JPS60112853A - ポリアミド組成物の製法 - Google Patents
ポリアミド組成物の製法Info
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- JPS60112853A JPS60112853A JP58220796A JP22079683A JPS60112853A JP S60112853 A JPS60112853 A JP S60112853A JP 58220796 A JP58220796 A JP 58220796A JP 22079683 A JP22079683 A JP 22079683A JP S60112853 A JPS60112853 A JP S60112853A
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- ethylene copolymer
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- parts
- polyamide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアミド組成物の製法に関するものである。
詳しくは２弾性率および離型性の優れた耐衝撃性ポリア
ミド組成物の新規製法に関するものである。
ミド組成物の新規製法に関するものである。
一般にポリアミドは、耐摩耗性、電気特性、耐熱性およ
び機械的強度などが優れ、エンジニアリング樹脂として
各種機械部品材料に汎用されているが、耐衝撃性が充分
ではないという欠点を有している。
び機械的強度などが優れ、エンジニアリング樹脂として
各種機械部品材料に汎用されているが、耐衝撃性が充分
ではないという欠点を有している。
従来、ポリアミドの耐衝撃性を向上させる方法は種々研
究がなきれ、その代表例としてポリアミドと反応しうる
官能基およびゴム弾性を有する弾性率の低いポリマーを
ポリアミドに添加して、溶融混練する方法かある。この
方法によると、耐衝撃性の改良されたポリアミド組成物
を得ることはできるが、上記ポリマーの量を増すに従っ
て１弾性率および離型性か低下する傾向がみられる。
究がなきれ、その代表例としてポリアミドと反応しうる
官能基およびゴム弾性を有する弾性率の低いポリマーを
ポリアミドに添加して、溶融混練する方法かある。この
方法によると、耐衝撃性の改良されたポリアミド組成物
を得ることはできるが、上記ポリマーの量を増すに従っ
て１弾性率および離型性か低下する傾向がみられる。
本発明者らは、この点に鑑み鋭意研究した結果。
ポリアミドにぢ５加すべきポリマーとして、不飽和化合
物で変性された高弾性率の変性エチレン共重合体と、低
弾性率のエチレン共重合体とを併用することで、優れた
耐衝撃性を保持しながら弾性率および離型性の低下を大
巾に抑制することができることを見出し２本発明を完成
した。
物で変性された高弾性率の変性エチレン共重合体と、低
弾性率のエチレン共重合体とを併用することで、優れた
耐衝撃性を保持しながら弾性率および離型性の低下を大
巾に抑制することができることを見出し２本発明を完成
した。
すなわち本発明は。
ａ、ポリアミド５０〜９９重量部に。
ｂ、 （１）エチレン共重合体１００重量部に不飽和化
合物０．０５〜５．Ｏｉ量置部グラフトさせた引張弾性
率１ａ ２０ Ｋｙ ／ｃ１７以上の変性エチレン共重
合体、および （２）引張弾性率７００ Ｋｇ／ｆｆｌ以下のエチレン
共重合体を （１）に対する（２）の重量比が０．０５〜６．０であ
り、かつ、（１）および（２）の合計量が１〜５０重量
部になる割合で添加し、溶融混練することによる弾性率
および離型性の優れた耐衝撃性ポリアミド組成物の新規
製法を提供するものである。
合物０．０５〜５．Ｏｉ量置部グラフトさせた引張弾性
率１ａ ２０ Ｋｙ ／ｃ１７以上の変性エチレン共重
合体、および （２）引張弾性率７００ Ｋｇ／ｆｆｌ以下のエチレン
共重合体を （１）に対する（２）の重量比が０．０５〜６．０であ
り、かつ、（１）および（２）の合計量が１〜５０重量
部になる割合で添加し、溶融混練することによる弾性率
および離型性の優れた耐衝撃性ポリアミド組成物の新規
製法を提供するものである。
本発明において使用されるポリアミドの例としては、ナ
イロン６、ナイロン１１．ナイロン１２などのポリラク
タム類；ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１
２等のジカルボン酸とジアミンとから得られるポリアミ
ド類、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１０． ナイ
ロン６／１２゜ナイロン６／６１２． ナイロンｂ／６
ｂ／６１０゜ナイロン６／６６／１２等の共重合ポリア
ミド類；ナイロン６／６Ｔ（Ｔ：テレフタル酸成分）。
イロン６、ナイロン１１．ナイロン１２などのポリラク
タム類；ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１
２等のジカルボン酸とジアミンとから得られるポリアミ
ド類、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１０． ナイ
ロン６／１２゜ナイロン６／６１２． ナイロンｂ／６
ｂ／６１０゜ナイロン６／６６／１２等の共重合ポリア
ミド類；ナイロン６／６Ｔ（Ｔ：テレフタル酸成分）。
イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸と、メタキシ
