JP2001172498A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れる柔軟性、外観、耐ガソリン性及び耐寒
衝撃性を有し、性能に比べて価格が低い自動車の燃料シ
ステムのチュブーを提供する。 【解決手段】本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関する
もので、より詳細には１つ以上の汎用な５０〜９５重量
％のポリアミド樹脂、１〜４５重量％のエチレンープロ
ピレン単量体等の衝撃補強剤、０．０１〜２０重量％の
ラクタム系列及びスルホンアミド系列のようなナイロン
可塑剤、０．０１〜５重量％のナイロン増粘剤及び０．
５〜１０重量％のエチレ−ビニルアセテ−トが含まれて
いることを特徴とする。
衝撃性を有し、性能に比べて価格が低い自動車の燃料シ
ステムのチュブーを提供する。 【解決手段】本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関する
もので、より詳細には１つ以上の汎用な５０〜９５重量
％のポリアミド樹脂、１〜４５重量％のエチレンープロ
ピレン単量体等の衝撃補強剤、０．０１〜２０重量％の
ラクタム系列及びスルホンアミド系列のようなナイロン
可塑剤、０．０１〜５重量％のナイロン増粘剤及び０．
５〜１０重量％のエチレ−ビニルアセテ−トが含まれて
いることを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂組
成物に関するもので、より詳細には耐カソリン性と耐寒
衝撃性が優れて自動車の燃料チュ−ブシステムに応用す
ることができるポリアミド樹脂組成物に関するもので
る。
成物に関するもので、より詳細には耐カソリン性と耐寒
衝撃性が優れて自動車の燃料チュ−ブシステムに応用す
ることができるポリアミド樹脂組成物に関するもので
る。
【０００２】
【従来の技術】従来に、自動車の燃料システムには、ニ
トリルゴム補強用ポリアミド樹脂組成物が用いられて来
たが、上記組成物の耐寒衝撃性が低く、成形品の外観不
良の発生や、高価である欠点があった。
トリルゴム補強用ポリアミド樹脂組成物が用いられて来
たが、上記組成物の耐寒衝撃性が低く、成形品の外観不
良の発生や、高価である欠点があった。
【０００３】一般に、ポリアミド樹脂は、機械的強度、
耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性及び耐ア−ク
性が非常に優れており自動車の内・外装材部品、電気・
電子部品、スポ−ツ用品及び産業資材等のような広い用
途を持って用いられて来たが、チュ−ブやホ−スのよう
な部品ではゴムとの常用性、柔軟性、粘度、作業性等の
問題があるためその使用が制限されて来た。
耐摩耗性、耐熱性、耐薬品性、電気絶縁性及び耐ア−ク
性が非常に優れており自動車の内・外装材部品、電気・
電子部品、スポ−ツ用品及び産業資材等のような広い用
途を持って用いられて来たが、チュ−ブやホ−スのよう
な部品ではゴムとの常用性、柔軟性、粘度、作業性等の
問題があるためその使用が制限されて来た。
【０００４】米国特許第４，８０３，２４７号には、ニ
トリルゴム（ｎｉｔｒｉｌｅ ｒｕｂｂｅｒ）を用いて
チュ−ブ用素材を作る例が開示されている。具体的には
ニトリルゴム、エチレンとα−オレフィンの共重合体を
有するポリアミド樹脂組成物に関して開示されている。
トリルゴム（ｎｉｔｒｉｌｅ ｒｕｂｂｅｒ）を用いて
チュ−ブ用素材を作る例が開示されている。具体的には
ニトリルゴム、エチレンとα−オレフィンの共重合体を
有するポリアミド樹脂組成物に関して開示されている。
【０００５】また、米国特許第５，３８７，６４７号に
よると、ポリアミドと水素の添加された二トリルゴム
（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｎｉｔｒｉｌｅ ｒｕｂ
ｂｅｒ）の熱可塑性成形化合物が 開示されており、米
国特許第４，５６，２８６号によると、 二トリルゴム
と結晶性ポリアミド混合物の熱可塑性弾性ブレンド（ｔ
ｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ｂｌ
ｅｎｄｓ）が開示されている。
よると、ポリアミドと水素の添加された二トリルゴム
（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ ｎｉｔｒｉｌｅ ｒｕｂ
ｂｅｒ）の熱可塑性成形化合物が 開示されており、米
国特許第４，５６，２８６号によると、 二トリルゴム
と結晶性ポリアミド混合物の熱可塑性弾性ブレンド（ｔ
ｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ｂｌ
ｅｎｄｓ）が開示されている。
【０００６】また、 米国特許第５，９１９，８６５号
によると、ポリアミドにエチレン−プロピレンゴム（Ｅ
ＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン単量体（ＥＰＤ
Ｍ）、無水マレイン酸の変性ＳＥＢＳゴム（ＳＥＢＳ−
ｇ−ＭＡ）を用いて製造されたポリアミド組成物に関し
て開示されている。その他、米国特許第５，５５９，１
８５号によると、熱可塑性樹脂組成物に対して開示され
ており、米国特許第５，６８８，８６６号には熱可塑性
樹脂の衝撃変性が紹介されている。
によると、ポリアミドにエチレン−プロピレンゴム（Ｅ
ＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン単量体（ＥＰＤ
Ｍ）、無水マレイン酸の変性ＳＥＢＳゴム（ＳＥＢＳ−
