JP5166657B2 - 燐含有添加剤を添加したポリマー−ポリアミドブレンド物 - Google Patents

Description

【０００１】
本出願は、１９９８年８月２６日付けで提出した暫定的米国出願番号６０／０９７，９９２の利点を請求するものである。
【０００２】
（発明の背景）
発明の分野
本発明は、燐含有化合物の種類から選択した形態制御剤（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ ｒｅａｇｅｎｔ）も含有させたポリマー／ポリアミドブレンド系に関する。
関連技術の説明
本発明者は、以前に、ポリアミドと中和エチレン酸コポリマー（ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｃｉｄ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）の特定ブレンド物が特にじん性、高光沢、耐摩耗／引っ掻き性、耐ＵＶ性、高温特性（ｈｉｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）および剛性の組み合わせが要求される成形品などの如き用途で用いるに有用な組成物を与えることを見いだした。このような以前に見いだしたブレンド物は、具体的には、ポリアミドが４０から６０重量パーセントで中和エチレン酸コポリマーが相対的に６０から４０重量パーセントの組成物に関する。このようなブレンド物ではポリアミドが連続もしくは共連続（ｃｏ−ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ）相を形成していてそれらの間に中和エチレン酸コポリマーが粒子形態で分散している。このような組成物で他の賦形剤（ｅｘｃｉｐｉｅｎｔｓ）を多数種用いたが、それには熱安定剤、例えば有機燐化合物などが含まれる。
【０００３】
指定パーセントでブレンドしたそのようなブレンド物は成形品用途で用いるに有用な均衡の取れた物性を達成するが、今までのところ、ポリアミドの量を４０重量％未満にしたブレンド物が有用な組成物を与えるに充分な均衡の取れた物性を与えることはなかった。本発明者は、ポリアミド含有量（残りの中和エチレン酸コポリマー部分に相対して（ｒｅｌａｔｉｖｅ ｔｏ））が４０重量％未満のブレンド物に燐含有塩、例えば次亜燐酸ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ２）などを添加すると形態特性（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ）および機械的特性が有意に向上した組成物が生じることをここに見いだした。このように見いだした事によって、ポリアミド／中和エチレンコポリマーブレンド物が成形品用途で示す有用性のスペクトルが幅広くなり得る。加うるに、本発明者は、アルファ−オレフィン／アルファ，ベータ−不飽和カルボン酸のコポリマーもしくはターポリマーの中和品に相対してポリアミドが４０％以上のブレンド物に賦形剤である次亜燐酸塩を添加することでもまた前記ブレンド物に予想外な利点を与えることができることも見いだした。
【０００４】
不飽和モノカルボン酸を含めたエチレンのコポリマーと成形、コーティングまたは接着剤用途の範囲で用いるに有用なポリアミドの両方を含有させた組成物もブレンド物も今までにいくつかの従来技術文献に開示されていた。例えば、米国特許第５，０９１，４７８号には、熱可塑性樹脂（ポリアミドを包含）とエチレンコポリマー［エチレン酸コポリマー（これは金属イオンで中和されているいてもよい）を包含］に加えてエポキシド、イソシアネート、アジリジン、シラン、アルキル化剤から選択される高分子量のグラフト化剤（ｇｒａｆｔｉｎｇ ｒｅａｇｅｎｔｓ）のブレンド物が教示されている。そのようなグラフト化剤はエチレン酸コポリマーの酸含有部分と反応しかつ追加的に前記熱可塑性樹脂の反応性グラフト部位とも反応し、その結果として、反応性基を特定量で有する部分グラフト化（ｐａｒｔｉａｌｌｙ ｇｒａｆｔｅｄ）軟質熱可塑性プラスチック組成物が生じる。この開示には、前記組成物に次亜燐酸塩を用いることも燐含有塩を用いることも全く記述されていない。
【０００５】
ＥＰＯ ５７４ ５３２ Ｂ１およびそこに引用されている技術にも同様にポリアミド／エチレンコポリマーブレンド物が開示されている。この文献には、特に、ポリアミドをゼロより多い量から５０重量％、少なくとも１種の修飾（ｍｏｄｉｆｉｅｄ）エチレン／プロピレンコポリマーを１から４９重量％、およびアルファ−オレフィンに由来する単位とアルファ，ベータエチレン系不飽和カルボン酸に由来する単位を有する少なくとも１種のオレフィン酸コポリマー（ｏｌｅｆｉｎｉｃ ａｃｉｄ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）に中和を１０−１００％受けさせたアイオノマーを１から４９重量％含有させた成形用熱可塑性プラスチック組成物が開示されている。この上で行った教示と同様にまた前記組成物１種または２種以上に無機燐含有化合物を用いることは開示も示唆も全く成されていない。
【０００６】
（発明の簡単な要約）
本発明は、幅広い意味で、ポリアミド、中和もしくは部分中和アルファ−オレフィン／アルファ，ベータ不飽和カルボン酸コポリマーもしくはターポリマーまたは他の中和酸含有ポリマーもしくは他のポリアミドポリマーおよび有機もしくは無機燐含有塩、例えばナトリウム、リチウムまたはカリウムの次亜燐酸塩（ＭＨ２ＰＯ２）などを含んで成るか或はから本質的に成る組成物に関する。
【０００７】
この組成物にまた追加的高分子量もしくは非高分子量（ｎｏｎ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ）成分を添加することも可能である。例えば追加的高分子量成分は、米国特許第５，４２０，２０６号（引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている如き修飾弾性コポリマー（ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）から選択可能である。適切な非高分子量成分にはＵＶ安定剤、抗酸化剤、熱安定剤、加工助剤、顔料などが含まれる。
【０００８】
本発明は、好適には、ポリアミドの量が中和エチレンコポリマーを基準にして４０重量％未満であるこの上に記述した如きブレンド物を包含する。このようなブレンド物に添加剤である次亜燐酸塩を添加すると、高温の引張り強度およびビーカー軟化点が有意に向上する［中和エチレンコポリマー粒子が連続もしくは共連続ポリアミドドメイン（ｄｏｍａｉｎｓ）間に分散していることに関連した特性を保持しながら］。
【０００９】
（詳細な説明）
この上に要約したように、本発明は、追加的形態向上用賦形剤を含有させたポリアミド／エチレンコポリマーのブレンド物に関する。中和アルファ−オレフィン／アルファ−ベータ−不飽和カルボン酸に相対してポリアミドが４０重量％未満のブレンド物にそのような形態向上剤を添加すると特定の成形品および加工品が要求される機械的特性および必須物性を保持するようになる。加うるに、この形態向上剤をポリアミドの量が４０重量％以上のポリアミド／アルファ−オレフィンコポリマーブレンド物に添加した時にもそれの物性が向上する。
【００１０】
このようなブレンド物に含めるポリアミドは、半結晶性ポリアミド、または半結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドのブレンド物から選択可能である。本ブレンド物に含めるアルファ−オレフィンを基とするコポリマーは、カルボン酸もしくはそれの誘導体または前駆体がコポリマー鎖の一部［例えばバックボーン内（ｉｎ ｏｒ ｗｉｔｈｉｎ ｔｈｅ ｂａｃｋｂｏｎｅ）］として存在するか或はポリマーもしくはコポリマー鎖にグラフト化（例えばバックボーンにグラフト化）しているか或はそれらのブレンド物であるコポリマー類から選択可能である。例えば、アルファ−オレフィン、例えばエチレンなどをアルファ，ベータ−不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸またはメタアクリル酸などと一緒に共重合させた後、それに「中和」（これは、酸部分を金属塩である程度または完全に中和させることを意味する）を受けさせることで、中和エチレン／メタアクリル酸もしくはアクリル酸コポリマーを生じさせることができる。次に、この中和コポリマー（これはエチレンをいろいろなパーセントで有しかつ酸部分またはそれの中和版をいろいろなパーセントで有する）をポリアミドおよび次亜燐酸塩と一緒にすることで、本発明の組成物を生じさせる。
【００１１】
そのようなアルファ−オレフィンを基とするポリマーを、追加的に、例えばＥＰＤＭにカルボキシル含有分子、例えば無水マレイン酸などをグラフト化させた（ｇｒａｆｔｅｄ）ポリマー、または例えば非メタロセン（ｎｏｎ−ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）またはメタロセンを用いて生じさせたポリマーもしくはコポリマーに極性のカルボン酸含有部分をグラフト化させたポリマーなどから選択することも可能である。このようなグラフト化ポリマーを次にポリアミドおよび次亜燐酸塩と一緒にブレンドすることで本発明の組成物を生じさせる。また、カルボン酸部分をポリマーバックボーン鎖内に有するコポリマーとグラフト化コポリマーのブレンド物をポリアミドおよび次亜燐酸塩と一緒にすることでも本発明の組成物を生じさせることも可能である。全てのケースで、そのような組成物は加工品、例えば成形された自動車バンパーなどを生じさせる加工で用いるに適する。好適な組成物を、半結晶性ポリアミド、例えばナイロン−６などと中和エチレン酸コポリマーと次亜燐酸ナトリウムのブレンド物から選択する。
【００１２】
本発明は、特に、
（ａ）アルファ−オレフィンを基にしていて中和を受けたポリマーを４０から７５重量％と
（ｂ）ポリアミドを（ａ）と（ｂ）を一緒にした重量を基準にして６０から２５重量％と
（ｃ）次亜燐酸塩、
を含有するブレンド物を含んで成る組成物に関する。
【００１３】
