がある。一方、代表
的なジアミンにはへキサメチレンジアミンおよびオクタ
メチレンジアミンがある。さらに、ポリアミドはラクタ
ムの自己縮合によってもまた製造し得る。ポリアミドの
例としては、ポリヘキサメチレンアジパミド（６，６ナ
イロン）、ポリへキサメチレンアゼラアミド（６，９ナ
イロン）、ポリへキサメチレンジアミン（６，１０ナイ
ロン）およびポリへキサメチレンドデカノアミド（６，
１２ナイロン）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシ）
Ｖ　）メタンドデカノアミド、またはラクタム類の開環
によって製造されるポリアミド、すなわちポリカプロラ
クタム（６ナイロン）、ポリラウリックラクタムまたは
ポリ−１１−アミノウンデカン酸がある。前記のポリア
ミドを製造するのに使用される少なくとも２種のアミン
または酸の重合によって製造されるポリアミド、例えば
、アジピン酸およびイソフタル酸およびヘキサメチレン
ジアミンから作られるポリマーを使用することも可能で
ある。６．６ナイロンおよび６ナイロンの混合物のり１
をポリアミドの配合物を使用することも可能である。本
発明において使用される縮合ポリアミドは、好ましくは
、ポリヘキサメチレンアジパミド（６・６ナイロン）ま
たはポリへギサメチレンアゼラミド（６，９ナイロン）
およびポリカプロラクタム（６ナーイロン）である。

本発明のポリアミド組成物に配合される変性ｅｙ−オレ
フィン系系外性重合体Ｂ）は、α−オレフィン成分単位
を主成分として含有する基剤α−オレフィン系弾性重合
体１００重量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘
導体成分単位を０．０１ないし１０重量部の範囲でグラ
フト共重合してなり、その結晶化度が２０％以下の範囲
にあり、かつその１９０°Ｃにおけるメルト７０−レー
ト〔ＭＦＲ１９゜−Ｏ）カ０．０１ないし５０ｇ／１０
ｍ１ｎの範囲にあることが必要であり、さらにはα−オ
レフィン成分単位を主成分として含有する基剤α−オレ
フ・イン系弾性重合体１００重量部に対して不飽和カル
ボン酸またはその誘導体成分単位を０．０５ないし５重
量部の範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化度が
１９％以下の範囲にあり、かつ１９０℃におけるメルト
フローレート　（ｈイドＲ１９０’Ｃ〕が０．０５ない
し２０ＦＭ／　１０ｍ１ｎの範囲にあることが好ましい
。さらに、該変性α−オレフィン系弾性重合体（Ｂ）の
他の物性は、分子量分布（Ｗ／盲ｎ）が通常１．５ない
し５０、好ましくは２ないし３０の範囲にあり、ガラス
転移温度が通常−１０°Ｃ以下、好ましくは−２０’Ｃ
以下の範囲である。

該変性α−オレフィン系弾性重合体中の不飽和カルボン
酸またはその誘導体成分単位のグラフト割合が０．０１
重量部より小さくなると、ポリアミドに対する相溶性が
悪くなり、ポリアミド組成物の衝撃強度が低下し、１０
重量部より大きくなると、該グラフト変性物の架橋度が
増大して、ポリアミドに配合しても組成物の耐衝撃性を
改善する効果が低下するようになる。該変性α−オレフ
ィン系弾性重合体の結晶化度が２０％より大きくなると
、ポリアミド組成物の耐衝撃性が低下するようになる。

該変性α−オレフ−（＞系弾性重合体の１９０°Ｃにお
けるメルトフローレートが０．０１ｇ／　Ｉ　Ｑ　ｍｉ
ｎより小さくなると、ボッアミド組成物の耐衝９性なら
びに溶融粘度が低下するようになり、５０ｇ／　１０ｒ
ｎｉ、ｎより大きくなると、１酎割り２性が低下するよ
うになる。

