JPH04270735A - 成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は芯材とその全周を実質的
に被覆している表面層とからなる成形物に関する。さら
にくわしくは、芯材とその全周を実質的に被覆している
表面層とからなり、耐衝撃性および耐寒衝撃性が極めて
すぐれているばかりでなく、剛性も良好であり、かつ耐
熱性がすぐれ、しかも芯材と表面層との接着性が良好で
あるサンドイッチ構造を有する成形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン系重合体は周知のごとく、成
形性がすぐれているのみならず、機械的特性、耐熱特性
、耐溶剤性、耐油性などの特性が良好なために広く工業
的に生産され、自動車、電気機器、電子機器などの部品
および日用品として多方面に利用されている。さらに、
プロピレン系重合体は前記のごときその幅広い特性から
各種の第二成分、第三成分として他の合成樹脂、ゴムや
充填材を配合（添加）することによってその機能性質を
向上することが期待できることから、いわゆるポリマー
ブレンド技術の向上から、各種ポリマーブレンド品が前
記分野に広く利用されていることは周知の事実である。 以下、前記の用途のうち、一例として自動車の外装材の
一部であるバンパーについて具体的に説明する。

【０００３】自動車産業の軽量化、低燃費化、コストダ
ウンの指向の下で、さらには自動車のデザイン的特殊化
、差別化の下で、バンパー形状の大型化、複雑化、高級
感を持たせるために金属よりプロピレン系重合体組成物
に、特にプロピレン系重合体（ポリプロピレン系樹脂）
にエチレン−プロピレン系ゴム、ポリエチレン系樹脂や
無機充填材のうち、一種あるいは二種以上を混合したポ
リマーブレンド品に移行し、広く使用され、かつ数多く
提案されている（たとえば、特開昭５３−６４２５６号
、同５３−６４２５７号、同５７−５５９５２号、同５
７−１５９８４１号、同５８−１１１８４６号）。

【０００４】また、熱可塑性樹脂の射出成形の分野にお
いて、サンドイッチ成形が行なわれている。この成形法
では表面層（スキン層）と芯材（コア層）に使用される
材料は同種ではもちろんのこと、異種材料でも成形が可
能なことから、近年この成形法が成形品の外観（ヒケ、
ソリ）の改良、さらに剛性などの改良の目的で家庭電気
機器、ＯＡ機器などを中心に広く行なわれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記ポ
リマー部品を使用したバンパーは充分な耐寒衝撃性を備
えているが、耐熱性についてはかならずしも充分でない
ために塗装時の焼付温度を上げることができない。また
、成形物（製品）の薄肉化ができないなどの欠点がある
。前記の耐熱性を向上するために無機充填材の添加量を
増量することが考えられる。しかし、得られる製品（バ
ンパー）の外観がよくないのみならず、塗装性が低下し
、かつ耐衝撃性の低下が発生する。

【０００６】また、前記の従来のサンドイッチ成形法が
行なわれている目的は主として下記の理由によるもので
ある。 （１）前記の家庭電気機器、ＯＡ機器のハウジングのご
とき肉厚製品のヒケ防止のためにコア層に発泡剤を使用
する。 （２）テレビガーニッシュ、パラボラアンテナなど家庭
電気機器の寸法精度の改良、ソリの防止、剛性を向上す
るためにコア層にガラス繊維などの複合強化された材料
を使用する。

【０００７】すなわち、従来行なわれているサンドイッ
チ成形法では以上のごとき物性を改良する反面、得られ
る成形物の耐寒衝撃性、剛性および耐熱性の物性バラン
スの点において問題がある。以上のことから、本発明は
これらの欠点がなく、すなわち自動車外装部品などの成
形物として充分な耐寒衝撃性を有し、しかも耐熱性や剛
性などがすぐれているポリプロピレン系樹脂組成物から
なる成形物を得ることを目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段および作用】本発明はこれ
らの課題を解決したもので、その要旨は芯材と該芯材の
表面の全面にわたって実質的に被覆している表面層とか
らなる成形物であり、表面層は（Ａ）３０℃の温度にお
いてキシレン可溶分が多くとも５重量％であるプロピレ
ン単独重合体および／またはエチレンの共重合割合が多
くとも１０重量％（断らない限り％は重量基準、以下同
じ）であるプロピレン−エチレンランダム共重合体、（
Ｂ）３０℃の温度においてキシレン不溶分が１％未満で
あり、かつプロピレンの共重合割合が３０〜７５％であ
るエチレン−プロピレンランダム共重合体、

