JP2005516096A

JP2005516096A - 改良された耐衝撃性を有するアイオノマー／高密度ポリエチレンブレンド

Info

Publication number: JP2005516096A
Application number: JP2003564127A
Authority: JP
Inventors: カールフェインベルグスチュワート
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 2002-01-25
Filing date: 2003-01-22
Publication date: 2005-06-02
Also published as: CN1622974A; US6569947B1; WO2003064520A2; EP1468045B1; EP1468045A2; DE60315595T2; DE60315595D1; WO2003064520A3

Abstract

改良された耐衝撃性（たとえば、低温アイゾッド耐衝撃性の向上）を有する、無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー／アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドを、無水マレイン酸をグラフトした高エチレン誘導ポリマー（たとえば、ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ、ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ、ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ、ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭなど）をアイオノマーと高密度ポリエチレンにブレンドしながら添加することによって、得ることができる。本発明による、改良された耐衝撃特性を示すブレンドは、「クラスＡ」表面を有する自動車部品やパネルなどを製造するのに特に有用である。

Description

本発明は、改良された耐衝撃性を有する、無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー／アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドに関する。限定する訳ではないがさらに詳しく述べれば、本発明は、低温アイゾッド耐衝撃性を改良する目的で、アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドの中に、無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー（たとえば、無水マレイン酸をグラフトした高密度ポリエチレン、ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ；無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン、ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ；無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンゴム、ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ；または無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）を組み込むことに関する。

自動車の外装の内部着色フェーシア、バンパーカバー、サイドモールディングおよびその他装飾品を射出成形するために、アイオノマーと高密度ポリエチレンまたはポリアミドとのブレンドをベースにした熱可塑性プラスチックアロイを用いることは、当業者には一般に知られている。これらのタイプのポリマーブレンドは、たとえばそれぞれ、米国特許公報（特許文献１）および米国特許公報（特許文献２）に開示されている。それぞれに含まれるのは、α−オレフィン、典型的にはエチレンを、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、典型的にはアクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混合物と共重合させたコポリマーであって、ここでその酸コポリマーは好ましくは、たとえば亜鉛、ナトリウムなどの金属イオンで中和させた５〜８０パーセントの酸基を有している。そのようなアイオノマーは、本願特許出願人からサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）の商品名で市販されている。米国特許公報（特許文献１）においては、部分的に中和された酸コポリマーを、α−オレフィンの線状ポリマーおよびガラス繊維とブレンドして、モールド用樹脂を製造している。米国特許公報（特許文献２）では、高度に中和された酸コポリマーを、得られるブレンドの連続相または共連続相を構成する１種または複数のポリアミドとブレンドしている。そのようなブレンドに伴う課題の１つは、特に補強繊維を使用しない場合に、低温耐衝撃性を達成し、維持することが困難なことである。

米国特許第４，３８７，１８８号明細書米国特許第５，８６６，６５８号明細書米国特許第３，５２０，８６１号明細書米国特許第４，０２６，９６７号明細書米国特許第４，２５２，９２４号明細書米国特許第４，２４８，９９０号明細書米国特許第３，２６４，２７２号明細書

上述の課題に関連して、アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドの中に、無水マレイン酸で変性したエチレン誘導ポリマー（たとえば、無水マレイン酸をグラフトした高密度ポリエチレン、ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ；無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン、ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ；無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンゴム、ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ；または無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）を添加または組み込むことによって、低温アイゾッド耐衝撃性が改良されることが今や見いだされた。さらに詳しくは、アイオノマー／ＨＤＰＥの非繊維補強ブレンドの低温アイゾッド耐衝撃性が、ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥを添加することによって実質的に倍増する。

したがって本発明は、改良された耐衝撃性を有する無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー／アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドを提供するものであって、これは、アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドの１００重量部あたり、０．２〜５．０重量パーセントの無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーを１〜２０重量部含む。好ましくはこの無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーは、無水マレイン酸をグラフトした高密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンゴム（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）、およびそれらの混合物からなる群より選択される。

本発明は、アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドの耐衝撃性を改良するための方法をさらに提供し、それに含まれるのは：
（ｉ）累積したアイオノマーおよび高密度ポリエチレンの１００重量部あたり、無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー１〜２０重量部を添加する工程；および
（ｉｉ）無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー、アイオノマーおよび高密度ポリエチレンを、高温および高ずり速度で混合する工程である。

