JPS59135252A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、剛性、低温耐衝撃性、耐塩水・１律に優れ、
かつ成形性に優れたポリアミド樹月旨の組成物に関する
。

ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエン　ニジニ
アリングプラスチックとして大きな需要が期待されてい
る。しかし、低温耐衝撃性、・耐水性、□耐塩水性など
の性能が十分とは言えず、その改良が望まれている。ア
グゾツ１Ｅ［強度などの耐衝撃性を改良する方法として
、たとえば特公昭４２−１２５４６号公報、特公昭５５
−４４１圓号公報、特開昭５５−．９６６１号公報、特
開昭５５−９６６２号公報などの先行技術文献には１．
ポリアミド樹脂にα、β−不飽和力ルボン酸をグラフト
したエチレン・α−オレフィン共重合体など♀変性α−
オレフィン系弾性重合体を配合する方法が提案されてい
る。これらの先行技術文献に提案された組成物は、いず
れもアイゾツト衝撃強度などの耐衝−性を改良すると、
剛性が大きく低下すると共に、低温での落錘衝撃強度１
こ関しても不十分であり、成形品の耐低温衝撃性に劣る
ようになるという欠点がある。

また、これらの組成物は溶融流動性が低下し過ぎる場合
が多く、成形法によっては成形加工性が低下するという
欠点もある。さらに、これらの組成物は種々のアルカリ
金属塩またはアルカリ土類金属塩などの塩水接触条件下
では耐水性、とくに耐塩水分解性に劣り、このような性
能の要求される分野、とくに自動車用部品等への利用も
制限されていた。

また、ポリアミド樹脂の吸湿性などの耐水性あるいは耐
塩水性を向上させる方法として、特開昭５３−８００１
４号公報、特開昭５６−’１６７７５１号公報、特開昭
５６−１０９２４７号公報、特開昭５６−１５７４５１
号公報には、ポリアミド樹脂に１成分としてエチレン・
α、β−不飽和モノカルボン酸共重合体中和物（アイオ
ノマー樹脂）を配合する方法が提案されている。これら
の先行技術文献に提案され□た組成物は吸水性、耐塩水
分解性なとの耐水性を改善することができても、アイゾ
ツト衝撃強度などの耐衝撃性、とくに低温耐衝撃性の改
良効果の点では劣っているという欠点がある。

また、前述のポリアミド樹脂組成物の剛性の低下を改善
する方法として、特開昭５７−８２４６号公報には結晶
性ポリオレフィンと低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体・との組成物のグラフト変性物を配合する方法
が提案されている。しかし、この方法では架橋のためグ
ラフト変性物中の変性ポリオレフィンと変性低結晶性エ
チレン°α−オレフィン共重合体の溶融流動性の制御が
困難であり、その結果分散性の良好なポリアミド組成物
が得られなくなり、耐衝撃性の改善温度範囲が著しく狭
くなり、その改善効果も小さく、特に−２０°Ｃ以下の
低温アイゾツト衝撃強度および落錘衝撃強度が著しく低
下し、かつ組成物の溶融流動性も低下するという欠点が
ある。