ｇ−ＭＡ）を用いて製造されたポリアミド組成物に関し
て開示されている。その他、米国特許第５，５５９，１
８５号によると、熱可塑性樹脂組成物に対して開示され
ており、米国特許第５，６８８，８６６号には熱可塑性
樹脂の衝撃変性が紹介されている。
【０００７】しかし、上記ポリアミド樹脂組成物は、優
れる柔軟性と衝撃特性を有するように改善されたが、使
用しようとする自動車燃料システムのチュブ−用素材と
しては外観、部品の均一な厚さ、作業性という問題が発
生し、ゴムの均一な分散性も提起されている。また、圧
出過程から均一なポリアミド樹脂組成物を得ることが難
しい問題があった。
れる柔軟性と衝撃特性を有するように改善されたが、使
用しようとする自動車燃料システムのチュブ−用素材と
しては外観、部品の均一な厚さ、作業性という問題が発
生し、ゴムの均一な分散性も提起されている。また、圧
出過程から均一なポリアミド樹脂組成物を得ることが難
しい問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は前述
の従来の問題に監みなされたもので、分散性が良いゴム
を選定して溶融指数が１．５以下になるようにナイロン
の増粘剤を用いて均一な作業性及び部品の均一な厚さを
目指し、ゴムの分散を最適化するために圧出条件を変更
し、自動車燃料チュブ−システムに適合するためにナイ
ロンの適切な可塑剤を選ぶことを課題とする。
の従来の問題に監みなされたもので、分散性が良いゴム
を選定して溶融指数が１．５以下になるようにナイロン
の増粘剤を用いて均一な作業性及び部品の均一な厚さを
目指し、ゴムの分散を最適化するために圧出条件を変更
し、自動車燃料チュブ−システムに適合するためにナイ
ロンの適切な可塑剤を選ぶことを課題とする。
【０００９】また、ナイロンの可塑剤を過多に用いるこ
とは部品の外観の白化現状を来す恐れがあり、上記現状
を発生しない可塑剤の種類及び適正な含量を選んで従来
の二トリルゴム補強用ポリアミド樹脂組成物の限界を克
服して耐ガソリン性及び耐寒衝撃性、伸率特性が優れ、
優れた成形品の外観と柔軟性を有すると共に、比較的低
い価格を維持することができるポリアミド樹脂組成物を
提供することにその目的がある。
とは部品の外観の白化現状を来す恐れがあり、上記現状
を発生しない可塑剤の種類及び適正な含量を選んで従来
の二トリルゴム補強用ポリアミド樹脂組成物の限界を克
服して耐ガソリン性及び耐寒衝撃性、伸率特性が優れ、
優れた成形品の外観と柔軟性を有すると共に、比較的低
い価格を維持することができるポリアミド樹脂組成物を
提供することにその目的がある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリアミド樹
脂組成物において、５０〜９５重量％のポリアミド樹
脂、１〜４５重量％の衝撃補強剤、０．０１〜２０重量
％のナイロン増粘剤及び０．５〜１０重量％のエチレ−
ビニルアセテ−トが含まれていることを特徴とするポリ
アミド樹脂組成物であることを特徴とする。
脂組成物において、５０〜９５重量％のポリアミド樹
脂、１〜４５重量％の衝撃補強剤、０．０１〜２０重量
％のナイロン増粘剤及び０．５〜１０重量％のエチレ−
ビニルアセテ−トが含まれていることを特徴とするポリ
アミド樹脂組成物であることを特徴とする。
【００１１】本発明をより詳細に説明すれば次の通りで
ある。本発明のポリアミド樹脂組成物において、ポリア
ミド樹脂は単量体として３円環以上の環状構造を有する
ラクタム或いはω−アミノ酸が単独或いは２種以上が縮
・重合されたものを用いる、またニ酸（ｄｉａｃｉｄ
ｓ）及びジアミンを使用する。
ある。本発明のポリアミド樹脂組成物において、ポリア
ミド樹脂は単量体として３円環以上の環状構造を有する
ラクタム或いはω−アミノ酸が単独或いは２種以上が縮
・重合されたものを用いる、またニ酸（ｄｉａｃｉｄ
ｓ）及びジアミンを使用する。
【００１２】また、ホモポリアミド（ｈｏｍｏｐｏｌｙ
ａｍｉｄｅｓ）、コホモポリアミド（ｃｏｐｏｌｙａｍ
ｉｄｅｓ）及びこれらの混合物が用いられる。上記ポリ
アミドは、半結晶（ｓｅｍｉ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎ
ｅ）及び／或いは非結晶である。
ａｍｉｄｅｓ）、コホモポリアミド（ｃｏｐｏｌｙａｍ
ｉｄｅｓ）及びこれらの混合物が用いられる。上記ポリ
アミドは、半結晶（ｓｅｍｉ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎ
ｅ）及び／或いは非結晶である。
【００１３】具体的に、例えば単独に重合ができる単量
体としては、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、
エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１―アミ
ノエンデカン酸、９−アミノノナン酸及びα−ピペリド
ンの中から選ばれた 単独或いは２種以上が挙げられ
る。ニ酸及びジアミン縮・重合する場合には、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、パラアミノアニリ
ン、メタキシレンジアミン等のジアミンと、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、グルタル酸、テレフタ
ル酸、２−メチルテレフタル酸、イソフタル酸、ナプタ
レンジカルボキシ酸等のジカルボキシ酸の縮・重合を通
じて得られるポリイミド重合体あるいは共重合体が挙げ
られる。