レンジアミン、あるいは脂環族ジアミンから得られる半
芳香族ポリアミド類；ポリエステルアミド、ポリエーテ
ルアミドおよびポリエステルエーテルアミドを挙げるこ
とができる。なお、ポリアミドは単独で用いてもよく、
また二種類以上のポリアミドを併用することもできる。
レンジアミン、あるいは脂環族ジアミンから得られる半
芳香族ポリアミド類；ポリエステルアミド、ポリエーテ
ルアミドおよびポリエステルエーテルアミドを挙げるこ
とができる。なお、ポリアミドは単独で用いてもよく、
また二種類以上のポリアミドを併用することもできる。
なお２本発明において使用できるポリアミドは上述のポ
リアミドより選択されたものであればこれらのポリアミ
ドの末端基の種類や濃度および分子量などにより制限さ
れることなく種々のものを使用することができる。また
ポリアミドの重合時に残存または生成するモノマー、オ
リゴマー等の低分子量物が混在しているポリアミドも用
いることが可能である。
リアミドより選択されたものであればこれらのポリアミ
ドの末端基の種類や濃度および分子量などにより制限さ
れることなく種々のものを使用することができる。また
ポリアミドの重合時に残存または生成するモノマー、オ
リゴマー等の低分子量物が混在しているポリアミドも用
いることが可能である。
本発明において使用される変性エチレン共重合体（１）
およびエチレン共重合体（２）について説明する。
およびエチレン共重合体（２）について説明する。
変性エチレン共重合体（１）
エチレン共重合体としては、エチレンと炭素数６以上の
α−オレフィンとの共重合体、あるいはこれらと非共役
ジエンとの共重合体；エチレンと不飽和カルボン酸エス
テルとの共重合体；エチレン、不飽和カルボン酸、不飽
和カルボン酸金属塩および不飽和カルボン酸エステルの
共重合体を使用することができる。
α−オレフィンとの共重合体、あるいはこれらと非共役
ジエンとの共重合体；エチレンと不飽和カルボン酸エス
テルとの共重合体；エチレン、不飽和カルボン酸、不飽
和カルボン酸金属塩および不飽和カルボン酸エステルの
共重合体を使用することができる。
まず、エチレンと炭素数６以上のα−オレフィンとの共
重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの共重合体の
例としては、エチレンと炭素数６以上のα−オレフィン
、たとえばプロピレン、ブテン−１，ヘキセン−１との
共重合体、およびこれらと、非共役ジエン、たとえば１
，４−へキサジエン、ペンクジエン、ジシクロペンタジ
ェン、メチルテトラヒドロインデン、メチレンノルボー
ネン、エチリデンノルボーネンとの共重合体を挙げるこ
とができる。
重合体、あるいはこれらと非共役ジエンとの共重合体の
例としては、エチレンと炭素数６以上のα−オレフィン
、たとえばプロピレン、ブテン−１，ヘキセン−１との
共重合体、およびこれらと、非共役ジエン、たとえば１
，４−へキサジエン、ペンクジエン、ジシクロペンタジ
ェン、メチルテトラヒドロインデン、メチレンノルボー
ネン、エチリデンノルボーネンとの共重合体を挙げるこ
とができる。
これらエチレン共重合体において、エチレン単位の倉皇
は３０〜９０モルチ、特に５０〜８５モル襲であること
が好ましく、まだ非共役ジエンの含量は０．０１〜１０
モルチ、特に０．１〜５モル係であることが好ましい。
は３０〜９０モルチ、特に５０〜８５モル襲であること
が好ましく、まだ非共役ジエンの含量は０．０１〜１０
モルチ、特に０．１〜５モル係であることが好ましい。
次に、エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合
体の例としては、エチレンとアクリル酸エチル、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチルおよび、メタクリル酸
メチルの群から選ばれたエステルとの共重合体やエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などを挙げることができる。共
重合体中のエステル単位の含量や、共重合体のメルトイ
ンデックス等に特に制限はない。好ましいエチレンとア
クリル酸エステル類の共重合体は、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体である。
体の例としては、エチレンとアクリル酸エチル、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチルおよび、メタクリル酸
メチルの群から選ばれたエステルとの共重合体やエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などを挙げることができる。共
重合体中のエステル単位の含量や、共重合体のメルトイ
ンデックス等に特に制限はない。好ましいエチレンとア
クリル酸エステル類の共重合体は、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体である。
更に、エチレン、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸
金属塩および不飽和カルボン酸エステルの共重合体の例
としては、エチレン系アイオノマー樹脂がある。不飽和
カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸などが、また金属塩の金属種としてはナトリウム
、カリウム。
金属塩および不飽和カルボン酸エステルの共重合体の例