該変性α−オレフィン系弾性重合体（Ｂ）を構成する基
剤α−オレフィン系弾性重合体はα−オレフィン成分単
位を主成分とする低結晶性の弾性重合体であり、二成分
以上のα−オレフィン成分単位のみから構成されている
場合もあるし、α−オレフィン成分の他に少量成分のジ
エン成分単位を含有していても差しつかえない。該基剤
α−オレフィン系弾性重合体を構成するα−オレフィン
成分単位の含有率は通常８０モル％以上、好ましくは８
５モ）ｖ％以上の範囲であり、ジエン成分の含有率が通
常Ｏないし２０モ／１／％、好ましくはＯないし１５モ
ル％の範囲である。該基剤α−オレフ・ｒン糸弾性重合
体の他の物性は、結晶化度が通常２０％以下、好ましく
は１９ないし１％の範囲にあり、１９０°Ｃにおけるメ
ルトフローレート〔ＭＦｌ（〕が通常１９０’Ｃ Ｏ・０１ないし５０ｇ／１０ｍ１ｎ、好ましくは０．０
５ないし２０ｇ／１０ｍ１ｎの範囲にあり、ガラス転移
温度は通常−１０°Ｃ以下、好ましくは一２０°Ｃ以下
の範囲にある。ここで、構成成分のα−オレフィン成分
単位としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン
、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどを例示
することができ、ジエン成分単位としては１．４−へキ
サジエン、ジシクロペンタジェン、５−エチリデン−２
−ノルボルネン、２．５−ツルボナシエンなどの非共役
ジエン成分、ブタジェン、インプレン、ピペリレンなど
の共役ジエン成分などを例示することができる。該基剤
α−オレフィン系弾性重合体としては、エチレン・プロ
ピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチ
レン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン・
１−ヘキセン共重合体、エチレン・１〜オクテン共重合
体、エチレン・１−デセン共重合体、プロピレン・エチ
レン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロ
ピレン・４−メチ／ｖ−１−ペンテン共重合体、プロピ
レン・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−デセン
共重合体、プロピレン・１−ドデセン共重合体などのα
−オレフィン弾性共重合体、エチレン・プロピレン・１
，４−へキサジエン共重合体、エチレフ・プロピレン・
ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン・プロピレン
・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレ
ン・プロピレン・２，５−ノルボナ、ジエン共重合体、
エチレフ°１−ブテン・ジシクロペンタジェン共重合体
、エチレン・１−ブテン・】、４−へキサジエン共重合
体、エチレン・１−ブテン・５−エチリデン−２−ノル
ボルネン共重合体などのα−オレフィン・非共役ジエン
弾性共重合体などを例示することができる。該基剤α−
オレフィン系弾性重合体と後記不飽和カルボン酸または
その誘導体とを後記方法によって反応させることにより
、変性α−オレフィン系弾性重合体が得られる。

本発明のポリアミド組成物に配合される変性結晶性Ｑ−
オレフィン系重合体（Ｃ）は、α−オレフィン成分単位
を主成分として含有する基剤結晶性α−オレフィン系重
合体１００重量部に対して０．０１ないし１０重量部の
範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化度が５０％
以上の範囲にあり１、かつその１９０°Ｃにおけるメル
トフローレート（Ｍ　Ｆ　Ｒ１９ｏ−ｃ　）が０．０１
ないし５０ｇ／１０ｍ１ｎの範囲にあることが必要であ
り、さらにはα−オレフィン成分単位を主成分として含
有する基剤結晶性α−オレフィン系重合体１００重量部
に対して０．０５ないし７重量部の範囲でグラフト共重
合してなり、その結晶化度が８８ないし３５％の範囲に
あり、かつその１９０°Ｃにおけるメルトフローレー）
　（Ｍ　ＦＲ１９０＝ｃ　：）が０．０５ないし２０ｇ
／１０ｍ１ｎの範囲にあることが好ましい。さらに、該
変性結晶性α−オレフィン系重合体（Ｂ）の他の物性は
、分子量分布（ｙｗ／Ｍｎ）が１．５ないし５０、好ま
しくは２ないし３０の範囲にあり、融点が通常６０ない
し′５００°Ｃ１好ましくは８０ないし２８０℃の範囲
にある。