さらに、前記先行技術文献の中で、特開昭５５−３６２
７９号公報には、前述のようにポリアミドの耐衝撃性を
改善するために変性低結晶性エチレン・α−オレフィン
共重合体を配合する際に、さらに未変性低結晶性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体を一緒に配合すると、外観
および色調に硬れたポリアミド組成物が得られ、しかも
高価な変性低結晶性エチレン１α−オレフィン共重合体
の使用割合を低減させることができるので、経済的効果
にも優れていることが記載されている。しかしながら、
該公開公報明細書の記載、とくにその□実施例および比
較例の記載によれば、ポリアミドに配合される変性低結
晶性エチレン・α−オレフィン共重合体と未変性低結晶
性エチレン・α−オレフィン共重合体との組成を変化さ
せた際に得られるポリアミド組成物の耐衝撃性の改善効
果に関して考察するならば、未変性低結晶性エチレン・
α−オレフィン共重合体を単独で配合した実験（比較例
１）にくらべて耐衝撃性の改善効果が認められるが、変
性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体を単独で
配合した実験（参考例）にくらべて、その耐衝撃性は変
性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の配合割
合に比例して耐衝撃性が改善されているに過ぎず、該変
性低結晶性エチレン・α−オレフィン共重合体の使用量
を低減することによる経済的効果が達成されているに過
ぎないΩ 本発明者らは、優れた性能のポリアミド組成物の開発に
ついて検討した結果、変性極性ビニルモツマー含有エチ
レン系ランダム共重合体とα−オレフィン糸弾性重合体
とを特定の範囲となるような割合でポリアミドに配合し
て組成物とすることにより、該ポリアミド組成物の耐衝
撃性の改善効果に関して、該変性極性ビニルモノマー含
有エチレン系ランダム共重合体と該α−オレフィン糸弾
性重合体との配合に相乗効果が存在し、単なる変性極性
ビニルモノマー含有エチレン系ランダム共重合体の使用
量の低減効果のみでないことを見出し、本発明に到達し
た。本発明によれば、本発明のポリアミド組成物はアイ
ゾツト衝撃強度、低温での落錘衝撃強度−などの耐衝撃
性、耐ストレスクラック性が改善され、かつ吸水、塩水
条件下における耐塩水分解性などの耐水性が著しく改善
され、しかもこの組成物は溶融流動性の低下が少ないの
で成形加工性に優れているという特徴を有している。

本発明を概説すれば、本発明は、ポリアミド（Ｎ１変性
ｔｉ性ビニルモノマ一含有エチレン系ランダム共重合体
ＣＢ）およびα−オレフィン系弾性重合体（Ｃ）を含む
組成物であって− 〔１〕　該組成物中の各成分の組成が、該ポリアミド（
〜１００重量部に対して該変性極性ビニルモノマー含有
エチレン系ランダム共重合体（Ｂ）が１ないし１００重
量部の範囲にあり、該α−オレフィン系弾性重合体（Ｃ
）が１ないし１００重量部の範囲にあること、 （ｉｉ）　　該変性極性ビニルモノマー含有エチレン系
ランダム共重合体（Ｂ）が、エチレン成分単位を主成分
とし、かつ極性ビニルモノマーとしてｉｔ［２ヒ゛ニル
、（メタ）アクリル酸のエステル、（メタ）アクリル酸
および（メタ）アクリル酸の中和塩成分単位からなる群
から選ばれた少なくとも１種の成分単位を含有する基剤
極性ビニルモノマー含有エチレン糸ランダム共重合体の
１００重量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導
体成分単位を０．０１ないし１０重量部の範囲でグラフ
ト共重合してなり、かつ１９０°Ｃにおけるメルトフロ
ーレート〔ＭＦＲ１９ｏ−ｃ〕が０．０１ないし５０ｇ
／ｉＱｍｉｎの範囲にあること、および（ｍ）　該α−
オレフィン系弾性重合体（Ｃ）が、その結晶化度が４０
％以下の範囲にあり、かつその１９０°Ｃにおけるメル
トフローレート ０．０１ないし１００ｇ／ｌ　［３ｍ１ｎの範囲にある
こと、を特徴とするポリアミド組成物、を発明の要旨と
するものである。

