JPH02127468A - 金型付着物が少ない強化されたナイロン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の技術分野 本発明は独特な性質の組み合わせ、即ち、比較的少量の
強化剤（ｔｏｕｇｈｅｎｅｒ）濃度で強化されて、高い
剛性を持った高い靭性を達成することができ、且つ“金
型付着物からの自由（ｆｒｅｅｄｏｍ　ｆｒｏｍ　ｍｏ
ｌｄｄｅｐｏｓ　ｉ　ｔ　）　”を有する或種の熱可塑
性ポリアミド組成物に関する。′金型付着物からの自由
”とはアイオノマーで強化された工業的に利用し得る熱
可塑性ポリアミド組成物に一般にに見られるよりも、金
型付着物が著しく少ないこととして定義される。

この“金型付着物からの自由”は金型の清掃の頻度及び
成形工程の中断が、現在工業的に利用し得る一般のもの
よりも著しく少ない水準にあることを表している。本発
明の熱可塑性ポリアミド組成物はエチレン及び不飽和の
カルボン酸の或種のアイオノマーで強化されＩ；熱可塑
性ポリアミドを含んでいる。これらの組成物はノツチ付
きアイゾツトにより測定すると約１４０ないし１４００
Ｊ／肩の水準の靭性、及び曲げ弾性率により測定すると
約１８００ないし３０００ＭＰａの水準の剛性を示す。

強化された組成物は成形部品及び押し出し部品の製造に
有用である。こうした部品は延性が大きく、引っ掻き及
び一体成形された（ｍｏｌｄｅｄ−ｉｎ）ノツチによる
靭性の減少が少なく、既知の熔融加工材料に比較して破
局的な破壊に対する感受性が少ない。更に金型付着物か
らの自由の結果、良好な表面的外観を持った部品かもｔ
；らされる。

本発明を要約すれば、本発明は本質的に７５−９０重量
％のナイロン６、ナイロン６６又はナイロン６６／６（
ナイロン６≦５０％）及び１０−２５重量％の軟化性コ
モノマーを含むエチレンのアイオノマーから成る熱可塑
性ポリアミド組成物が、高度の剛性及び靭性の独特な組
み合わせ、及び金型付着物からの自由を特徴としている
。

既往技術 １９８７年９月１日付けでスタッフ（Ｓｔａｔｚ）に付
与された米国特許第４．６９０．９８１号はナイロンと
配合されて強化された熱可塑性プラスチックを生じるこ
とができる、エチレン、不飽和カルボン酸及び軟化性コ
モノマーのアイオノマーを開示している。スタッフの発
明は使用される量の点で本発明と異なっている。スタッ
フは３０重量％よりも大きなアイオノマー含量を開示し
ており：本発明の組成物は１０−２５１号％のアイオノ
マーを開示する。金型付着物からの自由についてスタッ
フには開示されていない。

１９７９年１１月１３日付けでエプスタイン（Ｅｐｓｔ
ｅｉｎ）に付与された米国特許第４．１７４，３５８号
は６０−９９重量％のポリアミドマトリックス及び１−
４０重量％の強化剤を含む強化さｔｔｔ：多相熱可塑性
組成物を開示している。ニゲスタインにおいて開示され
た強化剤の中には数種のアイオノマーがある。エプスタ
インにより特に開示され、及び例として取り上げられた
アイオノマーは本発明に開示されたものとは化学的に異
なる。更に本発明の組成物はエプスタインにより例示さ
れたアイオノマー強化組成物よりも優れており：本発明
の組成物は金型付着物からの自由を有し、靭性及び剛性
のより良好な組み合わせを有している。

１９８２年８月２４日付けでルーラ（Ｒｏｕｒａ）に付
与された米国特許第４，３４６，１．９４号は、低温に
おける良好な衝撃強度を有し５、ナイロン６６（２０−
８０重量％）；ナイロン６（８０−２０！ｉ量％）の６
０−９０重量％の配合物：及び強化用共重合体（３−４
０重量％）から成るポリアミド成形材料を開示している
。ルーラはナイロン６６／６の配合物は靭性に関して相
乗作用を有することを示している；しかじ、強化用共重
合体は本発明におい゛Ｃ使用されるものと完全に異なっ
ている。