体としては、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、
エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１１―アミ
ノエンデカン酸、９−アミノノナン酸及びα−ピペリド
ンの中から選ばれた 単独或いは２種以上が挙げられ
る。ニ酸及びジアミン縮・重合する場合には、テトラメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、パラアミノアニリ
ン、メタキシレンジアミン等のジアミンと、アジピン
酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、グルタル酸、テレフタ
ル酸、２−メチルテレフタル酸、イソフタル酸、ナプタ
レンジカルボキシ酸等のジカルボキシ酸の縮・重合を通
じて得られるポリイミド重合体あるいは共重合体が挙げ
られる。
【００１４】また、上記ニ酸或いはジアミンの以外に、
３つ以上の官能基を有するトリメト酸（ｔｒｉｍｅｔｉ
ｃ ａｃｉｄ）等の多官能化合物も５モ−ル以内で用い
られる。
３つ以上の官能基を有するトリメト酸（ｔｒｉｍｅｔｉ
ｃ ａｃｉｄ）等の多官能化合物も５モ−ル以内で用い
られる。
【００１５】また、重合工程から柔軟性と粘度を増加さ
せるために、上から述べたナイロンの一部単量体を残留
させるポリイミドも用いられる。
せるために、上から述べたナイロンの一部単量体を残留
させるポリイミドも用いられる。
【００１６】上記ポリイミド樹脂の具体的な例として
は、ナイロン６、７、８、１０、２、６６、２、１０、
６９、６１０、６１１、６１２、６Ｔ、６／６６、６／
１２、６／６Ｔ等があり、その中から望ましくはナイロ
ン６、６６、６／６６である。また、上記ナイロン樹脂
の相互間のとんな組合及び含量比のブレンドでも使用す
ることができる。
は、ナイロン６、７、８、１０、２、６６、２、１０、
６９、６１０、６１１、６１２、６Ｔ、６／６６、６／
１２、６／６Ｔ等があり、その中から望ましくはナイロ
ン６、６６、６／６６である。また、上記ナイロン樹脂
の相互間のとんな組合及び含量比のブレンドでも使用す
ることができる。
【００１７】重合方法において、陰イオン重合、塊状溶
融重合、溶液重合、塩を通ずる溶融重合、界面重合、反
応圧出等のいずれの重合方法により製造されても使用に
制限がない。２種或いは３種以上の単量体を用いて縮・
重合させるポリアミド共重合体は、その構成成分の含量
比に関係なく用いられる。
融重合、溶液重合、塩を通ずる溶融重合、界面重合、反
応圧出等のいずれの重合方法により製造されても使用に
制限がない。２種或いは３種以上の単量体を用いて縮・
重合させるポリアミド共重合体は、その構成成分の含量
比に関係なく用いられる。
【００１８】また、重量、強化、耐熱性の向上或いは衝
撃補強のために、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエテ
ルスルホン、ポリペニルスルフィド、ポリペニレンエテ
ル或いはポリペニレンオキシド、高衝撃のポリスチレ
ン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、アクリ
ロニトリル−エチレンプロピレン−スチレン、アクリロ
ニトリル−スチレン−アリルアクリル酸塩、ポリカ−ボ
ネ−ト、ポリエチレンテレフタル酸塩、ポリブチレンテ
レフタル酸塩等との混合或いは共重合をすることができ
るし、混合物の性能を改めるために、オキサゾリンの変
性ポリスチレン、無水マレイン酸の変性ポリオレフィン
等のような各種の常用化剤を添加することができる。
撃補強のために、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエテ
ルスルホン、ポリペニルスルフィド、ポリペニレンエテ
ル或いはポリペニレンオキシド、高衝撃のポリスチレ
ン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、アクリ
ロニトリル−エチレンプロピレン−スチレン、アクリロ
ニトリル−スチレン−アリルアクリル酸塩、ポリカ−ボ
ネ−ト、ポリエチレンテレフタル酸塩、ポリブチレンテ
レフタル酸塩等との混合或いは共重合をすることができ
るし、混合物の性能を改めるために、オキサゾリンの変
性ポリスチレン、無水マレイン酸の変性ポリオレフィン
等のような各種の常用化剤を添加することができる。
【００１９】このように得られたポリアミド樹脂を、全
体の樹脂組成物に対して５０〜９５重量％として使用
し、望ましくは６５〜９０重量％として使用することが
できる。
体の樹脂組成物に対して５０〜９５重量％として使用
し、望ましくは６５〜９０重量％として使用することが
できる。
【００２０】本発明のポリアミド樹脂組成物において、
衝撃補強剤はエチレン−プロピレンの二元共重合体であ
るエチレン−プロピレン単量体（ＥＰＭ）、エチレン−
プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジ
エン単量体（ＥＰＤＭ）、アリルメタクリルレ−ト−ブ
タジエンースチレン（ＭＢＳ）、スチレン−ブタジエン
ースチレントリブロック共重合体（ＳＢＳ ｔｒｉｂｌ
ｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、無水マレイン酸の変性
ＥＰＭ（ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ）、無水マレイン酸の変性Ｓ
ＢＳ（ＳＢＳ−ｇ−ＭＡ）、無水マレイン酸の変性ＥＰ
ＤＭ（ＥＤＰＭ−ｇ−ＭＡ）、オールアクリルコア−セ
