JP2806456B2 - 自動車の外装用新規ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、自動車の外装用新規ポリアミド樹脂組成物
に関し、更に詳しくは、結晶性ポリアミドを非晶質ポリ
アミド、熱可塑性エラストマー及びフロロポリマーと混
合することにより調製される、優れた衝撃強度、良好な
熱安定性、軽量性及び良好な塗装性を示すポリアミド組
成物に関する。

近年、自動車部品は、車体重量を減らし、デザインを
自由に行い、製造工程を単純化する等のために、金属か
らプラスチックに変更される傾向にある。

特に、ポリアミド樹脂（一般に、ポリアミド−６及び
ポリアミド−66）は強度、弾性率、靭性及び耐磨耗性等
の優れた機械的性質を有するのみならず、良好な熱安定
性、耐油性、耐薬品性及び優れた成形性を示すので、ポ
リアミド樹脂は、ラジエータタンク、エンジンカバー、
ヒータタンク、ギアシフトハウジング、キャニスタ、ラ
ジエータファン等の自動車部品に使用されている。

そしてこの傾向がより加速されるに伴い、上記した内
装又はエンジン機能部品に他に、プラスチックは、フェ
ンダ、ドアパネル、スポイラ、ホイールカバー、バンパ
ー等の自動車大型外部装飾部品にも使用される傾向にあ
る。

しかしながら、それらの大型外部装飾部品は、以下の
性質を有することが要求される：外部環境因子（温度、
湿度、外部衝撃又は衝突等）の変化に耐えられる衝撃強
度；塗装工程での高温及び／又は高速走行により生ずる
熱に耐えられる熱安定性;2mmの厚さの空隙の型内に流動
し成形しうる成形性；湿潤条件での低吸湿性による良好
な寸法及び機械的安定性（寸法、機械的性質の変動の低
さ）；等。

米国特許第4988764号、特公昭60−49018号公報、同86
161号公報、同86162号公報、同179455号公報、同262853
号公報及び同210660号公報には、ポリアミド及びポリオ
レフィンから成る重合体組成物が開示されている。上記
特許は、水分吸収の制御により、良好な寸法安定性があ
ることが記載されているが、それらの熱安定性は不良で
ある。

英国特許第387903号及び327978号並びにドイツ特許第
3827668号には、無機質充填剤で強化された結晶性ポリ
アミド及びポリオレフィン組成物が開示されており、こ
れらは、比較的良好な熱安定性、弾性率及び寸法安定性
を有している。

しかしながら、それらの特許は衝撃強度、表面光沢及
び成形性において不十分であり、且つ、密度が高いこと
により相対的に重量が重い。

米国特許第4923924号、英国特許第295103号及びドイ
ツ特許第3834912号には、比較的良好な衝撃強度、塗装
性及び熱安定性を有する変性ポリフェニレンオキシド又
は変性ポリフェニレンエーテル組成物が開示されている
が、それらは流動性及び光安定性が乏しく、耐薬品性も
不良である。それ故、それらは、自動車の外装材料に使
用するには限界がある。

米国特許第2696482号には、ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）−メタンとイソフタル酸の縮合により製造さ
れる非晶質ポリアミドが開示されており、米国特許第35
97400号には、ビス（４−アミノシクロヘキシル）−メ
タン、ヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸及びテレ
フタル酸から成る非晶質ポリアミドが開示されている。

しかしながら、溶融粘度が非常に高いために、それら
の非晶質ポリアミドは、流動性及び成形性が非常に劣
る。

また、上記非晶質ポリアミドを熱可塑性エラストマー
と混合して押出すことにより調製したポリマーブレンド
（アロイ）は、流動性及び成形性が比較的劣る。

それ故、本発明の発明者らは、従来技術のそれらの問
題点を解消するために努力を行い、その結果、素晴しい
衝撃強度、熱安定性、流動性、表面光沢、塗装性、光安
定性、耐薬品性、軽量性等を示す本発明の好ましい組成
物を完成した。これは、結晶性ポリアミドを非晶質ポリ
アミド、熱可塑性エラストマー及びフロポリマーと混合
することにより調製される。