更にルーラは低温における良好な衝撃強度にのみ関心を
持っており、曲げ弾性率及び伸び率パーセントに言及し
ていない。

１９７４年１０月２９日付けでマーチ（Ｍｕｒｃｈ）に
付与された米国特許第３．８４５．１６３号は６０−８
５重量％のポリアミド及び１５−４０重量％のアイオノ
マーから成り、改善されｔ；ウェルドライン（ｗｅ　ｌ
ｄ−１１ｎｅ）靭性を有する組成物を開示している。本
発明の組成物は三種又は多数の置換基の共重合体を含ん
でいるが、かようなイオン性共重合体の開示はマーチの
文献では為されていない。

本発明の開示 本発明は独特な性質の組み合わせを有する、即ち、比較
的少量の強化剤濃度で強化されて、高い剛性を持った高
い靭性を達成することができ、且つ“金型付着物からの
自由”を有する或種の熱可塑性ポリアミド組成物に関す
る。′″金型付着物からの自由″とはアイオノマーで強
化された工業的に利用し得る熱可塑性ポリアミド組成物
に、一般に見られるよりも金型付着物が著しく少ないこ
ととして定義される。この“金型付着物からの自由″は
、要求される金型の清掃の頻度及び成形工程の中断が、
現在工業的に利用し得るアイオノマーで強化されＩ；熱
可塑性ポリアミド組成物よりも著しく少ない水準にある
ことを表している。

強化されｔ；組成物は成形部品及び押出部品の製造に有
用である。こうした部品は延性が大きく、引っ掻き及び
一体成形ノツチによる靭性の減少が少なく、既知の熔融
加工された材料に比較して破局的な破壊に対する感受性
が少ない。更に金型付着物からの自由の結果、良好な表
面的外観を持った部品がもたらされる。

より詳細には、本発明の組成物は下記の成分：ａ）７５
−９０重量％の、ナイロン６６、ナイロン６及びナイロ
ン６６／６配合物から選択された熱可塑性ポリアミド、 ここで該配合物は５０重量％以上のナイロン６を含まず
、且つ該ポリアミドは少なくとも５゜０００の数平均分
子量を有する；及び ｂ）ｔｏ−２５重１％のエチレンのアイオノマーＥ／Ｘ
／Ｙ。

ここでＥは４５−９４重量％のエチレンであり、Ｘは１
−２０重量％の不飽和カルボン酸であり、但し　不飽和
カルボン酸はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸及びマレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸の半エステルから成る部類から選択され、Ｙは５
−３５重量％の少なくとも一種の軟化性コモノマーであ
る、 但し　軟化性コモノマーは下記式 ％式％ 上式中、 Ｒはｎ−プロピル、ローブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘ
キシル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、２
−エチルヘキシル、２−メトキシエチル、２−エトキシ
エチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシエチル及
び３−メトキシブチルから成る部類から選択される、 を有し、 及び更に該共重合体は、カルボン酸基の約９０％が元素
周期律表の１ａＳｆｌａＳ　ｆｆｂ、Ｉ［［ａ。

■ａ、ＶＩｂ及び■族から成る部類から選択されＩ；金
属イオンで中和されている、 を高い剪断力下で熔融配合することによって形成された
熱可塑性ポリアミド組成物を含んで成る。

本発明の好適な組成物は ａ）８０〜８５重量％の、ナイロン６６又はナイロン６
６／６配合物から選択された熱可塑性ポリアミド、 ここで該配合物は４０重量％以上のナイロン６を含まず
、且つ該ポリアミドは少なくとも５゜０００の数平均分
子量を有する；及び ｂ）１５−２０重量％のエチレンのアイオノマー−Ｅ／
Ｘ／Ｙ。

ここでＥは５５−８３重量％のエチレンであり、Ｘは７
−１５重量％の不飽和カルボン酸であり、但し　不飽和
カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸から成る部類
から選択され、及びＹは１０−３０重量％の少なくとも
一種の軟化性コモノマーである、 但し　軟化性コモノマーは下記式 ％式％ 上式中、 Ｒハｎ−ブチル、２−エチルヘキシル及び２−メトキシ
エチルから成る部類から選択される、 を有し、 及び更に該共重合体は、カルボン酸基の３５ないし約７
５％がナトリウム、カリウム、亜鉛、カルシウム及びマ
グネシウムから成る部類から選択された金属イオンで中
和されている、を高い剪断力下で熔融配合することによ
り形成される熱可塑性ポリアミド組成物を含んで成る。