ル形ゴル（ａｌｌ ａｃｒｙｌｉｃ ｃｏｒｅ−ｃｅｌ
ｌ ｔｙｐｅ ｒｕｂｂｅｒ）、エチレンエチルアクリ
ルレ−ト（ＥＥＡ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、エチレンービニルアルコ−ル、各種の熱可塑性エ
ラストマ−（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｅｌａｓｔ
ｏｍｅｒｓ）及びプラストマ−（ｐｌａｓｔｏｍｅｒ）
が挙げられる。また、ポリアミド樹脂組成物の性能を向
上させるために、カルボン酸或いは無水マレイン酸を添
加することができる。そのなかで、望ましいものはＥＰ
Ｍ， ＥＰＤＭ，ＥＰＲ， ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ， ＥＰ
ＤＭ−ｇ−ＭＡ， ＥＰＲ−ｇ−ＭＡ等である。
衝撃補強剤はエチレン−プロピレンの二元共重合体であ
るエチレン−プロピレン単量体（ＥＰＭ）、エチレン−
プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジ
エン単量体（ＥＰＤＭ）、アリルメタクリルレ−ト−ブ
タジエンースチレン（ＭＢＳ）、スチレン−ブタジエン
ースチレントリブロック共重合体（ＳＢＳ ｔｒｉｂｌ
ｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）、無水マレイン酸の変性
ＥＰＭ（ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ）、無水マレイン酸の変性Ｓ
ＢＳ（ＳＢＳ−ｇ−ＭＡ）、無水マレイン酸の変性ＥＰ
ＤＭ（ＥＤＰＭ−ｇ−ＭＡ）、オールアクリルコア−セ
ル形ゴル（ａｌｌ ａｃｒｙｌｉｃ ｃｏｒｅ−ｃｅｌ
ｌ ｔｙｐｅ ｒｕｂｂｅｒ）、エチレンエチルアクリ
ルレ−ト（ＥＥＡ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）、エチレンービニルアルコ−ル、各種の熱可塑性エ
ラストマ−（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｅｌａｓｔ
ｏｍｅｒｓ）及びプラストマ−（ｐｌａｓｔｏｍｅｒ）
が挙げられる。また、ポリアミド樹脂組成物の性能を向
上させるために、カルボン酸或いは無水マレイン酸を添
加することができる。そのなかで、望ましいものはＥＰ
Ｍ， ＥＰＤＭ，ＥＰＲ， ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ， ＥＰ
ＤＭ−ｇ−ＭＡ， ＥＰＲ−ｇ−ＭＡ等である。
【００２１】本発明では、上記衝撃補強剤を全体の樹脂
組成物に対して１〜４５重量％として使用し、望ましく
は１０〜３５重量％として使用することができる。
組成物に対して１〜４５重量％として使用し、望ましく
は１０〜３５重量％として使用することができる。
【００２２】本発明の樹脂組成物において、ナイロン可
塑剤は柔軟性を増加させてくれる役割をする。その種類
は非常に多様であるので、カプロラクタムとラウリルラ
クタムのようなラクタム系列、ｏ，ｐ−トルエンスルホ
ンアミドとｎ―エチルｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド
のようなスルホンアミド系列だけを制限することではな
い。
塑剤は柔軟性を増加させてくれる役割をする。その種類
は非常に多様であるので、カプロラクタムとラウリルラ
クタムのようなラクタム系列、ｏ，ｐ−トルエンスルホ
ンアミドとｎ―エチルｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド
のようなスルホンアミド系列だけを制限することではな
い。
【００２３】その以外にもスルホンアミド可塑剤、トリ
メリット酸塩可塑剤と重合体形態の可塑剤ばかりでな
く、フタル酸エステル可塑剤、アジピン酸エステル可塑
剤、燐系可塑剤、グリコ−ルレ−ト可塑剤を選んで使用
することができる。
メリット酸塩可塑剤と重合体形態の可塑剤ばかりでな
く、フタル酸エステル可塑剤、アジピン酸エステル可塑
剤、燐系可塑剤、グリコ−ルレ−ト可塑剤を選んで使用
することができる。
【００２４】本発明では、上記可塑剤を全体の樹脂組成
物に対して０．１〜２０重量％として使用し、望ましく
は５〜１０重量％として使用することができる。
物に対して０．１〜２０重量％として使用し、望ましく
は５〜１０重量％として使用することができる。
【００２５】一方、本発明の樹脂組成物において、ナイ
ロン増粘剤はナイロン可塑剤の含量が多くなれば全体の
樹脂組成物から柔軟性は増加するが、チュブ−のような
圧出成形及びブロ−成形に適合しない溶融指数（ｍｅｌ
ｔ ｉｎｄｅｘ）を有するので、上記 樹脂組成物に適
切な溶融指数を与える役割をする。ナイロン増粘剤の例
としては、無水マレイン酸の変性重合体であるスチレン
−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ）、変性ポリオレフィン
等が挙げれる、またその類似な反応基を有する重合体を
意味する。また、クレゾ−ルノボラックエポキシ（ｃｒ
ｅｓｏｌ ｎｏｖｏｌａｃ ｅｐｏｘｙ）、フェノ−ル
ノボラックエポキシ（ｐｈｅｎｏｌ ｎｏｖｏｌａｃ
ｅｐｏｘｙ）等のように多官能性のエポキシ樹脂を使用
することもできる。
ロン増粘剤はナイロン可塑剤の含量が多くなれば全体の
樹脂組成物から柔軟性は増加するが、チュブ−のような
圧出成形及びブロ−成形に適合しない溶融指数（ｍｅｌ
ｔ ｉｎｄｅｘ）を有するので、上記 樹脂組成物に適
