KR100187096B1

KR100187096B1 - 도장성과 표면광택성이 우수한 열가소성 수지조성물

Info

Publication number: KR100187096B1
Application number: KR1019930031614A
Authority: KR
Inventors: 박봉현
Original assignee: 전성원; 현대자동차주식회사
Priority date: 1993-12-30
Filing date: 1993-12-30
Publication date: 1999-05-15
Also published as: US5599871A; KR950018297A; CA2139302A1; CA2139302C

Abstract

본 발명은 도장성 및 표면광택성이 우수한 열가소성 수지조성물에 관한 것으로서, 더욱상세하게는 폴리아미드, 폴리아미드 공중합물, 열가소성 탄성체, 불소계고분자 및 아미드계 변성왁스로 이루어진 도장성과 표면광택성이 우수한 열가소성 수지조성물에 관한 것이다.

Description

도장성과 표면광택성이 우수한 열가소성 수지조성물

본 발명은 도장성과 표면광택성이 우수한 열가소성 수지조성물에 관한 것으로서, 더욱상세하게는 폴리아미드, 폴리아미드 공중합물, 열가소성 탄성체 및 불소계 고분자로 이루어진 도장성과 표면광택성이 우수한 열가소성 수지조성물에 관한것이다.

최근들어 자동차용 부품을 비롯한 건축자재, 생활용품 등 외장용 부품의 도장을 위해 도료가 사용되고 있으며, 또한 이러한 도료 조성물에 있어서 외부환경에 견딜 수 있는 내충격성, 고온의 도장공정에도 견딜 수 있는 내열성, 외관개선을 위한 광택도 향상 및 균일한 강성유지를 위한 분산성 향상 등이 요구되고 있다.

그중에서도 폴리아미드-6 및 폴리아미드-66으로 대표되는 폴리아미드수지는 강도, 강성, 강인성 및 내마모성 등의 기계적 특성이 우수할 뿐만 아니라 내열성, 내유성, 내약품성 및 성형성도 양호하기 때문에 도료조성물로서 애용되고 있는 실정이다.

종래의 발명으로서, 영국특허 제387903호, 제327978호 및 독일특허 제3827668호 등에 기술되어 있는 무기충전제가 강화된 결정형 폴리아미드 및 폴리올레핀계 수지조성물은 내열성, 강성 및 칫수안정성은 우수하나 내충격성, 표면광택 및 성형성이 부족하며 비중이 높기 때문에 경량화 측면에서 미흡한 결점이 있고, 미국특허 제4923924호, 영국특허 제295103호 및 독일특허 제3834912호 등에 기술된 변성폴리페닐렌옥사이드 혹은 변성폴리페닐렌에테르 수지조성물은 내충격성 및 내열성은 비교적 우수한 편이나 유동성이 극히 불량할 뿐만 아니라 내광성과 내약품성이 떨어지므로 외장소재로서의 결점을 가지고 있으며 용도가 제한되어 있다.

또한, 미국특허 제2696482호의 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄과 이소프탈산에서 축중합된 무정형 폴리아미드와 미국특허 제3597400호의 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄, 헥사메틸렌디아민, 이소프탈산 및 테레프탈산으로 구성된 무정형폴리아미드는 용융점도가 매우 높기 때문에 유동거동이 불량하여 성형 특히, 사출성형이 어렵다. 또, 이러한 무정형폴리아미드와 열가소성 탄성체와의 알로이(Alloy)도 마찬가지로 유동성이 불량하므로 성형이 어려운 문제점이 있다.

이에, 본 발명자들은 상기 종래기술의 문제점들을 극복하고자 노력한 결과, 폴리아미드에다 폴리아미드 공중합물을 혼합하고, 여기에 저온에서의 내충격성이 우수한 열가소성탄성체 및 표면광택과 도장성을 개량하기 위한 불소계 중합체를 배합하게 되면 기존의 모든 문제점을 해결할 수 있는 도장성과 표면광택성이 우수한 열가소성 수지조성물을 제조할 수 있다는 사실을 알게 되어 본 발명을 완성하게 되었다.

따라서, 본 발명은 폴리아미드와 폴리아미드 공중합물 등으로 이루어짐으로써 도장성 등 제반물성이 우수한 열가소성 수지조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 도장성과 표면광택성이 우수한 열가소성 수지조성물에 있어서, 폴리아미드 55∼90 중량%, 폴리아미드 공중합물 5∼30 중량%, 열가소성 탄성체 3∼30 중량%, 불소계 고분자 1∼5중량% 및 아미드계 변성왁스 0.2∼2.5 중량%로 이루어진 것을 그 특징으로 한다.

