JPH0543796A - ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物 - Google Patents

ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物

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JPH0543796A
JPH0543796A JP20512691A JP20512691A JPH0543796A JP H0543796 A JPH0543796 A JP H0543796A JP 20512691 A JP20512691 A JP 20512691A JP 20512691 A JP20512691 A JP 20512691A JP H0543796 A JPH0543796 A JP H0543796A
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JP
Japan
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polyamide
copolymer
ethylene
composition
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JP20512691A
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English (en)
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Takeshi Nagao
勇志 長尾
Osamu Hamazoe
修 浜添
Kazuto Abe
一登 阿部
Satoshi Maruyama
敏 丸山
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Showa Denko KK
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 容易に射出成形可能で、特に耐ハロゲン化金
属性に優れたポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物の
開発。 【構成】(A)ポリアミド樹脂80〜40重量%,
(B)変性ポリオレフィン樹脂1〜40重量%及び
(C)ポリプロピレン樹脂20〜60重量%からなる樹
脂組成物である。また、耐ハロゲン化金属性を改良する
ために、成形加工温度,剪断速度3500sec-1にお
ける前記(A)ポリアミド樹脂の溶融粘度ηPA(poise)
と(C)ポリプロピレン樹脂の溶融粘度ηPP(poise)の
比が、 式 ηPP/ηPA≦0.4 ・・・〔I〕 を満たすことを特徴とする樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリアミド・ポリオレフ
ィン樹脂組成物に関し、詳しくは、ポリアミド樹脂とポ
リプロピレン樹脂のそれぞれの優れた特性を併せ有し、
特に、耐ハロゲン化金属性に優れたポリアミド・ポリオ
レフィン樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】一般
に、ポリアミド樹脂は、物理的,化学的性質に優れてい
ることから合成繊維などとして幅広く利用されており、
近年、成形材料としても利用されるようになって来た。
これは、ポリアミド樹脂が熱可塑性樹脂の中にあって、
高い機械的強度,優れた耐摩耗性,耐薬品性,耐熱性及
び比較的優れた電気的性質を有し、エンジニアリングプ
ラスチックとしての性能を充分有していることによる。
しかし、その反面、アミド基(−CONH−)に起因し
て吸水による寸法変化や機械的強度の低下が生ずるなど
の好ましからざる性能を有しており、それが故に、成形
材料としての市場性が限定されている。
【0003】一方、ポリプロピレン樹脂は安価で、かつ
吸水性はほとんど示さないが、軟質であり、高温時の物
性が劣るなどの欠点がある。したがって、ポリアミド樹
脂及びポリプロピレン樹脂のそれぞれの欠点を改善する
ために、これらの樹脂を併用することが考えられる。し
かし、ポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂とを通常の
方法で混合して得た樹脂混合物、あるいはそれらを単に
