JPS59136345A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、剛性、低温耐衝撃性、耐塩水性に優れ、かつ
成形性に優れたポリアミド樹脂の組成物に関する。

ポリアミド樹脂は、その優れた物性によりエンジニアリ
ングプラスチックとして大きな需要が期待されている。

しかし、低温耐衝撃性、耐水性、耐塩水性などの性能が
十分とは言えず、その改良が望まれている。アイゾツト
衝撃強度などの耐衝撃性を改良する方法として、たとえ
ば特公昭４２−１２５４６号公報、特公昭５５−４４１
０８号公報、特開昭５５−９６６ｊ号公報、特開昭５５
−９６６２号公報などの先行技術文献には、ポリアミド
樹脂にα、β−不飽和カルボン酸をグラフトしたエチレ
ン・α−オレフィン共重合体などの変性α−オレフィン
系弾性重合体を配合する方法が提案されている。

これらの先行技術文献に提案された組成物は、いずれも
アイゾツト衝−強度などの耐１！Ｆｉ撃性を改良すると
、剛性が大きく低下し、さらに低温での落錘衝撃強度に
関しても不十分であり、これらの組成物では高剛性でか
つ高耐衝撃性の実成形品は得難いという欠点がある。ま
た、これらの組成物は溶融流動性が低下し過ぎる場合が
多く、成形法によっては成形加工性が低下するという欠
点もある。

さらに、これらの組成物は種々のアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩などの塩水接触条件下では耐水性、
とくに耐加水分解性に劣り、このような性能の要求され
る分野、とくに自動車用部品等への利用も制限されてい
た。

また、ポリアミド樹脂の吸湿性などの耐水性あるいは耐
塩水性を向上させる方法として、特開昭５３−８００１
４号公報、特開昭５６−１６７７５１号公報、特開昭５
６−１０９２４７号公報、特開昭５６−１５７４５１号
公報には、ポリアミド樹脂に１成分としてエチレン・α
、β−不飽和モノカルポン酸共重合体中和物（アイオノ
マー樹脂）を配合する方法が提案されている。これらの
先行技術文献に提案された組成物は吸水性、耐塩水分解
性などの耐水性を改善することができても、低温耐衝撃
性の改良効果の点では劣っているという欠点がある。

また、前述のポリアミド樹脂組成物の剛性の低下を改善
する方法として、特開昭５７−８２４６号公報には結晶
性ポリオレフィンとエチレン・α−オ３− レフイン弾性共重合体との組成物のグラフト変性物を配
合する方法が提案されている。しかし、この方法では架
橋のためグラフト変性物中の変性ポリオレフィンと変性
エチレン・α−オレフィン弾性共重合体の溶融流動性制
御が困鍾であり、その結果、分散性の良好なポリアミド
組成物が得られなくなり、耐衝撃性の改善温度範囲が著
しく狭くなり、その改善効果も小さく、とくに−２０℃
以下の低温アイゾツト衝撃強度および落錘衝撃強度が著
しく低下し、かつ組成物の溶融流動性も低下するという
欠点がある。

さらに、前記先行技術文献の中で、特開昭５５−３６２
７９号公報には、前述のようにポリアミドの耐衝撃性を
改善するために変性エチレン・α−オレフィン弾性共重
合体を配合する際に、さらに未変性エチレン・α−オレ
フィン弾性共重合体を一緒に配合すると、外観および色
調に優れたポリアミド組成物が得られ、しかも高価な変
性エチレン・α−オ。レフイン弾性共重合体の使用割合
を低減させることができるので、経済的効果にも優れて
ぃ４− ることか記載されている。しかしながら、該公開公報明
細書の記載、とくにその実施例および比較例の記載によ
れば、ポリアミドに配合される変性エチレン・α−オレ
フィン弾性共重合体と未変性エチレン・α−オレフィン
弾性共重合体との組成を変化させた際に得られるポリア
ミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関して考察するなら
ば、未変性エチレン・α−オレフィン弾性共重合体を単
独で配合した実験（比較例１）にくらべて耐衝撃性の改
善効果が認められるが、変性エチレン・α−オレフィン
弾性共重合体を単独で配合した実験（参考例）にくらべ
て、その耐衝撃性は変性エチレン・α−オレフィン弾性
共重合体の配合割合に比例して耐衝撃性が改善されてい
るに過ぎず一該変性エチレン・α−オレフィン弾性共重
合体の使用量を低減することによる経済的効果が達成さ
れているに過ぎない。

