JPH0718087A - 樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 エンジニアリングプラスチックとポリオレフ
ィン系重合体のブレンドの際エンジニアリングプラスチ
ックの持つ化学的な弱点を、ポリオレフィン系重合体に
より物理的に保護できる樹脂組成物の製造方法を提供す
る。 【構成】 （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステ
ル系樹脂から選択されるエンジニアリングプラスチッ
ク、（Ｂ）ポリオレフィン系重合体、（Ｃ）相溶化剤、
からなる樹脂組成物の製造方法において、Ａ成分とＣ成
分の混合物の溶融粘度が、同一温度、同一剪断速度、同
一混練機でのＢ成分の溶融粘度の１／３以下の条件でＡ
〜Ｃ成分を混練することにより、Ａ成分がマトリック
ス、Ｂ成分がドメインとなることを特徴とする樹脂組成
物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は樹脂組成物の製造方法に
関し、詳しくは、エンジニアリングプラスチックとポリ
オレフィン系重合体を相溶化剤でアロイ化した樹脂組成
物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオキシメチレン樹脂等のエンジニア
プラスチック（以下、エンプラという）はその優れた物
性から、機械部品、自動車用部品、ハウジング材等の様
々な用途に使用されている。しかし、その足りない性質
を補うため、あるいは低コスト化のためにポリオレフィ
ン系重合体とのブレンドがよく行われている。

【０００３】例えば、ポリアミド系樹脂にポリオレフィ
ン系重合体を配合し、耐衝撃性および吸水性を改善する
こと、またその際に相溶化剤として、特にカルボン酸、
カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、酸無水物、酸
ハロゲン化物等のカルボン酸またはその誘導体、ケト
ン、アルデヒド、ラクトン、ラクタムといったカルボニ
ル基またはそれらの誘導体を含有したモノマー、エポキ
シ基含有モノマ−、ヒドロキシ基含有モノマー、アミノ
基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、環状イミノ
エーテル基含有モノマーまたはその誘導体等をグラフト
変性した組成物を用いることに関しては、現在までに数
多くの特許が出願されている。

【０００４】ところで、上記の手段を用いてブレンドし
たポリマーアロイにおいては、その組成比によって物性
は様々に変化する。特に、ポリマーアロイの物性は、マ
トリクスを占めるポリマーの性質に大きく依存する。従
って、例えばポリオレフィン系重合体のような、比較的
耐熱性の劣る樹脂に、エンプラをブレンドして、耐熱
性、剛性等の向上を狙う場合、耐熱性、剛性の高いエン
プラをマトリクスにする方がより効果的である。しかし
ながら、一般に、相溶化剤を用いた場合、エンプラの粘
度が著しく上昇し、粘度が高いがゆえにドメインとなる
傾向があり、マトリクスとなったポリオレフィン系重合
体の物性が反映されやすく、充分な耐熱性や剛性の向上
が見られない。また、ポリオレフィン系重合体よりもエ
ンプラの量を多くすればそのような欠点は改善されると
考えられるが、エンプラの結晶化速度がポリオレフィン
系重合体よりも高い場合が多く、ポリオレフィン系重合
体との相対粘度その他の影響から、単に組成比を変えた
だけではエンプラがマトリクスにならないこともある。
ポリオレフィン系重合体がマトリクスを占める以上は、
組成物の物性はポリオレフィン系重合体が支配的であ
る。さらに、そうしたエンプラの量を増やすことによっ
てエンプラがマトリクスを占める構造を造れた場合にお
いても、そうした構造はエンプラが表面に多く露出する
形になるために、力学的な特性は改善されても、吸水性
あるいは耐薬品性その他の、いってみれば化学的な弱点
が劇的に改善されることはない。

