JP2571648B2 - ポリアミド系樹脂組成物からなる延伸フイルム - Google Patents
ポリアミド系樹脂組成物からなる延伸フイルムInfo
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- JP2571648B2 JP2571648B2 JP14140591A JP14140591A JP2571648B2 JP 2571648 B2 JP2571648 B2 JP 2571648B2 JP 14140591 A JP14140591 A JP 14140591A JP 14140591 A JP14140591 A JP 14140591A JP 2571648 B2 JP2571648 B2 JP 2571648B2
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- stretched film
- polyamide
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は脂肪族ポリアミド、キシ
リレン系ポリアミド及びポリオレフィンからなる樹脂組
成物の２軸延伸フイルムに関し、更に１％伸張時の弾性
率が比較的小さく、透湿度の低い食品包装用熱収縮フイ
ルムに関する。
リレン系ポリアミド及びポリオレフィンからなる樹脂組
成物の２軸延伸フイルムに関し、更に１％伸張時の弾性
率が比較的小さく、透湿度の低い食品包装用熱収縮フイ
ルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】近時、食品の包装、特に魚肉、畜肉加工
品の包装には内容物の保護、美観の向上のために熱収縮
性包装が用いられる。一方、これらの包装には長時間の
保存期間が求められるため、包装材料には酸素に対する
バリヤー性が必要とされる。
品の包装には内容物の保護、美観の向上のために熱収縮
性包装が用いられる。一方、これらの包装には長時間の
保存期間が求められるため、包装材料には酸素に対する
バリヤー性が必要とされる。
【０００３】食品包装のための酸素ガスバリヤー性のあ
る熱収縮性フイルムとしてはポリ塩化ビニリデンフイル
ムを始め、エチレン−酢酸ビニル共重合体部分ケン化物
フイルム、脂肪族ポリアミドフイルム、ポリエステルフ
イルム等が用いられてきたが、夫々一長一短があり、夫
々改良が進められている。
る熱収縮性フイルムとしてはポリ塩化ビニリデンフイル
ムを始め、エチレン−酢酸ビニル共重合体部分ケン化物
フイルム、脂肪族ポリアミドフイルム、ポリエステルフ
イルム等が用いられてきたが、夫々一長一短があり、夫
々改良が進められている。
【０００４】脂肪族ポリアミドフイルムは強靭性、耐熱
性、耐寒性、耐油性、透明性等のすぐれた性質を有して
いるが、高湿度下の酸素透過係数が大きく、ボイル、レ
トルト殺菌の如き苛酷な処理の際に機械的性質が低下
し、更に例えばレバー・ソーセージ充填品のレトルト殺
菌処理後、酸化劣化により内容物が退色する等の欠点を
もつため、その利用範囲がかぎられていた。
性、耐寒性、耐油性、透明性等のすぐれた性質を有して
いるが、高湿度下の酸素透過係数が大きく、ボイル、レ
トルト殺菌の如き苛酷な処理の際に機械的性質が低下
し、更に例えばレバー・ソーセージ充填品のレトルト殺
菌処理後、酸化劣化により内容物が退色する等の欠点を
もつため、その利用範囲がかぎられていた。
【０００５】この脂肪族ポリアミドフイルムの缺点を改
良すべく近時、脂肪族ポリアミドとキシリレン系ポリア
ミドの混合組成物の２軸延伸フイルムが用いられてき
た。（特公昭51-29192号公報、特公昭63-43217号公報、
特開昭56-62129号公報）。これらの脂肪族ポリアミドと
キシリレン系ポリアミドの混合組成物の２軸延伸フイル
ムは高湿度下の酸素ガスバリヤー性が改善され、耐熱
性、寸法安定性のすぐれた熱収縮性フイルムを提供する
ものであるが柔軟性に劣るため実用上ソーセージ等の充
填時におけるハンドリングが困難となり、フイルムカッ
ター切断時のカッター寿命が短かくなるとか、衝撃強度
が弱くなり、実用的にはソーセージ充填時のクリップ時
のクリップ切れ、またはピンホールが発生する等、機械
的な包装プロセスに問題があった。
良すべく近時、脂肪族ポリアミドとキシリレン系ポリア
ミドの混合組成物の２軸延伸フイルムが用いられてき
た。（特公昭51-29192号公報、特公昭63-43217号公報、
特開昭56-62129号公報）。これらの脂肪族ポリアミドと
キシリレン系ポリアミドの混合組成物の２軸延伸フイル
ムは高湿度下の酸素ガスバリヤー性が改善され、耐熱
性、寸法安定性のすぐれた熱収縮性フイルムを提供する
ものであるが柔軟性に劣るため実用上ソーセージ等の充
填時におけるハンドリングが困難となり、フイルムカッ
ター切断時のカッター寿命が短かくなるとか、衝撃強度
が弱くなり、実用的にはソーセージ充填時のクリップ時
のクリップ切れ、またはピンホールが発生する等、機械
的な包装プロセスに問題があった。
【０００６】更に透湿度が比較的大なため、長期の食品
の保存の場合には水分の透過のため内容物の目減りを生
じ、未だ満足すべきフイルムではなかった。
の保存の場合には水分の透過のため内容物の目減りを生
じ、未だ満足すべきフイルムではなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は適度の柔
軟性を有し、長期の保存にも内容物の目減りのない透湿
性、酸素バリヤー性、耐熱性、寸法安定性にすぐれ、レ
トルト殺菌後にも内容物の退色のない熱収縮性ポリアミ
ドフイルムを得るべく鋭意検討を重ねた結果、脂肪族ポ
リアミド、キシリレン系ポリアミド及びポリオレフィン
を所定量混合した樹脂組成物からなる２軸延伸フイルム
が、熱固定をすることなくこれらの性質を有することを
見出し、本発明に到達した。
軟性を有し、長期の保存にも内容物の目減りのない透湿
性、酸素バリヤー性、耐熱性、寸法安定性にすぐれ、レ
トルト殺菌後にも内容物の退色のない熱収縮性ポリアミ
ドフイルムを得るべく鋭意検討を重ねた結果、脂肪族ポ