本発明者らは、優れた性能のポリアミド組成物の開発に
ついて検討した結果、変性エチレン・α−オレフィン・
ジエン弾性共重合体と極性ビニルモノマー含有エチレン
系ランダム共重合体とを特定の範囲となるような割合で
ポリアミドに配合して組成物とすることにより、該ポリ
アミド組成物の耐衝撃性の改善効果に関して、該変性エ
チレン・α−オレフィン・ジエン弾性共重合体と該極性
モノマー含有エチレン系ランダム共重合体との配合に相
乗効果が存在し、単なる変性エチレン・α−オレフィン
・ジエン弾性共重合体の使用量の低減効果のみでないこ
とを見出し、本発明に到達した。

本発明によれば、本発明のポリアミド組成物はアイゾツ
ト衝撃強度、低温での落錘衝撃強度などの耐衝撃性、耐
ストレスクラック性が改善され、かつ吸水、塩水条件下
における耐塩水分解性などの耐水性が著しく改善され、
しかもこの組成物は溶融流動性の低下が少ないので成形
加工性に優れているという特徴を有している。

本発明を概説すれば、本発明は、ポリアミド（Ａ）、変
性エチレン−α−オレフィン・ジエン弾性共重合体（Ｂ
）および極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム共
重合体（Ｃ）を含むポリアミド組成物であって、 〔１〕　該組成物中の各成分の組成が、該ポリアミド（
Ａ）　１００重量部に対して該変性エチレン・α−オレ
フィン・ジエン弾性共重合体（Ｂ）が１ないし１００重
量部の範囲にあり、該極性ビニルモノマー含有エチレン
系ランダム共重合体（Ｃ）が１ないし１００重量部の範
囲にあること、 （ｊｉ）　該変性エチレン・α−オレフィン・ジエン弾
性共重合体（Ｂ）が、基剤エチレン・α−オレフィン・
ジエン弾性共重合体１００重量部に対して不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分単位を０．０１ないし１０重
量部の範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化度が
４０％以下の範囲にあり、かつ１９０°Ｃにおけるメル
トフローレート（”Ｒ１９０’Ｃ）が０．０１ないし５
０　ｇ／　Ｉ　Ｑ　ｍ１ｙｌの範囲にあること、および ０ｉｌ）　　該極性ビニルモノマー含有エチレン系ラン
ダム共重合体（Ｃ）が、極性ビニルモノマーとして酢醸
ビニル、（メタ）アクリル酸エステル＼　（メタ）アク
リル酸および（メタ）アクリｌし酸ノ中和塩からなる群
より選ばれた少なくとも１種の成分単位を含有し、エチ
レン成分単位を主成分とするものであり、かつその１９
０’Ｑにおけるメルトフローレート １００ｇ７ｌ０の範囲にあること、 を特徴とするポリアミド組成物、を発明の要旨とするも
のである。

本発明のポリアミド組成物において使用されるポリアミ
ド（Ａ）は、成形品を生成するに充分な分子量のもので
あり、４ないし１２個の炭素原子を有する飽和有機ジカ
ルボン酸と２ないし１３個の炭素原子を有する有機ジア
ミンとを等モル量縮合させることによって製造すること
ができる。ここで、必要に応じてジアミンをポリアミド
中で力ｌレボキシル基末端よりもアミノ基末端が過剰と
なるように使用することもできるし、逆にカルボキシル
基が過剰となるようにジカルボン酸を使用することもで
きる。また、同様にエステル、酸塩化物、アミン塩等の
如き該アミンおよび酸を生成する誘導体およびアミンを
生成する誘導体からこれらのポリアミドを製造すること
もできる。ポリアミドを製造するのに使用される代表的
なジカルボン酸としてはアジピン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、セバシン酸およびドデカンニ酸がある。一方、
代表的なジアミンにはへキサメチレンジアミンおよびオ
クタメチレンジアミンがある。さらに、ポリアミドはラ
クタムの自己縮合によってもまた製造し得る。ポリアミ
ドの例としては、ポリヘキサメチレンアジパミド（６，
６ナイロン）、ポリへキサメチレンアゼラアミド（６，
９ナイロン）、ポリヘキサメチレンアジパミド（６，１
０ナイロン）およびポリへキサメチレンドデカノアミド
（６，１２ナイロン）、ポリビス（４−アミノシクロヘ
キシ／Ｉ／）メタンドデカノアミド、またはラクタム類
の開環によって製造されるポリアミド、すなわちポリカ
プロラクタム（６ナイロン）、ポリラウリツクラクタム
またはポリ−１１−アミノウンデカン酸がある。前記の
ポリアミドを製造するのに使用される少なくとも２種の
アミンまたは酸の重合によって製造されるポリアミド、
例えば、アジピン酸およびイソフタｔｖｍおよびヘキサ
メチレンジアミンから作られるポリマーを使用すること
も可能である。６．６ナイロンおよび６ナイロンの混合
物の如きポリアミドの配合物を使用することも可能であ
る。本発明において使用される縮合ポリアミドは、好ま
しくは、ポリヘキサメチレンアジパミド（６，６ナイロ
ン）またはポリヘキサメチレンアジパミド（６，９ナイ
ロン）およびポリカプロラクタム（６ナイロン）である
。

