JP3403771B2 - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性、溶融粘度特
性、耐薬品性、機械強度に優れ、とりわけ中空成形や押
出成形に好適なポリアミド樹脂組成物に関する。
性、耐薬品性、機械強度に優れ、とりわけ中空成形や押
出成形に好適なポリアミド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドの中空成形において、溶融粘
度特性及び耐衝撃性を改良する目的でエチレン・不飽和
カルボン酸共重合体のアイオノマーを配合することは、
特公昭５５−４１６５９号公報において提案されてい
る。しかしこの提案はナイロン６やナイロン６６のよう
な硬質ポリアミドの改質には効果的であるが、ナイロン
１１やナイロン１２等の軟質ポリアミドの溶融粘度特性
や柔軟性の改良には充分な改質効果を示さない。
度特性及び耐衝撃性を改良する目的でエチレン・不飽和
カルボン酸共重合体のアイオノマーを配合することは、
特公昭５５−４１６５９号公報において提案されてい
る。しかしこの提案はナイロン６やナイロン６６のよう
な硬質ポリアミドの改質には効果的であるが、ナイロン
１１やナイロン１２等の軟質ポリアミドの溶融粘度特性
や柔軟性の改良には充分な改質効果を示さない。
【０００３】このため本発明者らは先に、ナイロン１１
やナイロン１２などの優れた改質剤として特定組成のエ
チレン・（メタ）アクリル酸エステル・（メタ）アクリ
ル酸共重合体のグラフト変性体を見出し、特願平４−２
７５２４９号として提案した。この提案において、改質
剤であるグラフト変性体の配合量を増やしていくと当然
のことながら柔軟性は改良されていくが、過度の配合を
行うと急激に耐エンジンオイル性、耐ガソリン性等の耐
薬品性や耐熱性が悪化するので、このような性能が要求
される分野においては柔軟化には限界があった。この原
因としてポリアミドと改質剤の相構造が不安定になるた
めと推測されるが、上記改質剤のみの検討では顕著な改
善を達成することは困難であった。
やナイロン１２などの優れた改質剤として特定組成のエ
チレン・（メタ）アクリル酸エステル・（メタ）アクリ
ル酸共重合体のグラフト変性体を見出し、特願平４−２
７５２４９号として提案した。この提案において、改質
剤であるグラフト変性体の配合量を増やしていくと当然
のことながら柔軟性は改良されていくが、過度の配合を
行うと急激に耐エンジンオイル性、耐ガソリン性等の耐
薬品性や耐熱性が悪化するので、このような性能が要求
される分野においては柔軟化には限界があった。この原
因としてポリアミドと改質剤の相構造が不安定になるた
めと推測されるが、上記改質剤のみの検討では顕著な改
善を達成することは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
ポリアミドの耐薬品性、耐熱性をそれ程損なうことな
く、一層の柔軟化が図れるような改質剤を得るべく検討
を行った。その結果、２種の特定の改質剤を併用するこ
とによって所望の改善が達成できることを見出すに至っ
た。
ポリアミドの耐薬品性、耐熱性をそれ程損なうことな
く、一層の柔軟化が図れるような改質剤を得るべく検討
を行った。その結果、２種の特定の改質剤を併用するこ
とによって所望の改善が達成できることを見出すに至っ
た。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミド樹
脂５０〜９５重量部及び変性オレフィン共重合体５０〜
５重量部からなり、該変性オレフィン共重合体が（メ
タ）アクリル酸エステル重合単位が１５〜４０重量％、
（メタ）アクリル酸重合単位が１〜１０重量％のエチレ
ン・（メタ）アクリル酸エステル・（メタ）アクリル酸
共重合体又はそのアイオノマーに不飽和カルボン酸又は
その無水物をグラフト共重合させたもの（Ａ）が２０〜
８０重量％とエチレン含有量が６０〜９０モル％の低結
晶性又は非晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体に
不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト共重合させ
たもの（Ｂ）が８０〜２０重量％からなるポリアミド樹
脂組成物に関する。
脂５０〜９５重量部及び変性オレフィン共重合体５０〜
５重量部からなり、該変性オレフィン共重合体が（メ
タ）アクリル酸エステル重合単位が１５〜４０重量％、
（メタ）アクリル酸重合単位が１〜１０重量％のエチレ
ン・（メタ）アクリル酸エステル・（メタ）アクリル酸
共重合体又はそのアイオノマーに不飽和カルボン酸又は
その無水物をグラフト共重合させたもの（Ａ）が２０〜
８０重量％とエチレン含有量が６０〜９０モル％の低結
晶性又は非晶性のエチレン・α−オレフィン共重合体に
不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト共重合させ
たもの（Ｂ）が８０〜２０重量％からなるポリアミド樹
脂組成物に関する。
【０００６】本発明において使用されるポリアミド樹脂
としては、環状ラクタムやω−アミノ酸の自己縮合によ