リアミド、キシリレン系ポリアミド及びポリオレフィン
を所定量混合した樹脂組成物からなる２軸延伸フイルム
が、熱固定をすることなくこれらの性質を有することを
見出し、本発明に到達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明のポリアミド系樹
脂組成物からなる延伸フイルムは脂肪族ポリアミド45〜
90重量％、キシリレン系ポリアミド５〜45重量％及びポ
リオレフィン５〜30重量％からなる樹脂組成物の２軸延
伸フイルムであって23℃，60％ＲＨにおける１％伸張時
の弾性率が20〜160Kg/mm2 であり、40℃，90％ＲＨにお
ける透湿度が70ｇ／ｍ2 ・day 以下であることを特徴と
するものである。
脂組成物からなる延伸フイルムは脂肪族ポリアミド45〜
90重量％、キシリレン系ポリアミド５〜45重量％及びポ
リオレフィン５〜30重量％からなる樹脂組成物の２軸延
伸フイルムであって23℃，60％ＲＨにおける１％伸張時
の弾性率が20〜160Kg/mm2 であり、40℃，90％ＲＨにお
ける透湿度が70ｇ／ｍ2 ・day 以下であることを特徴と
するものである。
【０００９】本発明で使用する脂肪族ポリアミドは結晶
融点が 240℃以下好ましくは 200℃以下を有するものが
用いられ、例えばナイロン６、ナイロン69、ナイロン61
0 、ナイロン612 、ナイロン９、ナイロン11、ナイロン
12、ナイロン６−66、ナイロン６−69、ナイロン６−1
0、ナイロン６−12、ナイロン６−66−610 、ナイロン6
6−610 −12から選ばれた少くとも１種以上のナイロン
が用いられる。
融点が 240℃以下好ましくは 200℃以下を有するものが
用いられ、例えばナイロン６、ナイロン69、ナイロン61
0 、ナイロン612 、ナイロン９、ナイロン11、ナイロン
12、ナイロン６−66、ナイロン６−69、ナイロン６−1
0、ナイロン６−12、ナイロン６−66−610 、ナイロン6
6−610 −12から選ばれた少くとも１種以上のナイロン
が用いられる。
【００１０】脂肪族ポリアミドは45〜90重量％、好まし
くは50〜85重量％使用される。脂肪族ポリアミドが45重
量％以下では柔軟性が乏しくなり、90重量％以上では寸
法安定性が悪くなり、高湿度下における酸素バリヤー性
が低下する。特に好ましい脂肪族ポリアミドとしては23
℃， 100％ＲＨにおける吸水率が８％以下のもの、例え
ばナイロン６−12、ナイロン６−10、ナイロン11，ナイ
ロン12等である。
くは50〜85重量％使用される。脂肪族ポリアミドが45重
量％以下では柔軟性が乏しくなり、90重量％以上では寸
法安定性が悪くなり、高湿度下における酸素バリヤー性
が低下する。特に好ましい脂肪族ポリアミドとしては23
℃， 100％ＲＨにおける吸水率が８％以下のもの、例え
ばナイロン６−12、ナイロン６−10、ナイロン11，ナイ
ロン12等である。
【００１１】キシリレン系ポリアミドはメタキシリレン
ジアミン単独または、メタキシリレンジアミン60重量％
以上好ましくは70重量％以上とパラキシリレンジアミン
40重量％以下好ましくは30重量％以下とのジアミン混合
物と炭素数６ないし12のα，ω−直鎖脂肪族二塩基酸、
たとえばアシピン酸、セバチン酸、スペリン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸等との重縮合反応により合成さ
れるポリアミド樹脂からなりガラス転移温度（Ｔｇ）が
50℃以上のものが用いられる。具体的にはポリメタキシ
リレンアジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポ
リメタキシリレンスペラミド等の単独重合体およびメタ
キシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタ
キシリレン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタ
キシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体、メタ
キシリレン／パラキシリレンアジパミド／セバカミド共
重合体等があげられる。又、その性質を害さない範囲に
おいて少量のヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン
を含む共重合体であってもよい。
ジアミン単独または、メタキシリレンジアミン60重量％
以上好ましくは70重量％以上とパラキシリレンジアミン
40重量％以下好ましくは30重量％以下とのジアミン混合
物と炭素数６ないし12のα，ω−直鎖脂肪族二塩基酸、
たとえばアシピン酸、セバチン酸、スペリン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸等との重縮合反応により合成さ
れるポリアミド樹脂からなりガラス転移温度（Ｔｇ）が
50℃以上のものが用いられる。具体的にはポリメタキシ
リレンアジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポ
リメタキシリレンスペラミド等の単独重合体およびメタ
キシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタ
キシリレン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタ
キシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体、メタ
キシリレン／パラキシリレンアジパミド／セバカミド共
重合体等があげられる。又、その性質を害さない範囲に
おいて少量のヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン
を含む共重合体であってもよい。
【００１２】これらのキシリレン系ポリアミドは５〜45
重量％好ましくは10〜40重量％用いられる。５重量％以