本発明の目的は、素晴らしい衝撃強度、熱安定性、流
動性、表面光沢、塗装性、光安定性、耐薬品性、軽量性
等を示す、自動車外装品材料用のポリアミド組成物を提
供することにある。

本発明の好ましい組成物は、重量％（wt％）で、成分
（ａ）〜（ｄ）の総量100重量％に対し、 （ａ）結晶性ポリアミド 30 〜90重量％； （ｂ）非晶質ポリアミド 3 〜50重量％； （ｃ）熱可塑性エラストマー 5 〜30重量％； （ｄ）フロロポリマー 0.1〜10重量％ から成る自動車外装品材料用のポリアミド組成物であ
る。

発明の詳細な説明 本発明のポリアミド組成物は、重量％で、成分（ａ）
〜（ｄ）の総量100重量％に対し、（ａ）結晶性ポリア
ミド30〜90重量％；（ｂ）非晶質ポリアミド３〜50重量
％；（ｃ）熱可塑性エラストマー５〜30重量％；（ｄ）
フロロポリマー0.1〜10重量％から成り、自動車外装品
材料として使用され、優れた衝撃強度、熱安定性、流動
性、表面光沢、塗装性、光安定性、耐薬品性、軽量性等
を示す。

本発明の組成物に使用される適当な結晶性ポリアミド
は、ナイロンの一般名で通常知られているポリマーであ
り、ポリマー鎖の不可欠部分としてアミド基の繰り返し
の存在により特徴付けられるものである。

その例としては、種々のポリアミド単独重合体、共重
合体等、並びにそれらの混合物が挙げられ、結晶性ポリ
アミド成分の総量の80重量％を超えるヘキサメチレンジ
アミン及びアジピン酸を含有し、炭素数６〜15の脂肪族
ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸混合物、炭素数６〜15
のラクタム又はアミノ酸から選択される１又はそれ以上
の成分の縮合により製造される。

結晶性ポリアミドは、成形性、流動性及び熱安定性を
向上するために、30〜90重量％の範囲で使用される。

結晶性ポリアミドが30重量％未満である場合、溶融粘
度が低いことから成形性が不十分であり、90重量％を超
えると、衝撃強度及び寸法安定性が低下する。

通常、使用されるのは、ヘキサメチレンジアミンとア
ジピン酸の縮合により誘導されるポリアミド−66（ナイ
ロン−66）であるが、より柔軟性、靭性及び成形性を改
良するためには、ヘキサメチレンジアミン及びアジピン
酸と20重量％未満のε−カプロラクタムとの縮合による
ポリアミド共重合体又はポリアミド−66と20重量％未満
のポリアミド−６のポリアミド混合物を使用することが
可能であり:80重量％を超えるヘキサメチレンジアミン
及びアジピン酸と20重量％未満の他の成分：例えば、オ
クタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン又はドデカ
メチレンジアミン等の炭素数６〜15の脂肪族ジアミン及
びアゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン酸
等の炭素数６〜15の脂肪族ジカルボン酸混合物、又はω
−ラウロラクタム、11−アミノウンデカン酸、12−アミ
ノドデカン酸等の炭素数６〜15のラクタム（アミノ酸）
との縮合によるポリアミド共重合体を使用することが可
能である。

上記結晶性ポリアミドは、典型的には、以下のような
ものが例示される：ヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸の等モル比での縮合により調製されるポリアミド−66
（又はナイロン−66）；ポリアミド−66/6、ポリアミド
−66/610、ポリアミド−66/612、ポリアミド−66/11、
ポリアミド−66/12、ポリアミド−66/6/10、ポリアミド
−66/6/612等のポリアミド−66共重合体；ポリアミド−
66/ポリアミド−11、ポリアミド−66/ポリアミド−12、
ポリアミド−66/ポリアミド−69、ポリアミド−66/ポリ
アミド−66/6、ポリアミド−66/ポリアミド−66/612等
のポリアミド混合物、そして、結晶性ポリアミドは、80
重量％を超えるヘキサメチレンジアミン及びアジピン
酸、又は80重量％を超えるヘキサメチレンジアミン及び
アジピン酸から重合されるポリヘキサメチレンアジパミ
ド（ポリアミド−66、ナイロン−66）から成っていなけ
ればならない。