本発明のポリアミド組成物において使用されるポリアミ
ド（→は、成形品を生成するに充分な分子量のものであ
り、４ないし１２個の炭素原子を有する飽和有機ジカル
ボン酸と２ないし１３個の炭素原子を有する有機ジアミ
ンとを等モ）Ｖ量縮合させることによって製造すること
ができる。ここで、必要に応じてジアミンをポリアミド
中でカルボキシル基末端よりもアミン基末端が過剰とな
るように使用することもできるし、逆にカルボキシル基
が過剰となるようにジカルボン酸を使用することもでき
る。また、同様にエステル、酸塩化物、アミン塩等の如
き該アミンおよび酸を生成する誘導体およびアミンを生
成する誘導体からこれらのポリアミドを製造することも
できる。ポリアミドを製造するのに使用される代表的な
ジカルボン酸としてはアジピン酸、ピメリン酸、スペリ
ン酸、セバシン酸およびドデカンニ酸がある。一方、代
表的なジアミンにはへキサメチレンジアミンおよびオク
タメチレンジアミンがある。さらに、ポリアミドはラク
タムの自己縮合によってもまた製造し得る。ポリアミド
の例としては、ポリヘキサメチレンアジパミド（６，６
ナイロン）、ポリへキサメチレンアゼラアミド（６，９
ナイロン）、ポリヘキサメチレンアジパミド（６−１０
ナイロン）およびポリへキサメチレンドデカノアミド（
６，１２ナイロン）、ポリビス（４−アミノシクロへキ
シ）Ｖ　）メタンドデカノアミド、またはラクタム類の
開環によって製造されるポリアミド、すなわちポリカプ
ロラクタム（６ナイロン）、ポリラウリックラクタムま
たはポリ−１１−アミノウンデカン酸がある。前記のポ
リアミドを製造するのに使用される少なくとも２種のア
ミンまたは酸の重合によって製造されるホ゛リアミド、
例えばアジピン酸およびイソフタル酸およびヘキサメチ
レンジアミンから作られるボリマーを使用することも可
能である。６じ６ナイロンおよび６ナイロンゐ混合物の
如き除リアミドの配合物を使用する□ことも可能である
。本発明にお□いて使用される縮合ポリアミドは、好ま
七くは、ポリへキサメチレンアジ六ミド（６；６”−ｉ
イロン）またはポリヘキサメ升しンアゼラミド（６，９
ナイロン）およびポリカプロラクタム（６ナイロン）で
ある。

本発明のポリアミド組成物に配合される変性極性ビニル
モノマー含有エチレン系ランダム共重合体（Ｂ）は、エ
チレン成分単位を主成分とし、かつ極性ビニルモノマー
晟分単位として酢酸ビニル、（メタ）アレリル酸のエス
テル、ヒメタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸の
中和塩成分単位からなる群から選ばれた少なくとも１種
の成分単位を含有する基剤極性ビニルモノマー含有エチ
レン系ランダム共重合体１００重量部に対して不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体成分単位を０．０１ないし１
０重量部の範□囲でグラフト共重合□してなり、かつそ
の１９０°ＣにおけるメルトフローレートＣｒｔ　Ｆ　
Ｒ早’、　。、ｃ”〕が０．０１ないし５０　ｇ／’　
１０　ｒｎｉ’ｎの範囲にあることが必要であり、さら
には該基剤極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム
共重合体１００重量部に対して不飽和カルボン酸または
その誘導体成分単位を０．１ないし５重量部の範囲でグ
ラフト共重合してなり、かつその１９０℃におけるメル
トフローレート（Ｍ　Ｆ　Ｒ１９ｏ−ｃ　〕が０．１な
いし２０ε／１Ｑ　ｍｊ、ｎの範囲にあることが好まし
い。該変性極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム
共重合体中の不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単
位のグラフト割合が０．０１重量部より小さくなると、
ポリアミ渾との相溶性が低下するため組成物の衝撃強度
が低下し、１０重量部より大きくなると組成物の組木性
および衝撃強度が低下するようになる。該変性極性ビニ
ルモノマー含有エチレン系ラン、ダム共重合体のメルト
フローレートが０．０１ｇ／ｌ　０　ｍｉ、ｎより小さ
くなると、ポリアミド組成物の衝撃強度および溶融流動
性が低下するようになり％　５０　ｇ／ｌ’、０　”、
ｎより大さくなると耐衝撃性が低下するようになる。

該変性極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム共重
合体（Ｂ）を構成する基剤エチレン系ランダム共重合体
は、極性ビニルモノマー成分単位として酢酸ビニル成分
単位、（メタ）アクリル酸成分単位、（メタ）アクリル
酸のエステル成分単位＼（メタ）アク、リル酸の中和塩
成分単位からなる群から選ばれた少なくとも、１種の成
分単位を含有し、エチレン成分単位τ主成分とするエチ
レン系ランダム共重合体であり、かつその１９０°Ｃに
おけるメツ、レトフローレ−１・が通常０．０１ないし
５０　Ｂ／　１．０ｍ１ｎ３さらには０．０５ないｔ、
２．ｏｇ／　１０ｍ１ｎの範囲にあることが好ましい。