該変性結晶性α−オレフィン系弾性重合体（Ｃ）を構成
する基剤結晶性α−オレフィン系重合体はα−オレフィ
ン成分単位を主成分とする結晶性の重合体であり、１種
もしくは２種以上のα−オレフィン成分単位のみから構
成されている場合もあるし、α−オレフィン成分単位の
他に少量の極性ビニル七ツマー成分単位を含有していて
も差しっがえない。該基剤結晶性α−オレフィン系重合
体を構成するα−オレフィン成分単位の含有率は通常６
０モル％以上、好ましくは７０ないし９９モ）Ｖ％の範
囲であり、極性ビニルモノマー成分単位を含む場合には
その含有率は通常０ないし４０モ）Ｖ％、好ましくは０
ないし５０モ／Ｉ／％の範囲である。該基剤結晶性α−
オレフィン系重合体の物性は、結晶化度が通常５０％以
上、好ましくは８８ないし５５％の範囲にあり、１９０
°Ｃにおけるメルトフローレー　。

ト〔ＭＦＲ１９ｏ・ｃ〕が通常０．０１ないし５０　ｇ
／　Ｉ　Ｄｍｉｎ。

好ましくは０．０５ないし２０ｇ／１０ｍｔｎの範囲に
あり、融点は通常６０ないし５００°Ｃ１好ましくは８
０ないし２８０°Ｃの範囲にある。ここで、構成成分の
α−オレフィン成分単位としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチ／Ｖ−１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１
−ドデセンなどを例示することができ、また前記極性ビ
ニルモノマー成分単位としては酢酸ビニル、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリル酸の種々の金属塩、メタクリル酸の種
々の金属塩などを例示することができる。該基剤結晶性
α−オレフィン系重合体としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチ／Ｌ／−１
−ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン
・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ペンテン共重合
体、エチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エ
チレン・１−７ｊクテン共重合体、エチレン・１−デセ
ン共重合体、エチレン・１−ドブでン共重合体、エチレ
ン・酢酸ヒニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル
酸メチル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸共重
合体、エチレン・（メタ）アクリル酸塩共重合体などを
例示することができる。該基剤結晶性α−ばレフイン系
重合体と後記不飽和カルボン酸またはその誘導体とを後
記方法によって反応させることにより、変性結晶性α−
オレフィン系重合体が得られる。該変性α−オレフィン
系弾性重合体（８）および該変性結晶性α−オレフィン
系重合体（Ｃ）を構成するグラフトモノマー成分の不飽
和カルボン酸またはその誘導体成分単位としては、たと
えばアクリル酸、メタクリｌし酸、α−エチルアクリル
マレイン酸、フマー／Ｉ／酸、イタコン酸、シトラコン
酸、テトラヒドロフクル酸、メチルテトラヒドロフタル −５−エン−２，５−ジカルボン酸（ナジック酸■）、
メチル−エンドシス−ビシクロ（２．２．　１　）ヘプ
ト−５−エン−２，ろージカルボン酸（メチルナジック
酸■）などの不飽和ジカルボン酸、該不飽和ジカルボン
酸の酸／・ライド、アミド、イミド、酸無水物、エステ
ルなどの不飽和ジカルボン酸の誘導体が挙げられ、具体
的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、
無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸
ジメチル、グリシジルマレエートなどが例示される。こ
れらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物
が好適であり１とくにマレイン酸、ナジック酸またはこ
れらの酸無水物が好適である。