【０００９
】（Ｃ）プロピレンの共重合割合が１５〜４０％であり
、かつメルトフローレート（ＪＩＳ　　Ｋ７２１０にし
たがい、条件が１４で測定、以下「ＭＦＲ」と云う）が
０．１〜４．０ｇ／１０分であり、差動走査熱量計で測
定した融解ピークが８０℃以上であり、３０℃の温度に
おいてキシレン不溶分が１％以上であり、しかもゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーで測定した分子量分
布の指標である重量平均分子量／数平均分子量が４以上
であるエチレン−プロピレン共重合体、あるいはこれら
と（Ｄ）無機充填材との組成物からなり、芯材は、その
曲げ弾性率が１０，０００ｋｇ／ｃｍ２　以上で、かつ
２３℃におけるアイゾット衝撃強度（ＡＳＴＭ　　Ｄ２
５６にしたがい、ノッチ付で測定）が５．０ｋｇ・ｃｍ
／ｃｍ以上であるプロピレン系重合体を主成分とする組
成物からなり、

【００１０】表面層における（Ａ）および（Ｂ）の合計
量中に占める（Ｂ）の組成割合は５．０〜４０％であり
、これらの重合体の総和のＭＦＲ（メルトフローレート
）は２．０〜８５ｇ／１０分であり、表面層組成物中に
占める（Ｃ）の組成割合は１５〜４０％、無機充填材の
組成割合は０〜２０％であり、成形物の芯材の厚さ１０
０に対する表面層の厚さは１００以下であるが、すべて
の表面層の厚さは０．２ｍｍ以上であることを特徴とす
る成形物、である。以下、本発明を具体的に説明する。

【００１１】本発明の成形物の表面層はプロピレン単独
重合体および／またはプロピレン−エチレンランダム共
重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチ
レン−プロピレン共重合体、あるいはこれらと無機充填
材とからなる組成物からなる。

【００１２】（Ａ）プロピレン単独重合体および／また
はプロピレン−エチレンランダム共重合体本発明におい
て使われるプロピレン単独重合体はプロピレンを単独重
合することによって得られるものである。 また、プロピレン−エチレンランダム共重合体はプロピ
レンと多くとも１０％（好ましくは９．０％以下、好適
には、７．０％以下）のエチレンを共重合させることに
よって得られるものである。

【００１３】これらのプロピレン単独重合体および／ま
たはプロピレン−エチレンランダム共重合体は、いずれ
も３０℃の温度においてキシレンに可溶する成分を多く
とも５％（望ましくは、３％）である。さらに、これら
の重合体のＭＦＲは一般には２０〜１００ｇ／１０分で
あり、３０〜１００ｇ／１０分のものが望ましく、とり
わけ３０〜８０ｇ／１０分のものが好適である。プロピ
レン単独重合体および／またはプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体のＭＦＲが下限未満では、混練性がよく
なく、さらに組成物の成形性がよくない。一方、上限を
超えたものは、組成物の耐衝撃性がよくない。

【００１４】（Ｂ）エチレン−プロピレンランダム共重
合体 また、本発明において用いられるエチレン−プロピレン
ランダム共重合体のプロピレンの共重合割合は３０〜７
５％であり、３０〜７０％が望ましく、とりわけ３５〜
７０％が好適である。プロピレンの共重合割合が３０％
未満のエチレン−プロピレンランダム共重合体を使用す
ると、組成物の耐衝撃性がよくない。一方、エチレンの
共重合割合が７５％を超えたエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体は、製造が困難であるばかりでなく、組成
物の剛性の点で問題がある。