【０００５】例えばポリエステル系樹脂を例にとった場
合は、ポリエステル系樹脂の耐熱水性や耐加水分解性の
改善が十分とはいえない。ポリオキシメチレン樹脂は、
成形収縮が大きく、酸に弱いという欠点がある。また、
ポリフェニレンエーテル樹脂の場合は、耐候性に難があ
り、特に色調変化が激しい。また、ガソリン等の非極性
溶剤に対して抵抗力が低い。ポリカーボネート樹脂につ
いては、ポリカーボネート樹脂をマトリクスにしてしま
ったことにより、耐溶剤性に問題が残ったままである。
さらに、これらのエンプラは、ポリオレフィン系重合体
を始めとする汎用樹脂と比較して、一般に高価であり、
これを多く使用することは価格的にも不利となる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の課題を解消し、エンプラとポリオレフィン系重合
体のブレンドの際にエンプラがマトリクスとなる構造を
持ち、力学的物性にはエンプラの優れた性質を反映さ
せ、さらにポリオレフィン系重合体がエンプラより多い
場合、表面に多く露出するドメインの部分がポリオレフ
ィン系重合体であることにより、エンプラのもつ化学的
な弱点を、ポリオレフィン系重合体により物理的に保護
できる樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の（Ａ）
〜（Ｃ）の成分： （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル系樹脂
から選択されるエンプラ、（Ｂ）ポリオレフィン系重合
体、（Ｃ）相溶化剤、からなる樹脂組成物の製造方法に
おいて、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の混合物の溶融粘度
が、同一温度、同一剪断速度、同一混練機での（Ｂ）成
分の溶融粘度の１／３以下の条件で（Ａ）〜（Ｃ）成分
を混練することにより、（Ａ）成分がマトリックス、
（Ｂ）成分がドメインとなることを特徴とする樹脂組成
物の製造方法にある。

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において、エンプラとは主として工業用用途または
構造素材用のプラスチックであり、融点が２７０℃以
下、好ましくは２５０℃以下の樹脂が望ましい。具体的
には、（Ａ₁）ポリオキシメチレン樹脂、（Ａ₂）ポリカ
ーボネート樹脂、（Ａ₃）ポリフェニレンエーテル樹
脂、（Ａ₄）ポリエステル系樹脂である。

【０００９】詳しく説明すれば、（Ａ₁）ポリオキシメ
チレン樹脂とは、ホルムアルデヒド単量体またはその３
量体（トリオキサン）もしくは４量体（テトラオキサ
ン）等の環状オリゴマーを原料として製造された実質的
にオキシメチレン単位のみから成るオキシメチレンホモ
ポリマーおよび上記原料とエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、エピクロルヒドリン、１，３−ジオキ
ソラン、グリコールのホルマール、ジグリコールのホル
マール等の環状エーテルとから製造されたオキシメチレ
ン単位とＣ₂以上のオキシアルキレン単位とから成るオ
キシメチレンコポリマーを包含し、これらは単独でも混
合物でもよい。

【００１０】（Ａ₂）ポリカーボネート樹脂は、溶剤
法、すなわち塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容
体、分子量調整剤の存在下、２価フェノールとホスゲン
のようなカーボネート前駆体との反応または２価フェノ
ールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート前
駆体とのエステル交換反応によって製造することができ
る。

【００１１】ここで、好適に使用し得る２価フェノール
としてはビスフェノール類があり、特に２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）が好ましい。また、ビスフェノールＡの一部または
全部を他の２価フェノールで置換したものであっても良
い。ビスフェノールＡ以外の２価フェノールとしては、
例えばハイドロキノン、４，４−ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
ーテルのような化合物またはビス（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなハ
ロゲン化ビスフェノール類を挙げることができる。これ
ら２価フェノールは２価フェノールのホモポリマーまた
は２種以上のコポリマーもしくはブレンド物であっても
良い。 （Ａ₃）ポリフェニレンエーテル樹脂とは、一般式：

【００１２】

【化１】

【００１３】［式中、Ｒ₁〜Ｒ₅は水素、ハロゲン原子、
炭化水素基、もしくは置換炭化水素基から選択され、そ
のうち必ず１個は水素原子である］にて表されるフェノ
ール化合物をカップリング触媒を用いて酸素または酸素
含有ガスで酸化重合させて得られた重合体である。

【００１４】上記一般式におけるＲ₁〜Ｒ₅の具体例とし
ては、水素、塩素、フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、
フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カルボ
キシエチル、メトキシカルボニルエチル、シアノエチ
ル、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、ジメ
チルフェニル、エチルフェニル等が挙げられる。

【００１５】上記一般式の具体例としては、フェノー
ル、ｏ，ｍまたはｐ−クレゾール、２，６−、２，５
−、２，４−または３，５−ジメチルフェノール、２−
メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニル
フェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２，
３，５−、２，３，６−および２，４，６−トリメチル
フェノール等が挙げられる。これらのフェノール化合物
は２種類以上用いることができる。

【００１６】また、上記一般式以外のフェノール化合
物、例えばビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノ
ールＡ、レゾルシン、ハイドロキノン等のような２価フ
ェノール類と上記一般式のフェノール化合物との共重合
体でも良い。