溶融混練して得た樹脂組成物では相溶性が劣り、目的と
する優れた物性を持つ組成物とはなりえない。そのた
め、従来からポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂のそ
れぞれの優れた特性を併せ有する樹脂組成物、すなわち
ポリアミド樹脂が有する優れた耐摩耗性,電気特性,耐
熱性,機械的強度,耐油性、さらにポリプロピレン樹脂
が有する低吸水性,耐熱水性,耐ハロゲン化金属性,低
温耐衝撃性を併せ有する樹脂組成物を得ることを目的と
して、ポリアミド樹脂,オレフィン重合体及び不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレ
フィンの三成分を溶融混合して、強度,耐熱変形性,外
観,成形加工性のバランスが優れた組成物を得ることに
ついては、既に特公昭42−12546号公報,特公昭
45−30945号公報,特公報50−7636号公報
などに示されている。また、このような優れた性質を利
用して、自動車部品,電機器具,機械部品,工業部品な
どの強度や耐熱変形性の要求される用途で実用化が検討
されたり、一部では実用化がなされている。
【0004】しかしながら、このような特徴を有する樹
脂組成物(ポリマーアロイ組成物)であっても、耐水性
あるいは亜鉛,カルシウム等の金属イオンに対する耐性
がまだ充分でないという問題がある。これはポリアミド
樹脂の欠点に由来するものであるが、これによりかなり
用途が限定されているのが現状である。本発明者らは、
ポリアミド樹脂ならびにポリプロピレン樹脂の優れた特
性を維持しつつ、特に、耐ハロゲン化金属性を改良する
ことを目的として鋭意研究を重ねた。その結果、成形加
工温度における溶融粘度の比が一定の関係にあるポリア
ミド樹脂とポリプロピレン樹脂とを適宜組み合わせて用
いるとともに、変性ポリオレフィンを配合することによ
り、目的を達成できることを見出した。本発明は、かか
る知見に基いて完成したものである。
【0005】すなわち、本発明は、(A)ポリアミド樹
脂80〜40重量%,(B)変性ポリオレフィン樹脂1
〜40重量%及び(C)ポリプロピレン樹脂20〜60
重量%からなり、かつ成形加工温度,剪断速度3500
sec -1における前記(A)ポリアミド樹脂の溶融粘度η
PA(poise)と(C)ポリプロピレン樹脂の溶融粘度η PP
(poise)の比が、 式 ηPP/ηPA≦0.4 ・・・〔I〕 を満たすことを特徴とするポリアミド・ポリオレフィン
樹脂組成物を提供するものである。
【0006】本発明に用いる(A)ポリアミド樹脂とし
ては各種のものが使用可能であるが、具体的にはナイロ
ン6,ナイロン11,ナイロン12などのポリラクタム
類;ナイロン66,ナイロン610,ナイロン612,
ナイロン46等のジカルボン酸とジアミンとから得られ
るポリアミド類;ナイロン6/66,ナイロン6/1
2,ナイロン6/66/610等の共重合体ポリアミド
類;ナイロン6/6T(T:テレフタル酸成分),イソ
フタル酸のような芳香族ジカルボン酸とメタキシレンジ
アミンあるいは脂環族ジアミンから得られる半芳香族ポ
リアミド類;ポリエステルアミド, ポリエーテルアミド
及びポリエステルエーテルアミド等を挙げることができ
る。なお、(A)成分のポリアミド樹脂としては、上記
各種のポリアミドを単独で用いてもよく、また、二種以
上のポリアミドを併用することもできる。さらに、本発
明において使用できるポリアミド樹脂は、上述のポリア
ミドより選択されたものであれば、これらのポリアミド
の末端基の種類や濃度及び分子量などにより制限される
ことなく種々のものを使用することができるが、とりわ
け高アミノ末端ポリアミドが好ましい。また、ポリアミ
ドの重合時に残存または生成するモノマー,オリゴマー
等の低分子量物が混在しているポリアミドも用いること
が可能である。
【0007】次に、本発明に用いられる(B)変性ポリ
オレフィン樹脂としては、各種のものがある。通常はカ
ルボン酸基(酢酸基,アクリル酸基,メタクリル酸基,
フマル酸基,イタコン酸基など),カルボン酸金属塩基
(ナトリウム塩,カルシウム塩,マグネシウム塩,亜鉛
塩など),カルボン酸エステル基(メチルエステル基,
エチルエステル基,プロピルエステル基,ブチルエステ
ル基,ビニルエステル基など),酸無水物基(無水マレ
イン酸基など)及びエポキシ基から選ばれた少なくとも
一種の官能基を有するポリオレフィンである。また、こ
のポリオレフィンとしては、ポリエチレン,ポリプロピ