最も好適には本発明の組成物は ａ）約８５重量％の、２４−４０重量％のナイロン６を
有するナイロン６６／６配合物である熱可塑性ポリアミ
ド、 ここで該ポリアミドは少なくとも５．０００の数平均分
子量を有する；及び ｂ）約１５重量％のエチし・ンのアイオノマー　Ｅ／Ｘ
／Ｙ、 ここでＥは６１−７７重量％のエチレンであり、Ｘは８
−１２重量％のメタクリル酸であり、及びＹは１５−２
７重量％のｎ−ブチルアクリレートであり、及び更に該
共重合体は、カルボン酸基の約７０％が亜鉛イオンで中
和されている、を高い剪断力下で熔融配合することによ
り形成される熱可塑性ポリアミド組成物を含んで成る。

上記の成分は高い剪断力下で互いに熔融配合される。各
種の成分は最初に普通”塩及び胡淑（ｓａｔｔ　ａｎｄ
　ｐｅｐｐｅｒ）”配合物と称される方式、即ち、各成
分のペレット配合物により相互に組み合わせてもよく、
又は各種の成分を同時に又は別個に計量することにより
相互に組み合わせてもよく、又は押出機、パンバリ（Ｂ
ａｎｂｕｒｙ）、ブエス・ニーダ−（Ｂｕｅｓｓ　Ｋｎ
ｅｒａｄｅｒ）、７アレル（Ｆａｒｒｅｌｌ）連続混合
機又は他の混合装置のような混合装置の一つ又は多数の
区画中に、一つ又は多数の経路で分割され及び配合され
てもよい。

本発明において使用するのに適当なポリアミドは米国特
許第４．１７４，３５８号及び第４，３４６．１９４号
に記載されたようなポリアミドである。

本発明のエチレンのアイオノマーは直接又はグラフト共
重合により製造することができる。直接共重合法はエチ
レン、不飽和カルボン酸及び軟化性コモノマーを、遊離
基重合開始剤の存在において約１００ないし約２００℃
又は約１３０°ないし約１４５℃の高温で、高圧、例え
ば少なくとも約１４０ＭＰａ（２０，０００ｐｓ　ｉ）
、好適には約１４０ＭＰａ（２０，０００ｐ　ｓ　ｉ）
ないし約３５０ＭＰａ（５０，０００ｐｓ　ｉ）の圧力
下で重合させ、次いで得られる直接共重合体のカルボン
酸基を金属イオンで中和することから成る。適当な重合
方法は米国特許第３．２６４．２７２号及び第４．６９
０，９８１号に詳細に論じられており、該特許の開示を
参照して参考とされたい。

グラフト共重合法はエチレン及びコモノマーを、遊離基
重合開始剤の存在において約１００ないし約２００℃、
好適には約１４０　’Ｏないし約１６０℃及び約１３０
°ないし約１４５°Ｃの高温で、高圧、例えば少なくと
も約１４０ＭＰ　ａ（２０、Ｏ０Ｏｐｓｉ）好適には約
１４０ＭＰａ（２０，０００ｐｓｉ）ないし約３５０Ｍ
Ｐａ（５０，０ＯＯｐｓ　ｉ）の圧力下で重合させ、そ
して不飽和カルボン酸をエチレン／コモノマー重合体主
鎖上にグラフトさせ、次いで得られるグラフト共重合体
のカルボン酸基を金属イオンで中和することにより行う
ことができる。

エチレンのアイオノマーはエチレン／アクリル酸／ｎ−
ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブ
チルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／２−エト
キシエチルアクリレート、エチレン／メタフリルミ／ｎ
−プロピルアクリレート、エチレン／アクリル酸／２−
エトキシエチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／
ｎ−オクチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／
ｎ−ペンチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ
−ペンチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／２−
エチルへキシルアクリレート、エチレン／アクリル酸／
ｎ−プロピルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ
−へプチルアクリレ−ト、エチレン／アクリル酸／２−
メトキシエチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／
３−メトキシプロピルアクリレート及びエチレン／アク
リル酸／３−エトキシプロピルアクリレートを含んでい
る。