該不飽和カルどン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーをα−オレフィン系弾性重合体または結晶
性グーオレフィン系重合体Ｇこり゛ラフト共重合して前
記変性α−オレフィン系弾性重合体または変性結晶性α
−オレフィン系重合体を製造するには、従来公知の種々
の方法を採用することができる。たとえば、該α−オレ
フィン系弾性重合体または該結晶性α−オレフィン系重
合体を溶融させグラフトモノマーを添加してり゛う７ト
共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させり゛ラフトモ
ノマーを添加してグラフト共重合させる方法がある。い
ずれの場合にも前記グラフトモノマーを効率よくグラフ
ト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反
応を実施することが好ましい０グラフト反応は通常６０
ないし口５０°Ｃの温度で行われる。ラジカル開始剤の
使用割合は該α−オレフィン系弾性重合体または該結晶
性α−オレフィン系重合体１００重量部に対して通’＞
ｆｆ　Ｏ．Ｏ　ｉないし２０重量部の範囲であるＯラジ
カル開始前１１としては有機べ，レオキシド、有機ベル
エステル・アゾ化合物などを使用することができる。

本発明のポリアミド組成物において、該変性α−オレフ
ィン系弾性重合体（Ｂ）および該変性結晶性α−オレフ
ィン系重合体（Ｃ）を配合する際に、両者の１９０℃に
おけるメルトフローレー）　（　］ｔ　ＦＲｌ　９　ｏ
−ｃ）の比、 （ｈｑＦａ’７　　　）／（１．４Ｆ′Ｒτ９　０’Ｃ
　）９０”Ｃ の値は通常０．０＋ないし１００の範囲に調整され、さ
らには０．５ないし５０の範囲に調整される。

本発明のポリアミド組成物において、前記ポリアミド（
Ａ）の１００重量部に対する前記変性α−オレフィン系
弾性重合体（Ｂ＞の配合割合は１ないし１００重量部の
範囲にあることが必要であり、さらに好ましくは５ない
し８０重量部、とくに好ましくは５ないしｓｏｔＭｔ部
の範囲にあることが好ましい。前記変性結晶性α−オレ
フィン系重合体（Ｃ）の配合割合が１００重量部より多
くなると、ポリアミド組成物の剛性および溶融流動性が
低下するようになり、１重量部より少なくなると、ポリ
アミド組成物の耐衝撃性、耐ストレスクラック性および
耐水性が低下するようになる。また、前記ポリアミド（
Ａ）の１００重量部に対する前記変性結晶性α−オレフ
ィン系重合体（Ｃ）の配合割合は１ないし２００重量重
景≦の範囲にあることが必要であり、さらに好ましくは
５ないし１５０重量部の範囲にある。前記変性結晶性α
−オレフィン系重合体の配合割合が２００重量部より多
くなると、ポリアミド組成物の剛性および溶融流動性が
低下するようになり、１重量部より少なくなると、ポリ
アミド組成物の耐衝撃性、耐ストレスクラック性および
耐水性が低下するようになる。また、本発明のポリアミ
ド組成物において、前記変性αーオレフィン梁弾性重合
体（Ｂ）１００重量部に対する前記変性結晶性α−オレ
フィン系弾性重合体（Ｃ）の配合割合は通常５ないし２
０００重量部、好ましくは１０ないし１５００重檄部０
範囲である。さらに、本発明のポリアミド組成物におい
て、前記変性α−オレフィン系弾性重合体（）３）およ
び前記変性結晶性α−オレフィン系重合体（Ｃ）の合計
風に対するグラフト共重合した前記不飽和力）Ｖボン酸
またはその誘導体成分単位の割合は通常０．０２ないし
７重量％、好ましくは０−０５ないし５重量％の範囲で
ある。

本発明のポリアミド組成物には、前記必須の三成分の他
に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、
亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核
剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料
、カーボンブラック、アスベスト、ガラス繊維、チタン
酸カリウィスカー、雲母、カリオン、タルり、シリカ、
シリカアルミナなどの充填剤を配合することも可能であ
る。