レン,ポリブテン,エチレン/プロピレン共重合体,エ
チレン/ブテン共重合体,エチレン/ヘキセン共重合体
さらにはこれらに少量のジエンを含む共重合体などをあ
げることができる。このような変性ポリオレフィン樹脂
の具体例としては、エチレン/アクリル酸共重合体,エ
チレン/メタクリル酸共重合体,エチレン/フマル酸共
重合体,エチレン/メタクリル酸/メタクリル酸亜鉛共
重合体,エチレン/アクリル酸/メタクリル酸ナトリウ
ム共重合体,エチレン/アクリル酸イソブチル/メタク
リル酸/メタクリル酸亜鉛共重合体,エチレン/メタク
リル酸メチル/メタクリル酸/メタクリル酸マグネシウ
ム共重合体,エチレン/アクリル酸エチル共重合体,エ
チレン/酢酸ビニル共重合体,エチレン/メタクリル酸
グリシジル共重合体,エチレン/酢酸ビニル/メタクリ
ル酸グリシジル共重合体,無水マレイン酸グラフトポリ
エチレン,アクリル酸グラフトポリエチレン,無水マレ
イン酸グラフトポリプロピレン,無水マレイン酸グラフ
トエチレン/プロピレン共重合体,アクリル酸グラフト
エチレン/プロピレン共重合体,フマル酸グラフトエチ
レン/1−ブデン共重合体,エチレン/1−ヘキセン−
イタコン酸共重合体,エチレン/プロピレン−エンドビ
シクロ〔2.2.1〕−5−ヘプテン−2,3−無水ジ
カルボン酸共重合体,エチレン/プロピレン−メタクリ
ル酸グラフトグリシジル共重合体,無水マレイン酸グラ
フトエチレン/プロピレン/1,4−ヘキサジエン共重
合体,フマル酸グラフトエチレン/プロピレン/ジシク
ロペンタジエン共重合体,マレイン酸グラフトエチレン
/プロピレン/ノルボルナジエン共重合体及びアクリル
酸グラフトエチレン/酢酸ビニル共重合体などであり、
これらの変性ポリオレフィン樹脂を単独で使用してもよ
く、また、二種以上を併用することもできる。上記変性
ポリオレフィン樹脂の製造は公知の方法、例えば特公昭
39−6810号公報,特公昭46−27527号公
報,特公昭50−2630号公報,特公昭52−436
77号公報,特公昭53−5716号公報,特公昭53
−19037号公報,特公昭53−41173号公報,
特公昭56−9925号公報などに示された方法に従っ
て製造することができる。なお、エチレン系アイオノマ
ーについては一般に“サーリン”,“ハイミラン”,
“コーポレン”なる商品名で市販されている各種グレー
ドを用いることができる。また、本発明で用いられる変
性ポリオレフィン樹脂の重合度は特に制限はないが、通
常メルトインデックスが0.01〜100g/10分の範
囲内にあるものを任意に選択できる。
【0008】次に、(C)ポリプロピレン樹脂として
は、プロピレン単独重合体及び/又はプロピレン共重合
体が用いられる。ここで、プロピレン共重合体として
は、プロピレン−エチレン共重合体,プロピレン−ブテ
ン−1共重合体などがあり、これらのブロック共重合体
やランダム共重合体が用いられる。なお、このポリプロ
ピレン樹脂は、プロピレン単独重合体やプロピレン共重
合体を一種類で使用してもよく、あるいは二種類以上併
用することもできる。この際、プロピレン単独重合体,
プロピレン共重合体の分子量は、特に制限されないが、
一般にはメルトフローレート(MFR)が1〜50g/
10分のものが好適に使用される。
【0009】本発明の組成物では、上記(A)〜(C)
成分として、上記の如き種々のものが使用可能である
が、これらのうち(A)成分及び(C)成分の間では、
成形加工温度,剪断速度3500sec -1における(A)
成分の溶融粘度ηPA(poise)及び(C)成分の溶融粘度
ηPP(poise)の比率が、 式 ηPP/ηPA≦0.4 ・・・〔I〕 好ましくは 式 ηPP/ηPA≦0.3 ・・・〔I' 〕 を満たすものを組合せて選定することが必要である。こ
こで、ηPP/ηPAの値が0.4以上であると、得られる樹
脂組成物に所望の耐ハロゲン化金属性を付与することが
できず、好ましくない。なお、ここで、成形加工温度と
は、本発明の組成物を成形して各種の成形品を製造する
際の温度であり、一般には180〜350℃の範囲であ
る。
【0010】本発明において、耐ハロゲン化金属性に優
れたポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物を製造する
ための各成分の配合割合は、(A)ポリアミド樹脂80
〜40重量%,好ましくは80〜45重量%であり、
(B)変性ポリオレフィン樹脂1〜40重量%、好まし
くは3〜30重量%である。また、(C)ポリプロピレ