【００１５】該エチレン−プロピレンランダム共重合体
は３０℃の温度においてキシレンに不溶な成分は１％未
満（好ましくは、すべて可溶）である。さらに、該エチ
レン−プロピレンランダム共重合体のＭＦＲは前記のプ
ロピレン単独重合体および／またはプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体の場合と同じ理由により、通常０．
０１〜５．０ｇ／１０分であり、０．０２〜３．０ｇ／
１０分が望ましく、とりわけ０．０２〜２．０ｇ／１０
分が好適である。

【００１６】これらのプロピレン単独重合体、プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体およびエチレン−プロピ
レンランダム共重合体はそれぞれ単独重合または共重合
によって製造し、本発明の組成物を製造するさい、ある
いはあらかじめプロピレン単独重合体および／またはプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体とエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体とを混合し、この混合と他の組
成成分とを後記の組成割合で混合してもよく、またあら
かじめプロピレン単独重合体および／またはプロピレン
−エチレンランダム共重合体を製造し、これらの重合体
および重合体の製造に使用した触媒系の存在下でエチレ
ンとプロピレンとを同じ重合器または別の重合器で共重
合させるいわゆるブロック共重合によって製造してもよ
い。

【００１７】以上のいずれの場合でも、プロピレン単独
重合体および／またはプロピレン−エチレンランダム共
重合体ならびにエチレン−プロピレンランダム共重合体
の合計量のＭＦＲは２．０〜８５ｇ／１０分であり、５
．０〜７０ｇ／１０分が好ましく、特に５．０〜５０ｇ
／１０分が好適である。この合計量のＭＦＲが２．０ｇ
／１０分未満では、混練性および組成物の成形性がよく
ない。一方、８５ｇ／１０分を超えると、組成物の機械
的特性、とりわけ耐衝撃性がよくない。

【００１８】（Ｃ）エチレン−プロピレン共重合体さら
に、本発明において使用されるエチレン−プロピレン共
重合体のプロピレンの共重合割合は１５〜４０％であり
、１８〜４０％が好ましく、特に２０〜３８％が好適で
ある。プロピレンの含有量が１５％未満であるエチレン
−プロピレン共重合体を用いると、得られる組成物の耐
衝撃性の改良効果が乏しい。一方、４０％を超えると、
得られる組成物の耐衝撃性の改良効果はよいが、その組
成物の剛性が不充分であり、しかも耐ガソホール性の点
でもよくない。

【００１９】また、該エチレン−プロピレン共重合体の
ＭＦＲは０．１〜４．０ｇ／１０分であり、０．２〜４
．０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０．５〜４．０ｇ
／１０分が好適である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満
では得られる組成物を製造するさいに、混練時の分散が
困難であり組成物の加工性がよくない。また、均一な組
成物が得られたとしても、成形物の表面にフローマーク
、ウエルドなどの目立ちが激しくなり、外観の良好な組
成物が得られない。一方、４．０ｇ／１０分を超えると
、得られる組成物の耐衝撃性および耐ガソホール性の改
良効果が不充分である。

【００２０】また、該エチレン−プロピレン共重合体の
ムーニー粘度（ＭＬ１＋４　、１００℃）は通常１０〜
１００であり、１０〜７０が好ましく、特に２０〜７０
が好適である。なお、該エチレン−プロピレン共重合体
は、通常差動走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　
Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ，　ＤＳＣ
）　で測定した融解ピークが８０℃以上であり、８０〜
１２５℃が好ましく、特に８５〜１２５℃が好適である
。前記融解ピークが８０℃未満では得られる組成物の剛
性および引張強度がよくない。また、該エチレン−プロ
ピレン共重合体は３０℃の温度においてキシレン不溶分
が１％以上であり、２〜３０％が望ましく、とりわけ２
〜２５％が好適である。このキシレン不溶分が１％未満
では組成物の剛性および引張強度がよくない。一方、３
０％を超えたものを用いると、耐衝撃性がよくない。

【００２１】さらに、該エチレン−プロピレン共重合体
はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
で測定した分子量分布の指標である重量平均分子量（Ｍ
ｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は４以上であり、４〜８が
好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが４未満では得られる組成物の加
工性がよくない。