이와같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 도장성과 표면광택성이 우수한 열가소성 수지조성물에 관한 것으로서, 폴리아미드와 폴리아미드 공중합물을 일정비율로 혼합 사용하고 여기에 열가소성 탄성체와 불소계 고분자를 혼합하여 도장성과 표면광택성 등 각종 물성을 개선시킨 새로운 열가소성 수지조성물에 관한 것이다.

본 발명에서 사용되는 폴리아미드는 이는 전체 조성물에 대하여 55∼90 중량% 사용한다. 이 폴리아미드의 사용량이 55 중량% 미만이면 유동성이 증가하여 성형성이 저하되는 문제가 있고, 90 중량%를 초과하면 내충격성이 저하되는 문제가 있어 바람직하지 않다.

본 발명에서 사용된 폴리아미드는 통상적으로 헥사메틸렌디아민과 아디핀산에서 축중합된 것이지만, 유연성, 인성 및 성형성을 높이기위해 ε-카프로락탐을 20 중량%를 초과하지 않는 범위에서 중합한 폴리아미드 공중합물을 사용하는 것이 좋다.

이러한 폴리아미드로서 대표적인 것으로는 폴리아미드-6과 헥사메틸렌 디아민과 같은 몰비의 아디핀산에서 축중합된 폴리아미드-66을 들 수 있으며, 폴리아미드 공중합물로는 폴리아미드-66 성분이 80 중량%를 초과하는 폴리아미드-66/6, 폴리아미드-66/610, 폴리아미드-66/612, 폴리아미드-66/11, 폴리아미드-66/12, 폴리아미드-66/6/610, 폴리아미드-66/6/612 등의 폴리아미드-66계 공중합물과, 폴리아미드-66/폴리아미드-6, 폴리아미드-66/폴리아미드-610, 폴리아미드-66/폴리아미드-612, 폴리아미드-66/폴리아미드-11, 폴리아미드-66/폴리아미드-12, 폴리아미드-66/폴리아미드-69, 폴리아미드-66/폴리아미드-66/6, 폴리아미드-66/폴리아미드-66/612 등의 폴리아미드 혼합물을 열거할 수 있는바, 일반적으로 폴리아미드 공중합물중의 폴리아미드-66 성분이 80 중량% 이하인 경우에는 내열성과 기계적인 물성이 저하될 우려가 있기 때문에 바람직하지 못하다.

또한, 본 발명에 있어서 폴리아미드 제조를 위해 사용되는 디아민류는 탄소수 6 내지 15의 지방족 디아민류와 다음 일반식(I)로 표시되는 디아민류이고, 디카본산류로는 탄소수 6 내지 15의 지방족디카본산류, 이소프탈산, 테레프탈산 및 탄소수 6 내지 15의 락탐이나 아미노산 중에서 선택하며 축중합하여 제조된다.

상기식에서, R₁과 R₂는 각각 서로 같거나 다른 것으로서 H 또는 탄소수 1 내지 3개의 알킬기이다.

본 발명에서 사용되는 폴리아미드 공중합물은 용융점도가 높기 때문에 30 중량% 보다 적게 사용되어야 하며, 만일 폴리아미드 공중합물이 30 중량%를 초과하면 유동성이 급격히 떨어지므로 성형성이 불량해지고 재료비가 상승되므로 비경제적이며, 5 중량% 미만이면 목적하는 바의 효과를 거두기 어렵다.

상기 일반식(I)로 표시되는 지환족 디아민의 예로는 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-2-메틸사이클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3-메틸사이클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-2-에틸사이클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3-에틸사이클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-2-프로필사이클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3-프로필사이클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-2-이소프로필사이클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3-이소프로필사이클로헥실)메탄, 비스(4-아미노사이클로헥실)프로판, 비스(4-아미노-2-메틸사이클로헥실)프로판, 비스(4-아미노-3-메틸사이클로헥실)프로판,

비스(4-아미노-2-에틸사이클로헥실)프로판, 비스(4-아미노-3-에틸사이클로헥실)프로판, 비스(4-아미노-2-프로필사이클로헥실)프로판, 비스(4-아미노-3-프로필사이클로헥실)프로판, 비스(4-아미노-2-이소프로필사이클로헥실)프로판, 비스(4-아미노-3-이소프로필사이클로헥실)프로판 등을 들 수 있다.

