BE896431A - Composition resineuse a base de polyamide - Google Patents

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BE896431A
BE896431A BE0/210528A BE210528A BE896431A BE 896431 A BE896431 A BE 896431A BE 0/210528 A BE0/210528 A BE 0/210528A BE 210528 A BE210528 A BE 210528A BE 896431 A BE896431 A BE 896431A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Description


  "Composition résineuse à base de polyamide". 

  
Composition résineuse à base de polyamide.

  
La présente invention concerne une composition résineuse à base de polyamide et,plus spécifiquement une composition résineuse à base de polyamide ayant de meilleures propriétés en ce qui concerne la ductilité, la ténacité et la résistance aux chocs.

  
Des résines de polyamides préparées à partir de xylylène-diamine et constituées principalement de

  
 <EMI ID=1.1> 

  
tiques à chaîne droite (désignés ci-après par l'abréviation "nylons MX") sont intéressantes à l'échelle industrielle en tant que fibres ayant un haut module d'élasticité ou en tant que pellicules à orientation biaxiale. Toutefois, à l'état non orienté et à la température ambiante, elles subissent une fracture due à leur fragilité et elles ont une faible résistance aux chocs. En conséquence, depuis longtemps, les produits non orientés n'ont eu aucune valeur industrielle.

  
Miyamoto et al. ont découvert que l'on pouvait remédier sensiblement aux inconvénients cidessus en mélangeant des nylons MX avec des fibres

  
de verre, etc.,et que l'on pouvait obtenir des matières de moulage ou des articles moulés ayant d'excellentes propriétés chimiques, thermiques, mécaniques et analogues (publication de brevet japonais n[deg.] 32458/79). Ces nylons MX renforcés de fibres de verre sont très prometteurs en tant que matières plastiques techniques en raison de leurs excellentes propriétés physiques, mais on ne stipule pas qu'ils ont une ductilité et une ténacité suffisantes.

  
En règle générale, on a proposé différents procédés en vue d'améliorer la résistance aux chocs des résines de polyamides. Par exemple, dans le brevet britannique n[deg.] 998.439, on décrit une composition de résine thermoplastique contenant un mélange de

  
50 à 99% d'un polyamide linéaire et de 1 à 50% de particules d'un copolymère d'oléfine, le copolymère d'oléfine contenant 0,1 à 10% molaires d'un groupe acide. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.]
3.845.163 concerne une composition résineuse constituée d'un polyamide et d'un copolymère ionique que l'on obtient en neutralisant au moins 10% d'un groupe acide d'un copolymère comprenant des a-oléfines et

  
 <EMI ID=2.1> 

  
métalliques afin d'améliorer la ténacité d'un article moulé. Toutefois, les compositions décrites

  
dans ces brevets sont toujours insatisfaisantes en

  
ce qui concerne leur aptitude au moulage et leur aptitude à conférer une résistance aux chocs aux articles moulés. En particulier, lorsque les compositions contiennent des charges inorganiques telles

  
que des fibres de verre, du carbonate de calcium, etc., elles posent des problèmes en ce qui concerne l'aptitude au moulage et l'aptitude à l'écoulement.

  
En conséquence, depuis longtemps, il est souhaitable d'améliorer ces compositions.

  
Etant donné que le nylon MX est nettement différent des résines de polyamides à plusieurs usages telles que le nylon 6, le nylon 66, etc. en ce qui concerne les propriétés fondamentales, le comportement à la cristallisation, etc., on ne peut obtenir des matières à mouler ayant un excellent rendement

  
et une excellente aptitude au traitement uniquement par des techniques adoptées jusqu'à présent pour des

  
 <EMI ID=3.1> 

  
a,(3-insaturés ou d'autres copolymères semblables, etc. Le nylon MX est une matière ayant une vitesse de cristallisation relativement lente et un facteur de retrait de moulage extrêmement faible et, avec cette matière, il est parfois difficile de démouler un article moulé. En outre, on rencontre bon nombre d'inconvénients ; par exemple, le temps requis pour

  
la cristallisation ou la solidification d'un article moulé est prolongé, le cycle de moulage est parfois très long, etc.