本発明の組成物に使用するために好適なエチレンのアイ
オノマーは、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアク
リレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレ
ート、エチレン／アクリル酸／２−メトキシエチルアク
リレート及びエチレン／アクリル酸／エチルへキシルア
クリレートを含んでいる。本発明の組成物に使用するた
めに最も好適なエチレンのアイオノマーは、エチレン／
メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレートである。

上に述べた熱可塑性ポリｒミド樹脂及びエチレンのアイ
オノマーに加えて、追加的な成分が熱可塑性ポリアミド
及びエチレンのアイオノマーの合計１００部当たり１０
０重量部以下であれば、本発明の熱可塑性ポリアミド組
成物はポリアミド及び／又はエチレンのアイオノマーの
普通の配合物に使用されているような他の成分を含むこ
とができる。かような他の成分はカーボンブラック、ガ
ラス繊維、グラファイト繊維、ケルヴアー（Ｋｅｌｖａ
ｒ）［Ｆ］アラミド繊維、ガラス球、可塑剤、滑剤、シ
リカ、二酸化チタン、顔料、クレー、雲母及び他の充填
剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、加
工助剤、接着剤及び粘着付与剤を包含している。

下記に本発明の組成物の実例及び対照的な実例の詳細な
記載が述べられている。本発明の組成物及び対照組成物
はｌＯバレル５３ｍ＊のウェルナー＆プライプラー（Ｗ
ｅｒｎｅｒ＆Ｐｆ　Ｉｅｉｄｅｒｅｒ）二軸スクリュー
押出機を用いて９０ｋｇ／時間の供給速度及び２５０ｒ
ｐｍのスクリュー速度で製造された。各組成物毎の総て
の成分は予め配合されてスクリュー供給装置を用いてバ
レルｌに供給された。バレル９において真空が使用され
た。４−孔ダイを通って出た後、ストランドは水を循環
させている周囲水トラフ中で急冷された。引き続きスト
ランドはｔｏｏ−１１０℃の切断温度でベレット化され
、窒素気流下で放冷された。

試料１−１６の代表的な押出条件は下記の通りである： バレル　１２３４５６７８９１０ 設定加熱温度°Ｃ 無し　２３０　２６５　２８０２８０　２８０　２８０
　２８０　２８０　２８０ダイ温度：　２８０℃ 熔融温度：　　２９０−３０５°Ｃ 試料１７−１９の代表的な押し出し条件は下記の通りで
ある： バレル　１２３４５６７８９１０ 設定加熱温度°Ｃ 無し　２３０　２６５　２６５　２６５　２６５　２６
５　２６５　２６５　２７０グイ温度＝　２７５℃ 熔融温度：　　２８５−３０５°Ｃ 押し出された材料を−ショット（ｓｈｏｔ）分１４２９
で直径４４．４５ｍ＋＋＋の射出成形機を用いて試験片
として成形し、厚さ３．１７５ｍｍの曲げ試験片及び引
張試験片が成形された（ＡＳＴＭ　Ｄ−６４７１２７Ｘ
１２．７Ｘ３．１７５ｍｍ曲げ試験片、及びＡＳＴＭ　
Ｄ−６３８試験体■型、厚さ３．１７５＋＋＋ｍの引張
試験片）。

成形機の温度は２８２°Ｃに設定され、熔融温度は２７
１−２９９°Ｃの範囲であった。金をの温度は６６°Ｃ
に設定され、型締力は１６００ｊｚＮであった。全体の
作業周期は４５秒（型締時間は４０秒間で、型締開放時
間は５秒間であった）であった。

射出保持時間（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　ｂｏｌｄ　ｔｉｍ
ｅ）は２０秒であった。

下記の実施例において、ノツチ付きアイゾツト（ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−２５６、Ａ法）、曲げ弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ−
７９０Ｍ）及び引張／伸び性質（Ａ　Ｓ　ＴＭＤ−６３
８）は上記に記載された成形試験片について試験された
。