って得られるポリアミド又は二塩基酸とジアミンの重縮
合によって得られるポリアミド、あるいはこれらの共重
合ポリアミドなどを挙げることができる。より具体的に
はナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン
６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ
などを例示することができる。これらのなかではとくに
ナイロン１１やナイロン１２の使用が好ましい。ポリア
ミド樹脂として成形グレードのものは全て使用できる
が、一般には２５℃濃硫酸中で測定した相対粘度が２．
０〜５．０程度のものを用いるのが好ましい。また末端
基の種類及び濃度については種々のものが使用できる
が、ＮＨ2 基／ＣＯＯＨ基比の大きいものが好ましい。
としては、環状ラクタムやω−アミノ酸の自己縮合によ
って得られるポリアミド又は二塩基酸とジアミンの重縮
合によって得られるポリアミド、あるいはこれらの共重
合ポリアミドなどを挙げることができる。より具体的に
はナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン
６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ
などを例示することができる。これらのなかではとくに
ナイロン１１やナイロン１２の使用が好ましい。ポリア
ミド樹脂として成形グレードのものは全て使用できる
が、一般には２５℃濃硫酸中で測定した相対粘度が２．
０〜５．０程度のものを用いるのが好ましい。また末端
基の種類及び濃度については種々のものが使用できる
が、ＮＨ2 基／ＣＯＯＨ基比の大きいものが好ましい。
【０００７】本発明においては、ポリアミド樹脂に改質
剤として添加する変性オレフィン共重合体は（Ａ）及び
（Ｂ）の２種の改質剤からなる（以下、これらを改質剤
（Ａ）及び改質剤（Ｂ）と呼ぶことがある）。第一の改
質剤（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合単位が
１５〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％、（メ
タ）アクリル酸重合単位が１〜１０重量％、好ましくは
１〜５重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル
・（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマーに
不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト共重合させ
たものである。（ここに（メタ）アクリル酸エステルと
はアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルであ
り、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はメタクリル
酸である）。改質剤（Ａ）の原料共重合体中の（メタ）
アクリル酸エステル重合単位が前記範囲より少ないもの
を用いると、柔軟性改良効果が充分でなく、またその量
が多くなりすぎると共重合体の製造が容易ではなくなる
ばかりでなく、そのグラフト共重合体の機械的強度を低
下させ、組成物にしたときの物性を損なわしめ、一方、
原料共重合体において（メタ）アクリル酸重合単位を含
まないものを用いると、組成物の耐油性の低下が著しく
なり、またその量が多くなりすぎると柔軟性改良効果が
低下するので好ましくない。
剤として添加する変性オレフィン共重合体は（Ａ）及び
（Ｂ）の２種の改質剤からなる（以下、これらを改質剤
（Ａ）及び改質剤（Ｂ）と呼ぶことがある）。第一の改
質剤（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合単位が
１５〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％、（メ
タ）アクリル酸重合単位が１〜１０重量％、好ましくは
１〜５重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル
・（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマーに
不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト共重合させ
たものである。（ここに（メタ）アクリル酸エステルと
はアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルであ
り、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸又はメタクリル
酸である）。改質剤（Ａ）の原料共重合体中の（メタ）
アクリル酸エステル重合単位が前記範囲より少ないもの
を用いると、柔軟性改良効果が充分でなく、またその量
が多くなりすぎると共重合体の製造が容易ではなくなる
ばかりでなく、そのグラフト共重合体の機械的強度を低
下させ、組成物にしたときの物性を損なわしめ、一方、