もし、80重量％未満であると、熱安定性及び機械的特
性が低下する。

本発明において使用される非晶質ポリアミドは、熱安
定性、衝撃強度、低吸湿性及び寸法安定性等を改良する
ためのものであり、以下の構造式（Ｉ）の脂肪族ジアミ
ン、イソフタル酸、テレフタル酸並びに炭素数６〜15の
脂肪族ジアミン及びジカルボン酸、炭素数６〜15のラク
タム又はアミノ酸から重合され、本発明の非晶質ポリア
ミドにおいては、式（Ｉ）の脂環式ジアミン、イソフタ
ル酸、テレフタル酸から選択される１又はそれ以上の成
分の５重量％を超える量が含有される。

式中、R₁＝R₂又はR₁≠R₂;R₁及びR₂は、水素又は炭素
数１〜３のアルキル基である。

本発明において薦められることは、全ての成分の総量
100重量％に対して、３〜50重量％の範囲の非晶質ポリ
アミドを使用することである。

非晶質ポリアミドは、高溶融粘度及び高材料コストで
あるために、非晶質ポリアミドが50重量％を超えた場合
には、組成物の流動性及び成形性が急速に低下し、材料
コストが増大する。

また、非晶質ポリアミドが３重量％未満である場合に
は、添加効果が期待できない。

上記式（Ｉ）の脂肪族ジアミンとしては、以下のもの
が例示される； ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、 ビス（４−アミノ−２−メチルシクロヘキシル）メタ
ン、 ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタ
ン、 ビス（４−アミノ−２−エチルシクロヘキシル）メタ
ン、 ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）メタ
ン、 ビス（４−アミノ−２−プロピルシクロヘキシル）メタ
ン、 ビス（４−アミノ−３−プロピルシクロヘキシル）メタ
ン、 ビス（４−アミノ−２−イソプロピルシクロヘキシル）
メタン、 ビス（４−アミノ−３−イソプロピルシクロヘキシル）
メタン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、 ビス（４−アミノ−２−メチルシクロヘキシル）プロパ
ン、 ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）プロパ
ン、 ビス（４−アミノ−２−エチルシクロヘキシル）プロパ
ン、 ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）プロパ
ン、 ビス（４−アミノ−２−プロピルシクロヘキシル）プロ
パン、 ビス（４−アミノ−３−プロピルシクロヘキシル）プロ
パン、 ビス（４−アミノ−２−イソプロピルシクロヘキシル）
プロパン、 ビス（４−アミノ−３−イソプロピルシクロヘキシル）
プロパン。

通常、脂環式ジアミンは、トランス−トランス、シス
−トランス、シス−シス等の幾何異性体の混合物として
得られ、それらはアミノ基と、芳香族環の水素への付加
により生成するシクロヘキサン環の1,4−位の炭素原子
との間に形成される。

通常、脂環式ジアミン中のトランス−トランス構造の
量が増加すると、非晶質ポリアミドのガラス転移温度
（Tg）及び熱安定性が高くなるが、シス−シス構造の量
が増加すると、ガラス転移温度（Tg）及び熱安定性は低
くなる。

それ故、異性体の比は、使用要件に応じて、好ましく
制御してもよい。

上記脂環式ジアミンは、本発明において従属して、又
は独立に使用してもよい。例えば、ヘキサメチレンジア
ミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、2,
4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン等の炭素数１〜15の脂
肪族ジアミンモノマーから選択される１又はそれ以上の
モノマーの混合物を混合したものとして使用することが
でき、そしてガラス転移温度、流動性、透明性、耐薬品
性等を制御するために、３−アミノメチル−3,3,5−ト
リメチルシクロヘキシルアミン、2,5−ビス（アミノメ
チル）ノボナン、イソホロンジアミン、1,4−ジアミノ
メチルシクロヘキサン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−キ
シレンジアミン等の、少量の他の脂環式又は芳香族ジア
ミンモノマーと混合して使用してもよい。