下では耐熱性、機械的強度、寸法安定性が劣るし、45重
量％以上では柔軟性が乏しくなる。
重量％好ましくは10〜40重量％用いられる。５重量％以
下では耐熱性、機械的強度、寸法安定性が劣るし、45重
量％以上では柔軟性が乏しくなる。
【００１３】ポリオレフィンとしては、高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、酢酸ビニル含有量５〜20重量％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチルアクリレート含有量５〜
20重量％のエチレン−エチルアクリレート共重合体、エ
チレン含有量２〜７重量％のエチレン−プロピレン共重
合体、メタクリル酸含有量５〜20重量％のエチレン−メ
タクリル酸共重合体、アクリル酸含有量５〜20重量％の
エチレン−アクリル酸共重合体、線状低密度ポリエチレ
ン即ちエチレン−（Ｃ4 〜Ｃ12）αオレフィン共重合体
（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、アイオノマー等が例示される。
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、酢酸ビニル含有量５〜20重量％のエチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチルアクリレート含有量５〜
20重量％のエチレン−エチルアクリレート共重合体、エ
チレン含有量２〜７重量％のエチレン−プロピレン共重
合体、メタクリル酸含有量５〜20重量％のエチレン−メ
タクリル酸共重合体、アクリル酸含有量５〜20重量％の
エチレン−アクリル酸共重合体、線状低密度ポリエチレ
ン即ちエチレン−（Ｃ4 〜Ｃ12）αオレフィン共重合体
（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰ
Ｅ）、アイオノマー等が例示される。
【００１４】ポリオレフィンは５〜30重量％好ましくは
５〜25重量％が使用される。５重量％以下ではフイルム
に適度の柔軟性を与えることができないし、飽和吸水率
が高くなり透湿度も高くなる。また30重量％以上ではフ
イルムの透明性が悪くなると共に、フイルムの製造時の
延伸加工性が悪くなりフイルムが破断し易くなり、工業
的に製造が困難となる。
５〜25重量％が使用される。５重量％以下ではフイルム
に適度の柔軟性を与えることができないし、飽和吸水率
が高くなり透湿度も高くなる。また30重量％以上ではフ
イルムの透明性が悪くなると共に、フイルムの製造時の
延伸加工性が悪くなりフイルムが破断し易くなり、工業
的に製造が困難となる。
【００１５】脂肪族ポリアミド、キシリレン系ポリアミ
ド及びポリオレフィンは公知の方法で混合されるが必要
に応じて少量の可塑剤、安定剤、滑剤、抗酸化剤等を添
加することもできる。このようにして得られた組成物は
常法に従ってプレス成形、押出機で溶融押出しＴダイ成
形、インフレーション成形等によりフイルムに成形され
る。成形された未延伸フイルムはテンター法もしくはイ
ンフレーション法により好ましくは60℃〜120 ℃で同時
もしくは逐次に２軸延伸される。
ド及びポリオレフィンは公知の方法で混合されるが必要
に応じて少量の可塑剤、安定剤、滑剤、抗酸化剤等を添
加することもできる。このようにして得られた組成物は
常法に従ってプレス成形、押出機で溶融押出しＴダイ成
形、インフレーション成形等によりフイルムに成形され
る。成形された未延伸フイルムはテンター法もしくはイ
ンフレーション法により好ましくは60℃〜120 ℃で同時
もしくは逐次に２軸延伸される。
【００１６】このようにして得られた２軸延伸フイルム
は30℃， 100％ＲＨにおける酸素透過係数が好ましくは
1.0×10-11 cc・cm／cm2 ・sec ・cmHg以下であり、23
℃，60％ＲＨにおける寸法変化率は10％以下更に好まし
くは８％以下であることが望ましい。酸素透過係数がこ
の値より大きいと魚肉・畜肉加工品を充填した際、内容
物が酸化劣化して腐敗する恐れがあり、またレトルト殺
菌後の保管後に内容物が退色を生じる恐れがある。寸法
変化率が10％を越えると例えば包装体が砲弾型ケーシン
グの場合、内容物充填品が特に50φ以下の細物の時製品
規格の管理ができなくなると共に充填機械にかからない
等の問題が発生する。
は30℃， 100％ＲＨにおける酸素透過係数が好ましくは
1.0×10-11 cc・cm／cm2 ・sec ・cmHg以下であり、23
℃，60％ＲＨにおける寸法変化率は10％以下更に好まし
くは８％以下であることが望ましい。酸素透過係数がこ
の値より大きいと魚肉・畜肉加工品を充填した際、内容
物が酸化劣化して腐敗する恐れがあり、またレトルト殺
菌後の保管後に内容物が退色を生じる恐れがある。寸法
変化率が10％を越えると例えば包装体が砲弾型ケーシン
グの場合、内容物充填品が特に50φ以下の細物の時製品
規格の管理ができなくなると共に充填機械にかからない
等の問題が発生する。
【００１７】食品包装においてはソーセージ等の充填品
に皺が発生しないことが必要であり、このためにはクッ
キングまたは殺菌処理に際し、熱によりフイルムが収縮
し張りのある状態を示すことが必要で80℃の熱水中に10
秒間浸漬した場合、５％以上、更に好ましくは８％以上
の熱収縮率を有することが好ましい。
に皺が発生しないことが必要であり、このためにはクッ
キングまたは殺菌処理に際し、熱によりフイルムが収縮
し張りのある状態を示すことが必要で80℃の熱水中に10
秒間浸漬した場合、５％以上、更に好ましくは８％以上
の熱収縮率を有することが好ましい。
【００１８】更に本発明の２軸延伸フイルムの特色とし
ては柔軟性に富み、透湿度が小であることがあげられ
る。柔軟性を示す尺度としては１％伸張時における弾性
率があるが、本発明の２軸延伸フイルムは１％伸張時に
おける弾性率が20〜160Kg/mm2 、好ましくは30〜 160Kg
／mm2 であり、透湿度は40℃，90％ＲＨにおいて70ｇ／
ｍ2 ・day 以下、好ましくは60ｇ／ｍ2 ・day 以下であ