また、該変性極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダ
ム共重合体ＣＢ）は他の共重合成分として一酸化炭素を
含有していても差しつかえない。　　　　　　　　　　
　　・該基剤極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダ
ム共重合体が酢酸ビニル成分単位を含有するエチレン系
ランダム共重合体である場合には、エチレン成分単位の
含有率は通常７０ないし９９．５モル％、好ましくは７
５ない、し９９モル％の範囲であり、酢酸ビニル成分単
位の含有率は通常１ないしろ０モｐ、％、好ましくは２
ないし２５モル％の範囲にあるエチレン・酢！ビニルラ
ンダム共重合体である。

その結晶化度は通常０ないし６０％、好ましく、はＯな
いし５０％の範囲にあり、その融点は通常１０５°Ｃ以
下、好ましくは１００°Ｃ以下の範囲にあり、その密度
は通常０．９２ないし０．９９ｇ／、好ましくは０．９
ろないし０．９８　、ｇ　１ｔ７ｎ’の範囲ニアル。

該４剤４性ビニルモノマ一含有エチレン系ランダム共惠
合体が（メタ）アク、リル酸または（メタ）アクリル酸
の中和塩成分単位を含有するエチレン系ランダム共重合
体である場合には、エチレン成分単位の含有率は通常７
０ないし９９モル％、好ましくは８０ないし９８モ）Ｖ
％の範囲であり、ぐメタ）アクリル酸の中和塩成分単位
の含有率は通常０．０５ないし１０モ／Ｌ／％、好まし
くは、０．１ないし８モ）Ｖ％の範囲にある。該（メタ
）アクｌ）　）し酸の中和塩春分単位含有エチレン系ラ
ンダム共重合体は、通常〔人〕工ｔレン・（メタ）アク
リル酸ランダム共重合体を（メタ）アクリル酸成分単位
を中和することにより（メタ）アクＩＪ　／し酸の中和
塩成分単位に変換する方法、〔２〕エチレン・（メタ）
アクリル酸エステルランダム共重合体の加水分解により
（メタ）アクリル酸エステル成分単位を（メタ）アクリ
ル酸成分単位に変換し、さらにこれを中和することによ
り（メタ）アクＩＪ　）し酸の中和塩成分単位に変換す
る方法、または〔ろ〕エチレン・（メタ）アクリル酸エ
ステルランダム共重合体を直接ケン化することにより（
メタ）アクリル酸エステル成分単位を（メタ）アクリル
酸の中和塩成分単位に変換する方法、のいずれの方法に
よっても製造することができる。また、上記〔１〕、〔
２〕、〔口〕のいずれの方法においても、（メタ）アク
ＩＪ　）し酸およびその誘導体以外のビニルモノマーと
して酢酸ビニルを含有していても差しつかえない。さら
に、ビニルモノマー以外の共重合成分として一酸化炭素
を含有しても良い。該（メタ）アクリル酸の中和塩成分
単位含有エチレン系ランダム共重合体は、エチレン成分
単位または（メタ）アクリル酸の中和塩成分単位の必須
成分の他に、前記製法からも明らかなように、（メタ）
アクリル酸成分単位および／または（メタ）アクリル酸
エステル成分単位および／または酢酸ビニル成分単位を
含有していても差しつかえない。該（メタ）アクリル酸
および／または（メタ）アクリル酸エステル成分単位の
含有率は通常０．１ないし１５モル％、好ましくは０・
５ないし１０モ／１／％の範囲である。該エチレン系ラ
ンダム共重合体中の（メタ）アクＩＪ　）し酸の中和塩
成分単位の含有率は前記の範囲にあり、しかも（メタ）
アクＩＪ　／し酸成分単位の中和率が通常５％以上、好
ましくは１０ないし９０％の範囲にあるものである。ま
た、該エチレン系ランダム共重合体中の酢酸ビニル成分
単位の含有率は通常１ないし３０モル％、好ましくは２
ないし２０モル％の範囲Ｇこあるものである。該（メタ
）アクＩＪ　）し酸の中和塩成分単位含有エチレン系ラ
ンダム共重合体の結晶化度は通常０ないし５０％、好ま
しくはＯないし４０％の範囲にあり、その融点は通常１
０５°Ｃ以下、好ましくは１０２°Ｃ以下の範囲にあり
、その密度は通常０．９２なイシｌ：Ｌ９７　ｇ／”３
、好ましくはｏ、９２ｓないｔ−、ｏ、９６５ｇ／Ｃ１
ｎ３の範囲にある。