ジアミンモノマーと等モル比で使用することができる
ジカルボン酸モノマーを以下に記載する： アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン
酸、デカン酸、ウンデカン酸、2,2,4−トリメチルアジ
ピン酸、2,4,4−トリメチルアジピン酸等の炭素数６〜1
5の脂肪族ジカルボン酸；イソフタル酸、テレフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸。

ガラス転移温度、流動性、透明性又は耐薬品性を制御
するために、少量の、1,3−シクロヘキサンジカルボン
酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の他の脂環式
ジアミン酸と共に使用することも可能である。

また、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、６
−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカン酸、12−ア
ミノドデカノン酸等の炭素数６〜15のラクタム又はアミ
ノ酸等の他の成分と共に使用することも可能である。

本発明によれば、非晶質ポリアミド成分に対し、式
（Ｉ）の脂環式ジアミン、イソフタル酸、テレフタル酸
から選択される１又はそれ以上の成分の５モル％を超え
る量を含有していてもよい。

それが５モル％未満である場合には、非晶質ポリアミ
ドの熱安定性が有効ではない。

熱可塑性エラストマーは、本発明において、低温（−
30〜−40℃）における物理的衝突又は飛礫に対する衝撃
強度を増大するために使用され、α，β−不飽和酸無水
物又はその誘導体とグラフトされたエチレン熱可塑性エ
ラストマー：エチレンと炭素数３〜８のオレフィン、ア
クリル酸又はそれらの誘導体、ビニルモノマー及び10モ
ル％未満のジエンモノマーから成る群より選ばれた１又
はそれ以上のモノマーとの付加重合により得られる化合
物、が含まれる。熱可塑性エラストマーは５〜30重量％
の範囲で使用することが薦められる。熱可塑性エラスト
マーの量が５重量％未満である場合には、低温における
耐衝撃性の改良効果が非常に低く、そしてそれが30重量
％を超えると、熱安定性は驚くべきほどに減少し、流動
性の減少に伴い、成形性もまた減少する。

上記炭素数３〜８のオレフィンとしては、プロピレ
ン、ブチレン、ブタジエン、１−ペンテン、イソブチレ
ン、４−メチル−１−ペンテン、イソプレン、１−ヘキ
セン、1,3−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン又は１−
ヘンテンが挙げられ、アクリル酸及びそれらの誘導体と
しては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ア
ミノエチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸、メ
タクリル酸並びにアクリル酸エステル及びメタクリル酸
エステルの金属塩が挙げられる。

そして、上記ビニルモノマーとしては、スチレン、α
−メチルスチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル等が
挙げられ、上記ジエンモノマーとしては、1,3−シクロ
ヘキサジエン、1,4−シクロヘキサジエン、ブタジエ
ン、シクロペンタジエン、1,3−ペンタジエン、2,4−ヘ
キサジエン、2,5−ノボナジエン、２−エチル−2,5−ノ
ボナジエン、２−（１′−プロペニル）−２−ノボネン
等が挙げられる。

上記したように、公知の熱可塑性エラストマーとして
は、一般に以下のものが挙げられる：例えば、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体等；特に、α，β−
不飽和酸無水物とグラフトされた、エチレン、プロピレ
ン及びジエンモノマーからの共重合体エラストマーが挙
げられる。

上記α，β−不飽和酸無水物、α，β−不飽和酸又は
それらの誘導体としては、マレイン酸無水物、イタコン
酸無水物、シトラコン酸無水物、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フラム酸、メチ
ルフマル酸、エチルフマル酸、マレイン酸ジメチル、マ
レイン酸ジエチル等が代表例として挙げらる。