ン樹脂は、20〜60重量%、好ましくは20〜50重
量%である。ここで、(A)ポリアミド樹脂が40重量
%未満では、得られる組成物の耐熱性が充分に改善され
ない。逆に、80重量%を超えると、ポリプロピレン樹
脂本来の特性が失われる。また、(B)変性ポリオレフ
ィン樹脂が1重量%未満では、(A)成分であるポリア
ミド樹脂と(C)成分であるポリプロピレン樹脂との相
溶性を改善することが難しく、その結果、得られる組成
物に所望の物性を付与することができない場合がある。
一方、(B)変性ポリオレフィン樹脂が40重量%を超
えても、配合量に相当する効果は少なく、むしろ得られ
る樹脂組成物の諸物性を低下させるおそれがある。さら
に、(C)ポリプロピレン樹脂が20重量%未満では、
組成物にポリプロピレン本来の特性を付与することがで
きない。逆に、60重量%を超えると耐熱性が充分に発
現しない。
【0011】本発明の樹脂組成物は、上記の(A),
(B)及び(C)の三成分を主成分とするものである
が、必要により他の添加剤を上記成分の特性を阻害しな
い範囲で添加してもよい。ここで、配合できる添加剤と
しては、染料,顔料,充填剤,核剤,繊維状物,可塑
剤,滑剤,離型剤,カップリング剤,発泡剤,耐熱剤,
耐候剤,難燃剤,帯電防止剤,摺動剤等が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、上記三成分および必要により添
加する添加剤を所定量配合してなる樹脂組成物である。
配合の順序については特に制限はなく、各成分を順次あ
るいは同時に配合してもよい。また、重合反応終了後の
粉末状あるいはペレット状の(A)成分に(B)及び
(C)成分を配合してもよい。
【0012】本発明の樹脂組成物は、各成分を前述の配
合割合で混合乃至混練することによって調製するが、そ
の方法としては、従来知られている溶融混練法が好まし
い。混合はバンバリーミキサー,ヘンシェルミキサー等
を用いて行われ、混練機としては一般に単軸または二軸
の押出機が用いられる。溶融混練する際の温度は、成
分,配合量等により、各成分の溶融が充分進行しかつ分
解しない温度を適宜選定すればよい。通常は180〜3
50℃、好ましくは200〜300℃の範囲で選定され
る。得られた樹脂組成物は押出成形,圧縮成形,射出成
形等により任意の形状に成形してパイプ,チューブ等の
所望の樹脂製品とすればよい。さらに、その後メッキ,
塗装などの加工を施すこともできる。
【0013】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較例に基い
て、さらに詳しく説明する。なお、以下の各例において
得られたポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物の各種
物性は、次の如き試験方法に基いて測定したものであ
る。耐ハロゲン化金属性試験片(100×10×3mm厚)の
作成法 100×100×3mm厚の平板を、組成物をスクリュー
インライン式射出成形機で成形した。このときのシリン
ダー温度は、(A)ポリアミド樹脂の種類によらず28
0℃とした。また、金型温度は80℃とした。この平板
の中央部を100×10×3mm厚に切出し試験片とし
た。溶融粘度 東洋精機(株)製キャピログラフを用い、設定温度28
0℃,剪断速度3500sec -1における溶融粘度を測定
した。耐ハロゲン化金属性 耐ハロゲン化金属としては、塩化カルシウム〔純正化学
(株),特級試薬〕を5%水溶液として用いた。試験片
の中央部を支点とし、その両端に各々50gfの荷重を
かけた。これに上記水溶液を刷毛塗りし、これを100
℃×2時間−23℃×2時間のヒートサイクル処理をし
た。この操作を試験片にクラックが視認されるまで繰り
返した。
【0014】実施例1〜10および比較例1〜4 第1表に示す(A)ポリアミド樹脂,(B)変性ポリオ
レフィン樹脂及び(C)ポリプロピレン樹脂を所定量配
合し、ヘンシェルミキサーにより5分間乾式混合を行
い、得られた混合物をベント付同方向二軸押出機(内径
30mm,L/D=17)により溶融混練し、ペレットを
作成した。ペレット作成時の加熱温度もすべて280℃
とした。このペレットを減圧下に加熱乾燥した後、射出
成形により平板を成形し、耐ハロゲン化金属性試験を行
った。結果を第1表に示す。なお、この第1表には28
0℃,剪断速度3500sec -1における(A)ポリアミ
ド樹脂と(C)ポリプロピレン樹脂の溶融粘度の比率
(ηPP/ηPA)を併せて示す。