【００２２】（Ｄ）無機充填材 本発明の成形物の表面層において使われる無機充填剤は
一般の合成樹脂およびゴムの分野において広く用いられ
ているものである。該無機充填材としては、酸素および
水と反応しない無機化合物であり、混練時および成形時
において分解しないものが好んで用いられる。該無機充
填材としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッケル、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジルコニ
ウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタンなどの
金属の酸化物、その水和物（水酸化物）、硫酸塩、炭酸
塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩ならびにこ
れらの混合物に大別される。

【００２３】これらの無機充填材のうち、粉末状のもの
はその径が３０μｍ　以下（好適には１０μｍ　以下）
のものが好ましい。また繊維状のものでは、径が１〜２
０μｍ　（好適には１〜１５μｍ　）であり、長さが１
０〜１５０μｍ　（好適には１５〜１５０μｍ　）のも
のが望ましい。さらに、平板状のものは径が３０μｍ　
以下（好適には１０μｍ　以下）のものが好ましい。こ
れらの無機充填材のうち、タルク、マイカ、クレー、ワ
ラストナイト、チタン酸カリ、炭酸カルシウムなどが好
適である。

【００２４】組成割合 本発明の組成物の表面層は、これらのプロピレン単独重
合体およびプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ
）、エチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｂ）、エ
チレン−プロピレン共重合体（Ｃ）、あるいはこれらの
高分子量物質と無機充填材とを均一に混合された組成物
が用いられている。（Ａ）および（Ｂ）の合計量中に占
める（Ｂ）の組成割合は５．０〜４０％であり、５．０
〜３５％が好ましく、特に７．０〜３５％が好適である
。（Ｂ）の組成割合が５．０％未満では、得られる組成
物の耐衝撃性、とりわけ低温における耐衝撃性がよくな
い。一方、４０％を超えると組成物の剛性がよくない。

【００２５】本発明の組成物中に占める前記エチレン−
プロピレン共重合体（Ｃ）の組成割合は１５〜４０％で
あり、１５〜３５％が望ましく、とりわけ１８〜３５％
が好適である。（Ｃ）の組成割合が１５％未満では、低
温における耐衝撃性の改良が満足すべきものではない。 一方、４０％を超えると成形物の剛性および耐熱性がよ
くない。無機充填材をさらに配合する場合、組成割合は
通常多くとも２０％であり、とりわけ１６％以下が好適
である。この組成割合が２０％を超えると、得られる成
形物の外観が悪いばかりでなく、その表面に塗装するさ
いに塗装性がよくない。

【００２６】芯材 本発明の成形物の芯材はプロピレン系重合体を主成分と
する組成物である。プロピレン系重合体は代表的には前
記のプロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンラン
ダム共重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体
、エチレン−プロピレン共重合体の１種又は２種以上の
混合物である。このプロピレン系重合体のＭＦＲは１．
０〜８０ｇ／１０分であり、２．０〜６０ｇ／１０分が
好ましい。ＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満では混練性及
び成形性がよくなく、８０ｇ／１０分を超えると成形物
の機械的特性、特に耐衝撃性がよくない。

【００２７】本発明における芯材はこのプロピレン系重
合体を主成分とする、即ちプロピレン系重合体のみから
なるか或いはこれを少なくとも５０％含む組成物から構
成されている。後者の場合、残部は前記表面層の無機充
填材、その他の剛性樹脂、例えばポリアミド樹脂などで
ある。

【００２８】本発明の芯材は曲げ弾性率（ＡＳＴＭ　　
Ｄ６９０にしたがって測定）が１０，０００ｋｇ／ｃｍ
２　以上であり、特に１２，０００ｋｇ／ｃｍ２　以上
が好ましい。曲げ弾性率が１０，０００ｋｇ／ｃｍ２　
未満では、耐熱性の改良効果が低い。また、アイゾット
衝撃強度（ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６にしたがい、ノッチ付
、２３℃において測定）は５．０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上
であり、とりわけ６．０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上のものが
望ましい。アイゾット衝撃強度が５．０ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ未満では、耐衝撃性の低下が著しいために好ましくな
い。