本発明の組成物の金型付着物の研究は、１７７９　ｋＮ
の型締力、及び最大射出能力２３６ｃｃ。

及び組成物の乾燥を乾燥を確保するためのホッパードラ
イヤーを有する２００Ｔシンシナチ・ミラクロン（Ｃｉ
ｎｃｉｎｎａＬｉ　Ｍｉｌａｃｒｏｎ）射出成形機を用
いて行われた。金型は直径１０１．６ｍｍ及び壁厚ｌ。

５８ｍ＋ｎを有する一個取キャビティ・ディスク（ｏｎ
ｅｃａｖｉｔｙ　ｄｉｓｋ）であった。成形条件は下記
の通りであった： 熔融温度：２９３°Ｃ１但し試料１４は２５２℃（ニー
ドル型高温計により測定） 金型温度：８２°Ｃ スクリュー速度：５０ｒｐｍ パッド又は“クツション″　：６．３５＋１１７１１０
ＡＣ（全体の作業周期時間）：３３秒動作時のラム（Ｒ
ＡＭ）：　１秒 上記のパッド又は“クツション″′は部品をパツキンす
る目的でノズルの末口の前に残す少量の熔融物であり、
動作時のラムは部品を製作する時間である。

金型付着物の研究の結果は１０００回のショットが行わ
れた試料４．５及び１４を除いて、各樹脂について８０
０回のショットを行った後の金型の写真について等級を
付けた（詳細については第■表を参照）。８００シヨツ
トは顧客が問題又は疑問がある時に工業用として金型付
着物の試験に用いられる標準的な数である。

金型付着物等級尺度は０−１０（下記参照）の範囲にあ
り、金型付着物の許容し得る水準は三分の−（３，３３
）又はそれ以下に設定されたが、これは３．３３又はそ
れ以下に入る試料は、金型の清掃の頻度が、現在商業的
に市販されているアイオノマー強化熱可塑性ポリアミド
組成物について共通しているよりは著しく少なくて済む
からである。

各種の水準の説明は下記の通りである：〇−金型付着物
無し ０．２＝極めて僅かな膜 ０．５−極めて僅かなゲートの汚れ ■、〇−僅かな膜、僅かなゲートの汚れ１．６−軽度な
膜、ゲートの汚れ ２、〇−膜、ゲートの汚れ ３．３−僅かな金型付着物 ５．０−金型表面積の１／２よりも少ない表面を覆う、
金型付着物 ８．０−重度の金型付着物 ９．０−ひどい金型付着物 １０、〇−非常にひどい金型付着物 上記に定義されている用語は下記の通りである：膜−金
型の極めて薄い被覆 ゲートの汚れ一射出部位における分解した物質の集積 金型付着物−金型全体に亙る分解した物質の重度の集積 下記の実施例においては、総てのパーセントは重量を基
準としており、英国単位で始めに得られた総ての値は５
．１　、単位に換算され、適当な場合には端数を省いた
；及び最後に表中のブランク又はダラシは特定の成分が
欠如しているか又は特に試験を行わなかったことを示し
ている。

下記の実施例においては、二種のポリアミドが使用され
た： （ａ）“ポリアミドＡ”はポリヘキサメチレンアジパミ
ド、ナイロン６６であり；及び （ｂ）“ポリアミドＢ”はポリカプロラクタム、ナイロ
ン６であった。

下記の実施例においては、三種の異なるエチレンのアイ
オノマーが使用された（二種は対照物である）： （ａ）“アイオノマーＡ”は亜鉛イオンでの中和度約７
０％のポリ（エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／メタ
クリル酸ＸＥ／ｎ−ＢＡ／ＭＡＡ）であった。アイオノ
マーは６４重量％のエチレン、２４！ｉ量％のｎ−ブチ
ルアクリレート及び９．０重量％のメタクリル酸を含ん
でいる： （ｂ）対照物として使用された“アイオノマーＢ　”は
亜鉛イオンでの中和度約７１％のポリ（エチレン／メタ
クリル酸ＸＥ／ＭＡＡ）であった。アイオノマーは９０
重量％のエチレン、及び１０重量％のメタクリル酸を含
んでいる；及び （ｃ）対照物として使用された“アイオノマーｃ″はポ
リ（エチレン／イソ−ブチルアクリレート／メタクリル
酸ＸＥ／ｉ　−ＢＡ／ＭＡＡ）であった。