本発明のポリアミド組成物に配合される変性エチレン・
α−オレフィン・ジエン弾性共重合体（Ｂ）は基剤エチ
レン・α−オレフィン・ジエン弾性共重合体１００重量
部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位
を０．０１ないし１０重量部の範囲でグラフト共重合し
てなり、その結晶化度が４０％以下の範囲にあり、かつ
１９０°Ｃにおけるメルトフローレートト（Ｍ　Ｆ　Ｒ
’ｌ’　９ｏ−ｒ　）が０．０１ないし５０ｇ／　１０
　ｍ１ｎの範囲にあることが必要であり、さらには基剤
エチレン・α−オレフィン・ジエン弾性共重合体１００
重量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体成分
単位を０．０５ないし５重量部の範囲でグラフト共重合
してなり、その結晶化度が０ないし６０％の範囲にあり
、かつ１９０６Ｃにおけるメルトフローレー）ＣＭＦＲ
臂、。−Ｃ〕が０．０５ないし２０ｇ／ＩＱｍｉ、ｎの
範囲にあることが好ましい。さらに、該変性エチレン・
α−オレフィン・ジエン弾性共重合体（Ｂ）の他の物性
は、分子量分布（ｕ’ｗ／Ｍｎ）が通常１ないし５０、
好ましくは１ないし２０の範囲にあり、融点が通常８０
′Ｃ以下、好ましくは７５°Ｃ以下であり、ガラス転移
温度が通常−１０°Ｃ以下、好ましくは一２０°Ｃ以下
の範囲にある。該変性エチレン・α−オレフィン・ジエ
ン弾性共重合体中の不飽和カルボン酸またはその誘導体
成分単位のグラフト割合が０．０１重量部より小さくな
ると、ポリアミドとの相溶性が低下するためポリアミド
組成物の衝撃強度、特に低温衝撃強度が低下し、１０重
量部より大きくなると組成物の引水性、耐衝撃性が低下
するようになる。該変性エチレン・α−オレフィン・ジ
エン弾性共重合体の結晶化度が４０％より大きくなると
、ポリアミド組成物の衝撃強度が低下するようになり、
またそのメルトフロ一レートが０−０　’ｌ　ｇ／　１
　０　ｍｉｎより小さくなると、ポリアミドとの分散性
が不良となるため、組成物の衝撃強度および溶融流動性
が低下するようになり、５　０　ｇ７　１　０　ｍｉｎ
より大きくなると耐衝撃性が低下するようになる。

該変性エチレン・αーオレフィンｅジエン弾性共重合体
を構成する基剤重合体はエチレン成分単位、エチレン以
外のα−オレフィン成分単位およびジエン成分単位のラ
ンダム共重合体であって、低結晶性の弾性共重合体であ
る。その組成は、エチレン成分単位の含有率が通常９５
ないし３５モル％、好ましくは９０ないし４０モ／１／
％、α−オレフィン成分単位の含有率が通常５ないし６
５モ）Ｖ％１好ましくは１０ないし６０モ／Ｌ／％およ
びジエン成分単位の含有率が通常０．０５ないし１５モ
ル％、好ましくは０．５ないし１０モ）Ｖ％の範囲にあ
る。また、その結晶化度は通常４０％以下、好ましくは
３０％以下の範囲であり、そのメルトフローレート（　
Ｍ　Ｆ　Ｒ’ｉ’　９ｇ−ｃ）は通常０．０１ないしｉ
　Ｑ　Ｏ　ｇ／　Ｉ　Ｑ　ｍｉｎ。