일반적으로 이러한 지환족 디아민은 방향족환의 수소첨가에 의해 생성되는 사이클로헥산환의 1, 4-위치를 점유하고 있는 아미노기와 탄소원자간에 형성되는 기하학적 이성질체, 다시 말해서 트랜스-트랜스(t-t)구조, 시스-트랜드(c-t)구조, 시스-시스(c-c)구조의 혼합물로 이루어진다. 통상적으로 t-t구조의 함량이 많아질수록 고분자의 유리전이온도(이하, Tg라 함)는 높아지며 내열성이 증가하게 되고 반대로 c-c구조의 함량이 많으면 Tg는 저하되고 내열성이 낮아지는 경향이 있기 때문에 이성질체의 함유량은 목적이나 요구특성에 따라 적절하게 조절하는 것이 효과적이다.

이러한 지환족 디아민은 독립적으로 혹은 혼합적으로 적용될 수 있으며, 때로는 헥사메틸렌디아민, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 헵타메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민, 노나메틸렌디아민, 데카메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민 등의 탄소수 6 내지 15의 지방족 디아민계 단량체와 일정비율로 혼합되어 사용될 수 있다.

이밖에도 Tg, 유동성, 투명성 또는 내약품성 조절등의 목적에 따라서 3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실아민, 2,5-비스(아미노메틸)노보난, 2,6-비스(아미노메틸)노보난, 이소포론디아민, 1,4-디아미노메틸사이클로헥산, m-자일렌디아민, p-자일렌디아민 등의 지환족 및 방향족 디아민계 단량체를 소량으로 혼용할 수 있다.

또한, 디아민계 단량체와 같은 몰비로 적용할 수 있는 디카본산계 단량체로서는 아디핀산, 아제라인산, 스베린산, 세바신산, 데카노인산, 운데카노인산, 도데카노인산, 2,2,4-트리메틸아디핀산, 2,4,4-트리메틸아디핀산 등의 탄소수 6 내지 15의 지방족디카본산, 이소프탈산 또는 테레프탈산으로 대표되는 방향족 디카본산, ε-카프로락탐, ω-라우로락탐 등으로 대표되는 탄소수 6 내지 15의 락탐이나 아미노산을 열거할 수 있으며 바람직하기로는 아디핀산이다. Tg, 유동성, 투명성 또는 내약품성 조절등의 목적에 따라서는 소량의 사이클로헥산-1,3-디카본산 또는 사이클로헥산-1,4-디카본산 등의 지환족 디카본산을 적용할 수 있다.

여기서 이소프탈산이나 테레프탈산 또는 상기 일반식(I)로 표시되는 지환족디아민이 적어도 5몰% 이상 함유되어 있어야 한다.

만일, 상기 일반식(I)의 지환족디아민이나 이소프탈산 또는 테레프탈산이 5몰% 이상 함유되어 있지 않을 경우 만족스러운 내열성을 얻을 수 없기 때문이다.

또한, 폴리아미드 공중합물에는 상기된 디아민계 단량체나 디카본산계 단량체외에 ε-카프로락탐, ω-라우로락탐, 6-아미노카프론산, 11-아미노운데칸산 또는 12-아미노도데칸산 등의 락탐게 단량체나 아미노산계 다량체를 혼용하는 것이 가능하다.

한편, -30∼-40℃ 정도의 저온에서의 물리적 충돌 또는 자갈등의 충격에 견딜 수 있는 내충격성을 부여하기 위해 α, β-불포화산무수물 또는 그 유도체를 그라프트시킨 에틸렌계 열가소성탄성체 즉, 에틸렌과 탄소수 3 내지 8의 올레핀류 또는 아크릴계 산이나 그 유도체, 비닐계 단량체 또는 통상 10 몰% 이하의 저비율의 디엔계 단량체 중에서 선택된 성분이 부가중합된 것을 3∼30 중량% 사용하는데, 만일 이 열가소성 탄성체의 사용량이 3 중량% 미만이면 저온내충격성이 저하되고, 30 중량%를 초과하면 내열성이 급격히 저하되고 유동성이 저하되어 성형성, 특히 사출성형성이 나빠지므로 바람직하지 못하다.