原料共重合体において（メタ）アクリル酸重合単位を含
まないものを用いると、組成物の耐油性の低下が著しく
なり、またその量が多くなりすぎると柔軟性改良効果が
低下するので好ましくない。
【０００８】グラフト共重合体の原料として、前記共重
合体のアイオノマーも使用できるが、一般にはイオン化
されない共重合体の方が溶融粘度特性の改良に効果的で
あるので、アイオノマーを使用する場合でも中和度の低
いもの、例えば中和度が４０％以下程度のものを用いる
のがよい。またアイオノマーのイオン源としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグ
ネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛の
ような遷移金属があり、いずれも使用できるが、中でも
亜鉛の使用が好ましい。
合体のアイオノマーも使用できるが、一般にはイオン化
されない共重合体の方が溶融粘度特性の改良に効果的で
あるので、アイオノマーを使用する場合でも中和度の低
いもの、例えば中和度が４０％以下程度のものを用いる
のがよい。またアイオノマーのイオン源としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグ
ネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛の
ような遷移金属があり、いずれも使用できるが、中でも
亜鉛の使用が好ましい。
【０００９】前記共重合体における（メタ）アクリル酸
エステルとしては、アクリル酸又はメタクリル酸の炭素
数１〜１０程度のアルキルエステルを例示することがで
きる。より具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸ｎ−ブチルなどを挙げることができるが、
これらの中では、アクリル酸メチル、メタクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル等は臭いの閾値が高く、これらのエステルを重
合単位とする共重合体又はそのアイオノマーは臭気が少
なく、グラフト共重合後の臭気も少ないので好ましい。
すなわち、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル等
の臭いの閾値の低いエステルを重合単位とする共重合体
又はそのアイオノマーはその臭気が強いばかりでなく、
それらを原料としたグラフト共重合の段階で臭気物質を
生成し易くその除去が容易でないのに対し、上記の臭い
の閾値が高いエステルを重合単位として含有する共重合
体又はそのアイオノマーを原料としたグラフト共重合体
にはこのような臭気成分の発生が少ないので改質剤とし
て優れている。
エステルとしては、アクリル酸又はメタクリル酸の炭素
数１〜１０程度のアルキルエステルを例示することがで
きる。より具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸ｎ−ブチルなどを挙げることができるが、
これらの中では、アクリル酸メチル、メタクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル等は臭いの閾値が高く、これらのエステルを重
合単位とする共重合体又はそのアイオノマーは臭気が少
なく、グラフト共重合後の臭気も少ないので好ましい。
すなわち、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル等
の臭いの閾値の低いエステルを重合単位とする共重合体
又はそのアイオノマーはその臭気が強いばかりでなく、
それらを原料としたグラフト共重合の段階で臭気物質を
生成し易くその除去が容易でないのに対し、上記の臭い
の閾値が高いエステルを重合単位として含有する共重合
体又はそのアイオノマーを原料としたグラフト共重合体
にはこのような臭気成分の発生が少ないので改質剤とし
て優れている。
【００１０】前記共重合体又はそのアイオノマーのグラ
フトに用いられる不飽和カルボン酸又はその無水物とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、ノルボルネン−２，３−ジカルボン
酸、無水マレイン酸、ノルボルネン−２，３−ジカルボ
ン酸無水物などを例示することができる。これらの中で
は、２価カルボン酸又はその無水物、とりわけ無水マレ
イン酸等の２価カルボン酸無水物を用いた場合に、少量
のグラフト量で効果が著しいので好ましい。不飽和カル
ボン酸又はその無水物のグラフト量は、通常０．１〜５
重量％、好ましくは０．３〜２重量％程度である。
フトに用いられる不飽和カルボン酸又はその無水物とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、ノルボルネン−２，３−ジカルボン
酸、無水マレイン酸、ノルボルネン−２，３−ジカルボ
ン酸無水物などを例示することができる。これらの中で
は、２価カルボン酸又はその無水物、とりわけ無水マレ
イン酸等の２価カルボン酸無水物を用いた場合に、少量
のグラフト量で効果が著しいので好ましい。不飽和カル