好適な組成物は、成分（ｃ）の量が（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）を一緒にした重量を基準にして３重量％未満の組成物であり、最も好適なパーセントは１パーセント未満である。アルファ−オレフィンを基にしていて中和を受けた好適なポリマーは、エチレン／メタアクリル酸ポリマーの中和品であり、好適なポリアミドは半結晶性ポリアミドであるナイロン６である。
【００１４】
このような中和酸含有ポリマー（ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ ａｃｉｄ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ−ｐｏｌｙｍｅｒ）をエチレン／アルファ，ベータ−不飽和酸のコポリマーもしくはターポリマーの中和品から選択する場合、これを好適にはポリアミドの体積よりも多い体積パーセントで存在させて連続もしくは共連続ポリアミド相内に分散させる。このような中和コポリマーは好適には小さい粒子を形成していて、この粒子の形状は、共連続ポリアミド相内では好適には引き伸ばされた曲線（ｏｂｌｏｎｇ ａｎｄ ｃｕｒｖｉｌｉｎｅａｒ）または楕円であり、或は連続ポリアミド相内では本質的に球形である。このような本質的に球形の粒子の場合の平均直径（引き伸ばされた／楕円形の粒子の場合の断面直径もしくは短い方の軸の長さ）は、好適には、約０．１から約０．２ミクロメートル（μｍ）である。
【００１５】
そのようなポリアミド／中和酸含有ポリマーブレンド物に次亜燐酸塩もしくは同様な作用を示す燐含有塩を添加するとビーカー軟化点が向上しかつ引張り強度が向上することに加えてまたそのような組成物で用いるに有用なポリアミド重量パーセントの範囲が広がる。例えば、ポリアミド／中和エチレンコポリマーブレンド物に次亜燐酸塩を１重量％未満のレベルで添加すると、そのようなブレンド物で用いるポリアミドの量を４０重量％未満から約３０重量％のポリアミド量にすることができる。そのようなブレンド物が本明細書に述べる最終使用用途で要求される形態特性および良好な物性を維持または達成するようにしようとする場合に今まで適切であったポリアミド量は４０％またはそれ以上（例えば４０−６０重量％）であった。勿論、じん性（ｔｏｕｇｈｅｎｉｎｇ）組成物のような他の用途では、ポリアミドのパーセントを追加的高分子量成分（同時にまた次亜燐酸塩も含有する）に相対して６０−９８重量％にまで高くすることも可能である。
ポリアミド類：
使用に適したポリアミド類には、繰り返すアミド基をポリマーバックボーンの一部として有する長鎖重合体アミド類（ｌｏｎｇ ｃｈａｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ａｍｉｄｅｓ）が含まれ、これらは好適には末端基の滴定で測定して約１０，０００から５０，０００の数平均分子量を有する。本明細書で用いるに適したポリアミド類は従来技術で公知の便利な手段いずれかで製造可能である。
【００１６】
ポリアミド類には、アミン末端基間の炭素原子数が２以上のジアミンとジカルボン酸を等モル比で重合させることで入手可能なポリアミド類、或はまたモノアミノカルボン酸もしくはそれの内部ラクタムの重合をジアミンとジカルボン酸を等モル比で用いて行うことで入手可能なポリアミド類が含まれる。更に、アミノ基とカルボン酸基の間の炭素原子数が少なくとも２のモノアミノカルボン酸またはそれの内部ラクタムの重縮合ばかりでなく他の手段を用いて適切なポリアミド類を生じさせることも可能である。ポリアミド類の製造で用いるに有用な一般的手順は本技術分野で良く知られており、そのような製造の詳細がＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．が出版したEncyclopedia of Polymer Science and Technology（１９６９）の１０巻、４８７−４９１頁の見出し「Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ」の下に詳細に記述されている。
【００１７】
適切なジアミン類には、式
Ｈ₂Ｎ(ＣＨ₂)_nＮＨ₂
［式中、ｎは１−１６の整数値を有する］
で表されるジアミン類（これにはトリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミンの如き化合物が含まれる）、芳香族ジアミン類、例えばｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４‘−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルメタンなど、アルキル置換ジアミン、例えば２，２−ジメチルペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび２，４，４−トリメチルペンタメチレンジアミンなどばかりでなく、環状脂肪族ジアミン類、例えばジアミノジシクロヘキシルメタンなど、そして他の化合物が含まれる。
【００１８】
ポリアミド類の製造で用いるに有用なジカルボン酸は、好適には、一般式
ＨＯＯＣ−Ｚ−ＣＯＯＨ
［式中のＺの例は炭素原子を少なくとも２個含む二価の脂肪基である］で表されるジカルボン酸、例えばアジピン酸、セバシン酸、オクタデカン二酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸およびグルタル酸などである。このジカルボン酸は脂肪酸または芳香酸、例えばイソフタル酸およびテレフタル酸などであってもよい。
【００１９】
適切なポリアミド類にはポリピロリドン（ナイロン４）、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリヘプトラクタム（ナイロン７）、ポリカプリルラクタム（ナイロン８）、ポリノナノラクタム（ナイロン９）、ポリウンデカノラクタム（ナイロン１１）、ポリドデカノラクタム（ナイロン１２）、ポリ（テトラメチレンジアミン−コ−しゅう酸）（ナイロン４，２）、ポリ（テトラメチレンジアミン−コ−アジピン酸）（ナイロン４，６）、ポリ（テトラメチレンジアミン−コ−イソフタル酸）（ナイロン４，Ｉ）、ポリヘキサメチレンアゼライアミド（ナイロン６，９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６，ＩＰ）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＳＤ：６）、ｎ−ドデカン二酸とヘキサメチレンジアミンから作られたポリアミド（ナイロン６，１２）、ドデカメチレンジアミンとｎ−ドデカン二酸から作られたポリアミド（ナイロン１２，１２）ばかりでなく、それらのコポリマー類が含まれ、それらにはヘキサメチレンアジパミド−カプロラクタム（ナイロン６，６／６）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレン−イソフタルアミド（ナイロン６，６／６ＩＰ）、ヘキサメチレンアジパミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６，６／６Ｔ）、トリメチレンアジパミド−ヘキサメチレン−アゼライアミド（ナイロントリメチル６，２／６，２）、およびヘキサメチレンアジパミド−ヘキサメチレン−アゼライアミドカプロラクタム（ナイロン６，６／６，９／６）が含まれるばかりでなく、ここで特別には挙げなかった他のポリアミド類も含まれる。
【００２０】
このようなポリアミド類の中で好適なポリアミド類には、ポリカプロラクタム（これはまた通常はナイロン６とも呼ばれる）、そしてナイロン６と他のポリアミド（非晶性ポリアミド類を包含）の混合物が含まれる。
【００２１】
Ｐ．Ｓｃｈｌａｃｋの米国特許第２，２４１，３２１号に開示されているように、イプシロン−アミノカプロン酸を水と一緒に加熱してナイロン６を生じさせることを通して、ナイロン６の合成を進行させることができる。他の適切な方法も本技術分野で良く知られており、それらには、米国特許２,２３４,５６６；２,２４９,１７７；２,９７０,９９７；３,０００,８７７；３,０００,８７８；３,０００,８７９；３,０１６,３７５に記述されている方法ばかりでなく他の方法も含まれる。ナイロン６およびナイロン６，６などの如きポリアミド類は多様な末端官能性を有し、そのような末端官能性に包含される好適な末端官能性は、ポリアミド鎖の両末端基としてのカルボキシル基、ポリアミド鎖の一方の末端に結合しているカルボキシル基とこのポリアミド鎖のもう一方の末端に結合しているアミド基、ポリアミド鎖の両末端に結合しているアミノ基、そしてポリアミド鎖の一方の末端に結合しているカルボキシル基ともう一方の末端に結合している１つのアミノ基である。モノカルボン酸もしくはジカルボン酸を用いてポリアミド鎖を終結させることができ、そのようなカルボン酸には酢酸、アゼライン酸またはセバシン酸が含まれる。好適なポリアミド類は、アミン基の数と酸基の数が等しい（また末端基の「均衡が取れている」とも呼ばれる）ことを特徴とするポリアミド類ばかりでなく、酸基に比べてアミン基の数が多いことを特徴とするポリアミド類である。
【００２２】
好適な態様のナイロン６、ナイロン６，６またはそれらのブレンド物は、数平均分子量が約１０，０００から約５０，０００、好適には約１５，０００から約４０，０００，最も好適には約１５，０００から２０，０００ｎｏ範囲であることを特徴とする。このような好適さの個々の等級の基準は、数平均分子量を約２０，０００にまで高めると機械的特性が急速に向上することと数平均分子量が約３０，０００に近づきそして／またはそれを越えると加工がより困難になることを観察したことを基礎にしている。
【００２３】
本発明で用いるに適した半結晶性ポリアミド類は、一般に、ラクタム類またはアミノ酸からか、或はヘキサメチレンジアミンの如きジアミンとセバシン酸の如き二塩基性酸の縮合で生じる。また、このようなポリアミド類のコポリマー類およびターポリマー類も包含される。好適な半結晶性ポリアミド類はポリイプシロンカプロラクタム（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、最も好適にはナイロン−６である。本発明で用いるに有用な他の半結晶性ポリアミド類には、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−１２，１２、そしてコポリマー類およびターポリマー類、例えばナイロン−６／６６、ナイロン−６／６１０、ナイロン−６／１２、ナイロン−６６／１２、ナイロン−６／６６／６１０およびナイロン−６／６Ｔが含まれる。