상기 탄소수 3 내지 8의 올레핀의 종류로서는 프로필렌, 부틸렌, 부타디엔, 1-펜텐, 이소부틸렌, 4-메틸-1-펜텐, 이소프렌, 1-헥센, 1,3-헥사디엔, 1,4-헥사디엔 또는 1-헵텐 등을 열거할 수 있으며, 아크릴계 산 및 그 유도체로서는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 그리시딜아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트, 아미노에틸메타크릴레이트, 그리시딜메타크릴레이트 및 아크릴산, 메타크릴산 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 금속염을 열거할 수 있다.

또한 비닐계 단량체로서는 스틸렌, α-메틸스틸렌, 아크릴로니트릴 또는 염화비닐 등을 열거할 수 있으며, 디엔계 단량체로서는 1,3-사이클로헥사디엔, 1,4-사이클로헥사디엔, 부타디엔, 사이클로펜타디엔, 1,3-펜타디엔, 2,4-헥사디엔, 2,5-노보나디엔, 2-에틸-2,5-노보나디엔 또는 2-(1'-프로페닐)-2-노보넨 등을 열거할 수 있다.

이러한 범주에 드는 열가소성 탄성체로서는 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/프로필렌/디엔 공중합체, 스틸렌/에틸렌/부틸렌/스틸렌 공중합체 및 에틸렌/에틸아크릴레이트 공중합체 등이 공지되어 있으며, 그 중에서도 에틸렌, 프로필렌, 디엔계 단량체에서 부가중합된 공중합 탄성체에 α,β-불포화산무수물을 그라프트시킨 것이 가장 일반적이다.

상기한 열가소성 탄성체에 그라프트되는 α,β-불포화무수물 또는 α,β-불포화산이나 그 유도체로서 대표적인 것으로 무수말레인산, 무수이타콘산, 무수시트라콘산, 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 메틸말레인산, 푸말산, 메틸푸말산, 에틸푸말산, 말레인산디메틸 또는 말레인산 디에틸 등을 열거할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서의 불소계 고분자로는 표면광택과 도장성을 향상시킬 목적으로 다음 일반식(Ⅱ)에서 표시된 화합물군에서 선정된 1종 이상의 불소화합물 40∼100 중량%와 탄소수 2 내지 8의 올레핀, 즉 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 부타디엔, 1-펜텐, 이소부틸렌, 4-메틸-1-펜텐, 이소프렌, 1-헥센, 1,3-헥사디엔, 1,4-헥사디엔 또는 1-헵텐 중에서 선정된 1종 이상의 올레핀 60∼0 중량%에서부터 부가중합된 불소계 고분자를 용융 혼련시킨 것을 1∼5 중량% 사용하였는데, 이 불소계 고분자는 그 자체의 내열성이 우수하기 때문에 본 발명 수지조성물의 내열성을 높여주는 효과도 있다.

여기서, 불소계 고분자의 함량이 1 중량% 미만이면 목적하는 바의 효과를 얻기 어렵고 5 중량%를 초과하면 그 효과향상에 비해 고가이어서 경제적이지 못하고, 또한 유동성이 불량해지므로 가공성이 나빠질 우려가 있다.

여기서, R₁, R₂및 R₃는 H 또는 F 이고, R₄는 F, C_l, CF₃또는 CF₂CF₃이고, R₁, R₂, R₃또는 R₄중 적어도 하나는 플루오르기이다.

이와같은 불소계 고분자로서는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 테트라플루오로에틸렌(TFE)과 헥사플루오로프로필렌(HFP)에서 공중합된 것(FEP), 폴리클로로트리플루오로에틸렌(PCTFE), 폴리플루오로비닐리덴(PVDF), 테트라플루오로에틸렌(TFE)과 에틸렌에서 공중합된 것(ETFE), 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE)과 에틸렌에서 공중합된 것(ECTFE), 비닐리덴플루오라이드(VDF) 및 헥사플루오로프로필렌에서 공중합된 것(VDF/HFP), VDF 및 펜타플루오로프로필렌(PFP)에서 공중합된 것(VDF/PFP), VDF 및 HFP와 PFP에서 공중합된 것(VDF/HFP/PFP), VDF 및 HFP 와 TFE에서 공중합된 것(VDF/HFP/TFE), VDF 및 PFP와 TFE에서 공중합된 것(VDF/PTF/TFE), VDF 및 CTFE에서 공중합된 것(VDF/CTFE) 또는 TFE와 프로필렌과의 공중합물 등을 열거할 수 있다.