無水マレイン酸で変性したポリエチレンが、無水マレイン酸をグラフトした高密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ）であれば最も好ましい。

本発明には、アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドに、無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーを添加して、得られるブレンドの耐衝撃性を維持または改良することが含まれる。本発明を記述する目的においては、「コポリマー」という用語は、特に断らない限り、重合の際にいずれかが反応するような２種以上のモノマーを重合させることにより得られるポリマーを指している。したがって、この用語「コポリマー」の意図するところでは、「ターポリマー」や４種類以上のコモノマーから作ったポリマーはいずれも含まれるし、さらには「二元ポリマー（ｂｉｐｏｌｙｍｅｒ）」も含まれる。「ブレンド」という用語の意図するところは、添加剤の有無にかかわらず、集合的に機能するかまたは熱可塑性マトリックスまたはポリマーアロイを形成するような組合せ物、混和物および／または複数のポリマーを指すが、ただし、ミクロ分析をすれば、分散相、連続相および／または不連続相が識別されるものであってもよい。さらに、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇｏｆ）」という語句は、そこに挙げる成分が不可欠である一方で、より少量のその他の成分も、それらが本発明の運用上支障のない範囲であれば、存在していてもよい、ということを意味している。それとは対照的に、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、本発明の利点（ｂｅｎｅｆｉｔ）および／または長所（ａｄｖａｎｔａｇｅ）（たとえば、耐衝撃特性の改良または維持など）のいくつかが依然として実現されるならば、ある程度の量の他の成分が存在していてもよい、ということを認める意図で使用される。

本発明に従って有用なアイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドには広く、中和または部分的に中和されたエチレン／α，β−不飽和カルボン酸コポリマー（本明細書においては酸コポリマーと呼ぶ）を熱可塑性線状ポリエチレンと組み合わせまたは混合したものをベースとする各種の熱可塑性プラスチックアロイが含まれる。そのようなブレンドは、各種の繊維を用いて補強することが可能であり、また実際に行われることも多い。補強繊維を含むそのようなタイプのポリマーブレンドについては、たとえば、米国特許公報（特許文献１）に開示されている。その文献の教示によれば、そのブレンドの酸コポリマー含量は、典型的にはブレンドの３８〜９０重量パーセントであるが、しかしながら、２０〜８０重量パーセントの酸コポリマーがより好ましい範囲であると現在では考えられている。アイオノマーを誘導するためのそのような酸コポリマーについてはさらに、米国特許公報（特許文献３）；米国特許公報（特許文献４）；米国特許公報（特許文献５）；および米国特許公報（特許文献６）に記載されている。中和および部分的に中和されたイオン性コポリマー（アイオノマー）は、米国特許公報（特許文献７）に記載がある。

本発明によるアイオノマー／ＨＤＰＥブレンドの高密度ポリエチレンは、当業者に一般的に公知の熱可塑性線状ポリオレフィンであればどのようなものであってもよい。そのポリエチレンの密度は、約０．９１〜０．９７の範囲、好ましくは０．９３５〜約０．９７０、最も好ましくは０．９５〜約０．９７の範囲である。ＨＤＰＥは典型的には、メルトインデックスによって特性を表すが、一般的には広く０．１〜１００の範囲であるが、好ましくは約０．３〜約１０、最も好ましくは、射出成形グレードとしては約２〜約６、フィルム成形および吹込み成形グレードとしては２未満である。同様にして、ＨＤＰＥはほとんどがエチレンからなる比較的高分子量なポリマーであり、少量のその他の共重合α−オレフィンを含んでいてもいなくてもよいが、当業者に一般的に公知のように、炭素原子１０００個あたりの分岐点が約８以下であることを典型的には特徴とする直鎖性が得られるようにする。このブレンドのＨＤＰＥ含量は、ブレンドの、典型的には２０〜８０重量パーセント、好ましくは５０〜７５パーセント、最も好ましくは６０〜７０重量パーセントである。