【0015】比較例5〜6 第1表に示すポリアミド樹脂に強化剤を配合し、実施例
1と同様の方法でペレットを作成、成形し、同様の試験
を行なった。結果を第1表に示す。
【0016】
【表1】
【0017】
【表2】
【0018】
【表3】
【0019】*1 PA6 ポリアミド樹脂,相対粘度 3.20 アミノ末端基濃度 4.9×10-5当量/g *2 グラフト変性ポリプロピレン,230℃のMFR
が、1.0g/10分を有するアイソタクチックポリプロ
ピレンに無水マレイン酸を0.35重量%付加したグラフ
ト変性ポリプロピレン *3 プロピレン単独重合体,JIS K6758での
MFRが30g/10分のプロピレン単独重合体 *4 PA66 ポリアミド樹脂,相対粘度 2.85 アミノ末端基濃度 5.2×10-5当量/g *5 プロピレンブロック共重合体,JIS K675
8でのMFRが70g/10分のプロピレンブロック共
重合体 *6 PA66 ポリアミド樹脂,相対粘度 2.30 アミノ末端基濃度 5.1×10-5当量/g *7 PA6 ポリアミド樹脂,相対粘度 2.52 アミノ末端基濃度4.9×10-5当量/g *8 グリシジルメタクリレートグラフト化エチレン−
酢酸ビニル共重合体特公昭55−12449号公報記載
の方法を参考にして製造した。即ち、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ペレットに予めジクミルパーオキサイドを
溶解したグリシジルメタクリレートを混合し、室温で浸
透させた。次いで、このグリシジルメタクリレート含浸
ペレットを内径30mmのベント付き同方向二軸押出機を
用いて先端温度170℃で押出し、グラフトしたエポキ
シ基含有共重合体ペレットを得た(グリシジルメタクリ
レート含量2重量%)。 *9 プロピレン単独重合体,JIS K6758での
MFRが0.8g/10分のプロピレン単独重合体 *a (A),(B)及び(C)成分の合計量に対する
百分率
【0020】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂のそれぞれの優れ
た特性を併せ有し、特に、耐ハロゲン化金属性に優れた
各種強化ポリアミド・ポリプロピレン樹脂組成物を製造
することができ、耐ハロゲン化金属性が要求される用途
に適した樹脂組成物を容易に得ることができる。従っ
て、本発明のポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物
は、耐ハロゲン化金属性が要求される自動車部品(外
板,外装など),機械部品,工業部品等に好適に利用さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丸山 敏 神奈川県川崎市川崎区千鳥町3−2 昭和 電工株式会社川崎樹脂研究所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ポリアミド樹脂80〜40重量
    %,(B)変性ポリオレフィン樹脂1〜40重量%及び
    (C)ポリプロピレン樹脂20〜60重量%からなり、
    かつ成形加工温度,剪断速度3500sec -1における前
    記(A)ポリアミド樹脂の溶融粘度ηPA(poise)と
    (C)ポリプロピレン樹脂の溶融粘度ηPP(poise)の比
    が、 式 ηPP/ηPA≦0.4 ・・・〔I〕 を満たすことを特徴とするポリアミド・ポリオレフィン
    樹脂組成物。
JP20512691A 1991-08-15 1991-08-15 ポリアミド・ポリオレフイン樹脂組成物 Pending JPH0543796A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010059335A (ja) * 2008-09-05 2010-03-18 National Institute Of Advanced Industrial Science & Technology ナイロン6/ポリプロピレンブレンド配向フィルム及びその製造方法
JP2021195488A (ja) * 2020-06-17 2021-12-27 株式会社豊田中央研究所 熱可塑性樹脂組成物
WO2023282154A1 (ja) * 2021-07-08 2023-01-12 株式会社クラレ ポリアミド組成物

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