切な溶融指数を与える役割をする。ナイロン増粘剤の例
としては、無水マレイン酸の変性重合体であるスチレン
−無水マレイン酸樹脂（ＳＭＡ）、変性ポリオレフィン
等が挙げれる、またその類似な反応基を有する重合体を
意味する。また、クレゾ−ルノボラックエポキシ（ｃｒ
ｅｓｏｌ ｎｏｖｏｌａｃ ｅｐｏｘｙ）、フェノ−ル
ノボラックエポキシ（ｐｈｅｎｏｌ ｎｏｖｏｌａｃ
ｅｐｏｘｙ）等のように多官能性のエポキシ樹脂を使用
することもできる。
【００２６】本発明では、上記増粘剤を全体の樹脂組成
物に対して０．０１〜５重量％として使用し、望ましく
は０．１〜２重量％として使用することができる。
物に対して０．０１〜５重量％として使用し、望ましく
は０．１〜２重量％として使用することができる。
【００２７】また、本発明の樹脂組成物には、成形品の
外観、伸率特性、耐寒衝撃特性を最も向上させるために
ＥＶＡを添加するが、溶融温度が８０〜１０５℃を持つ
エチレンの含量が５０重量％以上である共重合体が望ま
しい。具体的な例としては、エチレンビニルアセテー
ト、エチレンビニルプロピオネート、エチレンメチルメ
タクリルレート、エチレンエチルアクリルレート、エチ
レン−ｎ−ブチルアクリルレート等のような共重合体が
挙げられる。その中、特に望ましくはエチレンビニルア
セテートである。エチレンビニルアセテートは、多様な
ビニルアセテート基の含量と広い溶融指数を持つ商業製
品を使用することができる。
外観、伸率特性、耐寒衝撃特性を最も向上させるために
ＥＶＡを添加するが、溶融温度が８０〜１０５℃を持つ
エチレンの含量が５０重量％以上である共重合体が望ま
しい。具体的な例としては、エチレンビニルアセテー
ト、エチレンビニルプロピオネート、エチレンメチルメ
タクリルレート、エチレンエチルアクリルレート、エチ
レン−ｎ−ブチルアクリルレート等のような共重合体が
挙げられる。その中、特に望ましくはエチレンビニルア
セテートである。エチレンビニルアセテートは、多様な
ビニルアセテート基の含量と広い溶融指数を持つ商業製
品を使用することができる。
【００２８】本発明では、上記ＥＶＡ化合物を全体の樹
脂組成物に対して０．５〜１０重量％として使用し、望
ましくは０．５〜５重量％として使用することができ
る。
脂組成物に対して０．５〜１０重量％として使用し、望
ましくは０．５〜５重量％として使用することができ
る。
【００２９】また、必要によって安定剤、光安定剤、熱
安定剤、紫外線安定剤、滑剤、離型剤、顔料、染料、難
煙剤、繊維強化充填剤、基核剤のような１つ或いはその
以上の必須添加剤を物性、外観、作業性に影響を及ぼさ
ない範囲内で添加することができる。
安定剤、紫外線安定剤、滑剤、離型剤、顔料、染料、難
煙剤、繊維強化充填剤、基核剤のような１つ或いはその
以上の必須添加剤を物性、外観、作業性に影響を及ぼさ
ない範囲内で添加することができる。
【００３０】代表的な酸化安定剤としては金属ハロゲン
系、即ちナトリウム、カリウム、リチウム、銅ハロゲン
系列と、塩素、臭素、鉛、障害フェノール系（ｈｉｎｄ
ｅｒｅｄ ｐｈｅｎｏｌ）、各種の燐系、ヒドロキノン
系（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅｓ）と、これらの中から
２種以上が混合されたものを使用することができる。
系、即ちナトリウム、カリウム、リチウム、銅ハロゲン
系列と、塩素、臭素、鉛、障害フェノール系（ｈｉｎｄ
ｅｒｅｄ ｐｈｅｎｏｌ）、各種の燐系、ヒドロキノン
系（ｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅｓ）と、これらの中から
２種以上が混合されたものを使用することができる。
【００３１】紫外線安定としては、レゾルシノール（ｒ
ｅｓｏｒｃｉｎｏｌｓ）、サリチル酸塩系（ｓａｌｉｃ
ｙｌａｔｅｓ）、障害アミン系（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａ
ｍｉｎｅｓ）、ベンゾトリアゾル（ｂｅｎｚｏｔｒｉａ
ｚｏｌｅｓ）及びベンゾフェノール系（ｂｅｎｚｏｐｈ
ｅｎｏｌ）等のような系列も使用することができる。
ｅｓｏｒｃｉｎｏｌｓ）、サリチル酸塩系（ｓａｌｉｃ
ｙｌａｔｅｓ）、障害アミン系（ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａ
ｍｉｎｅｓ）、ベンゾトリアゾル（ｂｅｎｚｏｔｒｉａ
ｚｏｌｅｓ）及びベンゾフェノール系（ｂｅｎｚｏｐｈ
ｅｎｏｌ）等のような系列も使用することができる。
【００３２】滑剤及び離型剤としては、ステアリン酸、
ステアリンアルコール、ステアラミド（ｓｔｅａｒａｍ
ｉｄｅ）、ワックス、炭酸エステル系、二酸化チタン、
硫化カドミウム、亜セレン酸塩カドミウム、ウルトラマ
リンブルー、カーボンブラック等を使用することがてき
る。
ステアリンアルコール、ステアラミド（ｓｔｅａｒａｍ
ｉｄｅ）、ワックス、炭酸エステル系、二酸化チタン、
硫化カドミウム、亜セレン酸塩カドミウム、ウルトラマ
リンブルー、カーボンブラック等を使用することがてき
る。
【００３３】難煙剤としては、有機ハロゲン系化合物と
非ハロゲン系化合物、金属水酸化等の難煙剤を使用する
ことができる。
非ハロゲン系化合物、金属水酸化等の難煙剤を使用する
ことができる。
【００３４】また、通常の充填剤、強化フィラーとして
は、ガラス繊維、ガラスフレーク、マイカ、タルク、炭
素繊維、カオリン、珪灰石、モリブデン二硫化物、チタ
ン酸カリウム、硫酸バリウム、伝導性カーボンブラッ
ク、アラミド繊維等がある。その以外、抑燃剤、ドリッ
プ防止剤、磁性付与剤、ＥＭＩ遮蔽剤、抗菌剤、抗味