  
La Demanderesse a entrepris des études poussées pour obtenir une matière à mouler à base de nylon MX ayant une excellente aptitude au moulage et une excellente résistance aux chocs et, suite à ces études, elle a abouti à la présente invention.

  
La présente invention a pour but de fournir une composition résineuse à base de polyamide comprenant :
(A) 100 parties en poids d'une composition résineuse de polyamide constituée de 1 à 99 parties en poids d'une résine de polyamide (nylon MX) que

  
l'on obtient à partir de xylylène-diamine et d'un

  
 <EMI ID=4.1> 

  
ainsi que de 99 à 1 parties en poids de nylon 66, et
(B) 3 à 100 parties en poids d'un copolymère d'éthylène modifié comportant des motifs structuraux dérivant respectivement de l'éthylène et d'un acide <EMI ID=5.1> 

  
métalliques et comportant facultativement des motifs structuraux dérivant d'au moins un membre choisi parmi le groupe comprenant une a-oléfine autre que l'éthylène, une dioléfine conjuguée et un ester

  
 <EMI ID=6.1> 

  
turé et/ou de son sel métallique étant présents en une proportion de 0,05 à 20% molaires de tous les motifs structuraux. 

  
La composition à base de polyamide suivant

  
la présente invention comprend : (A) 100 parties en poids de la composition résineuse de polyamide et
(B) 3 à 100 parties en poids du copolymère d'éthylène modifié.

  
La composition résineuse de polyamide (A)

  
est constituée de 1 à 99 parties en poids de nylon MX et de 99 à 1 parties en poids de nylon 66. Le nylon

  
66 est le polyhexaméthylène-adipamide obtenu par la réaction de polycondensation de lthexaméthylènediamine et de l'acide adipique. D'autre part, le nylon MX est une résine de polyamide formée par la réaction de polycondensation de la m-xylylène-diamine seule ou d'un mélange de diamines comprenant 60% minimum de m-xylylène-diamine et 40% maximum de p-xylylène-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
chaîne droite contenant 6 à 12 atomes de carbone et répondant à la formule :

  

 <EMI ID=8.1> 


  
dans laquelle n représente un nombre compris entre

  
4 et 10,

  
par exemple, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide subérique, l'acide undécane-dibasique, l'acide dodécane-dibasique, etc. Si l'on considère l'équilibre entre l'aptitude au moulage, le rendement d'un article moulé et analogues, parmi les acides

  
 <EMI ID=9.1> 

  
l'acide adipique est de loin préféré.

  
Le copolymère d'éthylène modifié (B) présent dans la composition résineuse à base de polyamide suivant la présente invention est utile pour améliorer la résistance aux chocs de la composition résineuse de polyamide (A). Il est essentiel que le copolymère d'éthylène modifié comporte les motifs structuraux dérivant de l'éthylène, ainsi que les motifs structu- <EMI ID=10.1> 

  
qui peut être, en tout ou en partie, sous forme

  
d'un sel métallique. Le copolymère d'éthylène modifié peut comporter facultativement les motifs structuraux dérivant d'au moins un membre choisi parmi le groupe comprenant une a-oléfine autre que l'éthylène, une dioléfine conjuguée et un ester d'acide carboxy-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
un groupe carboxy ou un groupe d'anhydride d'acide. Parmi ces acides, il y a, par exemple, les acides

  
 <EMI ID=12.1> 

  
tous les groupes d'acides carboxyliques étant estérifiés. Parmi ces esters, il y a, par exemple, les

  
 <EMI ID=13.1> 

  
Suivant l'invention, parmi les a-oléfines appropriées autres que l'éthylène, il y a, par exemple, le propylène, le butène-1, l'hexène-1, le 4-méthylpentène-1, le 4-méthyl-butène-l , etc. Parmi les dioléfines conjuguées appropriées, il y a, par exemple, le 1,4-hexadiène, le butadiène, le norbornadiène, l'isoprène, le dicyclopentadiène, le 5-propényl-2norbornène, etc.