としては、エチレン系アイオノマー樹脂がある。不飽和
カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸などが、また金属塩の金属種としてはナトリウム
、カリウム。
マグネシウム、バリウム、亜鉛などが挙げられる。
不飽和カルボン醒エステルとしては、アクリル酸エチル
、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチルおよびメタク
リル酸メチルなどが挙げられる。エチレン系アイオノマ
ー樹脂のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２５
８の方法で測定した値で７．０以下のものがよい。丑だ
その脆化温度は。
、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチルおよびメタク
リル酸メチルなどが挙げられる。エチレン系アイオノマ
ー樹脂のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ−Ｄ−１２５
８の方法で測定した値で７．０以下のものがよい。丑だ
その脆化温度は。
ＡＳＴＭ−Ｄ−７４６の方法で測定した値チー４０℃以
下のものがよい。
下のものがよい。
エチレン共重合体にグラフトさせる不飽和化合物として
は、まず、α、β不飽オ■カルボン酸、それらのモノエ
ステルおよび無水物等が挙げられる。
は、まず、α、β不飽オ■カルボン酸、それらのモノエ
ステルおよび無水物等が挙げられる。
さらに具体的に例示するならば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、無
水マレイン酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチルエス
テル、無水イタコン酸、フマル酸、およびこれらの誘導
体並びにこれらの酸の金属塩等を挙げることができる。
ル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、無
水マレイン酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチルエス
テル、無水イタコン酸、フマル酸、およびこれらの誘導
体並びにこれらの酸の金属塩等を挙げることができる。
また脂環式カルボン酸、さらに具体的には、エンド−ビ
ンクロ（２，２，１） −ｓ−へブテン−２，ろ−カル
ボン酸無水物、ンスー４−シクロへキセノ−１，２−カ
ルボン酸無水物・およびこれらの誘導体、並びにこれら
の酸の金属塩等を用いることができる。あるいは、エポ
キシ基含有化合物、たとえば、グリシジルメタクリレー
トも１本発明における不飽和化合物として用いることが
できる。
ンクロ（２，２，１） −ｓ−へブテン−２，ろ−カル
ボン酸無水物、ンスー４−シクロへキセノ−１，２−カ
ルボン酸無水物・およびこれらの誘導体、並びにこれら
の酸の金属塩等を用いることができる。あるいは、エポ
キシ基含有化合物、たとえば、グリシジルメタクリレー
トも１本発明における不飽和化合物として用いることが
できる。
さらにドデセニルコハク酸無水物、オクタデセニルコハ
ク酸無水物、４−メタクリロキシエチルトリメソッド酸
無水物等のアルケニルカルボン酸無水物及びその８４体
、上記酸無水物に対応するジカルボン酸、そのモノエス
テル、金属塩等や。
ク酸無水物、４−メタクリロキシエチルトリメソッド酸
無水物等のアルケニルカルボン酸無水物及びその８４体
、上記酸無水物に対応するジカルボン酸、そのモノエス
テル、金属塩等や。
１−アクリロイルベンゾトリアゾール、１−アクリロイ
ルフタルイミド、１−アクリロイルスルホベンゾイミド
、１−アクリロイルナフタルイミド。
ルフタルイミド、１−アクリロイルスルホベンゾイミド
、１−アクリロイルナフタルイミド。
メタアクリロイルベンゾトリアゾール等やその誘導体も
１本発明における不飽和化合物として使用することがで
きる。
１本発明における不飽和化合物として使用することがで
きる。
本発明において好ましい不飽和化合物は無水マレイン酸
、ドデセニルコハク酸無水物、１−アクリロイルベンゾ
トリアゾールである。
、ドデセニルコハク酸無水物、１−アクリロイルベンゾ
トリアゾールである。
エチレン共重合体にグラフトさせる不飽和化合物の量は
エチレン共重合体に対し０．０５〜５．０重量部であシ
、好ましくは０．０５〜２．０重量部である。不飽和化
合物の量が０．０５重量部よりも少ないと、得られる組
成物の耐衝撃性が悪くな９゜５．０重量部より多いと得
られる組成物がゲル化してしまう。
エチレン共重合体に対し０．０５〜５．０重量部であシ
、好ましくは０．０５〜２．０重量部である。不飽和化
合物の量が０．０５重量部よりも少ないと、得られる組
成物の耐衝撃性が悪くな９゜５．０重量部より多いと得
られる組成物がゲル化してしまう。
本発明の変性エチレン共重合体を製造する際には、ラジ
カル反応開始剤として９通常、有機過酸化物を使用する
。その例としては、ターシャリ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、ジターンヤリブチルパーオキサイド、ジクミ
ルバーオキザイド。
カル反応開始剤として９通常、有機過酸化物を使用する
。その例としては、ターシャリ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、ジターンヤリブチルパーオキサイド、ジクミ
ルバーオキザイド。