【００２９】前記プロピレン系重合体からなる組成物が
これらの曲げ弾性率およびアイゾット衝撃強度が前記の
範囲にある場合では、そのまま用いることができる。ま
たさらに高い物性を望む場合は、前記の無機充填材や他
の合成樹脂を５０％未満の範囲で配合させるとよい。こ
の場合他の合成樹脂としてポリアミドの例について説明
すれば、該ポリアミド樹脂は前記プロピレン系重合体の
混練性や成形性および得られる成形物の耐熱性や曲げ弾
性率の点から、融点が１８０〜２８０℃（好ましくは２
００〜２８０℃）であり、かつ乾燥時の曲げ弾性率（測
定法は前記の方法による）が２０×１０３　ないし３５
×１０３　ｋｇ／ｃｍ２　（好適には、２３×１０３　
〜３５×１０３　ｋｇ／ｃｍ２　）のものが望ましい。 該ポリアミド樹脂の固有粘度（２５℃において、９８％
濃硫酸中、濃度１ｇ／ｄｌ、〔η〕）は成形性および強
度の点から、一般には１．０〜５．０（好ましくは、１
．０〜４．０）である。

【００３０】これらの融点および曲げ弾性率の範囲内を
兼備するポリアミド樹脂としては、ポリアミド６−６、
ポリアミド６およびポリアミドＭｘＤ６があげられる。 これらのポリアミド樹脂は、伊保内、大柳、妹尾共編“
エンジニアリングプラスチック事典”（技報堂、１９８
８年１２月１５日発行）の第１頁ないし第５６頁および
第７４頁ないし第９４頁に製造方法、各種物性、応用な
どが詳細に記述されているものである。

【００３１】プロピレン系重合体の剛性や耐熱性を向上
するために前記のポリアミド樹脂を配合する場合、相互
の重合体（樹脂）の相溶性がよくない。均一に混合する
ために、いわゆる相溶化剤を配合する必要がある。該相
溶化剤として、芯材の耐熱性や剛性の点から前記プロピ
レン単独重合体やプロピレン−エチレンランダム共重合
体等のプロピレン系重合体またはエチレンを主成分とす
る他のモノマー（たとえば、α，β−不飽和ジカルボン
酸、その無水物、メチルメタクリレート）との共重合体
にα，β−不飽和ジカルボン酸（例えばマレイン酸）ま
たはその無水物（例えば無水マレイン酸）をグラフト重
合させることによって得られる変性物が好適である。該
変性物の配合割合はプロピレン系重合体およびポリアミ
ド樹脂の合計量１００重量部に対して一般には３．０〜
２０重量部である。

【００３２】組成物の製造方法 本発明の成形物において、表面層ならびに芯材を製造す
るために前記のごとき配合物を用いる場合、各組成成分
を均一に混合すればよい。この場合、ポリオレフィン系
樹脂（とりわけ、ポリプロピレン系樹脂）の分野におい
て一般に添加されている紫外線吸収剤、抗酸化剤、耐候
性安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤（顔料）
などの添加剤をそれぞれの組成物や合成樹脂が有する物
質を実質的に損わない範囲で添加してもよい。

【００３３】組成物を製造するには、合成樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている方法を適用すればよい。混
合方法としては、ヘンシェルミキサーのごとき混合機を
使ってドライブレンドする方法ならびにロールミル、ス
クリュー式押出機、ニーダーおよびバンバリーミキサー
のごとき混合機を用いて溶融混練する方法があげられる
。このさい、あらかじめ組成成分をドライブレンドし、
得られる混合物を更に溶融混練させることによって一層
均一な組成物を得ることができる。また、組成物はペレ
ット状物が後記の成形物を製造するとき、取扱い上の点
において好ましい。

【００３４】成形方法 本発明の成形物は、例えば合成樹脂の分野において一般
に実施されている、いわゆるサンドイッチ成形方法によ
って得ることができる。サンドイッチ成形方法は前記の
ごとく、表面層の材料を射出し、続いて芯材の材料を射
出し、最後にゲート部へ少量の表面層の材料を射出する
。該サンドイッチ成形方法については、廣恵章利編“モ
ルダーシリーズ、最新の射出成形技術−その実際と応用
−”（昭和６３年、三光出版社発行）第１３７頁ないし
第１４４頁に詳細に記載されている。