好ましくは０．０５ないし２０ｇ７１０ｍｉｎの範囲に
あ１２− り、そのガラス転移温度は通常−１０℃以下、好ましく
は一２０℃以下の範囲である。該基剤エチレン・α−オ
レフィン・ジエン弾性共重合体を構成するエチレン以外
のα−オレフィン成分単位としては、プロピレン、１−
ブテン、１−ペンテン、４−メｆｌｖー１ーペンテン、
１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタ
デセンなどを例示することができ、これらのうちの２種
以上の混合成分であってもよい。また１ジ工ン成分単位
としては、１．４−へキサジエン、１，５−へキサジエ
ン、１，７−オクタジエン、ジシクロペンタジェン、５
−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニ／ｌ／−２
−ノルボルネン、２，５−ツルボナシエンなどの非共役
ジエン成分、ブタジェン、イソプレン、ピペリレンなど
の共役ジエン成分などを例示することができ、これらの
うちの２種以上の混合成分であっても差しつかえないが
、非共役ジエン成分であることが好ましい。該基剤エチ
レン・α−オレフィン・ジエン弾性共重合体として具体
的には、エチレン・プロピレン・１，４−へキサジエン
共重合体、エチレン・プロピレン・１．７−オクタジエ
ン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジ
ェン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン
−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・
５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プ
ロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン・５−ビ
ニ）Ｖ　−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロ
ピレン・２．５−ノ／Ｌ／ボナジェン共重合体、エチレ
ン・１−ブテン・１，４−へキサジエン共重合体、エチ
レン・１−ブテン・１，７−オクタジエン共重合体、エ
チレン・１−ブテン・ジシクロペンタジェン共重合体、
エチレン・１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体、エチレン・１−ブテン・５−エチリデン
−２−ノルボルネン・５−ビニル−２−ノルボルネン共
重合体、エチレン・１−ブテン・５−ビニル−２−ノル
ボルネン共重合体などを例示することができる。

該変性エチレン・α−オレフィン・ジエン弾性共重合体
ＣＢ）を構成するグラフトモノマー成分の不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体成分単位としては、たとえばアク
リル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイ
ン酸、７マール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラ
ヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンド
シス−ビシクロ（２−２，１）ヘプト−５−エン−２，
乙−ジカルボン酸（ナジック酸０）、メチル−エンドシ
ス−ビシクロ〔２，２・１〕ヘプト−５−エン−２，３
−ジカルボン酸（メチルナジック酸■）などの不飽和ジ
カルボン酸、該不飽和ジカルボン酸の酸ハライド、アミ
ド、イミド、酸無水物、エステルなどの不飽和ジカルボ
ン酸の誘導体が挙げられ、具体的には、塩化マレニル、
マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマ
レエートなどが例示される。これらの中では、不飽和ジ
カルボン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマ
レイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適で
ある。

該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば１５− れるグラフトモノマーをエチレン・α−オレフィン・ジ
エン弾性共重合体にグラフト共重合して前記変性エチレ
ン・α−オレフィン・ジエン弾性共重合体を製造するに
は、従来公知の種２々の方法を採用することができる。

たとえば、エチレン・α−オレフィン・ジエン弾性共重
合体を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト共
重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマ
ーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いずれ
の場合にも前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共
重合させるために、ラジカル開始剤を使用しても差しつ
かえない。グラフト反応は通常６０ないし３５０°Ｃの
温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合はエチレン
・α−オレフィン・ジエン弾性共重合体１００重量部に
対して通常０．０１ないし１０重量部の範囲である。ラ
ジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエス
テル、アゾ化合物などを使用することができる。