【００１７】（Ａ₄）ポリエステル系樹脂とは、分子の
主鎖にエステル結合を持つ高分子量の熱可塑性樹脂を言
い、具体的にはジカルボン酸またはその誘導体と２価ア
ルコールとから得られる重縮合生成物；ジカルボン酸ま
たはその誘導体と環状エーテル化合物とから得られる重
縮合物；ジカルボン酸の金属塩とジハロゲン化合物とか
ら得られる重縮合物；環状エステル化合物の開環重合物
が挙げられる。ここでジカルボン酸の誘導体とは、酸無
水物、エステル化物あるいは酸塩化物を言う。ジカルボ
ン酸は、脂肪族であっても芳香族であってもよく、芳香
族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、
ｐ−カルボキシルフェニル酢酸、ｐ−フェニレンジ酢
酸、ｍ−フェニレンジグリコール酸、ｐ−フェニレンジ
グリコール酸、ジフェニルジ酢酸、ジフェニル−ｐ，
ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニル−ｍ，ｍ′−ジカルボ
ン酸、ジフェニル−４，４′−ジ酢酸、ジフェニルメタ
ン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−ｍ，
ｍ′−ジカルボン酸、スチルベンジカルボン酸、ジフェ
ニルブタン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン
−４，４′−ジカルボン酸、ナフタリン−１，５−ジカ
ルボン酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、ナフタ
リン−２，７−ジカルボン酸、ｐ−カルボキシフェノキ
シ酢酸、ｐ−カルボキシフェノキシブチル酸、１，２−
ジフェノキシプロパン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、１，
３−ジフェノキシプロパン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、
１，４−ジフェノキシプロパン−ｐ，ｐ′−ジカルボン
酸、１，５−ジフェノキシペンタン−ｐ，ｐ′−ジカル
ボン酸、１，６−ジフェノキシヘキサン−ｐ，ｐ′−ジ
カルボン酸、ｐ−（ｐ−カルボキシフェノキシ）安息香
酸、１，２−ビス（２−メトキシフェノキシ）−エタン
−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、１，３−ビス（２−メトキ
シフェノキシ）−プロパン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、
１，４−ビス（２−メトキシフェノキシ）−ブタン−
ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、１，５−ビス（２−メトキシ
フェノキシ）−３−オキサペンタン−ｐ，ｐ′−ジカル
ボン酸等を挙げることができ、また脂肪族ジカルボン酸
としては、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、コ
ルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、ウンデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸
等が挙げられる。好ましいジカルボン酸の例は、芳香族
ジカルボン酸であり、さらに好ましくはテレフタル酸、
イソフタル酸あるいはフタル酸を挙げることができる。

【００１８】２価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−
ジオ−ル、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオー
ル、ｃｉｓ−２−ブテン−１，４−ジオール、ｔｒａｎ
ｓ−２−ブテン−１，４−ジオール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ヘプタメチレングリコール、オクタメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール等が挙げられ
る。好ましい２価アルコールの例は、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ブタン−１，３−ジオールあるいはブタン−１，４−ジ
オールであるが、さらに好ましくは、エチレングリコー
ルとブタン−１，４−ジオールを挙げることができる。
２価フェノール化合物としては、例えばヒドロキノン、
レゾルシノール、ビスフェノールＡ等を挙げることがで
きる。

【００１９】前記環状エーテル化合物としては、エチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイドを挙げることがで
き、また前記環状エステル化合物としては、δ−バレロ
ラクトンやω−カプロラクトンを挙げることができる。
ジカルボン酸金属塩と反応させるジハロゲン化合物と
は、上記２価アルコールまたは２価フェノール化合物の
２つの水酸基を塩素または臭素といったハロゲン原子で
置換することによって得られる化合物を言う。

【００２０】本発明の樹脂組成物において用いられるポ
リエステル樹脂は、上掲の原料を用いて公知の方法によ
って製造されれば良く、これらは単独でも混合物でもよ
い。

【００２１】本発明において（Ｂ）ポリオレフィン系重
合体としては、超低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポ
リエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−
１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン等のα−
オレフィン重合体、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１、４−メチル−１−ペンテン等のα−
オレフィンの相互共重合体、エチレン・不飽和カルボン
酸エステル共重合体、エチレン・カルボン酸不飽和エス
テル共重合体等のエチレンと極性基モノマーとの共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブ
テン−１共重合体ゴム等のオレフィン系ゴム、エチレン
−酢酸ビニル共重合体等のエチレンビニルエステル共重
合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル
共重合体等のエチレン−α，β−カルボン酸またはその
誘導体との共重合体等のエチレン系（共）重合体等が挙
げられる。