本発明において、フロロポリマーは表面光沢及び塗装
性を改良するために使用される。フロロポリマーは、以
下のフロロ化合物及びオレフィンの付加重合により得ら
れる：以下の式（II）で与えられるフロロ化合物40〜10
0重量％；エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエ
ン、１−ペンテン、イソブチレン、４−メチル−１−ペ
ンテン、イソプレン、１−ヘキセン、1,3−ヘキサジエ
ン、1,4−ヘキサジエン及び１−ヘプテンから成る群よ
り選ばれる１又はそれ以上の炭素数２〜８のオレフィン
０〜60重量％。

本発明においては、フロロポリマーは0.1〜10重量％
の範囲で使用することが薦められる。もし、フロロポリ
マーが0.1重量％未満である場合には、添加効果を期待
することが困難であり、10重量％を超えると、材料コス
トが増大し、流動性及び成形性が低下する。

式中、R₁,R₂及びR₃は水素又はフッ素であり； R₄はF,C1,CF₃又はCF₂CF₃であり；そして R₁,R₂,R₃及びR₄のうちの少なくとも一つはフロロ基で
ある。

該フロロポリマーは、代表例として以下のものが例示
される：ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）；テトラ
フルオロエチレン（TFE）とヘキサフルオロプロピレン
（HFP）との共重合体（FEP）：ポリクロロトリフルオロ
エチレン（PCTFE）；ポリビニリデンフルオリド（PVD
F）；テトラフルオロエチレン（TFE）とエチレンとの共
重合体（ETFE）；クロロトリフルオロエチレン（CTFE）
とエチレンとの共重合体（ECTFE）；フッ化ビニリデン
（VDF）とヘキサフルオロプロピレン（HFP）との共重合
体（VDF/HEP）;VDPとペンタフルオロプロピレン（PFP）
との共重合体（VDP/PFP）;VDF,HFP及びPFPの共重合体
（VDF/HFP/PFPF）;VDF,HFP及びTFEの共重合体（VDF/HFP
/TFE）;VDF,PFP及びTFEの共重合体（VDF/PFP/TFE）;VDF
とCTFEの共重合体（VDF/CTFE）；及びTFEとプロピレン
の共重合体等。

本発明のポリアミド組成物は、他のプラスチック添加
剤：処理安定剤、熱安定剤、光安定剤及び耐老化安定剤
としての、芳香族アミン安定剤、ニッケル安定剤、ヒン
ダードフェノール安定剤、亜燐酸安定剤及び硫黄安定
剤、並びに顔料、染料、核剤、無機質充填剤、界面活性
剤、分散剤、潤滑剤、離型剤、可塑剤、艶出剤等のプラ
スチック添加剤から成ることができる。

本発明により調製されるポリアミド組成物は、優れた
衝撃強度、熱安定性、成形性、表面光沢、塗装性及び軽
量性（車体重量を減少する）を有している。

それ故、この組成物は、自動車用外装プラスチック材
料の広い用途において、非常に有用である。

本発明を、以下の実施例により、より詳細に説明す
る。

また、本発明の発明者等は、本発明がそれらの実施例
のみには限定されないことを欲する。

以下の実施例及び比較において使用した結晶性ポリア
ミド、非晶質ポリアミド及び熱可塑性エラストマーは以
下のとおりである： A.結晶性ポリアミド （ａ−１）結晶性ポリアミドＩ（Ｃ−PA I）； このポリマーは、ヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸の等モルから成り、その相対粘度は、95％硫酸中、25
℃で2.6であり、融点は260℃である。

（ａ−２）結晶性ポリアミドII（Ｃ−PA II）； このポリマーは、ヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸の等モルの混合物90重量％及びε−カプロラクタム10
重量％から成り、その相対粘度は、95％硫酸中、25℃で
2.7であり、融点は240℃である。

B.非晶質ポリアミド （ｂ−１）非晶質ポリアミドＩ（Ａ−PA I）； このポリマーは、ビス（４−アミノシクロヘキシル）
プロパン40モル％、イソフタル酸15モル％、テレフタル
酸５モル％及びアゼライン酸30モル％から成る。溶融粘
度（280℃,5000sec−１）は5600ポイズでガラス転移温
度（Tg）は180℃である。