【００３５】前記の溶融混練する場合でも、サンドイッ
チ成形する場合でも、使われるプロピレン系重合体など
の高分子材料がそれぞれ溶融する温度で実施する必要が
ある。しかし、高い温度で実施すると、用いられる前記
高分子材料が熱分解することがある。溶融混練温度およ
び射出成形温度は表面層および芯材に使われるそれぞれ
の材料の種類、組成割合によって一概に規定することが
できないが、一般には１８０〜３００℃（好ましくは、
１９０〜２８０℃）である。

【００３６】成形物 以上のようにして得られる本発明の成形物は芯材の表面
の全面にわたって、表面層が実質的に被覆されている。 芯材の厚さ１００に対する表面層の厚さは、１００以下
であり、とりわけ８０以下が望ましい。芯材の厚さ１０
０に対する表面層の厚さが１００を超えると、得られる
成形物の剛性がよくないのみならず、耐熱性の点におい
て不十分である。また、すべての表面層の厚さは０．２
ｍｍ以上であり、０．３ｍｍ以上が好ましく、特に０．
５ｍｍ以上が好適である。すべての表面層の厚さが０．
２ｍｍ未満では、得られる成形物の芯材の表面の全面に
わたって表面層を被覆することが難しく、しかも成形物
の耐衝撃性および耐寒衝撃性の点が不十分である。

【００３７】本発明の成形物の特徴は、表面層に極めて
衝撃性が高い高分子組成物を用い、芯材と表面層との接
着性が良好であり、しかも剛性が高い材料を前記のごと
き成形方法で製造することにより、いわゆるサンドイッ
チ構造を有しており、一般に用いられているポリプロピ
レン系樹脂のブレンド材料では一般に得ることができな
かった耐衝撃性と耐熱性のバランスが取れたものを得る
ことができたことである。表面層に用いられる材料と芯
材に使用される材料が逆の場合では、充分な耐衝撃性と
耐熱性のバランスのとれたものを得ることができない。 この理由はサンドイッチ成形体が衝撃を受けた時に発生
する亀裂の発生箇所（起点）が表面層となり、それが表
面層を伝播していくからである。

【００３８】

【実施例】以下、実施例、比較例によって本発明を更に
詳しく説明する。実施例および比較例において、曲げ弾
性率はＡＳＴＭ　　Ｄ７９０にしたがい、曲げ速度が２
．５ｍｍ／分の条件で測定し、また熱変形温度はＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ６４８にしたがい、荷重が４．６ｋｇ／ｃｍ２
　の条件で測定した。さらに、衝撃強度は高速インパク
トテスター〔レオメトリック（ＲＨＯＭＥＴＲＩＣ）社
製、型式インパクトテスター（Ｉｍｐａｃｔ　　ｔｅｓ
ｔｅｒ）−８０００〕を用い、衝撃速度が５ｍ／秒、撃
芯先端の径が１／２インチ、サンプル受け治具の径が２
．５インチ、サンプルの大きさ１００×１００ｍｍ、同
厚さ６ｍｍおよび測定温度が−３０℃の条件で衝撃テス
トを実施時に得られる応力−歪曲線から破壊エネルギー
を求めて表示した。なお、実施例および比較例において
表面層（スキン層）及び芯材（コア層）として使った（
Ａ）〜（Ｅ）の重合体および無機充填材について物性な
どを下記に示す。