アイオノマーは８０重量％のエチレン、１０重量％のｉ
−ブチルアクリレート及び１０重量％のメタクリル酸を
含んでいる。試料の組成は上記の成分に基づいて第１表
に示されている。

第 ポリアミド樹脂 ■ 表 エチレンのアイオノマー ら成る添加剤２％を含む。

実施例　ｌ 第■表は第工表に示されたような、各種の量のエチレン
のアイオノマーと共に熱可塑性ポリアミドとしてナイロ
ン６６を含む組成物を示す。試料２及び３については、
２３℃のノツチ付きアイゾツト及び曲げ弾性率から、組
成物は強化されているがなお優れた剛性を示すことが分
かる。試料２及び３はｎ−ＢＡを持ったアイオノマーを
含む組成物が夫々１０％及び１５％の、比較的低濃度の
アイオノマーで強化されることを示している。アイオノ
マー（ｎ−ＢＡを有する）１０％の試料２は、ｎ−ＢＡ
を持たないアイオノマー１５％を含む対照試料１５と等
価な靭性を有している：及び試料２は試料１５よりも９
％剛性が大きい。ｎ−ＢＡアイオノマーを含む、アイオ
ノマー濃度１５％の試料３は、ｎ−ＢＡを持たないアイ
オノマーを含む試料１５の殆ど二倍の靭性を達成してお
り、試料３は試料１５より５％剛性が小さいだけである
。

更にｎ−ＢＡアイオノマー１５％を有する試料３は、ｎ
−ＢＡを持たないアイオノマー２０冗ヲ含む対照試料２
０と等価な靭性を有している：試料３は試料２０よりも
８％剛性が大きい。アイオノマー２０％において、エチ
レンのｎ−ＢＡアイオノマーを含む組成物は同じアイオ
ノマー濃度でｎ−ＢＡを持たないエチレンのアイオノマ
ーを含む組成物よりも目覚ましく靭性が高いが、剛性は
なお僅か小さいだけである。

試料４及び５は、２０及び２５重量％でエチレンのｎ−
ＢＡアイオノマー濃度を有する場合、優れた低温靭性及
び良好な剛性を示している。試料４を対照試料２０に比
較すると、エチレンのｎ　−ＢＡアイオノマーを２０％
含む試料４は、ｎ−ＢＡを持たないエチレンのアイオノ
マー２０％を含む試料２０よりも室温で目覚ましく靭性
が高い（４，４倍又は３３８％）。試料４は試料２０よ
りも僅かに剛性が小さい（６％）。同様にエチレンのｎ
−ＢＡアイオノマーを２５％において、試料５は、試料
４よりも靭性が著しく増大しながらも、対照試料１５及
び２０（ｎ−ＢＡを持たないアイオノマー）の相対的な
剛性から予想されるよりも、剛性の減少が少ない、靭性
及び剛性の優れた組み合わせを有する。

試料１−５は僅かな又は少ない金型付着物を呈する。他
と比較すると、ｎ−ＢＡを持たないエチレンのアイオノ
マー１５％を含む対照試料１５は、重度の金型付着物の
被害を受けている。上記の事実は金型付着物からの自由
を達成するためには、柔軟性コモノマー、例えばｎ−Ｂ
Ａを含むエチレンアイオノマ−の使用が重要であること
を示している。

第 ■ 表 ノツチ付き アイゾツト（Ｊ　／ｍ） 匹社　　ｌ」じｃ　　　ｏ’ｃ １　７１．５２ ２　１４０．４ ３　２４１．３ ４　　１１２１　２１４．６ ５　１３４５　４１６．３ １５本　１３１．３ ２０本２５６．２ 曲げ 弾性率 Ｐａ 伸び ％ 引張強度 破断　　金型 ＭＰａ付着物 ４８　　０．２ ５２　　０．５ ５０　　１．０ ４９　　　Ｌ、Ｓ ４６　　３．３ ４９　　８．０ ４６　１０．０ 本対照物 実施例　２ 第ｍ表はエチレンのアイオノマーと共にナイロン６６、
ナイロン６及びナイロン６６／６配合物を含む組成物を
示している。５０重量％よりも多くないナイロン６を有
する配合物（試料３及び６−１Ｏ）は靭性及び良好な剛
性の良い組み合わせを呈し、僅かな膜からゲートの汚れ
に至る極めて低い金型付着物水準を有している。５０重
量％よりも多いナイロン６を含む配合物（試料１ｌ−１
３）は、ひどい金型付着物ないし極めてひどい金型付着
物に亙る水準、９−１Ｏの、極めて顕著な量の金型付着
物を現している。熱可塑性ポリアミド樹脂として総てナ
イロン６を含む試料１４は、ナイロン６の熔融温度が低
いために、成形中の熔融温度を２９３℃よりも２５２℃
に低下させるならば、剛性及び靭性の良好な組み合わせ
及び極めて小さい金型付着物水準、２．０を現している
。