本発明のポリアミド組成物に配合される極性ビ＝７＋／
モノマー含有エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）１６− は、極性ビニルモノマーとして酢酸ビニル、（メタ）ア
クリル酸エステル、（メタ）アクリル酸および（メタ）
アクリル酸の中和塩からなる群より選ばれた少なくとも
１種の成分単位を含有し、エチレン成分単位を主成分と
するエチレン系ランダム共重合体であり、かつその１９
０°Ｃにおけるメルトフローレートが０．０１ないし１
００ｇ／　１０　ｍｉｎの範囲にあることが必要であり
、さらには０．０５ないし５０　ｇ７１０　ｍｉ、ｎの
範囲にあることが好ましい。該極性ビニルモノマー含有
エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）の１９０°Ｃにおけ
るメルトフローレ−Ｆが０．０１　ｇ／　Ｉ　Ｑ　ｍｉ
ｎより小さくなると、ポリアミド組成物の衝撃強度が低
下するようになり、１００ｇ／１０ｍ１ｎより大きくな
ると、ポリアミド組°酸物の衝撃強度、引張強度、曲げ
強度が低下するようになる。

該極性ビニル七ツマー含有エチレン系ランダム共重合体
（Ｃ）が酢酸ビニｗａｒ分単位を含有するエチレン系ラ
ンダム共重合体である場合には、エチレン成分単位の含
有率は通常７ｏないし９９・５モ）ｖ％九好ましくは７
５ないし９９モ／ｌ／％の範囲であり、酢酸ビニル成分
単位の含有率は通常１ないし３０モル％、好ましくは２
ないし２５モル％の範囲にあるエチレン・酢酸ビニルラ
ンダム共重合体である。その結晶化度は通常Ｏないし６
０％、好ましくはＯないし５０％の範囲にあり、その融
点は通常１０５°Ｃ以下、好ましくは１００’Ｃ以下の
範囲にあり、その密度は通常０．９２ないし１．２０　
ｇ、／ａｎ’、好ましくは０．９３ないし１．１０　ｇ
／ａ’の範囲にある。該エチレン・酢酸ビニル共重合体
において、第６のモノマー成分として一酸化炭素を含有
していても差しつかえない。

該極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム共重合体
（Ｃ）が（メタ）アクリル酸またはその中和塩成分単位
を含有するエチレン系ランダム共重合体である場合には
、エチレン成分単位の含有率は通常７０ないし９９モ／
Ｌ／％、好ましくは８０ないし９８モ／Ｌ／％の範囲で
あり、（メタ）アクＩＪ　）し酸の中和塩成分単位の含
有率は通常０．０５ないし１０モル％、好ましくは０．
１ないし８モ）Ｖ％の範囲にある。

該（メタ）アクリル酸の中和塩成分単位含有エチレン系
ランダム共重合体は、通常〔１〕エチレン・（メタ）ア
クリル酸ランダム共重合体を（メタ）アクリル酸成分単
位を中和することにより（メタ）アクリル酸の中和塩成
分単位に変換する方法、〔２〕　エチレン・（メタ）ア
クリル酸エステルランダム共重合体の加水分解により（
メタ）アクリル酸エステル成分単位を（メタ）アクＩＪ
　）し酸成分単位に変換し、さらにこれを中和すること
により（メタ）アクリル酸の中和塩成分単位に変換する
方法、または〔３〕エチレン・（メタ）アクリル酸エス
テルランダム共重合体を直接ケン化することにより（メ
タ）アクリル酸エステ／１／成分単位を（メタ）アクリ
ル酸の中和塩成分単位に変換する方法、のいずれの方法
によっても製造することができる。また、上記（１）　
（２）〔ろ〕のいずれの方法においても、（メタ）アク
リル酸およびその誘導体以外の極性ビニルモノマーとし
て酢酸ビニルを含有していても差しつがえない。

さらに、極性ビニルモノマー以外の共重合成分として一
酸化炭素を含有していても差しつがえない〇１９− 該（メタ）アクリル酸の中和塩成分単位含有エチレン系
ランダム共重合体はエチレン成分単位および（メタ）ア
クＩＪ　／し酸の中和塩成分単位の必須二成分の他に、
前記製法からも明らかなように、（メタ）アクリル酸成
分単位および／または（メタ）アクリ）Ｖ酸エステル成
分単位および／または酢酸ビニル成分単位を含有してい
ても差しつかえない。該（メタ）アクリル酸および／ま
たは（メタ）アクリル酸エステル成分単位の含有率は通
常０．１ないし１５モル％、好ましくは０．５ないし１
０モ）Ｖ％の範囲である。