る。弾性率が20〜160Kg/mm2 の値以外ではフイルムが余
りに硬く或いは柔かく、機械的な包装プロセスが困難と
なるし、透湿度が70ｇ／ｍ2 ・day以上であると内容物
中の水分が透過し易く目減りが大きくなりすぎる。
ては柔軟性に富み、透湿度が小であることがあげられ
る。柔軟性を示す尺度としては１％伸張時における弾性
率があるが、本発明の２軸延伸フイルムは１％伸張時に
おける弾性率が20〜160Kg/mm2 、好ましくは30〜 160Kg
／mm2 であり、透湿度は40℃，90％ＲＨにおいて70ｇ／
ｍ2 ・day 以下、好ましくは60ｇ／ｍ2 ・day 以下であ
る。弾性率が20〜160Kg/mm2 の値以外ではフイルムが余
りに硬く或いは柔かく、機械的な包装プロセスが困難と
なるし、透湿度が70ｇ／ｍ2 ・day以上であると内容物
中の水分が透過し易く目減りが大きくなりすぎる。
【００１９】本発明では未延伸フイルム中でキシリレン
系ポリアミドと脂肪族ポリアミド及びポリオレフィンは
均一な相にならず、キシリレン系ポリアミドとポリオレ
フィンは脂肪族ポリアミド中に球状に分散する。このフ
イルムが延伸されるとキシリレン系ポリアミド粒子とポ
リオレフィン粒子は扁平状に延伸され層状構造を呈する
ため未延伸物に対し、酸素透過係数、透湿度及び透明度
が更に向上する。この層状構造において分散粒子の偏平
度（分散粒子の断面の長軸／分散粒子の断面の短軸）は
５以上であることが好ましい。このように５以上の偏平
度を有するフイルムを得るためには面積倍率で４倍以
上、更に好ましくは６倍以上延伸することが好ましい。
延伸倍率の縦方向と横方向の比率には特に限定はない
が、縦、横同倍率であることが好ましい。
系ポリアミドと脂肪族ポリアミド及びポリオレフィンは
均一な相にならず、キシリレン系ポリアミドとポリオレ
フィンは脂肪族ポリアミド中に球状に分散する。このフ
イルムが延伸されるとキシリレン系ポリアミド粒子とポ
リオレフィン粒子は扁平状に延伸され層状構造を呈する
ため未延伸物に対し、酸素透過係数、透湿度及び透明度
が更に向上する。この層状構造において分散粒子の偏平
度（分散粒子の断面の長軸／分散粒子の断面の短軸）は
５以上であることが好ましい。このように５以上の偏平
度を有するフイルムを得るためには面積倍率で４倍以
上、更に好ましくは６倍以上延伸することが好ましい。
延伸倍率の縦方向と横方向の比率には特に限定はない
が、縦、横同倍率であることが好ましい。
【００２０】本発明の２軸延伸フイルムは以上のような
特性を有するため、食品特に魚肉、畜肉加工品の包装に
好適であり、機械的な包装プロセスも容易となる。また
耐熱性がよいのでボイル、レトルト殺菌の如き苛酷な処
理が可能であり、これらの処理でフイルムの変形、内容
物の目減りがなく、且つレバー，ソーセージ等の充填品
のレトルト処理後の酸化劣化による退色がなく、充分レ
バーの色相を保持することができる。
特性を有するため、食品特に魚肉、畜肉加工品の包装に
好適であり、機械的な包装プロセスも容易となる。また
耐熱性がよいのでボイル、レトルト殺菌の如き苛酷な処
理が可能であり、これらの処理でフイルムの変形、内容
物の目減りがなく、且つレバー，ソーセージ等の充填品
のレトルト処理後の酸化劣化による退色がなく、充分レ
バーの色相を保持することができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により詳細に説明する。
【００２２】２軸延伸フイルムの各性状の測定方法は次
の通りである。
の通りである。
【００２３】・熱収縮率フイルムを縦50mm、横50mmの正
方形にカッターにて切断、80℃の熱水中に10秒間浸漬後
の縦横の寸法を物差しにて測定(a) し、縦(L) 横(T) そ
れぞれ次式にて算出した。
方形にカッターにて切断、80℃の熱水中に10秒間浸漬後
の縦横の寸法を物差しにて測定(a) し、縦(L) 横(T) そ
れぞれ次式にて算出した。
【００２４】収縮率％＝（50−(a))÷50×100 ・１％伸張時の弾性率（柔軟性） 長さ50mm、巾20mmの試料を東洋ボールドウィン社製テン
シロンＵＴＭ−Ｉ型機で、23℃，60％ＲＨの雰囲気に24
時間保管し、５mm/minの引っ張り速度で変位１％に於け
るSecant Modulus（Kg／mm2 ）を測定した。
シロンＵＴＭ−Ｉ型機で、23℃，60％ＲＨの雰囲気に24
時間保管し、５mm/minの引っ張り速度で変位１％に於け
るSecant Modulus（Kg／mm2 ）を測定した。
【００２５】・寸法変化 フイルムを縦50mm、横50mmの正方形にカッターにて切断
し、23℃，60％ＲＨの雰囲気に調湿したボックス内で24
時間放置し、縦横の寸法を物差しにて測定(a)し、縦(L)
横(T) それぞれ次式にて算出した。
し、23℃，60％ＲＨの雰囲気に調湿したボックス内で24
時間放置し、縦横の寸法を物差しにて測定(a)し、縦(L)
横(T) それぞれ次式にて算出した。
【００２６】寸法変化％＝（50−(a))÷50×100 ・酸素透過係数（ＰＯ2 ） 酸素透過係数はASTM D3985-81 に従って、モダンコント
ロール社製MOCON OXTRAN-100型を用い、30℃， 100％Ｒ
Ｈの条件で測定した。
ロール社製MOCON OXTRAN-100型を用い、30℃， 100％Ｒ
Ｈの条件で測定した。
【００２７】・透湿度（ＷＶＴＲ） 透湿度（ＷＶＴＲ）は、ＬＹＳＳＹ社製VAPOR PERMEATI
ON TESTER L80-4000にて、40℃，90％ＲＨの条件で測定
した。
ON TESTER L80-4000にて、40℃，90％ＲＨの条件で測定
した。
【００２８】・曇り度（ＨＡＺＥ） 曇り度（ＨＡＺＥ）はASTM 1003 に従って、日本電色工
業（株）社製Σ80 COLOR MEASURING SYSTEM で測定し、
厚さ30μm に換算した値を示した。40％以下であれば実
用し得る。
業（株）社製Σ80 COLOR MEASURING SYSTEM で測定し、
厚さ30μm に換算した値を示した。40％以下であれば実