【００２２】上記超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
とは、密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ³であ
り、かつ直鎖状低密度ポリエチレンとエチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムとの中間の性状を示すポリエチレ
ンを指す。例えば密度０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ
³、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク温
度（Ｔｍ）６０℃以上、かつ好ましくは沸騰ｎ−ヘキサ
ン不溶分１０重量％以上の性状を有する特定のエチレン
−α−オレフィン共重合体であり、少なくともチタンお
よび／またはバナジウムを含有する固体触媒成分と有機
アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて重合され、
直鎖状低密度ポリエチレンが示す高結晶部分とエチレン
−α−オレフィン共重合体ゴムが示す非晶部分とを合わ
せ持つ樹脂であって、前者の特徴である機械的強度、耐
熱性等と、後者の特徴であるゴム状弾性、低温耐衝撃性
等がバランスよく共存しており、本発明に用いるときは
極めて有用である。

【００２３】該α−オレフィンとしてはプロピレン、ブ
テン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１、デセン−１、ドデセン−１等を挙げること
ができる。

【００２４】本発明に用いられるオレフィン系ゴムとし
ては、エチレン−プロピレン−ジェンランダム共重合体
ゴム、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴムが特
に好ましい。

【００２５】この２つのゴムは、他のゴム状物質に比べ
て熱可塑性に優れ、溶融混練による分散が容易であり、
ＳＢＲ、イソプレンゴム、ニトリルゴムあるいはブタジ
エンゴム等と比較すると独特の臭気を有しない点、ある
いはペレット状で入手できるために、配合する際の計量
や取扱いが容易であり、かつ組成物製造装置の形式につ
いても選択の自由度が大きいこと等、操作上の利点を有
することが挙げられる。

【００２６】上記エチレン−プロピレン−ジエンランダ
ム共重合体ゴムのジエン成分については、エチリデンジ
ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−シクロ
ヘキサジエン等いずれも使用できる。

【００２７】また、これらのゴム状物質のムーニー粘度
（ＭＬ₁₊₄，１００℃）は１０〜１００、好ましくは
（ＭＬ₁₊₄，１００℃）２０〜９０の範囲である。

【００２８】ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄，１００℃）が１
０未満のものを使用すると、耐衝撃性の改良効果がほと
んど得られず、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄，１００℃）１
００を超えるものであると、分散が悪くなる恐れを生じ
る。

【００２９】本発明におけるプロピレン系あるいはブテ
ン系軟質ポリオレフィンはチーグラー系触媒を用いて製
造されるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合
体、ブテン−１−α−オレフィンランダム共重合体等で
あり、低結晶性ないしは非結晶性ポリオレフィンであ
る。

【００３０】本発明に用いられるエチレン−ビニルエス
テル共重合体は、高圧ラジカル重合法で製造されるエチ
レンを主成分とするプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、
カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル単量体との
共重合体である。これらの中でも特に好ましいものとし
ては、酢酸ビニルを挙げることができる。すなわち、エ
チレン５０〜９９．５重量％、ビニルエステル０．５〜
５０重量％、他の共重合可能な不飽和単量体０〜４９．
５重量％からなる共重合体が好ましい。

【００３１】本発明におけるエチレン−α，β−不飽和
カルボン酸またはその誘導体との共重合体としては、エ
チレン−α，β−不飽和カルボン酸共重合体、エチレン
−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体、それら
の金属塩、アミド、イミド等が挙げられるが、好ましく
は高圧ラジカル重合法で製造されるエチレン５０〜９
９．５重量％、α，β−不飽和カルボン酸もしくはエス
テル０．５〜５０重量％および他の共重合可能不飽和単
量体０〜４９．５重量％からなる共重合体が好ましい。

【００３２】上記のα，β−不飽和カルボン酸もしくは
エステルの具体的な例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、
アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、
アクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、マレイン
酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステ
ル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチル
エステル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル等の不飽和カルボン酸エステル類を挙げることがで
きる。この中でも特に好ましいものとして、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルを挙げることができ、さらに
好ましいものとしてアクリル酸エチルを挙げることがで
きる。

【００３３】金属塩としてはナトリウム塩、カリウム
塩、カルシウム塩、リチウム塩、アルミニウム塩、マグ
ネシウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。

【００３４】上記の共重合体の具体例としては、エチレ
ン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル
共重合体、エチレン−メタクリル酸グリシジル−アクリ
ル酸エチル共重合体等、あるいはこれらの金属塩（アイ
オノマー）等が挙げられる。これらの共重合体は混合し
て使用してもよい。