該エチレン系ランダム共重合体中の（メタ）アクリル酸
の中和塩成分単位の含有率は前記の範囲にあり、しかも
（メタ）アクリル酸成分単位の中和率が通常１％以上、
好ましくは５ないし９０％の範囲にあるものである。ま
た、該エチレン系ランダム共重合体中の酢酸ビニル成分
単位の含有率は通常１ないし３０％モ／Ｌ／％、好まし
くは２ないし２０モ／Ｉ／％の範囲にあるものである。

該（メタ）アクリル酸の中和塩成分単位含有エチレン系
ランダム共重合体の結晶化度は通常０ないし５０％、好
ましくは０な２０− いし４０％の範囲にあり、その融点は通常１０５°Ｃ以
下、好ましくは１０２°Ｃの範囲にあり、その密度は通
常０．９２ないし１．２０ｇ／ｃｍ’、好ましくは０．
９２５ないし１．１０　ｇ／−の範囲にある。

該極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム共重合体
（Ｃ）が該（メタ）アクＩＪ　）し酸の中和塩成分単塩
含有エチレン系ランダム共重合体である場合に、（メタ
）アクリル酸成分単位として具体的にはアクリル酸また
はメタクリル酸成分単位であり〜（メタ）アクリル酸の
中和塩成分単位として具体的にはアクリル酸またはメタ
クリル酸のアンモニウム塩または金属塩である。金属塩
としては、ナ）　ＩＪウム塩、カリウム塩などのアルカ
リ金属塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチ
ウム塩、バリウム塩などのアルカリ土類金属塩、亜鉛塩
、カドミウム塩、アルミニウム塩などを例示することが
できるが、アンモニウム塩、アルカリ金属塩、マグネシ
ウム塩または亜鉛塩であることが好ましい。また、（メ
タ）アクリル酸エステル成分として具体的には、（メタ
）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを例示
することができる。

本発明のポリアミド組成物において、該変性エチレン・
α−オレフィン・ジエン弾性共重合体（Ｂ）と該極性ビ
ニル七ツマー含有エチレン系ランダム重合体（Ｃ）とを
ポリアミドに配合する際には、両者の１９０°Ｃにおけ
るメルトフローレート〔ＶＦＲ１９ｏ−ｃ〕の比、 （Ｍ　Ｆ　ＲＷ　９０−Ｃ〕／　（Ｍ　Ｆ　Ｒ％　ｇ　
。・に　）の値は通常０．０１ないし１００の範囲に調
整され、さらには０．０２ないし５０の範囲に調整する
ことが好ましい。

本発明のポリアミド組成物において、前記ポリアミド（
Ａ）の１００重量部に対する前記変性エチレン・α−オ
レフィン・ジエン弾性共重合体（Ｂ）の配合割合は１な
いし１００重量部の範囲にあることが必要であり、さら
には２ないし８０重量部の範囲にあることが好ましい。

前記変性エチレン・α−オレフィン、ジエン弾性共重合
体の配合割合が１００重量部より多くなると、ポリアミ
ド組成物の剛性および溶融流動性が低下するようになり
、１重量部より少なくなると、ポリアミド組成物の耐衝
撃性、餅ストレスクラック性および耐水性が低下するよ
うになる。また、前記ポリアミド（Ａ）の１００重量部
に対する前記極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダ
ム共重合体（Ｃ）の配合割合は１ないし１００重量部の
範囲にあることが必要であり、さらには２ないし８０重
量部の範囲にあることが好ましい。前記極性ビニルモノ
マー含有エチレン系ランダム共重合体の配合割合が１０
０重量部より多くなると、ポリアミド組成物の剛性が低
下するようになり、１重量部より少なくなると、ポリア
ミド組成物の耐衝撃性、耐ストレスクラック性および耐
水性が低下するようになる。また、本発明のポリアミド
組成物において、前記変性エチレン・α−オレフィン・
ジエン弾性共重合体ＣＢ）　１　［１０重量部に対する
前記極性ビニルモノマー含有エチレン系ランダム共重合
体（Ｃ）の配合割合は通常５ないし２０００重量部、好
ましくは１０ないし１５００重量部の範囲であ２３− る。さらに、本発明のポリアミド組成物において、前記
変性エチレン・α−オレフィン・ジエン弾性共重合体（
Ｂ）および前記極性ビニルモノマー含有エチレン系ラン
ダム共重合体（Ｃ）の合計量に対するグラフト共重合し
た前記不飽和カルボン酸またはその誘導体成分単位の割
合は通常０．０２ないし７重量％、好ましくは０．０５
ないし５重量％の範囲である。