該基剤極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム共重
合体が該（メタ）アクリル酸の中和塩成分単位含有エチ
レン系ランダム共重合体である場合に、（メタ）アクリ
ル酸成分単位として具体的にはアクリル酸またはメタク
リル酸成分単位であり、（メタ）アクリル酸の中和塩成
分単位として具体的にはアクリル酸またはメタクリル酸
のアンモニウム塩または金属塩である。金属塩としては
、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、マ
グネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリ
ウム塩などのアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、カドミウム
塩、アルミニウム塩などを例示することができるが、ア
ンモニウム塩、アルカリ金属塩、マグネシウム塩または
亜鉛塩であることが好ましい。また、（メタ）アクリル
酸エステル成分として具体的には、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチルなどの（
メタ）アクリル酸アルキルエステルを例示することがで
きる。

該変性極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム共重
合体（Ｂ）を構成するグラフトモノマー成分の不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体成分単位としては、たとえば
アクリル酸、メタクリル酸・α−エチルアクリル酸、マ
レイン酸、ツマ−／Ｌ７ｍ、イタコン酸、シトラコン酸
、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸
、エンドシス−ビシクロ（２，２，１）ヘプト−５−エ
ン−２，５−ジカルボン酸（ナジック酸■）、メチル−
エンドシス−ビシクロ（２，２，１，ｌヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸（メチルナジック酸■）など
の不飽和ジカルボン酸、該不飽和ジカルボン酸の酸ハラ
イド、アミド、イミド、酸無水物、エステルなどの不飽
和ジカルボン酸の誘導体が挙げられ、具体的には、塩化
マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グ
リシジルマレエートなどが例示される。これらの中では
、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり
、とくにマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水
物が好適である。

該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラ
フトモノマーを極性ビニルモノマー含有エチレン系ラン
ダム共重合体にグラフト共重合して前記変性極性ビニル
モノマー含有エチレン系ランダム共重合体を製造するに
は、従来公知の種々の方法を採用することができる。た
とえば、極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム共
重合体を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト
共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフ）モノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いず
れの場合にも前記グラフトモノマーを効率よくグラフト
共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応
を実施することが好ましい。、グラフト反応は通常６ｏ
ないし３５０　’Ｃの温度で行われる。ラジカル開始剤
の使用割合は極性ビニルモノマー含有エナレン系ランダ
ム共重合体１ＣＩＯ重量部に対して通常ｏ、ｔｏ　１な
いし２０重量部の範囲である。ラジカル開始剤としては
有機ペルオキシド、有機ベルエステル、アゾ化合物など
を例示す：ることかできる。

本発明のポリアミド組成物悟配合されるα−オレフィン
系弾性重合体（Ｃ）は、α−オレフィンを主成分とする
ものであって、その結晶化度が４０％以下の範囲にあり
、かつその１９０°Ｃにおけるメルトフローレート（Ｍ
Ｆ　”％　９ｏ”ｃ）が０．０１ないし５０ｇ／　１　
、Ｏｍｉｎの範囲Ｇ子あることが必要であり、さらには
その結晶化度が３５％以下の範囲にあり、かつそのメル
トフローレート　（：ＭＦ　Ｒ１９０’Ｃ〕が０．０２
ないしろ０ｇ７１０ｍ１．ｎの範囲にあるものが好まし
い。

またｈ該α−オレフィン系弾性重合体の他の物性に関し
ては、ガラス転夢温度が通常−１０′ｃ以下、好ましく
は一２０°Ｃ以下の範囲にある。該α−オレフィン系弾
性重合体の結晶化度が４０％より高くなると、ポリアミ
ド組成惣の耐衝撃性の改善効果が低下するようになる。