또한, 본 발명의 수지조성물에는 여타의 특성을 더욱 보강하기 위하여 아미드계 변성왁스, 가공안정제, 열안정제, 광안정제와 노화안정제로서 아로마틱아민계안정제, 니켈계 안정제, 힌더드페놀릭계 안정제, 인계 안정제 또는 유황계 안정제등을 첨가할 수 있고 안료, 염료, 결정핵제, 무기충전제, 계면활성제, 분산제, 활제, 이형제, 가소제 또는 광택제 등과 같은 플라스틱 첨가제들이 첨가될 수 있다.

특히, 상기 아미드계 변성왁스는 본 발명에서 0.2∼2.5 중량% 첨가되는데 그 첨가량이 0.2 중량% 미만이면 표면광택성이 저하되고, 2.5 중량%를 초과하면 내충격성이 저하되는 문제가 있다.

위와같은 본 발명의 열가소성 수지조성물은 내열성과 내충격성이 우수하면서 균형을 이루고 있으며 특히 도장성, 분산성, 가공성, 성형성 및 표면광택성이 뛰어나 외장용 플라스틱 부품에 아주 유용하게 널리 사용될 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 실시예와 비교예에서 사용한 폴리아미드, 폴리아미드 공중합물 및 열가소성 탄성체는 다음과 같다.

(1) 폴리아미드

① 폴리아미드 I(C-PAⅠ) : 헥사메틸렌디아민과 동몰비의 아디핀산으로 구성된 폴리아미드로서 상대점도(95% 황산, 25℃) 2.6이고 융점이 260℃였다.

② 폴리아미드 Ⅱ(C-PAⅡ) : 헥사메틸렌디아민과 동몰비의 아더핀산이 90 중량%이고, ε-카프로락탐이 10 중량%로 구성된 폴리아미드로서 상대점도(95% 황산, 25℃) 2.7이고 융점이 240℃였다.

(2) 폴리아미드 공중합물

① 폴리아미드 공중합물 Ⅰ(A-PAⅠ) : 비스(4-아미노사이클로헥실)프로판 40몰%와 헥사메틸렌디아민 10 몰%와 이소프탈산 15 몰%와 테레프탈산 5 몰%와 아제라인산 30 몰%로 구성된 폴리아미드 공중합물로서 용융점도(280℃, 5000 1/sec) 5600포이즈이고 유리전이온도 180℃이였다.

② 폴리아미드 공중합물 Ⅱ(A-PAⅡ) : 비스(4-아미노-3-메틸사이클로헥실)메탄 40 몰%와 아디핀산 40 몰%와 ω-라우로락탐 20 몰%로서 구성된 폴리아미드 공중합물로서 용융점도(280℃, 5000 1/sec) 7500포이즈이고 유리전이온도 146℃였다.

③ 폴리아미드 공중합물 Ⅲ(A-PAⅢ) : 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민(1:1) 혼합물 35 몰%와 헥사메틸렌디아민 15 몰%와 테레프탈산 50 몰%로 구성된 폴리아미드 공중합물로서 용융점도(280℃, 5000 1/sec) 6000포이즈이고 유리전이온도 155℃였다.

(3) 열가소성 탄성체

① 열가소성 탄성체(TPE Ⅰ) : 1.0 중량%의 무수말레인산이 그라프트된 에틸렌 및 프로필렌계 공중합체인 엑슬러 1801, 1803(벨기에 엑손케미칼사 제품)을 사용하였다.

② 열가소성 탄성체(TPE Ⅱ) : 에틸렌 및 1-부텐으로 구성된 공중합체 72 중량%와 폴리스틸렌 28 중량%로 구성된 블록공중합체에 2.0 중량%의 무수말레인산이 그라프트된 크레이톤 FG 1901 X(미국 쉘케미칼사 제품)을 사용하였다.

[실시예 1 ∼ 13, 비교예 14 ∼ 22]

다음 표 1의 배합비율에 따라 폴리아미드, 폴리아미드 공중합물, 열가소성 탄성체 및 불소계 고분자를 헨셀믹서에서 건식 혼합하고 이축 압출기(내경 30mm, L/D=30)에서 용융혼련하여 펠렛을 제조하였다. 이때의 용융온도는 270∼300℃였으며 스크류 회전속도는 250회/분, 토출속도는 25kg/시간으로 하였다. 이렇게 하여 제조된 펠렛은 120℃의 질소실링 오븐에서 6시간 이상 건조하여 함수율이 0.1% 이하가 되게한 후 사출방법에 의하여 시편을 제작하여 각종 물성측정을 하여 다음 표 2에 나타내었다.