  
 <EMI ID=14.1> 

  
appropriés suivant l'invention, il y a, par exemple, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide fumarique, les anhydrides d'acides tels que l'anhydride maléique, de même que les monoesters d'acides dibasiques tels que le monoester d'acide maléique. Parmi les sels métalliques appropriés, il y a, par exemple, les sels de sodium, de magnésium, de zinc, etc.

  
Parmi les esters d'acides carboxyliques

  
 <EMI ID=15.1> 

  
l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'isobutyle, le méthacrylate de méthyle, etc.

  
En ce qui concerne le copolymère d'éthylène modifié (B), on mentionnera, par exemple, des combinaisons de monomères telles que les combinaisons éthylène/acrylate d'isobutyle/acide méthacrylique, éthylène/acrylate de méthyle/acide méthacrylique, éthylène/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique, éthylène/propylène/anhydride maléique, éthylène/propylène/1,4-hexadiène/anhydride maléique ou monoester d'acide maléique, éthylène/propylène/norbornadiène/ anhydride maléique ou monoester d'acide maléique, éthylène/propylène/l,4-hexadiène/acide fumarique, éthylène/acide acrylique, éthylène/acide méthacrylique, éthylène/anhydride maléique ou monoester d'acide maléique, éthylène/propylène/dicyclopentadiène/anhydride maléique ou monoester d'acide maléique,

   éthylène/propylène/5-propényl-2-norbornène/anhydride maléique ou monoester d'acide maléique, etc.

  
Dans le copolymère d'éthylène modifié (B),

  
il est essentiel que les motifs structuraux dérivant

  
 <EMI ID=16.1> 

  
métallique soient présents en une proportion de 0,05 à 20% molaires de tous les motifs structuraux du copolymère. Si ces motifs structuraux sont présents en une proportion supérieure ou inférieure à celle mentionnée ci-dessus, ilsne sont pas utiles pour améliorer la résistance aux chocs de la composition résineuse de polyamide (A).

  
Le copolymère d'éthylène modifié (B) peut être préparé par différents procédés. Un exemple de ces procédés est un procédé dans lequel on soumet

  
 <EMI ID=17.1> 

  
éventuellement une ou plusieurs a-oléfines autres que l'éthylène, une dioléfine conjuguée et un ester

  
 <EMI ID=18.1> 

  
par un procédé connu en soi pour former un copolymère d'éthylène modifié par un acide et, au besoin, on neutralise une partie ou la totalité des groupes carboxy du copolymère avec des hydroxydes de métaux pour obtenir des sels métalliques.

  
Il existe un autre procédé dans lequel on forme préalablement un polymère contenant de l'éthylène, pour le modifier ensuite par un acide en le faisant réagir avec un composant acide. Un procédé préféré en vue d'obtenir le copolymère d'éthylène modifié suivant cette forme de réalisation consiste

  
 <EMI ID=19.1> 

  
polymère d'éthylène ou à un copolymère d'éthylène

  
et d'une a-oléfine autre que l'éthylène et/ou d'une dioléfine conjuguée, le mélange obtenu étant ensuite malaxé en masse fondue à une température de 150 à
300[deg.]C en utilisant, par exemple, une extrudeuse à vis sans fin. Afin d'améliorer l'efficacité de la réaction, il est préférable d'utiliser des peroxydes organiques tels que le peroxyde de dicumyle, le peroxyde de 2 , 5 - diméthyl- di- (tert- butyle) -hexyne-3

  
et analogues lors du malaxage en masse fondue.