【００２４】
ナイロン相が示すガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる目的で前記半結晶性ポリアミドのいくらかを非晶性ポリアミドに置き換えることも可能である。非晶性ポリアミドの量はポリアミド相の約１０重量％以下、好適には約５重量％以下の量であってもよい。用語「非晶性ポリアミド」は本分野の技術者に良く知られている。本明細書で用いる如き「非晶性ポリアミド」は、示差走査熱量測定装置（「ＤＳＣ」）を用いて１０℃／分の加熱速度で測定（ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７）した時に結晶溶融吸熱ピークが存在しないことで示されるように結晶性が欠如しているポリアミド類を指す。
【００２５】
使用可能な非晶性ポリアミド類の例には、ヘキサメチレンジアミンのイソフタルアミド、ヘキサメチレンジアミンのイソフタルアミド／テレフタルアミドターポリマー（イソフタル酸部分の比率が１００／０から６０／４０）、２，２，４−と２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン混合物のテレフタルアミド、ヘキサメチレンジアミンと２−メチルペンタメチレンジアミンとイソ−もしくはテレフタル酸もしくはこれらの酸の混合物から作られたコポリマー類が含まれる。また、ヘキサメチレンジアミンのイソ／テレフタルアミドを基にしていてテレフタル酸部分のレベルが高いポリアミド類も有用であるが、但し加工可能な非晶性ポリマーが生じるように２番目のジアミン、例えば２−メチルジアミノペンタンなどが組み込まれていることを条件とする。非晶性ポリアミド類は、ラクタム種、例えばカプロラクタムまたはラウリルラクタムなど［このようなモノマーのみを基にしたポリマー類は非晶性ではないが］をコモノマーとして少量含有させたポリアミドであってもよい（それらが当該ポリアミドに結晶性を与えない限り）。加うるに、このような非晶性ポリアミドに液状もしくは固体状の可塑剤、例えばグリセロール、ソルビトール、マンニトールまたは芳香族スルホンアミド化合物（例えばＭｏｎｓａｎｔｏの「Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ ８」）などを約１０重量％以下の量で含有させることも可能である。
【００２６】
このような非晶性ポリアミドは、エチレンビニルアルコールと非晶性ナイロンのブレンド物（ポリアミド成分がＥＶＯＨとポリアミドの全組成の約５から約９５重量％、好適には約１５から約７０重量％、最も好適には約１５から約３０重量％を構成する）であってもよい。
【００２７】
このようなポリアミド成分が溶融ブレンド（ｍｅｌｔ−ｂｌｅｎｄ）条件下で示す粘度は、機械的特性が得られるように充分に高くなければならないが、本発明の相関係（ｐｈａｓｅ ｒｅｌａｔｉｏｎ）を作り出すに充分なほど低くなければならない。このポリアミドの粘度は、エチレン−酸コポリマーまたは中和レベルが低いアイオノマーが示す粘度よりも高くなければならないが、中和レベルが高いアイオノマーのそれよりも低くなければならない。
追加的高分子量成分
本発明の組成物を生じさせる時にポリアミドに添加する追加的高分子量成分を、幅広い種類の適切な高分子量化合物から選択する。この「種類」は、主に、エチレンに加えてまた例えばアルファ−オレフィン、アルファ，ベータ−不飽和カルボン酸もしくはそれらの誘導体ばかりでなく以下に同定する他のモノマー類から選択される追加的モノマーを含めたポリマー類を基にした種類である。それに、また、この上で選択したポリアミドと一緒にした時に異なるポリアミド類の１つが連続もしくは共連続相を形成するように１番目のポリアミドとは異なる２番目もしくは異なるポリアミドを含めることも可能である（いろいろなポリアミド類から成るブレンド物が生じるように）。好適な追加的高分子量成分を中和エチレン酸含有（ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ ｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｃｉｄ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）コポリマー類もしくはターポリマー類から選択する。
【００２８】
本発明の中和酸含有ポリマー類は、例えば、エチレンの如きアルファ−オレフィンとα，β−エチレン系不飽和Ｃ₃−Ｃ₈カルボン酸から作られたダイレクトコポリマー（ｄｉｒｅｃｔ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）（「エチレン−酸コポリマー」）に金属イオンを用いた中和を受けさせることで誘導可能である。「ダイレクトコポリマー」は、「グラフトコポリマー」（この場合には現存するポリマー鎖にモノマーを結合または重合させる）から区別されるように、モノマー２種以上を同時に一緒に重合させることで作られたコポリマーを意味する。そのような中和エチレン−酸コポリマー類の製造方法は良く知られていて、米国特許第３，２６４，２７２号（引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。中和種（ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ ｓｐｅｃｉｅｓ）の基になるダイレクトエチレン−酸コポリマー類の製造は米国特許第４，３５１，９３１号（これもまた引用することによって本明細書に組み入れら）に記述されている。
【００２９】
酸のレベルが高いエチレン−酸コポリマー類を連続重合装置で製造するのは困難である、と言うのは、モノマー−ポリマーが相分離を起こすからである。しかしながら、米国特許第５，０２８，６７４号（これもまた引用することによって本明細書に組み入れら）に記述されている如き「共溶媒技術」を用いるか或は酸の量が低いコポリマーが生じ得る圧力よりも若干高い圧力を用いることを通して、そのような困難さを回避することができる。
【００３０】
本発明の中和コポリマーの製造で用いるエチレン−酸コポリマー類は、Ｅ／Ｘ／Ｙおよび／またはＥ／Ｙコポリマー類［ここで、Ｅはエチレンであり、Ｘは軟化用コモノマー（ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ）でありそしてＹはα，β−エチレン系不飽和Ｃ₃−Ｃ₈カルボン酸、特にアクリル酸またはメタアクリル酸である］であってもよい。しかしながら、好適には、このエチレン−酸コポリマーはジポリマー（軟化用コモノマーを用いていない）である。好適な酸部分はメタアクリル酸およびアクリル酸である。
【００３１】
「軟化用」は、当該ポリマーがあまり結晶性を示さないことを意味する。適切な「軟化用」コモノマー（Ｘ）は、アクリル酸アルキルおよびメタアクリル酸アルキル（アルキル基の炭素原子数が１−１２）から選択されるモノマーであり、これらを存在させる場合、これの量を当該エチレン−酸コポリマーの３０重量％以下（好適には２５重量％以下、最も好適には１５重量％以下）にしてもよい。
【００３２】
好適なエチレン−酸ジポリマー類はエチレン／アクリル酸およびエチレン／メタアクリル酸ジポリマー類である。他の具体的なコポリマー類には、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタアクリル酸、エチレン／アクリル酸イソブチル／メタアクリル酸、エチレン／アクリル酸イソブチル／アクリル酸、エチレン／メタアクリル酸ｎ−ブチル／メタアクリル酸、エチレン／メタアクリル酸メチル／アクリル酸、エチレン／アクリル酸メチル／アクリル酸、エチレン／アクリル酸メチル／メタアクリル酸、エチレン／メタアクリル酸メチル／メタアクリル酸およびエチレン／メタアクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸コポリマー類が含まれる。
【００３３】
本発明の中和コポリマー類の製造で用いるエチレン−酸コポリマー類は酸部分が多い量で存在するコポリマー類である。「多い」として見なす量は、どの酸部分を用いるかに依存し、特に酸部分の分子量に依存するであろう。エチレン／メタアクリル酸コポリマーの場合の好適な酸レベルは、このコポリマーの１５から２５（好適である１８から２５、より好適には１９から２２）重量％である。エチレン／アクリル酸コポリマーの場合の好適な酸レベルは、このコポリマーの１４から２５（好適である１６から２５、より好適には１８から２２）重量％である。良好な光沢レベルおよび耐摩耗性を得ようとする場合には「酸の量を多く」する方が一般に望ましい。
【００３４】
２種以上のコポリマーをブレンドする時には中和前の平均酸レベルが好適な高いパーセントの酸のレベル内になるならば本発明の「多い」範囲の外側の１種以上の任意酸レベルであってもよいことは理解されるであろう。ブレンド物の場合、好適には、アイオノマー成分を生じさせる元の酸コポリマーの各々に含まれる酸の重量パーセントを前記好適な範囲に近づけるべきであり、最も好適には前記範囲内にすべきである。
【００３５】
前記酸部分に金属カチオン、特に一価および／または二価金属カチオンによる中和を好適には高度に受けさせる。ポリアミドに適合し得る金属カチオン、即ちまたポリアミドのアミド結合とも相互作用するカチオンを用いて中和を行うのが好適である。カルボン酸部分に好適な金属カチオンにはリチウム、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛、または前記カチオンの組み合わせが含まれる。亜鉛が最も好適である。カリウムおよびナトリウムは一般にあまり適切ではない。カリウムによる中和を受けさせたエチレン／酸コポリマー類は水を吸収する傾向があることでナイロンに悪影響を与える傾向がある。ナトリウムによる中和を受けさせた化合物をＵＶ光に対して安定にするのが困難である。好適にはマグネシウムおよびカルシウムを亜鉛と組み合わせて用いる。
【００３６】