【００３５】本発明における（Ｂ）成分のポリオレフィ
ン系重合体はこれらを混合したものであってもよい。

【００３６】本発明において（Ｃ）相溶化剤としては、
カルボン酸、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、
酸無水物、酸ハロゲン化物等のカルボン酸またはその誘
導体、ケトン、アルデヒド、ラクトン、ラクタムといっ
たカルボニル基またはそれらの誘導体を含有したモノマ
ー、エポキシ基含有モノマー、ヒドロキシ基含有モノマ
ー、アミノ基含有モノマー、ニトリル基含有モノマー、
環状イミノエーテル基含有モノマーまたはその誘導体等
の反応性モノマーとα−オレフィンとの共重合体、ポリ
オレフィン系重合体を前記反応性モノマーでグラフト変
性した組成物、マクロマー系相溶化剤等、あらゆる相溶
化剤が使用できる。これらは単独でも混合物でもよい。

【００３７】本発明では（Ａ）エンプラ成分と（Ｃ）相
溶化剤成分のブレンド物の溶融粘度が、同一温度、同一
剪断速度、同一混練機での（Ｂ）成分の溶融粘度の１／
３以下の条件で（Ａ）〜（Ｃ）成分を混練することによ
り、（Ａ）成分がマトリックス、（Ｂ）成分がドメイン
となることが必要である。このようにエンプラ成分がマ
トリックスとなることは、エンプラ成分の量がポリオレ
フィン系重合体よりも少ないときに意味がある。

【００３８】具体的には、（Ａ）エンプラ成分と（Ｃ）
相溶化剤成分のブレンド物の溶融粘度が、同一温度、同
一剪断速度、同一混練機での（Ｂ）ポリオレフィン系重
合体成分の混練温度での溶融粘度の１／３以下、好まし
くは１／５以下、特に好ましくは１／１０以下である。

【００３９】上記の条件を満たすためには、（Ａ）エン
プラ成分において、数平均分子量が５，０００〜３０
０，０００、好ましくは８，０００〜１００，０００、
より好ましくは１０，０００〜５０，０００の範囲にあ
ることが望ましい。該数平均分子量が５，０００未満で
あると、エンプラによる組成物の補強効果が得られなく
なり、該数平均分子量が３００，０００を超えると、溶
融粘度を低く抑えることが困難であり、また、組成物の
成形性にも問題がある。また、これに関連して、溶融粘
度の一つの目安として、ＭＦＲを用いることができる。
ＭＦＲは、通常２３０℃で測定するのが、ポリオレフィ
ン系重合体との相関を考える上で望ましいが、エンプラ
の融点が２３０℃を超える場合はこの限りではない。こ
のＭＦＲを用いた場合、２３０℃において、ＭＦＲが
５．０〜１２０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは８．０〜１
００ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは１２〜９０ｇ／
１０ｍｉｎのエンプラが好ましい。

【００４０】従来より、エンプラと相溶化剤との反応に
よって、エンプラの分子量が増大し、溶融粘度が上昇す
る傾向があるが、溶融粘度が高くなるとマトリクスとし
て存在しなくなるので、相溶化剤の濃度を調節して、エ
ンプラの粘度上昇を抑える必要がある。そのための相溶
化剤の適当量は、エンプラの種類および粘度、ポリオレ
フィン系重合体の粘度等によって異なるが、エンプラ１
００重量部に対して、反応性モノマーの量にして０．０
０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部、さら
に好ましくは０．０３〜１重量部である。

【００４１】該添加量が０．００１重量部未満の場合
は、変性反応が充分に進行せず、従ってエンプラとポリ
オレフィン系重合体の界面の接着力が充分でなく、５重
量部を超えると、エンプラの溶融粘度が上昇し過ぎ、ま
た樹脂の着色あるいはコストの増大等を招くので好まし
くない。

【００４２】例えば無水マレイン酸変性ポリプロピレン
を相溶化剤として使用し、２３０℃におけるＭＦＲが約
３０ｇ／１０ｍｉｎ のポリエステル系樹脂に添加する
場合には、１００重量部のポリエステル樹脂に対して、
グラフトされた無水マレイン酸が０．０５〜２重量部、
好ましくは０．０８〜１重量部、さらに好ましくは０．
１２〜０．５重量部となるように配合するのがよい。

【００４３】ポリオレフィン系重合体については、上記
の（Ａ）エンプラ単独または（Ｃ）相溶化剤とのブレン
ド物の溶融粘度に対して、少なくとも３倍以上の溶融粘
度が必要であるので、数平均分子量にして１５，０００
〜１５０，０００、好ましくは３０，０００〜１２０，
０００、より好ましくは４５，０００〜１１５，０００
のものが好ましい。