剤、金属不活性化剤、遠紫外線放射体、帯電防止剤を添
加することができる。
は、ガラス繊維、ガラスフレーク、マイカ、タルク、炭
素繊維、カオリン、珪灰石、モリブデン二硫化物、チタ
ン酸カリウム、硫酸バリウム、伝導性カーボンブラッ
ク、アラミド繊維等がある。その以外、抑燃剤、ドリッ
プ防止剤、磁性付与剤、ＥＭＩ遮蔽剤、抗菌剤、抗味
剤、金属不活性化剤、遠紫外線放射体、帯電防止剤を添
加することができる。
【００３５】本発明のポリアミド樹脂組成物は、必須添
加剤（滑剤、安定剤等）のようなスーパーミキサにより
一次混合した後、通常の方法により二軸圧出機（ｔｗｉ
ｎ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）、一軸圧出機（ｓ
ｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）、ロール
ミル（ｒｏｌｌ−ｍｉｌｌ）、混練機（ｋｎｅａｄｅ
ｒ）或いはバンブリミキサ（ｂａｎｂｕｒｙ ｍｉｘｅ
ｒ）等のように多様な配合加工機により、望ましくは二
軸圧出機により真空をかけない状態で溶融・混練してか
らペレット製造機（ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ）によりペレ
ットを得た後、制湿乾燥機により充分に乾燥してから射
出加工して物性を測定する。また、スクリューの回転速
度及び制湿乾燥機ではの乾燥時間の変更を通じても物性
を観察することができる。
加剤（滑剤、安定剤等）のようなスーパーミキサにより
一次混合した後、通常の方法により二軸圧出機（ｔｗｉ
ｎ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）、一軸圧出機（ｓ
ｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）、ロール
ミル（ｒｏｌｌ−ｍｉｌｌ）、混練機（ｋｎｅａｄｅ
ｒ）或いはバンブリミキサ（ｂａｎｂｕｒｙ ｍｉｘｅ
ｒ）等のように多様な配合加工機により、望ましくは二
軸圧出機により真空をかけない状態で溶融・混練してか
らペレット製造機（ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ）によりペレ
ットを得た後、制湿乾燥機により充分に乾燥してから射
出加工して物性を測定する。また、スクリューの回転速
度及び制湿乾燥機ではの乾燥時間の変更を通じても物性
を観察することができる。
【００３６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に本づいて
詳細に説明すれば次の通りであるが、本発明が実施例に
より限定されることではない。
詳細に説明すれば次の通りであるが、本発明が実施例に
より限定されることではない。
【００３７】実施例１〜１１及び比較例１ 次の表１に示したような含量比によりナイロン６、無水
マレイン酸の変性ＥＰＭゴム（ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ）、ス
ルホンアミド可塑剤（液状）、無水マレイン酸の変性重
合体、カーボンブラックマスターバッチを混合して乾燥
・混合し、二軸圧出機により２４０℃の加工温度で溶融
・混練してからペレット製造機によりペレットを得た
後、制湿乾燥機により７０℃、９０℃で時間別に乾燥し
た。また、スクリューの回転速度を変更して制湿乾燥機
により７０℃で一定時間にわたって乾燥した後、射出機
により成形した。
マレイン酸の変性ＥＰＭゴム（ＥＰＭ−ｇ−ＭＡ）、ス
ルホンアミド可塑剤（液状）、無水マレイン酸の変性重
合体、カーボンブラックマスターバッチを混合して乾燥
・混合し、二軸圧出機により２４０℃の加工温度で溶融
・混練してからペレット製造機によりペレットを得た
後、制湿乾燥機により７０℃、９０℃で時間別に乾燥し
た。また、スクリューの回転速度を変更して制湿乾燥機
により７０℃で一定時間にわたって乾燥した後、射出機
により成形した。
【００３８】ただ、比較例１では高価のニトリルゴム補
強用ポリアミド６樹脂組成物として成形した。
強用ポリアミド６樹脂組成物として成形した。
【表１】
【００３９】実験例 上記実施例１〜１１及び比較例１により射出された試片
を次のような規格及び標準方法により物性及び外観等を
測定し、ゴムの分散程度は薄いフィリムを作って光学顕
微鏡で観察した。その時に成形物性は次のような方法に
より試験した。 ［試験方法］ 引張強度及び伸率：ＡＳＴＭ Ｄ ６３８、５０ｍｍ／
ｍｉｎ 屈曲強度及び屈曲弾性率： ＡＳＴＭ Ｄ ７９０、１
０ｍｍ／ｍｉｎ アイゾット衝撃強度（常温及び−４０℃）： ＡＳＴＭ
Ｄ ２５６、厚さ：１／４インチの試片、アイゾット
切り欠き 溶融指数（ｍｅｌｔｉｎｇ ｉｎｄｅｘ）： ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８ ２３５℃、２．１６ｋｇｆ
を次のような規格及び標準方法により物性及び外観等を
測定し、ゴムの分散程度は薄いフィリムを作って光学顕
微鏡で観察した。その時に成形物性は次のような方法に
より試験した。 ［試験方法］ 引張強度及び伸率：ＡＳＴＭ Ｄ ６３８、５０ｍｍ／
ｍｉｎ 屈曲強度及び屈曲弾性率： ＡＳＴＭ Ｄ ７９０、１
０ｍｍ／ｍｉｎ アイゾット衝撃強度（常温及び−４０℃）： ＡＳＴＭ
Ｄ ２５６、厚さ：１／４インチの試片、アイゾット
切り欠き 溶融指数（ｍｅｌｔｉｎｇ ｉｎｄｅｘ）： ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８ ２３５℃、２．１６ｋｇｆ