中和剤（例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウムおよび酸化カルシウムなど）を固体形態で添加することも可能ではあるが、好適には、それをエチレン−酸コポリマーである担体に入っている濃縮物として添加する。エチレン−酸コポリマーを注意深く選択しかつ中和剤が担体をあまり中和しないことを確保するブレンド条件を選択することを通して、そのような濃縮物を生じさせる。このような中和用濃縮物にまた前記金属カチオンの１種以上の塩（例えば酢酸塩およびステアリン酸塩など）を少量（約２重量％以下）含有させることも可能である。
【００３７】
適切な中和エチレンコポリマー類がデュポン社（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）の如き供給業者から多数種商業的に入手可能である。例えば商標ＳＵＲＬＹＮ^R（個々の番号表示を伴う）下で販売されている樹脂が有用であり、それには、これらに限定するものでないが、ＳＵＲＬＹＮ^R９１２０，ＳＵＲＬＹＮ^R９２２０，ＳＵＲＬＹＮ^R９５２０，ＳＵＲＬＹＮ^R９３２０，ＳＵＲＬＹＮ^R９０２０またはそれらのブレンド物が含まれる。また、他の供給業者の樹脂、例えばＥｘｘｏｎが商標ＩＯＴＥＫ^Rの下で販売している樹脂なども適切である。ＳＵＲＬＹＮ（商標）樹脂とＩＯＴＥＫ（商標）樹脂のブレンド物も同様に適切である。このようなブレンド物の物性は、中和を受けさせる前の酸含有樹脂中の酸含有量に応じて多様である。酸のパーセントが高いのが好適である。
【００３８】
ポリアミドおよび次亜燐酸塩と一緒にブレンド可能な追加的酸含有ポリマー類には、例えばポリアミドマトリックス（ｍａｔｒｉｘ）樹脂と米国特許第４，１７４，３５８号（「Ｅｐｓｔｅｉｎ」）（引用することによって本明細書に組み入れられる）に挙げられているポリマー類から選択される他の少なくとも１種のポリマーを含んで成る粘り強い多相組成物（ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ ｍｕｌｔｉｐｈａｓｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）に含まれている非ポリアミド成分などが含まれる。この場合、そこに記述されている酸含有ポリマー類は中和を受けてはいないが、本発明の範囲内に含まれる。
【００３９】
更に、本組成物はａ）ポリアミド、ｂ）追加的ポリマーおよびｃ）次亜燐酸塩を含んで成り、前記次亜燐酸塩を添加するとそのようなブレンド物の形態特性または物性が向上する。このような「向上」は、そのようなブレンド物が示すビーカー軟化点および引張り特性が向上することに関係し、好適には、ブレンド物に成分ｂ）を酸含有ポリマーとして含有させた時に向上が得られる。ポリアミド／中和エチレン酸／次亜燐酸塩ブレンド物の場合には、次亜燐酸塩を添加しなかった時のビーカー温度値からのデルタまたは変化としてビーカー値が約＋４０から約＋１００℃向上する。高温の張力は、次亜燐酸塩を含有させていないポリアミドブレンド物に比較して約４倍から約１０倍向上する。
【００４０】
そのような「追加的ポリマー」を、特に、モノマーＡ−Ｈをいずれかの順で用いて生じさせた式：
A(a)-B(b)-C(c)-D(d)-E(e)-F(f)-G(g)-H(h)
［式中、
Ａは、エチレンであり、
Ｂは、一酸化炭素であり、
Ｃは、炭素原子数が３から８のアルファ，ベータ−エチレン系不飽和カルボン酸およびそれらの誘導体［炭素原子数が１から２９のアルコールとジカルボン酸から作られたモノエステル、およびジカルボン酸の無水物、そしてジカルボン酸のモノカルボン酸、ジカルボン酸およびモノエステルの金属塩（カルボン酸基の０から１００パーセントが金属イオンによる中和でイオン化している）から成る種類から選択される］から成る種類から選択される不飽和モノマーであり、
Ｄは、炭素原子数が４から１１の不飽和エポキシドであり、
Ｅは、カルボン酸｛炭素原子数が７から１２のモノカルボン酸およびジカルボン酸およびそれらの誘導体［炭素原子数が１から２９のアルコールとジカルボン酸から作られたモノエステル、およびジカルボン酸の無水物、そしてジカルボン酸のモノカルボン酸、ジカルボン酸およびモノエステルの金属塩（カルボン酸基の０から１００パーセントが金属イオンによる中和でイオン化している）から成る種類から選択される］から成る種類から選択される｝で置換されている芳香族スルホニルアジドから窒素が失われることで生じる残基であり、
Ｆは、炭素原子数が４から２２のアクリル酸エステル、炭素原子数が１から２０の酸のビニルエステル（酸が実質的に残存していない）、炭素原子数が３から２０のビニルエーテル類、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデンおよび炭素原子数が３から６のニトリル類から成る種類から選択される不飽和モノマーであり、
Ｇは、Ｃ、ＤおよびＥで定義した種類の少なくとも１種の反応性基を有するモノマーがグラフト化し得る炭素原子数が１から１２のペンダント型炭化水素鎖と全炭素原子数が１４以下のペンダント型芳香族基（置換基を１から６個持っていてもよい）を有する不飽和モノマーであり、そして
Ｈは、Ｃ、ＤおよびＥで定義した種類の少なくとも１種の反応性基を有するモノマーがグラフト化し得る追加的非共役不飽和炭素−炭素結合を少なくとも１つ有する炭素原子数が４から１４の分枝、直鎖および環状化合物から成る種類から選択される不飽和モノマーである］
で表される分枝および直鎖ポリマー類から選択する。各モノマーのモル分率は、全成分の総量が１．０のモル分率になるように、(a)0-.95；(b)0-0.3;（c)0-0.5；(d)0-0.5；(e)0-0.5；(f)0-0.99；(g)0-0.99；および(h)0-0.99であってもよい。
【００４１】
この上に指定した範囲内の具体的なポリマー類がＥｐｓｔｅｉｎに更に記述されている。加うるに、中和エチレン酸コポリマーはこの上に記述した一般的記述の範囲内であるが、特にポリアミドが４０重量％未満のブレンド組成物で用いるに有用である。この上に記述したか或はＥｐｓｔｅｉｎに記述されている追加的ポリマー類の大部分は、ポリアミド成分を少なくとも６０重量％（例えば７０、８０または９０％）の量で存在させるポリアミドブレンド組成物で用いるにも有用である。次亜燐酸塩が形態を向上させる効果は、恐らくは、ポリアミドのパーセントを高くすると有意ではなくなるであろう（このような組成物も特定用途では適切であろうが）。
【００４２】
本発明の組成物で使用可能なさらなる成分は、修飾もしくは未修飾弾性重合体であり、これを本明細書および本技術分野でまたエラストマーまたはゴム状ポリマーとも互換的に呼ぶ。後で修飾を受けさせることができるそのような有用な弾性重合体には、エチレンとエチレン以外のアルファ−オレフィンから作られたコポリマーが含まれる。そのようなアルファ−オレフィンは好適には少なくとも１種のＣ３−Ｃ８から選択されるアルファ−オレフィンであり、好適には少なくとも１種のＣ３−Ｃ６アルファ−オレフィンから選択されるアルファ−オレフィンである。プロピレンがＣ３−Ｃ８アルファ−オレフィンコポリマーを生じさせる時に選択する好適なモノマーである。本組成物に関連して使用可能な他のＣ３−Ｃ６アルファ−オレフィンには１−ブテン、１−ペンテンおよび１−ヘキセンが含まれ、これらは前記ポリマーに含めるプロピレンの代わりにか或は追加的に使用可能である。
【００４３】
このようなコポリマーに反応性部分をコポリマー分子当たり平均で少なくとも２つ、好適には２から１０、より好適には２から６、最も好適には２から４持たせるが、好適にはこれを前記コポリマーにグラフト化させる。このような反応性コポリマーの反応性部分基（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｏｉｅｔｙ ｇｒｏｕｐｓ）の数が２以上であるとこの反応性コポリマーとポリアミドが有するアミン末端基の間で生じる網状組織化（ｎｅｔｗｏｒｋｉｎｇ）が増大すると考えている。そのような反応性部分はカルボキシルまたはカルボキシレート官能性であってもよく、エチレン／Ｃ３−Ｃ６アルファ−オレフィンコポリマーを炭素原子数が４から８のアルファ，ベータ−エチレン系不飽和ジカルボン酸またはそれらの誘導体［このような誘導体には、ジカルボン酸の無水物、またはジカルボン酸の酸またはモノエステルの金属塩（カルボン酸基の０から１００パーセントが塩基性金属塩による中和でイオン化している）などが含まれる］から成る種類から選択される不飽和反応性部分と反応させることを通して、そのような官能性を与えることができる。そのような酸および誘導体の例はマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸のモノエチルエステル、マレイン酸モノエチルエステルの金属塩、フマル酸、フマル酸のモノエチルエステル、イタコン酸、ビニルフタル酸、またはフマル酸モノエチルエステルの金属塩である。酸修飾グラフトコポリマー（ａｃｉｄ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｇｒａｆｔ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を本明細書で用いる場合には、これを単独の酸含有ポリマーとして用いた時に適切な最大の物性を達成することができるように、グラフト化のレベルまたはパーセントを充分に高くすべきである。酸修飾グラフトコポリマーを中和エチレンコポリマーとブレンドして用いる場合には、そのような修飾コポリマーの酸のパーセントを低くしてもよい。最終的なポリアミドブレンド物が結果として示す物性の評価に関するそのような均衡は、本明細書の教示が与えられたならば、本分野の通常の技術を持つ人が理解し得る範囲内である。
次亜燐酸塩
ポリアミドと酸含有コポリマーのブレンド物に燐含有化合物である次亜燐酸塩（ｈｙｐｏｐｈｏｓｐｈｉｔｅ ｓａｌｔ）（有機または無機形態）を添加すると、前記ブレンド物の形態および特性が有意に向上する。本明細書で用いる燐含有化合物を、式：Ｒ１Ｒ２Ｐ（Ｏ）ＯＨおよびそれの塩［ここで、Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または炭素原子数が１−１６の有機基から選択される］で表される化合物から選択する。金属塩をナトリウム塩、カリウム塩またはリチウム塩から選択する。好適な化合物をＨＨＰ（Ｏ）ＯＮａ、即ちＮａＨ２ＰＯ２から選択する。
【００４４】