試料１５及び１６はエチレンのアイオノマー中にｎ−Ｂ
Ａが存在しない場合、金型付着物水準は極めて顕著で、
夫々８．０及びｌ０１０であることを示している。

試料８に極めて類似した組成を有する試料９は靭性及び
剛性の良好な組み合わせ、及び金型付着物からの自由を
保持しながら、本発明の成分にカーボン・ブラックを添
加できることを示している。

第 ２ッチ付き アイゾツト（Ｊ　／＋） ス社　　２３°ＣＯ工 ３　２４１．２ ６　３１１．７ ７　１０９４　１６１．７ Ｂ　　１１００　１２６．５ ９　１２２０　１７５．６ ｔｏ　　１１’８５　１４８．４ １１＊　１１３７　１３４．５ １２本　１０Ｂ４　１１９．０ １３＊　　１１６４　１３４．５ １４　２１９．４ １５本　１３１．３ １６本　１４４．６ 表 ■ 曲げ 弾性率　伸び ＭＰａ　　　％ 引張強度 破断　　金型 ＭＰａ　付着物 ５０　　１．０ ５０　　１．６ ４８　　１．７ ４８　　１．９ ４４　　２．５ ４６　　２．５ ４６　　９．０ ４３　１０．０ ４０　１０．０ ４０　　２．０ ４９　　８．０ ５０　１０．０ 本対照物 実施例　主 第■表はエチレンの異なるアイオノマーと共にナイロン
６６／６の配合物を含む組成物を示している。試料１７
及び１９は、ｎ−ＢＡを持たないエチレンの共重合体及
びｎ−ＢＡの代わりにｉ　−ＢＡを含むターポリマーが
、本発明において使用されるエチレンのｎ−ＢＡケタ−
リマーよりも目覚ましくも低い靭性を付与することを示
している。

又試料１８は試料１７又は１９のどちらよりも剛性が高
い。試料１９はこの系列の中で金型付着物の研究に向け
られた唯一の試料であり、ひどい金型付着物の生成、１
０．０を示している。実施例１かも実施例１８までは極
めて低い金型付着物を有することが予期されている。

第 ■ 表 ノツチ付き 曲げ 引張強度 ２６６．９ １８　１０２５　１１２．１　２２００　１３１　　４
８１９　２１３゜５　　−　　２０６９１４２　　４８
　１０．０本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りで
ある。

１、本質的に （ａ）７５−９０重量％の、ナイロン６６、ナイロン６
及びナイロン６６／６配合物から選択された熱可塑性ポ
リアミド、 ここで該配合物は５０重量％以上のナイロン６を含まず
、且つ該ポリアミドは少なくとも５゜０００の数平均分
子量を有する：及び （ｂ）ｔｏ−２５重量％のエチレンのアイオノマーＥ／
Ｘ／Ｙ。

ここでＥは４５−９４重量％のエチレンであり、Ｘは１
−２０重量％の不飽和カルボン酸であり、但し　不飽和
カルボン酸はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸及びマレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸の半エステルから成る部類から選択され、Ｙは５
−３５重量％の少なくとも一種の軟化性コモノマーであ
る、 但し　軟化性コモノマーは下記式 ％式％ 上式中、 Ｒはｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘ
キシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、２
−エチルヘキシル、２−メトキシエチル、２−エトキシ
エチル、３−メトキシプロピル、３−メトキシブチル及
び３−エトキシプロピルから成る部類から選択される、 を有し、 及び更に該共重合体は、カルボン酸基の約３ないし９０
％が元素周期律表のＩａ、Ｉ［ａ、Ｕｂ。