【００４４】本発明においては、溶融混練時および／ま
たは溶融混練後に軟化剤を配合してもよい。該軟化剤と
しては、パラフィン系、ナフテン系および芳香族系等の
油、さらにこれらの石油留分に限らず、液状ポリイソブ
テンのような合成油も使用できる。 該軟化剤の配合量
は、目的、用途等により異なるものの、通例は樹脂１０
０重量部に対して、１００重量部まで配合される。

【００４５】また本発明における樹脂組成物には必要に
応じて安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、発泡
材、帯電防止剤、難燃剤、充填剤、可塑剤、染料、顔料
等を適宜配合することができる。また、本発明において
は、ポリオレフィン系重合体に造該材を入れてもよい。

【００４６】これらの添加成分は有機化合物でも無機化
合物でもよく、また形状も粉粒状、鱗片状、針状、球
状、中空状および繊維状のものいずれも使用できる。

【００４７】より具体的にはヒンダードフェノール系化
合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒンダードアミン
系化合物、アミド系化合物に代表される安定剤；水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機難燃剤；炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪
酸カルシウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミナ、ガ
ラス粉、酸化鉄、金属粉、グラファイト、炭化珪素、シ
リカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、カーボンブラッ
ク、雲母、ガラス板、セリサイト、パイロフィライト、
アルミフレーク、黒鉛、シラスバルーン、金属バルー
ン、軽石、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、
ウイスカー、金属繊維、シリコンカーバイド繊維、アス
ベスト、ウォラストナイト等に代表される無機充填剤；
アゾ染料、インジゴ染料等の染料；ベンガラ等の顔料等
を使用することができる。

【００４８】特に上述の無機化合物を充填する際は、シ
ランカップリング剤や有機チタネートカップリング剤や
金属塩等で表面処理したものを使用してもよい。

【００４９】また、本発明の樹脂組成物は、特に極性基
を持っていることから無機充填剤等の配合剤の高充填が
可能である。

【００５０】これらの充填剤成分はいつでも配合できる
が、溶融混練時に同時に混練することが望ましい。

【００５１】本発明により得られる樹脂組成物を製造す
るためには、エンプラと相溶化剤をタンブラー等でドラ
イブレンドしたり、あるいはバンバリーミキサー、加圧
ニーダー、混練押出機、２軸押出機、ロール等の通常の
混練機で溶融混練して均一に分散したものを公知の溶融
押出法等によってペレット化したものを、ポリオレフィ
ン系重合体と所望によりフィラー等と上記の方法で均一
に分散させることが望ましいが、すべての成分を同時に
混合しブレンドすることも可能である。このように樹脂
組成物を製造するには、通常行われる製造方法すべてが
採用できるが、好ましくは後述する実施例の製造方法で
ある。

【００５２】本発明により得られる樹脂組成物は、ポリ
オレフィン系重合体よりもエンプラの方が結晶化速度が
早いときは、溶融混練したのち水等により急冷すること
が望ましい。

【００５３】また、本発明により得られる樹脂組成物は
塗装性に優れているが、さらにその効果を向上させるた
め、紫外線やプラズマ等の高エネルギー光線を照射して
もよい。

【００５４】本発明における樹脂組成物は接着性に優れ
るため、塗装、印刷および接着を要する用途での樹脂材
料として用いることができる。また該組成物は、優れた
特性を有し、例えば、繊維、電気、電子、自動車、船
舶、航空機、建築、土木等の様々な分野で、パネル、包
装資材、家具、家庭用品等として活用され、射出成形
法、押出成形法および圧縮成形法等のプラスチックのあ
らゆる成形法により成形し得る。より具体的には、次の
通りである。

【００５５】（１） リアフィニッシャー、シル、リア
コーターパネル、エンジンフード、トランクリッド、フ
ェンダー、ドアパネル、プロテクター、バンパーフェイ
シャー、エネルギー吸収体、エアースポイラー、サイド
モール、ウエザーストリップ、ショックアプソーバーダ
ストブーツ、バキュームオネクター、ラックアンドピニ
オンブーツ、インストルメントパネル、アームレスト、
ドアライナー、シートバック、ダクトカバー、マッドガ
ード等の自動車部品等。