  
Lors du malaxage en masse fondue, on peut également ajouter en outre une partie ou la totalité de la composition résineuse d'amides (A) constituée de

  
 <EMI ID=20.1>  réalisation plutôt préférées. Toutefois, dans ce cas, la température doit être supérieure au point de fusion du polyamide. De plus, une partie seulement du polymère contenant de l'éthylène peut être

  
 <EMI ID=21.1> 

  
pour être ensuite utilisée avec le reste du polymère contenant de l'éthylène.

  
On prépare la composition résineuse à base de polyamide ayant une excellente résistance aux chocs suivant la présente invention en mélangeant,

  
en masse fondue, le copolymère d'éthylène modifié ci-dessus [composant (B)] avec la composition résineuse de polyamide [composant (A)] constituée de nylon MX et de nylon 66. La quantité du copolymère d'éthylène modifié, qui est efficace pour conférer une résistance aux chocs à la composition résineuse de polyamide, est de 3 à 100 parties en poids par
100 parties en poids de la composition résineuse de polyamide. Un procédé préféré pour le malaxage en masse fondue consiste à mélanger préalablement la composition résineuse de polyamide avec le copolymère d'éthylène modifié au moyen d'un mélangeur, puis malaxer le mélange en masse fondue au moyen d'une extrudeuse à vis sans fin ou d'un appareil semblable. La composition résineuse à base de polyamide de la présente invention est obtenue par ce procédé.

   Une température d'extrusion préférée se situe dans l'in-

  
 <EMI ID=22.1> 

  
fusion de la composition résineuse de polyamide.

  
Il s'agit là d'un autre procédé de mélange en masse fondue du composant (A) avec le composant (B), procédé dans lequel, ainsi qu'on l'a mentionné cidessus, on forme préalablement un polymère contenant de l'éthylène, puis on le malaxe en masse fondue avec un composant acide au moyen d'une extrudeuse à vis sans fin ou d'un appareil semblable afin de modifier ce polymère avec le composant acide, les composants étant ainsi tous malaxés en masse fondue en même temps. Il existe également un procédé dans lequel, après la réaction de modification avec une partie d'un composant, on soumet un produit à un malaxage

  
en masse fondue avec le composant restant qui n'a

  
pas été ajouté au cours de cette réaction.

  
Tout comme des compositions ordinaires de ce type, la composition résineuse à base de polyamide de la présente invention peut contenir un ou plusieurs additifs habituels tels que des stabilisants contre la détérioration due à l'oxydation, à la chaleur, aux rayons ultraviolets, etc., des agents de nucléation, des plastifiants, des retardateurs de combustion, des agents antistatiques, des lubrifiants, etc.

  
La composition résineuse à base de polyamide suivant la présente invention, que l'on obtient en ajoutant 5 à 150 parties en poids (par 100 parties en poids de la composition résineuse à base de polyamide) de charges inorganiques telles que des fibres de verre, du carbonate de calcium, etc., possède de meilleures propriétés physiques, ainsi qu'une excellente aptitude au moulage et une excellente aptitude

  
à l'écoulement.

  
La présente invention sera expliquée plus spécifiquement par les exemples et exemples comparatifs ci-après.

  
Dans ces exemples et ces exemples comparatifs, sauf indication contraire, les "parties" sont calculées sur une base pondérale.

Exemple 1

  
On mélange 5 parties d'un copolymère d'éthylène/méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique/mé-

  
 <EMI ID=23.1>  appelé "copolymère d'éthylène modifié A"), 90 parties de nylon MXD 6 (résine de polyamide linéaire obtenue

  
à partir de m-xylylène-diamine et d'acide adipique)

  
et 5 parties de nylon 66, puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de 2700C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit le mélange à l'eau et on le transforme en pastilles pour obtenir une composition

  
 <EMI ID=24.1> 

  
invention. En utilisant ces pastilles, on moule des éprouvettes que l'on soumet à des essais de détermination des propriétés physiques. Les conditions de moulage des éprouvettes et les procédés d'essai sont décrits ci-après.

  
Conditions de moulage des éprouvettes :

  

 <EMI ID=25.1> 


  
Procédés d'essai :

  

 <EMI ID=26.1> 


  
Les résultats des essais sont repris dans le tableau 1.