また、該α−オレフィン系弾性重合体のｉ９Ｄ’Ｃにお
けるメルトフローレートがｏ、ｏ　ｉｇ／１０ｍ：ｋｎ
より小さくなると、ポリアミ七゛組成物の溶融流動性が
低下するようになり、５０　ｇ／　１．０　ｍｉｎより
天主くなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性が低下する
ようになる。ここで、α−オレフィン成分単位としては
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン１
．４−メチル−１，−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン
、１−へキサデセン、１−オクタデセンなどを例示する
ことができる。該α−オレフィン系弾性重合体は、二成
分以上のα−オレフィン成分から構成されていてもよく
、これらのα−オレフィン成分単位のほかに少量の他の
共重合可能な成分を含んでいても差しつかえない。共重
合可能なα−オレフィン以外の成分としては、１．４−
へキサジエン、１，５−へキサジエン、１，７−オクタ
ジエン、ジシクロペンタジェン、５−−ｃチリテン−２
−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，
５−ノルホナジエンなどの非共役ジエン成分１．ブタジ
ェン、イソプレン、ピペリレンなどの共役２１２６分な
どを例示することができる。該α−オレフィン系弾性重
合体を構成するα−オレフィン成分単位の含有率は通常
８５モル％以上、好ましくは９０モル％以上の範囲であ
る。該α−オレフィン系弾性重合体としては、エチレン
・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体
、エチレン°４−メチｚＬ／−’ｉ−ペンテン共重合体
、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オ
クテン共重合体、エチレン・１−デセン共重合体、プロ
ピレン、エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン共
重合□体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重
合体、プロピレン・１−オクテン共重合体、プロピレン
・１−デセン共重合体、プロピレン・１−ドデセン共重
合体などのα−オレフィン弾性共重合体＼□エチレン・
プロピレン・１，４−へキサジエン共［ＩＬエチレン・
プロピレン・ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン
・プロピレン°エチリデンノルボルネン共重合体、エチ
レン・プロピレン・ツルボナシエン共重合体、エチレン
・プロピレン・２−エチリデン−５−ノルボルネン・２
−ビニ）Ｖ−５−ノルボルネン共重合体などのα−オレ
フィン・非共役ジエン弾性共重合体などを例示すること
ができる。これらのα−オレフィン系弾性重合体のうち
では、エチレンまたは／およびプロピレン成分単位を主
成分として含有するα−オレフィン系弾性体であること
が好ましく、とくにエチレン・α−オレフィン弾性共重
合体またはプロピレン・α−オレフィン弾性共重合体で
あることが好ましい。

本発明のポリアミド組成物において、該変性ビニルモノ
マー含有エチレン系ランダム共重合体（Ｂ）および該α
−オレフィン系弾性重合体（Ｃ）をポリアミド（Ｎに配
合する際に、両者の１９０’Ｃに−おけるメルトフロー
レー）　（ＭＦＲ１９０・・Ｃ〕の比、（Ｍ　Ｆ　Ｒ’
ｊ’　９０’Ｃ）／　ＣＭ−ＦＲ？　９０’Ｃ〕の値は
通常０．０１ないし１００の範囲に調整され、さらには
０．０２ないし５０の範囲に調整される。

本発明のポリアミド組成物において、前記ポリアミド（
Ａ）の１００重量部に対する前記変性極性ビニルモノマ
ー含有エチレン系ランダム共重合体（Ｂ）の配合割合は
１ないし１００重量部の範囲にあることが必要であり、
さらに好ましくは２ないし８０重量部、とくに好ましく
は５ないし５０重量部の範囲にある。前記変性極性ビニ
ルモノマー含有エチレン系ランダム共重合体の配合割合
が１００重量部より多くなると、ポリアミド組成物の剛
性および溶融流動性が低下するようになり、１重量部よ
り少なくなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性、耐スト
レスクラック性および耐水性が低下するようになる。ま
た、前記ポリアミド（→の１００重量部に対する前記α
−オレフィン系弾性重合体（Ｃ）の配合割合は１ないし
１００重量部の範囲にあることが必要であり、さらに好
ましくは２ないし８０重量部、とくに好ましくは５ない
し５０重量部の範囲にある。前記α−オレフィン系弾性
重合体の配合割合が１００重量部より多くなると、ポリ
アミド組成物の剛性が低下するようになり、１重量部よ
り少なくなると、ポリアミド組成物の耐衝撃性、耐ス）
　Ｌ−スフラック性および耐水性が低下するようになる
。また、本発明のポリアミド組成物において、前記変性
極性ビニルモノマー含有エチレン系ラン、ダム共重合体
（Ｂ）　１００重量部に対する前記α−オレフィン系弾
性重合体（Ｃ）の配合割合は通常５ないし２０００重量
部、好ましくはし０ないし１５００重量部の範囲である
。さらに、本発明のポリアミド組成物において、前記変
’ｌ’［Ｅ　極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダ
ム共重合体ＣＢ）および前記α−オレフィン系弾性重合
体（Ｃ）の合計量に対するグラフト共電台した前記不飽
和カルボン酸またはその誘導体成分単位の割合は通常０
．０２ないし７重量％、好ましくは０．０５ないし５重
量％の範囲である。