（ｂ−２）非晶質ポリアミドII（Ａ−PA II）； このポリマーは、ビス（４−アミノ−３−メチル−シ
クロヘキシル）メタン40モル％、アジピン酸40モル％及
びω−ラウロラクタム20モル％から成る。溶融粘度（28
0℃,5000sec^-1は7500ポイズでガラス転移温度は146℃で
ある。

（ｂ−３）非晶質ポリアミドIII（Ａ−PA III）； このポリマーは、2,2,4−及び2,4,4−トリメチルヘキ
サ−メチレンジアミン（等モル）の混合物35モル％、ヘ
キサメチレンジアミン15モル％及びテレフタル酸50モル
％から成る。溶融粘度（280℃,5000sec^-1）は6000ポイ
ズでガラス転移温度は155℃である。

C.熱可塑性エラストマー（ｃ−１） 熱可塑性エラストマー（TPE I） これは、1.0重量％の無水マレイン酸とグラフトした
エチレン−プロピレン共重合体であり、その商品名は、
エクセラー（Exeller）1801,1803（ベルギー、エクソン
・ケミカル社製（Exxon Chemical Co.,Belgium））であ
る。

（ｃ−２）熱可塑性エラストマー（TPE II） これは、エチレン/1−ブテン共重合体72重量％及びポ
リスチレン28重量％から成り、２重量％の無水物とグラ
フトしたものである。その商品名は、クレイトン（Krat
on）FG−1901X（米国、シェル・ケミカル社製（Shell C
hemica1 Co.,U.S.A.））である。

実施例１−９ 以下の表１に記載した混合比により、結晶性ポリアミ
ド、非晶質ポリアミド、熱可塑性エラストマー及びフロ
ロポリマーをヘンシェル（HENSELL）ミキサーにより乾
式混合（ドライブレンド）し、混合物を二軸スクリュー
押出機（スクリュー径30mm,L/D＝30）で溶融混合し、樹
脂ペレットを得た。その時、溶融温度を270−300℃、ス
クリューの回転速度を250RPM、そして組成物の押し出し
速度を25kg/hrとした。

得られたペレットを、水分量が0.1％未満となるよう
に、窒素封入オーブン中、120℃で６時間乾燥し、試験
試料を射出成形法により製造した。

試験試料の種々の性質を測定し、表２に示した。

比較列10−17 以下の表１の混合比により、実施例１の工程を繰り返
した。比較例16及び17の割合は、無機質充填剤により強
化されたポリアミド組成物との特性を比較するために、
それぞれ、非晶質ポリアミドの代わりにタルク及びカオ
リンに変更した。

比較例18 米国ゼネラル・エレクトリック社（General Electric
Co.,in U.S.A.）製の、商品名NORYL・GTX901を、水分
量が0.03％未満となるように、窒素封入オーブン中、12
0℃で６時間乾燥し、試験試料を射出成形法により製造
した。

得られた試験試料の種々の性質について測定し、表２
に示した。

注） （１）衝撃強度：アイゾッド・ノッチ付衝撃強度をASTM
D256により測定した。

（２）加熱撓み温度：これはASTM D648により測定し
た。

（３）ビカット軟化温度：これはASTM D1525により測定
した。

（４）メルト・インデックス（MI）：これはASTM D1238
により測定した。

（５）表面光沢：これは裸眼により試験した。

（６）塗装性： １耐熱サイクル性； １回のサイクルは80℃x3時間→室温x1時間→−30℃x3
時間→室温x1時間→50℃,98％RHx15時間→室温x1時間か
ら成る。５サイクルの試験後、塗装欠陥（消色、光沢減
少、クラック、膨潤、剥離、溶離、硬度変化、接着性）
が見出されないこと。