用し得る。
【００２９】・ガラス転移温度（Ｔｇ） JIS KV121 に準じ、パーキンエルマー社製DSC-2B Type
で、測定した。測定条件は、サンプル量５〜10mg，樹脂
の融点＋40℃の温度で５分間溶融後、直ちに 100℃／mi
n で０℃に冷却、次いで20℃／min の昇温過程で測定し
た。
で、測定した。測定条件は、サンプル量５〜10mg，樹脂
の融点＋40℃の温度で５分間溶融後、直ちに 100℃／mi
n で０℃に冷却、次いで20℃／min の昇温過程で測定し
た。
【００３０】・分散粒子の偏平度（偏平度） フイルムの断面が観察できるように超薄切片を作成し、
日本電子（株）透過型電子顕微鏡 100ＣＸで写真撮影を
行い、次式に従って分散粒子の偏平度を求めた。
日本電子（株）透過型電子顕微鏡 100ＣＸで写真撮影を
行い、次式に従って分散粒子の偏平度を求めた。
【００３１】分散粒子の断面の偏平度＝分散粒子の断面
の長軸／分散粒子の断面の短軸ここで、分散粒子の断面
の長軸とはフイルムの延伸倍率の最も大きい方向の延伸
方向の長さである。分散粒子の断面の短軸とは分散粒子
の最も厚い部分の厚みである。分散粒子断面の長軸及び
短軸は、20個の分散粒子の平均値である。
の長軸／分散粒子の断面の短軸ここで、分散粒子の断面
の長軸とはフイルムの延伸倍率の最も大きい方向の延伸
方向の長さである。分散粒子の断面の短軸とは分散粒子
の最も厚い部分の厚みである。分散粒子断面の長軸及び
短軸は、20個の分散粒子の平均値である。
【００３２】実施例１〜２ ６−12共重合ナイロン（以下６−12Ｎｙと略称する）と
して、６−12共重合比85−15重量％（エムスケミカル
社製 グリロンＣＲ９：以下Ｎｙ−Ａと略称する）、
６−12共重合比80−20重量％（東レ社製 アミランＣＭ
6541Ｘ4 ：以下Ｎｙ−Ｂと略称する）を60重量％、キシ
リレン系ポリアミドとしてメタキシリレンジアミンとア
ジピン酸からなるポリメタキシリレンアジパミド（三菱
瓦斯化学社製 ＡＭＸＤ6 6001，以下ＭＸＤと略称す
る）を30重量％、ポリオレフィン（以下ＰＯと略称す
る）として低密度ポリエチレン（住友化学社製 スミカ
センＦ114−１：以下ＰＥと略称する）とエチレン−ア
クリル酸共重合体（アクリル酸６重量％、エクソン化学
社製 エスコールＴＲ5001：以下ＥＡＡと略称する）を
各々５重量％とを各々混合し、二軸押出機（プラスチッ
ク工学社製 ＢＴ−30）にて溶融混練してペレットを作
成した。この樹脂ペレットを卓上プレス((株）神藤金属
工業所ＡＹＳＲ−５型）を用いて常法により温度 280℃
で溶融プレスした後20℃の冷却板で急冷し、プレスシー
トを得た。このプレスシートを二軸延伸装置（東洋精機
社製）にて90℃で、延伸倍率縦３倍、横３倍（面積延伸
倍率９倍）に延伸した厚み30μm のフイルムを作成し
た。得られたフイルムの収縮率、１％伸張時の弾性率、
寸法変化、酸素透過係数（以下ＰＯ2 と略称する）、透
湿度（以下ＷＶＴＲと略称する）、曇り度の測定結果を
第１表に示した。ここで、ＭＸＤのＴｇは82℃であり、
６−12Ｎｙの吸水率は、Ｎｙ−Ａ； 7.8％、Ｎｙ−Ｂ；
7.5％であった。また、（Ｎｙ−Ａ＋ＭＸＤ＋ＰＯ）フ
イルム中の分散粒子の偏平度は 6.3、（Ｎｙ−Ｂ＋ＭＸ
Ｄ＋ＰＯ）フイルム中の偏平度は 8.6であった。本発明
の延伸フイルムが寸法安定性にすぐれ収縮性、柔軟性、
ガスバリヤー性、透明性の諸特性を同時に満足するもの
である事が判る。
して、６−12共重合比85−15重量％（エムスケミカル
社製 グリロンＣＲ９：以下Ｎｙ−Ａと略称する）、
６−12共重合比80−20重量％（東レ社製 アミランＣＭ
6541Ｘ4 ：以下Ｎｙ−Ｂと略称する）を60重量％、キシ
リレン系ポリアミドとしてメタキシリレンジアミンとア
ジピン酸からなるポリメタキシリレンアジパミド（三菱
瓦斯化学社製 ＡＭＸＤ6 6001，以下ＭＸＤと略称す
る）を30重量％、ポリオレフィン（以下ＰＯと略称す
る）として低密度ポリエチレン（住友化学社製 スミカ
センＦ114−１：以下ＰＥと略称する）とエチレン−ア
クリル酸共重合体（アクリル酸６重量％、エクソン化学
社製 エスコールＴＲ5001：以下ＥＡＡと略称する）を
各々５重量％とを各々混合し、二軸押出機（プラスチッ
ク工学社製 ＢＴ−30）にて溶融混練してペレットを作
成した。この樹脂ペレットを卓上プレス((株）神藤金属
工業所ＡＹＳＲ−５型）を用いて常法により温度 280℃
で溶融プレスした後20℃の冷却板で急冷し、プレスシー
トを得た。このプレスシートを二軸延伸装置（東洋精機
社製）にて90℃で、延伸倍率縦３倍、横３倍（面積延伸
倍率９倍）に延伸した厚み30μm のフイルムを作成し
た。得られたフイルムの収縮率、１％伸張時の弾性率、
寸法変化、酸素透過係数（以下ＰＯ2 と略称する）、透
湿度（以下ＷＶＴＲと略称する）、曇り度の測定結果を
第１表に示した。ここで、ＭＸＤのＴｇは82℃であり、
６−12Ｎｙの吸水率は、Ｎｙ−Ａ； 7.8％、Ｎｙ−Ｂ；
7.5％であった。また、（Ｎｙ−Ａ＋ＭＸＤ＋ＰＯ）フ
イルム中の分散粒子の偏平度は 6.3、（Ｎｙ−Ｂ＋ＭＸ
Ｄ＋ＰＯ）フイルム中の偏平度は 8.6であった。本発明
の延伸フイルムが寸法安定性にすぐれ収縮性、柔軟性、
ガスバリヤー性、透明性の諸特性を同時に満足するもの
である事が判る。
【００３３】比較例１〜６ 実施例２と同様の６−12Ｎｙ（比較例１）、ＭＸＤ（比
較例２）の単独樹脂、６−12Ｎｙ 80重量％とＰＯ 20
重量％の混合樹脂（比較例３）、６−12Ｎｙ80重量％と
ＭＸＤ20重量％の混合樹脂（比較例４）、６−12Ｎｙ
70重量％とＭＸＤ30重量％の混合樹脂（比較例５）、６
−12Ｎｙ 60重量％とＭＸＤ40重量％の混合樹脂（比較
例６）、の各々を実施例２．と同様な方法にて、延伸フ
イルムを作成した。得られたフイルムの寸法変化、収縮
率、１％伸張時の弾性率、ＰＯ2 、ＷＶＴＲ、曇り度の
測定結果を第１表に示した。比較例１は、寸法変化、Ｐ
Ｏ2 及びＷＶＴＲが高値であり、比較例２は、１％伸張
時の弾性率が高値であり、比較例３は、寸法変化、ＰＯ