この上に示した好適な燐化合物を燐の酸およびそれらの塩の種類から選択する。この種類には一般式Ｈ３ＰＯｎ（オルト酸）およびＨＰＯｎ−１（メタ形態）で表されるオキソ酸および一般式Ｈ４Ｐ２Ｏｎ（ｎ＝４−８）で表される二酸が含まれ、これらは下記の表（表１）に示す如きいろいろな酸化状態を有する。
【００４５】
【表１】

【００４６】
水溶液に入っているホスフィン酸、ホスホン酸および燐酸のアニオンは燐酸塩（ＰＯ４）３−、亜燐酸塩（ＨＰＯ３）２−および次亜燐酸塩（Ｈ２ＰＯ２）１−として知られる。次亜燐酸塩（ホスフィン酸塩）アニオンは一塩基性であり、本発明で金属カチオンによる中和を受けさせる好適なアニオンである。他のアニオンおよびそれらの塩も前記ポリアミド／ポリマーブレンド物の形態特性がそのような燐含有化合物を添加していない以外は同じブレンド物に比較して向上することを条件として同様に適切である。この上に記述した簡単なアニオンに加えて、一般式Ｈｎ＋２ＰｎＯ３ｎ＋１で表される多数種のポリ燐酸が存在し、これらは分子中にＰ−Ｏ−Ｐ結合を含む燐原子を３個以上とＰ−Ｐ結合を含む酸を伴い、これらもまた本明細書で用いるに適する。例えば、アニオン［ＨＰＯ２Ｏ−ＰＯ２Ｈ］−２を伴うジホスホン酸またはＨ４Ｐ２Ｏ５、またはアニオン［ＯＰＯ２ＯＰＯ２Ｏ］−４を伴う二燐酸またはピロ燐酸Ｈ４Ｐ２Ｏ７も同様に適切である。この上に示したように、対イオンは、均衡を取る電荷を有する適切な如何なる金属対イオンから選択されてもよく、例えばリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、または元素周期律表に示されている如き他の金属から選択可能である。次亜燐酸塩の場合の好適な金属はナトリウムである。
他の成分
プラスチックに通常配合される添加剤、例えばＵＶ安定剤、抗酸化剤および熱安定剤、加工助剤、顔料などを本ブレンド物に含めてもよい。このような成分を含める場合、これらを好適には前記アイオノマー／ポリアミドブレンド物１００重量部当たり約１から約３（好適には約１．５から約３）部の量で存在させるが、より少ない量でか或はより多い量で存在させることも可能である。
【００４７】
部品（ｐａｒｔ）が紫外（ＵＶ）光にさらされる時には、ナイロン用およびアイオノマー用のＵＶ安定剤を１種以上含めるのが特に重要である。有用な典型的ＵＶ安定剤には、ベンゾフェノン類、例えばヒドロキシドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、スルホン基を含有するヒドロキシベンゾフェノン類など、トリアゾール類、例えば２−フェニル−４−（２’，２’−ジヒドロキシベンゾイル）−トリアゾール類など、置換ベンゾチアゾール類、例えばヒドロキシ−フェニルチアゾール類など、トリアジン類、例えばトリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル誘導体、ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルトリアジンの硫黄含有誘導体、ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジンなど、ベンゾエート類、例えばジフェニロールプロパンのジベンゾエート、ジフェニロールプロパンの第三ブチルベンゾエートなど、そして他の物、例えば低級アルキルチオメチレン含有フェノール類、置換ベンゼン類、例えば１，３−ビス−（２’−ヒドロキシベンゾイル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸の金属誘導体、不斉しゅう酸のジアリールアミド類、アルキルヒドロキシ−フェニル−チオアルカン酸エステル、およびヒンダードアミンであるビピペリジル誘導体が含まれる。
【００４８】
好適なＵＶ安定剤はＴＩＮＵＶＩＮ（商標）２３４（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール）、ＴＩＮＵＶＩＮ（商標）３２７（２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）、ＴＩＮＵＶＩＮ（商標）３２８（２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール）、ＴＩＮＵＶＩＮ（商標）３２９（２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール）、ＴＩＮＵＶＩＮ（商標）７６５（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート）、ＴＩＮＵＶＩＮ（商標）７７０（ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）デカンジオエート）、およびＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ（商標）９４４（Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンと２，４，４−トリメチル−１，２−ペンタナミンから作られた重合体）であり、これらは全部Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙから入手可能である。
【００４９】
好適な熱安定剤はＩＲＧＡＮＯＸ（商標）２５９（ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロピオン酸の２，２−ビス［［３−［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］メチル］１，３−プロパンジイルエステル）、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０７６（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸オクタデシル）、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０９８（Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマミド）、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）Ｂ２１５（ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの３３／６７ブレンド物）、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）Ｂ２２５（ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの５０／５０ブレンド物）およびＩＲＧＡＮＯＸ（商標）Ｂ１１７１（ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０９８とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトの５０／５０ブレンド物）であり、これらは全部Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙから入手可能である。
【００５０】
好適な加工助剤には、二ステアリン酸アルミニウムおよびステアリン酸亜鉛、特にステアリン酸亜鉛が含まれる。
【００５１】
顔料には、透明な顔料、例えば無機ケイ質顔料（例えばシリカ顔料）などとコーティング組成物で用いられる通常の顔料の両方が含まれる。通常の顔料には金属酸化物、例えば二酸化チタンおよび酸化鉄など、金属の水酸化物、金属フレーク、例えばアルミニウムフレークなど、クロム酸塩、例えばクロム酸鉛など、亜硫酸塩、硫酸塩、炭酸塩、カーボンブラック、シリカ、タルク、白土、フタロシアニンブルーおよびグリーン、オルガノレッド、オルガノマローンおよび他の有機顔料および染料が含まれる。高温で安定な顔料が特に好適である。
【００５２】
一般に、顔料を添加すべき材料と同じか或はそれに相溶し得る分散用樹脂と一緒に顔料を混合することを通して、顔料を調合してミルベース（ｍｉｌｌｂａｓｅ）を生じさせる。通常手段、例えばサンドグラインディング（ｓａｎｄ ｇｒｉｎｄｉｎｇ）、ボ−ルミリング（ｂａｌｌ ｍｉｌｌｉｎｇ）、アトリター（ａｔｔｒｉｔｏｒ）グラインディングまたは２本ロール混練りなどで顔料分散物を生じさせる。
【００５３】
一般的には必要でないか或は使用しないが、他の添加剤、例えばガラス繊維および鉱物繊維、抗スリップ剤（ａｎｔｉ−ｓｌｉｐ ａｇｅｎｔｓ）、可塑剤、核形成剤などを添加することも可能である。
製造方法
本ブレンド物の所望形態および所望特性を得るには、一般に、エチレン酸（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｃｉｄ）の体積パーセントの方がポリアミドの体積パーセントよりも大きい時でも中和酸コポリマー（好適には高度に中和された）が連続もしくは共連続ポリアミド相内にしっかりと固定されるようにする必要がある。本発明における好適な組成物のポリアミド含有量は実際に中和酸エチレンコポリマーに相対して４０重量％未満である。形態向上剤である次亜燐酸塩を用いると実際にポリアミドの相対重量パーセントを４０％未満にすることが可能になり、それと同時にまた、中和酸が連続もしくは共連続ポリアミド相内に存在することに関連した良好な形態特性も維持される。
【００５４】
所望の形態を達成するには、エチレン−酸コポリマー（好適にはナイロンに適合し得るカチオンによる中和をある程度受けさせておいた）とポリアミドを強力な混合条件（高せん断）下で溶融ブレンドすることでブレンドを行いながらさらなる中和を起こさせるべきである。混合を所望の形態が得られるに充分な強度、温度および滞留時間で行うべきである。この中和過程中に生じる水を除去するには効率の良い揮発物除去装置（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ）を用いる必要がある。中和の度合が低いか或は中和を全く行わないで出発する場合には水がより多い量で生じることから揮発物除去の効率がより重要になる。この溶融コンパウンド化（ｍｅｌｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ）では、水分を除去する目的で、少なくとも１つの真空ゾーンの所に好適には少なくとも６３０ｍｍＨｇの真空度をかけるべきである。
【００５５】