さらに、本発明の組成物には、その物性を損わない範囲
において他の重合体を配合することもできる。これらの
添加剤の配合割合は適宜の範囲である。

本発明のポリアミド組成物は、種々の方法で溶融混合す
ることにより調製される。たとえば必須の二成分を予備
混合した後に、残りの他の成分と混合したり、同時に必
須の三成分と必要に応じて加えられる他の残りの成分を
混合する方法があげられる。また、これらの任意の段階
で必要に応じて前記添加剤、たとえば酸化防止剤などを
添加することもできる。

本発明のポリアミド組成物はその剛性、ｒ＃ＭｆＩ撃性
、耐水性などの諸性質に便れている。その中でも、組成
物を製造するに際して、〔Ｂ〕成分および（Ｃ）成分を
予備的に溶融混合した予備混合物に、ポリアミド（Ａ）
　Ｉ＆分を溶融混合することによって得られる組成物は
とくにその性能が擾れている。

本発明の組成物の溶融流動性〔メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ，２ジ５°に、１０００６荷重）〕は、通常０・１
ないし５００ｇ／ｌ　ｊｌｍｌｎ、好ましくは０．２な
いし’１００　ｇ／　１０　ｍｉｎの範囲である。

本発明のポリアミド組成物は、従来から公知の種々の溶
融成形法により、種々の形状に成形される。たとえば射
出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形などの方法が拳
げられ、自動車用部品、電機器具、電機部品をはじめと
する広い用途に利用される。

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、不発明の方法において、結晶化度および１９０’Ｃに
おけるメルトフローレート〔ＭＦｌ（１９ｏ−ｃ〕は次
の方法により測定した。

結晶化度：２’＞°ｃでＸ線回折法により測定した。

メルト７０−レー）　（ＭＦＲ１９ｏ、Ｉｃ］　：　　
ＡＳＴＭ　Ｄ−１２５８−７９Ｆ条件（１９０°Ｃ１Ｃ
１２１６Ｏで測定した。

実施例１ 無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体〔エ
チレン含ｆｆ１８０モ／Ｌ７％、Ｍ　Ｆ　Ｒ１９０”ｃ
２．７ｇ／　１０　ｍ１ｎ　、無水’７Ｌｚイン酸含ｍ
０．５ｇ／ｌＯｃ１ｇ基剤、密度０−８６　ｇ、／ＣＪ
ｆＬ３、結晶化度１４％〕と無水マレイン酸変性ポリエ
チレン〔１−ブテン含Ｎ１・９モル％、１４Ｆ　Ｒ１９
０−ＣＩ　、５　ｇ　／　Ｉ　Ｑ　ｍ５−　！’ｌ−＋
無水マレイン酸含最０．９　ｇ／　１００　ｔｚ、基剤
、密度０．９５ｇ／ｃｍ’、結晶化度７１％〕を表１に
示す割合になる様に、５０ｍｍφ押出機ＣＬ／Ｄ＝２８
．２５０’Ｃ）により予備混合した。

つづいて、この予備混合品とナイロン６〔東しく株）製
、アミランＣＩＪ１０２１χ１１’、　ｈＡＦＲ３，７
４ｇ／ｉ　’１ｍ１ｎ。

Ｑ条件〕を表１に示す割合になる様に混合し、２種のベ
レットからなるトライブレンド物を調製した。さらに、
２６０°Ｃに設定した一軸押出機（Ｌ／Ｄ”２８．３０
ｍｍφ）に供給し、メルトブレンド物（ベレット状）を
調製した。該ベレットを１００’Ｃで１昼夜真空乾燥し
たのち、下記条件で射出成形を行い、物性測定用スペシ
メンを作成した。