2 が高値であり、比較例４は、ＰＯ2 及びＷＶＴＲが高
値であり、比較例５．６は、１％伸張時の弾性率が高
く、ＷＶＴＲが高値である。よって、寸法安定性、収縮
性、柔軟性、ガスバリヤー性、透明性等の諸特性を同時
に満足するものは得られない。
較例２）の単独樹脂、６−12Ｎｙ 80重量％とＰＯ 20
重量％の混合樹脂（比較例３）、６−12Ｎｙ80重量％と
ＭＸＤ20重量％の混合樹脂（比較例４）、６−12Ｎｙ
70重量％とＭＸＤ30重量％の混合樹脂（比較例５）、６
−12Ｎｙ 60重量％とＭＸＤ40重量％の混合樹脂（比較
例６）、の各々を実施例２．と同様な方法にて、延伸フ
イルムを作成した。得られたフイルムの寸法変化、収縮
率、１％伸張時の弾性率、ＰＯ2 、ＷＶＴＲ、曇り度の
測定結果を第１表に示した。比較例１は、寸法変化、Ｐ
Ｏ2 及びＷＶＴＲが高値であり、比較例２は、１％伸張
時の弾性率が高値であり、比較例３は、寸法変化、ＰＯ
2 が高値であり、比較例４は、ＰＯ2 及びＷＶＴＲが高
値であり、比較例５．６は、１％伸張時の弾性率が高
く、ＷＶＴＲが高値である。よって、寸法安定性、収縮
性、柔軟性、ガスバリヤー性、透明性等の諸特性を同時
に満足するものは得られない。
【００３４】
【表１】 実施例３〜８ 実施例２と同様の６−12Ｎｙ、ＭＸＤ、ＰＯ（ＰＥとＥ
ＡＡの混合比率は各々全て50重量％）を第２表の如く混
合し、実施例２と同様の二軸押出機に環状ダイスを設置
して溶融押出しし、ダイスより吐出した溶融樹脂を直ち
に15℃の水で急冷して円筒状パリソンを得た。本パリソ
ンを加熱ロール方式にて、60〜100 ℃に加熱後、直ちに
パリソン内に空気を注入し、空気圧力により、インフレ
ーション延伸し、厚さ30μm 、巾70mmの延伸チューブフ
イルムを得た。この時の縦軸方向(L) ／横軸方向(T) の
延伸倍率は、実施例番号の順に(3.5／4.3)，(4.0／4.
5)，(4.0／4.5)，(3.8／4.4)，(3.9／4.3)，(4.0／4.4)
であった。得られたチューブフイルムの寸法変化、収縮
率、１％伸張時の弾性率、ＰＯ2 、ＷＶＴＲ、曇り度の
測定結果を第２表に示した。本発明は、各特性を同時に
満足する事が判る。
ＡＡの混合比率は各々全て50重量％）を第２表の如く混
合し、実施例２と同様の二軸押出機に環状ダイスを設置
して溶融押出しし、ダイスより吐出した溶融樹脂を直ち
に15℃の水で急冷して円筒状パリソンを得た。本パリソ
ンを加熱ロール方式にて、60〜100 ℃に加熱後、直ちに
パリソン内に空気を注入し、空気圧力により、インフレ
ーション延伸し、厚さ30μm 、巾70mmの延伸チューブフ
イルムを得た。この時の縦軸方向(L) ／横軸方向(T) の
延伸倍率は、実施例番号の順に(3.5／4.3)，(4.0／4.
5)，(4.0／4.5)，(3.8／4.4)，(3.9／4.3)，(4.0／4.4)
であった。得られたチューブフイルムの寸法変化、収縮
率、１％伸張時の弾性率、ＰＯ2 、ＷＶＴＲ、曇り度の
測定結果を第２表に示した。本発明は、各特性を同時に
満足する事が判る。
【００３５】
【表２】 実施例９ 実施例１と同様なＮｙ−Ａ 60重量％、ＭＸＤ 30重量
％とＰＯとして実施例１と同様なＥＡＡ 10重量％を混
合し、実施例３〜８と同様な方法にて、厚さ30μm 、巾
65mmのインフレーション延伸チューブフイルムを作成し
た。この時の延伸倍率は(L/T) 4.0/4.5 であった。得ら
れたフイルムの寸法変化、収縮率、１％伸張時の弾性
率、ＰＯ2 、ＷＶＴＲ、曇り度の測定結果を第２表に示
した。本発明は、各特性を同時に満足する事が判る。
％とＰＯとして実施例１と同様なＥＡＡ 10重量％を混
合し、実施例３〜８と同様な方法にて、厚さ30μm 、巾
65mmのインフレーション延伸チューブフイルムを作成し
た。この時の延伸倍率は(L/T) 4.0/4.5 であった。得ら
れたフイルムの寸法変化、収縮率、１％伸張時の弾性
率、ＰＯ2 、ＷＶＴＲ、曇り度の測定結果を第２表に示
した。本発明は、各特性を同時に満足する事が判る。
【００３６】このチューブフイルムにポークソーセージ
を常法により充填率10％で充填し、80℃で60分間クッキ
ングした後、５℃の冷蔵庫で24時間保管後のソーセージ
表面の皺の発生を観察した。更に、５℃冷蔵庫で30日間
保管後の保存性として、黴の発生等の腐敗状況、目減り
（重量変化）をそれぞれ観察または測定した。この結
果、ソーセージ表面の皺発生及び黴の発生等は無く、ソ
ーセージとフイルム内面との肉の密着度も良好で離水等
はなく、目減りは 0.3％で実用保存性を充分満足するこ
とが判った。
を常法により充填率10％で充填し、80℃で60分間クッキ
ングした後、５℃の冷蔵庫で24時間保管後のソーセージ
表面の皺の発生を観察した。更に、５℃冷蔵庫で30日間
保管後の保存性として、黴の発生等の腐敗状況、目減り
（重量変化）をそれぞれ観察または測定した。この結
果、ソーセージ表面の皺発生及び黴の発生等は無く、ソ
ーセージとフイルム内面との肉の密着度も良好で離水等
はなく、目減りは 0.3％で実用保存性を充分満足するこ
とが判った。
【００３７】ポークソーセージの処方は次の通りであ
る。
る。
【００３８】ポークソーセージ処方豚肉赤身100 に対し
て、豚脂肪25，水25，食塩1.8 ，馬鈴薯澱粉５，燐酸塩
0.55，胡椒、グルタミン酸ソーダ等の香辛料 0.8ＰＨ
Ｒ。
て、豚脂肪25，水25，食塩1.8 ，馬鈴薯澱粉５，燐酸塩
0.55，胡椒、グルタミン酸ソーダ等の香辛料 0.8ＰＨ
Ｒ。
【００３９】実施例１０ 実施例９と同一の延伸チューブフイルムに、レバーソー
セージを充填し、 112℃，25分間、圧力2.5Kg/cm2 の条
件にてレトルト殺菌処理を行った。このソーセージを20
℃で30日間保管後、ソーセージ表面の皺発生と保存性と
して、黴の発生及びソーセージ色相の退色度合いを色差
計（日本電色（株）Σ80型）にてａ値（赤味))を測定し
外観等の腐敗状況、目減りをそれぞれ観察又は測定し
た。この結果、ソーセージ表面の皺発生及び黴の発生等