最初に、通常は「塩とコショウ」ブレンドと呼ばれるブレンドでいろいろな出発材料を互いに一緒にしてもよい。また、それらを同時または個別に計量することでそれらを一緒にしてもよいか、或は混合装置、例えば押出し加工機、バンバリーミキサー、バスニーダー、ファレル連続ミキサーなどの１つ以上の混合セクションに１回以上通すことで、それらを分割してブレンドすることも可能である。供給ゾーンを２カ所以上利用できる場合には、ナイロン、中和剤（好適には濃縮物として）およびアイオノマーのいくらかを最も後方に位置する供給口の所で添加して、残りのアイオノマーを後方の供給ゾーンの所で添加してもよい。押出し加工機から出るポリマーストランド（ｓｔｒａｎｄｓ）を好適には水浴に入れて急冷した後、切断してペレットを生じさせる。本分野の技術者がペレット化に関して良好に認識している代替方法を用いることも可能であり、そのような方法には水面下の切断および空気による急冷が含まれる。
【００５６】
好適な混合装置は、本実施例で用いる如き装置、特に場合により固定式ミキサー（例えばＫｅｎｉｃｓ Ｃｏｍｐａｎｙが販売している如き）［押出し加工機の軸とダイスの間に位置する］が備わっていてもよい２軸押出し加工機などである。本実施例で用いる押出し加工機の場合には、これを好適には１７５から２５０ｒｐｍの軸速度で回転させる。ブッシング（ｂｕｓｈｉｎｇｓ）のセクションは供給セクション、混練りブロック混合（反応）セクション、逆ピッチスクリューを伴う真空押出し加工セクションおよびダイスセクションを含んで成る。
【００５７】
この混合および中和度を、好適には、混合装置内で相反転（体積パーセントが高い方のアイオノマーが連続もしくは共連続ナイロン相内に分散する）がもたらされるに充分な度合にすべきである。しかしながら、そのような混合装置内で完全には反転が起こらない可能性があり、その結果として、前記ブレンド物を射出成形操作で更に加工してプラーク（ｐｌａｑｕｅｓ）などを生じさせてもよいと認識されるべきである。
【００５８】
ポリアミドのパーセントが高い適切なブレンド物、例えばポリアミドのパーセントが４０重量％に等しいか或はそれ以上のブレンド物には、以下に示す組成を持たせることに加えて燐化合物（例えば次亜燐酸ナトリウム）を２重量％またはそれ以下の量で含有させたブレンド物が含まれる。以下に記述するブレンド物におけるＺｎまたはＺｎＯによる中和は、酸ポリマーにＺｎＯ濃縮物（この濃縮物に関しては本実施例に更に記述する）による中和を受けさせる過程を指す。適切なブレンド物には下記が含まれる：
１）ナイロン−６が４９．８重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９２２０［エチレンメタアクリル酸２０％（Ｅ／２０％ＭＡＡ）に中和をＺｎ塩含有量が３４％になるように受けさせておいた］（亜鉛による中和を更に受けさせて約７５％にしておいた）が４８．６重量％、添加剤および安定剤パッケージが１．６重量％、
２）この上に示したブレンド物１と同じブレンド物にＺｎＯを４重量％用いた追加的中和を受けさせた、
３）ＳＵＲＬＹＮ（商標）９２２０に亜鉛による中和を６７％になるように受けさせる以外はブレンド物１と同じ、
４）ＳＵＲＬＹＮ（商標）９２２０に亜鉛による中和を７２％になるように受けさせた後、これを４０重量％とナイロン−６を５５重量％と安定剤パッケージを１．３重量％用いてそれらを一緒にし、このブレンド物にＺｎＯを３．７重量％用いたさらなる中和を約１００％になるまで受けさせた、
５）前記ブレンド物４の７２％中和ＳＵＲＬＹＮ（商標）９２２０が４０重量％、ナイロン−６が５０重量％、非晶性ナイロンであるＳＥＬＡＲ（商標）ＰＡ（６−イソフタル酸／６−テレフタル酸）が５重量％、ＺｎＯ濃縮物が３．７重量％、および安定剤パッケージが１．３重量％、
６）前記ブレンド物４の７２％中和ＳＵＲＬＹＮ（商標）９２２０が３５重量％、ナイロン−６が５５重量％、ＳＥＬＡＲ（商標）ＰＡが５重量％、ＺｎＯ濃縮物が３．７重量％、および安定剤パッケージが１．３重量％、
７）ナイロン−６が５５重量％、Ｍｇ２＋による中和をＭｇ塩含有量が約４０％になるように受けさせておいたＥ／２０％ＭＡＡが３７重量％、および安定剤パッケージが１．３重量％、このブレンド物に３０％ＺｎＯ濃縮物を６．７重量％用いたさらなる中和を受けさせて約１００％中和にした、
８）ＳＵＲＬＹＮ（商標）９２２０が３７．２重量％、ナイロン−６が５４重量％、および安定剤パッケージが１．３重量％、これに３０％ＺｎＯを７．５重量％用いた中和を受けさせて約１００％にした、
９）ナイロン−６が４６重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０（エチレン／メタアクリル酸１９重量％にＺｎを３８％用いた中和を受けさせておいた）が４３．６重量％、安定剤パッケージが１．８重量％、これに３０％ＺｎＯ濃縮物を８．６重量％用いたさらなる中和を受けさせて約９７％中和にした、
１０）ナイロン−６が４３重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０が４６．０５重量％、および安定剤パッケージが１．８重量％、これに３０％ＺｎＯ濃縮物を８．６重量％およびＣａＯ粉末を０．５５％用いたさらなる中和を受けさせて約１００％中和にした、
１１）ナイロン−６が４０重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０が４８．９５重量％、および安定剤パッケージが１．８重量％、これにＺｎＯ濃縮物を８．７重量％およびＣａＯ粉末を０．５５重量％用いたさらなる中和を受けさせて約１００％中和にした、
１２）ナイロン−６が４６重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９５２０（亜鉛による中和を７２％中和になるように受けさせておいたＥ／１０重量％ＭＡＡ）が４９．６重量％、および安定剤パッケージが１．８重量％、これに更に３０％ＺｎＯ濃縮物を２．６重量％混合することで約１００％中和にした、
１３）ナイロン−６が４５重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９３２０（亜鉛で６７％中和しておいたＥ／２４重量％ｎＢＡ／約１０重量％ＭＡＡ）が５０．７重量％、および安定剤パッケージが１．８重量％、これに３０％ＺｎＯ濃縮物を２．５重量％用いたさらなる中和を受けさせて約９５％中和にした、
１４）ナイロン−６が４５重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９３２０が２５．４重量％に加えてＳＵＲＬＹＮ（商標）９５２０が２５．３重量％、および安定剤パッケージが１．８重量％、これに３０％ＺｎＯ濃縮物を２．５重量％用いたさらなる中和を受けさせて約９５％中和にした、
１５）ナイロン−６が４５重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９３２０が２５．２重量％に加えてＳＵＲＬＹＮ（商標）９５２０が２５．３重量％、および安定剤パッケージが１．８重量％、これに３０％ＺｎＯを２．５重量％およびＣａＯを０．２重量％用いたさらなる中和を受けさせて約１００％中和にした、
１６）ナイロン−６が４５重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９０２０（７３％中和しておいたＥ／１０重量％ｉＢＡ／１０重量％ＭＡＡ）が５０．７重量％、および安定剤パッケージが１．８重量％、これに３０％ＺｎＯ濃縮物を２．５重量％用いたさらなる中和を受けさせて約９５％中和にした、
１７）ナイロン−６が４５重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９５２０が２５．２重量％、高酸性ＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０が２２．３重量％、および安定剤パッケージが１．８重量％、これに３０％ＺｎＯ濃縮物を５．７重量％用いたさらなる中和を受けさせて約９７％中和にした、
１８）ナイロン−６が４５重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９３２０が２５．２重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０が２２．３重量％、および安定剤パッケージが１．８重量％、これに３０％ＺｎＯ濃縮物を５．７重量％用いたさらなる中和を受けさせて約９７％中和にした、
１９）ナイロン６が４５重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０が４４．２重量％、安定剤パッケージが１．８重量％、およびステアリン酸亜鉛が０．５％、これに３０％ＺｎＯ濃縮物を８．５重量％用いたさらなる中和を受けさせて約９３％中和にした、
２０）ＵＬＴＲＡＭＩＤ（商標）ナイロン６が４４重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０が４５．７重量％、安定剤パッケージが１．９重量％、およびステアリン酸亜鉛が０．５％、これに３０％ＺｎＯ濃縮物を７．４重量％用いたさらなる中和を受けさせて約８８％中和にした、
２１）ＵＬＴＲＡＭＩＤ（商標）ナイロン−６が４４重量％、ＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０が４６．９重量％、安定剤パッケージが１．９重量％、およびステアリン酸亜鉛が１．０％、これに３０％ＺｎＯを６．２重量％用いたさらなる中和を受けさせて約８０％中和にした。
【００５９】
ポリアミドが４０重量％未満のブレンド物を本明細書の実施例セクションに例示し、これにこの上に記述した如き全ての加工助剤および中和エチレンコポリマーもしくはコポリマーブレンド物をより大きな相対パーセントで含めてもよい。ポリアミドの量がこの上に記述した量よりも多くかつ中和エチレンコポリマーもしくはコポリマーブレンド物がより少ないブレンド物も、また燐含有反応体も含有させかつそのような反応体が前記ブレンド物が示す有用な形態特性もしくは物性向上利点をある程度与えることを条件として、本発明の範囲内である。
【００６０】
本分野で通常の技術を有する人は、本明細書の教示に従ういろいろな賦形剤をいろいろな比率で容易に混合することができ、燐含有反応体、例えば次亜燐酸ナトリウムなどを５重量％以下の量で含めて、形態特性または物性が向上する効果を測定することができるであろう。