【００４０】また、耐ガソリン性は次のような方法によ
り試験した。 ガソリンの温度を５０℃とし、４８時間と９６時間が経
過した後に測定した屈曲強度及び屈曲弾性率： ＡＳＴ
Ｍ Ｄ ７９０、１０ｍｍ／ｍｉｎ
り試験した。 ガソリンの温度を５０℃とし、４８時間と９６時間が経
過した後に測定した屈曲強度及び屈曲弾性率： ＡＳＴ
Ｍ Ｄ ７９０、１０ｍｍ／ｍｉｎ
【００４１】また、外観の評価において、ゴムの分散性
はスクリュ−の回転速度を異なって採取した組成物を、
厚さが０．０５ｍｍのフィリムを作って光学顕微鏡で外
観を次のように判定し、成形品の外観は肉眼で判定し
た。 分散が良好、肉眼判定できれかった：○ 微細なゴムがかたまりになった、肉眼判定で成形品に微
細突起があった：△ ゴムのかたまりが大きくて多く見えた： 肉眼判定で成
形品に微細突起が多かった：Ｘ
はスクリュ−の回転速度を異なって採取した組成物を、
厚さが０．０５ｍｍのフィリムを作って光学顕微鏡で外
観を次のように判定し、成形品の外観は肉眼で判定し
た。 分散が良好、肉眼判定できれかった：○ 微細なゴムがかたまりになった、肉眼判定で成形品に微
細突起があった：△ ゴムのかたまりが大きくて多く見えた： 肉眼判定で成
形品に微細突起が多かった：Ｘ
【００４２】次の表２は、ニ軸圧出機からペレット製造
機を通じて制湿乾燥機により７０℃で５時間にわたって
乾燥した後、一般物性を測定した結果（スクリュ−の回
転速度：２５０ｒｐｍ）である。表３は、ニトリルゴム
補強用ポリアミド６樹脂組成物と等しい以上の物性を持
つ実施例４の樹脂組成物に対して制湿乾燥機により温度
と時間別に一般物性及び可塑剤の流出を実験した結果
（スクリュ−の回転速度：２５０ｒｐｍ）を示したもの
である。
機を通じて制湿乾燥機により７０℃で５時間にわたって
乾燥した後、一般物性を測定した結果（スクリュ−の回
転速度：２５０ｒｐｍ）である。表３は、ニトリルゴム
補強用ポリアミド６樹脂組成物と等しい以上の物性を持
つ実施例４の樹脂組成物に対して制湿乾燥機により温度
と時間別に一般物性及び可塑剤の流出を実験した結果
（スクリュ−の回転速度：２５０ｒｐｍ）を示したもの
である。
【００４３】また、表４は、実施例５の樹脂組成物に対
して制湿乾燥機により温度と時間別に一般物性及び可塑
剤の流出を実験した結果である。表５は、実施例５のポ
リアミド樹脂組成物を持ってスクリュ−の回転速度を変
更して一般物性及び０．０５ｍｍのフィリムを作って光
学顕微鏡で外観を実験したものである（この時に制湿乾
燥機の条件は７０℃で５時間である）。
して制湿乾燥機により温度と時間別に一般物性及び可塑
剤の流出を実験した結果である。表５は、実施例５のポ
リアミド樹脂組成物を持ってスクリュ−の回転速度を変
更して一般物性及び０．０５ｍｍのフィリムを作って光
学顕微鏡で外観を実験したものである（この時に制湿乾
燥機の条件は７０℃で５時間である）。
【００４４】また、表６は、実施例４及び比較例１のポ
リアミド樹脂組成物を持ってガソリンの温度を５０℃と
し、４８時間と９６時間にわたって沈積させて一般物性
及び試片の白化現状を観察した結果である。
リアミド樹脂組成物を持ってガソリンの温度を５０℃と
し、４８時間と９６時間にわたって沈積させて一般物性
及び試片の白化現状を観察した結果である。
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】
【００４７】
【表５】
【００４８】
【表６】
【００４９】
【発明の効果】上述したように、 本発明によるポリア
ミド組成物は、外観、部品の均一な厚さ及び作業性が優
れ、ゴムの分散も均一するばかりでなく、圧出過程から
均一なポリアミド組成物を得ることができる。また、従
来の二トリルゴム補強用ポリアミド組成物と同等以上の
柔軟性及び作業性を有するばかりでなく、耐寒衝撃性及
び外観が優れて自動車の燃料チュブ−システムに適合な
効果がある。
ミド組成物は、外観、部品の均一な厚さ及び作業性が優
れ、ゴムの分散も均一するばかりでなく、圧出過程から
均一なポリアミド組成物を得ることができる。また、従
来の二トリルゴム補強用ポリアミド組成物と同等以上の
柔軟性及び作業性を有するばかりでなく、耐寒衝撃性及
び外観が優れて自動車の燃料チュブ−システムに適合な
効果がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リ チョン ジン 大韓民国ソウル市ソンパ区ジャムシル洞ア シアソンスウチョンアパート６−306 (72)発明者 リ サン ロク 大韓民国大田市ユソン区ドリョン洞386− 42ラッキアパート１−101 (72)発明者 リ ソン ジュン 大韓民国大田市ユソン区ドリョン洞エルジ 宿舎３−507 Ｆターム(参考） 4J002 AC082 BB064 BB072 BB074 BB152 BB212 BB213 BH013 BP012 CD063 CL011 CL031 FD010 FD050 FD070 FD160 FD170 GT00
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリアミド樹脂組成物において、５０
〜９５重量％のポリアミド樹脂、１〜４５重量％の衝撃
補強剤、０．０１〜２０重量％のナイロン増粘剤及び
０．５〜１０重量％のエチレ−ビニルアセテ−トが含ま
れていることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 上記ポリアミド樹脂は、ポリアミド６、
ナイロン６６、ナイロン６／６６及び分子構造の中でイ
ミド基を有する樹脂から選ばれた単独或いはその混合物
であることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂
組成物。 - 【請求項３】 上記衝撃補強剤は、エチレン−プロピレ
ンゴム、エチレン−プロピレン単量体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン単量体、無水マレイン酸の変性エチレン
−プロピレン単量体及び無水マレイン酸の変性エチレン
−プロピレンジエン単量体から選ばれた単独或いはその
混合物であることを特徴とする請求項１記載のポリアミ
ド樹脂組成物。 - 【請求項４】 上記衝撃補強剤は、−４０℃で衝撃強度
が３０ｋｇ・ｃｍ／ｃｍであることを特徴とする請求項
１或いは３記載のポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項５】 上記ナイロン可塑剤は、ラクタム、スル
ホンアミド系、フタル酸エステル、アジピン酸塩、燐酸
塩及びグリコ−ル酸塩の中から選ばれた単独或いはその
混合物であることを特徴とする請求項１記載のポリアミ
ド樹脂組成物。 - 【請求項６】 上記ナイロン増粘剤は、重合体の末端基
に１つ以上の不飽和カルボン酸及び無水マレイン酸を有
する多官能基の重合体及びオリゴマ−形態の化合物の中
から選ばれた単独或いはその混合物であることを特徴と
する請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019990055247A KR20010054434A (ko) | 1999-12-06 | 1999-12-06 | 폴리아미드 수지 조성물 |
| KR1999/P55247 | 1999-12-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001172498A true JP2001172498A (ja) | 2001-06-26 |
Family
ID=19623813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37560099A Pending JP2001172498A (ja) | 1999-12-06 | 1999-12-28 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1106652A1 (ja) |
| JP (1) | JP2001172498A (ja) |
| KR (1) | KR20010054434A (ja) |
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| WO2023218686A1 (ja) * | 2022-05-13 | 2023-11-16 | Ｕｂｅ株式会社 | 単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物 |
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| KR100855128B1 (ko) * | 2002-12-31 | 2008-08-28 | 주식회사 코오롱 | 장기내열성과 생산성이 우수한 자동차 내·외장용밴드케이블용 폴리아미드 수지조성물 |
| JP4789632B2 (ja) * | 2006-01-20 | 2011-10-12 | 株式会社椿本チエイン | ケーブル類保護案内装置 |
| CN111040414A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-21 | 贵州凯科特材料有限公司 | 一种低介电常数的sebs增韧ppo/pa6复合材料及其制备方法 |
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| KR100373179B1 (ko) * | 1996-12-17 | 2003-08-19 | 주식회사 코오롱 | 압출 튜빙 성형용 폴리아미드 수지 조성물 |
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-
1999
- 1999-12-06 KR KR1019990055247A patent/KR20010054434A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-12-28 JP JP37560099A patent/JP2001172498A/ja active Pending
- 1999-12-29 EP EP99126178A patent/EP1106652A1/en not_active Withdrawn
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| WO2023218686A1 (ja) * | 2022-05-13 | 2023-11-16 | Ｕｂｅ株式会社 | 単層の中空成形体用ポリアミド樹脂組成物 |
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| Publication number | Publication date |
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| KR20010054434A (ko) | 2001-07-02 |
| EP1106652A1 (en) | 2001-06-13 |
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