【００５６】（２） クーラー、冷蔵庫の内装および外
装等の家電部品等。 （３） ルーフパネル、断熱壁等の住宅用材料等。

【００５７】（４） 食卓、机の表面、家具パネル、台
所キャビネット、アイスボックス等の日用品、家具等。 （５） その他。

【００５８】他にシート、フィルム等の押出成形品、射
出成形品等の成形用途向け樹脂組成物として利用される
ものである。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例等により具体的に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００６０】実施例１〜８および比較例１〜４ 表１に示した割合で、まず（Ａ）ポリブチレンテレフタ
レート樹脂と（Ｃ）相溶化剤を溶融混練し、可能なもの
は２３０℃でＭＦＲを測定した。次にこれに（Ｂ）ポリ
オレフィン系重合体を加えてさらに溶融混練した。試験
片は特に記載のない限り、射出成形によって得られたも
のをアニーリング処理して使用した。

【００６１】得られた樹脂組成物の特性を評価し、結果
を表１に示す。なお、樹脂組成物の製造方法、射出成形
による試験片の製作条件および試験方法は以下の通りで
ある。

【００６２】［組成物の製造方法］ （１）（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂と（Ｃ）
相溶化剤を表１の配合割合に調合しヘンシェルミキサー
で混合した。

【００６３】（２）上記で得られた混合物を２軸連続混
練押出機（３０ｍｍφ、プラスチック工学研究所（株）
製）を用いて、樹脂温度２３０〜３００℃、回転数２０
０ｒｐｍで溶融混練し、ペレット化した。なお、混練の
際には窒素雰囲気とした。

【００６４】（３）樹脂温度２００〜３００℃の範囲に
ついて、（Ａ）と（Ｃ）の混合物（上記ペレット）と
（Ｂ）について溶融粘度を測定した。

【００６５】（４）上記のように得られたペレットと
（Ｂ）ポリオレフィン系重合体とを表１の配合割合に調
合しヘンシェルミキサーで混合した。

【００６６】（５）上記で得られた混合物を２軸連続混
練押出機（３０ｍｍφ、プラスチック工学研究所（株）
製）を用いて、樹脂温度２００〜２８０℃、回転数２０
０ｒｐｍで溶融混練し、ペレット化した。混練の際には
窒素雰囲気とした。なお、軟化剤の注入が必要な場合
は、ベント口に連結した往復動定量ポンプから添加し
た。

【００６７】ところで溶融混練の際、変性したポリブチ
レンテレフタレート樹脂の溶融粘度がポリオレフィン系
重合体の溶融粘度の１／３以下であることが、組成物に
おいてポリブチレンテレフタレート樹脂がマトリクスを
占める条件である。図１に実施例３の混練温度における
流動曲線を示した。これによれば、ほぼすべての剪断速
度域で変性ポリブチレンテレフタレート樹脂の溶融粘度
はポリオレフィン系重合体の１／３よりも小さいことが
分かる。このような系ではポリブチレンテレフタレ−ト
樹脂が少量でもマトリクスになり得る。ところが一方、
比較例２の流動曲線である図２においては、ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂とポリプロピレンがほぼ同等の溶
融粘度を示しており、このような系では量の少ないポリ
ブチレンテレフタレート樹脂はマトリクスとならない。

【００６８】［射出成形の条件］ 成形機 ＩＳ−９０Ｂ（東芝機械（株）製） 射出圧力 １，０００ｋｇ／ｃｍ² 成形温度 ２３０〜２７０℃ 金型温度 ５０℃

【００６９】［試験・測定方法］ （１）定荷重押出式レオメーター（島津製作所製）を用
い、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の混合物と（Ｂ）成分につ
いて、２００〜３００℃の範囲で溶融温度を測定した。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物の溶融粘度が（Ｂ）成
分の溶融粘度の１／３以下のものを○、それ以外を×と
した。

【００７０】（２）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＪＩＳ Ｋ−６７６０、６７５８に従って測定した。

【００７１】（３）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従って測定した。

【００７２】（４）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ−６７５８に従って測定した。

【００７３】（５）荷重たわみ温度（ＨＤＴ） ＪＩＳ Ｋ−７２０７に従って測定した。

【００７４】（６）耐加水分解性 ３ｍｍ厚の射出成形板から４０ｍｍ×５０ｍｍの形状の
サンプル片を切りとり、９０℃の４０ｗｔ％ＮａＯＨ水
溶液に７２時間浸漬し、歪み、表面の荒れ等を観察し
た。目視の判断とした、よい順番に◎、○、△、×まで
の４段階評価とした。

【００７５】（７）フローマーク １００ｍｍ×２００ｍｍ×３ｍｍの形状を持つ金型に、
次に示す条件で試料を射出成形し、成形物を目視で判断
した。 射出成形の条件 成形機 ＩＳ−９０Ｂ（東芝機械（株）製） 射出圧力 １，０００ｋｇ／ｃｍ² 成形温度 １８０〜２６０℃ 金型温度 ５０℃ 目視の判断として、よい順番に◎、○、△、×までの４
段階評価とした。