ベンゾイルパーオキサイド等を挙げることができ。
これらの化合物の中から適宜選択して使用する。
有機過酸化物の使用量は、エチレン共重合体に対して０
．０１〜５．０重社部であり、好ましくは０．１〜２．
０重量部である。有機過酸化物の添加量が０．０１重量
部より少ないと反応開始剤として機能することが困難と
なる。また、５．０重量部よりも多く添加しても反応開
始作用になんら変りはない。
．０１〜５．０重社部であり、好ましくは０．１〜２．
０重量部である。有機過酸化物の添加量が０．０１重量
部より少ないと反応開始剤として機能することが困難と
なる。また、５．０重量部よりも多く添加しても反応開
始作用になんら変りはない。
変性エチレン共重合体は公知の方法に従って。
例えば７反応容器を用いて精製キシレン、不飽和化合物
およびエチレン共重合体を仕込み昇温後。
およびエチレン共重合体を仕込み昇温後。
精製アセトンに溶解した有機過酸化物を滴下し反応させ
る方法やエチレン共重合体に不飽和化合物と有機過酸化
物を添加して１通常２００〜３５０℃、好ましくは２２
０〜３′！ＩＯ℃で溶融混練する方法によって製造され
る。
る方法やエチレン共重合体に不飽和化合物と有機過酸化
物を添加して１通常２００〜３５０℃、好ましくは２２
０〜３′！ＩＯ℃で溶融混練する方法によって製造され
る。
このようにして製造された変性エチレン共重合体のうち
、引張弾性率（ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２に従って測定）
１４２０Ｋｇ７７以上のものを使用する。
、引張弾性率（ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２に従って測定）
１４２０Ｋｇ７７以上のものを使用する。
エチレン共重合体（２）
エチレン共重合体（２）は、変性エチレン共重合体（１
）の原料として使用される既述のエチレン共重合体、お
よび変性エチレン共重合体（１）と同様の成分から構成
される共重合体の中から、その引張弾性率が７００Ｋｇ
／ｃｌ／１以下の共重合体が選択して使用される。エチ
レン共重合体（２）は単独で使用してもよく、２種以上
を併用してもよい。
）の原料として使用される既述のエチレン共重合体、お
よび変性エチレン共重合体（１）と同様の成分から構成
される共重合体の中から、その引張弾性率が７００Ｋｇ
／ｃｌ／１以下の共重合体が選択して使用される。エチ
レン共重合体（２）は単独で使用してもよく、２種以上
を併用してもよい。
変性エチレン共重合体（１）は得られる組成物の面ｊ衝
撃性を高めるとともに１弾性率および離型性の低下を防
止するのに１’であり、エチレン共重合体（２）は得ら
れる組成物の耐衝撃性をさらに高めるために重要である
。
撃性を高めるとともに１弾性率および離型性の低下を防
止するのに１’であり、エチレン共重合体（２）は得ら
れる組成物の耐衝撃性をさらに高めるために重要である
。
変性エチレン共重合体（１）に対するエチレン共重合体
（２）の使用重量比を０．０５〜３．０の割合にするこ
とによシ、優れた耐衝撃性を示し１弾性率および離型性
の低下が防止されたポリアミド組成物を得ることができ
る。変性エチレン共重合体（１）に対するエチレン共重
合体（２）の重量比が０．０５より小さいと弾性率およ
び離型性の低下は抑制さＪするが耐衝撃性が充分でなく
＋ ３．０より大きいと面１肖す％性は極めて良いが弾
性率および離型性の低ドのＩＩ）ｊ止が不充分となる。
（２）の使用重量比を０．０５〜３．０の割合にするこ
とによシ、優れた耐衝撃性を示し１弾性率および離型性
の低下が防止されたポリアミド組成物を得ることができ
る。変性エチレン共重合体（１）に対するエチレン共重
合体（２）の重量比が０．０５より小さいと弾性率およ
び離型性の低下は抑制さＪするが耐衝撃性が充分でなく
＋ ３．０より大きいと面１肖す％性は極めて良いが弾
性率および離型性の低ドのＩＩ）ｊ止が不充分となる。
本発明のポリアミド組成物のポリアミドと変（すしエチ
レン共重合体（１）およびエチレン共重合体（２）の割
合は、ポリアミド５０〜９９重量部に対し変性エチレン
共重合体（１）およびエチレン共重合体（２）の合計量
が１〜５０重量部である。好寸しくはポリアミド５０〜
９５重量部に対し、変性エチレン共重合体（１）および
エチレン共重合体（２）の合計量が５〜５０重量部であ
る。変性エチレン共重合体（１）およびエチレン共重合
体（２）の合計量が１重量部より少ないと、得られるポ
リアミド組成物に、充分な耐衝撃性を伺力することがで
きず、まだ、５０重量部よシ多いと、得られるポリアミ
ド組成物の弾性率および離型性の低下率が大きくなる。
レン共重合体（１）およびエチレン共重合体（２）の割
合は、ポリアミド５０〜９９重量部に対し変性エチレン
共重合体（１）およびエチレン共重合体（２）の合計量
が１〜５０重量部である。好寸しくはポリアミド５０〜
９５重量部に対し、変性エチレン共重合体（１）および
エチレン共重合体（２）の合計量が５〜５０重量部であ
る。変性エチレン共重合体（１）およびエチレン共重合
体（２）の合計量が１重量部より少ないと、得られるポ
リアミド組成物に、充分な耐衝撃性を伺力することがで
きず、まだ、５０重量部よシ多いと、得られるポリアミ
ド組成物の弾性率および離型性の低下率が大きくなる。
本発明のポリアミド組成物を製造するに際して。
ポリアミド、変性エチレン共重合体（１）およびエチレ
ン共重合体（２）の溶融混線は種々の状態において行な
うことができる。例えば１重合反応終了後の未だ溶融状
態にあるポリアミドに他の成分を添加して溶融混練し−