本発明のポリアミド組成物には、前記必須の三成分の他
に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、
亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核
剤、可搬剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料
、カーボンブラック、アスベスト、ガラス繊維、カリオ
ン、メルク、シリカ、シリカアルミナなどの充填剤を配
合することも可能である。さらに、本発明の組成物には
、その物性を損わない範囲において他の重合体を配合す
ることもできる。これらの添加剤の配合割合は適宜の範
囲である。

本発明のポリアミド組成物は、種々の方法で溶融混合す
ることにより調製される。たとえば必須の二成分を予備
混合した後に、残りの他の成分と混合したり、同時に必
須の三成分と必要に応じて加えられる他の残りの成分を
混合する方法があげられる。また、これらの任意の段階
で必要に応じて前記添加剤、たとえば酸化防止剤などを
添加することもできる。

本発明のポリアミド組成物はその剛性、耐衝撃性、）耐
水性などの諸性質に優れている。その中でも、組成物を
製造するに際して、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を予備
的に溶融混合した予備混合物に、ポリアミド（Ａ）成分
を溶融混合することによって得られる組成物はとくにそ
の性能が優れている。

本発明の組成物の溶融流動性〔メルトフローＬ／　−）
　（ｔ、ｕｒＲ，２’＋５°Ｃ，１０００ｇ荷重）〕は
、通常０．１ないし５００ｇ／１０ｍ１ｎ、好ましくは
０．２ないし１００ｇ／１０ｍｔｎの範囲である。

本発明のポリアミド組成物は、従来から公知の種々の溶
融成形法により、種々の形状に成形される。たとえば射
出成形、押出成形、圧楠成形、発泡成形などの方法が挙
げられ、自動車用部品、電機器具、電機部品をはじめと
する広い用途に利用される。

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、実施例および比較例において、結晶化度および１９０
°Ｃにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）は次の方法
で測定した。

結晶化度：２５°Ｃでｘｇ回折法により求めた。

メルトフローレート（ｌａＦａ１９ｏ−ｃ）：　ＡＳＴ
ＭＤ−１２３８−７９Ｂ条件（１９０℃、２１６０ｇ）
で測定した。

実施例１ 無水マレイン酸変性エチレン°メタクリル酸・インブチ
ルメタクリレート５元ランダム共重合体〔メタクリル酸
単位含量５．７モル％、イソブチルメタクリレート単位
含量２．３モ）Ｖ％、ＭＦＲｌｐｏ・ｃ’　１７　Ｅ／
１０分、密度０−９５　ｇ、’／Ｃｙｎ３、結晶化度２
７％、融点８４°Ｃ１無水マレイン酸単位含量０．５”
”’ｇ　７１　’ＯＯｇ−基、剤共重合体〕とエチビン
”プ□ロピレン弾性共重合体〔エチレン含量８０モ／Ｌ
／％、Ｍ　Ｆ”ＩＲ１９ｏ’ＣＤ　、８　ｇ　／　１０
分、密度０．８７　ｇ　／’ｎ”　Ｎ結晶化度１５％、
ガラス転移点−６０°Ｃ〕とを表１に示す割合で３’Ｑ
、ｎｏｉｔ＋φ押出機（Ｌ／Ｄ２８．２５０°Ｃｃこ設
定）を用いて予備混合した。つづいて、この予備混合物
とナイロン６〔東しく株）製、アミランＣＭＩ　０２’
ＩＸＦ、　ＭＦＲ３−７４ｇ／ｌ　０ｍ１ｎ、　Ｑ条件
〕を表１に示す割合になる様に混合し、？種のベレット
からなるトライブレンド物を調製した。