シリンダ一温度　２６０°Ｃ 射出圧力　　　　６５０１ｃｑ／ｃｍ２射出時間　　　
　１０　ｓｅｃ 金型温度　　　　８０・。

続いて、下記の方法により物性評価を行った。

ＭＦＲ測定：　、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−７９０条件
で１４ＦＲを測定した。

曲げ試験：１／８″厚みの試験片を用い、ＡＳ　ＴＭＤ
−７９０−８０によりＩＪｌｌげ弾性率’　”　（ｋｑ
／ｃｍ２）、曲げ降伏強度Ｆ　Ｓ　（ｋｇ／ｃｍ２）を
測定した。なお、試験片の状態側ｍは２３°Ｃ，５０％
ＲＩＩノ恒温恒湿室て５日ｔ〒つた。

落錘衝撃強度ニー６０’（、’において水平に置いた試
験片（直Ｍ　５　Ｑ　ｍｍφ、厚み１．２ｒｎ＋Ｊに９
ＱＣｒｎの高さから一定形状の錘を落下させ、錘の重積
を変化させることにより、一定枚数の試駒片の５０％が
破壊するに要する錘の重量（ｇ）にて落錘衝撃強度を評
価した。なお、試験片の状態調節は２５°Ｃ１５０％Ｒ
Ｈの恒温恒湿室で５日行った。

アイゾツト衝撃強度＝１／８“厚みの試験片を用い、Ａ
ＳＴＭ　Ｄ−２５６により２５°Ｃおよび−４０°Ｃノ
ツチ付きアイゾツト衝撃強度を測定した。試験片の状態
調節は２５°Ｃ，５０％ＲＨの恒温恒湿室で５日行った
。

吸水試験：　ＡＳＴＭ　Ｄ−５７０に従い、試験片（直
径２インチ、厚み１／８インチ）を１００°Ｃで２４時
間乾燥後、５０°Ｃ水中で４８時間１汲水試験を行い、
試験片の重量変化率から吸水率（％）を求めた。

結果を表１に示した。

実施例２ないし１７、比較例１ないし５表１に示した変
性α−オレフィン系弾性重合体（Ｂ）および変性結晶性
α−オレフィン系重合体（Ｃ）を表１に示した割合で用
いる他は実施例１と同様の方法でブレンド物を調製し、
物性を測定した。

その結果を表１に示した。なお、変性低結晶性α−オレ
フィン系弾性重合体（Ｂ）および変性結晶性α−オレフ
ィン系重合体（Ｃ）を配合しなかった場合のポリアミド
の物性をも表１に示した（比較例１）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （リ　ポリアミド（Ａ）、変性α−オレフィン系弾性重
   合体ＣＢ）および変性結晶性α−オレフィン系重合体（
   Ｃ）を含む組成物であって、 〔１〕　該組成物中の各成分の組成が、該ポリアミド（
   Ａ）　１００重量部に対して該変性α−オレフィン系弾
   性重合体（Ｂ）が１ないし１００重量部の範囲にあり、
   該変性結晶性α−オレフィン系重合体（Ｃ）が１ないし
   ２００重量部の範囲にあること、 〔１１〕　該変性α−オレフィン系弾性重合体（Ｂ）が
   １α−オレフィン成分単位を主成分として含有する基剤
   α−オレフィン系弾性重合体１０［１重量部に対して不
   飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位を０．０１な
   いし１０重量部の範囲でグラフト共重合してなり、その
   結晶化度が２０％以下の範囲にありかつその１９０℃に
   おけるメルトフローレート（ＭＦＲ１９０’Ｃ）が０．
   ０１ないし５０ｇ／１０ｍ１ｎの範囲にあること、およ
   び （＋ｉＤ　　該変性結晶性α−オレフ・イン糸重合体（
   Ｃ）が、α−オレフィン成分単位を主成分として含有す
   る基剤結晶性α−オレフィン系重合体１００重量部に対
   して０．０１ないし１０重量部の範囲でグラフト共重合
   してなり、その結晶化度が３０％以上の範囲にありかつ
   その１９０℃におケルメルトフローレート〔ＭＦＲ（ｌ
   が０．０１ないし５０　Ｅ／　１０　ｍｌ−ｎ９０Ｃ の範囲にあること、 を特徴とするポリアミド組成物。