Ｃもよく、あるいは粉末状またはペレット状のポリアミ
ドに他の成分を添加し溶融混練してもよい。
ン共重合体（２）の溶融混線は種々の状態において行な
うことができる。例えば１重合反応終了後の未だ溶融状
態にあるポリアミドに他の成分を添加して溶融混練し−
Ｃもよく、あるいは粉末状またはペレット状のポリアミ
ドに他の成分を添加し溶融混練してもよい。
各成分を溶融混練する際の温度は２通常２００〜６２０
℃、好捷しくけ２４０〜３００℃の範囲から選ばれる。
℃、好捷しくけ２４０〜３００℃の範囲から選ばれる。
溶融混練温度が２００℃よシも低いと原料の溶融が不充
分となるため完全に溶融混練することが困維となシ、ま
た３２０℃以上だと分解反応が発生するため好ましくな
い。
分となるため完全に溶融混練することが困維となシ、ま
た３２０℃以上だと分解反応が発生するため好ましくな
い。
本発明のポリアミド組成物を製造するだめの溶融混練操
作は、二軸押出機などの公知の溶融混練装置を用いて実
施することができる。
作は、二軸押出機などの公知の溶融混練装置を用いて実
施することができる。
本発明で得られるポリアミド組成物には、Ｌ１的に応じ
て染料、顔料、充填剤、核剤、繊維状物。
て染料、顔料、充填剤、核剤、繊維状物。
可塑剤、滑剤１発泡剤、耐熱剤、耐候剤および錘。
燃剤などを適量添加してもよい。なお本発明で得られる
ポリアミド組成物は、フィルム、ノζイブ。
ポリアミド組成物は、フィルム、ノζイブ。
チューブ、棒、ブロー成形品、射出成形品等に加工する
ことが可能であり、まだ後加工としてノノキ、塗装など
の加工を行なうこともできる。あるいは、複数の金属板
を積層接着して複合；ｌ；ＪｙＰ’＋を製造する際の接
着剤として用いることも可能である。
ことが可能であり、まだ後加工としてノノキ、塗装など
の加工を行なうこともできる。あるいは、複数の金属板
を積層接着して複合；ｌ；ＪｙＰ’＋を製造する際の接
着剤として用いることも可能である。
次に本発明の実施例および比較例を示す。
なお、各側において得られたポリアミド組成物（もしく
は混合物）の各物性は下記の試験方法により試験した。
は混合物）の各物性は下記の試験方法により試験した。
試験片は２組成物をスクリーーインライン式射出成形機
で成形して作成した。この時のシリンダ一温度は、ポリ
アミドとしてナイロン６を用いた場合には２７０℃、そ
してナイロン６６を用いた場合には２８０℃とした。金
型温度は８０℃とした。
で成形して作成した。この時のシリンダ一温度は、ポリ
アミドとしてナイロン６を用いた場合には２７０℃、そ
してナイロン６６を用いた場合には２８０℃とした。金
型温度は８０℃とした。
１ アイゾツト式衝撃試験（ノツチ付）１／２インチ及
び１／８インチ幅の二種類の試験片についてＡＳ’ＴＭ
Ｄ−２５６の規定に従い２６℃にてアイゾツト式衝撃
試験（ノツチ付）を実施した。測定値は単位Ｋｇ・ｃ、
ｍ ／ ｃｍにて表示した。
び１／８インチ幅の二種類の試験片についてＡＳ’ＴＭ
Ｄ−２５６の規定に従い２６℃にてアイゾツト式衝撃
試験（ノツチ付）を実施した。測定値は単位Ｋｇ・ｃ、
ｍ ／ ｃｍにて表示した。
２、 曲げ弾性率
ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０の規定に従い２６℃にて曲げ弾性
率を測定した。
率を測定した。
五離型力
第１図に示すように箱型成形用金型のエジェクタープレ
ート６．７と金型取付板２０間に圧力センサー４を取付
け、第２図、第５図および第４図に示す型状の箱型を成
形し、この箱型のエジェクタ一時にノックアウト棒１が
圧力センサー４を押し、この力がエジェクタープレート
６．７に伝達され、エジェクタープレート６．７を作動
させる方式による圧力センサー４からの出力を記録し・
この力を離型力（Ｋ７）として離型性の判定を行った・ なお、第１図において、乙はスペーサーブロック、５は
圧力センサー固定板、８は可動金型、９はエジェクター
ビン、１０は記録計、１１は固定金型である。
ート６．７と金型取付板２０間に圧力センサー４を取付
け、第２図、第５図および第４図に示す型状の箱型を成
形し、この箱型のエジェクタ一時にノックアウト棒１が
圧力センサー４を押し、この力がエジェクタープレート
６．７に伝達され、エジェクタープレート６．７を作動
させる方式による圧力センサー４からの出力を記録し・
この力を離型力（Ｋ７）として離型性の判定を行った・ なお、第１図において、乙はスペーサーブロック、５は
圧力センサー固定板、８は可動金型、９はエジェクター
ビン、１０は記録計、１１は固定金型である。
４相溶性
溶融混線後の組成物についてストランドＪｉｌｉ曲デス
トにより相溶性を評価した。
トにより相溶性を評価した。
ストランド屈曲テストの結果１層分離、剥離等を生じた
場合は×、変化のないものを○と判断した。
場合は×、変化のないものを○と判断した。
実施例および比較例で使用した原料を以下に示す・
ポリアミド
１、 ナイロン６
相対粘度：２．８０
アミン末端基濃度： ８．５０ ｘ １０−５ｅｑ／ｆ
カルボキシル末端基濃度：１．７０ｘ１０−５θｑ／グ
２ ナイロン６６ 相対粘度： ２．９５ アミン末端基濃度：５．ろｏ ｘ １Ｏ−５ｅｑ／７力
ルボギシル末端基濃度： ４．３０ ｘ １０−５ｅｑ
／グ註）相対粘度はＪ＋：ｓ−に−６８１０による測
定値。
カルボキシル末端基濃度：１．７０ｘ１０−５θｑ／グ
２ ナイロン６６ 相対粘度： ２．９５ アミン末端基濃度：５．ろｏ ｘ １Ｏ−５ｅｑ／７力
ルボギシル末端基濃度： ４．３０ ｘ １０−５ｅｑ
／グ註）相対粘度はＪ＋：ｓ−に−６８１０による測