ＩＩ［ａ、ＩＶａ、Ｖｌｂ及び■族から成る部類から選
択された金属イオンで中和されている、から成る熱可塑
性ポリアミド組成物。

２、成分（ａ）がナイロン６６及びナイロン６６／６配
合物から選択され、該配合物が４０重量％よりも多くな
いナイロン６を含む上記ｌに記載の組成物。

３、成分（ａ）が約２４−４０重量％のナイロン６を有
するナイロン６６／６配合物である上記２に記載の組成
物。

４、熱可塑性ポリアミドが約８５重量％の量で存在する
上記ｌに記載の組成物。

５、熱可塑性ポリアミドが約８５重量％の量で存在する
上記４に記載の組成物。

６、エチレンのアイオノマーが、５５−８３１ｉ量％の
エチレン、７−１５重量％のアクリル酸及びメタクリル
酸から成る部類から選択された不飽和カルボン酸、及び
１０−３０重量％の少なくとも一種の軟化性コモノマー
から成り、 但し該軟化性コモノマーは下記式 ％式％ 上式中、 Ｒはｎ−ブチル、２−エチルヘキシル及び２−メトキシ
エチルから成る部類から選択される、 を有し、及び更に該共重合体は、カルボン酸基の約３５
ないし約７５％がナトリウム、カリウム、亜鉛、カルシ
ウム及びマグネシウムから成る部類から選択された金属
イオンで中和されている、上記ｌに記載の組成物。

７、エチレンのアイオノマーが６１−７７重量％のエチ
レンから成り、Ｘは８−１２重量％のメタクリル酸であ
り、及びＹは１５−２７重量％のｎ−ブチルアクリレー
トであり、及び更に該共重合体はカルボン酸基の約７０
％が亜鉛イオンで中和されている上記６に記載の組成物
。

８、エチレンのアイオノマーが１５−２０重量％の量で
存在している上記ｌに記載の組成物。

９、エチレンのアイオノマーが約１５重量％の量で存在
している上記８に記載の組成物。

１０、熱可塑性ポリアミド樹脂及びエチレンのアイオノ
マーを高い剪断力下に熔融配合することによる上記１に
記載の組成物の製造方法。

１１、上記１に記載の組成物から製造された成形物品。

特許出願人　イー・アイ・デュポン・デ・ニモアほか１
名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、本質的に （ａ）７５−９０重量％の、ナイロン６６、ナイロン６
   及びナイロン６６／６配合物から選択された熱可塑性ポ
   リアミド、 ここで該配合物は５０重量％以上のナイロン６を含まず
   、且つ該ポリアミドは少なくとも５，０００の数平均分
   子量を有する；及び （ｂ）１０−２５重量％のエチレンのアイオノマー、Ｅ
   ／Ｘ／Ｙ、 ここでＥは４５−９４重量％のエチレンであり、Ｘは１
   −２０重量％の不飽和カルボン酸であり、但し不飽和カ
   ルボン酸はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
   マル酸、イタコン酸 及びマレイン酸、フマル酸、イタコン酸の 半エステルから成る部類から選択され、 Ｙは５−３５重量％の少なくとも一種の軟化性コモノマ
   ーである、 但し　軟化性コモノマーは下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、 Ｒはｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペン チル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ− オクチル、ｎ−ノニル、２−エチルヘキシ ル、２−メトキシエチル、２−エトキシエ チル、３−メトキシプロピル、３−メトキ シブチル及び３−エトキシプロピルから成 る部類から選択される、 を有し、 及び更に該共重合体は、カルボン酸基の約３ないし９０
   ％が元素周期律表の I ａ、IIａ、IIｂ、IIIａ、IVａ、
   VIｂ及びVIII族から成る部類から選択された金属イオン
   で中和されている、 から成る熱可塑性ポリアミド組成物。 ２、熱可塑性ポリアミド樹脂及びエチレンのアイオノマ
   ーを高い剪断力下に熔融配合することによる特許請求の
   範囲１項に記載の組成物の製造方法。 ３、特許請求の範囲１項に記載の組成物から製造された
   成形物品。