【００６１】
示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用いて冷却中の発熱を容易かつ迅速に測定することができ、これは形態の有用な指標でありかつ混合条件が所望形態にとって充分であることを示す有用な指標である。ＤＳＣ冷却中の発熱は使用するナイロンに応じて異なるが、本分野の技術者はそれを容易に測定することができるであろう。ナイロン６を用いた時のＤＳＣ冷却中の発熱は、好適には、冷却を速い速度（例えば３０℃／分）で実施した時には１６０℃から１８０℃であるべきである。このような発熱が存在することは所望の相関係（ｐｈａｓｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ）が達成されたことを示している。
【００６２】
また、引張り試験も製品形態の有用な指標である。形態が正しい時には、高温（１５０℃）の時の破壊時伸び（Ｔ_B）に対する室温（２３℃）の時の破壊時伸び（Ｔ_B）の比率は好適には約１０未満である。
【００６３】
標準的な射出成形技術を用いて製造した本発明のブレンド物の成形品（ｍｏｌｄｅｄ ｐａｒｔｓ）は、ライトグレイニング（ｌｉｇｈｔ ｇｒａｉｎｉｎｇ）を行う必要なく高い光沢と向上した耐傷性を示す。このような成形品は、これにライトグレイニングを受けさせなくても、少なくとも８０のＤＯＩを示し、９０から９５の如き高いＤＯＩを示す。一様な金属色を組み込む（ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）ことができかつ部品（ｐａｒｔｓ）を塗装することができる。本ブレンド物が高温で示す特性は、焼き付け段階中に部品形状（ｐａｒｔ ｓｈａｐｅ）を維持する目的で特殊なジグもハンガーも用いる必要なく成形品のＯＥＭ塗装を行うことができるに充分なほどの特性である。
【００６４】
本発明のブレンド物にアイオノマー用およびポリアミド用両方の標準的なＵＶ安定剤を添加して成形した部品は驚くべきほどの耐候性を示し、特に紫外光に長期間さらされた時に安定性を示す。このような成形品は、例えばＣＩＥ １９７６（ＣＩＥ ＬＡＢ）カラースケールなどを用いて測定した時に低いカラーシフト（ｃｏｌｏｒ ｓｈｉｆｔ）を示し、このことは、成形品を外壁用途で用いる時に必要とされる。それらをキセノンアーク耐候試験機（ＳＡＥ Ｊ１９６０）で２５００キロジュール／平方メートルにさらした時にそれらが示すΔＥカラーシフト値は約３未満（自動車の外壁用途で用いるに適するとして見なされるレベル）である。本発明のブレンド物を用いると少なくとも８０のＤＯＩを示しかつ優れた耐傷性を示す改良された自動車用ファシアを製造することができる。
【００６５】
自動車用ファシア（バンパーなど）の如き用途では、ある種の商業的樹脂に固有の耐傷性よりも高い耐傷性が要求される。従って、例えばデュポン社から入手可能なＢＥＸＬＯＹ（商標）Ｗ樹脂を用いる時には、耐傷性を向上させる目的で典型的に前記樹脂の表面にライトグレイン（ｌｉｇｈｔ ｇｒａｉｎ）を塗布する。しかしながら、何らかのグレイニング、即ちライトおよびグロシー（ｇｌｏｓｓｙ）グレイニングを行うと、「画像の明確さ（Ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ ｏｆ Ｉｍａｇｅ）」（ＤＯＩ）、即ち自動車産業における外壁仕上げで感知される品質の評価で用いられる鍵となる指標が実質的に害される。ＤＯＩ、即ち着色仕上げされた状態の物が示す反射の「クリスプネス（ｃｒｉｓｐｎｅｓｓ）」または「鮮明度（ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ）」を実際の物自身と比較した時の尺度を、球形表面から反射して来る光線の角度から測定する。Hunterlab Model No. D47R-6F Doigon Gloss Meterを用いてＤＯＩを測定することができる。テストパネルをインストルメントセンサー（ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ｓｅｎｓｏｒ）の上に置いて、反射して来る画像の鮮明さを測定する。ＤＯＩ試験手順の詳細がGM Test Specification TM-204-Mに記述されている。自動車産業において滑らか、即ち「クラスＡ」表面で満足される仕上げは、典型的に、ＤＯＩ値が少なくとも６０、好適には８０以上のフィニッシュ（ｆｉｎｉｓｈ）を持つであろう。
【００６６】
本発明は、光沢をより高くする（２０°で測定した時の値が少なくとも６０でありかつ６０°で測定した時の値が少なくとも７５である）こと、ＤＯＩをより高く（少なくとも６０に）すること、加工をより迅速に行うこと、高温特性をより良好にすること、ライトグレイニングを行う必要なく耐傷性を向上させることの必要性を他の重要な性能特性を保持しながら満足させるものである。また、金属色を組み込むことができること、そしてまた、成形品の塗装をより高い光沢、より迅速な加工、より良好な高温特性、およびライトグレイニングを行う必要なく向上した耐傷性を伴わせて行うことができるようにする必要性も達成された。ガラス繊維による補強を行う必要性がなくなった。本発明のブレンド物を用いて作成した成形品は高い光沢を有し、滑らか、即ち「クラスＡ」の表面への最良の塗装仕上げに少なくとも匹敵するＤＯＩを示し、特に８０を越え、９０から９５の如き高いＤＯＩを示す。一様な金属色を組み込むことができ、かつ部品を塗装することができる。高温特性は、焼き付け段階中に部品の形状を保持する目的で特殊なジグもハンガーも用いる必要なくＯＥＭ塗装を行うことができるほどの特性である。中和コポリマーとポリアミドの両方と次亜燐酸塩に標準的ＵＶ安定剤を添加して成形した部品は良好な耐候性を示し、特に紫外線に長期間さらされた時に安定性を示す。本発明のブレンド物を用いて少なくとも８０のＤＯＩを示しかつ優れた耐傷性を示す改良された自動車用ファシアを製造することができる。
試験方法
１）ビーカー軟化点
ビーカー（ＶＩＣＡＴ）軟化点測定のＡＳＴＭはＡＳＴＭ １５２５である。このビーカーは、上限有効温度（ｕｐｐｅｒ ｅｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ）（材料が「柔らかく」なる点）の尺度である。熱変形温度（ＨＤＴ）は加熱サイクル中に耐えるかけられた負荷を示す点で、ビーカーとＨＤＴは異なる。ビーカーは針のような探針であり、この先端が、軟化点に到達した時点で表面を貫通する。
【００６７】
ビーカー値が低いことは、当該材料がビーカー値近くおよびそれより高い温度で用いるに適さないことを意味する。本発明では、次亜燐酸塩を存在させるとビーカーが驚くべきほど高くなるが、これは形態が変化することによるものである。ナイロンが連続相材料（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｐｈａｓｅ ｍａｔｅｉｒａｌ）である時には、ナイロンは高い溶融温度（ｍｅｌｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）、即ち高い軟化点を示すことから、我々は、高いビーカーを得る。中和エチレン／酸コポリマーが連続相の時のビーカーは低い−−−このような中和エチレンコポリマーは一般に低い融点を示す。
引張り強度
張力値は、ビーカー値として１５０℃を選択していることから、高温における材料強度と連続相材料の間の関係と同じ関係を示す、と言うのは、この温度は中和エチレン酸コポリマーの融点よりもずっと高いからである。従って、引張り強度を基にして連続相材料間の差を示すことができる。
【００６８】
本実施例に報告する射出成形試験片（場合により盤またはプラーク）に対して行った試験は２３℃および１５０℃における破壊時張力（ＡＳＴＭ Ｄ１７０８）および破壊時伸び（ＡＳＴＭ Ｄ１７０８）そして２３℃における曲げ応力（ＡＳＴＭ Ｄ７９０Ａ）であった。
【００６９】
また、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて試験片の形態も検査した。ミクロトームを用いて試験片の非常に薄い断片サンプルを機械方向（流れに対して平行）および横方向（流れに対して垂直）の両方に関して低温で作成した。このサンプルをホスホタングステン酸で染色すると、これはナイロン成分に結合して透過図のコントラストが高くなる（高倍率の写真で見るとアイオノマーの方が明るく見えかつナイロンの方が暗く見える）。
【００７０】
Ｎｏｖｏ−Ｇｌｏｓｓ Ｍｅｔｅｒを用いて光沢を６０°の角度で測定した（黒色標準＝９３．６４）。
【００７１】
（実施例）
本実施例の各々で特に明記しない限り加熱ゾーンが５ゾーン備わっている２８ｍｍの２軸押出し加工機に場合によりＫｅｎｉｃｓ Ｃｏｍｐａｎｙの固定式ミキサーを押出し加工機の先端と単一穴ダイスプレートの間に取り付けて混合を行った。この押出し加工機を各場合とも１分当たり２００回転（ｒｐｍ）の軸速度で操作し、真空口を約６３０ｍｍ水銀真空度にして、材料を押出し加工機の後方供給ゾーンに１時間当たり約１０ポンドの供給速度で供給した。供給用ホッパー上に窒素ブランケット（ｂｌａｎｋｅｔ）を維持した。押出し加工機の長さ方向に渡る温度プロファイルは下記の通りであった：スロート：約２５℃、ゾーン１：２２０℃、ゾーン２、３、４および５：２５０℃、アダプタ１および２：２５０℃、およびダイス：２６５℃。サンプルの滞留時間は約２．５分であった。サンプルを水浴（約２３℃）中で急冷した後、切断してペレットにした。
【００７２】
各場合とも特に明記しない限り、一般目的のスクリューが使用されている容量が６オンスの射出成形機を用い、バレル温度を２６０℃レンジ（ｒａｎｇｅ）の溶融物温度が達成されるように設定して、サンプルの射出成形を行った。用いた成形条件は下記の通りであった：速いラム進行速度（ｆａｓｔ ｒａｍ ｆｏｒｗａｒｄ ｓｐｅｅｄ）、６０ｒｐｍの軸速度、１平方インチゲージ当たり５０ポンド（ｐｓｉｇ）の背圧、４００−８００ｐｓｉｇの注入圧力、２０秒（ｓｅｃ．）間の注入時間、３０秒間の保持時間、および５／３２インチのノズル。
【００７３】