の腐敗は無く、包装フイルム剥離後のソーセージ表面の
ａ値は、 8.5で充分レバー色相を保持していた。尚、レ
トルト殺菌処理直後のａ値は9.0 であり目減りは 1.2％
で実用保存性は充分満足されるものであった。
セージを充填し、 112℃，25分間、圧力2.5Kg/cm2 の条
件にてレトルト殺菌処理を行った。このソーセージを20
℃で30日間保管後、ソーセージ表面の皺発生と保存性と
して、黴の発生及びソーセージ色相の退色度合いを色差
計（日本電色（株）Σ80型）にてａ値（赤味))を測定し
外観等の腐敗状況、目減りをそれぞれ観察又は測定し
た。この結果、ソーセージ表面の皺発生及び黴の発生等
の腐敗は無く、包装フイルム剥離後のソーセージ表面の
ａ値は、 8.5で充分レバー色相を保持していた。尚、レ
トルト殺菌処理直後のａ値は9.0 であり目減りは 1.2％
で実用保存性は充分満足されるものであった。
【００４０】レバーソーセージの処方は次の通りであ
る。
る。
【００４１】レバーソーセージ処方 豚股赤身肉49％，豚レバー33％，豚脂肪10％，コーンス
ターチ４％，食塩 1.8％，燐酸塩0.36％，香辛料 0.8
％。
ターチ４％，食塩 1.8％，燐酸塩0.36％，香辛料 0.8
％。
【００４２】比較例７ 実施例９と同様な方法にて、Ｎｙ−Ｂ 100％の延伸チュ
ーブフイルム（厚さ30μm 、巾65mm）を作成した。この
チューブフイルムに実施例10と同様なレバーソーセージ
を充填し、 112℃，25分間、圧力2.5kg/cm2 のレトルト
殺菌処理後20℃で30日間保管後、ソーセージ表面の皺発
生と保存性として、黴の発生及びソーセージ色相の退色
度合いを色差計で測定し外観等の腐敗状況、目減りをそ
れぞれ観察又は測定した。この結果、ソーセージ表面の
皺が多く発生し、黴の発生等の腐敗は認められなかった
が、フイルム剥離後のソーセージ表面のａ値は、 6.2と
低値でレバー色相の赤味が無くなり、目減りは６％と大
きく、実用に供さないものであった。
ーブフイルム（厚さ30μm 、巾65mm）を作成した。この
チューブフイルムに実施例10と同様なレバーソーセージ
を充填し、 112℃，25分間、圧力2.5kg/cm2 のレトルト
殺菌処理後20℃で30日間保管後、ソーセージ表面の皺発
生と保存性として、黴の発生及びソーセージ色相の退色
度合いを色差計で測定し外観等の腐敗状況、目減りをそ
れぞれ観察又は測定した。この結果、ソーセージ表面の
皺が多く発生し、黴の発生等の腐敗は認められなかった
が、フイルム剥離後のソーセージ表面のａ値は、 6.2と
低値でレバー色相の赤味が無くなり、目減りは６％と大
きく、実用に供さないものであった。
【００４３】比較例８ 比較例４の樹脂組成物から実施例10と同様な方法にて延
伸チューブフイルム（厚さ30μm ，巾65mm）を作成し
た。
伸チューブフイルム（厚さ30μm ，巾65mm）を作成し
た。
【００４４】このチューブフイルムに実施例10と同様に
レバーソーセージを充填し、 112℃，25分間圧力2.5kg/
cm2 のレトルト殺菌処理後20℃で30日間保管後ソーセー
ジ表面のしわ発生と保存性としてかびの発生の有無を肉
眼で観察した。またソーセージ色相の退色度合を色差計
で測定した。その結果、ソーセージ表面にはしわが多く
発生しており脱水し硬くなっていた。目減りは７％であ
り実用に適さないものであった。
レバーソーセージを充填し、 112℃，25分間圧力2.5kg/
cm2 のレトルト殺菌処理後20℃で30日間保管後ソーセー
ジ表面のしわ発生と保存性としてかびの発生の有無を肉
眼で観察した。またソーセージ色相の退色度合を色差計
で測定した。その結果、ソーセージ表面にはしわが多く
発生しており脱水し硬くなっていた。目減りは７％であ
り実用に適さないものであった。
【００４５】フイルム剥離後のソーセージ表面のａ値は
7.3で赤味は無くなっていた。レトルト殺菌処理後のａ
値は 7.5であった。
7.3で赤味は無くなっていた。レトルト殺菌処理後のａ
値は 7.5であった。
【００４６】実施例１１〜１３ 実施例９と同様の樹脂組成物を実施例１と同様に二軸押
出機にて溶融混練したペレットを作成した。このペレッ
トを実施例１と同様な方法にてプレスシートを作成し、
このシートを二軸延伸機にて、縦横同倍率に延伸し、面
積延伸倍率４倍（実施例11）、９倍（実施例12）、16倍
（実施例13）に延伸したフイルムを作成した。これらの
フイルムの寸法変化、収縮率、ＰＯ2 、曇り度、偏平度
を測定し、結果を表３表に示した。これより、面積延伸
倍率が増加すると共に偏平度、収縮率、は増加の傾向を
示し、ＰＯ2 及び曇り度は低下の傾向を示し、寸法変化
は低値で本発明の有用性が認められる。
出機にて溶融混練したペレットを作成した。このペレッ
トを実施例１と同様な方法にてプレスシートを作成し、
このシートを二軸延伸機にて、縦横同倍率に延伸し、面
積延伸倍率４倍（実施例11）、９倍（実施例12）、16倍
（実施例13）に延伸したフイルムを作成した。これらの
フイルムの寸法変化、収縮率、ＰＯ2 、曇り度、偏平度
を測定し、結果を表３表に示した。これより、面積延伸
倍率が増加すると共に偏平度、収縮率、は増加の傾向を
示し、ＰＯ2 及び曇り度は低下の傾向を示し、寸法変化
は低値で本発明の有用性が認められる。
【００４７】比較例９ 実施例11において、二軸延伸する前のプレスシート（厚
さ 100μm)の寸法変化、収縮率、ＰＯ2 、曇り度、偏平
度を測定し、結果を第３表に示した。未延伸シートで
は、収縮性が無く、ＰＯ2 及び曇り度が高値であり、諸
特性を同時に満足するものは得られない。
さ 100μm)の寸法変化、収縮率、ＰＯ2 、曇り度、偏平
度を測定し、結果を第３表に示した。未延伸シートで
は、収縮性が無く、ＰＯ2 及び曇り度が高値であり、諸
特性を同時に満足するものは得られない。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【発明の効果】本発明のポリアミド系樹脂組成物からな
る延伸フイルムは脂肪族ポリアミド、キシリレン系ポリ