無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーの耐衝撃用添加剤では、エチレンポリマーの中に、０．２〜５．０重量パーセントの無水マレイン酸コモノマー、またはそれに相当する酸含量を組み入れるのが好ましい。本発明の目的においては、構造的によく似ていてグラフト化反応の後では同様の酸無水物前駆体となりうる、フマル酸、イタコン酸およびメサコン酸などのような他の不飽和ジカルボン酸も、ＭＡＮ変性添加剤におけるＭＡＮと同等と考えてよい、とされる。無水マレイン酸をエチレンポリマーの上に組み入れるための実際のグラフト化反応は、実質的には、当業者に一般的に公知のどのような方法を用いて実施してもよい。本発明の耐衝撃性を改良したブレンドは、約２０重量パーセントまでの無水マレイン酸（ＭＡＮ）変性エチレンポリマーを、アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドの中に、耐衝撃添加剤として含むことができる。しかしながら、本発明の目的では、無水マレイン酸変性ポリマーの添加レベルが２０重量パーセントを超えたところでも本発明の利点が部分的には実現されると考えるべきであるので、そのような場合も本発明の目的では同等とみなすべきである。

本発明の目的では、無水マレイン酸または同等のジカルボン酸と反応させることによって変性されるエチレンポリマーは一般に、主としてエチレンモノマーを重合させて得られる熱可塑性またはエラストマー性ポリマー組成ならばどのようなものであってもよい。したがって、実質的にはこれには、当業者に一般的に公知の各種ポリエチレンポリマーまたはポリエチレンコポリマーが含まれる。このエチレンポリマーが、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）も含めたエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）などであるのが好ましい。添付した実施例からも判るように、低温アイゾッド耐衝撃性は、無水マレイン酸で変性したＨＤＰＥを約１０重量パーセント添加することによって顕著な影響を受ける。

実際のところ、本発明の耐衝撃性を変性したブレンドは、少量の、典型的には数パーセントまでのその他の添加物を含むのが有利であって、そのような添加剤の例を挙げれば、顔料、着色剤、カーボンブラック、紫外線安定剤、抗酸化剤、加工助剤、ガラス繊維、鉱物質充填剤、滑り防止剤、可塑剤、成核剤、などがある。各種のそのような添加剤およびそれら個々の用途については当業者には周知であって、アイオノマー／ＨＤＰＥブレンド用途に合わせて商品にも使用されている。好適な典型的組合せについては、実施例において具体的に説明する。

本発明によるブレンドの調製は、当業者に一般的に公知の、標準的な混合方法を用いて実施することができる。バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）または市販の熱可塑プラスチック押出機、特に２軸スクリュー押出機などのような、市販されている混合機を使用して、成分の完全な混合と、成分の均一な分散とを達成するのが好ましい。あるいは、個別の成分、中間体、成分の前駆体またはそれらの組合せなどから出発して、最終的に射出成形または押出し成形で物品を製造する際に、最終的な分散体を得ることができるようにしてもよい。出発成分の選択とその使いやすさに応じて、複数の工程でブレンドすることも可能である。したがって、市販されているアイオノマー／ＨＤＰＥブレンドを、無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー耐衝撃用添加剤と共に直接共押出しすることも可能である。それとは別な方法で、アイオノマー、ＨＤＰＥおよび無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーを同時に共押出しして、所望のブレンドを得ることもできる。さらに考えられることは、アイオノマーの中和の程度を、金属水酸化物、金属酸化物などを添加することによって、ブレンド工程の間に意図的に高くすることも可能であることである。ＨＤＰＥと、無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーと、さらにアイオノマーの不飽和カルボン酸（Ｅ／ＡＡまたはＥ／ＭＡＡ）コポリマー前駆体を、中和用の金属成分と共に使用して、ブレンドしながらその場でアイオノマーを製造することも可能であることも、さらに考えられる。

以下の実施例により、本発明の各種の態様と特徴をより広く示し、さらに説明する。したがって、ここで示すことは、本発明の違いと長所をさらに説明することを目的としているのであって、本発明を不当に限定するものと受け取ってはならない。以下の実施例においては、すべてのブレンドは、特に断らない限り、ＺＳＫ−３０の同方向回転２軸押出機で押出しコンパウンドしたものであり、その温度プロフィールは典型的には次の通りである：
フィード：冷
ゾーン１：１５０℃
ゾーン２：２２５℃
ゾーン３：２２５℃
ゾーン４：２２５℃
ダイ（シングルストランド、直径１／４インチ）：２３０℃
スクリュー速度：２００ｒｐｍ
押出量：１５〜２０ポンド／時
溶融温度：典型的には２４５〜２６０℃

物性試験のための試験片（５インチ×１／２インチ×１／８インチ）、プラック（３インチ×５インチ×１／８インチ）、およびディスク（３インチ×１／８インチ）を、単軸スクリュー射出成形機を使用して成形したが、その温度プロフィールと条件は典型的には次の通りである：
後部：２２０℃
中央：２２５℃
先端：２３０℃
ノズル：２３０℃
金型：２５℃
ラム速度：速
スクリュー速度：６０ｒｐｍ
射出時間：３５秒
保圧時間：２５秒
背圧：５０ｐｓｉｇ