ボン酸又はその無水物のグラフト量は、通常０．１〜５
重量％、好ましくは０．３〜２重量％程度である。
【００１１】本発明で用いられる改質剤（Ｂ）は、エチ
レン含有量が６０〜９０モル％、好ましくは６５〜８４
モル％の低結晶性又は非晶性のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体に不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフ
ト共重合させたものである。エチレン含有量が９０モル
％を越えるような共重合体を用いた場合には、柔軟性に
優れた組成物を得ることは難しい。とくに柔軟性に優れ
た組成物を得たい場合には、該共重合体としてエチレン
含有量が６５〜８０モル％の非晶性共重合体を使用する
のがよい。上記共重合体におけるα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペ
ンテンなどを例示することができるが、これらの中では
プロピレン又は１−ブテンが好ましい。かかる共重合体
にはまた少量のポリエン成分、例えば５−エチリデン−
２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘ
キサジエンなどが共重合されていてもよい。改質剤
（Ｂ）におけるグラフト成分である不飽和カルボン酸又
は無水物の種類とグラフト量は、改質剤（Ａ）において
説明したのと同様である。
レン含有量が６０〜９０モル％、好ましくは６５〜８４
モル％の低結晶性又は非晶性のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体に不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフ
ト共重合させたものである。エチレン含有量が９０モル
％を越えるような共重合体を用いた場合には、柔軟性に
優れた組成物を得ることは難しい。とくに柔軟性に優れ
た組成物を得たい場合には、該共重合体としてエチレン
含有量が６５〜８０モル％の非晶性共重合体を使用する
のがよい。上記共重合体におけるα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペ
ンテンなどを例示することができるが、これらの中では
プロピレン又は１−ブテンが好ましい。かかる共重合体
にはまた少量のポリエン成分、例えば５−エチリデン−
２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘ
キサジエンなどが共重合されていてもよい。改質剤
（Ｂ）におけるグラフト成分である不飽和カルボン酸又
は無水物の種類とグラフト量は、改質剤（Ａ）において
説明したのと同様である。
【００１２】改質剤（Ａ）及び改質剤（Ｂ）を製造する
には、エチレン重合体のグラフト反応に通常使用されて
いる方法を適用すればよい。例えば有機過酸化物をラジ
カル開始剤として、適当な溶媒の存在下又は不存在下、
１２０〜２５０℃程度の温度条件下でグラフト反応を行
えばよい。改質剤（Ａ）及び改質剤（Ｂ）としては、１
９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが
０．０１〜５００ｇ／１０分、とくに０．１〜１００ｇ
／１０分のものを使用するのがよい。
には、エチレン重合体のグラフト反応に通常使用されて
いる方法を適用すればよい。例えば有機過酸化物をラジ
カル開始剤として、適当な溶媒の存在下又は不存在下、
１２０〜２５０℃程度の温度条件下でグラフト反応を行
えばよい。改質剤（Ａ）及び改質剤（Ｂ）としては、１
９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが
０．０１〜５００ｇ／１０分、とくに０．１〜１００ｇ
／１０分のものを使用するのがよい。
【００１３】改質剤（Ａ）と改質剤（Ｂ）とは、それぞ
れ別途調製したものを使用することができる。しかしな
がらそれぞれの原料であるエチレン・（メタ）アクリル
酸エステル・（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイ
オノマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体の混合
物に不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフトする、
いわゆる共グラフト法で製造したものを用いる方が、よ
り機械強度及び耐油性に優れた組成物が得られるので好
ましい。その理由は必ずしも明確ではないが、グラフト
条件下において両原料の間で部分的な架橋が生じるため
ではないかと推定される。架橋構造を有していたとして
も、このような共グラフト法による生成物も本発明にお
ける改質剤（Ａ）と改質剤（Ｂ）からなる変性オレフィ
ン共重合体に包含される。
れ別途調製したものを使用することができる。しかしな
がらそれぞれの原料であるエチレン・（メタ）アクリル
酸エステル・（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイ
オノマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体の混合
物に不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフトする、
いわゆる共グラフト法で製造したものを用いる方が、よ
り機械強度及び耐油性に優れた組成物が得られるので好
ましい。その理由は必ずしも明確ではないが、グラフト
条件下において両原料の間で部分的な架橋が生じるため
ではないかと推定される。架橋構造を有していたとして
も、このような共グラフト法による生成物も本発明にお
ける改質剤（Ａ）と改質剤（Ｂ）からなる変性オレフィ
ン共重合体に包含される。
【００１４】改質剤（Ａ）と改質剤（Ｂ）の使用割合
は、重量比で２０／８０〜８０／２０、好ましくは３０
／７０〜７０／３０の範囲である。改質剤（Ｂ）の使用
量が少ないと機械強度や耐薬品性に優れた組成物を得る
ことはできない。また改質剤（Ａ）の使用量が少ないと
柔軟性に優れた組成物を得ることはできない。
は、重量比で２０／８０〜８０／２０、好ましくは３０
／７０〜７０／３０の範囲である。改質剤（Ｂ）の使用
量が少ないと機械強度や耐薬品性に優れた組成物を得る
ことはできない。また改質剤（Ａ）の使用量が少ないと
柔軟性に優れた組成物を得ることはできない。
【００１５】改質剤（Ａ）と改質剤（Ｂ）とからなる変
性オレフィン共重合体とポリアミド樹脂との配合比は使
用目的によっても異なるが、ポリアミドの優れた機械的
性質、電気的性質、耐薬品性、耐熱性を維持しつつ、柔
軟性、溶融粘度特性を改良するため、ポリアミド樹脂５
０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部に対し、
変性オレフィン共重合体５０〜５重量部、好ましくは４
０〜１０重量部の割合とするのがよい。
性オレフィン共重合体とポリアミド樹脂との配合比は使
用目的によっても異なるが、ポリアミドの優れた機械的
性質、電気的性質、耐薬品性、耐熱性を維持しつつ、柔
軟性、溶融粘度特性を改良するため、ポリアミド樹脂５
０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０重量部に対し、
変性オレフィン共重合体５０〜５重量部、好ましくは４
０〜１０重量部の割合とするのがよい。
【００１６】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じ各種安定剤、滑剤、難燃化剤、帯電防止剤、顔
料、染料、無機充填剤の如き各種添加剤を配合すること
ができる。
に応じ各種安定剤、滑剤、難燃化剤、帯電防止剤、顔
料、染料、無機充填剤の如き各種添加剤を配合すること
ができる。
【００１７】
【実施例】次に実施例について本発明を説明する。なお
実施例、比較例に用いた原料樹脂を表１に示す。
実施例、比較例に用いた原料樹脂を表１に示す。
【００１８】又、実施例、比較例における改質剤樹脂の
製造方法、混練方法、物性評価方法は以下の条件、方法
で行った。 （１）改質剤樹脂の製造方法 ３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３３）、先端ダルメー
ジ型シングルフライトスクリューを用い、原料樹脂を有
機過酸化物（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャ
リブチルパーオキシ）ヘキサン）の存在下、変性温度２
４０℃で無水マレイン酸によるメルトグラフト変性を行
った。
製造方法、混練方法、物性評価方法は以下の条件、方法
で行った。 （１）改質剤樹脂の製造方法 ３０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３３）、先端ダルメー
ジ型シングルフライトスクリューを用い、原料樹脂を有
機過酸化物（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャ
リブチルパーオキシ）ヘキサン）の存在下、変性温度２
４０℃で無水マレイン酸によるメルトグラフト変性を行
った。
【００１９】（２）ポリアミド樹脂と改質剤樹脂との混
練方法 ポリアミド樹脂と改質剤樹脂を３０ｍｍφ２軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝２５、同軸回転）を用い、２３０℃で溶融混
練した。
練方法 ポリアミド樹脂と改質剤樹脂を３０ｍｍφ２軸押出機
（Ｌ／Ｄ＝２５、同軸回転）を用い、２３０℃で溶融混
練した。
【００２０】（３）ＭＦＲ（メルトフローレート）
ＪＩＳ Ｋ６７３０に準拠
【００２１】（４）機械物性評価
(a)改質剤
曲げ剛性率 ＪＩＳ Ｋ７１０６ 準拠
破断点応力 ＪＩＳ Ｋ６７６０ 準拠
破断点伸び ＪＩＳ Ｋ６７６０ 準拠
(b)ポリアミド樹脂／改質剤組成物
曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０ 準拠
破断点応力 ＪＩＳ Ｋ７１１３ 準拠
破断点伸び ＪＩＳ Ｋ７１１３ 準拠
【００２２】（５）溶融粘度
インストロン社製キャピラリレオメーター３２１１型を