[표 1]

주) (1) ETFE - 에틸렌과 테트라 플루오로에틸렌(TFE)의 중합체로서 미국 오시몬트(AUSIMONT)사 제품 HALON ET101을 사용함.

(2) AMW - 아미드계 변성왁스(Amid Modified Wax)로서 미국 오시몬트사 제품을 사용함.

[실험예]

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 열가소성 수지조성물에 대하여 50 × 80mm(두께 3mm) 크기의 시편을 만들어 도장성등 제반물성을 측정하여 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.

[표 2]

(주) (1) 도장성 :

① 내열사이클(CYCLE)성 : 80℃ x 3시간→실온 x 1시간→-30℃ x 3시간→실온 x 1시간→50℃, 98%RH x 15시간→실온 x 1시간을 1사이클로 하여 5사이클 실시후 도막결함(도막의 변색, 광택저하, 갈라짐, 부품음, 박리, 용출, 경도변화, 부착성 저하등)이 없을 것

② 내알칼리성 : 0.lN 규정의 수산화나트륨을 0.2㎖ 시험편에 떨어트리고, 온도 20 ± 2℃, 습도 0.5 ± 5% 중에 24시간 방치한 후, 꺼내어 물로 씻어내고 공기를 씐(AIR BLOW) 후 실온에서 1시간 방치한 다음, 도막의 외관 변화를 조사하여 도막결함이 없어야 함

③ 내왁스(WAX) 리무버(REMOVER)성 : 시험편의 약 ½을 다음에 나타내는 조건으로 시험을 행하고, 꺼낸 후 즉시 외관 변화를 조사하여 도막결함이 없어야 함

④ 내도막오염성 : 뚜껑이 부착되어 있고, 입구가 넓은 3ℓ용량의 병속에 시트(SHEET)재로 사용되고 있는 우레탄(URETHANE)재 약 25g을 1cm 크기의 조각으로 절단하여 넣고, 40 × 50mm크기의 시험편을 우레탄재에 접촉하지 않도록 도막면을 위로하여 넣는다. 뚜껑을 닫고, 80℃의 분위기하에서 22시간 방치한 후 꺼내서 도막외관을 조사하고, 물에 적신 자제로 도막면을 약 500g의 힘으로 10왕복 문질러서 도막의 상태를 조사한다.

(2) 내광성(또는 내후성) : 미국 아틀라스사 제품인 촉진내후시험기를 이용하여 카본(CARBON), 아크(ARC) 63 ± 3℃ 챔버(CHAMBER)에서 48분동안 폭로 후, 12분간 물을 분산하는 사이클(CYCLE) 조건에서 1200 시간 경과시킨후 변색, 표면크랙 및 변형상태를 관찰함.

(3) 도장후 내수성 : 40℃ 물속에 240시간 (또는 500시간) 침지후 꺼내어 물기를 닦아내고 1차 도막상태를 조사하고, 칼로 도막에 바둑판 눈금(1mm × 1mm, 100개)을 만들어 그 위에 비닐테이프로 완전하게 밀착시켜 붙인다음, 떼어낸 후 박리 유무를 조사함.

(4) 표면광택 : 60°그로스메터(GLOSS METER)로 측정함.

Claims

열가소성 수지조성물에 있어서, 다음 일반식(I)로 표시되는 지방족 디아민과 아디핀산으로 이루어진 폴리아미드 55∼90 중량%, 다음 일반식(I)로 표시되는 지방족 디아민과 이소프탈산, 테레프탈산 및 아젤라인산 중에서 선택된 디카본산으로 이루어진 폴리아미드 공중합물 5∼30 중량%, 무수말레인산이 그라프트되어 있는 에틸렌계 열가소성 탄성체 3∼30 중량%, 다음 일반식(II)로 표시되는 불소화합물 또는 탄소수 2 내지 8의 올레핀이 부가중합된 불소계 고분자 1∼5 중량%, 및 아미드계 변성왁스 0.2∼2.5 중량%로 이루어진 것임을 특징으로 하는 도장성이 우수한 열가소성 수지조성물.

상기 일반식(I)에서 R₁과 R₂는 각각 서로 같거나 다른 것으로서 H 또는 탄소수 1 내지 3개의 알킬기이다.

상기 일반식(II) R₁, R₂및 R₃은 H 또는 F이고, R₄는 F, C_l, CF₃또는 CF₂CF₃이고, R₁, R₂, R₃및 R₄중 적어도 하나는 F이다.