定値。
エチレン共重合体
１ エチレン共重合体（Ａ）
引張弾性率１ａ ｏ ｏ Ｋｇ ／ｌｙＡのエチレン−
プロピレン共重合体 ２ エチレン共重合体（Ｂ） 引張弾性率ａ ｏ Ｋｇ ／ｃｔ’ｆｒのエチレン−プ
ロピレン共重合体 ３、 エチレン共重合体（０） 引張弾性率８０ Ｋｇ／ｃｔＡのエチレン−プロピレン
−エチリデンノルボーネン共重合体 ４ エチレン共重合体（Ｄ） 引張弾性率１７ ｏ Ｋｇ ／ｃｔｈ、アクリル酸エチ
ル含有量２２ Ｎ ｆｉｔ ％のエチレン−アクリル酸
エチル共重合体 不飽和化合物 １ 不飽和化合物（Ａ） 無水マレイン酸 ２、不飽和化合物（Ｂ） １−アクリロイルベンゾトリアゾール 有機過酸化物 １ 有機過酸化物（Ａ） ペンゾイルパーオキザイド ２ 有機過酸化物（Ｂ） ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド 変性例１ 変性エチレン共重合体（１）の製造 精製キシレン、エチレン共重合体（Ａ） １００重量部
および無水マレイン酸１．５重量部を仕込み。
プロピレン共重合体 ２ エチレン共重合体（Ｂ） 引張弾性率ａ ｏ Ｋｇ ／ｃｔ’ｆｒのエチレン−プ
ロピレン共重合体 ３、 エチレン共重合体（０） 引張弾性率８０ Ｋｇ／ｃｔＡのエチレン−プロピレン
−エチリデンノルボーネン共重合体 ４ エチレン共重合体（Ｄ） 引張弾性率１７ ｏ Ｋｇ ／ｃｔｈ、アクリル酸エチ
ル含有量２２ Ｎ ｆｉｔ ％のエチレン−アクリル酸
エチル共重合体 不飽和化合物 １ 不飽和化合物（Ａ） 無水マレイン酸 ２、不飽和化合物（Ｂ） １−アクリロイルベンゾトリアゾール 有機過酸化物 １ 有機過酸化物（Ａ） ペンゾイルパーオキザイド ２ 有機過酸化物（Ｂ） ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド 変性例１ 変性エチレン共重合体（１）の製造 精製キシレン、エチレン共重合体（Ａ） １００重量部
および無水マレイン酸１．５重量部を仕込み。
１２０℃に昇温後、精製アセトンに溶解したベンゾイル
パーオキサイド０．フ重量部を滴下し、６時間後に反応
終了物を攪拌状態にあるアセトン中に町結晶させるとと
もに、未反応無水マレイン酸を除去した。このようにし
て得られた変性エチレン共重合体（１）は、引張弾性率
１８５０ Ｋｇ／ｆｆ１．無水マレイン酸のグラフト量
１．０重量部であった。
パーオキサイド０．フ重量部を滴下し、６時間後に反応
終了物を攪拌状態にあるアセトン中に町結晶させるとと
もに、未反応無水マレイン酸を除去した。このようにし
て得られた変性エチレン共重合体（１）は、引張弾性率
１８５０ Ｋｇ／ｆｆ１．無水マレイン酸のグラフト量
１．０重量部であった。
変性例２
変性エチレン共重合体（２）−（Ａ）の製造変性例１の
エチレン共重合体（Ａ）をエチレン共重合体（Ｂ）に代
えた他は変性例１と同様の実験を行い変性エチレン共重
合体（２） −（Ａ）を得だ。このものは引張弾性率９
０Ｋｇ／ｃ１Ａ、無水マレイン酸のグラフト量１．０重
量名ＩＳであった。
エチレン共重合体（Ａ）をエチレン共重合体（Ｂ）に代
えた他は変性例１と同様の実験を行い変性エチレン共重
合体（２） −（Ａ）を得だ。このものは引張弾性率９
０Ｋｇ／ｃ１Ａ、無水マレイン酸のグラフト量１．０重
量名ＩＳであった。
変性例ろ
変性エチレン共重合体（２） −（Ｂ）の製造エチレン
共重合体（Ｂ） １００重量部と１−アクリロイルベン
ゾトリアゾール０．８８８重量およびｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド０．６重量部を。
共重合体（Ｂ） １００重量部と１−アクリロイルベン
ゾトリアゾール０．８８８重量およびｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド０．６重量部を。
タンブラ−型ミキサーでブレンド後、スクリュー径５０
ｔｍｎの２軸押出槻を用い、シリンダ一温度２５０℃、
スクリュー回転数４ Ｏｒｐｍ ＋吐出量２にり／ｈ
ｒの条件で溶融混練し、ペレット化して変性エチレン共
重合体（２）−（Ｂ）を得た。このものは引張弾性率９
０にり／−９１−アクリロイルベンゾトリアゾールのグ
ラフト量０．６２重量部であった。
ｔｍｎの２軸押出槻を用い、シリンダ一温度２５０℃、
スクリュー回転数４ Ｏｒｐｍ ＋吐出量２にり／ｈ
ｒの条件で溶融混練し、ペレット化して変性エチレン共
重合体（２）−（Ｂ）を得た。このものは引張弾性率９
０にり／−９１−アクリロイルベンゾトリアゾールのグ
ラフト量０．６２重量部であった。
変性例４
変性エチレン共重合体（２） −（０）の製造エチレン
共重合体（Ｄ） １００重量部と無水マレイン酸０．５
重量部およびｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．３
重量部を、タンブラ−型ミキサーでブレンド後、変性例
６と同様の実験を行い、変性エチレン共重合体（２）−
（Ｃ）を得た。乙のものは引張弾性率１８０にり／−９
無水マレイン酸のグラフト量０．６５重量部であった。
共重合体（Ｄ） １００重量部と無水マレイン酸０．５
重量部およびｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．３
重量部を、タンブラ−型ミキサーでブレンド後、変性例
６と同様の実験を行い、変性エチレン共重合体（２）−
（Ｃ）を得た。乙のものは引張弾性率１８０にり／−９
無水マレイン酸のグラフト量０．６５重量部であった。
比較例１〜２