さらに、２６０°Ｃに設、皐した一軸押出機（Ｌ／Ｄ２
８、ろＱｍｍφ）に供給し、メルトブレンド物（ベレッ
ト状）を調製した。該ベレットを１００°Ｃで１昼夜真
空乾燥したのち、下記条件で射出成型を行い、物性測定
用スベシメンを作成した０シリンダ一温度　　２６０゛
″Ｃ 膳射出圧力　　　　　６５０　ｋＱ／Ｃｍ２射出時間　
　　　　１Ｑ　ｓｅｃ 金型温度　　　　　８０°Ｃ 続いて、下記の方法により、物性評価を行つた。

ＭＦＲ測定：　ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−７９Ｑ条件で
ＭＦ、Ｒを測定した。

曲げ試験＝１／８“厚みの試験片を用い、ＡＳ、ＴＭ　
Ｄ−７９０−８０により曲げ弾性率Ｆ、Ｍ　（ｋｌｊ／
（７１２）、曲げ降伏強度Ｆ、　ｓ　（ｌｃｇ／ｃｍ２
）を測定した。なお、試験片の状態調節 は２３°Ｃ１５０％ＲＨの恒温恒湿室で３日行った。

落錘衝撃強度ニー６０°Ｃにおいて水平に置いた試験片
（直径５０ｍｍφ、厚み１・２ｍｍ）に９０ｃ７ｎの高
さから一定形状の錘を落下させ、錘の重量を変化させる
ことによ り、一定枚数の試験片の５０％が破壊するに要する錘の
重量（ｇ）にて落°錘衝撃強度を評価した。なお、試験
片の状態調 節は２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室で６日行った。

アイゾツト衝撃強度：１／８“厚みの試験片を用い、Ａ
、ＳＴＭ　Ｄ−２５６，により−４０°Ｃ□　　　、ノ
ツチ付アイゾツト衝撃強度を測定した。試験片の状態調
節は２ろ°Ｃ・５０％ＲＨの恒温恒湿室で’１日行った
。

吸水試験：　ＡＳＴＭ　Ｄ−５７，０に従い、試験片（
直径２インチ、厚み１／８インチ）をｉｏｏｏＣで２４
詩間乾燥後、５０℃水中で４８時間吸水試験を行い、試
験片の重量変化率から吸水率（イ）を求めた。

結果を表１に示した。　　　　　　　。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ポリアミド（Ａ）、変性極性ビニルモノマー
   含有工・チレン糸ランダム共重合体（Ｂ）およびα−オ
   レフィン系弾性重合体（Ｃ）を含む組成物であって、 〔１〕　　該組成物中の各成分の組成が、該ポリアミド
   （Ａ）　１０　Ｑ重量部に対して該変性極性ビニルモノ
   マー含有エチレン系ランダム共重合体（Ｂ）が１ないし
   １００重量部の範囲にあり、該α−オレフィン系弾性重
   合体（Ｃ）が１ないし１００重量部の範囲にあること、 （ｉＤ　　該変性極性ビニルモノマー含有エチレン系ラ
   ンダム共重合体（Ｂ）が、エチレン成分単位を主成分と
   し、かつ極性ビニルモノマーとして酢酸ビニル、（メタ
   ）アクリル酸のエステル＼　（メタ）アクリル酸および
   （メタ）アク’ＩＪ／し醒の中和塩成分単位からなる群
   より選ばれた少なくとも１種の成分単位を含有する基剤
   極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム共重合体の
   １００重量音６Ｇこ対して不飽和力ｌレボン酸また６ま
   その誘導体成分単位を０．０１ないし１０重量部の範囲
   でグラフト共重合してなり、かつ１９０°ＣＧこおける
   メルトフローレート〔１４ＦＲ１９゜℃〕力く１ないし
   ５０Ｅ／１０ｍ１ｎの範囲Ｇこあること、および （＋１＋）　　該α−オレフィン系弾性重合体（Ｃ）力
   ≦、その結晶化度が４０％以下の範囲Ｇこあり、力）つ
   その１９０°Ｃにおけるメルト７０−レート（Ｍ　Ｆ　
   Ｒ１９（ｙ（２）が０．０１ないし１００　ｇ／　１０
   ｍ１ｎの範囲にあること＼ を特徴とするポリアミド組成物。