  
Exemples 2-5 et exemples comparatifs 1 et 2

  
Comme décrit à l'exemple 1, on prépare des compositions résineuses à base de polyamides (II)-(V) ayant les compositions indiquées dans le tableau 1. En utilisant ces matières à mouler, on moule des éprouvettes que l'on soumet à des essais de détermi-nations des propriétés physiques. Les résultats obtenus sont repris dans le tableau 1.

  
Dans l'exemple comparatif 1, on évalue une matière à mouler constituée de nylon MXD 6 et, dans

  
 <EMI ID=27.1> 

  
formée en mélangeant, en masse fondue, 95 parties en poids de nylon MXD 6 et 5 parties en poids de nylon 66.

Exemple 6

  
Au moyen d'un mélangeur, on mélange 10 parties d'un copolymère d'éthylène/acide méthacrylique/ méthacrylate de méthyle/méthacrylate de magnésium
(rapport molaire 82/7/4/7 ; appelé "copolymère d'éthy-

  
 <EMI ID=28.1> 

  
de nylon 66 et 40 parties de fibres de verre (brins découpés de 3 mm), puis on les mélange en masse fondue dans un cylindre ayant une température de 270[deg.]C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale.

  
On refroidit le mélange à l'eau et on le transforme en pastilles pour obtenir une composition résineuse

  
à base de polyamide (VI) suivant la présente invention. On façonne les pastilles en éprouvettes dont on mesure les propriétés physiques. Les conditions

  
de moulage des éprouvettes et les procédés d'essai sont les mêmes que ceux décrits à l'exemple 1. Le tableau 1 reprend les formules et les résultats de

  
la mesure des propriétés physiques.

  
Exemples 7-9

  
On prépare des compositions résineuses à base de polyamides (VTl)-(lX) suivant la présente invention et on les soumet à des essais de détermination des propriétés physiques de la même manière qu'à l'exemple 6. Le tableau 1 reprend les formules, les conditions de moulage et les résultats de la mesure des propriétés physiques. 

  
Exemples 10-12

  
On prépare des compositions résineuses à base de polyamides (X) - (XII) suivant la présente invention comme décrit à l'exemple 6 en utilisant

  
les copolymères d'éthylène modifiés C, D et E ciaprès :

  
Copolymère d'éthylène modifié C : éthylène/acrylate d'isobutyle/acide méthacrylique/méthacrylate de zinc =
95/1/2/2 (rapport molaire).

  
Copolymère d'éthylène modifié D : éthylène/propylène/ ester monométhylique d'acide maléique/acide maléique =
55/41/2/2 (rapport molaire).

  
Copolymère d'éthylène modifié E : éthylène/acrylate de méthyle/acrylate de sodium = 93/5/2 (rapport molaire).

  
Le tableau 1 reprend les formules, ainsi que les résultats de la mesure des propriétés physiques des compositions résineuses à base de polyamides
(X) - (XII) suivant la présente invention. 

  

 <EMI ID=29.1> 


  

 <EMI ID=30.1> 
 

  

 <EMI ID=31.1> 


  

 <EMI ID=32.1> 
 

Exemple 13

  
Au moyen d'un mélangeur, on mélange 842 parties de nylon MXD 6, 50 parties de nylon 66, 100 parties d'un copolymère d'éthylène/propylène [rapport molaire éthylène/propylène = 1,7 ; poids moléculaire moyen : 250.000 ; degré de cristallisation :
1% maximum ; ce copolymère est appelé "copolymère d'éthylène non modifié (XIIl)"], 2 parties d'anhydride maléique et 0,6 partie de "Percumyl D" (peroxyde de dicumyle fabriqué par "Nippon Oils & Fats Co., Ltd."), puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de 270[deg.]C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit le mélange à l'eau et on le transforme en pastilles pour obtenir une composition résineuse

  
à base de polyamide (XIII) suivant la présente invention. On moule les pastilles en éprouvettes que l'on soumet à des essais de détermination des propriétés physiques.