ナイロン６およびナイロン６６を各々射出成形し、 １
ｉ１１ｃ型力および物性を測定した。
ｉ１１ｃ型力および物性を測定した。
比較例乙
ナイロン６．６５重量部とエチレン共重合体（Ｂ）３５
重量部とをトライブレンドし、得られた混合物をスクリ
ュー径３０ｆｉの２軸押比機を用い。
重量部とをトライブレンドし、得られた混合物をスクリ
ュー径３０ｆｉの２軸押比機を用い。
２５０℃、スクリュー回転数１０’Ｏｒｐｍ ＋吐出量
４にり／ ｈ ｒの条件で溶融混練し、ペレット化した
後、得られたペレットを８０℃で４８時間減圧乾燥した
。
４にり／ ｈ ｒの条件で溶融混練し、ペレット化した
後、得られたペレットを８０℃で４８時間減圧乾燥した
。
次いでこのペレットを用い射出成形し、離型力および物
性を測定した。
性を測定した。
比較例４
比較例乙のエチレン共重合体（Ｂ）を、変性例２で製造
した変性エチレン共重合体（２） −（Ａ）に代えた他
は比較例ろと同様の実験を行った。
した変性エチレン共重合体（２） −（Ａ）に代えた他
は比較例ろと同様の実験を行った。
比較例５
比較例己のエチレン共重合体（Ｂ）を変性例１で製造し
た変性エチレン共重合体（１）に代えた他は比較例５と
同様の実験を行った。
た変性エチレン共重合体（１）に代えた他は比較例５と
同様の実験を行った。
実施例１
ナイロン６．６５重量部と変性例１で製造した変性エチ
レン共重合体（１）２９重量部およびエチレン共重合体
（Ｂ）６重量部とをトライブレンドし、得られた混合物
をスクリュー径３０鼎の２軸押比機を用い、２５０℃、
スクリュー回転数１００ｒｐ＋ｎ＋吐出量４％／ｈｒの
条件で溶融混練し、ペレット化化した後、得られたペレ
ットを８０℃で４８時間減圧乾燥した。
レン共重合体（１）２９重量部およびエチレン共重合体
（Ｂ）６重量部とをトライブレンドし、得られた混合物
をスクリュー径３０鼎の２軸押比機を用い、２５０℃、
スクリュー回転数１００ｒｐ＋ｎ＋吐出量４％／ｈｒの
条件で溶融混練し、ペレット化化した後、得られたペレ
ットを８０℃で４８時間減圧乾燥した。
次いでこのペレットを用い射出成形し、離型力および物
性を測定した。
性を測定した。
実施例２
実施例１のエチレン共重合体（Ｂ）を、変性例２で製造
した変性エチレン共重合体（２）−（Ａ）に代えた他は
、実施例１と同様の実験を行った。
した変性エチレン共重合体（２）−（Ａ）に代えた他は
、実施例１と同様の実験を行った。
実施例ろ
実施例１のエチレン共重合体ＣＢ）を、変性例ろで製造
した変性エチレン共重合体（２） −（Ｂ）に代えた他
は、実施例１と同様の実験を行った。
した変性エチレン共重合体（２） −（Ｂ）に代えた他
は、実施例１と同様の実験を行った。
実施例４
実施例１のエチレン共重合体（Ｂ）を、変性例４−Ｃ製
造した変性エチレン共重合体（２）−（Ｃ）に代えた他
は、実施例１と同様の実験を行った。
造した変性エチレン共重合体（２）−（Ｃ）に代えた他
は、実施例１と同様の実験を行った。
実施例５
ナイロン６．６５重量部と変性エチレン共重合体（１）
２０重量部およびエチレン共重合体（Ｂ）１５重量部
とを用いた他は、実施例１と同様の実験を行った・ 実施例６ ナイロン６．６５重量部と変性エチレン共重合体（１）
２３重量部、変性エチレン共重合体（２） −（０）
及びエチレン共重合体とを用いた他は、実施例１と同様
の実験を行った。
２０重量部およびエチレン共重合体（Ｂ）１５重量部
とを用いた他は、実施例１と同様の実験を行った・ 実施例６ ナイロン６．６５重量部と変性エチレン共重合体（１）
２３重量部、変性エチレン共重合体（２） −（０）
及びエチレン共重合体とを用いた他は、実施例１と同様
の実験を行った。
実施例７
実施例１のナイロン６をナイロン６６に代え。
２軸押比機の温度２５０℃を２８０℃に代えた他は、実
施例１と同様の実験を行った。
施例１と同様の実験を行った。
実施例８
実施例１のエチレン共重合体（Ｂ）を、エチレン共重合
体（Ｄ）に代えた他は実施例１と同様の実験を行った・ 上記各実施例および比較例の結果を第１表に示す・
体（Ｄ）に代えた他は実施例１と同様の実験を行った・ 上記各実施例および比較例の結果を第１表に示す・
第１図は離型力測定装置の概略図、第２図は成型品の斜
視図、第６図は第２図の１−１１１線断面図。 第４図は第２図のＩＶ−ＩＶ線断面図である。 １・・・ノックアウト棒、２・・・金型取付板。 ６・・・スヘーサーフロソク、４・・・圧力センサー。 ５・・・圧力センサー固定板、６，７・・・エジェクタ
ープレート、８・・・可動金型、９・・・エジェクター
ビン、１０・・・記録計（ペン式記録計又は電磁オシロ
グラフ）、１１・・・固定金型特許出願人 宇部興産株
式会社
視図、第６図は第２図の１−１１１線断面図。 第４図は第２図のＩＶ−ＩＶ線断面図である。 １・・・ノックアウト棒、２・・・金型取付板。 ６・・・スヘーサーフロソク、４・・・圧力センサー。 ５・・・圧力センサー固定板、６，７・・・エジェクタ
ープレート、８・・・可動金型、９・・・エジェクター
ビン、１０・・・記録計（ペン式記録計又は電磁オシロ
グラフ）、１１・・・固定金型特許出願人 宇部興産株
式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ａ、ポリアミド５０〜９９重量部に。 ｂ、 （１）エチレン共重合体１００重量部に不飽和化
合物０．０５〜５．０重量部をグラフトさぜだ引張弾性
率１４２０に７／ｃｚ／１以上の変性エチレン共重合体
、および （２）引張弾性率７００ Ｋｇ／ ｃｒ？ｒ以下のエチ
レン共重合体を。 （１）に対する（２）のＭ量比が０．０５〜乙０であり