アミド及びポリオレフィンの特定比率からなる組成物の
２軸延伸フイルムなので適度な柔軟性と長期の保存にも
内容物の目減りのない透湿性を有し、酸素バリヤー性、
耐熱性、寸法安定性にすぐれた熱収縮性フイルムを得る
ことができ、機械的な包装プロセスも容易となる。
る延伸フイルムは脂肪族ポリアミド、キシリレン系ポリ
アミド及びポリオレフィンの特定比率からなる組成物の
２軸延伸フイルムなので適度な柔軟性と長期の保存にも
内容物の目減りのない透湿性を有し、酸素バリヤー性、
耐熱性、寸法安定性にすぐれた熱収縮性フイルムを得る
ことができ、機械的な包装プロセスも容易となる。
【００５０】従って、このフイルムは食品特にハム、ソ
ーセージ等の包装に適し、ボイル、レトルト殺菌処理が
可能であって、これらの殺菌処理でフイルムの変形がな
く、且つ、レバーソーセージ充填品のレトルト殺菌処理
後の酸化劣化による退色がなく、しかも水分の透過によ
る内容物の目減りも極めて少ない。
ーセージ等の包装に適し、ボイル、レトルト殺菌処理が
可能であって、これらの殺菌処理でフイルムの変形がな
く、且つ、レバーソーセージ充填品のレトルト殺菌処理
後の酸化劣化による退色がなく、しかも水分の透過によ
る内容物の目減りも極めて少ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (2)
- 【請求項１】 脂肪族ポリアミド45〜90重量％、キシリ
レン系ポリアミド５〜45重量％及びポリオレフィン５〜
30重量％からなる樹脂組成物の２軸延伸フイルムであっ
て23℃，60％ＲＨにおける１％伸張時の弾性率が20〜16
0Kg/mm2 であり、40℃，90％ＲＨにおける透湿度が70ｇ
／ｍ2 day 以下である延伸フイルム。 - 【請求項２】 23℃，60％ＲＨにおける24時間放置後の
寸法変化率が10％以下である請求項１記載の延伸フイル
ム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14140591A JP2571648B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | ポリアミド系樹脂組成物からなる延伸フイルム |
| AU16173/92A AU644524B2 (en) | 1991-05-17 | 1992-05-12 | Oriented film made of polyamide resin composition |
| DE1992623274 DE69223274T2 (de) | 1991-05-17 | 1992-05-13 | Orientierter Film aus Polyamidharzzusammensetzung |
| EP19920304297 EP0514146B1 (en) | 1991-05-17 | 1992-05-13 | Oriented film made of polyamide resin composition |
| ES92304297T ES2109312T3 (es) | 1991-05-17 | 1992-05-13 | Pelicula orientada preparada a partir de una composicion de resina poliamida. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14140591A JP2571648B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | ポリアミド系樹脂組成物からなる延伸フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04342735A JPH04342735A (ja) | 1992-11-30 |
| JP2571648B2 true JP2571648B2 (ja) | 1997-01-16 |
Family
ID=15291243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14140591A Expired - Lifetime JP2571648B2 (ja) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | ポリアミド系樹脂組成物からなる延伸フイルム |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0514146B1 (ja) |
| JP (1) | JP2571648B2 (ja) |
| AU (1) | AU644524B2 (ja) |
| DE (1) | DE69223274T2 (ja) |
| ES (1) | ES2109312T3 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06297660A (ja) * | 1993-04-13 | 1994-10-25 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ポリアミド系混合樹脂からなる層を有する食品包装用二軸延伸フィルム |
| FR2723745A1 (fr) * | 1994-08-16 | 1996-02-23 | Solvay | Compositions de polyamide presentant une rheologie amelioree |
| KR960021486A (ko) * | 1994-12-21 | 1996-07-18 | 이웅열 | 이축연신 폴리아미드 필름의 제조방법 |
| DE59704580D1 (de) * | 1996-07-11 | 2001-10-18 | Wolff Walsrode Ag | Festkörperpartikel enthaltende Polyamidmischungen |
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