本発明のポリアミド組成物には、前記必須の三成分の他
に必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、
亜燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核
剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料
、カーボンブラック１アスベスト、ガラス繊維、カリオ
ン、タルク、シリカ、シリカアルミナなどの充填剤を配
合することも可能である。さらに、本発明の組成物には
、その物性を損わない範囲において他の重合体を配合す
ることもできる。これらの添加剤の配合割合は適宜の範
囲である。

本発明のポリアミド組成物は、種４の方法で溶融混合す
ることにより調製される。たとえば必須２４− の二成分を予備混合した後に、残りの他の成分と混合し
たり、同時に必須の三成分と必要に応じて加えられる他
の残りの成分を混合する方法があげられる。また、これ
らの任意の段階で必要に応じて前記添加剤、たとえば酸
化防止剤などを添加することもできる。

本発明のポリアミド組成物はその剛性、耐衝撃性、耐水
性などの諸性質に優れている。その中でも、組成物を製
造するに際して、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を予備的
に溶融混合した予備混合物に、ポリアミド（Ａ）成分を
溶融混合することによって得られる組成物はとくにその
性能が優れている。

本発明の組成物の溶融流動性〔メルトフローレ−）　（
ＭＦ’Ｒ％　２３５°Ｃｓ　ＩＤ００ｇ荷重）〕は、通
常０．１ないし５００　ｇ／　１’０１ｎｉｎ　％好ま
しくは０．２ないし１００ｇ／１０ｍ１ｎの範囲である
。

本発明のポリアミド組成物は、従来から公却の種々の溶
融成形法により、種々の形状に成形される。たとえば射
出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形などの方法が挙
げられ、自動車用部品、電機器具、電機部品をはじめと
する広い用途に利用される。

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、本発明の方法において、結晶化度およｒＪ：１９００
Ｃにおけるメルト７０−レート（Ｍ　Ｆ　Ｒ１９ｏｃ）
は次の方法により測定した。

結晶化度：２３°ＣでＸ線回折法により測定した。

メルト７０−レート〔ＭＦＲ１９ｏｃ〕：ＡｓＴＭＤ−
１２３８−７９ｇ条件（１９０°Ｃ，２１６０ｇ）で測
定した。

実施例１ 無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン・５−エチリ
デン−２−ノルボルネン共重合体〔プロピレン単位台：
ｌ１ｔＨ６，７モ／１／％、５−エチリデン−２−ノル
ゲルネン単位含量２．３モ／Ｌ／％、Ｍ　Ｆ　Ｒ１９０
＝ＣＯ，８５ｇ／ｌ、０分、密度０．８７ｇ／ｌｘ’、
結晶化度１０％、ガラス転移点−６５’Ｃ，分子量分布
ｗ／Ｍｎ１３）とエチレン・メタクリル酸・イソブチル
メタクリレート６元ランダム共重合体のＺｎ中和物〔メ
タクリル酸単位含量６．７モル％、イソブチルメタクリ
レート単位含量２．３モ／Ｌ／％、Ｚｎによる中和度７
０％、ＭＦ　Ｒ１９ｏ＝ｃ１．Ｏｇ／ｌ　０分、密度０
．９６　ｇ／ｌｙｎ’、結晶化度２７％、融点８５　”
Ｃ）を表１に示す割合で、３０ｍｍφ押出機（Ｉ、／Ｄ
２８．２３０°Ｃに設定）を用いて予備混合した。つづ
いて、この予備混合物とナイロン６〔東しく株）製、ア
ミランＣＭ１０２１ＸＦＳＭＦＲ３，７４ｇ、／　１０
ｍｉ、ｎ、　Ｑ条件〕を表１に示す割合ニする様に混合
し、２種のベレットからなるトライブレンド物を調製し
た。さらに、２６０°Ｃに設定した一軸押出機（Ｌ／Ｄ
２８．３０ｍｍφ）に供給し、メルトブレンド物（ベレ
ット状）を調製した。該ベレットを１００″Ｃで１昼夜
真空乾燥したのち、下記条件で射出成形を行い、物性測
定用スベシメンを作成した。

シリンダ一温度　　２６０″Ｃ 射出圧力　　　　　６５０　ｔｃｑ／ｃｍ２射出時間　
　　　　１０ｓｅｃ 金型温度　　　　　８０℃ 続いて、下記の方法により物性評価を行った。