、かつ、（１）および（２）の合計量が１〜５０重量部
になる割合で添加し、溶融混練することを特徴とするポ
リアミド組成物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58220796A JPS60112853A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | ポリアミド組成物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58220796A JPS60112853A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | ポリアミド組成物の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60112853A true JPS60112853A (ja) | 1985-06-19 |
Family
ID=16756697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58220796A Pending JPS60112853A (ja) | 1983-11-25 | 1983-11-25 | ポリアミド組成物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60112853A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60221453A (ja) * | 1984-02-27 | 1985-11-06 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 高耐衝撃性を有する熱可塑性組成物 |
| JPS61293247A (ja) * | 1985-06-20 | 1986-12-24 | Nippon Yunikaa Kk | 変性樹脂による複合物 |
| JPS62223250A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-10-01 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS62253654A (ja) * | 1986-03-31 | 1987-11-05 | Mitsuboshi Belting Ltd | 吸水率が低く、耐摩擦摩耗特性のすぐれた６−ナイロン組成物の製造方法 |
| JPH01146943A (ja) * | 1987-12-04 | 1989-06-08 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2001172498A (ja) * | 1999-12-06 | 2001-06-26 | Hyundai Motor Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
| JP2004510865A (ja) * | 2000-10-06 | 2004-04-08 | アトフィナ | ポリアミドブロックグラフトコポリマーと可撓性ポリオレフィンとの混合物 |
| JP2010235659A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Tokai Rubber Ind Ltd | 樹脂製燃料系部材 |
| JP2011080013A (ja) * | 2009-10-09 | 2011-04-21 | Mitsui Chemicals Inc | ポリオレフィン微粒子ならびに変性ポリオレフィン微粒子、これらを含む樹脂組成物、およびその用途 |
| JP2018100377A (ja) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB998439A (en) * | 1962-12-31 | 1965-07-14 | Du Pont | Thermoplastic compositions |
| JPS5536279A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of polyamide resin composition |
| JPS5544108A (en) * | 1978-09-19 | 1980-03-28 | Nissan Motor Co Ltd | Line pressure booster valve in automatic transmission gear box |
-
1983
- 1983-11-25 JP JP58220796A patent/JPS60112853A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB998439A (en) * | 1962-12-31 | 1965-07-14 | Du Pont | Thermoplastic compositions |
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| JP2018100377A (ja) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂組成物、及び樹脂成形体 |
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