【００３９】〔（Ａ）プロピレン単独重合体及び（Ｂ）
エチレン−プロピレンランダム共重合体〕重合器中でチ
ーグラー・ナッタ触媒を使って溶媒を使用しないでプロ
ピレンのみを重合させた。ついで、この重合器にエチレ
ンを供給しエチレンとプロピレンとのランダム共重合体
を製造した。得られた重合体〔以下「ＨＩＰＰ（１）」
と云う〕はプロピレン単独重合体（Ａ）（ＭＦＲ３２ｇ
／１０分、３０℃の温度においてキシレンにすべて不溶
）を８４％含有し、かつエチレンの共重合割合が５３％
であるエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｂ）（
ＭＦＲ０．１ｇ／１０分、３０℃の温度においてキシレ
ンにすべて可溶）との組成物であった。このＨＩＰＰ（
１）のＭＦＲは、１３ｇ／１０分であった。また、同様
な方法で製造した重合体〔以下「ＨＩＰＰ（２）」と云
う〕はプロピレン単独重合体（Ａ）（ＭＦＲ４０ｇ／１
０分、３０℃の温度においてキシレンにすべて不溶）を
７４％含有し、かつエチレンの共重合割合が５０％であ
るエチレン−プロピレンランダム共重合体（Ｂ）（ＭＦ
Ｒ０．０８ｇ／１０分、３０℃の温度においてキシレン
にすべて可溶）との組成物であった。このＨＩＰＰ（２
）のＭＦＲは、１７ｇ／１０分であった。

【００４０】〔（Ｃ）エチレン−プロピレン共重合体〕
また、エチレン−プロピレン共重合体として、プロピレ
ンの共重合割合が３８％であり、ムーニー粘度（ＭＬ１
＋４　、１００℃）が４２であり、かつＭＦＲが１．０
ｇ／１０分であるエチレン−プロピレン共重合体〔融点
１１５℃、３０℃の温度においてキシレン不溶分４．０
％、Ｍｗ／Ｍｎ５．０、以下「ＥＰ（１）」と云う〕、
プロピレンの共重合割合が３７％であり、ムーニー粘度
（ＭＬ１＋４　、１００℃）が４１であり、かつＭＦＲ
が１．０ｇ／１０分であるエチレン−プロピレン共重合
体〔融点１０５℃、３０℃の温度におけるキシレン不溶
分２．０％、Ｍｗ／Ｍｎ４．８、以下「ＥＰ（２）」と
云う〕を用いた。

【００４１】〔（Ｄ）無機充填材〕さらに、無機充填材
として、平均粒径が２．０μｍ　であり、かつアスペク
ト比が５．０であるタルク、平均粒径が０．５μｍ　で
ある軽質炭酸カルシウム〔以下「ＣａＣＯ３　（１）」
と云う〕及び平均粒径が１０μｍ　である重質炭酸カル
シウム〔以下「ＣａＣＯ３　（２）」と云う〕、平均粒
径が５．０μｍ　であるマイカおよび平均粒径が５．０
μｍ　であるクレーを使用した。

【００４２】〔（Ｅ）芯材に使われる他の合成樹脂〕芯
材には前記の表面層と同じ重合体以外に他の合成樹脂と
して、ＭＦＲが０．６ｇ／１０分であるプロピレン単独
重合体１００重量部に０．７重量部の無水マレイン酸お
よび０．４重量部のベンゾイルパーオキサイドをあらか
じめヘンシェルミキサーを用いて５分間ドライブレンド
を行ない、得られた混合物を押出機（径４０ｍｍ、シリ
ンダー温度１８０〜２３０℃）を使って混練しながらペ
レットを製造された変性物〔以下「変性ＰＰ」と云う〕
ならびに極限粘度〔η〕が２．５、乾燥時の曲げ弾性率
が２６×１０３　ｋｇ／ｃｍ２　であるポリカプロラク
タム〔以下「ＰＡ６」と云う〕を用いた。

【００４３】表１にそれぞれの種類および配合量が示さ
れている各重合体および無機充填材をあらかじめヘンシ
ェルミキサーを使って５分間ドライブレンドを行なった
。得られた各混合物を樹脂温度が２００℃においてベン
ト付二軸押出機（径３０ｍｍ）を用いて溶融混練を行な
い、ペレット状の各組成物を製造した。得られた各組成
物の略称を表１に示す。各組成物を後記の成形物の表面
層として使用した。

【００４４】また、表２にそれぞれの種類および配合量
が示されている各組成成分を前記と同様にドライブレン
ドを行ない、各混合物を製造した。各混合物を前記と同
様に（ただし、樹脂温度は組成成分の種類および配合量
によって変異する）溶融混練を行ない、ペレット状の各
組成成分を製造した。得られた各組成物のＭＦＲ、曲げ
弾性率、アイゾット衝撃強度（ノッチ付）ならびに略称
を表２に示す。各組成成分を後記の成形物の芯材として
用いた。