  
Les conditions de moulage des éprouvettes sont les mêmes qu'à l'exemple 1, avec cette exception que la température de la résine passe de 255 à 260[deg.]C. Les procédés d'essai sont les mêmes que ceux décrits à l'exemple 1.

  
Les résultats des essais sont repris dans le tableau 2.

Exemple 14

  
(1) Préparation du copolymère d'éthylène modifié :

  
On mélange 9.591 parties du copolymère d'éthylène non modifié XIII, 403 parties d'anhydride

  
 <EMI ID=33.1> 

  
malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de 250[deg.]C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit le mélange à l'eau et on le transforme en pastilles pour obtenir un copolymère d'éthylène modifié XIV.

  
(2) Préparation de la composition résineuse à base

  
de polyamide :

  
On mélange 3.000 parties du copolymère d'éthylène modifié (XIV), 6.500 parties de nylon

  
MXD 6 et 500 parties de nylon 66, puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de 270[deg.]C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit le mélange à

  
l'eau et on le transforme en pastilles pour obtenir une composition résineuse à base de polyamide (XIV) suivant la présente invention. En utilisant la composition résineuse en pastilles, on moule des éprouvettes que l'on soumet à des essais de détermination des propriétés physiques. Les conditions de moulage des éprouvettes et les conditions d'essai sont celles décrites à l'exemple 13.

  
Les résultats des essais sont repris dans le tableau 2.

Exemple 15

  
(1) Préparation du copolymère d'éthylène modifié :

  
On mélange 8.000 parties d'un copolymère

  
 <EMI ID=34.1> 

  
50/47/3), 80 parties d'anhydride maléique et 4,8 parties de "Percumyl D", puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de
250[deg.]C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit le mélange à l'eau et on le transforme en pastilles pour former un copolymère d'éthylène modifié (XV).

  
(2) Préparation de la composition résineuse à base de

  
polyamide :

  
On mélange 1.300 parties du copolymère d'éthylène modifié (XV), 8.200 parties de nylon MXD 6 et 500 parties de nylon 66, puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de 2&#65533;0[deg.]C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit le mélange à l'eau et on le transforme en pastilles pour obtenir une composition résineuse à base de polyamide (XV) suivant la présente invention.

  
On moule des éprouvettes que l'on soumet à des essais de détermination des propriétés physiques comme décrit à l'exemple 13. Les résultats des essais sont repris dans le tableau 2.

Exemple 16

  
(1) Préparation du copolymère d'éthylène modifié :

  
On mélange 5.000 parties du copolymère d'éthylène non modifié (XIII), 50 parties d'anhydride maléique et 3,9 parties de "Percumyl D", puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de 250[deg.]C au moyen d'une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. On refroidit les brins extrudés avec de l'eau et on les transforme en pastilles pour obtenir un copolymère d'éthylène modifié (XVI).

  
(2) Préparation d'une composition résineuse à base de

  
polyamide renforcée de fibres de verre :

  
On mélange 999 parties du copolymère d'éthylène modifié (XVI), 4.500 parties de nylon

  
MXD 6, 500 parties de nylon 66 et 4.000 parties de fibres de verre (brins découpés de 3 mm), puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une

  
 <EMI ID=35.1> 

  
vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit le mélange à l'eau et on le transforme en pastilles

  
pour obtenir une composition résineuse à base de polyamide renforcée de fibres de verre (XVI). En utilisant cette composition résineuse (XVI), on moule des éprouvettes que l'on soumet à des essais de détermination des propriétés physiques. 

  
Les résultats des essais sont repris dans le tableau 2.

Exemple 17

  
(1) Préparation de la composition de résine à base

  
de polyamide :

  
On mélange 1.671 parties du copolymère d'éthylène modifié (XVI) obtenu à l'exemple 16,
7.497 parties de nylon MXD 6 et 831 parties de nylon
66, puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de 270[deg.]C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on soumet le mélange à un refroidissement à l'eau et on le transforme en pastilles pour obtenir une composition résineuse à base de polyamide (XVII-1).