物理的性質を求めるために各種の試験条件を用いた。メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭＤ１２３８条件Ｅに従い、温度１９０℃、荷重２，１６０グラムで求めた。引張物性はＡＳＴＭＤ１７０８に従って求めたが、プラック（３インチ×５インチ×１／８インチ）から打ち抜いた（１１／２インチ×５／８インチ×１／８インチ）の試験片を使用した。測定にはインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）を使用し、クロスヘッド速度は２インチ／分とした。曲げ弾性率は、ＡＳＴＭＤ７９０に従い、（５インチ×１／２インチ×１／８インチ）の試験片で、スパンを２インチにして、測定した。ノッチ付きアイゾッド衝撃値は、ＡＳＴＭＤ２５６に従い、（２１／２インチ×１／２インチ×１／８インチ）の試験片で、試験片の側面に０．１インチのノッチを機械切削したものを使用した。この試験片は、５インチ×１／２インチ×１／８インチの成形した試験片を半分に割って取り出したものである（すなわち、一方がゲートエンドに近く、もう一方がファーエンドに近い）。ＡＳＴＭＤ３７６３に従うダイナタップ測定器衝撃値（Ｄｙｎａｔｕｐｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅｄｉｍｐａｃｔ）の測定は、垂直モードで３インチ×１／８インチのディスクの上で実施し、タップサイズ１／２インチ、落下速度が５ｍｐｈであった（すなわち、落下高さ１０インチで、荷重が９８．２ポンド）。

出発粗原料、それらの特性値およびそれぞれの入手源を以下にまとめた：
・アラソン（Ａｌａｔｈｏｎｆ）（登録商標）７０３０−ＨＤＰＥ、ＭＩ＝２．８（規格範囲＝２．４〜３．２）（ライオンデル・ペトロケミカル・カンパニー（ＬｙｏｎｄｅｌｌＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉａｌＣｏ．））
・チマスソーブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）（登録商標））９４４ＦＤ−ヒンダードアミン耐光安定剤（チバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ．））
・フレクソマー（Ｆｌｅｘｏｍｅｒ）ＤＦＤＢ９０４２−エチレン／ブテンＶＬＤＰＥ、〜１５％ブテン、密度〜０．９００、ＭＩ＝５（ユニオン・カーバイド・コーポレーション（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ．））
・フレクソマー（Ｆｌｅｘｏｍｅｒ）ＤＦＤＵ１０８５＝エチレン／ブテンＶＬＤＰＥ、＞１５％ブテン、密度＝０．８８４〜０．９００、ＭＩ＝３〜４（ユニオン・カーバイド・コーポレーション（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ．））
・フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）ＥＭＢ−１００Ｄ−ＭＡＮ変性スクレア（Ｓｃｌａｉｒ）２９０７ＨＤＰＥ；〜１％ＭＡＮ、ＭＩ＝２（変性ポリマー、デュポン・オブ・カナダ（ＤｕＰｏｎｔｏｆＣａｎａｄａ））
・フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）ＮＭＮ−４９３Ｄ−ＭＡＮ変性エンゲージ（Ｅｎｇａｇｅ）８１８０ＶＬＤＰＥ、〜０．５％ＭＡＮ、ＭＩ＝１．３
・フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）ＮＭＦ−５２０Ｄ；ＭＡＮ変性ノーデル（Ｎｏｒｄｅｌ）（登録商標）ＩＰ３７４５Ｐ、ＭＡＮ−ｇ−エチレン／プロピレン／ヘキサジエンターポリマー（本願特許出願人）、〜０．５％ＭＡＮ、ＭＩ＝１．３
・イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０１０＝テトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）（チバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ．））
・イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）Ｂ２１５＝１：２／イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０１０／イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８ブレンド、イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８＝トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（チバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ．））
・ノーデル（Ｎｏｒｄｅｌ）（登録商標）２７２２＝狭分子量分布エラストマー、７２／２１／７：エチレン／プロピレン／ヘキサジエンターポリマー（本願特許出願人）
・サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）９５２０−９０／１０（Ｅ／ＭＡＡ）コポリマー、亜鉛を用いて６８〜７１％中和、ベース樹脂のＭＩ＝３３；アイオノマーのＭＩ＝１．１
・チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）７７０ＤＦ＝ＵＶ安定剤（チバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ．））