用い、２３０℃、剪断速度１０sec-1 における溶融粘度
を測定した。
用い、２３０℃、剪断速度１０sec-1 における溶融粘度
を測定した。
【００２３】（６）耐エンジンオイル性
１３０℃に加熱した市販自動車エンジンオイル（トヨタ
製クリーンロイヤルIIキャッスル）にポリアミド樹脂／
改質剤組成物試験片を３００時間浸漬した後、試験片の
状態変化を目視で観察すると共に、破断点応力、伸びを
測定し、浸漬前の値の残率により耐エンジンオイル性を
評価した。
製クリーンロイヤルIIキャッスル）にポリアミド樹脂／
改質剤組成物試験片を３００時間浸漬した後、試験片の
状態変化を目視で観察すると共に、破断点応力、伸びを
測定し、浸漬前の値の残率により耐エンジンオイル性を
評価した。
【００２４】［実施例１〜４］表１に記載したエチレン
・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸共重合体とエ
チレン・プロピレン共重合体又はエチレン・１−ブテ
ン共重合体との混合物に無水マレイン酸を０．８重量
％加え、前記（１）の方法でメルトグラフト変性させ、
改質剤（Ａ）（Ｂ）の混合物を得た。改質剤の組成及び
物性は表２のとおりである。
・アクリル酸イソブチル・メタクリル酸共重合体とエ
チレン・プロピレン共重合体又はエチレン・１−ブテ
ン共重合体との混合物に無水マレイン酸を０．８重量
％加え、前記（１）の方法でメルトグラフト変性させ、
改質剤（Ａ）（Ｂ）の混合物を得た。改質剤の組成及び
物性は表２のとおりである。
【００２５】このようにして得られた改質剤を表１記載
のナイロン１１に、組成物全量に対する改質剤の混合
割合が４０重量％となるよう添加混練し、溶融粘度、機
械物性、耐エンジンオイル性の評価を行った。結果を表
３に示す。
のナイロン１１に、組成物全量に対する改質剤の混合
割合が４０重量％となるよう添加混練し、溶融粘度、機
械物性、耐エンジンオイル性の評価を行った。結果を表
３に示す。
【００２６】［実施例５］実施例３で使用した改質剤と
ナイロン１１を、改質剤の混合割合を５０重量％に変
えて添加混練し、溶融粘度、機械物性、耐エンジンオイ
ル性の評価を行った。結果を表３に示す。
ナイロン１１を、改質剤の混合割合を５０重量％に変
えて添加混練し、溶融粘度、機械物性、耐エンジンオイ
ル性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００２７】［比較例１］表１に記載したエチレン・ア
クリル酸イソブチル、メタクリル酸共重合体単独に無
水マレイン酸を０．８重量％加え、前記の方法でメルト
グラフト変性させた。改質剤（Ａ）であるこのグラフト
変性物と表１記載ナイロン１１とを改質剤（Ａ）の混
合割合４０重量％で添加混練し、溶融粘度、機械物性、
耐エンジンオイル性の評価を行った。結果を表３に示
す。
クリル酸イソブチル、メタクリル酸共重合体単独に無
水マレイン酸を０．８重量％加え、前記の方法でメルト
グラフト変性させた。改質剤（Ａ）であるこのグラフト
変性物と表１記載ナイロン１１とを改質剤（Ａ）の混
合割合４０重量％で添加混練し、溶融粘度、機械物性、
耐エンジンオイル性の評価を行った。結果を表３に示
す。
【００２８】［比較例２］実施例に用いたナイロン１１
に改質剤を添加せず、溶融粘度、機械物性、耐エンジ
ンオイル性の評価を行った。結果を表３に示す。
に改質剤を添加せず、溶融粘度、機械物性、耐エンジ
ンオイル性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００２９】
【表１】 使用樹脂
【００３０】
【表２】 改質剤樹脂
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、優れた機械的性質、電
気的性質、耐薬品性、耐熱性に加え、柔軟性が優れ、か
つ中空成形条件下で溶融粘度の高い組成物が得られる。
従って肉厚が均一で寸法安定性の優れた中空成形品を容
易に製造できるので、エアーインテックパイプなどの自
動車のアンダーフードのダクト類等の自動車部品の如き
製品に適用できる。本発明の組成物はまた他の成形法、
例えば押出成形、射出成形、プレス成形などにより、各
種チューブ、管、コネクター等の電気部品などに成形す
ることができる。
気的性質、耐薬品性、耐熱性に加え、柔軟性が優れ、か
つ中空成形条件下で溶融粘度の高い組成物が得られる。
従って肉厚が均一で寸法安定性の優れた中空成形品を容
易に製造できるので、エアーインテックパイプなどの自
動車のアンダーフードのダクト類等の自動車部品の如き
製品に適用できる。本発明の組成物はまた他の成形法、
例えば押出成形、射出成形、プレス成形などにより、各
種チューブ、管、コネクター等の電気部品などに成形す
ることができる。
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フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 77/00 - 77/12
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂５０〜９５重量部及び変