  
(2) Préparation d'une composition résineuse à base

  
de polyamide renforcée de fibres de verre :

  
On mélange 6.000 parties de la composition résineuse à base de polyamide (XVII-l) et 4.000 parties de fibres de verre (brins découpés de 3 mm) , puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de 270[deg.]C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit le mélange à l'eau et on le transforme en pastilles pour obtenir une composition résineuse

  
à base de polyamide renforcée de fibres de verre
(XVII-2). Les résultats des essais de cette composition (XVII-2) sont repris dans le tableau 2.

Exemple 18

  
(1) Préparation d'un copolymère d'éthylène modifié :

  
On mélange 5.000 parties du copolymère d'éthylène non modifié (XIII), 50 parties d'anhy-

  
 <EMI ID=36.1> 

  
parties de nylon MXD 6, puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de
270[deg.]C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit les brins extrudés avec de l'eau et on les transforme en pastilles pour obtenir un copolymère d'éthylène modifié (XVIII).

  
(2) Préparation de la composition résineuse à base

  
de polyamide :

  
On mélange 2.019 parties du copolymère

  
 <EMI ID=37.1> 

  
MXD 6, puis on les malaxe en masse fondue dans un cylindre ayant une température de 270[deg.]C en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit le mélange à l'eau et on le transforme en pastilles pour obtenir une composition résineuse à base de polyamide (XVIII-1).

  
(3) Préparation d'une composition résineuse à base

  
de polyamide renforcée de fibres de verre :

  
On mélange 5.499 parties de la composition résineuse à base de polyamide (XVIII-1), 500 parties de nylon 66 et 4.001 parties de fibres de verre
(brins découpés de 3 mm), puis on les malaxe en masse

  
 <EMI ID=38.1> 

  
en utilisant une extrudeuse à vis sans fin monoaxiale. Ensuite, on refroidit le mélange à l'eau et on le transforme en pastilles pour obtenir une composition résineuse à base de polyamide renforcée de fibres de verre (XVIII-2). Les résultats des essais de cette composition (XVIII-2) sont repris dans le tableau 2. Exemple comparatif 3

  
On obtient une matière à mouler en malaxant, en masse fondue, 5.500 parties de nylon MXD 6, 500 parties de nylon 66 et 4.000 parties de fibres de verre (brins découpés de 3 mm). Les résultats de la mesure des propriétés physiques de cette matière à mouler sont repris dans le tableau 2. 

  

 <EMI ID=39.1> 


  

 <EMI ID=40.1> 
 

REVENDICATIONS

  
1. Composition résineuse à base de polyamide comprenant :
(A) 100 parties en poids d'une composition résineuse de polyamide constituée de 1 à 99 parties en poids d'une résine de polyamide obtenue à partir <EMI ID=41.1> 

  
aliphatique à chaîne droite, ainsi que de 99 à 1 parties en poids de nylon 66 et
(B) 3 à 100 parties en poids d'un copolymère d'éthylène modifié comportant des motifs structuraux dérivant respectivement de l'éthylène et d'un <EMI ID=42.1> 

  
sels métalliques et comportant éventuellement des motifs structuraux dérivant d'au moins un membre choisi parmi le groupe comprenant une a-oléfine autre que l'éthylène, une dioléfine conjuguée et un ester

  
 <EMI ID=43.1> 

  
turé et/ou de son sel métallique étant présents en une proportion de 0,05 à 20% molaires de tous les motifs structuraux.

  
2. Composition résineuse à base de poly-

Claims (1)

  1. amide suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient également une charge inorganique en une quantité de 5 à 150 parties en poids par 100 parties en poids de la quantité totale de cette composition résineuse de polyamide et de ce copolymère d'éthylène modifié.
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