（実施例１）
一連の７種類の高密度ポリエチレンおよびアイオノマーのブレンドを調製して、上に一般的に記述した方法に従って試験を行った。実験のうちの６つでは、デュポン・オブ・カナダ（ＤｕＰｏｎｔｏｆＣａｎａｄａ）から商品名フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）ＥＭＢ−１００Ｄ（ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ；〜１％ＭＡＮ、ＭＩ＝２）として入手可能な、無水マレイン酸（ＭＡＮ）変性高密度ポリエチレン（スクレア（Ｓｃｌａｉｒ）２９０７ＨＤＰＥ）が含まれていた。組成の詳細と結果のデータを表１に示す。この表から判るように、無水マレイン酸で変性したポリエチレンのフサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）ＥＭＢ−１００Ｄを添加することで、曲げ弾性率を低下させることなく、低温におけるノッチ付きアイゾッド衝撃値が２倍を超えるものになった。

（実施例２）
実施例１と同様にして、一連の７種類の高密度ポリエチレンおよびアイオノマーのさらなるブレンドを調製して、試験を行った。実験１は実質的には実施例１の実験２の繰り返しで、耐衝撃用添加剤として、１０重量パーセントの無水マレイン酸で変性した高密度ポリエチレン（フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）ＥＭＢ−１００Ｄ；ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ、〜１％ＭＡＮ、ＭＩ＝２）を使用した。その他の６つの実験では、無水マレイン酸で変性した超低密度ポリエチレン（フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）ＮＭＮ−４９３Ｄ；ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ、〜０．５％ＭＡＮ、ＭＩ＝１．３）および無水マレイン酸で変性したエチレンプロピレンヘキサジエンターポリマー（フサボンド（Ｆｕｓａｂｏｎｄ）（登録商標）ＮＭＦ−５２０Ｄ；ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ、〜０．６５％ＭＡＮ、ＭＩ＝０．６）を使用した。組成の詳細と結果のデータを表２に示す。この表から判るように、無水マレイン酸で変性したＶＬＤＰＥおよびＥＰＤＭを添加することによって対照（実施例１の実験１）に比較して耐衝撃性の改良が認められはするが、ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ添加剤による改良ほどには劇的ではない。

ここまで述べてきたように、アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドの中に、無水マレイン酸で変性したエチレン誘導ポリマー（たとえば、無水マレイン酸をグラフトした高密度ポリエチレン、ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ；無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン、ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ；無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンゴム、ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ；または無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーゴム、ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）を添加または組み込むことによって、低温アイゾッド耐衝撃性が改良される。本発明によって得られる、改良された耐衝撃特性を示すブレンドは、「クラスＡ」表面を有する自動車部品やパネルなどを製造するのに特に有用である。

Claims

改良された耐衝撃性を有する無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー／アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドであって、アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドの１００重量部あたり、０．２〜５．０重量パーセントの無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーを１〜２０重量部含むことを特徴とする無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー／アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンド。
前記無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーが、無水マレイン酸をグラフトした高密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンゴム（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）、およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする請求項１に記載の無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー／アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンド。
前記無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーが、無水マレイン酸をグラフトした高密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ）であることを特徴とする請求項１に記載の無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー／アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンド。
前記無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーが、無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）であることを特徴とする請求項１に記載の無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー／アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンド。
前記無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーが、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）であることを特徴とする請求項１に記載の無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー／アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンド。
アイオノマー／高密度ポリエチレンブレンドの耐衝撃性を改良するための方法であって、以下の：
（ｉ）累積したアイオノマーおよび高密度ポリエチレンの１００重量部あたり、無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー１〜２０重量部を添加する工程；および
（ｉｉ）前記無水マレイン酸で変性したエチレンポリマー、アイオノマーおよび高密度ポリエチレンを、高温かつ高ずり速度で混合する工程、
を含むことを特徴とする方法。
前記無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーが、無水マレイン酸をグラフトした高密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンゴム（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）、およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
前記無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーが、無水マレイン酸をグラフトした高密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＨＤＰＥ）であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
前記無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーが、無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）であることを特徴とする請求項６に記載の方法。
前記無水マレイン酸で変性したエチレンポリマーが、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）であることを特徴とする請求項６に記載の方法。