２７− ＭＦＲ測定：　ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−７９Ｑ条件で
ＭＦＲを測定した。

曲げ試験：１／８“厚みの試験片を用い、Ａ８ｊＭ　Ｄ
−７９０−８０により曲げ弾性率Ｆ）、４（ｋｇ／α２
）、曲げ降伏強度ＦＳ（ｋｇｌ鐸２）を測定した。なお
、試験片の状態調節は２３”Ｃ，５０％ＲＨの恒温恒湿
室で６日行った。

落錘衝撃強度ニー６０°Ｃにおいて水平に置いた試験片
（直径５０ｍｍφ、厚み１．２　ｍｍ　）に９０１の高
さから一定形状の錘を落下させ、錘の重量を変化させる
ことにより、一定枚数の試験片の５０％が破壊するに要
する錘の重量（ｇ）にて落錘衝撃強度を評価した。

なお、試験片の状態調節は２６°Ｃ１５０％ＲＨの恒温
恒湿室で３日行った。

アイゾツト衝撃強度：１／８“厚みの試験片を用い、Ａ
ＳＴＭ　Ｄ−２５６により−４０°゛Ｃノツチ付アイゾ
ツト衝撃強度を測定した。試験片の状態調節は２３”Ｃ
，５０％ＲＨの恒温２８− 恒湿室で３日行った。

吸水試験：　ＡＳＴＭ　Ｄ−５７０に従い、試験片（直
径２インチ、厚み１／８インチ）を１００°Ｃで２４時
間乾燥後、５０°Ｃ水中テ４８時間吸水試験を行い、試
験片の重量変化率から吸水率（％）を求めた〇 結果を表１に示した。

実施例２ないし１３および比較例１ないし５表１に示し
た変性エチレン・α−オレフィン・ジエン弾性共重合体
（Ｂ）およびエチレン・極性ビニルモノマー含有ランダ
ム共重合体（Ｃ）を表１に示した割合で用いる他は実施
例１と同様の方法でブレンド物を調製し、物性を測定し
た。

特開昭５９−１３６３４５　（１０） 特開昭５９−１３６３４５（’１２） 特開昭５９−１３６３４５（１３） 特開昭５９−１３６３４５（１４） 譚 傷 硬口 陣 隷 １＋　−［ ３８２− ＜　（ 蕎　景 ヨ　と

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ポリアミド（Ａ）、変性エチレン・α−オレ
   フィン・ジエン弾性共重合体（Ｂ）および極性ビニルモ
   ノマー含有エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）を含むポ
   リアミド組成物であって、〔１〕　該組成物中の各成分
   の組成が、該ポリアミド（Ａ）　１００重量部に対して
   該変性エチレン・α−オレフィン・ジエン弾性共重合体
   （Ｂ）が１ないし１００重量部の範囲にあり、該極性ビ
   ニルモノマー含有エチレン系ランダム共重合体（Ｃ）が
   １ないし１００重量部の範囲にあ“ること、 （ｉｉ〕該１）！エチレン・α−オレフィン・ジエン弾
   性共重合体ＣＢ）が、基剤エチレン・α−オ、フイア、
   ジエン弾性共重合体１００重量部に対して不飽和カルボ
   ン酸またはその誘導体成分単位を０．０１ないし１０重
   量部の範囲でグラフト共重合してなり、その結晶化度が
   ４０％以下の範囲にあり、かつ１９０°Ｃにおけるメル
   トフローレート〔ＭＦＲ１９ｏ−ｃ〕が０・０１ないし
   ５０ｇ／１０ｍ１ｎの範囲にあること、および ″（ｉｉ＋）　　該極性ビニルモノマー含有エチレン系
   ランダム共重合体（Ｃ）が、極性ビニルモノマーとして
   酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）ア
   クリル酸、および（メタ）アクリル酸の中和塩からなる
   群より選ばれた少なくとも１種の成分単位を含有し、エ
   チレン成分単位を主成分とするものであり、かつその１
   ９０℃におけるメ／７）フローレー）　ＣＭＦ　ｕ　１
   ｑ　ｏ”ｃ）が０．０１ないし１００　ｇ７１０ｍ１ｎ
   の範囲にあること、 を特徴とするポリアミド組成物。