【００７６】（８）マトリクス／ドメインの観察 ２ｍｍ厚の平板をヒートプレスにより作成し、断面を走
査型電子顕微鏡で観察した。

【００７７】

【表１】

【００７８】実施例９〜１６および比較例５〜８ 表２に示されるように、（Ａ）ポリオキシメチレン樹脂
を用いた以外は実施例１に準じて樹脂組成物を調製し
た。この樹脂組成物に対して特性を評価し、結果を表２
に示した。なお、試験・測定方法において、実施例１と
同一のものは同様に行い、成形収縮率は下記の方法によ
って行った。

【００７９】（９）成形収縮率 １００ｍｍ×２００ｍｍ×３ｍｍの形状を持つ金型に、
次に示す条件で試料を射出成形し、成形物のＭＤ方向
の、金型に対する寸法を測定した。 射出成形の条件 成形機 ＩＳ−９０Ｂ（東芝機械（株）製） 射出圧力 １，０００ｋｇ／ｃｍ² 成形温度 １８０〜２６０℃ 金型温度 ５０℃

【００８０】また、図２に実施例１４の混練温度におけ
る流動曲線、図５に比較例７の混練温度における流動曲
線をそれぞれ示した。この結果、図１および図４に示さ
れる実施例３と比較例２とほぼ同様の結果が示された。

【００８１】

【表２】

【００８２】実施例１７〜２４および比較例９〜１２ 表３に示されるように、（Ａ）ポリフェニレンエーテル
樹脂を用いた以外は実施例１に準じて樹脂組成物を調製
した。この樹脂組成物に対して特性を評価し、結果を表
３に示した。なお、試験・測定方法において、実施例１
と同一のものは同様に行い、耐溶剤性は下記の方法によ
って行った。

【００８３】（１０）耐溶剤性 ＪＩＳ Ｋ−７１１４に従って測定した。目視の判断と
して、よい順番に◎、○、△、×までの４段階評価とし
た。また、図３に実施例２２の混練温度における流動曲
線、図６に比較例１１の混練温度における流動曲線をそ
れぞれ示した。この結果、図１および図４に示される実
施例３と比較例２とほぼ同様の結果が示された。

【００８４】

【表３】

【００８５】

【発明の効果】上述のように、本発明の製造方法によっ
て得られる樹脂組成物は、樹脂自身の優れた機械的強
度、熱的性質および成形加工性、経済性を保持しつつ、
組成物表面の化学的特性を著しく改善し、また接着性お
よび反応性を飛躍的に向上させることができ、塗装性も
著しく改良することができる。

【００８６】また、本発明の製造方法により得られる樹
脂組成物のように、エンプラ成分がマトリックスとなる
ことは、エンプラ成分の量がポリオレフィン系重合体よ
りも少ないときに特に意味がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例３の溶融粘度と剪断強度の関係を示す
グラフ。

【図２】 実施例１４の溶融粘度と剪断強度の関係を示
すグラフ。

【図３】 実施例２２の溶融粘度と剪断強度の関係を示
すグラフ。

【図４】 比較例２の溶融粘度と剪断強度の関係を示す
グラフ。

【図５】 比較例７の溶融粘度と剪断強度の関係を示す
グラフ。

【図６】 比較例１１の溶融粘度と剪断強度の関係を示
すグラフ。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）〜（Ｃ）の成分： （Ａ）ポリオキシメチレン樹脂、ポリカーボネート樹
   脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエステル系樹脂
   から選択されるエンジニアリングプラスチック、 （Ｂ）ポリオレフィン系重合体、 （Ｃ）相溶化剤、からなる樹脂組成物の製造方法におい
   て、（Ａ）成分と（Ｃ）成分の混合物の溶融粘度が、同
   一温度、同一剪断速度、同一混練機での（Ｂ）成分の溶
   融粘度の１／３以下の条件で（Ａ）〜（Ｃ）成分を混練
   することにより、（Ａ）成分がマトリックス、（Ｂ）成
   分がドメインとなることを特徴とする樹脂組成物の製造
   方法。
2. 【請求項２】 前記（Ａ）成分と（Ｃ）成分を混合し、
   次に（Ｂ）成分を混合する請求項１に記載の樹脂組成物
   の製造方法。
3. 【請求項３】 （Ｂ）成分を（Ａ）成分より多く配合す
   る請求項１または２に記載の樹脂組成物の製造方法。