性オレフィン共重合体５０〜５重量部からなり、該変性
オレフィン共重合体が、（メタ）アクリル酸エステル重
合単位が１５〜４０重量％、（メタ）アクリル酸重合単
位が１〜１０重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸エ
ステル・（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノ
マーに不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト共重
合させたもの（Ａ）が２０〜８０重量％とエチレン含有
量が６０〜９０モル％の低結晶性又は非晶性のエチレン
・α−オレフィン共重合体に不飽和カルボン酸又はその
無水物をグラフト共重合させたもの（Ｂ）が８０〜２０
重量％からなるポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 変性オレフィン共重合体が、エチレン・
（メタ）アクリル酸エステル・（メタ）アクリル酸共重
合体又はそのアイオノマーと低結晶性又は非晶性のエチ
レン・α−オレフィン共重合体の混合物に不飽和カルボ
ン酸又はその無水物をグラフト共重合させたものである
請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25108393A JP3403771B2 (ja) | 1993-09-13 | 1993-09-13 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25108393A JP3403771B2 (ja) | 1993-09-13 | 1993-09-13 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782480A JPH0782480A (ja) | 1995-03-28 |
| JP3403771B2 true JP3403771B2 (ja) | 2003-05-06 |
Family
ID=17217393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25108393A Expired - Fee Related JP3403771B2 (ja) | 1993-09-13 | 1993-09-13 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3403771B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5811490A (en) * | 1997-01-13 | 1998-09-22 | Judd Wire, Inc. | Polyamide coating compositions having a balance of resistance properties |
| JP2008239842A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Ube Ind Ltd | 異型押出し成形用材料及び異型押出し成形体 |
| JP7181381B2 (ja) * | 2019-03-26 | 2022-11-30 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | 樹脂組成物及び成形体 |
| EP4074759A4 (en) * | 2019-12-11 | 2024-02-21 | Dow-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | METHOD FOR PRODUCING A RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING A MOLDED ARTICLE |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59126461A (ja) * | 1983-01-11 | 1984-07-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリアミド組成物 |
| JPS60202151A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-12 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | ポリアミド系樹脂組成物 |
| JPH0645748B2 (ja) * | 1985-07-10 | 1994-06-15 | 三井石油化学工業株式会社 | ポリアミド組成物 |
-
1993
- 1993-09-13 JP JP25108393A patent/JP3403771B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0782480A (ja) | 1995-03-28 |
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