各場合とも標準的な添加剤／安定剤パッケージを用いた。好適なパッケージにはナイロン用およびアイオノマー用の安定剤が含まれている。このようなパッケージには、例えば、この上で考察した如きいろいろな成分が含まれている可能性があり、例えばＩＲＧＡＮＯＸ^R，ＴＩＮＵＶＩＮ^R，およびＣＨＩＭＭＡＳＯＲＢ^R安定剤などが含まれている可能性がある。
【００７４】
本実施例で用いた中和剤濃縮物は、エチレン／低（５から１０）重量％のメタアクリル酸から作られたコポリマーである担体（この担体の製造をこれの有意な中和が起こらないことを確保する条件下で行った）に主（ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ）中和剤が入っているブレンド物（例えばＺｎＯ濃縮物には酸化亜鉛が入っており、そしてＭｇＯ濃縮物には水酸化マグネシウムが入っている）である。そのような濃縮物にまた金属塩、例えば酢酸塩およびステアリン酸塩などを低レベル（２重量％以下）で含有させることも可能である。この濃縮物に関して示す「パーセント」は、この濃縮物の主中和剤の重量パーセント（濃縮物の総重量を基準）である。即ち、本実施例で用いる５０％ＭｇＯ濃縮物の場合には、酸化マグネシウムがエチレン／５重量％メタアクリル酸から作られたコポリマーに５０重量％（濃縮物の総重量を基準）入っている。３０％ＺｎＯ濃縮物の場合には、酸化亜鉛がエチレン／５重量％メタアクリル酸から作られたコポリマーに３０重量％（濃縮物の総重量を基準）入っており、そして４５％ＺｎＯ濃縮物の場合には、酸化亜鉛がエチレン／１０重量％メタアクリル酸から作られたコポリマーに４５重量％（濃縮物の総重量を基準）入っている。
【００７５】
以下に示す実施例では、次亜燐酸塩、例えばＮａＨ２ＰＯ２などをポリアミドと中和酸含有コポリマーのブレンド物に添加した時の機械的特性の効果を立証する。以下の表２に実施例番号、組成および各成分の相対重量パーセントを示す。表３および４に本実施例および比較実施例（燐含有添加剤を含有させていない）が示したビーカー値および張力値を示す。これらの実施例は、ポリアミドが４０重量％に等しいか或はそれ以下のブレンド物には有意な相対的性能（ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）が見られることを明らかに立証している。
【００７６】
実施例１−４に、ポリアミドが４０から３３重量％で次亜燐酸塩が０．２重量％の４種類のブレンド物の調製を記述する。１５０°で比較的高いビーカー軟化点と張力を得る（以下の表３および４を参照）。表３および４にまた比較実施例Ｃ１−Ｃ４に関するそのようなデータも示す。一般的には、ＮａＨ２ＰＯ２を添加すると高温の張力が驚くべきことに４から１０倍向上することが観察された。ビーカー軟化点が８０℃中央の範囲から１３０℃−１８０℃の範囲にまで高くなる。従って、本発明は、ポリアミドブレンド物が示す高温の張力およびビーカー軟化点を高くする方法に関し、この方法は、本明細書に記述する燐含有反応体を前記ブレンド物に添加することを含んで成る。特にポリアミド／酸含有量が高いポリマーのブレンド物に改良、即ち向上が見られる。
実施例１
４０重量％の量のナイロン−６を５０重量％の量のＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０、６．２重量％の量のＺｎＯ濃縮物、１．７重量％の量のステアリン酸亜鉛、１．９重量％の量のＵＶおよび熱安定剤、そして０．２重量％の量の次亜燐酸ナトリウムと一緒にして、２８ｍｍの２軸押出し加工機（この上に示した一般的混合条件に関する本文を参照）の後方部分に供給した。押出されたストランドを細断してペレットにし、乾燥させた後、場合によりペレット／ペレットミックス（ｐｅｌｌｅｔ／ｐｅｌｌｅｔ ｍｉｘ）を用いて着色剤と一緒にしてもよい。このミックスを６オンスの射出成形機に加えることで、試験バーおよびプラークを製造した（この上に示した一般的成形機条件を参照）。
実施例２
３５重量％の量のナイロン−６を５２．４重量％の量のＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０、８．８重量％の量のＺｎＯ濃縮物、１．７重量％の量のステアリン酸亜鉛、１．９重量％の量のＵＶおよび熱安定剤パッケージ、そして０．２重量％の量の次亜燐酸ナトリウムと一緒にして、２８ｍｍの２軸押出し加工機（この上に示した一般的混合条件を参照）の後方部分に供給した。押出されたストランドを細断してペレットにし、乾燥させた後、場合によりペレット／ペレットミックスを用いて着色剤と一緒にしてもよい。このミックスを６オンスの射出成形機に加えることで、試験バーおよびプラークを製造した（この上に示した一般的成形機条件を参照）。
実施例３
３３重量％の量のナイロン−６を５３．８重量％の量のＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０、９．４重量％の量のＺｎＯ濃縮物、１．７重量％の量のステアリン酸亜鉛、１．９重量％の量のＵＶおよび熱安定剤、そして０．２重量％の量の次亜燐酸ナトリウムと一緒にして、２８ｍｍの２軸押出し加工機（この上に示した一般的混合条件を参照）の後方部分に供給した。押出されたストランドを細断してペレットにし、乾燥させた後、場合によりペレット／ペレットミックスを用いて着色剤と一緒にしてもよい。このミックスを６オンスの射出成形機に加えることで、試験バーおよびプラークを製造した（この上に示した一般的成形機条件を参照）。
実施例４
４０重量％の量のナイロン−６を４９重量％の量のＳＵＲＬＹＮ（商標）９１２０、６．２重量％の量のＺｎＯ濃縮物、１．７重量％の量のステアリン酸亜鉛、２．９重量％の量のＵＶおよび熱安定剤、そして０．２重量％の量の次亜燐酸ナトリウムと一緒にして、２８ｍｍの２軸押出し加工機（この上に示した一般的混合条件を参照）の後方部分に供給した。押出されたストランドを細断してペレットにし、乾燥させた後、場合によりペレット／ペレットミックス）を用いて着色剤と一緒にしてもよい。このミックスを６オンスの射出成形機に加えることで、試験バーおよびプラークを製造した（この上に示した一般的成形機条件を参照）。
比較実施例Ｃ１−Ｃ４
各場合とも次亜燐酸ナトリウムを添加しない以外は上述した実施例１−４に示した手順に従って実施例Ｃ１−Ｃ４の調製を行った。また、加工手順および成形条件もこの上に記述した手順および条件と同じであった。
【００７７】
【表２】

【００７８】
【表３】

【００７９】
【表４】

【００８０】
本実施例のブレンド物が示した形態特性は、中和エチレンコポリマーがポリアミド連続相もしくは共連続相の中に分散していることに一致している。
【００８１】
本実施例は限定的でないと見なし、本分野の通常の技術を持つ人は、燐含有添加剤を添加する結果として向上した形態特性を有するポリマーブレンド物（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｂｌｅｎｄｓ）に到達するように、本明細書に一般的および具体的に教示した如きブレンドのパーセントおよび個々の成分を変えることができるであろう。従って、本発明は、ポリアミドブレンド物の形態特性を向上させる目的で次亜燐酸塩を用いる方法に向けたものであり、この方法は、前記ポリアミドブレンド物に次亜燐酸塩を形態向上有効量（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉａｌ ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ａｍｏｕｎｔ）で添加することを含んで成る。このような燐含有化合物の好適な重量％（本ブレンド物に含める材料の総重量を基準）は２パーセント以下である。

Claims (7)

1. 組成物であって、
   （ａ）ポリアミドを２５重量パーセントから４０重量パーセント未満、
   （ｂ）酸レベルが１５から２５重量％である部分的に中和されたダイレクトエチレン／メタアクリル酸コポリマーまたは酸レベルが１４から２５重量％である部分的に中和されたダイレクトエチレン／アクリル酸コポリマーである中和酸含有ポリマーを４０から７５重量パーセント、および
   （ｃ）次亜燐酸塩を０．２から３重量パーセント、含んで成り、
   （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の重量パーセントが組成物の合計重量に基づいている組成物。
2. 前記ポリアミドが半結晶性ポリアミド、非晶性ポリアミドまたは半結晶性ポリアミドと非晶性ポリアミドのブレンド物から選択されて３０％から４０％未満の重量パーセントで存在している請求項１記載の組成物。
3. 中和酸含有ポリマーが生じるように前記カルボン酸部分が金属塩で中和されている請求項１記載の組成物。
4. 前記酸含有ポリマーが式：Ｅ／Ｘ／Ｙおよび／またはＥ／Ｙ［式中、Ｅはエチレンであり、Ｘは軟化用コモノマーでありそしてＹはα，β−エチレン系不飽和Ｃ₃−Ｃ₈カルボン酸であり、そしてここで、Ｙの相対重量パーセントは１５から２５重量％である］で表される化合物から選択される請求項１記載の組成物。
5. 連続もしくは共連続ポリアミド相を有するポリアミドブレンド物の形態特性を向上させる方法であって、ａ）２５重量パーセントから４０重量パーセント未満の量のポリアミド、ｂ）４０から７５重量パーセントの量の、酸レベルが１５から２５重量％である部分的に中和されたダイレクトエチレン／メタアクリル酸コポリマーまたは酸レベルが１４から２５重量％である部分的に中和されたダイレクトエチレン／アクリル酸コポリマーである中和酸含有ポリマーおよびｃ）０．２から３重量％の量の次亜燐酸塩から選択される少なくとも３種類の材料を混合した後に押出し加工することを含んで成っていて、
   成分（ｃ）が、ｉ）２３℃で測定された破壊時張力とii）１５０℃で測定された破壊時張力との比を１０未満とすることによって前記ポリアミドブレンド物の形態を向上させ、
   破壊時張力がＡＳＴＭ Ｄ１７０８に従って測定され、
   （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の重量パーセントがポリアミドブレンド物の合計重量に基づいている方法。
6. 前記ポリアミドを半結晶性もしくは非晶性ポリアミドまたはそれらのブレンド物から選択して、前記ポリアミドを３０％から４０％未満の重量パーセント範囲で存在させる請求項５記載の方法。
7. 請求項１記載のブレンド物を含んで成る成形品もしくは押出し加工品。