【００４５】実施例１〜９、比較例１〜７表３、表４に
それぞれの組成物の種類が示されている。 以上のようにして得られた各組成物をサンドイッチ射出
成形機〔西ドイツバッテンフェルド（Ｂａｔｔｅｎｆｅ
ｌｄ）社製、型式ＢＭ８５０Ｓ−Ｃ〕を使用し、まず表
面層の材料を射出成形し、ついで芯材の材料を射出成形
した後、表面層の材料（表面層の約２％）を射出成形し
、平板状の成形物（４００×４００ｍｍ、厚さ６ｍｍ）
を成形した。得られた成形物より、サンプルを切りとり
、曲げ弾性率、熱変形温度、破壊エネルギーを測定した
。 それらの結果を表３、表４に示す。さらに、各成形物の
表面層の厚さを表３、表４に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】

【発明の効果】本発明の成形物は下記のごとき効果を発
揮する。 （１）耐衝撃性（とりわけ、低温における耐衝撃性）が
すぐれている。 （２）耐熱性が良好である。 （３）剛性（曲げ弾性率）がすぐれている。 （４）特に、一般に行なわれている射出成形法によって
得られる成形物に比べ、同種の材料を用いて成形した場
合、耐衝撃性（低温における耐衝撃性も含めて）、耐熱
性および剛性のバランスがすぐれている。とりわけ、耐
熱性と耐衝撃性の物性バランスが良好である。 （５）芯材に無機充填材を高充填することが可能なこと
から、寸法精度がすぐれている。 本発明の成形物は以上のごとき効果を発揮するために多
方面にわたって利用することができる。代表的な用途を
下記に示す。 （１）バンパー、バンパーエプロン、スポイラー、サイ
ドモール、サイドエアダムおよびエンジンアンダーカバ
ーなどの自動車外装部品。 （２）フロントフェンダー、ボディーカバーなどの二輪
車部品。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　芯材と該芯材の表面の全面にわたって
   実質的に被覆している表面層とからなる成形物であり、
   表面層は（Ａ）３０℃の温度においてキシレン可溶分が
   多くとも５重量％であるプロピレン単独重合体および／
   またはエチレンの共重合割合が多くとも１０重量％であ
   るプロピレン−エチレンランダム共重合体、（Ｂ）３０
   ℃の温度においてキシレン不溶分が１重量％未満であり
   、かつプロピレンの共重合割合が３０〜７５重量％であ
   るエチレン−プロピレンランダム共重合体、（Ｃ）プロ
   ピレンの共重合割合が１５〜４０重量％であり、かつメ
   ルトフローレートが０．１〜４．０ｇ／１０分であり、
   差動走査熱量計で測定した融解ピークが８０℃以上であ
   り、３０℃の温度においてキシレン不溶分が１重量％以
   上であり、しかもゲルパーミエーションクロマトグラフ
   ィーで測定した分子量分布の指標である重量平均分子量
   ／数平均分子量が４以上であるエチレン−プロピレン共
   重合体、あるいはこれらと（Ｄ）無機充填材との組成物
   からなり、芯材は、その曲げ弾性率が１０，０００ｋｇ
   ／ｃｍ２　以上で、かつ２３℃におけるアイゾット衝撃
   強度が５．０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上であるプロピレン系
   重合体を主成分とする組成物からなり、表面層における
   （Ａ）および（Ｂ）の合計量中に占める（Ｂ）の組成割
   合は５．０〜４０重量％であり、これらの重合体の総和
   のメルトフローレートは２．０〜８５ｇ／１０分であり
   、表面層組成物中に占める（Ｃ）の組成割合は１５〜４
   ０重量％、無機充填材の組成割合は０〜２０重量％であ
   り、成形物の芯材の厚さ１００に対する表面層の厚さは
   １００以下であるが、すべての表面層の厚さは０．２ｍ
   ｍ以上であることを特徴とする成形物。