２耐アルカリ性； 調製した試験片に0.2mlの0.1N水酸化ナトリウムを滴
下し、224時間、20±２℃で、0.5±５％湿度で放置す
る。試験片を水で洗浄後、空気を吹きつけ、１時間放置
する。上記工程の後、目視評価により塗装欠陥が見出さ
れてはならない。

Ｋ耐ワックス除去性； 試験片（約1/2サイズ）を以下の条件において試験
し、外観の変化を観察し、そして塗装欠陥が見出されて
はならない。

− 温度:40±２℃ − 時間:30分 − 方法：浸漬 Ｌ耐塗装スケール性； シート材料を用いたウレタン片（25g,1cmサイズ）
を、蓋付き広の３リットル瓶に入れ、試験片（40x50m
m）を、ウレタン片に接触しないように、且つ、塗装表
面が観察できるように入れた。密封した瓶に80℃で22時
間放置した後、それらの塗装表面を観察し、塗装表面を
調べるために、湿った材料で約500gの力で10回こすり落
とした。

（７）光安定性（耐候性）： 試験片を、米国ATLASの促進耐候性試験機を使用し
て、カーボンアーク室（63±３℃）中で48分露光した。
12分間散水のサイクル条件下で、1200時間放置した後、
塗装表面の消色、クラック及び変性を観察した。

（８）耐薬品性： 試験片を、20％の塩化カルシウム（CaC₁₂）を含むガ
ソリン中に40℃で10日間浸漬し、消色、クラック，変性
及びサイズ変化を観察した。

（９）比重： これはASTM D792により測定した。

（10）引っ張り強度： これはASTM D638により測定した。

（11）水分量： 25℃で水中に24時間、浸漬した後、水分量をASTM D57
0により測定した。

（12） ◎：優れている ○：普通（又は良好） ×：劣る（又は不良）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27:20） (72)発明者 ソーン クワン ホ 大韓民国 681―791 キョンサンナム― ド ウルサン ジュン―ク ヤンチュン ―ドン 700 (72)発明者 ジェオング ドン ウォン 大韓民国 430―080 キョンキ―ド ア ンヤン―シ ホゲ―ドン 183 (72)発明者 リー キュング ヨーン 大韓民国 430―080 キョンキ―ド ア ンヤン―シ ホゲ―ドン 183 (56)参考文献 特開 平３−106965（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−72751（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 77/06 C08L 51/06 C08L 27/18 C08L 27/20

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】成分（ａ）〜（ｄ）の総量100重量％に対
   し、 （ａ）ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル比
   での縮合により製造されるポリアミド、ヘキサメチレン
   ジアミン、アジピン酸及び20重量％未満のε−カプロラ
   クタムとの縮合により製造されるポリアミド共重合体又
   はこれらの混合物であって、 80重量％を超えるヘキサメチレンジアミン及びアジピン
   酸を含有する成分から重合される結晶性ポリアミド:30
   〜90重量％； （ｂ）ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、イ
   ソフタル酸、テレフタル酸およびアゼライン酸からの重
   合、 ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタ
   ン、アジピン酸及びε−ラウロラクタムからの重合、又
   は、 2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン及び2,4,4−
   トリメチルヘキサメチレンジアミンの混合物、ヘキサメ
   チレンジアミン及びテレフタル酸からの重合により得ら
   れるポリアミドであって、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（４
   −アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、イソフ
   タル酸及びテレフタル酸から選択される１または２以上
   を５モル％を超える量で含有する成分から重合される非
   晶質ポリアミド:3〜50重量％； （ｃ）マレイン酸無水物、イタコン酸無水物およびシト
   ラコン酸無水物から選ばれる１種または２種以上の酸無
   水物とグラフトしたエチレンと炭素数３〜８のオレフィ
   ンとの共重合体からなる熱可塑性エラストマー:5〜30重
   量％； （ｄ）エチレンとテトラフルオロエチレンとの共重合体
   又はヘキサフルオロプロピレンとテトラフルオロエチレ
   ンの共重合体からなるフロロポリマー:0.1〜10重量％； からなることを特徴とする自動車の外装品材料用ポリア
   ミド組成物。